WO2014027670A1 - 触媒組成物、および該触媒組成物を用いた芳香族炭化水素の製造方法 - Google Patents
触媒組成物、および該触媒組成物を用いた芳香族炭化水素の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- WO2014027670A1 WO2014027670A1 PCT/JP2013/071917 JP2013071917W WO2014027670A1 WO 2014027670 A1 WO2014027670 A1 WO 2014027670A1 JP 2013071917 W JP2013071917 W JP 2013071917W WO 2014027670 A1 WO2014027670 A1 WO 2014027670A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- catalyst composition
- catalyst
- metal
- molybdenum
- weight
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 269
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 108
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims abstract description 23
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 64
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 68
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 62
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 62
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 60
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims abstract description 59
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims abstract description 58
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims abstract description 57
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 24
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 24
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 16
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 30
- 230000008859 change Effects 0.000 claims description 21
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 15
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 claims description 15
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 claims description 13
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 12
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 10
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 9
- 238000001069 Raman spectroscopy Methods 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 7
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 6
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 claims description 4
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 claims description 4
- 229910052692 Dysprosium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052691 Erbium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052689 Holmium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052765 Lutetium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052775 Thulium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002602 lanthanoids Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 50
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 46
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 38
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 25
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 25
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 21
- 230000008569 process Effects 0.000 description 21
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 15
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 11
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 11
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 9
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 8
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001994 activation Methods 0.000 description 6
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);trinitrate Chemical compound [Ce+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 4
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 4
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QGAVSDVURUSLQK-UHFFFAOYSA-N ammonium heptamolybdate Chemical compound N.N.N.N.N.N.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo] QGAVSDVURUSLQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005899 aromatization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 3
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 3
- 230000036962 time dependent Effects 0.000 description 3
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 3
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910003208 (NH4)6Mo7O24·4H2O Inorganic materials 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Chemical compound O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 2
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 2
- QIJNJJZPYXGIQM-UHFFFAOYSA-N 1lambda4,2lambda4-dimolybdacyclopropa-1,2,3-triene Chemical compound [Mo]=C=[Mo] QIJNJJZPYXGIQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGDQQLAVJWUYSF-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2-phenyl-1,3-thiazole-5-sulfonyl chloride Chemical compound S1C(S(Cl)(=O)=O)=C(C)N=C1C1=CC=CC=C1 NGDQQLAVJWUYSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229910004631 Ce(NO3)3.6H2O Inorganic materials 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 229910052693 Europium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910039444 MoC Inorganic materials 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical group [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 1
- 230000001364 causal effect Effects 0.000 description 1
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- -1 composed of methane Chemical class 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000007416 differential thermogravimetric analysis Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 229910003480 inorganic solid Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000005078 molybdenum compound Substances 0.000 description 1
- 150000002752 molybdenum compounds Chemical class 0.000 description 1
- CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N molybdenum disulfide Chemical compound S=[Mo]=S CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005504 petroleum refining Methods 0.000 description 1
- DHRLEVQXOMLTIM-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;trioxomolybdenum Chemical compound O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.OP(O)(O)=O DHRLEVQXOMLTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N praseodymium atom Chemical compound [Pr] PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWECOPREQNXXBZ-UHFFFAOYSA-N praseodymium(3+);trinitrate Chemical compound [Pr+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YWECOPREQNXXBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000011684 sodium molybdate Substances 0.000 description 1
- 235000015393 sodium molybdate Nutrition 0.000 description 1
- TVXXNOYZHKPKGW-UHFFFAOYSA-N sodium molybdate (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O TVXXNOYZHKPKGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000000547 structure data Methods 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N terbium atom Chemical compound [Tb] GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJVUGDIORBKPLC-UHFFFAOYSA-N terbium(3+);trinitrate Chemical compound [Tb+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YJVUGDIORBKPLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
- B01J29/48—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/78—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J29/7876—MWW-type, e.g. MCM-22, ERB-1, ITQ-1, PSH-3 or SSZ-25
-
- B01J35/30—
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/76—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation of hydrocarbons with partial elimination of hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/58—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins
- C10G45/68—Aromatisation of hydrocarbon oil fractions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/90—Regeneration or reactivation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
- C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
- C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- C07C2529/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11
- C07C2529/48—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11 containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/30—Aromatics
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
Description
〔1〕少なくとも1種の炭化水素を接触させることによって芳香族炭化水素を製造するための触媒組成物であって、モリブデンと、モリブデンとは異なる第二の金属と、結晶性メタロシリケートを含んでなり、モリブデンの含有量がモリブデン原子として1~20重量%、第二の金属の含有量が金属原子として2~20重量%であることを特徴とする触媒組成物。
〔2〕第二の金属が、Sc、Y、およびランタノイド族(La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、YbおよびLu)から選ばれる少なくとも1種の金属であることを特徴とする前記〔1〕に記載の触媒組成物。
〔3〕下式で算定される触媒組成物の相対重量減少率(C)が60%以下である前記〔1〕または〔2〕に記載の触媒組成物。
ここで、Aは、示差熱重量分析装置を用いて、触媒組成物を、昇温速度5℃/分の条件で、室温から900℃まで空気雰囲気下で昇温する測定を行い、650℃での触媒組成物重量を100重量%と規格化して求めた900℃における重量変化量A%であり、Bは、モリブデン並びに第二の金属が共に酸化物であるときの触媒組成物の総重量(100重量%)に対する酸化モリブデンの含有重量%である。
〔4〕X線回折分析において、酸化モリブデンおよび第二の金属の金属酸化物それぞれの単独相とは異なる、モリブデンと第二の金属との複合酸化物相に帰属されるピークを、少なくとも一つ以上示すことを特徴とする前記〔1〕または〔2〕に記載の触媒組成物。
〔5〕ラマン分光分析により得られるスペクトルで、900~970cm-1の範囲内で最大のピーク強度をX、980~1020cm-1の範囲内で最大のピーク強度をYとしたとき、Y/Xの比が0.8以下である前記〔1〕または〔2〕に記載の触媒組成物。
〔6〕 第二の金属が、Ce、Pr、TbまたはYのうちの少なくとも1種の金属であることを特徴とする前記〔1〕~〔5〕のいずれかに記載の触媒組成物。
〔7〕第二の金属原子の含有量(yモル)の、モリブデン原子の含有量(xモル)に対する比(y/x)が、0.2~15であることを特徴とする前記〔1〕~〔6〕のいずれかに記載の触媒組成物。
〔8〕第二の金属が、Ce、Pr、TbまたはYのうちの少なくとも1種の金属であり、第二の金属原子の含有量(yモル)の、モリブデン原子の含有量(xモル)に対する比(y/x)が0.2~15である前記〔1〕~〔7〕のいずれかに記載の触媒組成物。
〔9〕結晶性メタロシリケートが、細孔径4~9オングストロームの細孔を有することを特徴とする前記〔1〕~〔8〕のいずれかに記載の触媒組成物。
〔10〕結晶性メタロシリケートが、MFI型またはMWW型の結晶構造を有することを特徴とする前記〔9〕に記載の触媒組成物。
〔11〕結晶性メタロシリケートが、アルミノシリケートであることを特徴とする前記〔10〕に記載の触媒組成物。
〔12〕少なくとも1種の炭化水素を、前記〔1〕~〔11〕のいずれかに記載の触媒組成物に接触させる工程を含むことを特徴とする芳香族炭化水素の製造方法。
〔13〕前記の炭化水素が、炭素数1~6の脂肪族炭化水素であることを特徴とする〔12〕に記載の製造方法。
〔14〕含酸素雰囲気下、400℃以上の温度に加熱する再生処理工程も含むことを特徴とする前記〔12〕または〔13〕に記載の製造方法。
〔触媒組成物〕
本発明の触媒組成物は、モリブデン、モリブデンとは異なる第二の金属(以下の説明では「第二の金属」と略称することがある。)と、結晶性メタロシリケートを含んでなる。モリブデンは、金属原子として1~20重量%含有することが好ましく、2~15重量%が更に好ましい。なお、触媒組成物に占めるモリブデン原子の「重量%」とは、モリブデン原子、第二金属原子、並びに結晶性メタロシリケートの総重量を基準とする値を意味する。これは、モリブデンや第二金属の含有状態の変化に起因する酸素原子や炭素原子の重量変化、ならびにバインダー等の第三成分の添加に依存しない値である。第二金属の含有量についても同様の定義を用いている。
例えば、12wt%のモリブデンと10wt%のセリウムを担持したHZSM-5ゼオライト触媒が、示差熱重量分析装置の測定において、650℃~900℃の間に0.4重量%の重量減少を示した場合について、前記相対重量減少率を求めると、以下のとおりである。Mo/Ce/ゼオライト重量比は12/10/78であり、これをモリブデンおよびセリウムが酸化物であるときに換算すると、MoO3/CeO2/ゼオライト重量比は、18.00/12.28/78、すなわち16.63/11.34/72.03と求まり、酸化モリブデンの含有重量は16.63%である。従って、この場合の相対重量減少率は、100×(0.4)/16.63=2.4% と求まる。
〔芳香族炭化水素の製造方法〕
本発明の芳香族炭化水素の製造方法は、少なくとも1種の炭化水素を含む原料ガスを、前記触媒組成物に接触させる製造方法である。
<反応条件および反応装置>
反応温度(触媒層温度)は、300~950℃である。原料ガスとして用いる炭化水素によって、当該範囲内の任意の温度が採用される。例えば、主にメタンを炭化水素として用いる場合には、600~900℃が好ましく、650~850℃が更に好ましい。
〔触媒の再生処理〕
本発明の製造方法は、含酸素雰囲気下で加熱する触媒再生処理工程を含んでいても良く、最適の再生処理条件を選択することにより、反応中に堆積した炭素質を効率よく除去することができる。具体的には、触媒の再生処理工程は、酸素と不活性ガスからなる混合ガス(以下、「再生ガス」と略称する)を触媒に接触させることにより行われる。前記再生ガス中の酸素濃度は少なくとも0.1容量%以上、好ましくは1容量%以上、50容量%以下、より好ましくは1容量%以上、25容量%以下である。酸素濃度は、処理工程を通して、一定であっても良いし、段階的に、あるいは連続的に変化させても良い。
触媒の再生処理圧力は、常圧、加圧および減圧のいずれでもよいが、通常絶対圧として約0~0.9MPa、好ましくは0.1~0.5MPaである。
[触媒調製例1]
硝酸セリウム(Ce(NO3)3・6H2O、シグマ・アルドリッチ製)をイオン交換水に溶解させた。セリウム担持量は触媒調製後の時点で触媒全体に対して10重量%となるように調整した(モリブデン量は触媒調製後の時点で触媒全体に対して12重量%とした)。ここへシリカ/アルミナ比30のアンモニウム型ZSM-5ゼオライト(Zeolyst製)10gを懸濁させて、しばらく攪拌した後、120℃で乾燥した。その後、七モリブデン酸アンモニウム((NH4)6Mo7O24・4H2O、和光純薬製)を溶解させたイオン交換水にセリウム含有ゼオライトを懸濁させた。モリブデン量は触媒調製後の時点で触媒全体に対して12重量%となるように調整した(Ce/Moモル比=0.57)。しばらく攪拌した後、120℃で乾燥、500℃で焼成して触媒組成物1を調製した。
[触媒調製例2]
セリウム担持量を触媒調製後の時点で触媒全体に対して5重量%(Ce/Moモル比=0.29)となる量を用いて、触媒調製例1と同様の手順で触媒組成物2を調製した。触媒調製後のモリブデン担持量は12重量%となるように調製した。触媒調製例1に記載の方法と同様な方法で触媒組成物2の重量変化を測定した結果、3.1重量%の重量減少であった。従って相対重量減少率は18.5%であった。
[触媒調製例3]
セリウム担持量を触媒調製後の時点で触媒全体に対して2重量%(Ce/Moモル比=0.11)となる量を用いて、触媒調製例1と同様の手順で触媒組成物3を調製した。触媒調製後のモリブデン担持量は12重量%となるように調製した。触媒調製例1に記載の方法と同様な方法で触媒組成物3の重量変化を測定した結果、9.2重量%の重量減少であった。従って相対重量減少率は54.4%であった。
[触媒調製例4]
セリウム担持量を触媒調製後の時点で触媒全体に対して5重量%(Ce/Moモル比=0.57)となる量を用いて、触媒調製例1と同様の手順で触媒組成物4を調製した。触媒調製後のモリブデン担持量は6重量%となるように調製した。触媒調製例1に記載の方法と同様な方法で触媒組成物4の重量変化を測定した結果、0.4重量%の重量減少であった。従って相対重量減少率は4.6%であった。
[触媒調製例5]
セリウム担持量を触媒調製後の時点で触媒全体に対して2.5重量%(Ce/Moモル比=0.57)となる量を用いて、触媒調製例1と同様の手順で触媒組成物5を調製した。触媒調製後のモリブデン担持量は3重量%となるように調製した。触媒調製例1に記載の方法と同様な方法で触媒組成物5の重量変化を測定した結果、900℃までに重量減少は観察されなかった。従って相対重量減少率は0.0%であった。
[触媒調製例6]
第二の金属の前駆体として硝酸セリウムの代わりに硝酸プラセオジム(Pr(NO3)3・6H2O、シグマ・アルドリッチ製)を用いた以外は触媒調製例1と同様の手順で触媒組成物6を調製した。プラセオジム担持量は触媒調製後の時点で触媒全体に対して10重量%となるように調整した。モリブデン量は触媒調製後の時点で触媒全体に対して12重量%とした(Pr/Moモル比=0.57)。触媒調製例1に記載の方法と同様な方法で触媒組成物6の重量変化を測定した結果、0.1重量%の重量減少であった。従って相対重量減少率は0.6%であった。
[触媒調製例7]
第二の金属の前駆体として硝酸セリウムの代わりに硝酸テルビウム(Tb(NO3)3・5H2O、シグマ・アルドリッチ製)を用いた以外は触媒調製例1と同様の手順で触媒組成物7を調製した。テルビウム担持量は触媒調製後の時点で触媒全体に対して10重量%となるように調整した。モリブデン量は触媒調製後の時点で触媒全体に対して12重量%とした(Tb/Moモル比=0.50)。触媒調製例1に記載の方法と同様な方法で触媒組成物7の重量変化を測定した結果、1.7重量%の重量減少であった。従って相対重量減少率は10.2%であった。
[触媒調製例8]
第二の金属の前駆体として硝酸イットリウム(Y(NO3)3・6H2O、シグマ・アルドリッチ製)を用いた以外は触媒調製例1と同様の手順で触媒組成物8を調製した。イットリウム担持量は触媒調製後の時点で触媒全体に対して10重量%となるように調整した。モリブデン量は触媒調製後の時点で触媒全体に対して12重量%とした(Y/Moモル比=0.9)。触媒調製例1に記載の方法と同様な方法で触媒組成物8の重量変化を測定した結果、900℃までに重量減少は観察されなかった。従って、相対重量減少率は0.0%であった。
[触媒調製例9]
七モリブデン酸アンモニウム((NH4)6Mo7O24・4H2O、和光純薬製)をイオン交換水に溶解させた。モリブデン量は触媒調製後の時点で触媒全体に対して12重量%となるように調整した。ここへシリカ/アルミナ比30のアンモニウム型ZSM-5ゼオライト(Zeolyst製)10gを懸濁させて、しばらく攪拌した後、120℃で乾燥、500℃で焼成して触媒組成物9を調製した。触媒調製例1に記載の方法と同様な方法で触媒組成物9の重量変化を測定した結果、10.5重量%の重量減少であった。従って相対重量減少率は61.8%であった。
[実施例1]
原料の炭化水素ガスとしてメタンを用い、固定床流通式反応装置を用いて以下のように触媒性能を評価した。
触媒組成物1を反応管に0.3g充填し、ヘリウム流通下で200℃まで昇温した後、メタンと水素の混合ガス(メタン/水素モル比が1/10)を流通させ、700℃まで昇温した。700℃で80分保持した。
活性化処理後、原料ガスであるメタン(7.5mL/min)に切り替えて、700℃、常圧で反応を開始した。反応器出口ガスをオンラインで直接ガスクロマトグラフ(島津製作所製、GC2014)に導入して分析した。
触媒再生処理は前記の反応工程18.5時間後に、触媒をヘリウム流通下で室温まで冷却した後、600℃まで加熱する。600℃で空気を流通し、600℃で1時間保持した。その後、ヘリウム流通下で室温まで再度冷却した。再生後の触媒活性を、上記活性化処理工程を経て、上記反応工程と同様の手順で評価した。
[比較例1]
触媒として触媒組成物9を用いた以外は実施例1と同様にして、触媒性能を評価した結果を表1に示した。またベンゼン収率の経時変化を図2に示す。
触媒再生工程において、反応工程後に、触媒をヘリウム流通下で直接600℃まで冷却した後に、空気を流通し、600℃で1時間保持したこと、活性化工程、反応工程、触媒再生工程を4~6回繰り返したこと、以外は実施例1と同様にして、触媒組成物1、3、4、5、9の性能評価を行った。結果を図3並びに表2に示す。
触媒として触媒組成物1、6,7,8,9、並びに触媒組成物8を空気雰囲気下600℃で168時間加熱処理した触媒組成物8aを用いた以外は実施例2と同様にして、触媒性能を評価した。結果を図4並びに表3に示す。
Claims (14)
- 少なくとも1種の炭化水素を接触させることによって芳香族炭化水素を製造するための触媒組成物であって、モリブデンと、モリブデンとは異なる第二の金属と、結晶性メタロシリケートを含んでなり、モリブデンの含有量がモリブデン原子として1~20重量%、第二の金属の含有量が金属原子として2~20重量%であることを特徴とする触媒組成物。
- 第二の金属が、Sc、Y、およびランタノイド族(La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、YbおよびLu)から選ばれる少なくとも1種の金属であることを特徴とする請求項1に記載の触媒組成物。
- 下式で算定される触媒組成物の相対重量減少率(C)が60%以下である請求項1または2に記載の触媒組成物。
C=100A/B
ここで、Aは、示差熱重量分析装置を用いて、触媒組成物を、昇温速度5℃/分の条件で、室温から900℃まで空気雰囲気下で昇温する測定を行い、650℃での触媒組成物重量を100重量%と規格化して求めた900℃における重量変化量A%であり、Bは、モリブデン並びに第二の金属が共に酸化物であるときの触媒組成物の総重量(100重量%)に対する酸化モリブデンの含有重量%である。 - X線回折分析において、酸化モリブデンおよび第二の金属の金属酸化物それぞれの単独相とは異なる、モリブデンと第二の金属との複合酸化物相に帰属されるピークを、少なくとも一つ以上示すことを特徴とする請求項1または2に記載の触媒組成物。
- ラマン分光分析により得られるスペクトルで、900~970cm-1の範囲内で最大のピーク強度をX、980~1020cm-1の範囲内で最大のピーク強度をYとしたとき、Y/Xの比が0.8以下である請求項1または2に記載の触媒組成物。
- 第二の金属が、Ce、Pr、TbまたはYのうちの少なくとも1種の金属であることを特徴とする請求項1~5のいずれかに記載の触媒組成物。
- 第二の金属原子の含有量(yモル)の、モリブデン原子の含有量(xモル)に対する比(y/x)が、0.2~15であることを特徴とする請求項1~6のいずれかに記載の触媒組成物。
- 第二の金属が、Ce、Pr、TbまたはYのうちの少なくとも1種の金属であり、第二の金属原子の含有量(yモル)の、モリブデン原子の含有量(xモル)に対する比(y/x)が0.2~15である請求項1~7のいずれかに記載の触媒組成物。
- 結晶性メタロシリケートが、細孔径4~9オングストロームの細孔を有することを特徴とする請求項1~8のいずれかに記載の触媒組成物。
- 結晶性メタロシリケートが、MFI型またはMWW型の結晶構造を有することを特徴とする請求項9に記載の触媒組成物。
- 結晶性メタロシリケートが、アルミノシリケートであることを特徴とする請求項10に記載の触媒組成物。
- 少なくとも1種の炭化水素を、請求項1~11のいずれかに記載の触媒組成物に接触させる工程を含むことを特徴とする芳香族炭化水素の製造方法。
- 前記の炭化水素が、炭素数1~6の脂肪族炭化水素であることを特徴とする請求項12に記載の製造方法。
- 含酸素雰囲気下、400℃以上の温度に加熱する再生処理工程も含むことを特徴とする請求項12または13に記載の製造方法。
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201380042612.0A CN104540587B (zh) | 2012-08-16 | 2013-08-14 | 催化剂组合物以及使用了该催化剂组合物的芳香族烃的制造方法 |
SG11201501163PA SG11201501163PA (en) | 2012-08-16 | 2013-08-14 | Catalyst composition and process for producing aromatic hydrocarbon using the catalyst composition |
JP2014530564A JP6005745B2 (ja) | 2012-08-16 | 2013-08-14 | 触媒組成物、および該触媒組成物を用いた芳香族炭化水素の製造方法 |
IN1960DEN2015 IN2015DN01960A (ja) | 2012-08-16 | 2013-08-14 | |
US14/421,804 US10195595B2 (en) | 2012-08-16 | 2013-08-14 | Catalyst composition and process for producing aromatic hydrocarbon using the catalyst composition |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012-180519 | 2012-08-16 | ||
JP2012180519 | 2012-08-16 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
WO2014027670A1 true WO2014027670A1 (ja) | 2014-02-20 |
Family
ID=50685610
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PCT/JP2013/071917 WO2014027670A1 (ja) | 2012-08-16 | 2013-08-14 | 触媒組成物、および該触媒組成物を用いた芳香族炭化水素の製造方法 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10195595B2 (ja) |
JP (1) | JP6005745B2 (ja) |
CN (1) | CN104540587B (ja) |
IN (1) | IN2015DN01960A (ja) |
SG (1) | SG11201501163PA (ja) |
WO (1) | WO2014027670A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2020081991A (ja) * | 2018-11-28 | 2020-06-04 | 東ソー株式会社 | 金属イオン担持ゼオライト触媒の再生方法 |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113828322B (zh) * | 2020-06-24 | 2024-01-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种氧化钼、其制备方法及其应用 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH10272366A (ja) * | 1997-03-19 | 1998-10-13 | Osaka Sekiyu Kagaku Kk | 低級炭化水素の芳香族化触媒及び該触媒を用いた芳香族化合物の製造方法 |
JP2005230644A (ja) * | 2004-02-18 | 2005-09-02 | Masaru Ichikawa | 芳香族化触媒の再生方法とそのシステム |
WO2009020045A1 (ja) * | 2007-08-03 | 2009-02-12 | Mitsui Chemicals, Inc. | 芳香族炭化水素の製造方法 |
WO2011018966A1 (ja) * | 2009-08-12 | 2011-02-17 | 三井化学株式会社 | 芳香族炭化水素の製造方法および前記製造方法に用いられる遷移金属含有結晶性メタロシリケート触媒 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1067602C (zh) | 1996-06-12 | 2001-06-27 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 甲烷无氧脱氢制乙烯和芳烃的钼沸石催化剂及其应用 |
JP2008266245A (ja) | 2007-04-24 | 2008-11-06 | Mitsubishi Chemicals Corp | 芳香族炭化水素の製造方法 |
JP5540462B2 (ja) | 2007-06-07 | 2014-07-02 | 株式会社明電舎 | 低級炭化水素の芳香族化触媒の再生方法 |
JP5543347B2 (ja) | 2007-08-13 | 2014-07-09 | サウディ ベーシック インダストリーズ コーポレイション | 脂肪族燃料促進物質を芳香族化合物に転化するプロセス |
US20100312029A1 (en) | 2007-12-05 | 2010-12-09 | Dow Global Technologies Inc. | Continuous process for oxygen-free conversion of methane |
US8951929B2 (en) | 2008-01-16 | 2015-02-10 | Agency For Science, Technology And Research | Catalyst preparation and methods of using such catalysts |
IT1392390B1 (it) | 2008-12-19 | 2012-03-02 | Eni Spa | Procedimento per la conversione di metano, contenuto in correnti gassose, in idrocarburi liquidi idrogenati |
-
2013
- 2013-08-14 WO PCT/JP2013/071917 patent/WO2014027670A1/ja active Application Filing
- 2013-08-14 SG SG11201501163PA patent/SG11201501163PA/en unknown
- 2013-08-14 IN IN1960DEN2015 patent/IN2015DN01960A/en unknown
- 2013-08-14 CN CN201380042612.0A patent/CN104540587B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2013-08-14 JP JP2014530564A patent/JP6005745B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2013-08-14 US US14/421,804 patent/US10195595B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH10272366A (ja) * | 1997-03-19 | 1998-10-13 | Osaka Sekiyu Kagaku Kk | 低級炭化水素の芳香族化触媒及び該触媒を用いた芳香族化合物の製造方法 |
JP2005230644A (ja) * | 2004-02-18 | 2005-09-02 | Masaru Ichikawa | 芳香族化触媒の再生方法とそのシステム |
WO2009020045A1 (ja) * | 2007-08-03 | 2009-02-12 | Mitsui Chemicals, Inc. | 芳香族炭化水素の製造方法 |
WO2011018966A1 (ja) * | 2009-08-12 | 2011-02-17 | 三井化学株式会社 | 芳香族炭化水素の製造方法および前記製造方法に用いられる遷移金属含有結晶性メタロシリケート触媒 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2020081991A (ja) * | 2018-11-28 | 2020-06-04 | 東ソー株式会社 | 金属イオン担持ゼオライト触媒の再生方法 |
JP7293622B2 (ja) | 2018-11-28 | 2023-06-20 | 東ソー株式会社 | 金属イオン担持ゼオライト触媒の再生方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN104540587A (zh) | 2015-04-22 |
IN2015DN01960A (ja) | 2015-08-07 |
JPWO2014027670A1 (ja) | 2016-07-28 |
US10195595B2 (en) | 2019-02-05 |
JP6005745B2 (ja) | 2016-10-12 |
CN104540587B (zh) | 2017-03-08 |
SG11201501163PA (en) | 2015-05-28 |
US20150209768A1 (en) | 2015-07-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5656826B2 (ja) | メタン及びメタン含有混合物を脱水素芳香族化するための触媒 | |
JP5266225B2 (ja) | 芳香族炭化水素の製造方法 | |
Zhang et al. | Ethane aromatization and evolution of carbon deposits over nanosized and microsized Zn/ZSM-5 catalysts | |
JP5179882B2 (ja) | 芳香族炭化水素化合物製造用触媒 | |
KR100993452B1 (ko) | 탄화수소의 접촉분해에 의한 올레핀의 제조방법 | |
JP5535192B2 (ja) | メタン含有混合物を相応する貴金属不含触媒の再生下に脱水素環化する方法 | |
JP6298067B2 (ja) | フィッシャー・トロプシュ触媒の調製方法 | |
JP2010523657A (ja) | ゲルマニウム−ゼオライト触媒を用いたアルカンの芳香族化 | |
JP5499669B2 (ja) | 低級炭化水素及び芳香族化合物の製造方法及び製造触媒 | |
JP5481996B2 (ja) | 芳香族炭化水素製造方法 | |
EA032182B1 (ru) | Способ получения катализатора, катализатор, а также способ окислительного дегидрирования углеводородов | |
WO2017093881A1 (en) | Alkane aromatization by oxidative dehydrogenation with co2 | |
JP4773451B2 (ja) | 炭化水素の分解触媒及びその製造方法 | |
JP6005745B2 (ja) | 触媒組成物、および該触媒組成物を用いた芳香族炭化水素の製造方法 | |
JP5536778B2 (ja) | 芳香族炭化水素の製造方法および前記製造方法に用いられる遷移金属含有結晶性メタロシリケート触媒 | |
KR20180021711A (ko) | 탈수소화 촉매 및 상기 촉매를 사용하는 방법 | |
US20110253596A1 (en) | Regenerable Composite Catalysts for Paraffin Aromatization | |
RU2602803C2 (ru) | Способ получения кобальтсодержащего катализатора синтеза фишера-тропша | |
JP2010018556A (ja) | エタノールからの低級オレフィンの製造方法 | |
JP4159853B2 (ja) | 炭化水素の接触分解用触媒及びこれを使用する接触分解方法 | |
TW200902149A (en) | Y-85 and modified LZ-210 zeolites | |
JP2008532741A (ja) | 流動接触分解添加物 | |
JP2003012570A (ja) | 低級アルケンの製造方法 | |
JP2021100924A (ja) | インデンの製造方法 | |
JP2021041330A (ja) | メタンの脱水素芳香族化反応用触媒及び芳香族化合物の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application |
Ref document number: 13879364 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |
|
WWE | Wipo information: entry into national phase |
Ref document number: P178/2015 Country of ref document: AE |
|
WWE | Wipo information: entry into national phase |
Ref document number: 14421804 Country of ref document: US |
|
ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 2014530564 Country of ref document: JP Kind code of ref document: A |
|
NENP | Non-entry into the national phase |
Ref country code: DE |
|
122 | Ep: pct application non-entry in european phase |
Ref document number: 13879364 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |