WO2014065519A1 - 폴리카보네이트 수지 조성물 - Google Patents

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WO2014065519A1
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polycarbonate resin
resin composition
glass fiber
length
meth
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이률
이수경
김민지
최종국
안성태
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주식회사 엘지화학
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Definitions

  • the present invention relates to a polycarbonate resin composition having low warpage properties and excellent fluidity and appearance properties, while exhibiting improved toughness.
  • Polycarbonate resin which is a polycarbonate ester polymer of bisphenol A, is known to exhibit excellent mechanical properties, layer resistance, dimensional stability, electrical properties, and moldability. In addition, the physical properties can be maintained in a wide temperature range and exhibits self-extinguishing properties, so that it has been used in various fields as engineering plastic materials.
  • tensile / bending strength, tensile / bending modulus, heat resistance, and the like may be improved, and thus may be appropriately used for a product subjected to continuous load at high temperature.
  • impact strength, tensile elongation or toughness may be lowered, and with this, the fluidity may be deteriorated to show poor moldability and processability.
  • the surface is roughened by the surface protruding of the glass fiber in general molding and become vulnerable to the outer layer spacing, there are various restrictions to be used for the housing of various electrical and electronic products.
  • the present invention has the advantages of glass fiber reinforcement, while having a low warpage characteristics and excellent fluidity and appearance characteristics, It is to provide a polycarbonate resin composition exhibiting improved toughness.
  • the present invention also provides a molded article comprising such a polycarbonate resin composition.
  • the present invention is a polycarbonate resin 35 to 60 parts by weight 0/0; Has a cross section of rectangular or oval in the direction perpendicular to the longitudinal direction, the formula 1 of the aspect ratio is 50 to 200 glass fibers 30 to 55 weight 0/0; 1 to 10% by weight of the layered reinforcement of the core-shell structure; The ethylene - (meth) acrylate copolymer from 1 to 10 parts by weight 0/0; And 1 to flow modifiers including phosphate ester compounds.
  • Equation 1 L is the length of the glass fiber, and D is the length of the longest side of the rectangular cross section or the length of the longest diameter of the elliptical cross section.
  • the glass fiber has a length of about 2 to 5mm, has a rectangular cross section, and the length of the shortest side may be about 5 to 15. Or the glass fiber is about 2 to 5mm in length, has an elliptical cross section, the length of the shortest diameter may be about 5 to 15.
  • such glass fibers may be surface-coated with a silane compound, for example, a compound having an epoxy silane group or a urethane silane group.
  • a silane compound for example, a compound having an epoxy silane group or a urethane silane group.
  • the phosphate ester compound which may be included as the flow modifier may be at least one compound selected from the group consisting of triphenyl phosphate, bisphenol A diphenyl phosphate, and resorcinol diphenyl phosphate. .
  • the impact modifier of the core-shell structure may include at least one selected from the group consisting of silicone-acrylic rubber, butadiene rubber, and acrylic rubber.
  • (Meth) acrylate-based copolymer may include (methoxycarbonyl. L) acrylate-based repeating units of about 15 to 50 parts by weight 0 /. For a total increase copolymers.
  • this invention also provides the molded article containing the polycarbonate resin composition mentioned above.
  • molded articles can be applied to cellular phone housings, housings of electrical and electronic products, or housings of personal digital assistants.
  • the above-mentioned polycarbonate resin compositions and molded articles are prepared by using flat glass fibers having a relatively small aspect ratio and certain flow modifiers in combination with a core-shell structured layer reinforcement and an ethylene- (meth) acrylate-based copolymer.
  • a polycarbonate resin composition and a molded article according to a specific embodiment of the present invention will be described in detail.
  • a polycarbonate resin 35 to 60 parts by weight 0/0; Has a cross section of rectangular or oval in the direction perpendicular to the longitudinal direction, the formula 1 of the aspect ratio is 50 to 200 glass fibers 30 to 55 weight 0/0; A core-shell structure cheunggyeok adjuvant of 1 to 10 parts by weight 0/0; Ethylene- (meth) acrylate copolymer from 1 to 10 parts by weight 0/0; And 1 to 10 weight percent 0 /.
  • a flow modifier comprising a phosphate ester compound.
  • Equation 1 L is the length of the glass fiber, and D is the length of the longest side of the rectangular cross section or the length of the longest diameter of the elliptical cross section.
  • problems with the conventional glass fiber reinforced polycarbonate resin composition for example, curvature or deformation occurs when forming a product, glass fiber protrudes to suppress the surface smoothness and appearance characteristics are reduced can do. At the same time, it can exhibit not only high rigidity and toughness, but also excellent fluidity and moldability to the product. This seems to be due to the use of certain flow modifiers, with flat glass fibers having a particular aspect ratio. That is, as the flat glass fibers are used, a smaller number of glass fibers than the common glass fibers at the same content may be added to the polycarbonate resin composition. Accordingly, the contact area with the matrix of the polycarbonate resin can be increased, and the flow modifier can suppress the surface protrusion of the glass fiber.
  • the polycarbonate resin composition of one embodiment in which these two components are added exhibits excellent stiffness, such as excellent tensile strength and flexural modulus, and improved toughness, compared to conventional polycarbonate resin compositions reinforced with ordinary glass fibers. In addition to this, it can exhibit excellent fluidity, formability and processability. Moreover, the fall of surface smoothness etc. by the protrusion of glass fiber can be suppressed, and the outstanding external appearance property can be exhibited together.
  • the polycarbonate resin composition of one embodiment improves the stiffness and the like by adding a higher content of glass fiber to a relatively lower content of polycarbonate resin than previously known, and thus, the problem of the high content of glass fiber is added. It can solve the above-described excellent physical properties.
  • the resin composition of one embodiment and the molded article obtained therefrom may be very preferably applied to a mobile phone housing, a housing of an electrical and electronic product (especially a small thin electronic product), or a housing of a personal digital assistant, and various other products.
  • a mobile phone housing a housing of an electrical and electronic product (especially a small thin electronic product), or a housing of a personal digital assistant, and various other products.
  • an electrical and electronic product especially a small thin electronic product
  • a personal digital assistant a housing of a personal digital assistant
  • the polycarbonate resin is a polymer of bisphenol A, for example, according to ASTM D1238, the melt index (Ml) measured for about 10 minutes under a temperature of 300 ° C. and a load of 1.2 kg is about 10 g / 10 min to 25 g. / 10 minutes can be used. If the melt index of the polycarbonate resin is too small, the flowability and product formability of the resin composition of one embodiment may be lowered. If the melt index is too large, impact resistance, toughness or chemical resistance of the resin composition and the molded article may be reduced. Deterioration may occur.
  • any aromatic polycarbonate-based resin that can satisfy the above physical properties and the like can be used, can be directly synthesized by a method well known to those skilled in the art, or can be obtained by using a commercial item.
  • the polycarbonate resin has about 35 to 60 weight of the total resin composition in consideration of basic physical properties of the resin composition of one embodiment, for example, impact resistance, self-extinguishing property, stability and moldability, etc. 0/0, or about 35 to 49 weight 0/0, and black may be used in an amount of about 36 to 48 weight 0 /.
  • the polycarbonate resin composition of one embodiment may use a relatively low content of polycarbonate resin and add a high content of glass fiber thereto to further reinforce rigidity such as tensile strength, It is possible to solve the problems caused by the addition and to reduce the surface smoothness and appearance characteristics of the glass fiber protrudes when forming the product using the resin composition. Accordingly, in order to meet recent technical demands, it is possible to achieve further improvement in physical properties due to the high content of glass fibers.
  • the glass fiber is a component included in the resin composition of one embodiment for the purpose of enhancing the tensile / flexural strength, tensile / flexing modulus and heat resistance, such as cocoon (flat) or flat (flat) type can be used.
  • the stiffness and toughness of the polycarbonate resin composition according to one embodiment may be further improved.
  • whip characteristics and surface smoothness can be better than previously known.
  • the glass fiber maintains a strong bonding force between the polymer and creates a space between the polymer and the glass fiber to absorb external impact, thereby improving the rigidity and increasing the surface smoothness. It can have toughness.
  • the glass fiber may have a rectangular or oval shape in cross section of the glass fiber cut perpendicularly to the longitudinal direction, and the aspect ratio represented by Equation 1 is about 50 to 200, more preferably the aspect ratio is about It may be from 100 to 150.
  • L may be defined as the longest length of the glass fiber
  • D is the longest of the rectangular cross-sections, in any rectangular or elliptical cross section of the glass fiber cut in a direction perpendicular to this longitudinal direction. It may be defined as the length of the side, or the length of the longest diameter of the elliptical cross section.
  • the aspect ratio may be defined as a ratio (L / D) of L and D defined as described above.
  • the resin composition and the molded article of one embodiment may be brittle, and if the aspect ratio is excessively large, the surface smoothness of the glass fiber is high, so that the surface smoothness and products May reduce the appearance, toughness and impact strength of the molded article may be lowered.
  • the glass fiber length is about 2 to 5mm, black is about 3 to 4mm, has a rectangular cross section in the direction perpendicular to the longitudinal direction, the length of the shortest side is about 5 to 15 ⁇ , or about 7 to 10 kPa can be used suitably.
  • the length is about 2 to 5mm, black is about 3 to 4mm, in a direction perpendicular to the longitudinal direction
  • One having an elliptical cross section and having a length of shortest diameter of about 5 to 15 ⁇ m, or about 7 to 10 may be suitably used.
  • the length of the glass fiber is too small, it may not be preferable in terms of rigidity, such as strength. On the contrary, when the length of the glass fiber is too large, appearance defects occur during molding of the product.
  • the resin composition or the molded article of one embodiment may have bridging ( brittle), which may be undesirable.
  • the glass fiber included in the resin composition of the embodiment can be used that is surface-coated with a silane-based compound, more specifically, it can be used that surface-coated with a compound having a urethane silane group or an epoxy silane group.
  • the resin composition of one embodiment can exhibit improved toughness, and furthermore, because the glass fiber can stand in the resin composition and the molded part, the reduction of the modulus by the glass fiber It can be suppressed.
  • the glass fiber when the glass fiber is surface-coated with a compound having an epoxy silane group, the epoxy group included in the glass fiber may chemically bond with functional groups of other components to further improve the rigidity of the resin composition and the molded article of the embodiment. have. Therefore, in consideration of the specific use of the resin composition of the embodiment and the physical properties to be improved, the glass fiber surface-coated with the urethane silane group or the epoxy silane group may be appropriately selected and used.
  • silane-based compound for example, a compound having an epoxy silane group or a urethane silane group
  • any conventional compound used for surface coating of glass fibers can be used without any particular limitation.
  • the glass fiber may be included in an amount of about 30 to 55 weight 0/0, or from about 41 to 55 by weight based on the total resin composition 0 /.
  • the polycarbonate resin composition of one embodiment reinforces the rigidity by adding a higher content of glass fiber than previously known, the glass fiber when forming the product according to the addition of high content glass fiber It can suppress that protrusion protrudes and the surface smoothness and external appearance property fall. Accordingly, in order to meet recent technical demands, it is possible to achieve further improvement of physical properties due to the high content of glass fibers. If the content of the glass fiber is too low, the rigidity such as the strength of the resin composition and the molded article of one embodiment is not sufficient, and it is difficult to meet the recent technical requirements for achieving higher rigidity, etc., according to the addition of high content glass fiber. Can be. On the contrary, when the content of the glass fiber is too high, the fluidity of the resin composition is lowered, the processing silver is increased, the workability is lowered, and it may be difficult to implement excellent impact resistance and beautiful appearance characteristics.
  • the core-shell structured stiffener may serve to enhance the laminar strength of the polycarbonate resin reinforced with glass fibers and to enhance dimensional stability by increasing resistance to compression and bending of plastics.
  • Corresponding impact modifiers may include silicone-acrylic rubbers, butadiene-based rubbers or acrylic rubbers having a core-shell structure, and two or more selected from these may be used.
  • any silicone-acrylic rubber, butadiene rubber, or acrylic rubber, which has been known to be added to the thermoplastic resin composition can be used.
  • Known commercial items can be obtained and used without particular limitations.
  • Such a core-shell structured stiffener is about 4% of the total resin composition.
  • the resin composition or the molded product of one embodiment may not have sufficient impact strength or resistance to warpage. On the contrary, when the content of the layered adjuvant is too high, the resin composition of the embodiment And stiffness such as strength of the molded product may not be sufficient.
  • the ethylene- (meth) acrylate-based copolymer is a component added to further improve the fluidity and formability of the resin composition of one embodiment, and such an ethylene- (meth) acrylate-based copolymer is a thermoplastic resin composition.
  • Copolymers of ethylene and any (meth) acrylate known to be able to be added to can be used without any particular limitation. Examples of commercially available ethylene- (meth) acrylate-based copolymers include Elvaloy 1330AC manufactured by DuPont.
  • these ethylene - (meth) acrylate-based copolymer may include from about 5 to 50 parts by weight 0 / (meth) acrylate-based repeating unit of the entire weight of the copolymer.
  • a copolymer may be a copolymer of about 15 to 50 (meth) acrylate with an increase of 0 / ° and a residual amount of ethylene.
  • an ethylene- (meth) acrylate-based co-polymer it is possible to further improve the fluidity and formability of the resin composition of one embodiment, and to suppress physical property deterioration due to the addition thereof.
  • (meth) acrylate type of the copolymer increase When the content of the repeating unit is too low, the fluidity of the resin composition may be reduced, and moldability or processability may be insufficient. On the contrary, when the content of the (meth) acrylate-based repeating unit is too high, the resin composition and the molded article of one embodiment Physical properties such as toughness may not be sufficiently expressed.
  • the above-described ethylene- (meth) acrylate-based copolymer may be included in an amount of about 1 to 10% by weight, or from about 2 to 6 parts by weight based on the resin composition 0 /.
  • the content of such a copolymer is too low, the toughness of the resin composition and the molded article of one embodiment may be uneven.
  • the content of the copolymer is excessively high, physical properties such as the rigidity of the resin composition and the molded article may be insufficient.
  • the flow modifier may improve the fluidity of the resin composition of one embodiment, it is possible to further suppress the appearance of glass fibers to the surface of the resin composition and the molded article can further improve its appearance characteristics.
  • a phosphate ester compound may be used.
  • the phosphate ester compound include triphenyl phosphate, bisphenol A diphenyl phosphate, or resorcinol diphenyl phosphate, and two selected from them. The above can also be used together.
  • various phosphate ester compounds may be used as the flow modifier. It said flow modifier is from about 1 to 10 parts by weight 0/0, and black based on the total resin composition may be included in an amount of about 2 to 6 parts by weight 0 /.
  • the content of the flow modifier When the content of the flow modifier is too low, it is difficult for the resin composition of one embodiment to have excellent flowability and moldability, etc. On the contrary, when the content of the flow modifier is too high, the solidification rate of the polycarbonate resin is lowered, which causes problems in product extraction during molding. May occur and mechanical properties may be degraded.
  • the above-described embodiment and the resin composition may further include additives such as colorants, lubricants, UV stabilizers, antioxidants or coupling enhancers, and may be used for various purposes.
  • a molded article comprising the polycarbonate resin composition of the above embodiment.
  • Such molded articles include glass fibers having an aspect ratio of about 50 to 200 described above, a layer-reinforcement layer of a core-shell structure, an ethylene- (meth) acrylate-based copolymer, and a flow modifier in the resin substrate including the polycarbonate resin. Can be in a uniformly dispersed form.
  • Such molded articles can suppress problems of products obtained from existing glass fiber reinforced polycarbonate resin compositions, such as warpage or deformation, or glass fiber protruding from deterioration of surface smoothness and appearance characteristics. have. At the same time, it can exhibit not only high rigidity and toughness, but also excellent fluidity and moldability to the product. Accordingly, the molded article can be very preferably applied to a mobile phone housing, a housing of an electrical and electronic product (especially a thin film small electronic and electronic product), or a housing of a personal digital assistant, and can be applied to various other products. ⁇ Effects of the Invention ⁇
  • the present invention can suppress the problems with the conventional glass fiber reinforced polycarbonate resin composition, for example, warpage or deformation occurs during product molding, or glass fiber protrudes to lower the surface smoothness and appearance characteristics.
  • the polycarbonate resin composition and the molded article of the present invention can exhibit not only high rigidity and toughness, but also excellent fluidity and moldability to the product.
  • the resin composition and the molded article of the present invention can be very preferably applied to a mobile phone housing, a housing of an electrical and electronic product (particularly, a small thin electronic and electronic product), or a housing of a personal digital assistant, and the like. Can be applied.
  • the polycarbonate resin is a polymer of bisphenol A, the melt index (Ml) of which is measured as weight (g) measured for 10 minutes under a load of 1.2 kg and a silver degree of 300 ° C., according to ASTM D1238.
  • Ml melt index
  • an aromatic polycarbonate resin having a melt index of 10 g / 10 min ((A) -1), 25 g / 10 min ((A) -2), and 30 g / 10 min ((A) -3) was obtained, respectively. Used.
  • Equation 1 L is the length of the glass fiber, and D is the length of the longest side of the rectangular cross section or the length of the longest diameter of the oval cross section (eg, the width of the glass fiber).
  • Silicone-acrylic impact modifiers in which silicone-acrylic rubbers form a core-shell structure were used (S2001 by MRC).
  • the Elvaloy 1330AC from DuPont was used.
  • LG Chem's BT1055D was used.
  • the physical property evaluation of an Example and a comparative example was performed based on the following test method.
  • melt index (Ml) was measured in g as the weight measured for 10 minutes when the load was 2.16kg at 300 ° C according to ASTM D1238.
  • the appearance surface of the molded parts was visually and tactilely evaluated from the 1st grade (good) to the 5th grade (bad) by using an optical microscope.
  • the grade of the grade is the grade 1 of the appearance of the material without the glass fiber.
  • each component was melted / kneaded in a 290 ° C., twin screw extruder according to the content ratio, and pellets were prepared. Then, specimens for measuring physical properties were prepared using an injection machine. Each specimen was tested by the test method and the results are shown in Table 2.
  • each component was melted and kneaded in a 290 ° C, twin screw extruder according to the content ratio, and pellets were prepared. Then, specimens were prepared for measuring physical properties using an injection machine. After the test by the method, the results are shown in Table 2.

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Abstract

본 발명은 낮은 휨(low warpage) 특성과 우수한 유동성 및 외관 특성을 가지면서, 보다 향상된 터프니스를 나타내는 폴리카보네이트 수지 조성물에 관한 것이다. 상기 폴리카보네이트 수지 조성물은 폴리카보네이트 수지 35 내지 60중량%; 길이 방향에 수직한 방향으로 직사각형 또는 타원형의 단면을 가지며, 하기 식 1의 애스펙트비가 50 내지 200인 유리섬유 30 내지 55 중량%; 코어-쉘 구조의 충격 보강제 1 내지 10 중량%; 에틸렌-(메타)아크릴레이트계 공중합체 1 내지 10 중량%; 및 열가소성 폴리에스테르계 중합체 또는 인산 에스테르계 화합물을 포함한 유동 개질제의 1 내지 10 중량%를 포함한다.

Description

【명세서】
【발명의 명칭】
폴리카보네이트 수지 조성물
【기술분야】
본 발명은 낮은 휨 (low warpage) 특성과 우수한 유동성 및 외관 특성을 가지면서, 보다 향상된 터프니스를 나타내는 폴리카보네이트 수지 조성물에 관한 것이다.
【배경기술】
열가소성 수지 중 비스페놀 에이 (Bisphenol A)의 폴리탄산에스테르계 중합체인 폴리카보네이트 수지는 뛰어난 기계적 특성， 내층격성， 치수안정성， 전기적 성질 및 성형성을 나타내는 것으로 알려져 있다. 또, 넓은 온도 범위에서 그 물성을 유지할 수 있고 자기 소화성을 나타냄에 따라， 엔지니어링 플라스틱 소재로 다방면에 걸쳐 사용되고 있다.
특히， 폴리카보네이트 수지에 유리섬유가 보강된 경우 인장 /굴곡 강도， 인장 /굴곡 모들러스 및 내열성 등이 향상될 수 있으므로, 높은 온도에서 지속적인 하중을 받는 제품에 적절히 사용될 수 있다. 그러나， 이러한 유리섬유의 보강으로 인해, 충격강도, 인장 신율 또는 터프니스 등이 저하될 수 있고， 이와 함께 유동성이 악화되어 열악한 성형성 및 가공성을 나타낼 수 있다. 부가하여, 일반적인 성형시 유리 섬유의 표면 돌출에 의해 표면이 거칠어지고 외부 층격에 대해 취약하게 되어， 각종 전기 .전자제품의 하우징 용도로 사용되기에는 여러 가지 제약이 따르게 된다. 이에 유동성 등의 향상을 위해， 분자량이 낮은 폴리카보네이트 수지를 사용하여 유리섬유로 보강된 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공하는 방안이 고려된 바 있다. 이 경우， 상기 유동성 및 이에 따른 성형성은 개선될 수 있으나， 내충격성 및 내화학성의 급격한 저하가 발생할 수 있다. 또한， 상기 층격강도 및 터프니스 등의 향상을 위해， 유리섬유와 함께 일반적인 코어-쉘 구조의 충격보강제를 사용하는 방안 역시 고려된 바 있지만， 이러한 경우에도 유동성 및 이에 따른 성형성 등이 저하되고, 가공 중의 과도한 전단력 (shear)에 의한 유리섬유의 파괴 및 수지의 열화로 원하는 내층격성을 얻기 어려웠다. 아울러 유리섬유의 표면 돌출로 인한 표면 거칠기 (roughness)가 좋지 않은 문제점이 있었다.
부가하여， 최근 소형 전기ᅳ전자제품 등의 성형품이 보다 얇아지고 복잡한 구조로 변화함에 따라， 이러한 전기 ·전자제품의 하우징 등에 상술한 기존의 유리섬유 보강된 폴리카보네이트 수지 조성물을 적용할 경우, 가공 중에 휨 또는 변형 등이 발생하거나 깨지는 경우가 발생하였다. 이는 상기 유리섬유 보강으로 인해, 흐름 방향과 흐름 직각 방향의 수축 차이가 발생하기 때문으로 보인다.
【발명의 내용】
【해결하려는 과제】
이에 본 발명은 유리섬유 보강에 따른 장점을 가지면서도， 낮은 휨 (low warpage) 특성과 우수한 유동성 및 외관 특성을 가지면서, 보다 향상된 터프나스를 나타내는 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공하는 것 이다.
본 발명은 또한, 이 러 한 폴리카보네이트 수지 조성물을 포함하는 성 형품을 제공하는 것 이다.
【과제의 해결 수단】
본 발명은 폴리카보네이트 수지 35 내지 60 중량0 /0; 길이 방향에 수직한 방향으로 직사각형 또는 타원형의 단면을 가지며， 하기 식 1 의 애스펙트비가 50 내지 200 인 유리섬유 30 내지 55 중량0 /0; 코어-쉘 구조의 층격 보강제 1 내지 10 중량 %; 에 틸렌- (메타)아크릴레이트계 공중합체 1 내지 10 중량0 /0; 및 인산 에스테르계 화합물을 포함한 유동 개질제의 1 내지
10 중량0 /。를 포함하는 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공한다:
[식 1]
애스펙트비 ( S ) = L/D
식 1 에서 , L 은 유리섬유의 길이 이며， D 는 상기 직사각형 단면의 가장 긴 변의 길이 또는 상기 타원형 단면의 가장 긴 직경의 길이 이다.
상기 폴리카보네이트 수지 조성물에서， 유리섬유는 길이가 약 2 내지 5mm 이고， 직사각형 단면을 가지며 , 가장 짧은 변의 길이가 약 5 내지 15 일 수 있다. 혹은 상기 유리섬유는 길이가 약 2 내지 5mm 이고， 타원형 단면을 가지며 , 가장 짧은 직 경의 길이가 약 5 내지 15 일 수 있다.
, 또, 이 러한 유리섬유는 실란계 화합물， 예를 들어， 에폭시 실란 그룹 또는 우레탄 실란 그룹을 갖는 화합물로 표면 코팅 된 것 일 수 있다. 그리고， 상기 폴리카보네이트 수지 조성물에서 폴리카보네이트 수지는 ASTM D1238 에 따라, 300°C의 온도 및 1.2kg 의 하중 하에서, 예를 들어, 10분간 측정된 용융지수 (Ml)가 약 10g/10분 내지 25g/10분인 것일 수 있다.
또, 상기 폴리카보네이트 수지 조성물에서， 상기 유동 개질제로 포함될 수 있는 인산 에스테르계 화합물은 트리페닐포스페이트， 비스페놀 A 디페닐포스페이트 및 레소시놀 디페닐포스페이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 화합물로 될 수 있다.
그리고, 상기.플리카보네이트 수지 조성물에서, 코어-쉘 구조의 충격 보강제는 실리콘-아크릴계 고무, 부타디엔계 고무 및 아크릴계 고무로 이루어진 군에서 선택돤 1종 이상을 포함할 수 있다.
또, 상기 폴리카보네이트 수지 조성물에서, 에틸렌-
(메타)아크릴레이트계 공중합체는 공중합체 전체 증량에 대해 약 15 내지 50 중량0 /。의 (메.타)아크릴레이트계 반복단위를 포함할 수 있다.
한편， 본 발명은 또한 상술한 폴리카보네이트 수지 조성물을 포함하는 성형품을 제공한다. 이러한 성형품은 휴대전화 하우징， 전기전자 제품의 하우징 또는 개인 디지털 보조장치의 하우징 등에 적용될 수 있다. 상술한 폴리카보네이트 수지 조성물 및 성형품은 상대적으로 작은 애스팩트비를 갖는 편평한 유리섬유 및 소정의 유동 개질제를 코어-쉘 구조의 층격 보강제 및 에틸렌- (메타)아크릴레이트계 공중합체와 함께 사용함에 따라 폴리카보네이트 수지를 유리섬유로 보강함에 따른 장점을 가지면서도, 낮은 휨 (|0W warpage) 특성과 우수한 유동성을 가지면서, 보다 향상된 터프니스， 표면 평활성， 외관 특성 및 강성 등을 나타낼 수 있다. 이하, 발명의 구체적인 구현예에 따른 폴리카보네이트 수지 조성물 및 성형품 등에 대해 상세히 설명한다.
발명의 일 구현예에 따라， 폴리카보네이트 수지 35 내지 60 중량0 /0; 길이 방향에 수직한 방향으로 직사각형 또는 타원형의 단면을 가지며, 하기 식 1 의 애스펙트비가 50 내지 200 인 유리섬유 30 내지 55 중량0 /0; 코어-쉘 구조의 층격 보강제 1 내지 10 중량0 /0; 에틸렌- (메타)아크릴레이트계 공중합체 1 내지 10 중량0 /0; 및 인산 에스테르계 화합물을 포함한 유동 개질제의 1 내지 10 중량0 /。를 포함하는 폴리카보네이트 수지 조성물이 제공된다:
[식 1]
애스펙트비 (S) = L/D
식 1 에서 L 은 유리섬유의 길이이며, D 는 상기 직사각형 단면의 가장 긴 변의 길이 또는 상기 타원형 단면의 가장 긴 직경의 길이이다.
상술한 일 구현예에 따르면， 기존의 유리섬유 강화 폴리카보네이트 수지 조성물이 갖는 문제점， 예를 들어， 제품 성형시 휨 또는 변형이 발생하거나， 유리섬유가 돌출하여 표면 평활성 및 외관 특성이 저하되는 것을 억제할 수 있다. 동시에 높은 강성과 터프니스 등을 나타낼 뿐 아니라, 우수한 유동성 및 제품으로의 성형성 등을 나타낼 수 있다. 이는 특정한 애스펙트비를 갖는 편평 유리섬유와 함께， 소정의 유동 개질제를 사용함에 따른 것으로 보인다. 즉, 상기 편평 유리섬유가 사용됨에 따라， 동일 함량에서 일반 유리섬유보다 작은 개수의 유리섬유가 상기 폴리카보네이트 수지 조성물에 첨가될 수 있다. 이에 따라, 폴리카보네이트 수지의 매트릭스와의 접촉 면적이 커질 수 있으며, 상기 유동 개질제가 유리섬유의 표면 돌출을 억제할 수 있다. 그 결과， 이들 2 가지 성분이 추가된 일 구현예의 폴리카보네이트 수지 조성물은 일반 유리섬유로 보강된 기존의 폴리카보네이트 수지 조성물과 비교하여 우수한 인장강도 및 굴곡 탄성율 등의 강성과, 향상된 터프니스 등을 나타낼 수 있을 뿐 아니라， 우수한 유동성, 성형성 및 가공성 등을 나타낼 수 있다. 또， 유리섬유의 돌출에 의한 표면 평활성 등의 저하가 억제되어， 우수한 외관 특성을 함께 나타낼 수 있다. 특히， 일 구현예의 폴리카보네이트 수지 조성물은 이전에 알려진 것보다 높은 함량의 유리섬유를 상대적으로 낮은 함량의 폴리카보네이트 수지에 첨가하여 강성 등을 더욱 향상시키더라도, 유리섬유의 고함량 첨가에 따른 문제점을 해결하여 상술한 우수한 제반 물성을 나타낼 수 있다.
따라서， 일 구현예의 수지 조성물 및 이로부터 얻어진 성형품은 휴대전화 하우징， 전기전자 제품 (특히， 박막의 소형 전기전자 제품)의 하우징 또는 개인 디지털 보조장치의 하우징 등에 매우 바람직하게 적용될 수 있고， 기타 다양한 제품에 적용될 수 있다. 이하 일 구현예의 폴리카보네이트 수지 조성물의 각 구성 성분에 대하여 구체적으로 살펴본다.
폴리카보네이트 수지
상기 폴리카보네이트 수지는 비스페놀 A 의 중합체로서， 예를 들어， ASTM D1238 에 따라ᅳ 300 °C의 온도 및 1.2kg 의 하중 하에서, 약 10 분간 측정된 용융지수 (Ml)가 약 10g/10분 내지 25g/10분인 것을 사용할 수 있다. 만일, 폴리카보네이트 수지의 용융지수가 지나치게 작아지면， 일 구현예의 수지 조성물의 유동성 및 제품 성형성이 저하될 수 있고, 용융지수가 지나치게 커지면 상기 수지 조성물 및 성형품의 내충격성， 터프니스 또는 내화학성 등의 저하가 나타날 수 있다.
상기 폴리카보네이트 수지로는， 위 물성 등을 층족하는 임의의 방향족 폴리카보네이트계 수지를 사용할 수 있으며， 당업자에게 잘 알려진 방법으로 직접 합성하여 사용하거나, 상용품을 입수하여 사용할 수도 있다. 상기 폴리카보네이트 수지는 일 구현예의 수지 조성물이 갖는 기본적인 물성， 예를 들어, 폴리카보네이트 수지 특유의 내충격성, 자기 소화성, 안정성 및 성형성 등을 고려하여, 전체 수지 조성물에 대해， 약 35 내지 60 중량0 /0， 혹은 약 35 내지 49 중량0 /0， 흑은 약 36 내지 48 중량0 /。의 함량으로 사용될 수 있다.
이와 같이, 일 구현예의 폴리카보네이트 수지 조성물은 상대적으로 낮은 함량의 폴리카보네이트 수지를 사용하고 이에 대해 높은 함량의 유리 섬유를 첨가해 인장 강도 등 강성을 더욱 보강하더라도, 고함량 유리 섬유 첨가에 따른 문제점을 해결하고 수지 조성물을 이용한 제품 성형시 유리섬유가 돌출하여 표면 평활성 및 외관 특성이 저하되는 것을 억제할 수 있다. 따라서， 최근의 기술적 요구에 부흥하여 유리 섬유의 고함량 첨가에 따른 추가적 물성 향상을 달성할 수 있게 된다. 만일， 상기 폴리카보네이트 수지의 함량이 높아지면, 유리 섬유의 첨가량이 층분히 않아 강성 등 물성 향상 효과를 층분히 기대하기 어렵고， 폴리카보네이트 수지의 함량이 지나치게 낮아지면 지나치게 높은 유리 섬유 첨가량 등으로 인해 제품 성형시 유리섬유의 돌출 등으로 인해 외관 특성이 떨어질 수 있다. 유리섬유
상기 유리섬유는 인장 /굴곡 강도， 인장 /굴곡 모들러스 및 내열성 등의 항샹을 위해 일 구현예의 수지 조성물에 포함된 성분으로서， 코쿤 (cocoon) 또는 편평 (flat) 타입의 편평 유리섬유를 사용할 수 있다. 특히， 일 구현예의 수지 조성물에서는, 상기 식 1 로 정의되는 애스펙트비가 약 50 내지 200 으로 상적으로 낮은 유리섬유를 사용함에 따라， 일 구현예에 의한 폴리카보네이트 수지 조성물의 강성 및 터프니스를 보다 향상시킬 수 있고， 휩 특성 및 표면 평활성을 이전에 알려진 것보다 우수하게 할 수 있다. 구체적으로, 이러한 유리섬유는 고분자 사이에서 강한 결합력을 유지하여 고분자와 유리섬유 사이에 공간을 만들어 외부 충격을 흡수하므로 강성을 보다 향상시키고 표면 평활성을 증대시키는 동시에 우수한 터프니스 (toughness)를 갖게 할 수 있다. 따라서， 일 구현예의 수지 조성물을 사용해 박막 제품의 플라스틱 가공시 단단한 를이 제조될 수 있도록 한다. 상기 유리섬유는 길이방향에 대하여 수직으로 절단한 유리섬유의 단면의 모양이 직사각형 또는 타원형으로 될 수 있고 상기 식 1 로 표시되는 애스펙트비가 약 50 내지 200 으로 되며, 보다 적절하게는 상기 애스팩트비가 약 100 내지 150 으로 될 수 있다. 이러한 애스팩트비의 산출에 있어서, L 은 유리섬유의 최장 길이로 정의될 수 있고， D 는 이러한 길이 방향과 수직한 방향으로 유리섬유를 자른 임의의 직사각형 또는 타원형 단면에서， 상기 직사각형 단면의 가장 긴 변의 길이， 혹은 상기 타원형 단면의 가장 긴 직경의 길이로 정의될 수 있다. 상기 애스팩트비는 이와 같이 정의되는 L과 D의 비율 (L/D)로 정의될 수 있다.
이러한 유리섬유의 애스팩트비가 지나치게 작아지면， 일 구현예의 수지 조성물 및 성형품이 브리를 (brittle)해질 수 있어 바람직하지 않으며, 상기 애스팩트비가 지나치게 커지면， 유리섬유의 표면 돌출 가능성이 높아 표면 평활성 및 제품의 외관이 저하될 수 있고, 성형품의 터프니스 및 충격 강도 등이 저하될 수 있다.
또한, 상기 유리섬유로는 길이가 약 2 내지 5mm, 흑은 약 3 내지 4mm 이고, 상기 길이 방향과 수직한 방향으로 직사각형 단면을 가지며， 가장 짧은 변의 길이가 약 5 내지 15 μχη, 혹은 약 7 내지 10 皿인 것을 적절히 사용할 수 있다. 혹은 다른 예에서， 상기 유리섬유로는, 길이가 약 2 내지 5mm,흑은 약 3 내지 4mm 이고， 상기 길이 방향과 수직한 방향으로 타원형 단면을 가지며, 가장 짧은 직경의 길이가 약 5 내지 15 ^m, 혹은 약 7 내지 10 인 것을 적절히 사용할 수 있다.
이러한 스케일을 충족하는 유리섬유를 사용함에 따라, 이러한 유리섬유 추가에 따른 우수한 강도 등의 발현이 가능하면서도， 일 구현예의 수지 조성물이 우수한 터프니스, 외관 및 표면 평활성 등을 나타내게 할 수 있다.
만일, 유리섬유의 길이가 지나치게 작아지는 경우， 강도 등 강성 발현 측면에서 바람직하지 않을 수 있고, 반대로 유리섬유의 길이가 지나치게 커지는 경우에는， 제품 성형시 외관 불량 발생.를이 높으므로 바람직하지 않다.
또한 유리섬유가 직사각형 단면을 갖는 경우， 가장 짧은 변의 길이가 지나치게 작아지거나， 유리섬유가 타원형 단면을 갖는 경우, 가장 짧은 직경의 길이가 지나치게 작아지게 되면, 일 구현예의 수지 조성물 또는 성형품이 브리를 (brittle)해서 바람직하지 않을 수 있다. 반대로, 상기 단면의 가장 짧은 변 또는 직경의 길이가 지나치게 커지면, 유리섬유의 표면 돌출로 인해서 성형품의 표면 평활성 또는 외관이 바람직하지 않게 될 수 있다. 그리고， 상기 일 구현예의 수지 조성물에 포함되는 유리섬유는 실란계 화합물로 표면 코팅된 것올 사용할 수 있고, 보다 구체적으로, 우레탄 실란 그룹 또는 에폭시 실란 그룹을 갖는 화합물로 표면 코팅된 것을 사용할 수 있다. 예를 들어， 상기 우레탄 실란 그룹을 갖는 화합물로 표면 코팅된 경우， 우레탄 실란 그룹과， 폴리카보네이트 수지 사이에 공간이 생겨 외부 충격을 흡수할 수 있으므로, 일 구현예의 수지 조성물은 보다 향상된 터프니스를 나타낼 수 있고, 더 나아가 유리섬유가 수지 조성물 및 성 형품 내에 서 있게 될 수 있으므로, 유리섬유에 의한 모들러스의 저하를 억제할 수 있다. 이와 달리 , 상기 유리섬유가 에폭시 실란 그룹을 갖는 화합물로 표면 코팅 된 경우에는， 이에 포함된 에폭시기 등이 다른 성분의 작용기와 화학적 결합을 이루어 일 구현예의 수지 조성물 및 성 형품의 강성을 더욱 향상시킬 수 있다. 따라서 일 구현예의 수지 조성물을 사용하고자 하는 구체적 용도 및 보다 향상시 키고자 하는 물성 등을 고려하여 , 상기 우레탄 실란 그룹 또는 에폭시 실란 그룹으로 표면 코팅 된 유리섬유를 적 절히 선택하여 사용할 수 있다.
이 러 한 실란계 화합물, 예를 들어， 에폭시 실란 그룹 또는 우레탄 실란 그룹을 갖는 화합물로는, 이 전부터 유리섬유의 표면 코팅 에 사용되던 통상적 인 화합물을 별다른 제한없이 모두 사용할 수 있다. 혹은 상기 실란계 화합물로 표면 코팅된 상용화된 유리섬유 자체를 입수하여 사용할 수도 있음은 물론이다.
상술한 일 구현예의 폴리카보네이트 수지 조성물에서， 유리섬유는 전체 수지 조성물에 대하여 약 30 내지 55 중량0 /0, 혹은 약 41 내지 55 중량 0/。의 함량으로 포함될 수 있다.
상술한 바와 같이， 일 구현예의 폴리카보네이트 수지 조성물은 이 전에 알려진 것보다 높은 함량의 유리 섬유를 첨가해 강성을 더욱 보강하더라도， 고함량 유리 섬유 첨가에 따른 제품 성 형시 유리섬유가 돌출하여 표면 평활성 및 외관 특성이 저하되는 것을 억제할 수 있다. 따라서, 최근의 기술적 요구에 부흥하여 유리 섬유의 고함량 첨가에 따른 추가적 물성 향상을 달성할 수 있게 된다. 만일, 상기 유리섬유의 함량이 지나치게 낮아지면， 일 구현예의 수지 조성물 및 성형품의 강도 등 강성이 층분치 못하고 고함량 유리 섬유 첨가에 따라 보다 높은 강성 등을 달성하고자 하는 최근의 기술적 요구에 부홍하지 못할 수 있다. 반대로, 상기 유리섬유의 함량이 지나치게 높아지면， 수지 조성물의 유동성이 저하되어 가공 은도가 높아지고, 가공성이 저하되며 우수한 내충격성 및 미려한 외관 특성을 구현하기 어려워질 수 있다.
코어-쉘 구조의 충격보강제
상기 코어-쉘 구조의 층격보강제는 유리섬유로 강화된 폴리카보네이트 수지의 층격 강도를 강화시키고 플라스틱의 압축 및 휨에 대한 저항력을 증진시켜 치수 안정성을 높이는 역할을 할 수 있다. 이에 부합하는 충격보강제로는 코어-쉘 구조를 갖는 실리콘-아크릴계 고무， 부타디엔계 고무 또는 아크릴계 고무 등을 사용할 수 있으며， 이들 중에 선택된 2종 이상을 사용할 수도 있다.
이러한 코어-쉘 구조의 충격보강제로는, 이전부터 열가소성 수지 조성물에 첨가 가능한 것으로 알려진 임의의 실리콘-아크릴계 고무, 부타디엔계 고무 또는 아크릴계 고무 등을 사용할 수 있으며， LG화학의 SIM 100 과 같이 당업자에게 널리 알려진 상용품을 입수하여 별다른 제한없이 사용할 수 있다. 이 러한 코어 -쉘 구조의 층격보강제는 전체 수지 조성물에 대하여 약
1 내지 10 중량0 /。, 혹은 약 2 내지 6 중량0 /。의 함량으로 포함될 수 있다. 층격보강제의 함량이 지나치 게 낮아지면, 일 구현예의 수지 조성물 또는 성 형품이 층분한 충격 강도 또는 휨에 대한 저항력을 가지지 못하게 될 수 있고, 반대로 층격보강제의 함량이 지나치게 높아지면， 일 구현예의 수지 조성물 및 성 형품의 강도 등 강성 이 충분치 못하게 될 수 있다.
에틸렌- (메타)아크릴레이트계 공증합체
상기 에틸렌- (메타)아크릴레이트계 공중합체는 일 구현예의 수지 조성물의 유동성 및 성 형성 등을 보다 향상시키 기 위해 첨가되는 성분으로서， 이 러한 에틸렌- (메타)아크릴레이트계 공중합체로는 열가소성 수지 조성물에 첨가 가능한 것으로 알려진 에 틸렌과， 임의의 (메타)아크릴레이트의 공중합체를 별다른 제한 없이 모두 사용할 수 있다. 상용화된 에틸렌- (메타)아크릴레이트계 공중합체의 예로는, DuPont 사의 Elvaloy 1330AC 등을 들 수 있다.
이 러한 에 틸렌- (메타)아크릴레이트계 공중합체는 공중합체 전체 중량에 대해 약 5 내지 50 중량0 /。의 (메타)아크릴레이트계 반복단위를 포함할 수 있다. 구체적으로， 이 러 한 공중합체는 약 15 내지 50 증량0 /。의 (메타)아크릴레이트와, 잔량의 에 틸렌이 공중합된 것으로 될 수 있다. 이 러 한 에 틸렌- (메타)아크릴레이트계 공증합체가 사용됨에 따라， 일 구현예의 수지 조성물의 유동성 및 성 형성을 더욱 향상시키 면서도, 이 의 추가에 따른 물성 저하 등을 억제할 수 있다. 만일， 상기 공중합체 증의 (메타)아크릴레이트계 반복단위의 함량이 지나치게 낮아지면, 수지 조성물의 유동성 저하가 발생하여 성형성이나 가공성이 부족해질 수 있고, 반대로 (메타)아크릴레이트계 반복단위의 함량이 지나치게 높아지면， 일 구현예의 수지 조성물 및 성형품의 터프니스 등의 물성이 층분히 발현되지 못할 수 있다.
상술한 에틸렌- (메타)아크릴레이트계 공중합체는 수지 조성물에 대하여 약 1 내지 10 중량 %, 혹은 약 2 내지 6 중량0 /。의 함량으로 포함될 수 있다. 이러한 공중합체의 함량이 지나치게 낮아지면， 일 구현예의 수지 조성물 및 성형품의 터프니스 등이 층분치 못하게 될 수 있다. 반대로 상기 공중합체의 함량이 지나치게 높아지면 상기 수지 조성물 및 성형품의 강성 등의 물성이 층분치 못하게 될 수 있다.
유동 개질제
상기 유동 개질제는 일 구현예의 수지 조성물의 유동성을 향상시킬 수 있고, 유리섬유가 상기 수지 조성물 및 성형품 표면으로 도출되는 것을 억제하여 이의 외관 특성을 보다 향상시킬 수 있다. 이러한 유동 개질제로는 인산 에스테르계 화합물을 사용할 수 있는데, 이러한 인산 에스테르계 화합물의 예로는, 트리페닐포스페이트, 비스페놀 A 디페닐포스페이트 또는 레소시놀 디페닐포스페이트 등을 들 수 있으며， 이들 중에 선택된 2 종 이상을 함께 사용할 수도 있다. 이외에도， 다양한 인산 에스테르계 화합물을 상기 유동 개질제로 사용할 수 있다. 상기 유동 개질제는 전체 수지 조성물에 대하여 약 1 내지 10 중량0 /0， 흑은 약 2 내지 6 중량0 /。의 함량으로 포함될 수 있다. 유동 개질제의 함량이 지나치게 낮아지면, 일 구현예의 수지 조성물이 우수한 유동성 및 성형성 등을 갖기 어렵고, 반대로 유동개질제의 함량이 지나치게 높아지면， 폴리카보네이트 수지의 고화 속도가 저하되어 성형시 제품 취출에 문제가 발생할 수 있고， 기계적 특성이 저하될 수 있다.
기타 첨가물
상술한 일 구현예와 수지 조성물은 조색제, 윤활제, 자외선 안정제， 산화방지제 또는 커플링 강화제 등의 첨가제를 더 포함할 수도 있고， 다양한 용도로옹용될 수 있다.
한편， 발명의 다른 구현예에 따르면， 상술한 일 구현예의 폴리카보네이트 수지 조성물을 포함하는 성형품이 제공된다. 이러한 성형품은 상기 폴리카보네이트 수지를 포함하는 수지 기재 내에서, 상술한 약 50 내지 200 의 애스펙트비를 갖는 유리섬유， 코어-쉘 구조의 층격 보강제, 에틸렌- (메타)아크릴레이트계 공중합체 및 유동 개질제가 균일하게 분산된 형태로 될 수 있다.
이러한 성형품은 기존의 유리섬유 강화 폴리카보네이트 수지 조성물로부터 얻어진 제품이 갖는 문제점， 예를 들어, 제품 성형시 휨 또는 변형이 발생하거나， 유리섬유가 돌출하여 표면 평활성 및 외관 특성이 저하되는 것을 억제할 수 있다. 동시에 높은 강성과 터프니스 등을 나타낼 뿐 아니라, 우수한 유동성 및 제품으로의 성형성 등을 나타낼 수 있다. 이에 따라, 상기 성형품은 휴대전화 하우징， 전기전자 제품 (특히， 박막의 소형 전기전자 제품)의 하우징 또는 개인 디지털 보조장치의 하우징 등에 매우 바람직하게 적용될 수 있고， 기타 다양한 제품에 적용될 수 있다. 【발명의 효과】
본 발명은 기존의 유리섬유 강화 폴리카보네이트 수지 조성물이 갖는 문제점, 예를 들어, 제품 성형시 휨 또는 변형이 발생하거나, 유리섬유가 돌출하여 표면 평활성 및 외관 특성이 저하되는 것을 억제할 수 있다. 이와 동시에, 본 발명의 폴리카보네이트 수지 조성물 및 성형품은 높은 강성과 터프니스 등을 나타낼 뿐 아니라, 우수한 유동성 및 제품으로의 성형성 등을 나타낼 수 있다.
이에 따라， 상기 본 발명의 수지 조성물 및 성형품은 휴대전화 하우징, 전기전자 제품 (특히, 박막의 소형 전기전자 제품)의 하우징 또는 개인 디지털 보조장치의 하우징 등에 매우 바람직하게 적용될 수 있고， 기타 다양한 제품에 적용될 수 있다.
【발명을 실시하기 위한 구체적인 내용】
발명을 하기의 실시예에서 보다 상세하게 설명한다. 단， 하기의 실시예는 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기의 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다.
실시예 및 비교예에서 사용된 성분들은 하기와 같다.
<(A) 비스페놀 A폴리카보네이트 수지 (PC)> 폴리카보네이트 수지는 비스페놀 A 의 중합체로서， 이의 용융지수 (Ml)는 ASTM D1238 에 따라, 300°C의 은도 및 1.2kg 의 하중 하에서 10 분간 측정되는 무게 (g)로서 측정하였다. 이러한 측정 결과, 용융지수가 10g/10 분 ((A)-1), 25g/10분 ((A)-2) 및 30g/10분 ((A)-3)으로 되는 방향족 폴리카보네이트 수지를 각각사용하였다.
<(B)-1 유리섬유>
Nittobo 사의 너비 (D) 28 !M, 두께 7 pm, 길이 (L) 3mm, 식 1로 계산한 애스펙트비 (δ)가 107이고， 에폭시 실란계 화합물로 표면 처리된 유리섬유를 사용하였다.
[식 1] '
애스펙트비 (5) = L/D
식 1 에서， L 은 유리섬유의 길이이며, D 는 상기 직사각형 단면의 가장 긴 변의 길이 또는 상기 타원형 단면의 가장 긴 직경의 길이 (예를 들어, 유리섬유의 너비)이다.
<(B)-2 유리섬유>
Nittobo 사의 너비 (D) 20 im, 두께 10 길이 (L) 3mm, 상기 식 1 로 계산한 애스펙트비 (δ)가 150 이고, 에폭시 실란계 화합물로 표면 처리된 유리섬유를 사용하였다.
<(Β)-3 유리섬유>
오웬스 코닝사의 직경 (D) 10-13 im, 길이 (L) 3mm, 애스펙트비 (δ)가
231~300이고, 에폭시 실란으로 표면 처리된 유리섬유를 사용하였다. <(C) 유동 개질제 - 인산 에스테르계 화합물 >
일본 다이하찌의 PX-200 을 사용하였다.
<(D) 코어-쉘 구조의 층격보강제 >
실리콘-아크릴계 고무가 코어-쉘 구조를 이루고 있는 실리콘-아크릴계 충격 보강제를 사용하였다 (MRC 사의 S2001 ).
<(E) 에틸렌- (메타)아크릴레이트 공중합체>
DuPont 사의 Elvaloy 1330AC 를 사용하였다.
<열가소성 엘라스토머 중합체 >
LG 화학의 BT1055D 를 사용하였다. 실시 예 및 비교예의 물성 평가는 다음의 시험 법에 의거하여 수행하였다.
인장강도
실온에서 5mm/sec 의 속도를 갖는 인스트론 UTM 을 사용하여 ASTM D638 에 의거하여 측정하였다.
굴곡강도 및 굴곡탄성률
ASTM D790 에 의거하여 측정하였다.
Flexural deflection
ASTM D790 에 의거하여 측정하였다.
층격강도
1/8" 두께의 시편을 23°C ASTM D256 에 의거하여 측정하였다. 유동성 (유동지수)
유동성은 용융지수 (Ml)로 평가하였다. 이 러한 용융지수 (Ml)는 ASTM D1238 에 의거하여 300°C에서 하중이 2.16kg 일 때 10 분간 측정되는 무게를 g 로 측정하였다.
표면 품질
성 형품의 외관 표면은 1 등급 (양호)에서 5 등급 (불량)까지 시각적， 촉각적 그라고 광학현미 경을 이용하여 종합적으로 평 가하였다. 등급의 기준은 유리섬유를 사용하지 않은 소재의 외관을 1 등급으로 삼았다.
실시 예 1 내지 4
먼저 아래 . 표 1 에 나타낸 바와 같이 각 성분들을 함량비에 따라 290 °C , 이축 압출기에서 용융 /흔련하고 펠렛을 제조한 후, 사출기를 이용하여 물성 측정을 위한 시편을 제작하였다. 그리고 각 시편을 상기 시험방법 에 의해 시험 한 후 그 결과를 표 2 에 나타내었다.
비교예 1 내지 5
먼저 아래 표 1 에 나타낸 바와 같이 각 성분들을 함량비에 따라 290 °C , 이축 압출기에서 용융 /흔련하고 펠렛을 제조한 후， 사출기를 이용하여 물성 측정을 위한 시편을 제작하였고， 각 시편을 상기 시험방법에 의해 시험 한 후 그 결과를 표 2 에 나타내었다.
[표 1]
Figure imgf000020_0001
Figure imgf000021_0001
[표 2]
Figure imgf000021_0002
Figure imgf000022_0001
상기 표 2 에 따르면， 실시 예 1 내지 4 의 수지 조성물 및 이로부터 얻어진 시편은 우수한 유동성， 내층격성 및 터프니스와 함께 뛰어난 표면 외관 상태를 나타냄이 확인되 었다.
이에 비해, 비교예 1 내지 5 의 수지 조성물과, 이로부터 얻어진 시편은 실시 예에 비해 낮은 강도, 층격강도， 유동성 및 외관 특성 등을 나타냄이 확인되 었다.

Claims

【특허 청구범위】 【청구항 1】 폴리카보네이트 수지 35 내지 60 중량0 /0; 길이 방향에 수직 한 방향으로 직사각형 또는 타원형의 단면을 가지며， 하기 식 1 의 애스펙트비가 50 내지 200 인 유리섬유 30 내지 55 중량0 /0; 코어-쉘 구조의 층격 보강제 1 내지 10 중량0 /0; 에틸렌- (메타)아크릴레이트계 공중합체 1 내지 10 중량0 /0; 및 인산 에스테르계 화합물을 포함한 유동 개질제와 1 내지 10 중량0 /0를 포함하는 폴리카보네이트 수지 조성물:
[식 1 ]
애스펙트비 ( 5 ) = L/D
식 1 에서 , L 은 유리섬유의 길이 이며 , D 는 상기 직사각형 단면의 가장 긴 변의 길이 또는 상기 타원형 단면의 가장 긴 직경 의 길이 이다.
【청구항 2】
게 1 항에 있어서， 유리섬유는 길이가 2 내지 5mm 이고, 직사각형 단면을 가지며， 가장 짧은 변의 길이가 5 내지 15 μιη인 폴리카보네이트 수지 조성물.
【청구항 3】 제 1 항에 있어서， 유리섬유는 길이가 2 내지 5mm 이고， 타원형 단면을 가지며 , 가장 짧은 직경의 길이가 5 내지 15 인 폴리카보네이트 수지 조성물.
【청구항 4】
제 1 항에 있어서， 유리 섬유는 실란계 화합물로 표면 코팅되어 있는 폴리카보네이트 수지 조성물.
【청구항 5】
제 4 항에 있어서 , 상기 실란계 화합물은 우레탄 실란 그룹 또는 에폭시 실란 그룹을 갖는 화합물을 포함하는 폴리카보네이트 수지 조성물.
【청구항 6】
제 1 항에 있어서 , 폴리카보네이트 수지는 ASTM D1238 에 따라, 300 °C의 온도 및 1.2kg 의 하중 하에 측정된 용융지수 (Ml)가 10g/10 분 내지 25g/10 분인 폴리카보네이트 수지 조성물.
【청구항 7】
제 1 항에 있어서 , 인산 에스테르계 화합물은 트리페닐포스페이트， 비스페놀 A 디페닐포스페이트 및 레소시놀 디페닐포스페이트로 이루어진 군에서 선택된 1 종 이상의 화합물을 포함하는 폴리카보네이트 수지 조성물.
【청구항 8】
제 1 항에 있어서, 코어-쉘 구조의 충격 보강제는 실리콘-아크릴계 고무, 부타디엔계 고무 및 아크릴계 고무로 이루어진 군에서 선택된 1 종 이상을 포함하는 폴리카보네이트 수지 조성물.
【청구항 9】
제 1 항에 있어서, 에틸렌- (메타)아크릴레이트계 공중합체는 공중합체 전체 중량에 대해 15 내지 50 중량0 /。의 (메타)아크릴레이트계 반복단위를 포함하는 폴리카보네이트 수지 조성물.
【청구항 10】
제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항의 플리카보네이트 수지 조성물을포함하는 성형품.
【청구항 11】
제 10 항에 있어서， 상기 폴리카보네이트 수지를 포함하는 수지 기재 내에, 상기 50 내지 200 의 애스펙트비를 갖는 유리섬유， 코어-쉘 구조의 층격 보강제， 에틸렌- (메타)아크릴레이트계 공중합체 및 유동 개질제가 분산되어 있는 성형품.
【청구항 12】 제 10 항에 있어서， 휴대전화 하우징, 전기전자 제품의 하우징 또는 ¬지털 보조장치의 하우징으로 사용되는 성형품.
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