WO2013146834A1 - 油脂組成物及びチョコレート - Google Patents

油脂組成物及びチョコレート Download PDF

Info

Publication number
WO2013146834A1
WO2013146834A1 PCT/JP2013/058907 JP2013058907W WO2013146834A1 WO 2013146834 A1 WO2013146834 A1 WO 2013146834A1 JP 2013058907 W JP2013058907 W JP 2013058907W WO 2013146834 A1 WO2013146834 A1 WO 2013146834A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
oil
fat
weight
chocolate
stost
Prior art date
Application number
PCT/JP2013/058907
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
茂樹 水嶋
仁美 尾森
松井　正行
Original Assignee
不二製油株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=49260083&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=WO2013146834(A1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by 不二製油株式会社 filed Critical 不二製油株式会社
Priority to AU2013241342A priority Critical patent/AU2013241342B2/en
Priority to EP13767977.5A priority patent/EP2832226B1/en
Priority to BR112014024297-6A priority patent/BR112014024297B1/pt
Priority to DK13767977.5T priority patent/DK2832226T3/en
Priority to CA2868919A priority patent/CA2868919C/en
Priority to JP2013558862A priority patent/JP5713122B2/ja
Priority to US14/388,935 priority patent/US9888704B2/en
Publication of WO2013146834A1 publication Critical patent/WO2013146834A1/ja

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23G—COCOA; COCOA PRODUCTS, e.g. CHOCOLATE; SUBSTITUTES FOR COCOA OR COCOA PRODUCTS; CONFECTIONERY; CHEWING GUM; ICE-CREAM; PREPARATION THEREOF
    • A23G1/00—Cocoa; Cocoa products, e.g. chocolate; Substitutes therefor
    • A23G1/30—Cocoa products, e.g. chocolate; Substitutes therefor
    • A23G1/32—Cocoa products, e.g. chocolate; Substitutes therefor characterised by the composition containing organic or inorganic compounds
    • A23G1/36—Cocoa products, e.g. chocolate; Substitutes therefor characterised by the composition containing organic or inorganic compounds characterised by the fats used
    • A23G1/38—Cocoa butter substitutes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23D—EDIBLE OILS OR FATS, e.g. MARGARINES, SHORTENINGS, COOKING OILS
    • A23D9/00—Other edible oils or fats, e.g. shortenings, cooking oils
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23D—EDIBLE OILS OR FATS, e.g. MARGARINES, SHORTENINGS, COOKING OILS
    • A23D9/00—Other edible oils or fats, e.g. shortenings, cooking oils
    • A23D9/02—Other edible oils or fats, e.g. shortenings, cooking oils characterised by the production or working-up
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B7/00—Separation of mixtures of fats or fatty oils into their constituents, e.g. saturated oils from unsaturated oils
    • C11B7/0075—Separation of mixtures of fats or fatty oils into their constituents, e.g. saturated oils from unsaturated oils by differences of melting or solidifying points
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11C—FATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
    • C11C3/00—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
    • C11C3/04—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by esterification of fats or fatty oils
    • C11C3/08—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by esterification of fats or fatty oils with fatty acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11C—FATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
    • C11C3/00—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
    • C11C3/04—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by esterification of fats or fatty oils
    • C11C3/10—Ester interchange
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23V—INDEXING SCHEME RELATING TO FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES AND LACTIC OR PROPIONIC ACID BACTERIA USED IN FOODSTUFFS OR FOOD PREPARATION
    • A23V2002/00—Food compositions, function of food ingredients or processes for food or foodstuffs

Definitions

  • the present invention relates to an oil / fat composition and a tempering type chocolate using the same. More specifically, the present invention relates to an oil / fat composition capable of improving the solidification and releasability of chocolate and the rate of crystal stabilization and improving productivity by a specific triglyceride composition, and chocolate using the oil / fat composition. is there.
  • a tempering operation is usually essential in order to increase the solidification rate, increase the release rate from the mold, and increase the stabilization rate of the fat crystals contained in the chocolate.
  • Tempering is intended to produce a small amount of stable (V-type) crystals in fats and oils.
  • the fats and oils in chocolate are melted at 45 to 50 ° C using a tempering device, and then temporarily 28 to 29 ° C. It is close to the stable crystalline form of cocoa butter having a specific fatty acid composition, as seen in the method (Non-patent Document 1) performed by raising the temperature to 30 to 32 ° C.
  • Non-patent Document 1 There is known a method of adding trixelide in a crystalline form to a chocolate liquid.
  • the stabilized crystals in the fats and oils are appropriate, it is called well temper, and in many cases it is called over temper.
  • Overtempering is faster in solidification rate, mold release rate and crystal stabilization rate than well tempering, but the viscosity of chocolate dough increases rapidly, and the workability during mold filling and coating process decreases.
  • the workability of the well temper is good, but the solidification rate, mold release rate, and crystal stabilization rate are slightly slow, which improves the fat composition and fat physical properties of the fat composition used for chocolate to further improve productivity. The following attempts have been made.
  • DHS-TG dihydroxystearic acid-containing triglyceride
  • SUS 1,3 disaturated-2 unsaturated triglyceride
  • Patent Document 2 a method for improving the snapping property, mouth-feeling and workability when used for chocolate by using a sebum fractionated oil characterized by the above as a cocoa butter substitute fat.
  • the triglyceride components such as StOA and AOA that are abundant in monkey fat reduce the snap feeling by inhibiting the crystallization and packing of the POP, POSt, and StOSt components, which are the main components of cocoa butter, Since components such as AOA have a relatively high melting point relative to cocoa butter, the mouthfeel may be worsened, and further improvements have been desired.
  • St represents stearic acid
  • P represents palmitic acid
  • A represents arachidic acid
  • O oleic acid.
  • the object of the present invention can be used as a cocoa butter substitute fat, and when used in chocolate, it improves the solidification property, mold release property and crystal stabilization speed while maintaining the snapping property, resulting in productivity. It is providing the oil-and-fat composition which can improve and chocolate using this oil-and-fat composition.
  • the present inventors have found that the above object can be achieved by the following oil / fat composition and chocolate using the oil / fat composition.
  • the SOS-type triglyceride content in the oil and fat composition is 80% by weight or more, the StOSt content is 25% by weight or more, the POP content is 10% by weight or more, and the ratio of StLSt / StOSt Is 0.08 or less, and the ratio of StStO / StOSt is 0.03 or less.
  • S represents a C16 to C22 saturated fatty acid
  • St represents stearic acid
  • P represents palmitic acid
  • L represents linoleic acid
  • O oleic acid.
  • SOS triglyceride in which the first and third fatty acids are S and the second fatty acid is O, StOSt; a triglyceride in which the first and third fatty acids are St and the second fatty acid is O, StLSt A triglyceride in which the first and third fatty acids are St and the second fatty acid is L, StStO; the first and second, or second and third fatty acids are St, and the third or first position A triglyceride in which the fatty acid is O is POP; a triglyceride in which the first and third fatty acids are P, and the second fatty acid is O.
  • the second invention of the present invention is the oil and fat composition according to the first invention, wherein the PLP / POP ratio is 0.15 or less and the PPO / POP ratio is 0.10 or less.
  • PPO the 1st and 2nd, or the 2nd and 3rd fatty acids are P and the 3rd or 1st fatty acid is O, PLP; the 1st and 3rd fatty acids are P
  • Each of the triglycerides in which the fatty acid at the 2-position is L is shown.
  • the 3rd invention of this invention contains StOSt 70weight% or more, and the fats and oils (B) which contains 60 weight% or more of fats and oils (A) whose arachidic acid in a constituent fatty acid is 5 weight% or less
  • the oil / fat composition according to the first or second invention contains 30 to 80% by weight of the oil / fat (A) in the oil / fat composition and further contains 20 to 70% by weight of the oil / fat (B).
  • the oil (A) comprises a high oleic acid-containing vegetable oil containing at least 80% by weight of oleic acid in the constituent fatty acid and stearic acid or stearic acid alcohol ester with 1,3-positional specificity.
  • the fifth invention of the present invention is the oil or fat composition according to the third or fourth invention, wherein the oil (B) is a high melting point oil or a middle melting oil obtained by fractionating palm oil by solvent fractionation or dry fractionation.
  • a sixth invention of the present invention is a tempering-type chocolate using the oil composition according to any one of the first to fifth.
  • a seventh invention of the present invention is a tempering type cocoa butter substitute fat using the oil composition according to any one of the first to fifth aspects.
  • the eighth invention of the present invention is the method for shortening the aging time by the chocolate according to the sixth invention.
  • the content of StLSt, PLP and StStO, PPO triglycerides is adjusted below the specified amount in the oil and fat composition containing SOS, StOSt and POP triglycerides above the specified amount.
  • the fat composition which can be excellent in solidification property, mold release property, crystal stabilization speed, and can improve productivity, and the chocolate using this fat composition can be manufactured, maintaining snap property.
  • the content of each triglyceride in the oil and fat composition can be measured and determined as the sum of symmetric and asymmetric triglycerides (for example, the sum of StStO content and StOSt content) by high performance liquid chromatographic analysis (1) shown below. Further, the symmetric and asymmetric triglyceride compositions can be determined as (StStO / (StStO + StOSt)) by thin-layer chromatographic analysis (2), and the StStO and StOSt contents are obtained by multiplying the results of (1). be able to.
  • the SOS type triglyceride content needs to be 80% by weight or more, preferably 85% by weight or more, and more preferably 90% by weight or more.
  • the content of the SOS type triglyceride is less than 80% by weight, it is not preferable because the releasability and snapping property of chocolate are lowered when used for chocolate.
  • the content of StOSt needs to be 25% by weight or more, preferably 30% by weight or more, and more preferably 35% by weight or more.
  • StOSt content is less than 25% by weight, the heat resistance of the chocolate is lowered when used in chocolate, which is not preferable.
  • StOSt content does not exceed 60 weight%. If the StOSt content exceeds 60% by weight, the heat resistance becomes unnecessarily high, and the mouthfeel is deteriorated.
  • the POP content needs to be 10% by weight or more, preferably 20% by weight or more, and more preferably 30% by weight or more. If the POP content is less than 10% by weight, the content of StOSt is relatively high, and as a result, the heat resistance becomes excessively higher than necessary, and the mouthfeel is deteriorated.
  • the ratio of StLSt / StOSt needs to be 0.08 or less, preferably 0.06 or less, and more preferably 0.03 or less. If the ratio of StLSt / StOSt is greater than 0.08, StLSt becomes a factor, leading to unstable crystallization of SOS, and the gap between the fat and oil crystals becomes large. Along with the decrease, aging takes a long time, which is not preferable.
  • the ratio of StStO / StOSt needs to be 0.03 or less, preferably 0.02 or less, and more preferably 0.015 or less. If the ratio of StStO / StOSt is larger than 0.03, the StSO causes crystallization of unstable SOS and the gap between the fat and oil crystals increases, so that the releasability deteriorates and the crystal stabilization rate decreases. Accordingly, it takes a long time for aging.
  • the oil and fat composition of the present invention preferably has a PLP / POP ratio of 0.15 or less. More preferably, it is 0.08 or less. If the PLP / POP ratio is greater than 0.15, PLP causes unstable POP crystallization and the gap between the fat and oil crystals increases, resulting in deterioration of releasability and a decrease in crystal stabilization rate. Accordingly, it takes a long time for aging.
  • the oil and fat composition of the present invention preferably has a PPO / POP ratio of 0.10 or less. Furthermore, it is more preferably 0.075 or less, and most preferably 0.015 or less. If the PPO / POP ratio is greater than 0.10, unstable POP crystallization is caused by PPO, and the gap between the fat and oil crystals becomes large, so that the releasability deteriorates and the crystal stabilization rate decreases. Accordingly, it takes a long time for aging.
  • the fats and oils composition of this invention is 3 weight% or less of SSS (The triglyceride whose all 1,2,3 fatty acid is S). Further, it is more preferably 2% by weight or less, most preferably 1% by weight or less. When SSS exceeds 3% by weight, the texture of chocolate tends to be waxy.
  • SSS The triglyceride whose all 1,2,3 fatty acid is S.
  • the oil and fat composition of the present invention comprises a fat and oil (A) containing 70 wt% or more of StOSt and containing 5 wt% or less of arachidic acid in the constituent fatty acid and an oil and fat (B) containing 60 wt% or more of POP. It is preferably contained as a part, and the blending amount is preferably 30 to 80% by weight of the fat (A) and 20 to 70% by weight of the fat (B). More preferably, the fat (A) is 40 to 70% by weight and the fat (B) is 30 to 60% by weight.
  • the heat resistance of the chocolate blended with the fat and oil composition of the present invention becomes unnecessarily high and the mouthfeel is deteriorated.
  • the blending amount of the fat (A) is less than 30% by weight, the chocolate heat resistance is significantly lowered, and the commercial value as a cocoa butter substitute fat is impaired.
  • the arachidic acid content in the constituent fatty acid of the fat (A) preferably blended with the fat composition of the present invention is preferably 5% by weight or less, more preferably 1% by weight or less. If the arachidic acid content is more than 5% by weight, the increasing StOA or AOA component is not preferable because it causes the crystallization of StOSt, which is the main crystal component, from the difference in the fatty acid chain length.
  • the fats and oils (A) preferably blended in the fat and oil composition of the present invention include, for example, transesterification using a lipase having a 1,3-position specificity of a high oleic acid-containing vegetable oil and stearic acid or stearic alcohol ester.
  • Examples of the high-melting-point oil or medium-melting-point oil obtained by reacting the obtained transesterified oil by solvent fractionation or dry fractionation include oleic acid content of 80% by weight or more.
  • Sunflower oil, rapeseed oil, safflower oil, soybean oil and the like, preferably 85% by weight or more, more preferably 90% by weight or more, are exemplified.
  • the fats and oils (A) is vegetable oils and fats such as alambrackia fat, shea fat and monkey fat, or fats and oils containing a high melting point part or a middle melting point part obtained by fractionating them by solvent fractionation or dry fractionation.
  • a high oleic acid-containing vegetable oil and palmitic acid or palmitic acid alcohol ester are subjected to a transesterification reaction using a lipase having 1,3-position specificity.
  • the high melting point or middle melting point oil obtained by fractionating the obtained transesterified oil by solvent fractionation or dry fractionation include oleic acid content of 80% by weight or more, preferably 85
  • sunflower oil, rapeseed oil, safflower oil, soybean oil and the like that are at least% by weight, more preferably at least 90% by weight.
  • the oil (B) is vegetable oil such as palm oil, or a high melting point or medium melting point oil obtained by separating them by solvent fractionation or dry fractionation.
  • lipases having 1,3-position specificity examples include lipases having 1,3-position specificity, and in particular, one or more selected from the group consisting of Rhizopus genus, Mucor genus, Aspergillus genus, Alkaligenes genus and Humicola genus
  • the lipase having the 1,3-position specificity is preferred.
  • a lipase having a specificity other than 1,3-position such as Candida lipase
  • a transesterified oil having a high StStSt content and a low StOSt content is obtained. Since a thing cannot be obtained, it is not preferable.
  • These lipases are preferably used by being immobilized on a carrier such as diatomaceous earth, silica, ceramic, activated carbon, or ion exchange resin.
  • the transesterification reaction may be either a batch type or a continuous type such as a packed bed type, but the continuous type is preferred because it is more efficient.
  • the transesterification reaction can be carried out in a solvent such as petroleum ether or n-hexane, but it is preferable that the solvent is removed without the need for a solvent removal step after the reaction.
  • oils and fats other than the oil and fat (A) and the oil and fat (B) may be included as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the blended amount of other fats and oils other than) is less than 30% by weight, preferably less than 20% by weight, more preferably less than 10% by weight, and most preferably 5%, based on the total weight of the fat and oil composition. Less than% by weight.
  • the tempering type cocoa butter substitute fat of the present invention contains 80% by weight or more, preferably 100% by weight of the oil composition of the present invention. Moreover, arbitrary components, such as a coloring agent, an emulsifier, antioxidant, a fragrance
  • the amount of these additives is 10% by weight or less, preferably 5% by weight or less, and most preferably 2% by weight or less based on the cocoa butter substitute fat of the present invention.
  • emulsifier examples include glycerin fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, glycerin organic acid fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, and lecithin.
  • the oil and fat composition of the present invention is used for chocolate.
  • the amount of the oil / fat composition is preferably 5 to 50 parts by weight, more preferably 5 to 25% by weight, and most preferably 5 to 15% by weight, based on 100 parts by weight of the total components of the chocolate. It is.
  • the tempering type chocolate of the present invention is cocoa mass, cocoa powder, sugars such as sugar, dark chocolate made using fats and oils such as cocoa butter, emulsifiers, fragrances, etc., for example, cocoa mass, cocoa powder, sugar Sugars such as cocoa butter, dairy products such as cocoa butter, milk products such as whole milk powder, milk chocolate made using emulsifiers, fragrances, etc., saccharides such as sugar, milk such as cocoa butter, milk such as whole milk powder
  • white chocolate made using products, emulsifiers, fragrances and the like, and color chocolate obtained by coloring white chocolate with a pigment and flavoring with fragrances are also included in the chocolate of the present invention.
  • chocolate (cacao content 35% or more), semi-chocolate (cacao content 15% or more), milk chocolate (cacao content 21% or more), semi-milk chocolate (cacao content 7% or more), use of chocolate
  • chocolate coating (a cacao content of 8% or more) that is a food product
  • chocolate coating using dairy products (a cacao content of 5% or more), as well as white and color coatings that do not contain cacao, Is also included in the chocolate of the present invention.
  • the chocolate obtained by using the oil and fat composition of the present invention is excellent in solidification property, mold release property and crystal stabilization speed, and the aging time can be shortened to 3 days or less and less than half of the conventional product, thereby improving productivity. To do.
  • Alan bracchia fat was subjected to solvent fractionation using acetone, and the oil and fat composition obtained as a high melting point portion was purified according to a conventional method to obtain StOSt-containing fat E. Furthermore, the degummed shea fat was subjected to solvent fractionation using acetone, and the oil / fat composition obtained as a high melting point part was purified according to a conventional method to obtain StOSt-containing fat F. Further, monkey fat was subjected to solvent fractionation using acetone, and the fat composition obtained as a high melting point portion was purified according to a conventional method to obtain StOSt-containing fat G.
  • palm fraction “Permel 26; manufactured by Fuji Oil Co., Ltd.” was subjected to solvent fractionation using acetone, and the oil / fat composition obtained as a high melting point part was purified according to a conventional method to obtain a POP-containing fat. B and C were obtained.
  • Example 1 Each oil and fat (A) and each oil and fat (B) were blended according to Table 1 (unit: parts by weight) to obtain the oil and fat compositions of Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 5.
  • high oleic sunflower oil (trade name “Highall 75B” manufactured by Fuji Oil Co., Ltd.) was used as part of the blend as the fat other than fat (A) and fat (B).
  • the high oleic sunflower oil was a liquid oil with no crystals observed at 20 ° C.
  • the triglyceride composition was measured for the oil and fat compositions of Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 5. Table 2 shows the content and ratio of each triglyceride.
  • the number of days when the hardness reached 95% of the aging end point was defined as the aging end date, and the number of days required for aging was evaluated as the crystal stabilization rate. Under this condition, 3 days or less is evaluated as good. The results are shown in Table 4.
  • Heat-resistant shape retention property of chocolate The heat-resistant shape retention property of chocolate melted the chocolate manufactured by the composition shown in Table 3, and after tempering operation, 12 g of chocolate dough was poured into a mold and solidified at 5 ° C. for 30 minutes. After storage at 20 ° C. for 7 days, a spatula was pressed against the surface in an atmosphere at 30 ° C., and the one without adhesion was considered good, and the one attached was regarded as defective. The results are shown in Table 4.
  • Chocolate mouthfeel was subjected to sensory evaluation by five panelists. The standard of evaluation was that the bite had a moderate hardness and melted in the mouth so that it had a so-called chocolate-like texture. The results are shown in Table 4.
  • an oil or fat composition containing a specific amount or more of StOSt and POP triglycerides and containing StLSt, PLP, StStO, and PPO triglycerides is not more than a specific amount, the composition is excellent in solidification, releasability and crystal stabilization speed. As a result, it is possible to produce an oil composition that can improve productivity and a chocolate using the oil composition.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Edible Oils And Fats (AREA)
  • Confectionery (AREA)

Abstract

特定量以上のＳｔＯＳｔ及びＰＯＰトリグリセリドを含み、ＳｔＬＳｔ、ＰＬＰ及びＳｔＳｔＯ、ＰＰＯトリグリセリドの含量が特定量以下である油脂組成物を使用することにより、固化性や離型性、結晶安定化速度に優れるチョコレートを得る。その結果チョコレートの生産性を向上できる。

Description

油脂組成物及びチョコレート
本発明は、油脂組成物とこれを用いたテンパリングタイプのチョコレートに関するものである。更に詳しくは、本発明は、特定のトリグリセリド組成により、チョコレートの固化性や離型性、結晶安定化速度を改善し生産性を向上できる油脂組成物、該油脂組成物を用いたチョコレートに関するものである。
近年、グローバル化等による会社間競争の激化に伴い、チョコレート製造会社は新製品開発だけでは無く、生産性向上による生産コストダウンをも試みる必要に迫られている。
工業的に大量にチョコレートを製造する場合、融解しているチョコレート液をモールドに流し込み、冷却固化後、デモールドする。その後、約２０℃で約５～７日のエージング期間を経て、チョコレートに含まれる油脂結晶を安定化させ、チョコレートの硬度を高める操作が行われた後に流通される。固化速度、離形速度、結晶安定化速度を速める事は、製造から流通までに要する時間を短縮する事に繋がり、ひいてはチョコレート製造メーカーの生産性向上によるコストダウンに寄与できる。特にチョコレート製造において長期間を要するエージング期間の短縮は生産性の向上に直接そして大きく寄与するためチョコレート製造メーカーにとっては悲願であった。一方、これら生産性の向上により、チョコレート品質が損なわれることは競争力を低下させる為、本末転倒である。すなわち、心地よく割れる硬さ（スナップ性）と口の中で適度な速度で風味を発現させながら融けていく口どけ性は許容範囲内に維持される必要がある。融解しているチョコレート液は、そのまま冷却固化したのでは、直ぐに固化しなかったり、モールドから取り出せなかったり、安定な硬度が得られない。よって冷却、固化する前に、固化速度を高めたり、モールドからの離型速度を高めたり、チョコレートに含まれる油脂結晶の安定化速度を高めるために、通常テンパリング操作が必須である。
テンパリングは油脂中に少量の安定型（Ｖ型）の結晶をつくることを目的として、通常、テンパリング装置を用いて、４５～５０℃でチョコレート中の油脂を融解してから、一旦２８～２９℃まで冷却した後、３０～３２℃に昇温することにより行われる方法（非特許文献１）と例えば特許文献１などにみられるように、特定の脂肪酸組成をしたココアバターの安定結晶型に近い結晶型となるトリクセリセライドをチョコレート液に加える方法が知られている。
油脂中の安定化結晶が適切な場合はウェルテンパーと呼ばれ、多い場合はオーバーテンパーと呼ばれる。オーバーテンパーはウェルテンパーに比較し、固化速度や離型速度、結晶安定化速度が速いが、チョコレート生地の粘度が急増し、モールド充填時やコーチング工程などの作業性が低下する。一方、ウェルテンパーでは作業性は良いが固化速度や離型速度、結晶安定化速度がやや遅いことより、更なる生産性向上の為にチョコレートに用いる油脂組成物の油脂組成及び油脂物性を改質する下記のような試みがなされている。
油脂組成を改質する試みとして、ジヒドロキシステアリン酸含有トリグリセリド（ＤＨＳ－ＴＧ）の含有量が０．４重量％以下、１，３ジ飽和－２不飽和トリグリセリド（ＳＵＳ）の含有量が８５重量％以上であることを特徴とするサル脂分別油をカカオバター代用脂として使用する事で、チョコレートに使用した場合に、スナップ性、口どけ、作業性を良好とする方法（特許文献２）が開示されているが、サル脂に多く含まれるＳｔＯＡやＡＯＡ等のトリグリセリド成分は、カカオバターの主成分であるＰＯＰ、ＰＯＳｔ、ＳｔＯＳｔ成分の結晶化・パッキングを阻害する事でスナップ感を減少させたり、ＡＯＡ等の成分はカカオバターに対し比較的高融点であるため、口どけ感を悪化させる事もあり、更なる改良が望まれていた。
（Ｓｔはステアリン酸，Ｐはパルミチン酸，Ａはアラキジン酸，Ｏはオレイン酸をそれぞれ示す。）
また2-不飽和-1,3-ジ飽和トリグリセリド成分に富むヨウ素価の低いハードバターに２５℃以下で液状である油溶性物質を添加することで結晶安定化速度を向上させ、これによりテンパリング性や離型速度を改善する試み（特許文献3）が開示されているが、反面チョコレートの噛みだしが柔らかくなったり、スナップ性が低下する問題が起こることもあり、更なる改良が望まれていた。
特開昭６３－２４０７４５号公報 特開２００１－５５５９８号公報 特開昭６１－２５４１４３号公報
Ｔｈｅ　ＭａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇＣｏｎｆｅｃｔｉｏｎｅｒ，　９，　ｐ．８５－８８，１９９７，Ｊ．Ｆｏｏｄ　Ｓｃｉ．，６２（４）１，１９９７
本発明の目的は、カカオバター代用脂として使用することができ、チョコレートに使用した場合に、スナップ性を維持したまま、固化性や離型性、結晶安定化速度を改善し、その結果生産性を向上できる油脂組成物、該油脂組成物を用いたチョコレートを提供することにある。
本発明者らは、検討の結果、上記目的は下記に示す油脂組成物、該油脂組成物を用いたチョコレートによって達成し得ることを知見した。
即ち、本発明の第１の発明は、油脂組成物中のＳＯＳ型トリグリセリドの含量が８０重量％以上、ＳｔＯＳｔの含量が２５重量％以上、ＰＯＰの含量が１０重量％以上、ＳｔＬＳｔ／ＳｔＯＳｔの比率が０．０８以下及びＳｔＳｔＯ／ＳｔＯＳｔの比率が０．０３以下であることを特徴とする油脂組成物である。但し、ＳはＣ１６～Ｃ２２の飽和脂肪酸，Ｓｔはステアリン酸，Ｐはパルミチン酸，Ｌはリノール酸，Ｏはオレイン酸をそれぞれ示す。またＳＯＳ；１位及び３位の脂肪酸がＳであり、２位の脂肪酸がＯであるトリグリセリド、ＳｔＯＳｔ；１位及び３位の脂肪酸がＳｔであり、２位の脂肪酸がＯであるトリグリセリド、ＳｔＬＳｔ；１位及び３位の脂肪酸がＳｔであり、２位の脂肪酸がＬであるトリグリセリド、ＳｔＳｔＯ；１位及び２位、又は２位及び３位の脂肪酸がＳｔであり、３位、又は１位の脂肪酸がＯであるトリグリセリド、ＰＯＰ；１位及び３位の脂肪酸がＰであり、２位の脂肪酸がＯであるトリグリセリドをそれぞれ示す。
本発明の第２の発明は、ＰＬＰ／ＰＯＰの比率が０．１５以下及びＰＰＯ／ＰＯＰの比率が０．１０以下である第１の発明の油脂組成物である。但し、ＰＰＯ；１位及び２位、又は２位及び３位の脂肪酸がＰであり、３位、又は１位の脂肪酸がＯであるトリグリセリド、ＰＬＰ；１位及び３位の脂肪酸がＰであり、２位の脂肪酸がＬであるトリグリセリドをそれぞれ示す。
本発明の第３の発明は、ＳｔＯＳｔを７０重量％以上含有し、かつ構成脂肪酸中アラキジン酸が５重量％以下である油脂（Ａ）及びＰＯＰを６０重量％以上含有する油脂（Ｂ）を含有し、油脂組成物中前記油脂（Ａ）を３０～８０重量％含有し、さらに前記油脂（Ｂ）を２０～７０重量％含有する第１又は２の発明の油脂組成物である。
本発明の第４の発明は、前記油脂（Ａ）が、構成脂肪酸中オレイン酸を８０重量％以上含む高オレイン酸含有植物油とステアリン酸又はステアリン酸アルコールエステルを、１，３－位置特異性を有するリパーゼを用いてエステル交換反応させ、得られたエステル交換油を溶剤分別又はドライ分別で分別して得られる高融点部又は中融点部油脂である第３の発明の油脂組成物である。
本発明の第５の発明は、前記油脂（Ｂ）がパーム油を溶剤分別又はドライ分別で分別して得られる高融点部又は中融点部油脂である第３又は４の発明の油脂組成物である。
本発明の第６の発明は、第１～５の何れか１記載の油脂組成物を使用してなるテンパリングタイプのチョコレートである。
本発明の第７の発明は、第１～５の何れか１記載の油脂組成物を使用してなるテンパリングタイプのカカオバター代用脂である。
本発明の第８の発明は、第６記載のチョコレートによるエージング時間の短縮方法である。
所望されるスナップ性や耐熱保形性を得ることを目的に、特定量以上のＳＯＳ，ＳｔＯＳｔ及びＰＯＰトリグリセリドを含む油脂組成物において、ＳｔＬＳｔ、ＰＬＰ及びＳｔＳｔＯ、ＰＰＯトリグリセリドの含量を特定量以下に調整することで、スナップ性を維持したまま、固化性や離型性、結晶安定化速度に優れ生産性を向上できる油脂組成物及び、該油脂組成物を用いたチョコレートを製造できる。
（トリグリセリド組成の測定方法）
油脂組成物における、各トリグリセリドの含量は、下記に示す高速液体クロマトグラフ分析（１）にて対称型、非対称型トリグリセリドの和（例えばＳｔＳｔＯ含量とＳｔＯＳｔ含量の和）として測定し求めることができる。さらに対称型、非対称型トリグリセリド組成は薄層クロマトグラフ分析（２）にて測定し（ＳｔＳｔＯ／（ＳｔＳｔＯ＋ＳｔＯＳｔ））として求めることができ、（１）の結果に乗ずることでＳｔＳｔＯ及びＳｔＯＳｔ含量を各々求めることができる。
（１）高速液体クロマトグラフ分析は、（カラム；ＯＤＳ、溶離液；アセトン／アセトニトリル＝８０／２０、液量；０．９ｍｌ／分、カラム温度；２５℃、検出器；示差屈折計）にて実施した。
（２）薄層クロマトグラフ分析は、（プレート；硝酸銀薄層プレート、展開溶剤；ベンゼン／ヘキサン／ジエチルエーテル＝７５／２５／２、検出器；デンシトメータ）にて実施した。
本発明の油脂組成物は、ＳＯＳ型トリグリセリドの含有量が８０重量％以上である必要があり、好ましくは８５重量％以上、さらに好ましくは９０重量％以上である。ＳＯＳ型トリグリセリドの含有量が８０重量％よりも少ないとチョコレートに使用した時に、チョコレートの離型性やスナップ性が低下するため好ましくない。
本発明の油脂組成物は、ＳｔＯＳｔの含有量が２５重量％以上である必要があり、好ましくは３０重量％以上、さらに好ましくは３５重量％以上である。ＳｔＯＳｔ含有量が２５重量％より少ないと、チョコレートに使用した時に、チョコレートの耐熱性が低下するので好ましくない。またＳｔＯＳｔ含有量が６０重量％を超えないことが好ましい。ＳｔＯＳｔ含有量が６０重量％を超えると必要以上に耐熱性が高くなり過ぎ、また口どけを悪化させる為、好ましくない。
本発明の油脂組成物は、ＰＯＰの含有量が１０重量％以上である必要があり、好ましくは２０重量％以上、さらに好ましくは３０重量％以上である。ＰＯＰ含有量が１０重量％より少ないと、相対的にＳｔＯＳｔの含有量が高くなり、その結果必要以上に耐熱性が高くなり過ぎ、また口どけを悪化させる為、好ましくない。
本発明の油脂組成物は、ＳｔＬＳｔ／ＳｔＯＳｔの比率が０．０８以下である必要があり、好ましくは０．０６以下、さらに好ましくは０．０３以下である。ＳｔＬＳｔ／ＳｔＯＳｔの比率が０．０８よりも大きいと、ＳｔＬＳｔが要因となりＳＯＳの不安定な結晶化が進行し、油脂結晶の間隙が大きくなるため、離形性が悪化するとともに結晶安定化速度の低下に伴いエージングに長時間を要するため好ましくない。
本発明の油脂組成物は、ＳｔＳｔＯ／ＳｔＯＳｔの比率が０．０３以下である必要があり、好ましくは０．０２以下であり、より好ましくは０．０１５以下である。ＳｔＳｔＯ／ＳｔＯＳｔの比率が０．０３より大きいと、ＳｔＳｔＯが要因となりＳＯＳの不安定な結晶化が進行し、油脂結晶の間隙が大きくなるため、離形性が悪化するとともに結晶安定化速度の低下に伴いエージングに長時間を要するため好ましくない。
本発明の油脂組成物は、ＰＬＰ／ＰＯＰの比率が０．１５以下であることが好ましい。またより好ましくは０．０８以下である。ＰＬＰ／ＰＯＰの比率が０．１５より大きいと、ＰＬＰが要因となりＰＯＰの不安定な結晶化が進行し、油脂結晶の間隙が大きくなるため、離形性が悪化するとともに結晶安定化速度の低下に伴いエージングに長時間を要するため好ましくない。
本発明の油脂組成物は、ＰＰＯ／ＰＯＰの比率が０．１０以下であることが好ましい。またさらに好ましくは０．０７５以下であり、最も好ましくは０．０１５以下である。ＰＰＯ／ＰＯＰの比率が０．１０より大きいと、ＰＰＯが要因となりＰＯＰの不安定な結晶化が進行し、油脂結晶の間隙が大きくなるため、離形性が悪化するとともに結晶安定化速度の低下に伴いエージングに長時間を要するため好ましくない。
また本発明の油脂組成物は、ＳＳＳ（１，２，３位すべての脂肪酸がＳであるトリグリセリド）が３重量％以下であることが好ましい。
またさらに好ましくは２重量％以下、最も好ましくは１重量％以下である。ＳＳＳが３重量％を超えるとチョコレートの食感がワキシーになる傾向がある。
本発明の油脂組成物は、ＳｔＯＳｔを７０重量％以上含有し、かつ構成脂肪酸中アラキジン酸が５重量％以下である油脂（Ａ）とＰＯＰを６０重量％以上含有する油脂（Ｂ）を配合の一部として含有することが好ましく、その配合量は油脂（Ａ）が３０～８０重量％であり、油脂（Ｂ）が２０～７０重量％であることが好ましい。またさらに好ましくは油脂（Ａ）が４０～７０重量％であり、油脂（Ｂ）が３０～６０重量％である。油脂（Ａ）の配合量が８０重量％より大きいと、本発明の油脂組成物が配合されたチョコレートの耐熱性が必要以上に高くなり過ぎ、また口どけを悪化させる為、好ましくない。また、油脂（Ａ）の配合量が３０重量％より小さいと、チョコレート耐熱保型性が著しく低下するため、ココアバター代用脂としての商品価値が損なわれる。
本発明の油脂組成物に、配合することが好ましい油脂（Ａ）の構成脂肪酸中のアラキジン酸含量は、好ましくは５重量％以下であり、さらに好ましくは１重量％以下である。アラキジン酸含量が５重量％より大きいと、増加するＳｔＯＡあるいはＡＯＡ成分が、脂肪酸鎖長の違いから、結晶主要成分であるＳｔＯＳｔの結晶化を阻害する要因となり好ましくない。
本発明の油脂組成物に、配合することが好ましい油脂（Ａ）としては、例えば高オレイン酸含有植物油とステアリン酸又はステアリン酸アルコールエステルを１，３－位置特異性を有するリパーゼを用いてエステル交換反応させ、得られたエステル交換油を溶剤分別又はドライ分別で分別して得られる高融点部又は中融点部油脂が例示されるが、前記高オレイン酸含有植物油としてはオレイン酸含量が８０重量％以上、好ましくは８５重量％以上、さらに好ましくは９０重量％以上であるヒマワリ油、菜種油、サフラワー油、大豆油等が例示される。オレイン酸含量が８０重量％より少ない植物油脂とステアリン酸あるいはステアリン酸アルコールエステルを、１，３－位置特異性を有するリパーゼを用いてエステル交換反応させた場合、得られたエステル交換油中のＳｔＬＳｔ／ＳｔＯＳｔの比率が高くなり、効率よく本発明の油脂組成物を得ることができないので好ましくない。
また油脂（Ａ）の別の例はアランブラッキア脂、シア脂、サル脂等の植物性油脂、あるいはそれらを溶剤分別又はドライ分別で分別して得られる高融点部又は中融点部を配合した油脂が例示されるが、構成脂肪酸中のアラキジン酸含量が少ない油脂として高オレイン酸含有植物油とステアリン酸又はステアリン酸アルコールエステルを原料としたリパーゼエステル交換油及びその分別油、又はアランブラッキア脂及びその分別油が好ましい。
本発明の油脂組成物に配合する油脂（Ｂ）としては、例えば高オレイン酸含有植物油とパルミチン酸又はパルミチン酸アルコールエステルを１，３－位置特異性を有するリパーゼを用いてエステル交換反応させ、得られたエステル交換油を溶剤分別又はドライ分別で分別して得られる高融点部又は中融点部油脂が例示されるが、前記高オレイン酸含有植物油としてはオレイン酸含量が８０重量％以上、好ましくは８５重量％以上、さらに好ましくは９０重量％以上であるヒマワリ油、菜種油、サフラワー油、大豆油等が例示される。オレイン酸含量が８０重量％より少ない植物油脂とパルミチン酸あるいはパルミチン酸アルコールエステルを、１，３－位置特異性を有するリパーゼを用いてエステル交換反応させた場合、得られたエステル交換油中のＰＬＰ／ＰＯＰの比率が高くなり、効率よく本発明の油脂組成物を得ることができないので好ましくない。
また油脂（Ｂ）の別の例はパーム油等の植物性油脂、あるいはそれらを溶剤分別又はドライ分別で分別して得られる高融点部又は中融点部油脂が例示される。
本発明で使用できるリパーゼとしては、１，３位特異性を有するリパーゼが挙げられ、特にリゾープス属、ムコール属、アスペルギルス属、アルカリゲネス属及びフミコラ属からなる群より選ばれた１種又は２種以上の１，３位特異性を有するリパーゼが好ましい。これら以外の１，３位特異性を有しないリパーゼである例えばキャンディダ属のリパーゼを用いた場合は、ＳｔＳｔＳｔ含有量が多く、ＳｔＯＳｔ含有量が少ないエステル交換油となり、効率よく本発明の油脂組成物が得ることができないので好ましくない。
また、これらのリパーゼは、ケイソウ土、シリカ、セラミック、活性炭、イオン交換樹脂等の担体に固定化して用いるのが好ましい。
エステル交換反応は回分式、充填層型等の連続式何れでも構わないが、連続式の方が効率的であるので好ましい。
また、エステル交換反応は石油エーテル、ｎ－ヘキサン等の溶媒下で行うことができるが、反応後に溶媒除去の行程が不要な無溶媒とするのが好ましい。
本発明の油脂組成物においては、本発明の効果を阻害しない程度であれば、油脂（Ａ）と油脂（Ｂ）以外の他の油脂を含有させてもよく、油脂（Ａ）と油脂（Ｂ）以外の他の油脂の配合量は、油脂組成物の全重量に対し、３０重量％未満であり、好ましくは２０重量％未満であり、より好ましくは１０重量％未満であり、最も好ましくは５重量％未満である。
本発明のテンパリングタイプのカカオバター代用脂には、本発明の油脂組成物を８０重量％以上、好ましくは１００重量％含有する。また通常の製菓用途に用いられる着色料、乳化剤、酸化防止剤、香料等の任意成分を適宜添加することができる。これらの添加量は本発明のカカオバター代用脂に対して１０重量％以下、好ましくは５重量％以下である、最も好ましくは２重量％以下である。
前記乳化剤としては、グリセリン脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン有機酸脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、レシチン等が挙げられる。
本発明の油脂組成物は、チョコレートに用いられる。この場合には、該油脂組成物の使用量は、チョコレートの全配合成分１００重量部に対し、好ましくは５～５０重量部、さらに好ましくは５～２５重量％、最も好ましくは５～１５重量％である。
本発明のテンパリングタイプのチョコレートとは、原料としてカカオマス、ココアパウダー、砂糖などの糖類、ココアバターなどの油脂、乳化剤、香料等を使用して作られるダークチョコレート、例えば原料としてカカオマス、ココアパウダー、砂糖などの糖類、ココアバター等の油脂、全脂粉乳等の乳製品類、乳化剤、香料等を使用して作られるミルクチョコレート、例えば砂糖などの糖類、ココアバター等の油脂、全脂粉乳等の乳製品類、乳化剤、香料等を使用して作られるホワイトチョコレート、ホワイトチョコレートを色素で着色、香料で風味付けしたカラーチョコレートの何れも本発明のチョコレートに含まれる。
また、カカオ分の含量により、チョコレート（カカオ分３５％以上）、準チョコレート（カカオ分１５％以上）、ミルクチョコレート（カカオ分２１％以上）、準ミルクチョコレート（カカオ分７％以上）、チョコレート利用食品であるチョコレートコーチング（カカオ分８％以上）、乳製品を使用したチョコレートコーチング（カカオ分５％以上）の他、カカオ分非含有のホワイトコーチングやカラーコーチングのようにも区別されるが、何れも本発明のチョコレートに含まれる。
そして、本発明の油脂組成物を用いて得られたチョコレートは、固化性や離型性、結晶安定化速度に優れ、エージング時間を３日以下と従来の半分以下に短縮できるので生産性が向上する。
以下に本発明の実施例を示すが、この発明は実施例に制限されるものではない。実施例中の部及び％は特に断りがない場合は重量基準を示すものである。
実験例１
ＳｔＯＳｔ含有脂の調製
構成脂肪酸中のオレイン酸含量が８６％の高オレイン酸ヒマワリ油３０重量部とステアリン酸エチル７０重量部を混合した後、１，３位選択性のあるリパーゼを用いてエステル交換を行い、反応油を得た。この反応油よりエチルエステルを蒸留により留去し、アセトンを用いて溶剤分別を行い、種々の収率にて、高融点部として得られた油脂組成物に対し、各々常法に従い精製を行いＳｔＯＳｔ含有脂Ａ～Ｄを得た。
　さらに、アランブラッキア脂を、アセトンを用いて溶剤分別を行い、高融点部として得られた油脂組成物に対し、常法に従い精製を行い、ＳｔＯＳｔ含有脂Ｅを得た。
　さらに、脱ガム処理されたシア脂を、アセトンを用いて溶剤分別を行い、高融点部として得られた油脂組成物に対し、常法に従い精製を行い、ＳｔＯＳｔ含有脂Ｆを得た。
　さらに、サル脂を、アセトンを用いて溶剤分別を行い、高融点部として得られた油脂組成物に対し、常法に従い精製を行い、ＳｔＯＳｔ含有脂Ｇを得た。
各々のＳｔＯＳｔ含有脂の分別収率、トリグリセリド組成及び構成脂肪酸中のアラキジン酸含量を以下に示す。
ＳｔＯＳｔ含有脂Ａ（分別収率＝１４％、ＳＯＳ＝９３．１％，ＳｔＯＳｔ＝８３．６％，ＳｔＬＳｔ＝１．３％，ＳｔＳｔＯ＝０．４％，ＳｔＯＯ＝０．６％、アラキジン酸含量＝１．３％）
ＳｔＯＳｔ含有脂Ｂ（分別収率＝２７％、ＳＯＳ＝９０．２％，ＳｔＯＳｔ＝７９．４％，ＳｔＬＳｔ＝２．６％，ＳｔＳｔＯ＝０．６％，ＳｔＯＯ＝１．６％、アラキジン酸含量＝１．０％）
ＳｔＯＳｔ含有脂Ｃ（分別収率＝４０％、ＳＯＳ＝８７．８％，ＳｔＯＳｔ＝７４．２％，ＳｔＬＳｔ＝４．２％，ＳｔＳｔＯ＝０．８％，ＳｔＯＯ＝３．０％、アラキジン酸含量＝０．６％）
ＳｔＯＳｔ含有脂Ｄ（分別収率＝５１％、ＳＯＳ＝８０．２％，ＳｔＯＳｔ＝６５．４％，ＳｔＬＳｔ＝６．１％，ＳｔＳｔＯ＝１．０％，ＳｔＯＯ＝７．１％、アラキジン酸含量＝０．５％）
ＳｔＯＳｔ含有脂Ｅ（分別収率＝７３％、ＳＯＳ＝７９．８％，ＳｔＯＳｔ＝７７．１％，ＳｔＬＳｔ＝０．１％，ＳｔＳｔＯ＝０．８％，ＳｔＯＯ＝５．０％、アラキジン酸含量＝０．１％）
ＳｔＯＳｔ含有脂Ｆ（分別収率＝４５％、ＳＯＳ＝８６．２％，ＳｔＯＳｔ＝７６．１％，ＳｔＬＳｔ＝４．３％，ＳｔＳｔＯ＝１．１％，ＳｔＯＯ＝２．９％、アラキジン酸含量＝１．８％）
ＳｔＯＳｔ含有脂Ｇ（分別収率＝４８％、ＳＯＳ＝９０．５％，ＳｔＯＳｔ＝６０．１％，ＳｔＬＳｔ＝０．９％，ＳｔＳｔＯ＝０．６％，ＳｔＯＯ＝１．９％、アラキジン酸含量＝８．６％）
実験例２
ＳｔＳｔＯ含有脂の調製
構成脂肪酸中のオレイン酸含量が８６％の高オレイン酸ヒマワリ油と極度硬化菜種油を混合した後、ナトリウムメチラートを用いてランダムエステル交換を行い、反応油を得た。この反応油をアセトンを用いて溶剤分別を行い、高融点部と低融点部を除去し、収率２９％にて中融点部として得られた油脂組成物に対し、常法に従い精製を行い、
ＳｔＳｔＯ脂（ＳｔＯＳｔ＝２２．４％，ＳｔＬＳｔ＝２．５％，ＳｔＳｔＯ＝５７．６％，ＳｔＯＯ＝１．６％、アラキジン酸含量＝０．５％）を得た。
油脂（Ａ）の調製
実験例１で得られた各々のＳｔＯＳｔ含有脂及び実験例２で得られたＳｔＳｔＯ含有脂を配合し、以下に示す種々の配合の油脂（Ａ）を調製した。
油脂（Ａ）－１；ＳｔＯＳｔ含有脂Ａ単独
油脂（Ａ）－２；ＳｔＯＳｔ含有脂Ｂ単独
油脂（Ａ）－３；ＳｔＯＳｔ含有脂Ｃ単独
油脂（Ａ）－４；ＳｔＯＳｔ含有脂Ｄ単独
油脂（Ａ）－５；ＳｔＯＳｔ含有脂Ｅ単独
油脂（Ａ）－６；ＳｔＯＳｔ含有脂Ｆ単独
油脂（Ａ）－７；ＳｔＯＳｔ含有脂Ｇ単独
油脂（Ａ）－８；ＳｔＯＳｔ含有脂Ｃ　５１重量部及び　ＳｔＳｔＯ含有脂　１重量部を配合
油脂（Ａ）－９；ＳｔＯＳｔ含有脂Ｃ　５０重量部及び　ＳｔＳｔＯ含有脂　２重量部を配合
油脂（Ａ）－７を除いては、何れの油脂（Ａ）もＳｔＯＳｔ含量は７０重量％以上であり、アラキジン酸含量は５重量％未満であった。
実験例３
ＰＯＰ含有脂の調製
構成脂肪酸中のオレイン酸含量が８６％の高オレイン酸ヒマワリ油３０重量部とパルミチン酸エチル７０重量部を混合した後、１，３位選択性のあるリパーゼを用いてエステル交換を行い、反応油を得た。この反応油よりエチルエステルを蒸留により留去し、アセトンを用いて溶剤分別を行い、種々の収率にて、高融点部として得られた油脂組成物に対し、各々常法に従い精製を行いＰＯＰ含有脂Ａを得た。
　さらに、パームミッドフラクション「パーメル２６；不二製油株式会社製」を、アセトンを用いて溶剤分別を行い、高融点部として得られた油脂組成物に対し、常法に従い精製を行い、ＰＯＰ含有脂Ｂ，Ｃを得た。
ＰＯＰ含有脂Ａ（分別収率＝４６．２％、ＳＯＳ＝９１．８％，ＰＯＰ＝８８．４％，ＰＬＰ＝２．３％，ＰＰＯ＝０．５％）
ＰＯＰ含有脂Ｂ（分別収率＝５５．８％、ＳＯＳ＝８８．６％，ＰＯＰ＝６７．６％，ＰＬＰ＝４．４％，ＰＰＯ＝３．６％）
ＰＯＰ含有脂Ｃ（分別収率＝７０．２％、ＳＯＳ＝８２．２％，ＰＯＰ＝６１．０％，ＰＬＰ＝６．１％，ＰＰＯ＝５．２％）
パームミッドフラクション　パーメル２６（ＳＯＳ＝５４．３％，ＰＯＰ＝４４．２％，ＰＬＰ＝９．８％，ＰＰＯ＝５．４％）
実験例４
ＰＰＯ含有脂の調製
構成脂肪酸中のオレイン酸含量が８６％の高オレイン酸ヒマワリ油３０重量部とパルミチン酸エチル７０重量部を混合した後、１，３位選択性のあるリパーゼを用いてエステル交換を行い、反応油を得た。この反応油よりエチルエステルを蒸留により留去した後、ナトリウムメチラートを用いてランダムエステル交換を行い、反応油を得た。この反応油をアセトンを用いて溶剤分別を行い、高融点部と低融点部を除去し、収率２３％にて中融点部として得られた油脂組成物に対し、常法に従い精製を行い、
ＰＰＯ脂（ＰＯＰ＝２５．３％，ＰＬＰ＝２．４％，ＰＰＯ＝６１．９％）を得た。
油脂（Ｂ）の調製
パームミッドフラクション「パーメル２６；不二製油株式会社製」、及び実験例３で得られた各々のＰＯＰ含有脂及び実験例４で得られたＰＰＯ含有脂を配合し以下に示す種々の配合の油脂（Ｂ）を調製した。
油脂（Ｂ）－１；ＰＯＰ含有脂Ａ単独
油脂（Ｂ）－２；ＰＯＰ含有脂Ｂ単独
油脂（Ｂ）－３；ＰＯＰ含有脂Ｃ単独
油脂（Ｂ）－４；パームミッドフラクション単独
油脂（Ｂ）－５；ＰＯＰ含有脂Ｂ　５０重量部及び　ＰＰＯ含有脂　２重量部を配合
油脂（Ｂ）－６；ＰＯＰ含有脂Ｂ　４８重量部及び　ＰＰＯ含有脂　６重量部を配合
油脂（Ｂ）－４を除いては、何れの油脂（Ｂ）もＰＯＰ含量は６０重量％以上であった。
［実施例１～１４、比較例１～５］
各油脂（Ａ）及び各油脂（Ｂ）を表１（単位は重量部）に従い配合し実施例１～１４、比較例１～５の油脂組成物を得た。また実施例７には油脂（Ａ）と油脂（Ｂ）以外の他の油脂として高オレイン酸ヒマワリ油（商品名「ハイオール　７５Ｂ」不二製油株式会社製）も配合の一部として用いた。なお高オレイン酸ヒマワリ油は２０℃で結晶が見られない液状油であった。
実施例１～１４、比較例１～５の油脂組成物につきトリグリセリド組成の測定を行った。各トリグリセリド含量及び比率を表２に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
  
〔試験例１〕油脂の固化速度の測定
実施例１～１４、比較例１～５で得られた油脂組成物を用いて、下記に示す条件で固体脂含量を測定し固化速度として評価した。
固体脂含量；基準油脂分析試験法、暫定法１－１９９６、固体脂含量ＮＭＲ法に基づいて測定した。但し、試料は８０℃で３０分溶解後、２０℃で６０分固化し、すぐに固体脂含量の測定を行った。結果を表４に示した。
〔試験例２〕
実施例１～１４、比較例１～５で得られた油脂組成物を用いて、表３の配合で常法によりチョコレートを製造した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
  
チョコレートの離型性の評価
表３の配合で製造したチョコレートを溶かし、テンパリング操作の後、チョコレート生地１２ｇを型に流し、１０℃で１５分間固化させた。このときの固化させたチョコレートが型から剥がれた割合を離型率とした。この条件では８０％以上が離型率良好と評価される。結果を表４に示した。
チョコレートの結晶安定化速度の評価
表３の配合で製造したチョコレートを溶かし、テンパリング操作の後、チョコレート生地１２ｇを型に流し、５℃で３０分間固化させた。２０℃にて保存し、１日毎の硬さをレオメーターで測定した。レオメーターでの測定条件は、２０℃条件下で、直径３ｍｍの円柱状プランジャーを用い、テーブルスピード５ｃｍ／分とした。また２０℃、３０日保存後のチョコレートの硬さも同様に測定しておき、エージングの終点とした。そして硬さがエージング終点の９５％に達する日数をエージング終了日とし、エージングに要した日数を結晶安定化速度として評価した。この条件では３日以下が良好と評価される。結果を表４に示した。
チョコレートの耐熱保型性
チョコレートの耐熱保形性は、表３の配合で製造したチョコレートを溶かし、テンパリング操作の後、チョコレート生地１２ｇを型に流し、５℃で３０分間で固化させた。２０℃にて７日間保存した後、３０℃の雰囲気下にて、スパテラを押し当て付着の無いものを良好とし、付着するものを不良とした。結果を表４に示した。
チョコレートの口どけ
チョコレートの口どけは、５名のパネラーにより官能評価を行った。
評価の基準は、噛み出しは適度な硬さがあり、口の中でスッと溶ける、いわゆるチョコレートらしい食感のものを良好とした。結果を表４に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
  
表４の結果が示すように、実施例１～１４の油脂組成物を用いた場合には、油脂の固化速度が向上し、チョコレートの離形性及び結晶安定化速度も向上しており、かつ、チョコレートの口どけが良好である。
特定量以上のＳｔＯＳｔ及びＰＯＰトリグリセリドを含み、ＳｔＬＳｔ、ＰＬＰ及びＳｔＳｔＯ、ＰＰＯトリグリセリドの含量が特定量以下である油脂組成物を使用すれば、固化性や離型性、結晶安定化速度に優れ、その結果生産性を向上できる油脂組成物及び、該油脂組成物を用いたチョコレートを製造できる。

Claims (8)

  1. 油脂組成物中のＳＯＳ型トリグリセリドの含量が８０重量％以上、ＳｔＯＳｔの含量が２５重量％以上、ＰＯＰの含量が１０重量％以上、ＳｔＬＳｔ／ＳｔＯＳｔの比率が０．０８以下及びＳｔＳｔＯ／ＳｔＯＳｔの比率が０．０３以下であることを特徴とする油脂組成物。
    但し、ＳはＣ１６～Ｃ２２の飽和脂肪酸，Ｓｔはステアリン酸，Ｐはパルミチン酸，Ｌはリノール酸，Ｏはオレイン酸をそれぞれ示す。またＳＯＳ；１位及び３位の脂肪酸がＳであり、２位の脂肪酸がＯであるトリグリセリド、ＳｔＯＳｔ；１位及び３位の脂肪酸がＳｔであり、２位の脂肪酸がＯであるトリグリセリド、ＳｔＬＳｔ；１位及び３位の脂肪酸がＳｔであり、２位の脂肪酸がＬであるトリグリセリド、ＳｔＳｔＯ；１位及び２位、又は２位及び３位の脂肪酸がＳｔであり、３位、又は１位の脂肪酸がＯであるトリグリセリド、ＰＯＰ；１位及び３位の脂肪酸がＰであり、２位の脂肪酸がＯであるトリグリセリドをそれぞれ示す。
  2. ＰＬＰ／ＰＯＰの比率が０．１５以下及びＰＰＯ／ＰＯＰの比率が０．１０以下である請求項１に記載の油脂組成物。但し、ＰＰＯ；１位及び２位、又は２位及び３位の脂肪酸がＰであり、３位、又は１位の脂肪酸がＯであるトリグリセリド、ＰＬＰ；１位及び３位の脂肪酸がＰであり、２位の脂肪酸がＬであるトリグリセリドをそれぞれ示す。
  3. ＳｔＯＳｔを７０重量％以上含有し、かつ構成脂肪酸中アラキジン酸が５重量％以下である油脂（Ａ）及びＰＯＰを６０重量％以上含有する油脂（Ｂ）を含有し、油脂組成物中前記油脂（Ａ）を３０～８０重量％含有し、さらに前記油脂（Ｂ）を２０～７０重量％含有する請求項１又は２に記載の油脂組成物。
  4. 前記油脂（Ａ）が、構成脂肪酸中オレイン酸を８０重量％以上含む高オレイン酸含有植物油とステアリン酸又はステアリン酸アルコールエステルを、１，３－位置特異性を有するリパーゼを用いてエステル交換反応させ、得られたエステル交換油を溶剤分別又はドライ分別で分別して得られる高融点部又は中融点部油脂である請求項３に記載の油脂組成物。
  5. 前記油脂（Ｂ）がパーム油を溶剤分別又はドライ分別で分別して得られる高融点部又は中融点部油脂である請求項３又は４に記載の油脂組成物。
  6. 請求項１～５の何れか１項に記載の油脂組成物を使用してなるテンパリングタイプのチョコレート。
  7. 請求項１～５の何れか１項に記載の油脂組成物を使用してなるテンパリングタイプのカカオバター代用脂。
  8. 請求項６記載のチョコレートによるエージング時間の短縮方法。
PCT/JP2013/058907 2012-03-30 2013-03-27 油脂組成物及びチョコレート WO2013146834A1 (ja)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AU2013241342A AU2013241342B2 (en) 2012-03-30 2013-03-27 Oil or fat composition and chocolate
EP13767977.5A EP2832226B1 (en) 2012-03-30 2013-03-27 Oil or fat composition and chocolate
BR112014024297-6A BR112014024297B1 (pt) 2012-03-30 2013-03-27 composição de óleo e de gordura, chocolate temperável, gordura alternativa à manteiga de cacau temperável e uso de uma composição de óleo e de gordura
DK13767977.5T DK2832226T3 (en) 2012-03-30 2013-03-27 OIL OR FAT COMPOSITION AND CHOCOLATE
CA2868919A CA2868919C (en) 2012-03-30 2013-03-27 Oil or fat composition and chocolate
JP2013558862A JP5713122B2 (ja) 2012-03-30 2013-03-27 油脂組成物及びチョコレート
US14/388,935 US9888704B2 (en) 2012-03-30 2013-03-27 Oil or fat composition and chocolate

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012-078489 2012-03-30
JP2012078489 2012-03-30

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2013146834A1 true WO2013146834A1 (ja) 2013-10-03

Family

ID=49260083

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2013/058907 WO2013146834A1 (ja) 2012-03-30 2013-03-27 油脂組成物及びチョコレート

Country Status (8)

Country Link
US (1) US9888704B2 (ja)
EP (1) EP2832226B1 (ja)
JP (1) JP5713122B2 (ja)
AU (1) AU2013241342B2 (ja)
BR (1) BR112014024297B1 (ja)
CA (1) CA2868919C (ja)
DK (1) DK2832226T3 (ja)
WO (1) WO2013146834A1 (ja)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015050156A1 (ja) * 2013-10-06 2015-04-09 不二製油株式会社 ノーテンパリング型チョコレート用油脂組成物及びテンパリング型チョコレート用油脂組成物
WO2016047453A1 (ja) * 2014-09-24 2016-03-31 日清オイリオグループ株式会社 耐熱性チョコレート及びその製造方法
WO2016068774A1 (en) * 2014-10-29 2016-05-06 Aak Ab Method for obtaining a chocolate having improved bloom stability
JP2016539647A (ja) * 2013-12-10 2016-12-22 エイエイケイ、アクチボラグ （ピーユービーエル）Ａａｋ Ａｂ （Ｐｕｂｌ） 耐熱性チョコレート
WO2017094818A1 (ja) * 2015-12-02 2017-06-08 日清オイリオグループ株式会社 被覆用油脂組成物

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016134923A1 (en) * 2015-02-27 2016-09-01 Nestec S.A. Confectionery composition
WO2019074438A1 (en) * 2017-10-13 2019-04-18 Aak Ab (Publ) THERMOSTABLE CHOCOLATE
EP3841191A4 (en) * 2018-08-24 2022-05-11 AAK AB (publ) DRY FRACTIONATION PROCESS TO OBTAIN A FINAL HARD PALM OIL INTERMEDIATE FRACTION
AU2021329044A1 (en) 2020-08-21 2023-04-20 Upfield Europe B.V. Solid fat triglyceride composition
WO2024030062A1 (en) * 2022-08-03 2024-02-08 Aak Ab (Publ) Enzymatic process for increasing the sos triglyceride content of a vegetable oil

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61209545A (ja) * 1984-12-21 1986-09-17 ザ、プロクタ−、エンド、ギヤンブル、カンパニ− チヨコレ−トに好適な改良された口中溶融を有する調質性製菓用組成物
JPS61254143A (ja) 1985-05-02 1986-11-11 Fuji Oil Co Ltd ハ−ドバタ−の品質改良方法
JPS63240745A (ja) 1986-11-11 1988-10-06 Meiji Seika Kaisha Ltd チョコレート添加剤
JPH11187814A (ja) * 1997-12-26 1999-07-13 Kao Corp チョコレート製品
JP2001055598A (ja) 1999-08-18 2001-02-27 Asahi Denka Kogyo Kk サル脂分別油及びその製造法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4910037A (en) * 1987-05-29 1990-03-20 Fuji Oil Company, Limited Tempering accelerator and use thereof in chocolate
GB8924288D0 (en) * 1989-10-27 1989-12-13 Unilever Plc Confectionery fats
JPH11169191A (ja) 1997-12-11 1999-06-29 Kao Corp 油脂の改質方法
BRPI0519051A2 (pt) * 2004-12-14 2008-12-23 Fuji Oil Co Ltd alimento oleoso e mÉtodo para fabricar o mesmo
JP4960793B2 (ja) 2007-07-30 2012-06-27 花王株式会社 トナー用結着樹脂
TWI429400B (zh) 2007-09-07 2014-03-11 Nisshin Oillio Group Ltd 硬奶油的製造方法
TWI441915B (zh) * 2007-09-07 2014-06-21 Nisshin Oillio Group Ltd １，３－二飽和－２－不飽和三酸甘油酯的區分方法
KR101070791B1 (ko) 2008-11-07 2011-10-07 씨제이제일제당 (주) 효소적 에스테르 교환 반응으로 제조된 코코아 버터 대용 유지 및 그 제조방법
EP2412245A4 (en) 2009-03-25 2014-08-06 Fuji Oil Co Ltd PROCESS FOR PRODUCING A HARD BUTTER COMPOSITION
KR101152316B1 (ko) * 2009-12-04 2012-06-11 씨제이제일제당 (주) 효소적 에스테르 교환반응을 통한 초콜릿 및 제과용 유지 제조 방법
KR101821399B1 (ko) * 2010-03-19 2018-01-23 닛신 오일리오그룹 가부시키가이샤 유지 조성물 및 그 유지 조성물을 사용한 초콜릿 제품
EP2566341B1 (en) 2010-05-07 2017-03-01 Loders Croklaan B.V. Fat blend
US20140287096A1 (en) * 2011-11-01 2014-09-25 Nestec S.A. Liquid chocolate concentrate for use in a beverage dispensing machine

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61209545A (ja) * 1984-12-21 1986-09-17 ザ、プロクタ−、エンド、ギヤンブル、カンパニ− チヨコレ−トに好適な改良された口中溶融を有する調質性製菓用組成物
JPS61254143A (ja) 1985-05-02 1986-11-11 Fuji Oil Co Ltd ハ−ドバタ−の品質改良方法
JPS63240745A (ja) 1986-11-11 1988-10-06 Meiji Seika Kaisha Ltd チョコレート添加剤
JPH11187814A (ja) * 1997-12-26 1999-07-13 Kao Corp チョコレート製品
JP2001055598A (ja) 1999-08-18 2001-02-27 Asahi Denka Kogyo Kk サル脂分別油及びその製造法

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
J. FOOD SCI., vol. 62, no. 4, 1997, pages 1
KOEBER R. ET AL.: "The Certification of the Content of Five Triglycerides in Cocoa Butter IRMM-801 European Commission IRMM information", REFERENCE MATERIALS, 2003, pages 1 - 37, XP055164435 *
LIPP M. ET AL.: "Review of cocoa butter and alternative fats for use in chocolate-Part A. Compositional data.", FOOD CHEM., vol. 62, no. 1, 1998, pages 73 - 97, XP002212469 *
See also references of EP2832226A4
THE MANUFACTURING CONFECTIONER, vol. 9, 1997, pages 85 - 88

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6052423B2 (ja) * 2013-10-06 2016-12-27 不二製油株式会社 ノーテンパリング型チョコレート用油脂組成物及びテンパリング型チョコレート用油脂組成物
CN105578887A (zh) * 2013-10-06 2016-05-11 不二制油集团控股株式会社 非调温型巧克力用油脂组合物及调温型巧克力用油脂组合物
WO2015050156A1 (ja) * 2013-10-06 2015-04-09 不二製油株式会社 ノーテンパリング型チョコレート用油脂組成物及びテンパリング型チョコレート用油脂組成物
JPWO2015050156A1 (ja) * 2013-10-06 2017-03-09 不二製油株式会社 ノーテンパリング型チョコレート用油脂組成物及びテンパリング型チョコレート用油脂組成物
JP2016539647A (ja) * 2013-12-10 2016-12-22 エイエイケイ、アクチボラグ （ピーユービーエル）Ａａｋ Ａｂ （Ｐｕｂｌ） 耐熱性チョコレート
US9949498B2 (en) 2013-12-10 2018-04-24 Aak Ab (Publ) Heat stable chocolate
JP2018148888A (ja) * 2013-12-10 2018-09-27 エイエイケイ、アクチボラグ （ピーユービーエル）Ａａｋ Ａｂ （Ｐｕｂｌ） 耐熱性チョコレート
WO2016047453A1 (ja) * 2014-09-24 2016-03-31 日清オイリオグループ株式会社 耐熱性チョコレート及びその製造方法
JP5952988B1 (ja) * 2014-09-24 2016-07-13 日清オイリオグループ株式会社 耐熱性チョコレート及びその製造方法
CN106686986A (zh) * 2014-09-24 2017-05-17 日清奥利友集团株式会社 耐热性巧克力及其制造方法
CN106686986B (zh) * 2014-09-24 2020-10-16 日清奥利友集团株式会社 耐热性巧克力及其制造方法
WO2016068774A1 (en) * 2014-10-29 2016-05-06 Aak Ab Method for obtaining a chocolate having improved bloom stability
WO2017094818A1 (ja) * 2015-12-02 2017-06-08 日清オイリオグループ株式会社 被覆用油脂組成物

Also Published As

Publication number Publication date
CA2868919C (en) 2019-06-18
JP5713122B2 (ja) 2015-05-07
AU2013241342A1 (en) 2014-10-16
BR112014024297B1 (pt) 2020-06-30
DK2832226T3 (en) 2017-04-10
AU2013241342B2 (en) 2015-12-24
EP2832226A1 (en) 2015-02-04
US9888704B2 (en) 2018-02-13
JPWO2013146834A1 (ja) 2015-12-14
US20150056361A1 (en) 2015-02-26
EP2832226A4 (en) 2015-11-18
CA2868919A1 (en) 2013-10-03
EP2832226B1 (en) 2017-03-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5713122B2 (ja) 油脂組成物及びチョコレート
JP5488765B2 (ja) 油脂組成物、チョコレート及び複合菓子
JP5737393B2 (ja) チョコレート用油脂組成物
KR102000298B1 (ko) 비-라우릭, 비-트랜스, 비-템퍼링형 제과용 유지 및 그 제조법
JP6195791B2 (ja) 油脂組成物および該油脂組成物を使用した油性食品
JP6163530B2 (ja) ココアバターと類似のハードバターの製造方法
JP2013507119A (ja) チョコレート用ココアバター代替油脂、及びこれを含むチョコレート組成物
WO2005094598A1 (ja) ハードバター及びその製造法
JP6050923B1 (ja) チョコレート
JP2013507118A (ja) 酵素的エステル交換反応によるチョコレート、及び製菓用油脂の製造方法
JP2019037224A (ja) チョコレート改良材
JP6044722B2 (ja) 油脂性食品の固化促進剤
JP2007159465A (ja) チョコレート類

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 13767977

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2013558862

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2868919

Country of ref document: CA

REEP Request for entry into the european phase

Ref document number: 2013767977

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 14388935

Country of ref document: US

Ref document number: 2013767977

Country of ref document: EP

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2013241342

Country of ref document: AU

Date of ref document: 20130327

Kind code of ref document: A

REG Reference to national code

Ref country code: BR

Ref legal event code: B01A

Ref document number: 112014024297

Country of ref document: BR

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 112014024297

Country of ref document: BR

Kind code of ref document: A2

Effective date: 20140929