WO2014181473A1 - 水中油型日焼け止め化粧料 - Google Patents

水中油型日焼け止め化粧料 Download PDF

Info

Publication number
WO2014181473A1
WO2014181473A1 PCT/JP2013/063207 JP2013063207W WO2014181473A1 WO 2014181473 A1 WO2014181473 A1 WO 2014181473A1 JP 2013063207 W JP2013063207 W JP 2013063207W WO 2014181473 A1 WO2014181473 A1 WO 2014181473A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
oil
mass
less
component
preferable
Prior art date
Application number
PCT/JP2013/063207
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
杉子 高橋
政紀 織田
秀樹 小田島
武司 村田
泰史 針生
Original Assignee
花王株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 花王株式会社 filed Critical 花王株式会社
Priority to PCT/JP2013/063207 priority Critical patent/WO2014181473A1/ja
Priority to CN201380076482.2A priority patent/CN105209007B/zh
Publication of WO2014181473A1 publication Critical patent/WO2014181473A1/ja

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04—Dispersions; Emulsions
    • A61K8/06—Emulsions
    • A61K8/062—Oil-in-water emulsions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/37—Esters of carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73—Polysaccharides
    • A61K8/732—Starch; Amylose; Amylopectin; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8152—Homopolymers or copolymers of esters, e.g. (meth)acrylic acid esters; Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/86—Polyethers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/20—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of the composition as a whole
    • A61K2800/30—Characterized by the absence of a particular group of ingredients

Definitions

  • the present invention relates to an oil-in-water sunscreen cosmetic.
  • sunscreen cosmetics are blended with an ultraviolet absorber or an ultraviolet scattering agent in order to obtain high SPF (Sun Protection Factor) value by blocking ultraviolet irradiation on the skin.
  • SPF Sun Protection Factor
  • water-in-oil compositions containing these are widely used because high SPF sunscreen cosmetics excellent in water resistance can be obtained.
  • the water-in-oil composition has a stickiness or a sliminess at the time of application, and the UV scattering agent sometimes causes a squeaky feeling or whitening.
  • an oil-in-water sun care cosmetic in which a silicone gel composition, an organically modified clay mineral, an oil-soluble ultraviolet absorber, and a water-soluble polymer are combined to improve stickiness and sliminess (Patent Documents). 1).
  • an external composition in which solid oil, dextrin fatty acid ester and liquid oil are combined to form oily particles having a specific particle size and dispersed in an aqueous phase containing polyvinyl alcohol is obtained. It is disclosed that stickiness is suppressed (Patent Document 2).
  • sunscreen cosmetics containing a specific benzotriazole derivative reduce the dyeing properties of diethylaminohydroxybenzoyl hexyl benzoate on clothes (Patent Document 3).
  • the present invention relates to an oil-in-water sunscreen cosmetic comprising (A) an oil-soluble ultraviolet absorber, (B) a dextrin fatty acid ester and (C) an acrylic acid polymer and satisfying the following conditions (1) to (3): It is related to. (1) (D) Powder content is 5 mass% or less (2) (A) Oil-soluble ultraviolet absorber and (B) dextrin fatty acid ester mass ratio (A / B) is 2.5 or more and 47 or less ( 3) Mass ratio (A / C) of (A) oil-soluble UV absorber and (C) acrylic acid polymer is 4.5 or more and 35 or less
  • the present invention provides the oil-in-water sunscreen cosmetic described above, wherein the mass ratio (B / C) of (B) dextrin fatty acid ester and (C) acrylic acid polymer is 0.2 or more and 3.0 or less. It is concerned.
  • the present invention suppresses stickiness, sliminess and secondary adhesion of the UV absorber, prevents the coating film from shaking, can be applied uniformly, and has a transparent, fresh feeling of use and moisturizing feeling. It is to provide an oil-in-water sunscreen cosmetic.
  • the present inventor contains (A) an oil-soluble ultraviolet absorber, (B) a dextrin fatty acid ester and (C) an acrylic acid-based polymer in combination. ) Component and (B) component mass ratio, and (A) and (C) component mass ratio within a specific range, and the total amount of powder contained is 5% by mass or less.
  • the oil-soluble UV absorbers are not sticky, sticky, and secondary adherence is suppressed, the film can be prevented from shaking, and can be applied evenly, and it has a transparent, fresh feeling of use and moisturizing. I found it.
  • oil-in-water sunscreen cosmetics with a mass ratio of the component (B) and the component (C) within a specific range can prevent the stickiness and sliminess of the oil-soluble ultraviolet absorber, and secondary adhesion, Prevents film swaying and can be applied uniformly.
  • it also has excellent durability of the coating film and maintains the moisturizing feeling, while pressing the skin after application It has been found that the feeling is suppressed and the skin feel after application is improved.
  • the stickiness and luster unique to oil-soluble UV absorbers, secondary adhesion to clothes can be suppressed, and the coating can be uniformly applied without swaying. It is possible to provide a sunscreen cosmetic that is excellent in effect, maintains a moisturizing feeling, suppresses the feeling of skin pressure after application, and has a good feel after application.
  • Examples of the (A) oil-soluble ultraviolet absorber used in the present invention include salicylic acid series such as homomenthyl salicylate, octyl salicylate, triethanolamine salicylate; paraaminobenzoic acid, ethyldihydroxypropylparaaminobenzoic acid, glycerylparaaminobenzoic acid, octyldimethylparaamino Paraaminobenzoic acid systems such as benzoic acid, amyl paradimethylaminobenzoate, 2-ethylhexyl paradimethylaminobenzoate; 4- (2- ⁇ -glucopyranosyloxy) propoxy-2-hydroxybenzophenone, dihydroxydimethoxybenzophenone, Sodium dihydroxydimethoxybenzophenone disulfonate, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfate, 2,2'- Hydroxy-4-methoxybenzophenone,
  • component (A) that is solid at room temperature (25 ° C.) is used as the component (A), it is preferably dissolved in liquid oil at room temperature, and is liquid at room temperature to be described later from the viewpoint of further improving stability. It is more preferable to use it by dissolving it in the ester oil (component (F)).
  • 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate (Ubinal MC80; manufactured by BASF), 2,4,6-tris [4- (2-ethylhexyloxycarbonyl) anilino] -1,3,5-triazine (Ubinal T150; manufactured by BASF), 4-tert-butyl-4′-methoxydibenzoylmethane (parasol 1789; manufactured by DSM Nutrition Japan), octocrylene (parasol 340; manufactured by DSM Nutrition Japan), dimethoxybenzylidene dioxoimidazo 2-ethylhexyl lysine propionate (soft shade DH; manufactured by Ajinomoto Co., Inc.), diethylaminohydroxybenzoyl benzoic acid hexyl ester (ubibinal plus; manufactured by BASF), bisethylhexyloxyphenol methoxy One or more selected from phenyltriazine (Tinosorbid
  • the content of the component (A) used in the present invention in the oil-in-water sunscreen cosmetic is preferably 0.6% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, and more preferably 5% by mass or more from the viewpoint of the ultraviolet protection effect. Is more preferable.
  • the content of the component (A) used in the present invention in the oil-in-water sunscreen cosmetic is preferably 30% by mass or less, and preferably 25% by mass or less, from the viewpoint of suppressing stickiness and sliminess and maintaining a fresh feeling of use. Is more preferable, and 20% by mass or less is more preferable.
  • the content of the component (A) in the oil-in-water sunscreen cosmetic used in the present invention is more preferably 18% by mass or less, and more preferably 16% by mass or less from the viewpoint of further reducing the feeling of pressure after application. It is even more preferred. Further, the content of the component (A) in the oil-in-water type sunscreen cosmetic is preferably 0.6 to 30% by mass, more preferably 2 to 25% by mass, further preferably 5 to 20% by mass. 18% by mass is more preferable, and 5 to 16% by mass is even more preferable.
  • the (B) dextrin fatty acid ester used in the present invention is an ester of fatty acid and dextrin, and the fatty acid preferably has 8 to 24 carbon atoms, more preferably 14 to 18 carbon atoms. Is a linear or branched saturated or unsaturated fatty acid, and the average degree of polymerization of the component (B) is preferably 10 to 50, more preferably 20 to 30. Specific examples include dextrin palmitate, dextrin palmitate / 2-ethylhexanoate, dextrin stearate, dextrin palmitate / dextrin stearate, dextrin oleate, dextrin isopalmitate, dextrin isostearate, etc.
  • dextrin palmitate (Leopard KL2, Leopard KS2, Leopard TL2)
  • dextrin palmitate / 2-ethylhexanoate (Leopard TT2)
  • dextrin myristate (Leopard MKL2)
  • the content of the component (B) used in the present invention in the oil-in-water sunscreen cosmetic is preferably 0.1% by mass or more from the viewpoint of suppressing stickiness and secondary adhesion of the oil-soluble ultraviolet absorber, % By mass or more is more preferable, 0.5% by mass or more is more preferable, 5% by mass or less is preferable, 3% by mass or less is more preferable, and 2% by mass or less is more preferable.
  • the content of the component (B) in the oil-in-water sunscreen cosmetic is preferably 0.1 to 5% by mass, more preferably 0.3 to 3% by mass, and further 0.5 to 2% by mass. preferable.
  • the content of the component (B) in the oil-in-water sunscreen cosmetic is preferably 0.1% by mass or more from the viewpoint of preventing secondary adhesion, lack of pressure, and improving a refreshing feeling. 2 mass% or more is more preferable, 0.25 mass% or more is more preferable, 2 mass% or less is preferable, 1.5 mass% or less is preferable, and 1.3 mass% or less is preferable.
  • the content of the component (B) in the oil-in-water sunscreen cosmetic is preferably 0.1 to 2% by mass, more preferably 0.25 to 1.5% by mass, and 0.25 to 1.3. More preferred is mass%.
  • the mass ratio (A / B) of the components (A) and (B) in order to suppress stickiness and secondary adhesion of the oil-soluble ultraviolet absorber, to suppress the stickiness and stickiness, and to obtain a fresh feeling of use. Is 2.5 or more and 47 or less.
  • the mass ratio (A / B) of components (A) and (B) suppresses secondary adhesion, and prevents wobbling, stickiness / non-stickiness, good moisturizing feeling, transparent fit on the skin, and a fresh feeling of use. From the point of obtaining, 3 or more is preferable, 5 or more is more preferable, 6 or more is more preferable, 40 or less is preferable, 30 or less is more preferable, and 25 or less is more preferable.
  • the mass ratio (A / B) between components (A) and (B) is preferably from 3 to 40, more preferably from 5 to 30, and even more preferably from 6 to 25.
  • the (C) acrylic acid polymer used in the present invention includes a homopolymer having a monomer selected from methacrylic acid, acrylic acid, methacrylate, acrylate, methacrylamide, and acrylamide as a structural unit, or two or more of these monomers. Any copolymer may be used, for example, carboxyvinyl polymer (Syntalene K, L; Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), alkyl-modified carboxyvinyl polymer (PEMULEN TR-1, TR-2; Lubrizol), sold by SEPPIC.
  • carboxyvinyl polymer Syntalene K, L; Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
  • PEMULEN TR-1, TR-2 alkyl-modified carboxyvinyl polymer sold by SEPPIC.
  • Polyacrylamide (SEPIGEL 305), (Na acrylate / acryloyl dimethyl taurine Na) copolymer (SIMULGEL EG), (Hydroxyethyl acrylate / acryloyl dimethyl taurine Na) copolymer (SIMULG) L FL, SIMULGEL NS, SEPIPLUS S, SEPINOV EMT 10), (acrylamide / ammonium acrylate) copolymer (SEPIPLUS 265), Polyacrylate -13 (SEPIPLUS 400), and the like.
  • One or more acrylic acid polymers selected from these can be used.
  • the preparation is stable even in a small amount, and the anti-shrinking effect at the time of application, It is preferable from the viewpoint of improving the feeling of use.
  • the content of the component (C) used in the present invention in the oil-in-water sunscreen cosmetic is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.25% by mass or more, from the viewpoint of the stability of the preparation. More preferably 3% by mass or more, and further preferably 0.4% by mass or more.
  • the content of the component (C) in the oil-in-water sunscreen cosmetic is preferably 2% by mass or less, more preferably 1.5% by mass or less from the viewpoint of kinking and stickiness at the time of application due to the polymer, 1.2 mass% or less is further more preferable, 1 mass% or less is preferable, and 0.8 mass% or less is more preferable.
  • the content of the component (C) in the oil-in-water sunscreen cosmetic is preferably 0.1 to 2% by mass, more preferably 0.25 to 1.5% by mass, and 0.3 to 1.2%. % By mass is more preferable, and 0.4 to 1.2% by mass is more preferable. Further, the content of the component (C) in the oil-in-water sunscreen cosmetic is preferably 0.25 to 1% by mass from the viewpoint of the refreshing feeling from the point of persistence of the moisturizing feeling depending on the application. More preferred is 3 to 0.8% by mass. In addition, content of this said (C) component is content (pure quantity: mass%) of the active ingredient contained in the product containing an acrylic acid type polymer, and content (mass of mass) of a commercial raw material (mixed raw material) %)is not.
  • the secondary adhesion is suppressed, the application performance to uniformly spread by preventing the twist after application is obtained, and the skin pressure after application is prevented, and a refreshing good feel is obtained.
  • the mass ratio (B / C) between the components (B) and (C) is preferably 0.2 or more, more preferably 0.25 or more, further preferably 0.4 or more, and preferably 3.0 or less. 8 or less is preferable, 2.7 or less is more preferable, and 2.6 or less is more preferable.
  • the feeling of pressure means that the present invention forms a film after application, so that it feels uncomfortable as if an excessively thick film covered the skin when applied.
  • the mass ratio (B / C) of the components (B) and (C) is more preferably 2.35 or less, and 2.0 or less. Further preferred is 1.8 or less.
  • the mass ratio (B / C) of components (B) and (C) is preferably 0.2 to 3.0, more preferably 0.25 to 2.35, and further preferably 0.4 to 1.8. preferable.
  • the mass ratio (B / C) of the components (B) and (C) is preferably 0.4 or more, and more preferably 0.6 or more from the viewpoint of suppressing stickiness and sliminess and improving freshness and transparency.
  • the mass ratio (B / C) between components (B) and (C) is preferably 0.4 to 2.8, more preferably 0.6 to 2.7, and even more preferably 1 to 2.6.
  • the mass ratio (A / C) of the components (A) and (C) is 4.5 or more in terms of stability improvement, UV protection effect, and prevention of wobbling and stickiness during application, 5 or more is preferable, 6.5 or more is more preferable, and 7 or more is more preferable from the viewpoint of preventing the occurrence of twist.
  • the mass ratio (A / C) of the components (A) and (C) is 35 or less, preferably 33 or less, more preferably 30 or less, and even more preferably 25 or less from the viewpoint of maintaining moisture retention.
  • the mass ratio (A / C) of the components (A) and (C) is 4.5 to 35 from the viewpoint of suppressing twisting and stickiness, and improving the durability of the coating film and the moisturizing feeling.
  • 5 to 33 are preferred, 6.5 to 30 are more preferred, 7 to 30 are more preferred, 7 to 27 are still more preferred, and 6.5 to 25 are even more preferred.
  • the component (D) is a powder other than the components (A) and (B), and is present as a powder in the oil-in-water sunscreen cosmetic of the present invention.
  • the “powder” corresponding to the component (D) in the present invention include organic powders, inorganic powders such as ultraviolet scattering agents, and composite powders in which organic powders are coated with inorganic powders.
  • inorganic white pigments such as talc, kaolin, sericite, muscovite, titanium oxide and iron oxide
  • inorganic red pigments such as iron oxide (Bengara) and iron titanate
  • inorganic such as yellow iron oxide and loess Yellow pigments
  • inorganic purple pigments such as mango violet and cobalt violet
  • inorganic green pigments such as chromium oxide, chromium hydroxide and cobalt titanic acid
  • inorganic blue pigments such as ultramarine and bitumen
  • synthetic mica phlogopite, sausage mica, biotite, Lithia mica, vermiculite, magnesium carbonate, calcium carbonate, diatomaceous earth,
  • Inorganic powders such as magnesium silicate, calcium si
  • the oil-in-water sunscreen cosmetic of the present invention preferably contains titanium oxide as powder (D) from the viewpoint of ensuring stability.
  • the content of the powder (D) is 5% by mass or less, preferably 3% by mass or less, with respect to the total amount of the oil-in-water sunscreen cosmetic, from the viewpoint of obtaining transparency and fresh feeling during application. More preferably, it is 2.7 mass% or less, More preferably, it is 2.5 mass% or less, More preferably, it is 2 mass% or less, More preferably, it is 1 mass% or less, More preferably It is 0.8 mass% or less, More preferably, it is 0.5 mass% or less, More preferably, it is 0.3 mass% or less. In addition, the case where content of (D) powder is 0 is included in this invention.
  • the oil-in-water type sunscreen cosmetic of the present invention can further contain (E) ethanol from the viewpoint of improving a fresh feeling of use.
  • the content of the component (E) in the oil-in-water sunscreen cosmetic is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, further preferably 2% by mass or more, and 5% by mass. % Or more is more preferable, 20 mass% or less is preferable, 15 mass% or less is more preferable, and 12 mass% or less is further more preferable.
  • the content of the component (E) in the oil-in-water sunscreen cosmetic is preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 1 to 15% by mass, further preferably 2 to 12% by mass, and 5 to 5%. 12 mass% is more preferable.
  • the oil-in-water type sunscreen cosmetic of the present invention may further contain ester oil that is liquid at room temperature (25 ° C.) other than the component (A) as the component (F).
  • ester oil that is liquid at room temperature (25 ° C.) other than the component (A) as the component (F).
  • Specific examples of the component (F) include octyldodecyl myristate, isocetyl myristate, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, glyceryl triisostearate, propylene glycol isostearate, diethylhexyl sebacate, trimethylpropane tri-2-ethylhexanoate.
  • Glyceryl ethylene glycol dioctanoate, glyceryl dimyristate, diethylene glycol dilaurate, pentaerythritol tetra-2-ethylhexanoate, glyceryl monostearate Lil, diisostearyl malate, alkyl benzoate (C 12 ⁇ C 15), octyldodecyl lactate, propylene glycol monostearate, propylene glycol oleate, lactate, oleyl Jikapuron propylene glycol, diisopropyl sebacate, monostearate of ethylene
  • esters of fatty acids having 12 to 18 carbon atoms with branched alcohols having 14 to 22 carbon atoms tri (C 12 to C 18 branched fatty acid) glyceryl, C 2 to C 18 dicarboxylic acid di (C 2 to C 18) Alkyl), alkyl benzoate (C 12 -C 15 ) and the like are preferable.
  • octyldodecyl myristate isocetyl myristate, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, diisopropyl sebacate, diethylhexyl sebacate, di-2- More preferred are neopentyl glycol ethylhexanoate, neopentyl glycol dicaprate, alkyl benzoate (C 12 -C 15 ), and diisostearyl malate.
  • the content of the component (F) in the oil-in-water sunscreen cosmetic is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, further preferably 2% by mass or more, and 12% by mass. % Or less is preferable, 8 mass% or less is more preferable, and 7 mass% or less is more preferable.
  • the content of the component (F) in the oil-in-water sunscreen cosmetic is preferably 0.5 to 12% by mass, more preferably 1 to 8% by mass, and even more preferably 2 to 7% by mass.
  • the amount is preferably 1% by mass or more in order to improve the solubility and stability of the component (A).
  • the sum of components (A) and (F) and the mass ratio of component (B) ( (A + F) / B) is preferably 2.75 or more, more preferably 5 or more, preferably 80 or less, more preferably 60 or less, from the viewpoint of further suppressing secondary adhesion and further improving the fresh feeling of use.
  • the following is more preferable, 30 or less is more preferable, and 10 or more is more preferable from the viewpoint of further reducing the feeling of pressure.
  • the mass ratio ((A + F) / B) of the sum of components (A) and (F) and component (B) is preferably 2.75 to 60, and more preferably 5 to 30.
  • the mass ratio ((A + F) / C) of the sum of components (A) and (F) and component (C) ((A + F) / C) is preferably 4.6 or more in order to increase the stability of the preparation. Is more preferable, 300 or less is preferable, 200 or less is more preferable, 70 or less is more preferable, and 45 or less is more preferable. Further, the mass ratio ((A + F) / C) of the sum of components (A) and (F) and component (C) is preferably 4.6 to 300, more preferably 10 to 200.
  • the oil-in-water sunscreen cosmetic of the present invention can further contain polyethylene glycol as a component (G) in order to improve the familiarity when dried during application.
  • the component (G) those having a number average molecular weight of 1000 or more by the GPC method using polystyrene as a standard are preferable, those having the molecular weight of 1,000 to 2,500,000 are preferable, those having the molecular weight of 1,000 to 30,000 are more preferable, More preferably, the molecular weight is 10,000 to 30,000.
  • commercially available products such as polyethylene glycol 1500, polyethylene glycol 1540, polyethylene glycol 2000, polyethylene glycol 6000, polyethylene glycol 20000 (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) can be used. Among these, since the skin feeling after application is smooth, polyethylene glycol 1540, polyethylene glycol 2000, polyethylene glycol 6000, and polyethylene glycol 20000 are preferable, and polyethylene glycol 20000 is more preferable.
  • Component (G) can be used singly or in combination of two or more, and the content is preferably 0.001% by mass or more in the oil-in-water sunscreen cosmetic from the viewpoint of improving the moisturizing feeling. 0.01 mass% or more is more preferable, 0.05 mass% or more is more preferable, and 5 mass% or less is preferable from the point which suppresses stickiness at the time of a null and drying, 3 mass% or less is more preferable, and 1 mass% The following is more preferable.
  • the content of the component (G) in the oil-in-water sunscreen cosmetic is preferably 0.001 to 5% by mass, more preferably 0.01 to 3% by mass, and further 0.05 to 1% by mass. preferable.
  • the oil-in-water type sunscreen cosmetic of the present invention can contain silicone oil as the component (H) in order to improve the refreshing feeling at the time of application.
  • the component (H) preferably has a viscosity at 25 ° C. of 50 mPa ⁇ s or less, more preferably 1 to 30 mPa ⁇ s, still more preferably 1 to 20 mPa ⁇ s.
  • the silicone oil is preferably dimethylpolysiloxane or dimethylcyclopolysiloxane, more preferably dimethylpolysiloxane or octamethylcyclopolysiloxane having a viscosity at 25 ° C.
  • Viscosity can be measured at 25 ° C. with a B-type viscometer (TOKI SANGYO VISCOMETER TVB-10M, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) at a rotor of 1, 60 rpm for 1 minute.
  • B-type viscometer TOKI SANGYO VISCOMETER TVB-10M, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.
  • Component (H) can be used singly or in combination of two or more, and the content is 0.1% by weight or more in the oil-in-water sunscreen cosmetics from the viewpoint of improving elongation at the time of application.
  • 0.2% by mass or more is more preferable, 0.3% by mass or more is more preferable, and from the viewpoint of suppressing nulling, 5% by mass or less is preferable, 3% by mass or less is more preferable, and 2% by mass or less is further preferable.
  • the content of the component (H) in the oil-in-water sunscreen cosmetic is preferably 0.1 to 5% by mass, more preferably 0.2 to 3% by mass, and further 0.3 to 2% by mass. preferable.
  • the oil-in-water type sunscreen cosmetic of the present invention contains water.
  • the water content in the oil-in-water sunscreen cosmetic is preferably 40% by mass or more, and 50% by mass or more, from the viewpoint of a fresh feeling of use, a refreshing feeling, a reduction in pressure and a balance of appropriate viscosity. It is preferable that it is 55 mass% or more, it is more preferable that it is 60 mass% or more, it is preferable that it is 90 mass% or less, and it is more preferable that it is 85 mass% or less.
  • nonionic surfactants such as cationic surfactants and amphoteric surfactants, lower alcohols, water-soluble solvents excluding lower alcohols, oil agents other than (A) component, (F) component, and (H) component, fluorine compounds, resins,
  • Use ingredients such as active ingredients, acids, bases, thickeners, antibacterial preservatives, fragrances, moisturizers, salts, solvents, antioxidants, chelating agents, pH adjusters, insect repellents, bioactive ingredients, etc. Can do.
  • the HLB of the nonionic surfactant is preferably 10 to 20, and the HLB is more preferably 12 to 18 from the viewpoint of further improving the emulsion stability. preferable.
  • HLB of the mixed nonionic surfactant exists in the said range.
  • HLB hydrophilic-lipophilic balance ⁇ Hydrophilic-Lypophilic Balance>
  • HLB hydrophilic-lipophilic balance ⁇ Hydrophilic-Lypophilic Balance>
  • Griffin Griffin
  • the HLB of the mixed surfactant composed of two or more kinds of nonionic surfactants is obtained as follows.
  • the HLB of the mixed surfactant is obtained by averaging the HLB values of the nonionic surfactants based on the blending ratio.
  • HLB ⁇ (HLBx ⁇ Wx) / ⁇ Wx HLBx indicates the HLB value of the nonionic surfactant X.
  • Wx indicates the weight (g) of the nonionic surfactant X having a value of HLBx.
  • Nonionic surfactants include, for example, sorbitan fatty acid esters, glycerin fatty acid esters, polyglycerin fatty acid esters, propylene glycol fatty acid esters, polyethylene glycol fatty acid esters, sucrose fatty acid esters, polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters.
  • Polyoxyethylene alkyl ether Polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene propylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil fatty acid ester , Polyoxyethylene phytostanol ether, polyoxyethylene phytosterose ether, Polyoxyethylene cholestanol ether, polyoxyethylene cholesteryl ether, polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane, polyoxyalkylene-alkyl co-modified organopolysiloxanes, and the like.
  • polyoxyethylene hydrogenated castor oil polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, and polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester are preferred.
  • Polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene sorbitan Fatty acid esters are more preferred.
  • the nonionic surfactant can be used alone or in combination of two or more selected from the above. From the viewpoint of stability, the content is 0.001% by mass or more in the oil-in-water sunscreen cosmetic. Is preferable, 0.005 mass% or more is more preferable, 0.01 mass% or more is further preferable, 8 mass% or less is preferable, 5 mass% or less is more preferable, and 3 mass% or less is still more preferable.
  • the content of the nonionic surfactant in the oil-in-water sunscreen cosmetic is preferably 0.001 to 8% by mass, more preferably 0.005 to 5% by mass, and 0.01 to 3% by mass. Further preferred.
  • the oil-in-water type sunscreen cosmetic of the present invention can contain an anionic surfactant.
  • the anionic surfactant include fatty acid salts having 12 to 24 carbon atoms such as sodium laurate, potassium palmitate and arginine stearate; alkyl sulfates such as sodium lauryl sulfate and potassium lauryl sulfate; polyoxyethylene lauryl sulfate Alkyl ether sulfates such as triethanolamine; N-acyl sarcosine salts such as sodium lauroyl sarcosine; fatty acid amide sulfonates such as sodium N-myristoyl-N-methyltaurine; alkyl phosphates such as sodium monostearyl phosphate Polyoxyethylene alkyl ether phosphates such as sodium polyoxyethylene oleyl ether phosphate and sodium polyoxyethylene stearyl ether phosphate; di-2-ethylhexyl sulfosuccinic
  • fatty acid amide sulfonates are preferred, fatty acid amide sulfonates having a fatty acid of 12 to 24 carbon atoms are preferred, and sodium N-stearoyl-N-methyltaurate is more preferred.
  • the anionic surfactant can be used alone or in combination of two or more selected from the above, and from the viewpoint of stability, the content is 0.001% by mass or more in the oil-in-water sunscreen cosmetic.
  • 0.005 mass% or more is more preferable, 0.01 mass% or more is more preferable, 1 mass% or less is preferable, 0.5 mass% or less is more preferable, 0.1 mass% or less is further preferable, 0 0.05 mass% or less is even more preferable.
  • the specific range is preferably 0.001 to 1% by mass, more preferably 0.005 to 0.5% by mass, still more preferably 0.01 to 0.1% by mass, and 0.01 to 0.05% by mass. Mass% is even more preferred.
  • the cationic surfactant and the amphoteric surfactant can be used alone or in combination of two or more, and the content is preferably 0.5% by mass or less in the oil-in-water sunscreen cosmetic, It is more preferably at most mass%, further preferably at most 0.01 mass%, and even more preferably not contained.
  • the oil-in-water sunscreen cosmetic of the present invention can contain a polyhydric alcohol other than the component (G) as a water-soluble solvent other than the component (E).
  • a polyhydric alcohol other than the component (G) examples include propylene glycol, isoprene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,3-propanediol, hexylene glycol, trimethylolpropane, glycerin, sorbitol and the like.
  • propylene glycol isoprene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,3-propanediol, hexylene glycol, and glycerin are preferable, and 1,3-butylene glycol, 1, 3-Propanediol, propylene glycol, isoprene glycol, and glycerin are more preferable from the viewpoint of moisture retention.
  • the content of the polyhydric alcohol other than the component (G) is preferably 0.1 to 25% by mass, more preferably 0.5 to 20% by mass, and more preferably 1 to 15% by mass in the oil-in-water sunscreen cosmetic. Further preferred.
  • the oil-in-water sunscreen cosmetic of the present invention can contain an oil agent other than the components (A), (F) and (H).
  • oil agents include vegetable oils such as jojoba oil and olive oil; animal oils such as liquid lanolin; linear or branched hydrocarbon oils such as liquid paraffin, light isoparaffin, squalane and squalene, and higher alcohols having 14 to 22 carbon atoms. Etc. Of these, hydrocarbon oil is preferable, and liquid isoparaffin is more preferable from the viewpoint of ease of extension.
  • the content of the oil agent other than the component (A), the component (F) and the component (H) is preferably 0.1 to 25% by mass, more preferably 0.5 to 20% by mass in the oil-in-water sunscreen cosmetic. It is preferably 1 to 15% by mass.
  • Examples of active ingredients include water-soluble vitamins such as ascorbic acid, nicotinic acid amide, and nicotinic acid; And animal / plant extracts such as placenta extract, seaweed extract, marronnier extract, yuzu extract, asunalo extract, royal jelly extract, eucalyptus extract, asunaro extract and the like.
  • Examples of the acid include citric acid, tartaric acid, lactic acid, phosphoric acid, succinic acid, and adipic acid.
  • Examples of the base include potassium hydroxide, sodium hydroxide, triethanolamine, 2-amino-2-methyl-1- Examples include propanol, arginine, sodium carbonate and the like.
  • the present invention may contain a polymer or a thickener other than the component (B) and the component (C).
  • polymers or thickeners include sodium alginate, carrageenan, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, guar gum, xanthan gum, carboxymethyl chitosan, sodium hyaluronate, oxazoline-modified silicone, N, N-dimethylaminoethyl diethyl sulfate / N , N-dimethylacrylamide / polymethacrylic acid polyethylene glycol copolymer, and the like.
  • the content of the polymer or thickener other than the component (B) and the component (C) is preferably less than 2% by mass in the total amount of the oil-in-water sunscreen cosmetic from the viewpoint of ensuring stability and preventing twisting. Less than mass% is more preferred, less than 0.8 mass% is more preferred, less than 0.5 mass% is still more preferred, and less than 0.3 mass% is even more preferred. It is not necessary to contain thickeners other than (B) component and (C) component.
  • the dosage form of the oil-in-water sunscreen cosmetic of the present invention may be any oil-in-water emulsion system, and can be applied to liquid, emulsion, cream, paste, etc., and further impregnated into a sheet. It can be used, collected in a spray container, applied in a mist form, or applied in a mousse form.
  • the viscosity (25 ° C.) of the oil-in-water type sunscreen cosmetic of the present invention is preferably 4000 mPa ⁇ s or more, more preferably 5000 mPa ⁇ s or more, and preferably 100000 mPa ⁇ s or less from the viewpoint of use feeling and stability. 80000 mPa ⁇ s or less is more preferable.
  • the viscosity is less than 20000 mPa ⁇ s, it is a value measured with a B-type viscometer (TOKI SANGYO VISCOMETER TVB-10M, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) in rotor No. 4, 30 rpm, 1 minute.
  • the oil-in-water sunscreen cosmetic of the present invention can be manufactured, for example, as follows.
  • the oil phase containing (A) component and (B) component is equipped with the process heated and stirred at 80 degreeC or more. After adding the said oil phase to the said water phase and stirring, it comprises the process of adding and stirring another component.
  • (G) of solid (G) component is added to a part of water, it heats more than melting
  • the present invention further discloses the following oil-in-water sunscreen cosmetics.
  • An oil-in-water sunscreen cosmetic comprising (A) an oil-soluble ultraviolet absorber, (B) a dextrin fatty acid ester and (C) an acrylic acid polymer and satisfying the following conditions (1) to (3).
  • the content of (D) powder is 5% by mass or less
  • the mass ratio (A / B) of (A) oil-soluble ultraviolet absorber and (B) dextrin fatty acid ester is 2.5. 40 or less
  • the mass ratio (A / C) of (A) oil-soluble ultraviolet absorber and (C) acrylic acid polymer is 4.5 or more and 35 or less.
  • the content of (D) powder is preferably 5% by mass or less, more preferably 2.7% by mass or less, more preferably 2.5% by mass or less, and further preferably 2%. % By mass or less, more preferably 1% by mass or less, further preferably 0.8% by mass or less, further preferably 0.5% by mass or less, and still more preferably 0.3% by mass or less.
  • ⁇ 1> or ⁇ 2> The oil-in-water type sunscreen cosmetic according to the above.
  • the component (A) is preferably a salicylic acid-based, paraaminobenzoic acid-based, benzophenone-based, cinnamic acid-based, benzoylmethane-based, octocrylene, dimethoxybenzylidene dioxoimidazolidine propionate 2-ethylhexyl, 1- (3 , 4-Dimethoxyphenyl) -4,4-dimethyl-1,3-pentanedione, sinoxate, methyl-O-aminobenzoate, 3- (4-methylbenzylidene) camphor, octyl triazone, diethylaminohydroxybenzoylbenzoic acid hexyl ester Oil-in-water sunscreen cosmetics according to any one of the above items ⁇ 1> to ⁇ 3>, which are one or more selected from bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyltriazine and methylenebisbenzotriazo
  • the content of the component (A) in the oil-in-water sunscreen cosmetic is preferably 0.6% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, and further preferably 5% by mass or more. Yes, preferably 30% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, further preferably 20% by mass or less, further preferably 18% by mass or less, and further preferably 16% by mass or less.
  • the oil-in-water sunscreen cosmetic according to any one of the above items ⁇ 1> to ⁇ 5>.
  • the component (B) is preferably an ester of a linear or branched saturated or unsaturated fatty acid and dextrin, preferably the fatty acid has 8 to 24 carbon atoms, more preferably the fatty acid carbon.
  • the oil-in-water sunscreen cosmetic according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 6>, wherein the number is 14 to 18, preferably the average degree of polymerization is 10 to 50, and more preferably 20 to 30.
  • Component (B) is preferably selected from dextrin palmitate, dextrin palmitate / 2-ethylhexanoate, dextrin stearate, dextrin palmitate / dextrin stearate, dextrin oleate, dextrin isopalmitate and dextrin isostearate
  • the oil-in-water sunscreen cosmetic according to any one of the above items ⁇ 1> to ⁇ 7>, which is one kind or two or more kinds.
  • the content of the ⁇ 9> component (B) in the oil-in-water sunscreen cosmetic is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, and more preferably 0.25. % By mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, further preferably 0.5% by mass or more, preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less,
  • the mass ratio (A / B) between the component (A) and the component (B) is preferably 3 or more, more preferably 5 or more, further preferably 6 or more, preferably 40 or less.
  • the oil-in-water sunscreen cosmetic according to any one of the above items ⁇ 1> to ⁇ 9>, more preferably 30 or less, and further preferably 25 or less.
  • the component (C) is preferably a homopolymer having a monomer selected from methacrylic acid, acrylic acid, methacrylate, acrylate, methacrylamide, and acrylamide, or a copolymer containing two or more of these monomers.
  • carboxyvinyl polymer More preferably, carboxyvinyl polymer, alkyl-modified carboxyvinyl polymer, polyacrylamide, (Na acrylate / acryloyl dimethyl taurine Na) copolymer, (hydroxyethyl acrylate / acryloyl dimethyl taurine Na) copolymer, (acrylamide / ammonium acrylate) copolymer
  • an oil-in-water sunscreen cosmetic according to any one of the above items ⁇ 1> to ⁇ 10>, which is one or more selected from polyacrylate-13.
  • the content of the component (C) in the oil-in-water sunscreen cosmetic is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.25% by mass or more, and more preferably 0.3%.
  • the oil-in-water sunscreen cosmetic according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 11>, more preferably 1% by mass or less, and further preferably 0.8% by mass or less.
  • the mass ratio (B / C) between the component (B) and the component (C) is preferably 0.2 or more, more preferably 0.25 or more, and further preferably 0.4 or more.
  • the mass ratio (A / C) between the component (A) and the component (C) is preferably 5 or more, more preferably 6.5 or more, still more preferably 7 or more, preferably
  • the ⁇ 15> (D) component is preferably one or more selected from an organic powder, an inorganic powder, and a composite powder obtained by coating an organic powder with an inorganic powder.
  • Oil-in-water sunscreen cosmetics ⁇ 16>
  • the component (D) is preferably titanium oxide, preferably the content of titanium oxide in the oil-in-water sunscreen cosmetic is 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less. 1.
  • the content of the component (E) in the oil-in-water sunscreen cosmetic is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, and further preferably 2% by mass or more. More preferably 5% by mass or more, preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, and still more preferably 12% by mass or less. Fee. ⁇ 19> Further preferably, (F) the oil-in-water sunscreen cosmetic according to any one of the above ⁇ 1> to ⁇ 18>, which contains ester oil that is liquid at 25 ° C.
  • the component (F) is preferably an ester of a fatty acid having 12 to 18 carbon atoms and a branched alcohol having 14 to 22 carbon atoms, tri (C 12 to C 18 branched fatty acid) glyceryl, C 2 to C 18 dicarboxylic acid One or more selected from di (C 2 -C 18 alkyl) and alkyl benzoate (C 12 -C 15 ), more preferably octyldodecyl myristate, isocetyl myristate, tri-2-ethylhexanoic acid One kind selected from glyceryl, diisopropyl sebacate, diethylhexyl sebacate, onepentyl glycol di2-ethylhexanoate, neopentyl glycol dicaprate, alkyl benzoate (C 12 -C 15 ), and diisostearyl malate
  • (F) contains a liquid ester oil at 25 ° C.
  • the mass ratio ((A + F) / B) of the sum of the component (A) and the component (F) and the component (B) is preferable. Is 2.75 or more, more preferably 5 or more, still more preferably 10 or more, preferably 80 or less, more preferably 60 or less, still more preferably 50 or less, and even more.
  • the oil-in-water sunscreen cosmetic according to any one of the above items ⁇ 1> to ⁇ 20>, which is preferably 30 or less.
  • (F) contains liquid ester oil at 25 ° C.
  • the mass ratio ((A + F) / C) of the sum of component (A) and component (F) and component (C) is preferable Is at least 4.6, more preferably at least 10, preferably at most 300, more preferably at most 200, even more preferably at most 70, even more preferably at most 45 ⁇ 1> Any one of ⁇ 21> oil-in-water sunscreen cosmetics.
  • (G) polyethylene glycol is contained, more preferably (G) polyethylene glycol has a number average molecular weight of 1000 or more, more preferably (G) component has a number average molecular weight of 1,000 to 2,500,000.
  • the (G) component has a number average molecular weight of 1,000 to 30,000, and even more preferably the (G) component has a number average molecular weight of 20,000 to 30,000.
  • the content of the component (G) in the oil-in-water sunscreen cosmetic is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, and still more preferably 0.05.
  • the oil-in-water sunscreen cosmetic according to ⁇ 23> which is not less than 5% by mass, preferably not more than 5% by mass, more preferably not more than 3% by mass, and still more preferably not more than 1% by mass.
  • the ⁇ 26> (H) component preferably has a viscosity at 25 ° C. of 50 mPa ⁇ s or less, more preferably has a viscosity at 25 ° C. of 1 to 30 mPa ⁇ s, and more preferably has a viscosity at 25 ° C. of 1 to 20 mPa ⁇ s.
  • the oil-in-water sunscreen cosmetic according to the above ⁇ 25> which is s, more preferably one or two selected from dimethylpolysiloxane and dimethylcyclopolysiloxane, and still more preferably dimethylcyclopolysiloxane.
  • the content of the ⁇ 27> (H) component is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, still more preferably 0.3% by mass or more, and preferably 5%.
  • ⁇ 25> or ⁇ 26> The oil-in-water sunscreen cosmetic according to the above ⁇ 25> or ⁇ 26>, which is not more than mass%, more preferably not more than 3 mass%, still more preferably not more than 2 mass%.
  • ⁇ 28> More preferably, it contains a nonionic surfactant, more preferably the nonionic surfactant has an HLB of 10 to 20, and more preferably the nonionic surfactant has an HLB of 12 to 18.
  • the content of ⁇ 29> nonionic surfactant is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.005% by mass or more, still more preferably 0.01% by mass or more, and preferably 8% by mass. % Or less, more preferably 5% by mass or less, and still more preferably 3% by mass or less, ⁇ 28>
  • an anionic surfactant is contained, preferably the content of the anionic surfactant is 0.001% by mass or more, more preferably 0.005% by mass or more, and further preferably 0. 0.01% by mass or more, preferably 1% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, still more preferably 0.1% by mass or less, and still more preferably 0.05% by mass.
  • the oil-in-water sunscreen cosmetic according to any one of the above items ⁇ 1> to ⁇ 29>.
  • an anionic surfactant is contained, preferably a fatty acid amide sulfonic acid or a salt thereof, more preferably a fatty acid amide sulfonic acid or a salt thereof derived from a fatty acid having 12 to 24 carbon atoms.
  • the oil-in-water sunscreen cosmetic according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 30>, further comprising sodium N-stearoyl-N-methyltaurine.
  • ⁇ 32> More preferably contains a polyvalent alcohol other than the component (G), more preferably one selected from 1,3-propanediol, 1,3-propanediol, propylene glycol, isopropylene glycol and glycerin or
  • the oil-in-water sunscreen cosmetic according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 31>, which contains two or more polyhydric alcohols.
  • the content of the polyhydric alcohol other than the component (G) is preferably 0.1 to 25% by mass, more preferably 0.5 to 20% by mass, and further preferably 1 to 15% by mass.
  • the oil-in-water sunscreen cosmetic according to the above.
  • the oil-in-water sunscreen cosmetic according to any one of the above ⁇ 1> to ⁇ 33>, which contains an oil agent other than the components (A), (F), and (H).
  • the viscosity at 25 ° C. is preferably 4000 mPa ⁇ s or more, more preferably 5000 mPa ⁇ s or more, preferably 100000 mPa ⁇ s or less, more preferably 80000 mPa ⁇ s or less, and still more preferably.
  • the oil-in-water type sunscreen cosmetic according to any one of the above items ⁇ 1> to ⁇ 34>.
  • the oil-in-water sunscreen cosmetics of the present invention can prevent stickiness and sliminess due to the UV absorber, and prevent warping during application.
  • the film was uniformly applied, fresh and transparent, and had a good moisturizing feeling. Further, the secondary adhesion to clothes and the like was low, and the storage stability was good.
  • Comparative Example 2 and Comparative Example 4 which do not contain the component (C), or the component (C) is another component, have low storage stability, or are distorted at the time of application, and have a moisturizing feeling, freshness, etc. It was not enough.
  • Comparative Examples 5 and 6 in which the mass ratio (A / B) of the component (A) to the component (B) is out of the range of 2.5 or more and 47 or less are used, such as stickiness, sliminess, and warping. The feeling was bad.
  • Comparative Example 6 in which the mass ratio (A / C) between the component (A) and the component (C) is out of the range of 4.5 or more and 35 or less, the stability was poor and separation of the preparation was observed.
  • Example 15 and Comparative Example 8 The oil-in-water type sunscreen cosmetics of Example 15 and Comparative Example 8 described in Table 3 were produced, and the state of the coating film and the durability of the moisturizing feeling were evaluated.
  • Examples 16 to 27 and Comparative Examples 9 to 10 The oil-in-water type sunscreen cosmetics of Examples 16 to 27 and Comparative Examples 9 to 10 shown in Table 4 were produced, and their applicability to the skin (no kinking), the persistence of moisturizing feeling, and the feeling of pressure after application The absence was evaluated according to the evaluation criteria described below. The average value of the evaluation results is shown in Table 4.
  • Viscosity measurement conditions At 25 ° C, Viscosity less than 20000 mPa ⁇ s B-type viscometer (TOKI SANGYO VISCOMETER TVB-10M, manufactured by Toki Sangyo) 4, 30 rpm, 1 min Viscosity 20000mPa ⁇ s or higher B type viscometer (TOKI SANGYO VISCOMETER TVB-10R, manufactured by Toki Sangyo) Rotor TD, 5rpm, 1min Measured with
  • Formulation example 1 oil-in-water sunscreen
  • Formulation example 2 oil-in-water sunscreen

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

　紫外線吸収剤のべたつきやぬるつき、二次付着を抑え、塗膜がよれず、均一に塗布することができ、透明性のあるみずみずしい使用感と保湿感を有した水中油型日焼け止め化粧料の提供。　（Ａ）油溶性紫外線吸収剤、（Ｂ）デキストリン脂肪酸エステル及び（Ｃ）アクリル酸系ポリマーを含有し、次の条件（１）～（３）を満たす水中油型日焼け止め化粧料。 （１）（Ｄ）粉体の含有量が５質量％以下 （２）（Ａ）油溶性紫外線吸収剤と（Ｂ）デキストリン脂肪酸エステルの質量比（Ａ／Ｂ）が２．５以上４７以下 （３）（Ａ）油溶性紫外線吸収剤と（Ｃ）アクリル酸系ポリマーの質量比（Ａ／Ｃ）が４．５以上３５以下

Description

水中油型日焼け止め化粧料
　本発明は、水中油型日焼け止め化粧料に関する。
　従来、日焼け止め化粧料は、皮膚への紫外線照射を遮断して高いＳＰＦ（Sun Protection Factor）値を得るために、紫外線吸収剤や紫外線散乱剤が配合されている。特に、これらを含有する油中水型組成物は、耐水性に優れた高ＳＰＦの日焼け止め化粧料が得られることから広く用いられている。
　しかしながら、油中水型組成物は、塗布時にべたつきやぬるつきがあること、また紫外線散乱剤によりきしみ感や白浮きを生じることがあった。また紫外線散乱剤を配合しないで高ＳＰＦの油中水型組成物を製造しようとすると、紫外線吸収剤を高配合することになり、油っぽさやべたつき、さらに衣服への二次付着による汚着を生じることがあった。
　一方、べたつきやぬるつきを改善するために、シリコーンゲル組成物、有機変性粘土鉱物、油溶性紫外線吸収剤及び水溶性高分子を組み合わせた水中油型のサンケア化粧料が開示されている（特許文献１）。また、はり感やふっくら感を得るために、固形油分とデキストリン脂肪酸エステルと液状油分を組み合わせて特定の粒径を有する油性粒子とし、それをポリビニルアルコールを含有する水相に分散した外用組成物が、べたつきを抑えられたものであることが開示されている（特許文献２）。
　また、特定のベンゾトリアゾール誘導体を配合した日焼け止め化粧料では、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルの衣服に対する染着性が低減することが開示されている（特許文献３）。
特許第３５７９７７８号公報 特開２０１１－４６６２９号公報 特開２００７－１８２３８８号公報
　本発明は、（Ａ）油溶性紫外線吸収剤、（Ｂ）デキストリン脂肪酸エステル及び（Ｃ）アクリル酸系ポリマーを含有し、次の条件（１）～（３）を満たす水中油型日焼け止め化粧料に係るものである。
（１）（Ｄ）粉体の含有量が５質量％以下
（２）（Ａ）油溶性紫外線吸収剤と（Ｂ）デキストリン脂肪酸エステルの質量比（Ａ／Ｂ）が２．５以上４７以下
（３）（Ａ）油溶性紫外線吸収剤と（Ｃ）アクリル酸系ポリマーの質量比（Ａ／Ｃ）が４．５以上３５以下
　また、本発明は、（Ｂ）デキストリン脂肪酸エステルと（Ｃ）アクリル酸系ポリマーとの質量比（Ｂ／Ｃ）が０．２以上３．０以下である上記の水中油型日焼け止め化粧料に係るものである。
発明の詳細な説明
　上記特許文献１や２のように、水中油型日焼け止め化粧料にすることで、べたつきやぬるつきはある程度抑制されたが、十分に満足するまでには至っていない。また、水中油型組成物の安定性獲得のために水溶性増粘剤を使用すると、塗布時の「よれ」が生じることが課題となっていた。また、紫外線吸収剤を配合する日焼け止め化粧料の二次付着の問題は、紫外線吸収剤の組み合わせによっては、応用可能な範囲が限られており、まだまだ改善には至っていない。
　従って、本発明は、紫外線吸収剤のべたつきやぬるつき、二次付着を抑え、塗膜のよれを防止し、均一に塗布することができ、透明性のあるみずみずしい使用感と保湿感を有した水中油型日焼け止め化粧料を提供することにある。
　そこで、本発明者は、上記の課題を解決するため種々検討した結果、（Ａ）油溶性紫外線吸収剤、（Ｂ）デキストリン脂肪酸エステル及び（Ｃ）アクリル酸系ポリマーを組み合わせて含有し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比及び（Ａ）成分と（Ｃ）成分の質量比を特定の範囲とし、且つ含有する粉体の総量を５質量％以下にした水中油型日焼け止め化粧料が、油溶性紫外線吸収剤のべたつきやぬるつき、二次付着が抑制され、塗膜のよれを防止し、均一に塗布することができ、透明性のあるみずみずしい使用感と保湿感を有することを見出した。また、さらに（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の質量比を特定の範囲とした水中油型日焼け止め化粧料が、油溶性紫外線吸収剤のべたつきやぬるつき、二次付着性が抑制され、塗膜のよれを防止し、均一に塗布することができ、透明性のあるみずみずしい使用感と保湿感に加えて、さらに塗膜の持続に優れて保湿感を持続しながら、塗布後の肌の圧迫感が抑制され、塗布後の肌の感触が良好になることを見出した。
　本発明によれば、油溶性紫外線吸収剤特有のべたつきやぬるつき、衣服への二次付着を抑え、塗膜がよれずに均一に塗布することができ、透明性のあるみずみずしい使用感と保湿効果に優れ、さらに保湿感を持続し、塗布後の肌の圧迫感が抑制され、また塗布後の感触の良好な日焼け止め化粧料を提供することができる。
　以下、本発明の実施形態について詳述する。
　本発明に用いられる（Ａ）油溶性紫外線吸収剤としては、サリチル酸ホモメンチル、サリチル酸オクチル、サリチル酸トリエタノールアミン等のサリチル酸系；パラアミノ安息香酸、エチルジヒドロキシプロピルパラアミノ安息香酸、グリセリルパラアミノ安息香酸、オクチルジメチルパラアミノ安息香酸、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸２－エチルへキシル等のパラアミノ安息香酸系；４－（２－β－グルコピラノシロキシ）プロポキシ－２－ヒドロキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノンジスルホン酸ナトリウム、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン－５－硫酸、２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－Ｎ－オクトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系；パラメトキシケイ皮酸２－エチルヘキシル（ユビナールＭＣ８０；ＢＡＳＦ社製）、ジパラメトキシケイ皮酸モノ－２－エチルヘキサン酸グリセリル、２，５－ジイソプロピルケイ皮酸メチル、２，４，６－トリス［４－（２－エチルへキシルオキシカルボニル）アニリノ］－１，３，５－トリアジン（ユビナールＴ１５０；ＢＡＳＦ社製）、トリメトキシケイ皮酸メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルイソペンチル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル・ジイソプロピルケイ皮酸エステル混合物、ｐ－メトキシハイドロケイ皮酸ジエタノールアミン塩等のケイ皮酸系；２－フェニル－ベンズイミダゾール－５－硫酸、４－イソプロピルジベンゾイルメタン、４－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－メトキシジベンゾイルメタン（パラソール１７８９；ＤＳＭ　ニュートリション　ジャパン社製）等のベンゾイルメタン系；オクトクリレン（パラソール３４０；ＤＳＭ　ニュートリション　ジャパン社製）、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２－エチルヘキシル（ソフトシェードＤＨ；味の素社製）、１－（３，４－ジメトキシフェニル）－４，４－ジメチル－１，３－ペンタンジオン、シノキサート、メチル－Ｏ－アミノベンゾエート、３－（４－メチルベンジリデン）カンフル、オクチルトリアゾン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルエステル（ユビナールＡｐｌｕｓ；ＢＡＳＦ社製）、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（チノソーブＳ；ＢＡＳＦ社製）、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール（チノソーブＭ；ＢＡＳＦ社製）が挙げられ、これらから選ばれる１種又は２種以上を用いることができる。（Ａ）成分として室温（２５℃）で固体状の（Ａ）成分を用いる場合は、室温で液状の油に溶解させて用いるのが好ましく、より安定性を向上する点から後述する室温で液状のエステル油（成分（Ｆ））に溶解させて用いることがより好ましい。
　これらのうち、パラメトキシケイ皮酸２－エチルヘキシル（ユビナールＭＣ８０；ＢＡＳＦ社製）、２，４，６－トリス［４－（２－エチルへキシルオキシカルボニル）アニリノ］－１，３，５－トリアジン（ユビナールＴ１５０；ＢＡＳＦ社製）、４－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－メトキシジベンゾイルメタン（パラソール１７８９；ＤＳＭ　ニュートリション　ジャパン社製）、オクトクリレン（パラソール３４０；ＤＳＭ　ニュートリションジャパン社製）、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２－エチルヘキシル（ソフトシェードＤＨ；味の素社製）、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルエステル（ユビナールＡｐｌｕｓ；ＢＡＳＦ社製）、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（チノソーブＳ；ＢＡＳＦ社製）、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール（チノソーブＭ；ＢＡＳＦ社製）から選ばれる１種又は２種以上が紫外線吸収効果の点から好ましく、２種以上を組み合わせることがより好ましい。
　本発明で用いる（Ａ）成分の水中油型日焼け止め化粧料中における含有量は、紫外線防御効果の点から、０．６質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましく、５質量％以上がさらに好ましい。また、本発明で用いる（Ａ）成分の水中油型日焼け止め化粧料中における含有量は、べたつきやぬるつきを抑えみずみずしい使用感を維持できる点から、３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましく、２０質量％以下がさらに好ましい。本発明で用いる（Ａ）成分の水中油型日焼け止め化粧料中における含有量は、塗布後の圧迫感をさらに低減する点から１８質量％以下であることがさらに好ましく、１６質量％以下であることが殊更に好ましい。
　また、（Ａ）成分の水中油型日焼け止め化粧料中における含有量は、０．６～３０質量％が好ましく、２～２５質量％がより好ましく、５～２０質量％がさらに好ましく、５～１８質量％がさらに好ましく、５～１６質量％がよりさらに好ましい。
　本発明に用いられる（Ｂ）デキストリン脂肪酸エステルは、脂肪酸とデキストリンのエステルであり、前記脂肪酸の炭素数は８～２４であることが好ましく、より好ましくは炭素数が１４～１８であり、前記脂肪酸は直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和脂肪酸であり、前記（Ｂ）成分の平均重合度は１０～５０であることが好ましく、より好ましくは２０～３０である。
　具体例としては、パルミチン酸デキストリン、パルミチン酸／２－エチルヘキサン酸デキストリン、ステアリン酸デキストリン、パルミチン酸／ステアリン酸デキストリン、オレイン酸デキストリン、イソパルミチン酸デキストリン、イソステアリン酸デキストリン等が挙げられ、これらから選ばれる１種又は２種以上を用いることができる。
　市販品としてはパルミチン酸デキストリン（レオパールＫＬ２、レオパールＫＳ２、レオパールＴＬ２）、パルミチン酸／２－エチルヘキサン酸デキストリン（レオパールＴＴ２）、ミリスチン酸デキストリン（レオパールＭＫＬ２）、（いずれも千葉製粉社製）等が挙げられる。
　本発明で用いる（Ｂ）成分の水中油型日焼け止め化粧料中における含有量は、油溶性紫外線吸収剤のべたつきや二次付着を抑える点から、０．１質量％以上が好ましく、０．３質量％以上がより好ましく、０．５質量％以上がさらに好ましく、５質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましく、２質量％以下がさらに好ましい。また、（Ｂ）成分の水中油型日焼け止め化粧料中における含有量は、０．１～５質量％が好ましく、０．３～３質量％がより好ましく、０．５～２質量％がさらに好ましい。
　また、二次付着の防止、圧迫感のなさ、さっぱり感を向上する点から、（Ｂ）成分の水中油型日焼け止め化粧料中における含有量は、０．１質量％以上が好ましく、０．２質量％以上がより好ましく、０．２５質量％以上がさらに好ましく、２質量％以下が好ましく、１．５質量％以下が好ましく、１．３質量％以下が好ましい。また、（Ｂ）成分の水中油型日焼け止め化粧料中における含有量は、０．１～２質量％が好ましく、０．２５～１．５質量％がより好ましく、０．２５～１.３質量％がさらに好ましい。
　本発明では、油溶性紫外線吸収剤のべたつきや二次付着を抑え、ぬるつきやべたつきを抑制し、みずみずしい使用感を得るために、成分（Ａ）と（Ｂ）の質量比（Ａ／Ｂ）は、２．５以上４７以下である。成分（Ａ）と（Ｂ）との質量比（Ａ／Ｂ）は、二次付着を抑え、よれのなさ、べたつき・ぬるつきのなさ、保湿感の良さ、肌に透明になじみ、みずみずしい使用感を得る点から、３以上が好ましく、５以上がより好ましく、６以上がさらに好ましく、４０以下が好ましく、３０以下がより好ましく、２５以下がさらに好ましい。また、成分（Ａ）と（Ｂ）との質量比（Ａ／Ｂ）は、３～４０が好ましく、５～３０がより好ましく、６～２５がさらに好ましい。
　本発明で用いる（Ｃ）アクリル酸系ポリマーとしては、メタアクリル酸、アクリル酸、メタアクリレート、アクリレート、メタアクリルアミド、及びアクリルアミドから選ばれるモノマーを構成単位とするホモポリマー又はこれらモノマーを２種以上含むコポリマーであればよく、例えばカルボキシビニルポリマー（シンタレンＫ、Ｌ；和光純薬工業社）、アルキル変性カルボキシビニルポリマー（ＰＥＭＵＬＥＮ　ＴＲ－１、ＴＲ－２；ルーブリゾール社）、ＳＥＰＰＩＣ社から販売されているポリアクリルアミド（ＳＥＰＩＧＥＬ　３０５）、（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー（ＳＩＭＵＬＧＥＬ　ＥＧ）、（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー（ＳＩＭＵＬＧＥＬ　ＦＬ、ＳＩＭＵＬＧＥＬ　ＮＳ、ＳＥＰＩＰＬＵＳ　Ｓ、ＳＥＰＩＮＯＶ　ＥＭＴ　１０）、（アクリルアミド／アクリル酸アンモニウム）コポリマー（ＳＥＰＩＰＬＵＳ　２６５）、ポリアクリレート－１３（ＳＥＰＩＰＬＵＳ　４００）等が挙げられる。これらから選ばれるアクリル酸系ポリマーの１種又は２種以上を使用することができる。
　これらのうち、アルキル変性カルボキシビニルポリマー及び（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマーから選ばれる１種又は２種以上を用いた場合、少量でも製剤が安定し、且つ塗布時のよれ防止効果や使用感の向上の点から好ましい。
　本発明で用いる（Ｃ）成分の水中油型日焼け止め化粧料中における含有量は、製剤の安定性の点から、０．１質量％以上が好ましく、０．２５質量％以上がより好ましく、０．３質量％以上がさらに好ましく、０．４質量％以上がさらに好ましい。また、（Ｃ）成分の水中油型日焼け止め化粧料中における含有量は、ポリマーに起因する塗布時のよれやべたつきの点から２質量％以下が好ましく、１．５質量％以下がより好ましく、１．２質量％以下がさらに好ましく、１質量％以下が好ましく、０．８質量％以下がより好ましい。また、（Ｃ）成分の水中油型日焼け止め化粧料中における含有量は、０．１～２質量％が好ましく、０．２５～１．５質量％がより好ましく、０．３～１．２質量％がさらに好ましく、０．４～１．２質量％がさらに好ましい。さらに、（Ｃ）成分の水中油型日焼け止め化粧料中における含有量は、塗布時のよれ、保湿感の持続性の点からさっぱり感の点から、０．２５～１質量％が好ましく、０．３～０．８質量％がより好ましい。尚、この上記（Ｃ）成分の含有量は、アクリル酸系ポリマーを含有する製品に含まれる有効成分の含有量（純分量：質量％）であり、市販原料（混合原料）の含有量（質量％）ではない。
　本発明では、二次付着性を抑え、塗布後のよれを防止して均一に伸びる塗布性能を得、また、塗布後の肌の圧迫感を防止し、さっぱりした良好な感触を得る点から、成分（Ｂ）と（Ｃ）の質量比（Ｂ／Ｃ）は、０．２以上が好ましく、０．２５以上がより好ましく、０．４以上がさらに好ましく、３．０以下が好ましく、２．８以下が好ましく、２．７以下がより好ましく、２．６以下がさらに好ましい。ここで圧迫感とは、本発明は、塗布後に皮膜を形成するので、塗布したときに肌の上を必要以上に厚い膜が覆ったような違和感を感じることである。
　塗布後の肌の圧迫感の低減とさっぱり感をさらに向上する点から、成分（Ｂ）と（Ｃ）の質量比（Ｂ／Ｃ）は、２．３５以下がより好ましく、２．０以下がさらに好ましく、１．８以下がよりさらに好ましい。また、成分（Ｂ）と（Ｃ）の質量比（Ｂ／Ｃ）は、０．２～３．０が好ましく、０．２５～２．３５がより好ましく、０．４～１．８がさらに好ましい。
　べたつき・ぬるつきを抑え、みずみずしさや透明性を向上する点から、成分（Ｂ）と（Ｃ）の質量比（Ｂ／Ｃ）は、０．４以上が好ましく、０．６以上がより好ましい。また、成分（Ｂ）と（Ｃ）の質量比（Ｂ／Ｃ）は、０．４～２．８が好ましく、０．６～２．７がより好ましく、１～２．６がさらに好ましい。
　本発明では、安定性の向上、紫外線防御効果及び塗布時のよれやべたつき防止の点から、成分（Ａ）と（Ｃ）の質量比（Ａ／Ｃ）は、４．５以上であって、５以上が好ましく、６．５以上がより好ましく、よれの発生を防止する観点から７以上がさらに好ましい。成分（Ａ）と（Ｃ）の質量比（Ａ／Ｃ）は、３５以下であって、３３以下が好ましく、３０以下がより好ましく、保湿性を持続する点から２５以下がよりさらに好ましい。また、成分（Ａ）と（Ｃ）の質量比（Ａ／Ｃ）は、よれやべたつきを抑制する点、塗布膜と保湿感の持続性の向上の点から、４．５～３５であって、５～３３が好ましく、６．５～３０がより好ましく、７～３０がさらに好ましく、７～２７がさらに好ましく、６．５～２５がさらに好ましい。
　本発明において（Ｄ）成分は、（Ａ）成分および（Ｂ）成分以外の粉体であって、本発明の水中油型日焼け止め化粧料中に粉体として存在する。本発明において（Ｄ）成分に該当する「粉体」には、有機粉末や、紫外線散乱剤等の無機粉末、有機粉末に無機粉末を被覆したような複合粉末等が挙げられる。
　具体的には、タルク、カオリン、セリサイト、白雲母、酸化チタン、酸化鉄などの無機白色顔料；酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄などの無機赤色系顔料；黄酸化鉄、黄土などの無機黄色系顔料；マンゴバイオレット、コバルトバイオレットなどの無機紫色系顔料；酸化クロム、水酸化クロム、コバルトチタン酸などの無機緑色系顔料；群青、紺青などの無機青色系顔料；酸化チタンコーテッド雲母、酸化チタンコーテッドオキシ酸化ビスマス、オキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、魚鱗箔、着色酸化チタンコーテッド雲母などのパール顔料；アルミニウムパウダー、カッパーパウダーなどの金属粉末顔料；合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、バーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、珪藻土、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、α－酸化鉄、水和酸化鉄、シリカ、ヒドロキシアパタイトなどの無機粉末；ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、微結晶性セルロース、シリコーンパウダーなどの有機粉末等が挙げられる。また、微粒子酸化チタンや微粒子酸化亜鉛などの紫外線散乱剤や、有機粉末に無機粉末を被覆した複合粉末なども挙げられる。本発明の水中油型日焼け止め化粧料は、安定性を確保する点から（Ｄ）粉体として酸化チタンを含有することが好ましい。
　上記（Ｄ）粉体の含有量は、塗布時の透明性やみずみずしい使用感が得られる点から、水中油型日焼け止め化粧料全量に対して５質量％以下であり、好ましくは３質量％以下であり、より好ましくは２．７質量％以下であり、より好ましくは２．５質量％以下であり、より好ましくは２質量％以下であり、より好ましくは１質量％以下であり、さらに好ましくは０．８質量％以下であり、さらに好ましくは０．５質量％以下であり、さらに好ましくは０．３質量％以下である。尚、本発明には、（Ｄ）粉体の含有量が０の場合が含まれる。
　本発明の水中油型日焼け止め化粧料では、みずみずしい使用感を向上する観点から、さらに（Ｅ）エタノールを含有することができる。（Ｅ）成分の水中油型日焼け止め化粧料中における含有量は、上記の点から、０．１質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上がさらに好ましく、５質量％以上がよりさらに好ましく、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１２質量％以下がさらに好ましい。また、（Ｅ）成分の水中油型日焼け止め化粧料中における含有量は、０．１～２０質量％が好ましく、１～１５質量％がより好ましく、２～１２質量％がさらに好ましく、５～１２質量％がさらに好ましい。
　本発明の水中油型日焼け止め化粧料では、エモリエント効果を付与するために、さらに（Ｆ）成分として、（Ａ）成分以外の常温（２５℃）で液状のエステル油を含有することができる。具体的な（Ｆ）成分としては、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸イソセチル、トリ２－エチルヘキサン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、イソステアリン酸プロピレングリコール、セバシン酸ジエチルヘキシル、トリ２－エチルヘキサン酸トリメチルプロパン、コハク酸ジ２－エチルヘキシル、ジ（カプリル・カプリン酸）プロピレングリコール、２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリル酸２－エチルヘキシル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル、トリオクタン酸トリメチロールプロパン、トリカプリル酸グリセリル、ジオクタン酸エチレングリコール、ジミリスチン酸グリセリル、ジラウリン酸ジエチレングリコール、テトラ２－エチルヘキサン酸ペンタエリスリット、ジ酢酸モノステアリン酸グリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、安息香酸アルキル（Ｃ12～Ｃ15）、乳酸オクチルドデシル、モノステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸プロピレングリコール、乳酸オレイル、ジカプロン酸プロピレングリコール、セバシン酸ジイソプロピル、モノステアリン酸エチレングリコール、ジカプリン酸ジエチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ２－エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、ジヤシ油脂肪酸グリセリル、ジラウリン酸グリセリル、セスキオレイン酸グリセリル、モノオレイン酸エチレングリコール、乳酸セチル、セバシン酸ジエチル、ヒマシ油脂肪酸メチル、パルミチン酸エチレングリコール、ジラウリン酸ポリエチレングリコール及びジピバリン酸トリプロピレングリコールからなる群から選択される１種又は２種以上を挙げることができる。
　これらのうち、炭素数１２～１８の脂肪酸と炭素数１４～２２の分岐アルコールとのエステル、トリ（Ｃ12～Ｃ18分岐脂肪酸）グリセリル、Ｃ2～Ｃ18ジカルボン酸ジ（Ｃ2～Ｃ18アルキル）、安息香酸アルキル（Ｃ12～Ｃ15）等が好ましく、具体的にはミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸イソセチル、トリ２－エチルヘキサン酸グリセリル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチルヘキシル、ジ２－エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、安息香酸アルキル（Ｃ12～Ｃ15）、リンゴ酸ジイソステアリルがより好ましい。
　（Ｆ）成分の水中油型日焼け止め化粧料中における含有量は、上記の点から、０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上がさらに好ましく、１２質量％以下が好ましく、８質量％以下がより好ましく、７質量％以下がさらに好ましい。また、（Ｆ）成分の水中油型日焼け止め化粧料中における含有量は、０．５～１２質量％が好ましく、１～８質量％がより好ましく、２～７質量％がさらに好ましい。さらに、（Ａ）成分が常温（２５℃）で固体の紫外線吸収材を含有する場合、（Ａ）成分の溶解性や安定性を向上させるため、１質量％以上が好ましい。
　本発明では、紫外線吸収剤のべたつきや二次付着を抑え、みずみずしい使用感を得る観点、圧迫感を抑える観点から、成分（Ａ）と（Ｆ）の和と、成分（Ｂ）の質量比（（Ａ＋Ｆ）／Ｂ）は、２．７５以上が好ましく、５以上がより好ましく、８０以下が好ましく、６０以下がより好ましく、二次付着をより抑え、みずみずしい使用感をより向上する観点から、５０以下がさらに好ましく、３０以下がよりさらに好ましく、圧迫感をより低減する観点から１０以上がよりさらに好ましい。また、成分（Ａ）と（Ｆ）の和と、成分（Ｂ）の質量比（（Ａ＋Ｆ）／Ｂ）は、２．７５～６０が好ましく、５～３０がより好ましい。
　本発明では、製剤の安定性を高めるために、成分（Ａ）と（Ｆ）の和と、成分（Ｃ）の質量比（（Ａ＋Ｆ）／Ｃ）は、４．６以上が好ましく、１０以上がより好ましく、３００以下が好ましく、２００以下がより好ましく、７０以下がさらに好ましく、４５以下がよりさらに好ましい。また、成分（Ａ）と（Ｆ）の和と、成分（Ｃ）の質量比（（Ａ＋Ｆ）／Ｃ）は、４．６～３００が好ましく、１０～２００がより好ましい。
　本発明の水中油型日焼け止め化粧料には、塗布時の乾き際のなじみを向上させるため、さらに（Ｇ）成分として、ポリエチレングリコールを含有することができる。成分（Ｇ）としては、ポリスチレンを標準としたＧＰＣ法による数平均分子量が１０００以上のものが好ましく、前記分子量が１０００～２５０００００のものが好ましく、前記分子量が１０００～３００００のものがより好ましく、前記分子量が１００００～３００００のものがさらに好ましい。
　成分（Ｇ）としては、ポリエチレングリコール１５００、ポリエチレングリコール１５４０、ポリエチレングリコール２０００、ポリエチレングリコール６０００、ポリエチレングリコール２００００（以上、三洋化成工業社製）等の市販品を用いることができる。
　これらのうち、塗布後の肌感触がつるつるするので、ポリエチレングリコール１５４０、ポリエチレングリコール２０００、ポリエチレングリコール６０００、ポリエチレングリコール２００００が好ましく、ポリエチレングリコール２００００がより好ましい。
　成分（Ｇ）は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、含有量は、保湿感が向上する点から、水中油型日焼け止め化粧料中に０．００１質量％以上が好ましく、０．０１質量％以上がより好ましく、０．０５質量％以上がさらに好ましく、ヌルつきや乾き際のべたつきを抑える点から、５質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましく、１質量％以下がさらに好ましい。また、（Ｇ）成分の水中油型日焼け止め化粧料中の含有量は、０．００１～５質量％が好ましく、０．０１～３質量％がより好ましく、０．０５～１質量％がさらに好ましい。
　本発明の水中油型日焼け止め化粧料には、塗布時のさっぱり感を向上させるため、（Ｈ）成分としてシリコーン油を含有することができる。具体的な（Ｈ）成分としては、２５℃における粘度が５０ｍＰａ・ｓ以下のものが好ましく、１～３０ｍＰａ・ｓのものがより好ましく、１～２０ｍＰａ・ｓのものがさらに好ましい。
　シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサンが好ましく、２５℃における粘度が２０ｍＰａ・ｓ以下のジメチルポリシロキサン、オクタメチルシクロポリシロキサンがより好ましく、２５℃における粘度が２０ｍＰａ・ｓ以下のジメチルポリシロキサンがさらに好ましい。粘度の測定は、２５℃において、Ｂ型粘度計（ＴＯＫＩ　ＳＡＮＧＹＯ　ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ　ＴＶＢ-１０Ｍ、東機産業社製）にて、ロータ１、６０ｒｐｍ、１分間で測定できる。
　成分（Ｈ）は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、含有量は、塗布時の伸びが向上する点から、水中油型日焼け止め化粧料中に０．１質量％以上が好ましく、０．２質量％以上がより好ましく、０．３質量％以上がさらに好ましく、ヌルつきを抑える点から、５質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましく、２質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｈ）の水中油型日焼け止め化粧料中の含有量は、０．１～５質量％が好ましく、０．２～３質量％がより好ましく、０．３～２質量％がさらに好ましい。
　本発明の水中油型日焼け止め化粧料は、水を含有する。水中油型日焼け止め化粧料中の水の含有量は、みずみずしい使用感、さっぱり感、圧迫感の低減と適度な粘度のバランスの点から、４０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることが好ましく、５５質量％以上であることがより好ましく、６０質量％以上であることがさらに好ましく、９０質量％以下であることが好ましく、８５質量％以下であることがより好ましい。
　本発明の水中油型日焼け止め化粧料には、上記成分及び水以外に、本発明の効果を損なわない範囲であれば、通常化粧料に配合される非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤等の界面活性剤、低級アルコール、低級アルコールを除く水溶性溶剤、（Ａ）成分、（Ｆ）成分、及び（Ｈ）成分以外の油剤、フッ素化合物、樹脂、有効成分、酸、塩基、増粘剤、防菌防腐剤、香料、保湿剤、塩類、溶媒、酸化防止剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、昆虫忌避剤、生理活性成分等の成分を使用することができる。
　前記界面活性剤のうち、非イオン界面活性剤としては、乳化安定性をより高める点から、非イオン界面活性剤のＨＬＢは、１０～２０のものが好ましく、ＨＬＢは１２～１８のものがより好ましい。なお、非イオン界面活性剤を２種以上用いる場合は、混合した非イオン界面活性剤のＨＬＢが上記範囲にあることが好ましい。
　ここで、ＨＬＢ（親水性－親油性のバランス〈Hydrophilic-Lypophilic Balance〉）は、界面活性剤の全分子量に占める親水基部分の分子量を示すものであり、非イオン界面活性剤については、グリフィン（Griffin）の式により求められるものである。
　２種以上の非イオン界面活性剤から構成される混合界面活性剤のＨＬＢは、次のようにして求められる。混合界面活性剤のＨＬＢは、各非イオン界面活性剤のＨＬＢ値をその配合比率に基づいて相加算平均したものである。 
　　混合ＨＬＢ＝Σ（ＨＬＢｘ×Ｗｘ）／ΣＷｘ
　　ＨＬＢｘは、非イオン界面活性剤ＸのＨＬＢ値を示す。
　　Ｗｘは、ＨＬＢｘの値を有する非イオン界面活性剤Ｘの重量（ｇ）を示す。
　非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロースエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン等が挙げられる。
　これらのうち、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルが好ましく、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルがより好ましい。
　非イオン界面活性剤は、上記から選ばれる１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、安定性の点から、含有量は、水中油型日焼け止め化粧料中に０．００１質量％以上が好ましく、０．００５質量％以上がより好ましく、０．０１質量％以上が更に好ましく、８質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、３質量％以下が更に好ましい。また、非イオン界面活性剤の水中油型日焼け止め化粧料中の含有量は、０．００１～８質量％が好ましく、０．００５～５質量％がより好ましく、０．０１～３質量％が更に好ましい。
　本発明の水中油型日焼け止め化粧料は、アニオン界面活性剤を含有することができる。アニオン界面活性剤としては、例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸カリウム、ステアリン酸アルギニン等の炭素数１２～２４の脂肪酸塩；ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等のアルキル硫酸エステル塩；ポリオキシエチレンラウリル硫酸トリエタノールアミン等のアルキルエーテル硫酸エステル塩；ラウロイルサルコシンナトリウム等のＮ－アシルサルコシン塩；Ｎ－ミリストイル－Ｎ－メチルタウリンナトリウム等の脂肪酸アミドスルホン酸塩；モノステアリルリン酸ナトリウム等のアルキルリン酸塩；ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩；ジ－２－エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム等の長鎖スルホコハク酸塩；Ｎ－ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ－ステアロイル－N－メチルタウリンナトリウム、Ｎ－ステアロイル－Ｌ－グルタミン酸ナトリウム、Ｎ－ステアロイル－Ｌ－グルタミン酸アルギニン、Ｎ－ステアロイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ－ミリストイル－Ｌ－グルタミン酸ナトリウム等の長鎖Ｎ－アシルグルタミン酸塩などが挙げられる。これらのうち、脂肪酸アミドスルホン酸塩が好ましく、脂肪酸が炭素数１２～２４である脂肪酸アミドスルホン酸塩が好ましく、Ｎ－ステアロイル－Ｎ－メチルタウリンナトリウムがさらに好ましい。
　アニオン界面活性剤は、上記から選ばれる１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、安定性の点から、含有量は、水中油型日焼け止め化粧料中に０．００１質量％以上が好ましく、０．００５質量％以上がより好ましく、０．０１質量％以上が更に好ましく、１質量％以下が好ましく、０．５質量％以下がより好ましく、０．１質量％以下が更に好ましく、０．０５質量％以下が殊更に好ましい。具体的な範囲としては、０．００１～１質量％が好ましく、０．００５～０．５質量％がより好ましく、０．０１～０．１質量％が更に好ましく、０．０１～０．０５質量％が殊更に好ましい。
　カチオン界面活性剤と両性界面活性剤は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、含有量は、水中油型日焼け止め化粧料中に０．５質量％以下が好ましく、０．１質量％以下がより好ましく、０．０１質量％以下がさらに好ましく、含有されないことがよりさらに好ましい。
　本発明の水中油型日焼け止め化粧料は、（Ｅ）成分以外の水溶性溶剤として、（Ｇ）成分以外の多価アルコールを含有することができる。前記（Ｇ）成分以外の多価アルコールとしては、プロピレングリコール、イソプレングリコール、１，３－ブチレングリコール、１，３－プロパンジオール、ヘキシレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ソルビトール等が挙げられる。これらのうち、プロピレングリコール、イソプレングリコール、１，３－ブチレングリコール、１，３－プロパンジオール、ヘキシレングリコール、グリセリンから選ばれる１種又は２種以上が好ましく、１，３－ブチレングリコール、１，３－プロパンジオール、プロピレングリコール、イソプレングリコール、グリセリンが、保湿性の点からより好ましい。前記（Ｇ）成分以外の多価アルコールの含有量は、水中油型日焼け止め化粧料に０．１～２５質量％が好ましく、０．５～２０質量％がより好ましく、１～１５質量％が更に好ましい。
　本発明の水中油型日焼け止め化粧料は、（Ａ）成分、（Ｆ）成分及び（Ｈ）成分以外の油剤を含有することができる。かかる油剤としては、例えば、ホホバ油、オリーブ油等の植物油；液状ラノリン等の動物油；流動パラフィン、軽質イソパラフィン、スクワラン、スクワレン等の直鎖又は分岐鎖の炭化水素油、炭素数１４～２２の高級アルコールなどが挙げられる。これらのうち、炭化水素油が好ましく、流動イソパラフィンが伸ばしやすさの点からより好ましい。（Ａ）成分、（Ｆ）成分及び（Ｈ）成分以外の油剤の含有量は、水中油型日焼け止め化粧料中に０．１～２５質量％が好ましく、０．５～２０質量％がより好ましく、１～１５質量％が更に好ましい。
　有効成分としては、例えば、アスコルビン酸、ニコチン酸アミド、ニコチン酸等の水溶性ビタミン類；オウバクエキス、カンゾウエキス、アロエエキス、スギナエキス、茶エキス、キューカンバーエキス、チョウジエキス、ニンジンエキス、ハマメリス抽出液、プラセンタエキス、海藻エキス、マロニエエキス、ユズエキス、アスナロエキス、ローヤルゼリーエキス、ユーカリエキス、アスナロ抽出液等の動・植物抽出液などが挙げられる。酸としては、クエン酸、酒石酸、乳酸、リン酸、コハク酸、アジピン酸等が挙げられ、塩基としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、トリエタノールアミン、２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール、アルギニン、炭酸ナトリウム等が挙げられる。
　本発明は、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分以外のポリマー又は増粘剤を含有することができる。かかるポリマー又は増粘剤としては、アルギン酸ナトリウム、カラギーナン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、グアーガム、キサンタンガム、カルボキシメチルキトサン、ヒアルロン酸ナトリウム、オキサゾリン変性シリコーン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体等が挙げられる。
　（Ｂ）成分、（Ｃ）成分以外のポリマー又は増粘剤の含有量は、安定性の確保、よれの防止の点から、水中油型日焼け止め化粧料全量中２質量％未満が好ましく、１質量％未満がより好ましく、０．８質量％未満がさらに好ましく、０．５質量％未満がよりさらに好ましく、０．３質量％未満が殊更に好ましい。（Ｂ）成分、（Ｃ）成分以外の増粘剤は、含有しなくてもよい。
　本発明の水中油型日焼け止め化粧料の剤型としては、水中油型乳化系であればよく、液状、乳液状、クリーム状、ペースト状などに適用が可能であり、さらにシートに含浸させて用いたり、スプレー容器に収用して、霧状に塗布させたり、ムース状に塗布して適用できる。
　本発明の水中油型日焼け止め化粧料の粘度（２５℃）は、使用感と安定性の点から４０００ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、５０００ｍＰａ・ｓ以上がより好ましく、また、１０００００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、８００００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。ここで粘度は、２００００ｍＰａ・ｓ未満の場合は、Ｂ型粘度計（ＴＯＫＩ　ＳＡＮＧＹＯ　ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ　ＴＶＢ-１０Ｍ、東機産業社製）にて、ロータＮｏ.４、３０ｒｐｍ、１分間で測定した値であり、２００００ｍＰａ・ｓ以上の場合は、Ｂ型粘度計（ＴＯＫＩ　ＳＡＮＧＹＯ　ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ　ＴＶＢ-１０Ｒ、東機産業社製）にて、ロータＴ-Ｄ、５ｒｐｍ、１分間で測定した値である。
　本発明の水中油型日焼け止め化粧料は、例えば次のように製造することができる。一部の水に（Ｃ）成分を加えた水相を撹拌する工程、さらに水相に塩基を加える工程を備える。一方、（Ａ）成分、（Ｂ）成分を含む油相を８０℃以上で加熱撹拌する工程を備える。前記の水相に前記の油相を加えて撹拌した後に、他の成分を加えて撹拌する工程を備える。なお、固体の（Ｇ）を加える場合は、一部の水に（Ｇ）成分を加え、（Ｇ）成分の融点以上に加熱し撹拌して溶融し、これを上記の他の成分とともに加える。
　前述の実施形態に関し、さらに本発明は以下の水中油型日焼け止め化粧料を開示する。
＜１＞（Ａ）油溶性紫外線吸収剤、（Ｂ）デキストリン脂肪酸エステル及び（Ｃ）アクリル酸系ポリマーを含有し、次の条件（１）～（３）を満たす水中油型日焼け止め化粧料。
（１）（Ｄ）粉体の含有量が５質量％以下である
（２）（Ａ）油溶性紫外線吸収剤と（Ｂ）デキストリン脂肪酸エステルとの質量比（Ａ／Ｂ）が、２．５以上４０以下である
（３）（Ａ）油溶性紫外線吸収剤と（Ｃ）アクリル酸系ポリマーとの質量比（Ａ／Ｃ）が４．５以上３５以下である
＜２＞（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との質量比（Ｂ／Ｃ）が、好ましくは０．２以上３以下である前記＜１＞の水中油型日焼け止め化粧料。
＜３＞（Ｄ）粉体の含有量が、好ましくは５質量％以下であり、より好ましくは２．７質量％以下であり、より好ましくは２．５質量％以下であり、さらに好ましくは２質量％以下であり、さらに好ましくは１質量％以下であり、さらに好ましくは０．８質量％以下であり、さらに好ましくは０．５質量％以下であり、よりさらに好ましくは０．３質量％以下である前記＜１＞又は＜２＞の水中油型日焼け止め化粧料。
＜４＞（Ａ）成分が、好ましくは、サリチル酸系、パラアミノ安息香酸系、ベンゾフェノン系、ケイ皮酸系、ベンゾイルメタン系、オクトクリレン、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２－エチルヘキシル、１－（３，４－ジメトキシフェニル）－４，４－ジメチル－１，３－ペンタンジオン、シノキサート、メチル－Ｏ－アミノベンゾエート、３－（４－メチルベンジリデン）カンフル、オクチルトリアゾン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルエステル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン及びメチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノールから選ばれる１種又は２種以上である前記＜１＞～＜３＞のいずれか１の水中油型日焼け止め化粧料。
＜５＞（Ａ）成分が、好ましくはパラメトキシケイ皮酸２－エチルヘキシル、２，４，６－トリス［４－（２－エチルへキシルオキシカルボニル）アニリノ］－１，３，５－トリアジン、４－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－メトキシジベンゾイルメタン、オクトクリレン、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２－エチルヘキシル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルエステル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン及びメチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノールから選ばれる１種又は２種以上である前記＜１＞～＜４＞のいずれか１の水中油型日焼け止め化粧料。
＜６＞（Ａ）成分の水中油型日焼け止め化粧料中における含有量が、好ましくは０．６質量％以上であり、より好ましくは２質量％以上であり、さらに好ましくは５質量％以上であり、好ましくは３０質量％以下であり、より好ましくは２５質量％以下であり、さらに好ましくは２０質量％以下であり、さらに好ましくは１８質量％以下であり、さらに好ましくは１６質量％以下である前記＜１＞～＜５＞のいずれか１の水中油型日焼け止め化粧料。
＜７＞（Ｂ）成分が、好ましくは直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸とデキストリンのエステルであって、好ましくは脂肪酸の炭素数は８～２４であり、より好ましくは脂肪酸の炭素数は１４～１８であり、好ましくは平均重合度が１０～５０であり、より好ましくは２０～３０である前記＜１＞～＜６＞のいずれか１の水中油型日焼け止め化粧料。
＜８＞（Ｂ）成分が、好ましくはパルミチン酸デキストリン、パルミチン酸／２－エチルヘキサン酸デキストリン、ステアリン酸デキストリン、パルミチン酸／ステアリン酸デキストリン、オレイン酸デキストリン、イソパルミチン酸デキストリン及びイソステアリン酸デキストリンから選ばれる１種又は２種以上である前記＜１＞～＜７＞のいずれか１の水中油型日焼け止め化粧料。
＜９＞（Ｂ）成分の水中油型日焼け止め化粧料中における含有量が、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．２質量％以上であり、より好ましくは０．２５質量％以上であり、より好ましくは０．３質量％以上であり、さらに好ましくは０．５質量％以上であり、好ましくは５質量％以下であり、より好ましくは３質量％以下であり、さらに好ましくは２質量％以下であり、さらに好ましくは１．５質量％以下であり、さらに好ましくは１．３質量％以下である前記＜１＞～＜８＞のいずれか１の水中油型日焼け止め化粧料。
＜１０＞（Ａ）成分と（Ｂ）成分との質量比（Ａ／Ｂ）が、好ましくは３以上であり、より好ましくは５以上であり、さらに好ましくは６以上であり、好ましくは４０以下であり、より好ましくは３０以下であり、さらに好ましくは２５以下である前記＜１＞～＜９＞のいずれか１の水中油型日焼け止め化粧料。
＜１１＞（Ｃ）成分が、好ましくは、メタアクリル酸、アクリル酸、メタアクリレート、アクリレート、メタアクリルアミド、アクリルアミドから選ばれるモノマーを構成単位とするホモポリマー又はこれらモノマーを２種以上含むコポリマーであり、より好ましくはカルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、ポリアクリルアミド、（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー、（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー、（アクリルアミド／アクリル酸アンモニウム）コポリマー、及びポリアクリレート－１３から選ばれる１種又は２種以上である前記＜１＞～＜１０＞のいずれか１の水中油型日焼け止め化粧料。
＜１２＞（Ｃ）成分の水中油型日焼け止め化粧料中における含有量が、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．２５質量％以上であり、より好ましくは０．３質量％以上であり、さらに好ましくは０．４質量％以上であり、好ましくは２質量％以下であり、より好ましくは１．５質量％以下であり、さらに好ましくは１．２質量％以下であり、さらに好ましくは１質量％以下であり、さらに好ましくは０．８質量％以下である前記＜１＞～＜１１＞のいずれか１の水中油型日焼け止め化粧料。
＜１３＞（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との質量比（Ｂ／Ｃ）が、好ましくは０．２以上であり、より好ましくは０．２５以上であり、さらに好ましくは０．４以上であり、よりさらに好ましくは０．６以上であり、好ましくは３以下であり、より好ましくは２．８以下であり、さらに好ましくは２．７以下であり、さらに好ましくは２．６以下であり、よりさらに好ましくは２．３５以下であり、よりさらに好ましくは２．０以下であり、よりさらに好ましくは１．８以下である前記＜１＞～＜１２＞のいずれか１の水中油型日焼け止め化粧料。
＜１４＞（Ａ）成分と（Ｃ）成分との質量比（Ａ／Ｃ）が、好ましくは５以上であり、より好ましくは６．５以上であり、さらに好ましくは７以上であり、好ましくは３３以下であり、より好ましくは３０以下であり、さらに好ましくは２５以下である前記＜１＞～＜１３＞のいずれか１の水中油型日焼け止め化粧料。
＜１５＞（Ｄ）成分が、好ましくは有機粉末、無機粉末及び有機粉末に無機粉末を被覆した複合粉末から選ばれる１種又は２種以上である前記＜１＞～＜１４＞のいずれか１の水中油型日焼け止め化粧料。
＜１６＞（Ｄ）成分が、好ましくは酸化チタンであり、好ましくは水中油型日焼け止め化粧料中における酸化チタンの含有量が５質量％以下であり、より好ましくは３質量％以下である＜１＞～＜１５＞のいずれか１の水中油型日焼け止め化粧料。
＜１７＞さらに、好ましくは（Ｅ）エタノールを含有する前記＜１＞～＜１６＞のいずれか１の水中油型日焼け止め化粧料。
＜１８＞（Ｅ）成分の水中油型日焼け止め化粧料中における含有量が、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは１質量％以上であり、さらに好ましくは２質量％以上であり、よりさらに好ましくは５質量％以上であり、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは１５質量％以下、さらに好ましくは１２質量％以下である前記＜１７＞の水中油型日焼け止め化粧料。
＜１９＞さらに、好ましくは（Ｆ）２５℃で液状のエステル油を含有する前記＜１＞～＜１８＞のいずれか１の水中油型日焼け止め化粧料。
＜２０＞（Ｆ）成分が、好ましくは炭素数１２～１８の脂肪酸と炭素数１４～２２の分岐アルコールとのエステル、トリ（Ｃ12～Ｃ18分岐脂肪酸）グリセリル、Ｃ2～Ｃ18ジカルボン酸ジ（Ｃ2～Ｃ18アルキル）及び安息香酸アルキル（Ｃ12～Ｃ15）から選ばれる１種又は２種以上であり、より好ましくはミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸イソセチル、トリ２－エチルヘキサン酸グリセリル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチルヘキシル、ジ２－エチルヘキサン酸オネペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、安息香酸アルキル（Ｃ12～Ｃ15）、及びリンゴ酸ジイソステアリルから選ばれる１種又は２種以上である前記＜１９＞の水中油型日焼け止め化粧料。
＜２１＞好ましくは（Ｆ）２５℃で液状のエステル油を含有し、（Ａ）成分と（Ｆ）成分の和と、（Ｂ）成分との質量比（（Ａ＋Ｆ）／Ｂ）が、好ましくは２．７５以上であり、より好ましくは５以上であり、よりさらに好ましくは１０以上であり、好ましくは８０以下であり、より好ましくは６０以下であり、さらに好ましくは５０以下であり、よりさらに好ましくは３０以下である前記＜１＞～＜２０＞のいずれか１の水中油型日焼け止め化粧料。
＜２２＞好ましくは（Ｆ）２５℃で液状のエステル油を含有し、（Ａ）成分と（Ｆ）成分の和と、（Ｃ）成分との質量比（（Ａ＋Ｆ）／Ｃ）が、好ましくは４．６以上であり、より好ましくは１０以上であり、好ましくは３００以下であり、より好ましくは２００以下であり、さらに好ましくは７０以下であり、さらに好ましくは４５以下である前記＜１＞～＜２１＞のいずれか１の水中油型日焼け止め化粧料。
＜２３＞さらに、好ましくは（Ｇ）ポリエチレングリコールを含有し、より好ましくは（Ｇ）ポリエチレングリコールが数平均分子量１０００以上のものであり、さらに好ましくは（Ｇ）成分が数平均分子量１０００～２５０００００のものであり、さらに好ましくは（Ｇ）成分が数平均分子量１０００～３００００のものであり、よりさらに好ましくは（Ｇ）成分が数平均分子量２００００～３００００のものである前記＜１＞～＜２２＞のいずれか１の水中油型日焼け止め化粧料。
＜２４＞（Ｇ）成分の水中油型日焼け止め化粧料中における含有量が、好ましくは０．００１質量％以上であり、より好ましくは０．０１質量％以上であり、さらに好ましくは０．０５質量％以上であり、好ましくは５質量％以下であり、より好ましくは３質量％以下であり、さらに好ましくは１質量％以下である前記＜２３＞の水中油型日焼け止め化粧料。
＜２５＞さらに好ましくは（Ｈ）シリコーン油を含有する前記＜１＞～＜２４＞のいずれか１の水中油型日焼け止め化粧料。
＜２６＞（Ｈ）成分が、好ましくは２５℃における粘度が５０ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは２５℃における粘度が１～３０ｍＰａ・ｓであり、さらに好ましくは２５℃における粘度が１～２０ｍＰａ・ｓであり、より好ましくはジメチルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサンから選ばれる１種又は２種であり、よりさらに好ましくはジメチルシクロポリシロキサンである前記＜２５＞の水中油型日焼け止め化粧料。
＜２７＞（Ｈ）成分の含有量が、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．２質量％以上であり、さらに好ましくは０．３質量％以上であり、好ましくは５質量％以下であり、より好ましくは３質量％以下であり、さらに好ましくは２質量％以下である前記＜２５＞又は＜２６＞の水中油型日焼け止め化粧料。
＜２８＞さらに好ましくは、非イオン界面活性剤を含有し、より好ましくは非イオン界面活性剤のＨＬＢが１０～２０であり、さらに好ましくは非イオン界面活性剤のＨＬＢが１２～１８である前記＜１＞～＜２７＞のいずれか１の水中油型日焼け止め化粧料。
＜２９＞非イオン界面活性剤の含有量が、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．００５質量％以上、さらに好ましくは０．０１質量％以上であり、また、好ましくは８質量％以下、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは３質量％以下である前記＜２８＞の水中油型日焼け止め化粧料。
＜３０＞さらに好ましくは、アニオン界面活性剤を含有し、好ましくはアニオン界面活性剤の含有量は０．００１質量％以上であり、より好ましくは０．００５質量％以上であり、さらに好ましくは０．０１質量％以上であり、好ましくは１質量％以下であり、より好ましくは０．５質量％以下であり、さらに好ましくは０．１質量％以下であり、よりさらに好ましくは０．０５質量％以下である前記＜１＞～＜２９＞のいずれか１の水中油型日焼け止め化粧料。
＜３１＞さらに好ましくは、アニオン界面活性剤を含有し、好ましくは脂肪酸アミドスルホン酸又はその塩を含有し、より好ましくは炭素数１２～２４の脂肪酸を由来とする脂肪酸アミドスルホン酸又はその塩を含有し、さらに好ましくはＮ-ステアロイル-Ｎ-メチルタウリンナトリウムを含有する前記＜１＞～＜３０＞のいずれか１の水中油型日焼け止め化粧料。
＜３２＞さらに好ましくは（Ｇ）成分以外の多価アルコーを含有し、より好ましくは１，３-プロパンジオール、１、３-プロパンジオール、プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、グリセリンから選ばれる１種又は２種以上の多価アルコールを含有する前記＜１＞～＜３１＞のいずれか１の水中油型日焼け止め化粧料。
＜３３＞（Ｇ）成分以外の多価アルコールの含有量が、好ましくは０．１～２５質量％であり、より好ましくは０．５～２０質量％であり、さらに好ましくは１～１５質量％である前記＜３２＞の水中油型日焼け止め化粧料。
＜３４＞好ましくは、（Ａ）成分、（Ｆ）成分、及び（Ｈ）成分以外の油剤を含有する前記＜１＞～＜３３＞のいずれか１の水中油型日焼け止め化粧料。
＜３５＞２５℃における粘度が、好ましくは４０００ｍＰａ・ｓ以上であり、より好ましくは５０００ｍＰａ・ｓ以上であり、好ましくは１０００００ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは８００００ｍＰａ・ｓ以下であり、さらに好ましくは前記＜１＞～＜３４＞のいずれか１の水中油型日焼け止め化粧料。
　以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。
　説明にあたり、以下の実施例１～１４、比較例１～７で行った官能評価、二次付着性及び安定性の評価方法について述べる。
　（１）使用感の評価
　専門パネラー１０名により、表１及び表２に示す水中油型日焼け止め化粧料を実際に使用した時の、べたつき・ぬるつきの無さ、よれの無さ（均一に伸びてむらにならない）、みずみずしさ・透明性、保湿感、の各使用特性を次の評価基準に従って評価してもらった。評価結果の平均値を表１及び表２に示す。
（評価基準）
（ａ）べたつき・ぬるつきの無さ
　　５点：べたつき・ぬるつき感が非常に少ない
　　４点：べたつき・ぬるつき感が少ない
　　３点：普通（どちらともいえない）
　　２点：べたつき・ぬるつき感が多い
　　１点：べたつき・ぬるつき感が非常に多い
（ｂ）よれの無さ（均一に伸びてむらにならない）
　　５点：よれず、均一にのび、むらが非常に少ない
　　４点：よれず、均一にのび、むらが少ない
　　３点：普通（どちらともいえない）
　　２点：よれやすく、均一にのびず、むらがある
　　１点：よれて、のび、むらが非常にある
（ｄ）みずみずしさ・透明性
　　５点：肌に透明になじみ、非常にみずみずしく感じる
　　４点：肌に透明になじみ、みずみずしく感じる
　　３点：肌に透明になじみにくいが、みずみずしく感じる
　　２点：肌に透明になじみにくく、みずみずしさがない
　　１点：肌が白くなり、みずみずしさがない
（ｅ）保湿感
　　５点：肌のうるおい感が非常に高い
　　４点：肌のうるおい感が高い
　　３点：普通（どちらともいえない）
　　２点：肌のうるおい感が少ない
　　１点：肌のうるおい感が非常に少ない
（２）二次付着性評価
　ＰＭＭＡ板上に、試料を２ｍｇ／ｃｍ2として均一に塗布し、乾燥させた。試料乾燥後、ＳＰＦアナライザー（ＳＰＦ　２９０Ｓ　ｐｌｕｓ、Ｏｐｔｏｍｅｔｒｉｃｕｓ　ＵＳＡ，Ｉｎｃ製）にて、ＰＭＭＡ板上の所定８箇所の吸収スペクトル（波長３５０ｎｍ）の透過率（％）を測定し、８箇所の平均を求めた。その後、ティッシュペーパー上にＰＭＭＡ板の塗布面を下にして置き、４５０ｇの負荷をＰＭＭＡ板の上から１０分間かけてティッシュペーパーに付着させた後、ＰＭＭＡ板の透過率（％）を測定した。付着させる前と後との透過率の差（％）を計算し、その差が小さいほど二次付着性が低いとして評価した。表１及び２にはその透過率の差（％）を示した。
（３）安定性評価
　安定性評価
　試料を室温３０℃で１ヶ月間保存し、目視にて、化粧料中の油相の分離の有無を確認した。油相の分離有無について、下記判定基準に準じて評価を行った。
×：明らかな油相の分離が見られる
△：僅かに油相の分離が見られる
○：油相の分離が見られない
実施例１～１４及び比較例１～７
　表１及び表２に示す水中油型日焼け止め化粧料を常法により製造し、上記評価を行った。結果を併せて表１及び表２に記載する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
※１　ユビナールＭＣ８０（ＢＡＳＦ社製）
※２　ユビナールＡｐｌｕｓ（ＢＡＳＦ社製）
※３　レオパールＫＬ２（千葉製粉社製）
※４　レオパールＭＫＬ２（千葉製粉社製）
※５　Ｓフェイス　ＭＸ－１０（阪本薬品工業社製）
※６　ＰＥＭＵＬＥＮ　ＴＲ－１（ルーブリゾール社製）
※７　ＳＩＭＵＬＧＥＬ　ＥＧ（ＳＥＰＰＩＣ社製）、含有量は括弧内がポリマー純分値
　表１及び表２の結果から明らかなように、本発明の水中油型日焼け止め化粧料（実施例１～１４）は、紫外線吸収剤によるべたつき、ぬるつきが抑えられ、塗布時のよれが防止されて均一に塗布でき、みずみずしく透明性が良好であり、保湿感も良好であった。また、衣服等への二次付着性も低く、保存安定性も良好であった。
　一方、（Ｂ）成分が他の成分、あるいは（Ｂ）成分を含まない比較例１及び比較例３はべたつきやぬるつきがあり、二次付着性も大きかった。また（Ｃ）成分を含まない、あるいは（Ｃ）成分が他の成分である比較例２及び比較例４は、保存安定性が低いか、あるいは塗布時によれが生じ、保湿感、みずみずしさ等も十分ではなかった。また、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比（Ａ／Ｂ）が２．５以上４７以下の範囲外である比較例５及び６は、べたつきやぬるつきが生じ、よれも生じるなど使用感が悪かった。（Ａ）成分と（Ｃ）成分の質量比（Ａ／Ｃ）が、４．５以上３５以下の範囲外である比較例６は、安定性が悪く、製剤の分離が見られた。
実施例１５及び比較例８
　表３記載の実施例１５及び比較例８の水中油型日焼け止め化粧料を製造し、塗布膜の状態及び保湿感の持続性を評価した。
（製造方法）
・室温で、水を入れた配合槽をディスパーで撹拌しながら成分（Ｃ）を添加し、さらに塩基を添加し水相を調整した。成分（Ａ）と（Ｂ）を約８０℃で加熱撹拌し、油相を調整した。その後、水相に油相を添加し、撹拌して表３に記載の水中油型日焼け止め化粧料を得た。
（１）塗布膜の状態（外観評価）
　ウレタン製人工皮革の直径４ｃｍの円に化粧料を０．２ｇ塗布し、人さし指で１分間なじませた。その後、静置し一晩乾燥させた。
　皮膜の状態を下記の評価基準により専門パネラー３人で目視判定した。評価結果の平均値を表３に示す。
（評価基準）
　　５点：均一な膜が形成されている
　　４点：ほぼ均一な膜が形成されている
　　３点：膜にやや不均一の部分がみられる
　　２点：あまり均一な膜が形成されていない
　　１点：均一な膜が形成されていない
（２）保湿感の持続 
　専門パネラー３名により、化粧料を約０．１ｇとり、前腕内側の約２ｃｍ×５ｃｍの面積に塗布し、３時間後の保湿感について、次の評価基準に従って評価した。評価結果の平均値を表３に示す。
（評価基準）
　　５点：肌のうるおい感が非常に高い
　　４点：肌のうるおい感が高い
　　３点：肌のうるおい感がやや高い
　　２点：肌のうるおい感が少ない
　　１点：肌のうるおい感が非常に少ない
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表３より、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有し、Ａ／Ｂが２．５以上４７以下、Ａ／Ｃが４．５以上３５以下、かつＢ／Ｃが０．２以上３以下の水中油型日焼け止め化粧料は、塗布後の状態が良好なので、塗布後の感触が良好で保湿感が持続することがわかる。
実施例１６～２７及び比較例９～１０
　表４記載の実施例１６～２７及び比較例９～１０の水中油型日焼け止め化粧料を製造し、その肌への塗布性（よれのなさ）、保湿感の持続及び塗布後の圧迫感のなさを後述の評価基準により評価した。評価結果の平均値を表４に示す。
（製造方法）
・室温で、一部の水を入れた配合槽をディスパーで撹拌しながら成分（Ｃ）を添加し、さらに塩基を添加し水相を調整した。成分（Ａ）と（Ｂ）を約８０℃で加熱撹拌し、油相を調整した。（Ｇ）成分を残りの水に加え、加熱撹拌した。その後、水相に油相を添加し、撹拌し、さらに残りの成分を添加して水中油型日焼け止め化粧料を得た。
（１）よれのなさ（均一に伸びてむらにならない）
　専門パネラー３名により、化粧料を約０．１ｇとり、手の甲の約２ｃｍ×５ｃｍの面積に塗布し、次の評価基準に従って評価した。
　　５点：よれず、均一にのび、むらが非常に少ない
　　４点：よれず、均一にのび、むらが少ない
　　３点：普通（どちらともいえない）
　　２点：よれやすく、均一にのびず、むらがある
　　１点：よれて、のび、むらが非常にある
（２）保湿感の持続
　専門パネラー３名により、化粧料を約０．１ｇとり、前腕内側の約２ｃｍ×５ｃｍの面積に塗布し、３時間後の保湿感について、次の評価基準に従って評価した。
　　５点：肌のうるおい感が非常に高い 
　　４点：肌のうるおい感が高い 
　　３点：肌のうるおい感がやや高い
　　２点：肌のうるおい感が少ない 
　　１点：肌のうるおい感が非常に少ない
（３）塗布後の圧迫感のなさ
　専門パネラー３名により、化粧料を約０．１ｇとり、手の甲の約２ｃｍ×５ｃｍの面積に塗布し、次の評価基準に従って評価した。
　　５点：圧迫感が全く感じられない
　　４点：圧迫感がほぼ感じられない
　　３点：圧迫感がやや感じられる
　　２点：圧迫感が感じられる
　　１点：圧迫感を非常に感じる
（４）さっぱり感
　専門パネラー３名により、化粧料を約０．１ｇとり、手の甲の約２ｃｍ×５ｃｍの面積に塗布し、次の評価基準に従って評価した。
　　５点：さっぱり感が非常にある
　　４点：さっぱり感がある
　　３点：さっぱり感がややある
　　２点：さっぱり感があまりない
　　１点：さっぱり感がない
（５）粘度の測定条件
　２５℃で、
　粘度２００００ｍＰａ・ｓ未満　Ｂ型粘度計（東機産業製、TOKI SANGYO VISCOMETER TVB-10M）　ロータＮｏ．４、３０ｒｐｍ、１ｍｉｎ
　粘度２００００ｍＰａ・ｓ以上　Ｂ型粘度計（東機産業製、TOKI SANGYO VISCOMETER TVB-10R）　ロータＴ－Ｄ、５ｒｐｍ、１ｍｉｎ
で測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
※１、※２、※３、※６は表１と同じ。
※８ＰＥＭＵＬＥＮ　ＴＲ－２（ルーブリゾール社製）
※９コスモール　５２５（日清オイリオグループ株式会社）
※10フィンソルブＴＮ　（Ｉｎｎｏｓｐｅｃ　Ａｃｔｉｖｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　ＬＬＣ製）
※11ＰＥＧ－２００００Ｓ（三洋化成工業株式会社）
※12ＫＦ－９６Ａ－１０ＣＳ  （信越化学工業株式会社製）
　表４より、本発明の水中油型日焼け止め化粧料は、よれが防止され、保湿感が持続し、圧迫感が抑制され、さっぱりとした良好な使用感を有していた。（Ｂ）成分を含有しない比較例９は、よれがあり、保湿感が持続しなかった。Ｂ／Ｃが０．２以上３以下の範囲外の比較例１０は、圧迫感があり、さっぱりした使用感が得られなかった。
　以下に本発明の水中油型日焼け止め化粧料の処方例を挙げる。いずれも優れた効果が得られるものであることが期待される。
処方例１　（水中油型サンスクリーン）
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
処方例２　（水中油型サンスクリーン）
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　　※１：有効成分量
処方例３　（水中油型サンスクリーン）
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
処方例４　　（水中油型サンスクリーン）
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
処方例５　　（水中油型サンスクリーン）
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009

Claims (10)

  1. 　（Ａ）油溶性紫外線吸収剤、（Ｂ）デキストリン脂肪酸エステル及び（Ｃ）アクリル酸系ポリマーを含有し、次の条件（１）～（３）を満たす水中油型日焼け止め化粧料。
    （１）（Ｄ）粉体の含有量が５質量％以下
    （２）（Ａ）油溶性紫外線吸収剤と（Ｂ）デキストリン脂肪酸エステルの質量比（Ａ／Ｂ）が２．５以上４７以下
    （３）（Ａ）油溶性紫外線吸収剤と（Ｃ）アクリル酸系ポリマーの質量比（Ａ／Ｃ）が４．５以上３５以下
  2. 　（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の質量比（Ｂ／Ｃ）が０．２以上３以下である請求項１記載の水中油型日焼け止め化粧料。
  3. 　（Ｄ）粉体の含有量が３質量％以下である請求項１又は２に記載の水中油型日焼け止め化粧料。
  4. 　さらに、（Ｆ）２５℃において液状のエステル油を含有する請求項１～３のいずれか１項に記載の水中油型日焼け止め化粧料。
  5. 　さらに、（Ｆ）２５℃において液状のエステル油を含有し、
    　（Ａ）成分と（Ｆ）成分の和と、（Ｂ）成分の質量比（（Ａ＋Ｆ）／Ｂ）が、２．７５以上８０以下である請求項１～４のいずれか１項に記載の水中油型日焼け止め化粧料。
  6. 　さらに、（Ｆ）２５℃において液状のエステル油を含有し、
    　（Ａ）成分と（Ｆ）成分の和と、（Ｃ）成分の質量比（（Ａ＋Ｆ）／Ｃ）が、４．６以上３００以下である請求項１～５のいずれか１項に記載の水中油型日焼け止め化粧料。
  7. 　さらに、（Ｅ）エタノールを含有する請求項１～６のいずれか１項に記載の水中油型日焼け止め化粧料。
  8. 　（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比（Ａ／Ｂ）が３以上３０以下である請求項１～７のいずれか１項に記載の水中油型日焼け止め化粧料。
  9. 　さらに（Ｇ）ポリエチレングリコールを含有する請求項１～８のいずれか１項に記載の水中油型日焼け止め化粧料。
  10. 　さらに（Ｈ）シリコーン油を含有する請求項１～９のいずれかに記載の水中油型日焼け止め化粧料。
PCT/JP2013/063207 2013-05-10 2013-05-10 水中油型日焼け止め化粧料 WO2014181473A1 (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/JP2013/063207 WO2014181473A1 (ja) 2013-05-10 2013-05-10 水中油型日焼け止め化粧料
CN201380076482.2A CN105209007B (zh) 2013-05-10 2013-05-10 水包油型防晒化妆品

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/JP2013/063207 WO2014181473A1 (ja) 2013-05-10 2013-05-10 水中油型日焼け止め化粧料

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2014181473A1 true WO2014181473A1 (ja) 2014-11-13

Family

ID=51866972

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2013/063207 WO2014181473A1 (ja) 2013-05-10 2013-05-10 水中油型日焼け止め化粧料

Country Status (2)

Country Link
CN (1) CN105209007B (ja)
WO (1) WO2014181473A1 (ja)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017188319A1 (ja) * 2016-04-28 2017-11-02 株式会社 資生堂 水中油型乳化化粧料
JP2020158445A (ja) * 2019-03-27 2020-10-01 富士フイルム株式会社 水中油型化粧料
CN112137912A (zh) * 2020-10-13 2020-12-29 养生堂（安吉）化妆品有限公司 糊精棕榈酸酯作为防晒增效剂在防晒化妆品中的应用
JP2021095349A (ja) * 2019-12-16 2021-06-24 株式会社 資生堂 化粧料
WO2023141613A1 (en) * 2022-01-24 2023-07-27 The Procter & Gamble Company Skin care serum containing sodium hyaluronate and a polyacrylamide polymer
WO2023141614A1 (en) * 2022-01-24 2023-07-27 The Procter & Gamble Company Skin care composition containing sodium hyaluronate and method of making the same

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7444379B2 (ja) * 2018-12-19 2024-03-06 エルブイエムエイチ レシェルシェ 紫外線防御効果を有する水中油型乳化化粧料

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09175977A (ja) * 1995-12-28 1997-07-08 Kose Corp サンケア化粧料
JP2002193740A (ja) * 2000-12-27 2002-07-10 Chiba Flour Milling Co Ltd Ｏ／ｗ型乳化組成物
WO2006003733A1 (ja) * 2004-07-02 2006-01-12 Shiseido Company, Ltd. 油性粒子を含有する外用組成物
WO2013018827A1 (ja) * 2011-08-03 2013-02-07 堺化学工業株式会社 分散体

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09175977A (ja) * 1995-12-28 1997-07-08 Kose Corp サンケア化粧料
JP2002193740A (ja) * 2000-12-27 2002-07-10 Chiba Flour Milling Co Ltd Ｏ／ｗ型乳化組成物
WO2006003733A1 (ja) * 2004-07-02 2006-01-12 Shiseido Company, Ltd. 油性粒子を含有する外用組成物
WO2013018827A1 (ja) * 2011-08-03 2013-02-07 堺化学工業株式会社 分散体

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7088830B2 (ja) 2016-04-28 2022-06-21 株式会社 資生堂 水中油型乳化化粧料
KR20180135025A (ko) * 2016-04-28 2018-12-19 가부시키가이샤 시세이도 수중 유형 유화 화장료
JPWO2017188319A1 (ja) * 2016-04-28 2019-02-28 株式会社 資生堂 水中油型乳化化粧料
WO2017188319A1 (ja) * 2016-04-28 2017-11-02 株式会社 資生堂 水中油型乳化化粧料
KR102415538B1 (ko) * 2016-04-28 2022-07-01 가부시키가이샤 시세이도 수중 유형 유화 화장료
JP2020158445A (ja) * 2019-03-27 2020-10-01 富士フイルム株式会社 水中油型化粧料
JP7152344B2 (ja) 2019-03-27 2022-10-12 富士フイルム株式会社 水中油型化粧料
JP2021095349A (ja) * 2019-12-16 2021-06-24 株式会社 資生堂 化粧料
JP7553237B2 (ja) 2019-12-16 2024-09-18 株式会社 資生堂 化粧料
CN112137912A (zh) * 2020-10-13 2020-12-29 养生堂（安吉）化妆品有限公司 糊精棕榈酸酯作为防晒增效剂在防晒化妆品中的应用
CN112137912B (zh) * 2020-10-13 2023-06-20 养生堂（安吉）化妆品有限公司 糊精棕榈酸酯作为防晒增效剂在防晒化妆品中的应用
WO2023141613A1 (en) * 2022-01-24 2023-07-27 The Procter & Gamble Company Skin care serum containing sodium hyaluronate and a polyacrylamide polymer
WO2023141614A1 (en) * 2022-01-24 2023-07-27 The Procter & Gamble Company Skin care composition containing sodium hyaluronate and method of making the same

Also Published As

Publication number Publication date
CN105209007B (zh) 2019-03-19
CN105209007A (zh) 2015-12-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6238561B2 (ja) 水中油型日焼け止め化粧料
JP6766018B2 (ja) 日焼け止め用組成物
WO2014181473A1 (ja) 水中油型日焼け止め化粧料
AU2011213623B2 (en) Sunscreen compositions comprising an ultraviolet radiation-absorbing polymer
JP6815310B2 (ja) 水中油型紫外線防御化粧料
WO2020149192A1 (ja) 日焼け止め化粧料
JP2016124817A (ja) 二層型化粧料
WO2018124287A1 (ja) 水中油型乳化組成物
JP6815093B2 (ja) 水中油型日焼け止め化粧料
JP7043803B2 (ja) 水中油型乳化化粧料
JP2015168635A (ja) 油中水型乳化化粧料及びその製造方法
JP6867168B2 (ja) エアゾール型化粧料
WO2020158402A1 (ja) 皮膚外用剤および紫外線防御効果の向上方法
JP6486636B2 (ja) 水中油型日焼け止め化粧料
JP2020526540A (ja) 軽いつけ心地の美的日焼け止め剤組成物
JP6865522B2 (ja) 水中油型紫外線防御化粧料
JP7208621B2 (ja) 水中油型乳化化粧料
JP2004529081A (ja) １種以上のアンモニウムアクリロイルジメチルタウレートまたはビニルピロリドン・コポリマーを含有する油中水エマルション
JP5340588B2 (ja) 毛穴補正用の化粧料
CA2982221C (en) Composition for covering and protecting scars
TWI644684B (zh) Oil-based sunscreen lotion
JP6935202B2 (ja) 油中水型日焼け止め料
JP2005068028A (ja) 皮膚外用剤
JP6688416B2 (ja) 二層型化粧料
WO2017056506A1 (ja) 水中油型乳化化粧料

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 13883999

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: IDP00201507254

Country of ref document: ID

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 13883999

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: JP