WO2013141253A1 - フッ素ゴム組成物 - Google Patents

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WO2013141253A1
WO2013141253A1 PCT/JP2013/057877 JP2013057877W WO2013141253A1 WO 2013141253 A1 WO2013141253 A1 WO 2013141253A1 JP 2013057877 W JP2013057877 W JP 2013057877W WO 2013141253 A1 WO2013141253 A1 WO 2013141253A1
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WO
WIPO (PCT)
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fluororubber
crosslinking
molecular weight
seals
fluororesin
Prior art date
Application number
PCT/JP2013/057877
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English (en)
French (fr)
Inventor
小野　剛
柳口　富彦
竹村　光平
昌二 福岡
貞成 入江
Original Assignee
ダイキン工業株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08L27/16—Homopolymers or copolymers or vinylidene fluoride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group

Definitions

  • the present invention relates to a fluororubber composition.
  • Fluoro rubber is used in various applications because it exhibits excellent chemical resistance, solvent resistance, and heat resistance.
  • fluorine rubber such as propylene / tetrafluoroethylene copolymer rubber
  • EFE ethylene / tetrafluoroethylene copolymer resin
  • a fluororubber composition containing a fluororubber (vinylidene fluoride (VdF) rubber), a fluororesin (ETFE), and a fluorine-containing thermoplastic elastomer is press-crosslinked (160 ° C. for 10 minutes). Subsequently, a method for producing a crosslinked rubber having improved hot strength by oven crosslinking (180 ° C. for 4 hours) is described.
  • Patent Document 3 discloses a fluororubber (A), a fluororesin (B) and a polyol containing a vinylidene fluoride (VdF) unit.
  • a crosslinkable fluororubber composition is described.
  • Patent Document 3 a molded product obtained from a crosslinkable fluororubber composition containing a fluororesin is excellent in low friction properties, but there is a problem that flexibility is impaired by blending the fluororesin. .
  • An object of this invention is to provide the composition which gives the molded article which is excellent in low friction property and excellent in a softness
  • the present invention is a fluororubber composition
  • a fluororubber (A) and a fluororesin (B) wherein the fluororubber (A) has a molecular weight distribution (Mw / M in polystyrene) measured by gel permeation chromatography analysis.
  • Mn molecular weight distribution
  • Mn molecular weight distribution
  • the proportion of components having a molecular weight in terms of polystyrene in the range of 10000000 to 500,000 is relative to components having a molecular weight in the range of 10000000 to 4000.
  • a polymer containing polymerized units based on vinylidene fluoride and polymerized units based on hexafluoropropylene, and a volume ratio (A) of fluororubber (A) to fluororesin (B) / (B) is a fluororubber composition characterized by being 95/5 to 60/40.
  • the fluororubber (A) has a polystyrene-equivalent molecular weight distribution (Mw / Mn) of 3.5 to 5 measured by gel permeation chromatography analysis, and in the gel permeation chromatography analysis, polystyrene equivalent
  • Mw / Mn polystyrene-equivalent molecular weight distribution
  • the proportion of components having a molecular weight in the range of 10000000 to 500,000 is preferably 10 to 25% with respect to components having a molecular weight in the range of 10000000 to 4000.
  • the fluororesin (B) is an ethylene / tetrafluoroethylene copolymer, a tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer, a tetrafluoroethylene / perfluoro (alkyl vinyl ether) copolymer, a tetrafluoroethylene / vinylidene fluoride / It is preferably at least one selected from the group consisting of a hexafluoropropylene copolymer, polyvinylidene fluoride, and a chlorotrifluoroethylene / tetrafluoroethylene copolymer.
  • the present invention is also a fluororubber molded product obtained by crosslinking the fluororubber composition.
  • the fluororubber molded article is preferably a sliding member.
  • the fluororubber molded article is preferably a sealing material.
  • the fluororubber molded article is preferably a non-adhesive member.
  • the fluororubber composition of this invention has the said structure, it can give the molded article which is excellent in low friction property and excellent in a softness
  • FIG. 1 is a graph showing a chromatogram obtained by GPC analysis.
  • the fluororubber composition of the present invention contains a fluororubber (A) and a fluororesin (B).
  • A fluororubber
  • B fluororesin
  • the fluoro rubber (A) has a polystyrene-equivalent molecular weight distribution (Mw / Mn) of 3.5 to 7 as measured by gel permeation chromatography (GPC) analysis.
  • the proportion of the component having a molecular weight in terms of polystyrene in the range of 10000000 to 500,000 is 10 to 35% with respect to the component having a molecular weight in the range of 10000000 to 4000.
  • the fluororubber (A) has a polystyrene-equivalent molecular weight distribution (Mw / Mn) of 3.5 to 5 as measured by gel permeation chromatography (GPC) analysis.
  • the fluororubber (A) has the specific molecular weight distribution, and the ratio of components having a molecular weight in terms of polystyrene in the range of 10000000 to 500,000 is in the specific range. It is possible to provide a molded article having excellent low friction properties and excellent flexibility.
  • the fluorororubber (A) has a polystyrene equivalent molecular weight distribution (Mw / Mn) of more than 7 as measured by gel permeation chromatography (GPC) analysis, or has a polystyrene equivalent molecular weight of 10000000 to 500,000 in GPC analysis. If the proportion of the component in the range exceeds 35% with respect to the component having a molecular weight in the range of 10000000 to 4000, the moldability of the fluororubber composition is lowered.
  • Mw / Mn polystyrene equivalent molecular weight distribution
  • GPC gel permeation chromatography
  • the fluororubber (A) has a polystyrene-equivalent molecular weight distribution (Mw / Mn) measured by GPC analysis of 3.5 to 7, preferably 3.5 to 5. When the molecular weight distribution is in the above range, a molded product having excellent flexibility can be obtained.
  • the molecular weight distribution (Mw / Mn) is weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn).
  • the GPC analysis can be performed with the following measuring machine and measurement conditions, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) is determined from the GPC analysis result by the following molecular weight calculation method.
  • the fluorine rubber (A) has a ratio of a component having a molecular weight in terms of polystyrene in the range of 10000000 to 500,000 to 10 to 35% with respect to a component having a molecular weight in the range of 10000000 to 4000. It is preferably 10 to 25%.
  • the GPC analysis can be performed with a measuring machine and measurement conditions described later.
  • the ratio of the component having a polystyrene-equivalent molecular weight in the range of 10000000 to 500,000 is, for example, a molecular weight of 10000000 to 500,000 with respect to a peak area having a molecular weight in the range of 10000000 to 4000 using a chromatogram obtained by GPC analysis. It can be determined from the ratio (%) of the peak area in the range of 500,000.
  • FIG. 1 is a graph showing a chromatogram obtained by GPC analysis.
  • the vertical axis represents the intensity detected by the detector in the GPC measurement.
  • the horizontal axis represents the molecular weight (M) in terms of polystyrene.
  • the area (S 1 + S 2 ) of the region surrounded by the chromatogram 10 and the baseline 11 is defined as a peak area having a molecular weight in the range of 10000000 to 4000.
  • the area (S 2 ) of the area having a molecular weight of 500,000 or more is set to a peak area in the range of 10000000 to 500,000.
  • the ratio (%) of the peak area having a molecular weight in the range of 10000000 to 500,000 to the peak area having a molecular weight in the range of 10000000 to 4000 can be determined by ⁇ S 2 / (S 1 + S 2 ) ⁇ ⁇ 100.
  • the fluororubber (A) preferably has a number average molecular weight (Mn) of 30,000 to 200,000, more preferably 50,000 to 150,000.
  • the fluororubber (A) preferably has a weight average molecular weight (Mw) of 50,000 to 1,000,000, more preferably 100,000 to 500,000.
  • the GPC analysis can be performed with the following measuring machine and conditions.
  • Tosoh Corporation GEL PERMEATION CHROMATOGRAPH HLC-8020 Autosampler AS-8020 manufactured by Tosoh Corporation Degassing device SD-8000 manufactured by Tosoh Corporation Showa Denko Co., Ltd. column shodex GPC KF-G (pre-filter column) shodex GPC KF-806M shodex GPC KF-806M shodex GPC KF-802 shodex GPC KF-801
  • the molecular weight calculation can be carried out using the following standard polystyrene by preparing a correlation function (calibration curve) of elution time-standard polystyrene molecular weight using the following 15 standard polystyrenes.
  • the calculation software is a GPC data collection application Ver. 2.30 is used.
  • the fluororubber (A) is a polymer containing polymerized units (VdF units) based on vinylidene fluoride (VdF) and polymerized units (HFP units) based on hexafluoropropylene (HFP).
  • the fluororubber (A) may further contain a polymer unit based on a monomer copolymerizable with VdF and HFP.
  • the fluororubber (A) preferably has a molar ratio of VdF units / HFP units of (30 to 85) / (70 to 15), more preferably (30 to 80) / (70 to 20). .
  • the polymerized unit based on the monomer copolymerizable with VdF and HFP is 0 to 10 mol% based on the polymerized unit based on the monomer copolymerizable with VdF unit, HFP unit and VdF and HFP. Is preferred.
  • Monomers copolymerizable with VdF and HFP include tetrafluoroethylene [TFE], chlorotrifluoroethylene [CTFE], trifluoroethylene, trifluoropropylene, tetrafluoropropylene, pentafluoropropylene, trifluorobutene, tetra
  • TFE tetrafluoroethylene
  • CTFE chlorotrifluoroethylene
  • trifluoroethylene trifluoropropylene
  • tetrafluoropropylene tetrafluoropropylene
  • pentafluoropropylene trifluorobutene
  • tetra examples thereof include fluorine-containing ethylenic monomers such as fluoroisobutene, perfluoro (alkyl vinyl ether) [PAVE] and vinyl fluoride; non-fluorine ethylenic monomers such as ethylene, propylene and alkyl vinyl ether.
  • the PAVE is preferably perfluoro (methyl vinyl ether), perfluoro (ethyl vinyl ether) or perfluoro (propyl vinyl ether), and more preferably perfluoro (methyl vinyl ether). These can be used alone or in any combination.
  • the fluorororubber (A) is selected from the group consisting of VdF / HFP copolymer, VdF / HFP / TFE copolymer, VdF / HFP / PAVE copolymer, and VdF / HFP / TFE / PAVE copolymer. It is preferable that the copolymer is at least one copolymer, and in terms of heat resistance, compression set, workability, and cost, the group consisting of VdF / HFP copolymer and VdF / HFP / TFE copolymer More preferably, it is at least one copolymer selected from the above.
  • the fluororubber (A) is a copolymer containing a copolymer unit derived from a monomer that provides a crosslinking site.
  • the monomer that gives a crosslinking site include perfluoro (6,6-dihydro-6-iodo-3-oxa-1-) described in JP-B-5-63482 and JP-A-7-316234.
  • Hexene) and perfluoro (5-iodo-3-oxa-1-pentene) -containing monomers bromine-containing monomers described in JP-A-4-505341, JP-A-4-505345, Examples include cyano group-containing monomers, carboxyl group-containing monomers, and alkoxycarbonyl group-containing monomers as described in JP-T-5-500070.
  • the fluorororubber (A) is also preferably a fluororubber having an iodine atom or a bromine atom at the end of the main chain.
  • Fluororubber having iodine atom or bromine atom at the main chain end is produced by adding a radical initiator in the presence of a halogen compound in an aqueous medium in the absence of oxygen and performing emulsion polymerization of the monomer. it can.
  • halogen compound used include, for example, the general formula: R 2 I x Br y (Wherein x and y are each an integer of 0 to 2 and satisfy 1 ⁇ x + y ⁇ 2, and R 2 is a saturated or unsaturated fluorohydrocarbon group having 1 to 16 carbon atoms, carbon A saturated or unsaturated chlorofluorohydrocarbon group having 1 to 16 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms, or a cyclic hydrocarbon group having 3 to 10 carbon atoms which may be substituted with an iodine atom or a bromine atom And these may contain an oxygen atom).
  • halogen compound examples include 1,3-diiodoperfluoropropane, 1,3-diiodo-2-chloroperfluoropropane, 1,4-diiodoperfluorobutane, 1,5-diiodo-2,4- Dichloroperfluoropentane, 1,6-diiodoperfluorohexane, 1,8-diiodoperfluorooctane, 1,12-diiodoperfluorododecane, 1,16-diiodoperfluorohexadecane, diiodomethane, 1,2 - diiodoethane, 1,3-diiodo -n- propane, CF 2 Br 2, BrCF 2 CF 2 Br, CF 3 CFBrCF 2 Br, CFClBr 2, BrCF 2 CFClBr, CFBrClCFClBr, BrCF 2 CF 2 CF
  • 1,4-diiodoperfluorobutane or diiodomethane from the viewpoint of polymerization reactivity, crosslinking reactivity, availability, and the like.
  • a crosslinking system can be selected depending on the application.
  • the crosslinking system include a peroxide crosslinking system, a polyol crosslinking system, and a polyamine crosslinking system.
  • the fluororubber composition of the present invention preferably contains a crosslinking agent, a crosslinking accelerator, and the like as appropriate depending on the crosslinking system.
  • the crosslinking system of the fluororubber (A) is preferably at least one selected from the group consisting of a peroxide crosslinking system and a polyol crosslinking system. From the viewpoint of chemical resistance, a peroxide crosslinking system is preferred, and from the viewpoint of heat resistance, a polyol crosslinking system is preferred.
  • the crosslinking agent is preferably at least one crosslinking agent selected from the group consisting of polyol crosslinking agents and peroxide crosslinking agents.
  • the amount of the crosslinking agent may be appropriately selected depending on the type of the crosslinking agent and the like, but is preferably 0.2 to 5.0 parts by mass, more preferably 0 to 100 parts by mass of the fluororubber (A). .3 to 3.0 parts by mass.
  • Peroxide crosslinking can be performed by using a peroxide-crosslinkable fluororubber and an organic peroxide as a crosslinking agent.
  • the fluorororubber capable of peroxide crosslinking is not particularly limited as long as it is a fluororubber having a site capable of peroxide crosslinking.
  • the site capable of peroxide crosslinking is not particularly limited, and examples thereof include a site having an iodine atom and a site having a bromine atom.
  • the organic peroxide may be an organic peroxide that can easily generate a peroxy radical in the presence of heat or a redox system.
  • 1,1-bis (t-butylperoxy) -3 5,5-trimethylcyclohexane, 2,5-dimethylhexane-2,5-dihydroperoxide, di-t-butyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, dicumyl peroxide, ⁇ , ⁇ -bis (t- Butylperoxy) -p-diisopropylbenzene, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) -hexyne -3, benzoyl peroxide, t-butyl peroxybenzene, t-butyl peroxymaleic acid, t-butyl peroxyisopropyl carbonate
  • 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane and 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) -hexyne-3 are preferable.
  • the blending amount of the organic peroxide is preferably 0.1 to 15 parts by mass, more preferably 0.3 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the fluororubber.
  • the fluororubber composition preferably further contains a crosslinking aid.
  • the crosslinking aid include triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate (TAIC), triacryl formal, triallyl trimellitate, N, N′-m-phenylenebismaleimide, dipropargyl terephthalate, diallyl phthalate, Tetraallyl terephthalate amide, triallyl phosphate, bismaleimide, fluorinated triallyl isocyanurate (1,3,5-tris (2,3,3-trifluoro-2-propenyl) -1,3,5-triazine-2 , 4,6-trione), tris (diallylamine) -S-triazine, N, N-diallylacrylamide, 1,6-divinyldodecafluorohexane, hexaallylphosphoramide, N, N, N ′, N′-tetra Allylphthal
  • the blending amount of the crosslinking aid is preferably 0.01 to 10 parts by weight, more preferably 0.01 to 7.0 parts by weight, and still more preferably 0.00 to 100 parts by weight of the fluororubber. 1 to 5.0 parts by mass.
  • the crosslinking aid is less than 0.01 parts by mass, the mechanical properties are deteriorated, the flexibility is inferior, and when it exceeds 10 parts by mass, the heat resistance is inferior, and the molded article obtained from the fluororubber composition of the present invention Durability also tends to decrease.
  • Polyol crosslinking can be performed by using a polyol-crosslinkable fluororubber and a polyhydroxy compound as a crosslinking agent.
  • the compounding amount of the polyhydroxy compound in the polyol crosslinking system is preferably 0.01 to 15 parts by mass, more preferably 0.02 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the fluorine-crosslinkable fluororubber. is there. More preferred is 0.1 to 8 parts by mass, and particularly preferred is 0.5 to 5 parts by mass.
  • the blending amount of the polyhydroxy compound is within such a range, the polyol crosslinking can be sufficiently advanced.
  • the polyol-crosslinkable fluorororubber is not particularly limited as long as it is a fluororubber having a polyol-crosslinkable site.
  • the polyol-crosslinkable site is not particularly limited, and examples thereof include a site having a vinylidene fluoride (VdF) unit.
  • Examples of the method for introducing the crosslinking site include a method of copolymerizing a monomer that gives a crosslinking site during the polymerization of the fluororubber.
  • polyhydroxy compound a polyhydroxy aromatic compound is preferably used from the viewpoint of excellent heat resistance.
  • the polyhydroxy aromatic compound is not particularly limited, and examples thereof include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (hereinafter referred to as bisphenol A), 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) perfluoropropane. (Hereinafter referred to as bisphenol AF), resorcin, 1,3-dihydroxybenzene, 1,7-dihydroxynaphthalene, 2,7-dihydroxynaphthalene, 1,6-dihydroxynaphthalene, 4,4′-dihydroxydiphenyl, 4,4 ′ -Dihydroxystilbene, 2,6-dihydroxyanthracene, hydroquinone, catechol, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane (hereinafter referred to as bisphenol B), 4,4-bis (4-hydroxyphenyl) valeric acid, , 2-Bis (4-hydroxyphenyl) Trafluorodichloropropane, 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfone, 4,4′-dihydroxydip
  • the fluororubber composition preferably further contains a crosslinking accelerator.
  • a crosslinking accelerator accelerates
  • crosslinking accelerator examples include onium compounds.
  • onium compounds ammonium compounds such as quaternary ammonium salts, phosphonium compounds such as quaternary phosphonium salts, oxonium compounds, sulfonium compounds, cyclic amines, and 1 It is preferably at least one selected from the group consisting of functional amine compounds, and more preferably at least one selected from the group consisting of quaternary ammonium salts and quaternary phosphonium salts.
  • the quaternary ammonium salt is not particularly limited.
  • the quaternary phosphonium salt is not particularly limited.
  • tetrabutylphosphonium chloride benzyltriphenylphosphonium chloride (hereinafter referred to as BTPPC), benzyltributylphosphonium chloride, benzyltributylphosphonium chloride, tributylallylphosphonium chloride, tributyl.
  • BTPPC benzyltriphenylphosphonium chloride
  • BTPPC benzyltriphenylphosphonium chloride
  • BTPPC benzyltriphenylphosphonium chloride
  • crosslinking accelerator a solid solution of a quaternary ammonium salt and bisphenol AF, a solid solution of a quaternary phosphonium salt and bisphenol AF, or a chlorine-free crosslinking accelerator disclosed in JP-A-11-147891 is used. You can also.
  • the blending amount of the crosslinking accelerator is preferably 0.01 to 8 parts by mass, more preferably 0.02 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the fluororubber. If the cross-linking accelerator is less than 0.01 parts by mass, the cross-linking of the fluororubber does not proceed sufficiently, and the heat resistance and the like of the resulting molded product may be lowered. If the amount exceeds 8 parts by mass, the molding processability of the fluororubber composition may decrease, the elongation in mechanical properties may decrease, and the flexibility tends to decrease.
  • the fluororubber (A) preferably has a Mooney viscosity (ML 1 + 10 : 121 ° C.) of 15 to 80. More preferably, it is 20 to 60, still more preferably 25 to 50, and particularly preferably 30 to 40. Mooney viscosity can be measured according to ASTM-D1646. For example, it can be measured under the following conditions using the following measuring equipment. Measuring equipment: ALPHA2000 TECHNOLOGIES MV2000E rotor speed: 2 rpm Measurement temperature: 121 ° C
  • the fluororesin (B) is preferably a fluorinated ethylenic polymer having a structural unit derived from at least one fluorinated ethylenic monomer, and is a melt-processable fluororesin. Preferably there is.
  • CTFE chlorotrifluoroethylene
  • the fluororesin (B) may be a fluorine-containing ethylenic polymer having a structural unit derived from a monomer copolymerizable with the fluorine-containing ethylenic monomer.
  • a monomer Non-fluorinated ethylenic monomers other than the above perfluoroolefin and fluoroolefin can be exemplified.
  • the non-fluorine ethylenic monomer include ethylene, propylene, and alkyl vinyl ethers.
  • the alkyl vinyl ether refers to an alkyl vinyl ether having an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
  • a copolymer comprising one or more perfluoroethylenically unsaturated compounds represented by the formula: for example, TFE / perfluoro (alkyl vinyl ether) [PAVE] copolymer [PFA] or TFE / hexafluoropropylene [HFP] ] Copolymer [FEP] (3) TFE, VdF and equation (1): CF 2 CF-R f 1 (1) (Wherein R f 1 represents —CF 3 or —
  • the fluororesin (B) is more preferably at least one selected from the group consisting of ETFE, FEP, PFA, TFE / VdF / HFP copolymer, PVdF, and CTFE / TFE copolymer, More preferably, it is at least one selected from the group consisting of ETFE, FEP, PFA and CTFE / TFE copolymers, and at least one selected from the group consisting of ETFE, FEP and CTFE / TFE copolymers. It is particularly preferred.
  • the fluororesin (B) is a copolymer (ethylene / tetrafluoroethylene copolymer) [ETFE] containing a polymerized unit [Et unit] based on ethylene and a polymerized unit [TFE unit] based on tetrafluoroethylene. Most preferred.
  • ETFE ETFE is preferable in that the mechanical properties and fuel barrier properties of the fluororubber molded article are improved.
  • the molar ratio of the TFE unit to the Et unit is preferably 20:80 to 90:10, more preferably 37:63 to 85:15, and particularly preferably 38:62 to 80:20.
  • ETFE may contain polymerized units based on monomers copolymerizable with TFE and ethylene.
  • copolymerizable monomers CTFE, trifluoroethylene, HFP, trifluoropropylene, tetrafluoropropylene, pentafluoropropylene, trifluorobutene, tetrafluoroisobutene, perfluoro (alkyl vinyl ether), vinyl fluoride, 2 , 3,3,4,4,5,5-heptafluoro-1-pentene (CH 2 ⁇ CFCF 2 CF 2 CF 2 H) and the like, and HFP is preferred.
  • the monomer copolymerizable with TFE and ethylene may be an aliphatic unsaturated carboxylic acid such as itaconic acid or itaconic anhydride.
  • the polymerization unit based on the monomer copolymerizable with TFE and ethylene is preferably 0.1 to 5 mol%, more preferably 0.2 to 4 mol%, based on the total monomer units. preferable.
  • ETFE preferably has a melting point of 120 to 340 ° C., more preferably 150 to 320 ° C., and even more preferably 170 to 300 ° C.
  • FEP FEP is particularly preferable in that the fluororubber molded article has excellent heat resistance and exhibits excellent fuel barrier properties.
  • the FEP is not particularly limited, but is preferably a copolymer comprising 70 to 99 mol% of TFE units and 1 to 30 mol% of HFP units, and 80 to 97 mol% of TFE units and 3 to 20 mol% of HFP units. More preferably, it is a copolymer comprising If the TFE unit is less than 70 mol%, the mechanical properties tend to decrease, and if it exceeds 99 mol%, the melting point becomes too high and the moldability tends to decrease.
  • FEP may be a copolymer composed of TFE, HFP, and a monomer copolymerizable with TFE and HFP.
  • CF 2 CF-OR f 4 (wherein R f 4 represents a perfluoroalkyl group having 1 to 5 carbon atoms.)
  • R f 4 represents a perfluoroalkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
  • CX 4 X 5 CX 6 (CF 2 ) n X 7
  • X 4 , X 5 and X 6 are the same or different and each represents a hydrogen atom or a fluorine atom
  • X 7 represents a hydrogen atom, a fluorine atom or a chlorine atom
  • n represents an integer of 2 to 10.
  • a vinyl monomer represented by CF 2 ⁇ CF—OCH 2 —R f 5 (wherein R f 5 represents a perfluoroalkyl group having 1 to 5 carbon atoms). Vinyl ether derivatives, etc. Among them, it is preferable that the PAVE.
  • the PAVE is selected from the group consisting of perfluoro (methyl vinyl ether) [PMVE], perfluoro (ethyl vinyl ether) [PEVE], perfluoro (propyl vinyl ether) [PPVE], and perfluoro (butyl vinyl ether). It is preferably at least one, and more preferably at least one selected from the group consisting of PMVE, PEVE and PPVE.
  • alkyl perfluorovinyl ether derivative those in which R f 5 is a perfluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms are preferable, and CF 2 ⁇ CF—OCH 2 —CF 2 CF 3 is more preferable.
  • the monomer units derived from monomers copolymerizable with TFE and HFP are 0.1 to 10 mol%, and the total of TFE units and HFP units is 90 to 99.9 mol%. Is preferred. If the copolymerizable monomer unit is less than 0.1 mol%, the moldability, environmental stress crack resistance and stress crack resistance tend to be poor, and if it exceeds 10 mol%, the chemical solution has low permeability, heat resistance, machine It tends to be inferior in characteristics and productivity.
  • the PFA PFA is particularly preferable in that the fluororubber molded product has excellent heat resistance and exhibits excellent fuel barrier properties.
  • the PFA is not particularly limited, but is preferably a copolymer comprising 70 to 99 mol% of TFE units and 1 to 30 mol% of PAVE units, and 80 to 97 mol% of TFE units and 3 to 20 mol% of PAVE units. More preferably, it is a copolymer comprising If the TFE unit is less than 70 mol%, the mechanical properties tend to decrease, and if it exceeds 99 mol%, the melting point becomes too high and the moldability tends to decrease.
  • the PAVE is selected from the group consisting of perfluoro (methyl vinyl ether) [PMVE], perfluoro (ethyl vinyl ether) [PEVE], perfluoro (propyl vinyl ether) [PPVE], and perfluoro (butyl vinyl ether). It is preferably at least one, more preferably at least one selected from the group consisting of PMVE, PEVE and PPVE, and even more preferably PMVE.
  • PFA may be a copolymer composed of TFE, PAVE, and a monomer copolymerizable with TFE and PAVE.
  • alkyl perfluorovinyl ether derivative those in which R f 5 is a perfluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms are preferable, and CF 2 ⁇ CF—OCH 2 —CF 2 CF 3 is more preferable.
  • PFA has a monomer unit derived from a monomer copolymerizable with TFE and PAVE in an amount of 0.1 to 10 mol%, and a total of TFE unit and PAVE unit is 90 to 99.9 mol%. Is preferred. If the copolymerizable monomer unit is less than 0.1 mol%, the moldability, environmental stress crack resistance and stress crack resistance tend to be poor, and if it exceeds 10 mol%, the chemical solution has low permeability, heat resistance, machine It tends to be inferior in characteristics and productivity.
  • the CTFE / TFE copolymer may be a copolymer composed of CTFE, TFE, and a monomer copolymerizable with CTFE and TFE.
  • the PAVE is selected from the group consisting of perfluoro (methyl vinyl ether) [PMVE], perfluoro (ethyl vinyl ether) [PEVE], perfluoro (propyl vinyl ether) [PPVE], and perfluoro (butyl vinyl ether). It is preferably at least one, and more preferably at least one selected from the group consisting of PMVE, PEVE and PPVE.
  • alkyl perfluorovinyl ether derivative those in which R f 5 is a perfluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms are preferable, and CF 2 ⁇ CF—OCH 2 —CF 2 CF 3 is more preferable.
  • the CTFE / TFE copolymer has a monomer unit derived from CTFE and a monomer copolymerizable with TFE in an amount of 0.1 to 10 mol%, and a total of CTFE units and TFE units of 90 to 99.99%. It is preferably 9 mol%. If the copolymerizable monomer unit is less than 0.1 mol%, the moldability, environmental stress crack resistance and stress crack resistance tend to be poor, and if it exceeds 10 mol%, the chemical solution has low permeability, heat resistance, machine It tends to be inferior in characteristics and productivity.
  • the fluororubber composition of the present invention preferably contains an abrasion resistant filler.
  • the fluorororubber composition of the present invention is excellent in the flexibility of the obtained molded product. Therefore, sufficient flexibility can be obtained even if a relatively large amount of the wear-resistant filler is added in order to improve the wear of the molded product.
  • the wear-resistant filler include graphite, mica, molybdenum disulfide, and boron tetrafluoride.
  • the content of the wear-resistant filler is preferably 3 parts by mass or more, more preferably 5 parts by mass or more, with respect to 100 parts by mass of the fluororubber. Part or more is more preferable. From the viewpoint of ensuring the flexibility of the obtained molded product, it is preferably 30 parts by mass or less.
  • the fluororubber composition of the present invention further comprises a usual compounding agent blended in the fluororubber as necessary, for example, a filler, a processing aid, a plasticizer, a colorant, a stabilizer, an adhesion aid, a release agent.
  • a usual compounding agent blended in the fluororubber as necessary, for example, a filler, a processing aid, a plasticizer, a colorant, a stabilizer, an adhesion aid, a release agent.
  • Various additives such as an agent, a conductivity imparting agent, a thermal conductivity imparting agent, a surface non-adhesive agent, a flexibility imparting agent, a heat resistance improving agent, and a flame retardant may be blended. What is necessary is just to use these additives and a compounding agent in the range which does not impair the effect of this invention.
  • the volume ratio (A) / (B) of the fluororubber (A) to the fluororesin (B) is 95/5 to 60/40.
  • the fluororubber composition of the present invention can provide a molded product having excellent low friction properties and excellent flexibility. If the amount of the fluororesin (B) is too small, the low friction property of the molded product is not sufficient, and if the amount of the fluororesin (B) is too large, the flexibility of the molded product is not sufficient.
  • the volume ratio of fluororubber (A) to fluororesin (B) (fluororubber (A)) / (fluororesin (B)) is: It is preferably 95/5 to 70/30, and more preferably 95/5 to 80/20.
  • the melting point of the fluororesin (B) is preferably equal to or higher than the crosslinking temperature of the fluororubber (A).
  • the melting point of the fluororesin (B) is different from the preferred range depending on the type of the fluororubber (A) as long as it is equal to or higher than the crosslinking temperature of the fluororubber (A). More preferably, the temperature is higher than or equal to ° C.
  • the upper limit is not particularly limited, but may be 300 ° C.
  • the fluororubber composition may contain at least one polyfunctional compound.
  • the polyfunctional compound is a compound having two or more functional groups having the same or different structures in one molecule.
  • the functional groups possessed by the polyfunctional compound include carbonyl groups, carboxyl groups, haloformyl groups, amide groups, olefin groups, amino groups, isocyanate groups, hydroxy groups, epoxy groups, etc., which are generally known to have reactivity. Any group can be used.
  • the compounds having these functional groups not only have high affinity with the fluororubber (A) but also react with functional groups known to have the reactivity possessed by the fluororesin (B), and are further compatible with each other. Is expected to improve.
  • the above-mentioned fluororubber composition is a conventional additive blended in the fluororubber as necessary, for example, a filler, a processing aid, a plasticizer, a colorant, a stabilizer, an adhesion aid, a mold release agent, a conductivity.
  • Various additives such as an imparting agent, a thermal conductivity imparting agent, a surface non-adhesive agent, a flexibility imparting agent, a heat resistance improving agent, and a flame retardant can be blended, and these additives impair the effects of the present invention. It may be used within the range.
  • the molded product obtained from the fluororubber composition of the present invention is obtained by crosslinking the fluororubber composition, it is excellent in low friction and flexibility. Therefore, in order to improve the abrasion resistance of the molded product, even when a relatively large amount of an abrasion resistant filler is blended in the fluororubber composition, it has excellent flexibility.
  • the fluororubber composition of the present invention can be produced, for example, by a production method including the following kneading step (I).
  • the fluorororubber composition of the present invention is a kneading step for obtaining a fluororubber composition by kneading the fluororesin (B) and the fluororubber (A) at a temperature of 5 ° C. or lower than the melting point of the fluororesin (B) ( It is preferable that it is a thing obtained by the manufacturing method containing I).
  • the fluorororubber (A) and the fluororesin (B) are heated at a temperature of 5 ° C. lower than the melting point of the fluororesin (B), preferably the fluororesin (B). Melt-knead at a temperature above the melting point.
  • the upper limit of the heating temperature is lower than the lower thermal decomposition temperature of the fluororubber (A) or the fluororesin (B).
  • the melt kneading of the fluororubber (A) and the fluororesin (B) is not performed under conditions that cause crosslinking at that temperature (such as in the presence of a crosslinking agent, a crosslinking accelerator, and an acid acceptor).
  • a crosslinking agent such as in the presence of a crosslinking agent, a crosslinking accelerator, and an acid acceptor.
  • Any component that does not cause crosslinking at a melt kneading temperature of 5 ° C. lower than the melting point for example, only a specific crosslinking agent or only a combination of a crosslinking agent and a crosslinking accelerator
  • conditions that cause crosslinking include a combination of a polyol crosslinking agent, a crosslinking accelerator, and an acid acceptor.
  • the fluorororubber (A) and the fluororesin (B) are melt-kneaded to prepare a pre-compound (preliminary mixture), and then another addition at a temperature lower than the crosslinking temperature.
  • a two-stage kneading method in which an agent or a compounding agent is kneaded to obtain a full compound is preferable.
  • a method of kneading all the components at a temperature lower than the crosslinking temperature of the crosslinking agent may be used.
  • crosslinking agent As said crosslinking agent, what was mentioned above can be used suitably according to a crosslinking system.
  • Melt kneading is carried out with fluoro rubber using a Banbury mixer, a pressure kneader, an extruder, etc. at a temperature of 5 ° C. lower than the melting point of the fluororesin (B), for example 200 ° C. or more, usually 230 to 290 ° C. This can be done.
  • an extruder such as a pressure kneader or a twin screw extruder because a high shear force can be applied.
  • full compounding in the two-stage kneading method can be performed using an open roll, a Banbury mixer, a pressure kneader, or the like at a temperature lower than the crosslinking temperature, for example, 100 ° C. or lower.
  • Dynamic cross-linking is a method in which uncrosslinked rubber is blended in a matrix of thermoplastic resin, uncrosslinked rubber is crosslinked while kneading, and the crosslinked rubber is dispersed microscopically in the matrix.
  • melt-kneading is performed under conditions that do not cause crosslinking (the absence of a component necessary for crosslinking, or a compound that does not cause a crosslinking reaction at that temperature), and the matrix becomes uncrosslinked rubber, which is uncrosslinked rubber. It is essentially different in that it is a mixture in which the fluororesin is uniformly dispersed.
  • the present invention is also a fluororubber molded product obtained by crosslinking the fluororubber composition. Next, a method for producing a molded product from the fluororubber composition of the present invention will be described.
  • the molded article can be obtained by crosslinking the fluororubber composition.
  • the molded article of the present invention is preferably obtained by a production method described later.
  • the molded product is (II) a molding and crosslinking step for molding and crosslinking the fluororubber composition, and (III)
  • the obtained crosslinked molded product can be produced by a method including a heat treatment step of heating to a temperature not lower than the melting point of the fluororesin (B).
  • Molding and cross-linking step This step is a step of molding and cross-linking the fluororubber composition to produce a cross-linked molded product having substantially the same shape as the molded product obtained by the heat treatment step.
  • Examples of the molding method include, but are not limited to, a pressure molding method using a mold or the like, an injection molding method, and the like.
  • crosslinking method a steam crosslinking method, a pressure molding method, a normal method in which a crosslinking reaction is started by heating, a radiation crosslinking method, or the like can be adopted. Among them, a crosslinking reaction by heating is preferable.
  • the molding and crosslinking methods and conditions may be within the range of known methods and conditions for the molding and crosslinking employed. Further, the molding and the crosslinking may be performed in any order, or may be performed in parallel at the same time.
  • crosslinking conditions that are not limited may be appropriately determined depending on the type of the crosslinking agent to be used, usually within a temperature range of 150 to 300 ° C. and a crosslinking time of 1 minute to 24 hours.
  • the temperature at which crosslinking is performed is not less than the crosslinking temperature of the fluororubber (A) and is preferably less than the melting point of the fluororesin (B).
  • the temperature at which crosslinking is performed is 5 ° C. or lower than the melting point of the fluororesin (B), preferably less than 5 ° C., and more preferably higher than the crosslinking temperature of the fluororubber (A).
  • the crosslinking time is, for example, 1 minute to 24 hours, and may be appropriately determined depending on the type of crosslinking agent used.
  • the molding condition is preferably a temperature lower than the melting point of the fluororesin (B), more preferably 5 ° C. or lower than the melting point of the fluororesin (B).
  • crosslinking conditions is a bridge
  • a post-treatment step called secondary crosslinking may be performed after the first crosslinking treatment (referred to as primary crosslinking), as described in the next heat treatment step (III).
  • the conventional secondary crosslinking step is different from the molding crosslinking step (II) and the heat treatment step (III) of the present invention.
  • the heating temperature is lower than the lower thermal decomposition temperature of the fluororubber (A) or the fluororesin (B).
  • a preferable heating temperature is a temperature higher by 5 ° C. or more than the melting point of the fluororesin (B) because the friction can be reduced in a short time.
  • the heating time is closely related to the heating temperature, and it is preferable to perform heating for a relatively long time when the heating temperature is relatively close to the lower limit, and to adopt a relatively short heating time when the heating temperature is relatively close to the upper limit. .
  • the heating time may be appropriately set in relation to the heating temperature.
  • the heat treatment temperature is practically up to 300 ° C. .
  • the conventional secondary cross-linking completely decomposes the cross-linking agent remaining at the end of the primary cross-linking to complete the cross-linking of the fluororubber, thereby improving the mechanical properties and compression set properties of the cross-linked molded product. This is a process to be performed.
  • the conventional secondary cross-linking conditions that do not assume the coexistence of fluororesin are the factors for setting the cross-linking conditions in the secondary cross-linking even if the cross-linking conditions coincide with the heating conditions of the heat treatment step.
  • the heating condition within the range of the purpose of completing the crosslinking of the uncrosslinked fluororubber (completely decomposing the crosslinking agent) is adopted without considering it as a rubber cross-linked product (rubber The condition for softening or melting the fluororesin is not deduced.
  • secondary crosslinking may be performed to complete the crosslinking of the fluororubber (A) (to completely decompose the crosslinking agent).
  • the remaining crosslinking agent may be decomposed to complete the crosslinking of the fluororubber (A).
  • the crosslinking of the fluororubber (A) in the heat treatment step (III) is only secondary. It is only a natural effect.
  • the fluororubber composition obtained in the kneading step (I) has a structure in which the fluororubber (A) forms a continuous phase and the fluororesin (B) forms a dispersed phase, or the fluororubber (A) and It is presumed that the fluororesin (B) has a structure in which a continuous phase is formed together.
  • the crosslinking reaction in the molding and crosslinking step (II) can be performed smoothly.
  • the cross-linked state of the obtained cross-linked product becomes uniform.
  • the molded product obtained from the fluororubber composition of the present invention has excellent heat resistance, oil resistance, amine resistance, chemical resistance and cold resistance, and can slide in contact with other materials. It is generally used for sealing and sealing materials and materials, and for the purpose of vibration and sound insulation, and can be used as various parts in various fields such as the automobile industry, aircraft industry, and semiconductor industry. Fields used include, for example, semiconductor-related fields, automotive fields, aircraft fields, space / rocket fields, ship fields, chemical fields such as chemical plants, pharmaceutical fields such as pharmaceuticals, photographic fields such as developing machines, printing machines, etc.
  • Printing field such as coating equipment, analysis equipment, analysis / physical machinery field such as instruments, food equipment field including food plant equipment and household goods, beverage food production equipment field, pharmaceutical production equipment field, medical parts field, chemical Chemical transportation equipment field, nuclear plant equipment field, steel field such as iron plate processing equipment, general industrial field, electrical field, fuel cell field, electronic parts field, optical equipment parts field, space equipment parts field, petrochemical plant equipment field Oil, gas and other energy resource exploration equipment parts field, oil refining field, oil transportation equipment parts field.
  • Examples of usage forms of the molded product obtained from the fluororubber composition of the present invention include, for example, a ring, packing, gasket, diaphragm, oil seal, bearing seal, lip seal, plunger seal, door seal, lip and face seal, and gas delivery.
  • Various sealing materials such as plate seals, wafer support seals, and barrel seals, and packing can be used.
  • As a sealing material it can be used for applications requiring heat resistance, solvent resistance, chemical resistance, and non-adhesiveness.
  • the cross-sectional shapes of the ring, packing, and seal may be various shapes.
  • the ring, the packing, and the seal may have a square shape, an O shape, a ferrule shape, a D shape, Different shapes such as L, T, V, X, Y may be used.
  • semiconductor manufacturing apparatus liquid crystal panel manufacturing apparatus, plasma panel manufacturing apparatus, plasma display panel manufacturing apparatus, plasma address liquid crystal panel manufacturing apparatus, organic EL panel manufacturing apparatus, field emission display panel manufacturing apparatus, solar It can be used for a battery substrate manufacturing apparatus, a semiconductor transfer apparatus, and the like.
  • examples of such an apparatus include a gas control apparatus such as a CVD apparatus and a semiconductor gas control apparatus, a dry etching apparatus, a wet etching apparatus, a plasma etching apparatus, a reactive ion etching apparatus, a reactive ion beam etching apparatus, and a sputter etching.
  • Apparatus ion beam etching apparatus, oxidation diffusion apparatus, sputtering apparatus, ashing apparatus, plasma ashing apparatus, cleaning apparatus, ion implantation apparatus, plasma CVD apparatus, exhaust apparatus, exposure apparatus, polishing apparatus, film forming apparatus, dry etching cleaning apparatus, UV / O 3 cleaning device, ion beam cleaning device, laser beam cleaning device, plasma cleaning device, gas etching cleaning device, extraction cleaning device, Soxhlet extraction cleaning device, high temperature high pressure extraction cleaning device, microwave extraction cleaning device, supercritical extraction Cleaning equipment Equipment, cleaning equipment using hydrofluoric acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, ozone water, stepper, coater / developer, CMP equipment, excimer laser exposure machine, chemical piping, gas piping, NF 3 plasma treatment, O 2 plasma treatment, fluorine plasma treatment Equipment for plasma processing such as heat treatment film forming equipment, wafer transfer equipment, wafer cleaning equipment, silicon wafer cleaning equipment, silicon wafer processing equipment, equipment used in LP-CVD processes, equipment used in lamp
  • Specific usage forms in the field of semiconductors include, for example, various sealing materials such as gate valves, quartz windows, chambers, chamber lits, gates, bell jars, couplings, pump O-rings and gaskets; resist developers and stripping Various sealing materials such as O-rings for liquid, hoses and tubes; resist developer tank, stripper tank, wafer cleaning liquid tank, wet etching tank lining and coating; pump diaphragm; wafer transfer roll; wafer cleaning liquid Hose tube; Clean equipment sealant for clean equipment such as clean rooms; Sealing material for storage equipment for storing semiconductor manufacturing equipment and wafers; Diaphragm for transferring chemicals used in semiconductor manufacturing processes Can be mentioned.
  • various sealing materials such as gate valves, quartz windows, chambers, chamber lits, gates, bell jars, couplings, pump O-rings and gaskets
  • resist developers and stripping Various sealing materials such as O-rings for liquid, hoses and tubes; resist developer tank, stripper tank, wafer cleaning liquid tank, wet etching
  • the engine body In the automotive field, the engine body, main motion system, valve system, lubrication / cooling system, fuel system, intake / exhaust system, drive system transmission system, chassis steering system, brake system, basic electrical components, control It can be used for electrical components such as system electrical components and equipment electrical components.
  • the automobile field includes a motorcycle.
  • sealing materials include seals such as gaskets, shaft seals, and valve stem seals, and non-sealable seals such as self seal packing, piston ring, split ring type packing, mechanical seal, and oil seal.
  • contact-type or contact-type packings bellows, diaphragms, hoses, tubes, electric wires, shock-absorbing materials, anti-vibration materials, various seal materials used for belt AT devices, and the like.
  • Specific usage forms in the above fuel system include fuel injectors, cold start injectors, fuel line quick connectors, sender flange quick connectors, fuel pumps, fuel tank quick connectors, gasoline mixing pumps, gasoline pumps, fuel O-rings used in tube bodies, fuel tube connectors, injectors, etc .; expiratory manifolds, fuel filters, pressure regulators, canisters, fuel tank caps, fuel pumps, fuel tanks, fuel tank sender units, fuel Used in injection devices, high-pressure fuel pumps, fuel line connector systems, pump timing control valves, suction control valves, solenoid subassemblies, fuel cut valves, etc.
  • Seal canister, purge, solenoid, valve seal, onboard, refueling, vapor, recovery (ORVR) valve seal, oil seal for fuel pump, fuel sender seal, fuel tank rollover valve seal, filler seal, Injector seal, filler cap seal, filler cap valve seal; fuel hose, fuel supply hose, fuel return hose, vapor (evaporation) hose, vent (breather) hose, filler hose, filler neck hose, hose in fuel tank (in Tank hoses), carburetor control hoses, fuel inlet hoses, fuel breather hoses and other hoses; gas filters used in fuel filters, fuel line connector systems, etc.
  • Flange gaskets used for fuel tanks, carburetors, etc . Line materials such as steam recovery lines, fuel feed lines, vapor / ORVR lines; canisters, ORVR, fuel pumps, fuel tank pressure sensors, gasoline pumps, carburetor sensors, combined air control Diaphragms used in equipment (CAC), pulsation dampers, canisters, auto cocks, etc., pressure regulator diaphragms for fuel injection devices; valves for fuel pumps, carburetor needle valves, rollover check valves, check valves; Breather), tubes used in fuel tanks; tank packings for fuel tanks, packings for accelerating pump pistons for carburetors; fuel sender anti-vibration parts for fuel tanks O-ring and diaphragm to control fuel pressure; accelerator pump cup; in-tank fuel pump mount; fuel injector injector cushion ring; injector seal ring; carburetor needle valve core valve; carburetor acceleration pump Examples include a piston; a valve seat of a composite air control device (CAC); a fuel
  • Specific usage forms in the brake system include: a diaphragm used for a master back, a hydraulic brake hose air brake, a brake chamber of an air brake; a hose used for a brake hose, a brake oil hose, a vacuum brake hose, etc .; an oil seal Various sealing materials such as O-rings, packings, brake piston seals, atmospheric valves and vacuum valves for master backs, check valves for brake valves, piston cups (rubber cups) for master cylinders, brake cups, hydraulic brakes Master cylinders and vacuum boosters, hydraulic brake wheel cylinder boots, anti-lock brake system (ABS) O-rings and grommets.
  • sealing materials such as O-rings, packings, brake piston seals, atmospheric valves and vacuum valves for master backs, check valves for brake valves, piston cups (rubber cups) for master cylinders, brake cups, hydraulic brakes Master cylinders and vacuum boosters, hydraulic brake wheel cylinder boots, anti-lock brake system (ABS) O-rings
  • Specific usage forms of the basic electrical component include an insulator and sheath of an electric wire (harness), a tube of a harness exterior component, a grommet for a connector, and the like.
  • Specific usage forms in control system electrical components include coating materials for various sensor wires.
  • Specific usage forms for the above-mentioned electrical components include car air conditioner O-rings, packing, cooler hoses, high pressure air conditioner hoses, air conditioner hoses, gaskets for electronic throttle units, plug plugs for direct ignition, distributor diaphragms, etc. Is mentioned. It can also be used for bonding electrical components.
  • Specific usage forms in the intake / exhaust system include packing used for intake manifolds, exhaust manifolds, etc., throttle body packing of throttles; EGR (exhaust gas recirculation), pressure control (BPT), wastegate, turbo waist Diaphragms used for gates, actuators, variable turbine geometry (VTG) turbo actuators, exhaust purification valves, etc .; EGR (exhaust recirculation) control hoses, emission control hoses, turbocharger turbo oil hoses (supply), turbo Oil hose (return), turbo air hose, intercooler hose, turbocharger hose, hose connected to compressor of turbo engine equipped with intercooler, exhaust Hose such as air hose, air intake hose, turbo hose, DPF (diesel particulate filter) sensor hose; air duct or turbo air duct; intake manifold gasket; EGR seal material, AB valve afterburn prevention valve seat, (turbocharger, etc. And a seal member used for groove parts such as a rocker cover and an
  • seals used for steam recovery canisters, catalytic converters, exhaust gas sensors, oxygen sensors, etc., and solenoids and armature seals for steam recovery and steam canisters; used as intake manifold gaskets, etc. Can do.
  • it can be used as O-ring seals for direct injection injectors, rotary pump seals, control diaphragms, fuel hoses, EGR, priming pumps, boost compensator diaphragms, and the like. It can also be used for O-rings, sealing materials, hoses, tubes, diaphragms used in urea SCR systems, urea water tank bodies of urea SCR systems, and sealing materials for urea water tanks.
  • Transmissions include AT (automatic transmission), MT (manual transmission), CVT (continuously variable transmission), DCT (dual clutch transmission), and the like.
  • oil seals, gaskets, O-rings and packings for manual or automatic transmissions oil seals, gaskets, O-rings and packings for continuously variable transmissions (belt type or toroidal type), ATF linear solenoids Packing, oil hose for manual transmission, ATF hose for automatic transmission, CVTF hose for continuous transmission (belt type or toroidal type), and the like.
  • Specific usage forms in the steering system include a power steering oil hose and a high pressure power steering hose.
  • cylinder head gaskets For example, cylinder head gaskets, cylinder head cover gaskets, oil pan packings, gaskets such as general gaskets, seals such as O-rings, packings, timing belt cover gaskets, control hoses, etc.
  • gaskets such as general gaskets
  • seals such as O-rings, packings, timing belt cover gaskets, control hoses, etc.
  • hoses In a main motion system of an automobile engine, it can be used for a shaft seal such as a crankshaft seal and a camshaft seal.
  • a valve system of an automobile engine it can be used for a valve stem oil seal of an engine valve, a valve seat of a butterfly valve, and the like.
  • engine oil cooler hoses In automotive engine lubrication and cooling systems, engine oil cooler hoses, oil return hoses, seal gaskets, water hoses around radiators, radiator seals, radiator gaskets, radiator O-rings, vacuum pumps, etc.
  • a vacuum pump oil hose In addition to a vacuum pump oil hose, etc., it can be used for a radiator hose, a radiator tank, an oil pressure diaphragm, a fan coupling seal, and the like.
  • specific examples of use in the automotive field include engine head gaskets, oil pan gaskets, manifold packings, oxygen sensor seals, oxygen sensor bushings, nitrogen oxide (NOx) sensor seals, and nitrogen oxide (NOx).
  • Sensor bushing sulfur oxide sensor seal, temperature sensor seal, temperature sensor bush, diesel particle filter sensor seal, diesel particle filter sensor bush, injector O-ring, injector packing, fuel pump O-ring and diaphragm, gearbox Seal, power piston seal, cylinder liner seal, valve stem seal, static valve stem seal, dynamic valve stem seal, automatic Speed pump front pump seal, rear axle pinion seal, universal joint gasket, speedometer pinion seal, foot brake piston cup, torque transmission device O-ring and oil seal, exhaust gas recombustion device seal and bearing seal, Recombustion device hose, carburetor sensor diaphragm, anti-vibration rubber (engine mount, exhaust, muffler hanger, suspension bush, center bearing, strut bumper rubber, etc.), suspension anti-vibration rubber (strut mount, bush,
  • the fuel system and the lubricating oil system can be used.
  • various types of sealing parts for aircraft various types of aircraft parts for aircraft engine oil, jet engine valve stem seals, gaskets and O-rings, rotating shaft seals, hydraulic equipment gaskets, firewall seals, etc. It can be used as a fuel supply hose, gasket, O-ring, aircraft cable, oil seal, shaft seal, and the like.
  • lip seals for diaphragms, jet engines, missiles, diaphragms, O-rings, O-rings for gas turbine engine oils, anti-vibration stand pads for missile ground control, etc. Can be used.
  • the photographic field such as the developing machine, the printing field such as a printing machine, and the coating field such as a coating facility, it can be used as a roll, a belt, a seal, a valve part, etc. of a dry copying machine.
  • Specific usage forms in the photographic field, printing field, and painting field include a surface layer of a transfer roll of a copying machine, a cleaning blade of a copying machine, a belt of a copying machine; for OA equipment such as a copying machine, a printer, and a facsimile machine.
  • Rolls for example, fixing rolls, pressure rolls, pressure rolls, etc.
  • belts rolls for PPC copiers, roll blades, belts; rolls for film developing machines and X-ray film developing machines; printing rolls for printing machines , Scrapers, tubes, valve parts, belts; printer ink tubes, rolls, belts; coating, painting equipment coating rolls, scrapers, tubes, valve parts; development rolls, gravure rolls, guide rolls, magnetic tape production coating lines Guide rolls, gravure rolls for magnetic tape production coating lines, coating lows And the like.
  • packing, a gasket, a tube, a diaphragm, a hose, a joint sleeve etc. which are used for products, such as alcoholic beverages and soft drinks, a filling apparatus, a food sterilization apparatus, a brewing apparatus, a water heater, various automatic food vending machines, etc. are mentioned.
  • the nuclear plant equipment field it can be used as a check valve, a pressure reducing valve, a seal of a uranium hexafluoride concentrator, etc. around the reactor.
  • Specific usage forms in the general industrial field include: sealing materials for hydraulic equipment such as machine tools, construction machines, hydraulic machines; seals and bearing seals for hydraulic and lubrication machines; sealing materials used for mandrels, etc .; dry cleaning equipment Seals used for windows, etc .; cyclotron seals, (vacuum) valve seals, proton accelerator seals, automatic packaging machine seals, pump diaphragms and snakes for sulfur dioxide and chlorine gas analyzers (pollution measuring instruments) in the air Pump lining, printing press rolls and belts, transport belts (conveyor belts), pickling squeezing rolls such as iron plates, robot cables, solvent squeezing rolls such as aluminum rolling lines, coupler O-rings, acid-resistant cushioning materials , Dust seals and lip rubber on sliding parts of cutting machines, garbage incinerators Basket, friction materials, metal or a surface modifier for rubbers, and the like dressing.
  • gaskets and sealants for equipment used in the papermaking process sealants for clean room filter units, sealants for construction, protective coatings for concrete and cement, glass cloth impregnated materials, polyolefin processing aids, polyethylene molding It can also be used as a property improving additive, a fuel container such as a small generator or a lawn mower, a pre-coated metal obtained by subjecting a metal plate to a primer treatment, and the like. In addition, it can be impregnated into a woven fabric and baked to be used as a sheet and a belt.
  • Specific examples of usage in the steel field include iron plate processing rolls for iron plate processing equipment.
  • Specific usage forms in the electrical field include: Shinkansen insulating oil caps, liquid-sealed transformer benching seals, transformer seals, oil well cable jackets, electric furnace oven oven seals, microwave oven window frames, etc. Used for sealing, sealing materials used when bonding CRT wedges and necks, halogen lamp sealing materials, electrical component fixing agents, sheathing heater end treatment sealing materials, electrical equipment lead wire terminals Sealing materials that can be used. Also used for coating materials such as oil and heat resistant wires, high heat resistant wires, chemical resistant wires, high insulating wires, high voltage transmission lines, cables, wires used in geothermal power generation equipment, wires used around automobile engines, etc. You can also. It can also be used for oil seals and shaft seals for vehicle cables.
  • electrical insulating materials for example, insulating spacers for various electrical equipment, insulating tapes used for cable joints and terminals, materials used for heat-shrinkable tubes, etc.
  • electronic equipment materials for example, lead wire materials for motors, wire materials around high-temperature furnaces.
  • sealing layer and protective film (back sheet) of a solar cell can be used also for the sealing layer and protective film (back sheet) of a solar cell.
  • buffer rubber (crash stopper) for hard disk drives binder for electrode active materials for nickel hydride secondary batteries, binder for active materials for lithium ion batteries, polymer electrolyte for lithium secondary batteries, binder for positive electrodes for alkaline storage batteries, EL element (electroluminescent element) binder, capacitor electrode active material binder, sealant, sealing agent, optical fiber quartz coating, optical fiber coating film and sheets, electronic parts, circuit board potting And coating and adhesive seals, electronic component fixing agents, epoxy and other sealant modifiers, printed circuit board coating agents, epoxy and other printed wiring board prepreg resin modifiers, light bulbs and other anti-scattering materials, computer gaskets , Large computer cooling hose, secondary battery, Packing such as gaskets and O- ring for a lithium secondary battery, a sealing layer covering one or both surfaces of the
  • Sealing material sealing material used for rotation blowout prevention device (pipe wiper), sealing material used for MWD (real-time excavation information detection system), gas-liquid connector, logging used for logging equipment (logging equipment) Tool seals (for example, O-rings, seals, packings, gas-liquid connectors, boots, etc.), inflatable packers and completion packers, packer seals used in them, seals and packings used in cementing devices, perforators (perforators) ) Seals, seals used for mud pumps, packing, motor lining, underground detector covers, U cups, composition seating cups, rotating seals, laminated elastomeric bearings, flow control seals, sand control seals, safety valves Seals, hydraulic fracturing equipment (fracturing equipment) seals, linear packer and linear hanger seals and packing, wellhead seals and packing, choke and valve seals and packing, LWD (logging during logging), Diaphragms used in oil exploration and oil drilling applications (for example, diaphragms for supplying lubricating
  • joint seals for kitchens, bathrooms, washrooms, etc . pulling cloth for outdoor tents; seals for printing materials; rubber heat hoses for gas heat pumps, refractory rubber hoses; It can also be used for tanks such as laminated steel plates used in the above.
  • a belt is mentioned as one of the forms of the molded article obtained from the fluororubber composition of this invention. Such a belt is also one aspect of the present invention. The following are illustrated as said belt.
  • Power transmission belts including flat belts, V-belts, V-ribbed belts, toothed belts, etc.
  • conveyor belts conveyor belts
  • the belt of the present invention may have a single layer structure or a multilayer structure.
  • the belt of the present invention may be composed of a layer obtained by crosslinking the fluororubber composition of the present invention and a layer made of another material.
  • the layer made of another material include a layer made of other rubber, a layer made of a thermoplastic resin, various fiber reinforcing layers, a canvas, and a metal foil layer.
  • the molded product obtained from the fluororubber composition of the present invention can also be used for industrial vibration-proof pads, vibration-proof mats, railway slab mats, pads, automobile vibration-proof rubbers, and the like.
  • Anti-vibration rubbers for automobiles include anti-vibration rubbers for engine mount, motor mount, member mount, strut mount, bush, damper, muffler hanger, and center bearing.
  • joint members such as flexible joints and expansion joints, boots, grommets, and the like. If it is a ship field, a marine pump etc. will be mentioned, for example.
  • a joint member is a joint used for piping and piping equipment. It prevents vibration and noise generated from the piping system, absorbs expansion and contraction due to temperature changes and pressure changes, absorbs dimensional fluctuations, earthquakes, and subsidence. It is used for applications such as mitigating and preventing the effects of Flexible joints and expansion joints are preferably used as complex shaped molded bodies for shipbuilding piping, mechanical piping such as pumps and compressors, chemical plant piping, electrical piping, civil engineering / water supply piping, automobiles, etc. it can.
  • Boots include, for example, constant velocity joint boots, dust covers, rack and pinion steering boots, pin boots, piston boots and other automobile boots, agricultural machinery boots, industrial vehicle boots, building machinery boots, hydraulic machinery boots, empty It can be preferably used as a compact shaped article such as various industrial boots such as pressure machine boots, centralized lubricator boots, liquid transfer boots, fire fighting boots and various liquefied gas transfer boots.
  • Molded articles obtained from the fluororubber composition of the present invention include filter press diaphragms, blower diaphragms, water supply diaphragms, liquid storage tank diaphragms, pressure switch diaphragms, accumulator diaphragms, diaphragms for air springs such as suspensions, etc. Can also be used.
  • an anti-slip agent that obtains a molded product or a coating film that is difficult to slip in an environment wet with water such as rain, snow, ice and sweat can get.
  • the molded product obtained from the fluororubber composition of the present invention can be used, for example, in the production of decorative plywood, printed circuit boards, electrical insulating boards, rigid polyvinyl chloride laminates made of melamine resin, phenol resin, epoxy resin, etc. It can also be used as a cushion material for hot press molding.
  • the molded article obtained from the fluororubber composition of the present invention can also contribute to impermeability of various supports such as weapon-related sealing gaskets and protective clothing against contact with invasive chemical agents. .
  • Lubricating oils engine oil, mission oil, gear oil, etc.
  • amine additives especially amine additives used as antioxidants and detergent dispersants
  • a vulcanized film may be formed on a molded product obtained from the fluororubber composition of the present invention.
  • non-adhesive oil-resistant rolls for copiers, weather strips for weathering and anti-icing, infusion rubber stoppers, vial rubber stoppers, mold release agents, non-adhesive light transport belts, anti-adhesion coatings on automobile engine mount play gaskets, Applications include synthetic fiber coating, bolt members or joints having a thin packing coating layer, and the like.
  • the parts use of the motorcycle of the same structure is also included.
  • the fuel for the automobile include light oil, gasoline, diesel engine fuel (including biodiesel fuel), and the like.
  • the fluororubber composition of the present invention can be used as various parts in various industrial fields in addition to being crosslinked and used as a molded product. Then, next, the use of the fluororubber composition of this invention is demonstrated.
  • the fluororubber composition of the present invention comprises a surface modifying material such as metal, rubber, plastic, and glass; a sealing material that requires heat resistance, chemical resistance, oil resistance, and non-adhesiveness, such as a metal gasket and an oil seal; Coating materials: Non-adhesive coating materials such as rolls for OA equipment, belts for OA equipment, or bleed barriers; Can be used for impregnation of woven fabric sheets and belts and application by baking.
  • the fluorororubber composition of the present invention can be used as a sealing material, lining or sealant with a complicated shape by a normal usage by increasing the viscosity and concentration, and by reducing the viscosity to a thin film of several microns. It can be used to form a film, and can be used to apply pre-coated metal, O-rings, diaphragms, and reed valves by setting the viscosity to medium. Further, it can also be used for coating woven fabrics and paper sheet transport rolls or belts, printing belts, chemical resistant tubes, chemical stoppers, fuel hoses, and the like.
  • Article substrates to be coated with the fluororubber composition of the present invention include metals such as iron, stainless steel, copper, aluminum and brass; glass products such as glass plates, woven fabrics and nonwoven fabrics of glass fibers; polypropylene, polyoxy Molded and coated products of general-purpose and heat-resistant resins such as methylene, polyimide, polyamideimide, polysulfone, polyethersulfone, polyetheretherketone; general-purpose rubber such as SBR, butyl rubber, NBR, EPDM, and silicone rubber, fluorine rubber Heat-resistant rubber moldings and coatings such as; natural and synthetic fiber woven and non-woven fabrics; and the like can be used.
  • metals such as iron, stainless steel, copper, aluminum and brass
  • glass products such as glass plates, woven fabrics and nonwoven fabrics of glass fibers
  • polypropylene, polyoxy Molded and coated products of general-purpose and heat-resistant resins such as methylene, polyimide, polyamideimide, polysulfone, polyethers
  • the coating formed from the fluororubber composition of the present invention can be used in fields where heat resistance, solvent resistance, lubricity, and non-adhesiveness are required. Specific applications include copying machines, printers, and facsimiles. Rolls for OA equipment such as fixing rolls, pressure rolls and conveyor belts; sheets and belts; O-rings, diaphragms, chemical resistant tubes, fuel hoses, valve seals, chemical plant gaskets, engine gaskets, etc. Can be mentioned.
  • the fluororubber molded product obtained by crosslinking the fluororubber composition of the present invention is excellent in low friction and flexibility, it can be suitably used for a sliding member, a sealing material, and a non-adhesive member.
  • sliding member examples include a piston ring, a shaft seal, a valve stem seal, a crankshaft seal, a camshaft seal, and an oil seal in the automotive field.
  • fluororubber product used for a portion that slides in contact with another material.
  • non-adhesive member examples include a hard disk crash stopper in the computer field.
  • the molecular weight distribution (Mw / Mn) of fluororubber was measured with the following equipment and conditions.
  • Tosoh Corporation GEL PERMEATION CHROMATOGRAPH HLC-8020 Autosampler AS-8020 manufactured by Tosoh Corporation Degassing device SD-8000 manufactured by Tosoh Corporation Showa Denko Co., Ltd. column shodex GPC KF-G (pre-filter column) shodex GPC KF-806M shodex GPC KF-806M shodex GPC KF-802 shodex GPC KF-801
  • the molecular weight was calculated using a calibration curve prepared by creating a correlation function (calibration curve) of elution time-standard polystyrene molecular weight using the following 15 standard polystyrenes.
  • the calculation software is a GPC data collection application Ver. 2.30 was used.
  • the molecular weight distribution (Mw / Mn) is a ratio between the weight average molecular weight Mw and the number average molecular weight Mn, and is a standard for the degree of variation in the size of individual molecules present.
  • the percentage (%) of the peak area having a molecular weight in the range of 10000000 to 500,000 was obtained by calculating the following denominator and numerator region area, (numerator region area / denominator region area) ⁇ 100.
  • Denominator An area of a region surrounded by a chromatogram having a molecular weight in the range of 10000000 to 4000 and a baseline obtained by GPC analysis is defined as a denominator (peak area having a molecular weight in the range of 10000000 to 4000).
  • Molecular Among the peak areas having a molecular weight in the range of 10000000 to 4000, the area of the region having a molecular weight of 500,000 or more is defined as a molecule (peak area in the range of 10000000 to 500,000).
  • MFR Melt flow rate of fluororesin [MFR] MFR is based on ASTM D3307-01 and uses a melt indexer (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) at 297 ° C. under a 5 kg load, the mass of the polymer flowing out from a nozzle having an inner diameter of 2 mm and a length of 8 mm per 10 minutes ( g / 10 min) was defined as MFR.
  • Tb Tensile strength at break
  • Mooney viscosity Measured according to ASTM-D1646. It measured on the following conditions using the following measuring equipment. Measuring equipment: ALPHA2000 TECHNOLOGIES MV2000E rotor speed: 2 rpm Measurement temperature: 121 ° C
  • Carbon black filler (MT carbon manufactured by Cancarb: N990)
  • Cross-linking agent Bisphenol AF Special grade reagent (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
  • Cross-linking accelerator BTPPC Special grade reagent (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
  • VdF / HFP 78/22 (molar ratio)
  • Mooney viscosity ML 1 + 10 (121 ° C.) 46
  • Mw / Mn 2.538
  • VdF / HFP 78/22 (molar ratio)
  • Mooney viscosity ML 1 + 10 (121 ° C.) 37
  • molecular weight distribution (Mw / Mn) 4.134, molecular weight in the range of 10000000-500000 Percentage of certain ingredients: 10.3%
  • Fluorine resin (B) Ethylene / tetrafluoroethylene copolymer, melting point: 225 ° C., MFR at 297 ° C .: 60 g / 10 min
  • Example 1 (Preparation of crosslinkable composition 1)
  • the coagulated fluororubber (A1) and fluororesin (B) are introduced into a pressure kneader having an internal volume of 3 L so that the volume filling rate is 85%, and the volume ratio is 85/15.
  • a compound was prepared by kneading until the fluororubber and fluororesin reached 230 ° C. Thereafter, the compounds shown in Tables 5 and 6 were mixed with an open roll to prepare a crosslinkable composition 1.
  • the crosslinking (vulcanization) characteristics were measured. The results are shown in Tables 5 and 6.
  • the crosslinkable composition 1 is put into a sheet mold (80 ⁇ 40 ⁇ 2 mmt), pressurized to 10 MPa, vulcanized at 170 ° C. for 10 minutes, thermoformed, and further heat-treated at 250 ° C. ⁇ 24 hours. Was performed in an oven.
  • Example 2 (Preparation of crosslinkable composition 2) A crosslinkable composition 2 was prepared by the same method as the preparation 1 of the crosslinkable composition except that the volume ratio of the fluororubber (A1) and the fluororesin (B) was 90/10. The results are shown in Table 5.
  • Example 3 (Preparation of crosslinkable composition 3) A crosslinkable composition 3 was prepared in the same manner as the preparation 1 of the crosslinkable composition except that the volume ratio of the fluororubber (A1) and the fluororesin (B) was 75/25. The results are shown in Table 5.
  • Example 4 (Preparation of crosslinkable composition 4) A crosslinkable composition 4 was prepared by the same method as Preparation 1 of the crosslinkable composition except that the fluororubber (A3) was used instead of the fluororubber (A1). The results are shown in Table 6.
  • Example 5 (Preparation of crosslinkable composition 5) A crosslinkable composition 5 was prepared by the same method as Preparation 1 of the crosslinkable composition except that the fluororubber (A4) was used instead of the fluororubber (A1). The results are shown in Table 6.
  • Example 6 (Preparation of crosslinkable composition 6) A crosslinkable composition 6 was prepared by the same method as Preparation 1 of the crosslinkable composition except that the fluororubber (A5) was used instead of the fluororubber (A1). The results are shown in Table 6.
  • Example 7 (Preparation of crosslinkable composition 7) A crosslinkable composition 7 was prepared by the same method as Preparation 1 of the crosslinkable composition except that the fluororubber (A6) was used instead of the fluororubber (A1). The results are shown in Table 6.
  • Comparative Example 1 (Preparation of crosslinkable composition 8) A crosslinkable composition 8 was prepared by the same method as Preparation 1 of the crosslinkable composition except that the fluororubber (A2) was used instead of the fluororubber (A1). The results are shown in Tables 5 and 6.
  • Comparative Example 2 (Preparation of crosslinkable composition 9) A crosslinkable composition 9 was prepared in the same manner as the preparation 8 of the crosslinkable composition except that the volume ratio of the fluororubber (A2) and the fluororesin (B) was 90/10. The results are shown in Table 5.
  • Comparative Example 3 (Preparation of crosslinkable composition 10) A crosslinkable composition 10 was prepared by the same method as the preparation 8 of the crosslinkable composition except that the volume ratio of the fluororubber (A2) and the fluororesin (B) was 75/25. The results are shown in Table 5.

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Abstract

本発明は、低摩擦性に優れ、かつ柔軟性に優れる成形品を与える組成物を提供することを目的とする。 本発明は、フッ素ゴム（Ａ）及びフッ素樹脂（Ｂ）を含むフッ素ゴム組成物であって、フッ素ゴム（Ａ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー分析により測定されるポリスチレン換算の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．５～７であり、かつ、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー分析において、ポリスチレン換算の分子量が１０００００００～５０００００の範囲にある成分の割合が、分子量が１０００００００～４０００の範囲にある成分に対して、１０～３５％であり、ビニリデンフルオライドに基づく重合単位とヘキサフルオロプロピレンに基づく重合単位とを含む重合体であり、フッ素ゴム（Ａ）とフッ素樹脂（Ｂ）との体積比（Ａ）／（Ｂ）が９５／５～６０／４０であることを特徴とするフッ素ゴム組成物である。

Description

フッ素ゴム組成物
本発明は、フッ素ゴム組成物に関する。
フッ素ゴムは、優れた耐薬品性、耐溶剤性および耐熱性を示すことから、種々の用途に使用されている。
しかし、フッ素ゴム、たとえばプロピレン／テトラフルオロエチレン共重合体ゴムなどは低温で脆化することがあり、その改善のために融点が２４０～３００℃のエチレン／テトラフルオロエチレン共重合体樹脂（ＥＴＦＥ）を配合し、溶融混練した後、放射線架橋またはパーオキサイド架橋する方法が提案されている（特許文献１）。
また、特許文献２には、フッ素ゴム（ビニリデンフルオライド（ＶｄＦ）系ゴム）とフッ素樹脂（ＥＴＦＥ）と含フッ素熱可塑性エラストマーとを配合したフッ素ゴム組成物をプレス架橋（１６０℃１０分間）し、ついでオーブン架橋（１８０℃４時間）して熱時強度が改善された架橋ゴムを製造する方法が記載されている。
これらの特許文献では架橋ゴムの表面性状、特に摩擦特性については触れていない。これは、ゴムは本来そのエラストマー性により摩擦係数が高いからである。
そこで、低摩擦性のフッ素ゴム架橋成形体を与え得る架橋性フッ素ゴム組成物として、特許文献３には、ビニリデンフルオライド（ＶｄＦ）単位を含むフッ素ゴム（Ａ）、フッ素樹脂（Ｂ）およびポリオール架橋剤（Ｃ）を含む架橋性フッ素ゴム組成物であって、フッ素ゴム（Ａ）とフッ素樹脂（Ｂ）がフッ素樹脂（Ｂ）の融点よりも５℃低い温度以上の温度で混練されたものである架橋性フッ素ゴム組成物が記載されている。
特開昭５０－３２２４４号公報 特開平６－２５５００号公報 国際公開第２０１０／０２９８９９号パンフレット
しかしながら、特許文献３のように、フッ素樹脂を含む架橋性フッ素ゴム組成物から得られる成形品は、低摩擦性に優れるが、フッ素樹脂を配合することによって柔軟性が損なわれるという課題があった。
本発明は、低摩擦性に優れ、かつ柔軟性に優れる成形品を与える組成物を提供することを目的とする。
本発明は、フッ素ゴム（Ａ）及びフッ素樹脂（Ｂ）を含むフッ素ゴム組成物であって、フッ素ゴム（Ａ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー分析により測定されるポリスチレン換算の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．５～７であり、かつ、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー分析において、ポリスチレン換算の分子量が１０００００００～５０００００の範囲にある成分の割合が、分子量が１０００００００～４０００の範囲にある成分に対して、１０～３５％であり、ビニリデンフルオライドに基づく重合単位とヘキサフルオロプロピレンに基づく重合単位とを含む重合体であり、フッ素ゴム（Ａ）とフッ素樹脂（Ｂ）との体積比（Ａ）／（Ｂ）が９５／５～６０／４０であることを特徴とするフッ素ゴム組成物である。
上記フッ素ゴム（Ａ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー分析により測定されるポリスチレン換算の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．５～５であり、かつ、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー分析において、ポリスチレン換算の分子量が１０００００００～５０００００の範囲にある成分の割合が、分子量が１０００００００～４０００の範囲にある成分に対して、１０～２５％であることが好ましい。
上記フッ素樹脂（Ｂ）は、エチレン／テトラフルオロエチレン共重合体、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体、テトラフルオロエチレン／ビニリデンフルオライド／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、ポリビニリデンフルオライド、及び、クロロトリフルオロエチレン／テトラフルオロエチレン共重合体からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
本発明はまた、上記フッ素ゴム組成物を架橋して得られるフッ素ゴム成形品でもある。
上記フッ素ゴム成形品は、摺動部材であることが好ましい。
上記フッ素ゴム成形品は、シール材であることが好ましい。
上記フッ素ゴム成形品は、非粘着性部材であることが好ましい。
本発明のフッ素ゴム組成物は、上記構成を有することから、低摩擦性に優れ、かつ柔軟性に優れる成形品を与えることができる。
図１は、ＧＰＣ分析により得られるクロマトグラムを示すグラフである。
本発明のフッ素ゴム組成物は、フッ素ゴム（Ａ）及びフッ素樹脂（Ｂ）を含む。
以下、本発明のフッ素ゴム組成物の各成分について詳述する。
（Ａ）フッ素ゴム
上記フッ素ゴム（Ａ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析により測定されるポリスチレン換算の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．５～７であり、かつ、ＧＰＣ分析において、ポリスチレン換算の分子量が１０００００００～５０００００の範囲にある成分の割合が、分子量が１０００００００～４０００の範囲にある成分に対して、１０～３５％である。
上記フッ素ゴム（Ａ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析により測定されるポリスチレン換算の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．５～５であり、かつ、ＧＰＣ分析において、ポリスチレン換算の分子量が１０００００００～５０００００の範囲にある成分の割合が、分子量が１０００００００～４０００の範囲にある成分に対して、１０～２５％であることが好ましい。
本発明のフッ素ゴム組成物は、フッ素ゴム（Ａ）が上記特定の分子量分布を有し、かつポリスチレン換算の分子量が１０００００００～５０００００の範囲にある成分の割合が上記特定の範囲であることによって、低摩擦性に優れるとともに、優れた柔軟性をも有する成形品を与えることができる。
上記フッ素ゴム（Ａ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析により測定されるポリスチレン換算の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が７をこえる、或いは、ＧＰＣ分析において、ポリスチレン換算の分子量が１０００００００～５０００００の範囲にある成分の割合が、分子量が１０００００００～４０００の範囲にある成分に対して、３５％をこえる場合、上記フッ素ゴム組成物の成形加工性が低下する。
上記フッ素ゴム（Ａ）は、ＧＰＣ分析により測定されるポリスチレン換算の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．５～７であり、３．５～５であることが好ましい。分子量分布が上記範囲であることによって、優れた柔軟性を有する成形品を得ることができる。
なお、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）である。ＧＰＣ分析は、下記測定機、測定条件にて行うことができ、また、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ＧＰＣ分析の結果から、下記分子量計算方法により求められる。
上記フッ素ゴム（Ａ）は、ＧＰＣ分析において、ポリスチレン換算の分子量が１０００００００～５０００００の範囲にある成分の割合が、分子量が１０００００００～４０００の範囲にある成分に対して、１０～３５％であり、１０～２５％であることが好ましい。ＧＰＣ分析は、後述する測定機、測定条件にて行うことができる。
そして、上記ポリスチレン換算の分子量が１０００００００～５０００００の範囲にある成分の割合は、例えば、ＧＰＣ分析により得られるクロマトグラムを用いて、分子量が１０００００００～４０００の範囲にあるピーク面積に対する、分子量が１０００００００～５０００００の範囲にあるピーク面積の割合（％）から求めることができる。
ここで、図１を用いて、上記ピーク面積の割合を求める方法について説明する。
図１は、ＧＰＣ分析により得られるクロマトグラムを示すグラフである。
図１において、縦軸はＧＰＣ測定において検出器により検出された強度を表す。横軸は、ポリスチレン換算の分子量（Ｍ）を表す。
クロマトグラム１０とベースライン１１とに囲まれた領域の面積（Ｓ１＋Ｓ２）を分子量が１０００００００～４０００の範囲にあるピーク面積とする。
クロマトグラム１０とベースライン１１とに囲まれた領域の面積（Ｓ１＋Ｓ２）の中で、分子量が５０００００以上の領域の面積（Ｓ２）を、１０００００００～５０００００の範囲にあるピーク面積とする。
分子量が１０００００００～４０００の範囲にあるピーク面積に対する、分子量が１０００００００～５０００００の範囲にあるピーク面積の割合（％）は、｛Ｓ２／（Ｓ１＋Ｓ２）｝×１００で求められる。
上記フッ素ゴム（Ａ）は、数平均分子量（Ｍｎ）が３０，０００～２００，０００であることが好ましく、５０，０００～１５０，０００であることがより好ましい。
上記フッ素ゴム（Ａ）は、重量平均分子量（Ｍｗ）が５０，０００～１，０００，０００であることが好ましく、１００，０００～５００，０００であることがより好ましい。
ＧＰＣ分析は、下記測定機及び条件により行うことができる。
〔測定機〕
東ソー（株）製　ＧＥＬ　ＰＥＲＭＥＡＴＩＯＮ　ＣＨＲＯＭＡＴＯＧＲＡＰＨ　ＨＬＣ－８０２０
東ソー（株）製　オートサンプラー　ＡＳ－８０２０
東ソー（株）製　脱気装置　ＳＤ－８０００
昭和電工（株）製　カラム　ｓｈｏｄｅｘ　ＧＰＣ　ＫＦ－Ｇ（プレフィルターカラム）
　　　　　　　　　　　　　ｓｈｏｄｅｘ　ＧＰＣ　ＫＦ－８０６Ｍ
　　　　　　　　　　　　　ｓｈｏｄｅｘ　ＧＰＣ　ＫＦ－８０６Ｍ
　　　　　　　　　　　　　ｓｈｏｄｅｘ　ＧＰＣ　ＫＦ－８０２
　　　　　　　　　　　　　ｓｈｏｄｅｘ　ＧＰＣ　ＫＦ－８０１
〔測定条件〕
展開溶媒　　：テトラヒドロフラン
温度　　　　：ＨＬＣ－８０２０　　　ＩＮＬＥＴ　３５．０℃
　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＯＶＥＮ　　４０．０℃
　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＲＩ　　　　３５．０℃
溶媒流量　　：サンプルカラム　　　　１ｍｌ／分
　　　　　　：リファレンスカラム　　０．５ｍｌ／分
サンプル濃度：０．２ｗｔ％
注入量　　　：５００μｌ
検出器　　　：ＲＩ
分子量計算は、下記標準ポリスチレン１５種を用いて、溶出時間－標準ポリスチレン分子量の相関関数（検量線）を作成し、その検量線を用いて計算することができる。
計算ソフトは、東ソー（株）製　ＧＰＣデータ収集アプリケーションＶｅｒ．２．３０を用いる。
標準ポリスチレンの分子量
（１）東ソー（株）製　ＴＳＫ標準ポリスチレン
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
（２）ジーエルサイエンス（株）製　標準ポリスチレン
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
フッ素ゴム（Ａ）は、ビニリデンフルオライド（ＶｄＦ）に基づく重合単位（ＶｄＦ単位）とヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）に基づく重合単位（ＨＦＰ単位）とを含む重合体である。フッ素ゴム（Ａ）は、更に、ＶｄＦ及びＨＦＰと共重合可能な単量体に基づく重合単位を含むものであってもよい。
上記フッ素ゴム（Ａ）は、ＶｄＦ単位／ＨＦＰ単位がモル比で（３０～８５）／（７０～１５）であることが好ましく、より好ましくは（３０～８０）／（７０～２０）である。
ＶｄＦ及びＨＦＰと共重合可能な単量体に基づく重合単位は、ＶｄＦ単位とＨＦＰ単位とＶｄＦ及びＨＦＰと共重合可能な単量体に基づく重合単位に対して、０～１０モル％であることが好ましい。
ＶｄＦ及びＨＦＰと共重合可能な単量体としては、テトラフルオロエチレン〔ＴＦＥ〕、クロロトリフルオロエチレン〔ＣＴＦＥ〕、トリフルオロエチレン、トリフルオロプロピレン、テトラフルオロプロピレン、ペンタフルオロプロピレン、トリフルオロブテン、テトラフルオロイソブテン、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）〔ＰＡＶＥ〕、フッ化ビニル等の含フッ素エチレン性単量体；エチレン、プロピレン、アルキルビニルエーテル等の非フッ素エチレン性単量体等があげられる。
中でも、ＴＦＥ及びＰＡＶＥからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
上記ＰＡＶＥとしては、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）、パーフルオロ（エチルビニルエーテル）又はパーフルオロ（プロピルビニルエーテル）であることがより好ましく、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）であることが更に好ましい。これらをそれぞれ単独で、または任意に組み合わせて用いることができる。
上記フッ素ゴム（Ａ）は、ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥ共重合体、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＰＡＶＥ共重合体、及び、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体からなる群より選択される少なくとも１種の共重合体であることが好ましく、耐熱性、圧縮永久ひずみ、加工性、コストの点から、ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体、及び、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥ共重合体からなる群より選択される少なくとも１種の共重合体であることがより好ましい。
上記フッ素ゴム（Ａ）は、架橋部位を与えるモノマー由来の共重合単位を含む共重合体であることも好ましい。架橋部位を与えるモノマーとしては、例えば特公平５－６３４８２号公報、特開平７－３１６２３４号公報に記載されているようなパーフルオロ（６，６－ジヒドロ－６－ヨード－３－オキサ－１－ヘキセン）やパーフルオロ（５－ヨード－３－オキサ－１－ペンテン）などのヨウ素含有モノマー、特表平４－５０５３４１号公報に記載されている臭素含有モノマー、特表平４－５０５３４５号公報、特表平５－５０００７０号公報に記載されているようなシアノ基含有モノマー、カルボキシル基含有モノマー、アルコキシカルボニル基含有モノマーなどが挙げられる。
フッ素ゴム（Ａ）は、主鎖末端にヨウ素原子又は臭素原子を有するフッ素ゴムであることも好ましい。主鎖末端にヨウ素原子又は臭素原子を有するフッ素ゴムは、実質的に無酸素下で、水媒体中でハロゲン化合物の存在下に、ラジカル開始剤を添加してモノマーの乳化重合を行うことにより製造できる。使用するハロゲン化合物の代表例としては、例えば、一般式：
Ｒ２ＩｘＢｒｙ
（式中、ｘ及びｙはそれぞれ０～２の整数であり、かつ１≦ｘ＋ｙ≦２を満たすものであり、Ｒ２は、炭素数１～１６の飽和若しくは不飽和のフルオロ炭化水素基、炭素数１～１６の飽和若しくは不飽和のクロロフルオロ炭化水素基、炭素数１～３の炭化水素基、又は、ヨウ素原子若しくは臭素原子で置換されていてもよい炭素数３～１０の環状炭化水素基であり、これらは酸素原子を含んでいてもよい）で表される化合物が挙げられる。
ハロゲン化合物としては、例えば、１，３－ジヨードパーフルオロプロパン、１，３－ジヨード－２－クロロパーフルオロプロパン、１，４－ジヨードパーフルオロブタン、１，５－ジヨード－２，４－ジクロロパーフルオロペンタン、１，６－ジヨードパーフルオロヘキサン、１，８－ジヨードパーフルオロオクタン、１，１２－ジヨードパーフルオロドデカン、１，１６－ジヨードパーフルオロヘキサデカン、ジヨードメタン、１，２－ジヨードエタン、１，３－ジヨード－ｎ－プロパン、ＣＦ２Ｂｒ２、ＢｒＣＦ２ＣＦ２Ｂｒ、ＣＦ３ＣＦＢｒＣＦ２Ｂｒ、ＣＦＣｌＢｒ２、ＢｒＣＦ２ＣＦＣｌＢｒ、ＣＦＢｒＣｌＣＦＣｌＢｒ、ＢｒＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｂｒ、ＢｒＣＦ２ＣＦＢｒＯＣＦ３、１－ブロモ－２－ヨードパーフルオロエタン、１－ブロモ－３－ヨードパーフルオロプロパン、１－ブロモ－４－ヨードパーフルオロブタン、２－ブロモ－３－ヨードパーフルオロブタン、３－ブロモ－４－ヨードパーフルオロブテン－１、２－ブロモ－４－ヨードパーフルオロブテン－１、ベンゼンのモノヨードモノブロモ置換体、ベンゼンのジヨードモノブロモ置換体、ならびに、（２－ヨードエチル）及び（２－ブロモエチル）置換体などがあげられ、これらの化合物は、単独で使用してもよく、相互に組み合わせて使用することもできる。
これらのなかでも、重合反応性、架橋反応性、入手容易性などの点から、１，４－ジヨードパーフルオロブタン又はジヨードメタンを用いるのが好ましい。
上記フッ素ゴム（Ａ）は、用途によって架橋系を選択することができる。架橋系としては、パーオキサイド架橋系、ポリオール架橋系、ポリアミン架橋系等があげられる。本発明のフッ素ゴム組成物は、その架橋系に応じて、適宜、架橋剤、架橋促進剤等を含むことが好ましい。
上記フッ素ゴム（Ａ）の架橋系は、パーオキサイド架橋系、及び、ポリオール架橋系からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。耐薬品性の観点からはパーオキサイド架橋系が好ましく、耐熱性の観点からはポリオール架橋系が好ましい。
従って、上記架橋剤としては、ポリオール架橋剤、及び、パーオキサイド架橋剤からなる群より選択される少なくとも１種の架橋剤が好ましい。
架橋剤の配合量は、架橋剤の種類等によって適宜選択すればよいが、フッ素ゴム（Ａ）１００質量部に対して０．２～５．０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．３～３．０質量部である。
パーオキサイド架橋は、パーオキサイド架橋可能なフッ素ゴム及び架橋剤として有機過酸化物を使用することにより行うことができる。
パーオキサイド架橋可能なフッ素ゴムとしては特に限定されず、パーオキサイド架橋可能な部位を有するフッ素ゴムであればよい。上記パーオキサイド架橋可能な部位としては特に限定されず、例えば、ヨウ素原子を有する部位、臭素原子を有する部位等を挙げることができる。
有機過酸化物としては、熱や酸化還元系の存在下で容易にパーオキシラジカルを発生し得る有機過酸化物であればよく、例えば１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）－３，５，５－トリメチルシクロヘキサン、２，５－ジメチルヘキサン－２，５－ジヒドロパーオキサイド、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、ｔ－ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、α，α－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）－ｐ－ジイソプロピルベンゼン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）－ヘキシン－３、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシベンゼン、ｔ－ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエイトなどをあげることができる。これらの中でも、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）－ヘキシン－３が好ましい。
有機過酸化物の配合量は、フッ素ゴム１００質量部に対して０．１～１５質量部が好ましく、より好ましくは０．３～５質量部である。
架橋剤が有機過酸化物である場合、上記フッ素ゴム組成物は更に架橋助剤を含むことが好ましい。架橋助剤としては、例えば、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）、トリアクリルホルマール、トリアリルトリメリテート、Ｎ，Ｎ′－ｍ－フェニレンビスマレイミド、ジプロパギルテレフタレート、ジアリルフタレート、テトラアリルテレフタレートアミド、トリアリルホスフェート、ビスマレイミド、フッ素化トリアリルイソシアヌレート（１，３，５－トリス（２，３，３－トリフルオロ－２－プロペニル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６－トリオン）、トリス（ジアリルアミン）－Ｓ－トリアジン、Ｎ，Ｎ－ジアリルアクリルアミド、１，６－ジビニルドデカフルオロヘキサン、ヘキサアリルホスホルアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′－テトラアリルフタルアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′－テトラアリルマロンアミド、トリビニルイソシアヌレート、２，４，６－トリビニルメチルトリシロキサン、トリ（５－ノルボルネン－２－メチレン）シアヌレート、トリアリルホスファイトなどが挙げられる。これらの中でも、架橋性及び機械物性、柔軟性が優れる点から、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）が好ましい。
架橋助剤の配合量は、フッ素ゴム１００質量部に対して０．０１～１０質量部であることが好ましく、０．０１～７．０質量部であることがより好ましく、更に好ましくは０．１～５．０質量部である。架橋助剤が、０．０１質量部より少ないと、機械物性が低下し、柔軟性が劣り、１０質量部をこえると、耐熱性に劣り、本発明のフッ素ゴム組成物から得られる成形品の耐久性も低下する傾向がある。
ポリオール架橋は、ポリオール架橋可能なフッ素ゴム及び架橋剤としてポリヒドロキシ化合物を使用することにより行うことができる。ポリオール架橋系における、ポリヒドロキシ化合物の配合量としては、ポリオール架橋可能なフッ素ゴム１００質量部に対して０．０１～１５質量部であることが好ましく、より好ましくは０．０２～１５質量部である。更に好ましくは０．１～８質量部であり、特に好ましくは０．５～５質量部である。ポリヒドロキシ化合物の配合量がこのような範囲であることにより、ポリオール架橋を充分に進行させることができる。
上記ポリオール架橋可能なフッ素ゴムとしては特に限定されず、ポリオール架橋可能な部位を有するフッ素ゴムであればよい。上記ポリオール架橋可能な部位としては特に限定されず、例えば、フッ化ビニリデン（ＶｄＦ）単位を有する部位等を挙げることができる。上記架橋部位を導入する方法としては、フッ素ゴムの重合時に架橋部位を与える単量体を共重合する方法等が挙げられる。
ポリヒドロキシ化合物としては、耐熱性に優れる点からポリヒドロキシ芳香族化合物が好適に用いられる。
上記ポリヒドロキシ芳香族化合物としては、特に限定されず、例えば、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（以下、ビスフェノールＡという）、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）パーフルオロプロパン（以下、ビスフェノールＡＦという）、レゾルシン、１，３－ジヒドロキシベンゼン、１，７－ジヒドロキシナフタレン、２，７－ジヒドロキシナフタレン、１，６－ジヒドロキシナフタレン、４，４’－ジヒドロキシジフェニル、４，４’－ジヒドロキシスチルベン、２，６－ジヒドロキシアントラセン、ヒドロキノン、カテコール、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン（以下、ビスフェノールＢという）、４，４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）吉草酸、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）テトラフルオロジクロロプロパン、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’－ジヒドロキシジフェニルケトン、トリ（４－ヒドロキシフェニル）メタン、３，３’，５，５’－テトラクロロビスフェノールＡ、３，３’，５，５’－テトラブロモビスフェノールＡなどが挙げられる。これらのポリヒドロキシ芳香族化合物は、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩などであってもよいが、酸を用いて共重合体を凝析した場合は、上記金属塩は用いないことが好ましい。
架橋剤がポリヒドロキシ化合物である場合、上記フッ素ゴム組成物は更に架橋促進剤を含むことが好ましい。架橋促進剤は、ポリマー主鎖の脱フッ酸反応における分子内二重結合の生成と、生成した二重結合へのポリヒドロキシ化合物の付加を促進する。
なお、架橋促進剤は、更に、酸化マグネシウム等の受酸剤や、水酸化カルシウム等の架橋助剤と組み合わせて用いてもよい。
架橋促進剤としては、オニウム化合物があげられ、オニウム化合物のなかでも、第４級アンモニウム塩等のアンモニウム化合物、第４級ホスホニウム塩等のホスホニウム化合物、オキソニウム化合物、スルホニウム化合物、環状アミン、及び、１官能性アミン化合物からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましく、第４級アンモニウム塩及び第４級ホスホニウム塩からなる群より選択される少なくとも１種であることがより好ましい。
第４級アンモニウム塩としては特に限定されず、例えば、８－メチル－１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセニウムクロライド、８－メチル－１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセニウムアイオダイド、８－メチル－１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセニウムハイドロキサイド、８－メチル－１，８－ジアザビシクロ［５，４，０］－７－ウンデセニウムメチルスルフェート、８－エチル－１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセニウムブロミド、８－プロピル－１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセニウムブロミド、８－ドデシル－１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセニウムクロライド、８－ドデシル－１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセニウムハイドロキサイド、８－エイコシル－１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセニウムクロライド、８－テトラコシル－１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセニウムクロライド、８－ベンジル－１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセニウムクロライド（以下、ＤＢＵ－Ｂとする）、８－ベンジル－１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセニウムハイドロキサイド、８－フェネチル－１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセニウムクロライド、８－（３－フェニルプロピル）－１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセニウムクロライドなどが挙げられる。これらの中でも、架橋性、機械物性、及び、柔軟性の点から、ＤＢＵ－Ｂが好ましい。
また、第４級ホスホニウム塩としては特に限定されず、例えば、テトラブチルホスホニウムクロライド、ベンジルトリフェニルホスホニウムクロライド（以下、ＢＴＰＰＣとする）、ベンジルトリメチルホスホニウムクロライド、ベンジルトリブチルホスホニウムクロライド、トリブチルアリルホスホニウムクロライド、トリブチル－２－メトキシプロピルホスホニウムクロライド、ベンジルフェニル（ジメチルアミノ）ホスホニウムクロライドなどをあげることができ、これらの中でも、架橋性、機械物性、及び、柔軟性の点から、ベンジルトリフェニルホスホニウムクロライド（ＢＴＰＰＣ）が好ましい。
また、架橋促進剤として、第４級アンモニウム塩とビスフェノールＡＦとの固溶体、第４級ホスホニウム塩とビスフェノールＡＦとの固溶体、特開平１１－１４７８９１号公報に開示されている塩素フリー架橋促進剤を用いることもできる。
架橋促進剤の配合量は、フッ素ゴム１００質量部に対して、０．０１～８質量部であることが好ましく、より好ましくは０．０２～５質量部である。架橋促進剤が、０．０１質量部未満であると、フッ素ゴムの架橋が充分に進行せず、得られる成形品の耐熱性等が低下するおそれがある。８質量部をこえると、上記フッ素ゴム組成物の成形加工性が低下するおそれや、機械物性における伸びが低下し、柔軟性も低下する傾向がある。
上記フッ素ゴム（Ａ）は、ムーニー粘度（ＭＬ１＋１０：１２１℃）が１５～８０であることが好ましい。より好ましくは、２０～６０であり、更に好ましくは、２５～５０であり、特に好ましくは、３０～４０である。
ムーニー粘度は、ＡＳＴＭ－Ｄ１６４６に準拠して測定することができる。例えば、下記測定機器を用いて、下記条件で測定できる。
測定機器：ＡＬＰＨＡ　ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＩＥＳ社製のＭＶ２０００Ｅ型
ローター回転数：２ｒｐｍ
測定温度：１２１℃
（Ｂ）フッ素樹脂
上記フッ素樹脂（Ｂ）としては、少なくとも１種の含フッ素エチレン性単量体由来の構造単位を有する含フッ素エチレン性重合体であることが好ましく、溶融加工可能なフッ素樹脂であることが好ましい。上記含フッ素エチレン性単量体としては、テトラフルオロエチレン〔ＴＦＥ〕、式（１）：
ＣＦ２＝ＣＦ－Ｒｆ １　　　　（１）
（式中、Ｒｆ １は、－ＣＦ３または－ＯＲｆ ２を表す。Ｒｆ ２は、炭素原子数１～５のパーフルオロアルキル基を表す。）
で表されるパーフルオロエチレン性不飽和化合物などの１種または２種以上のパーフルオロオレフィン；クロロトリフルオロエチレン〔ＣＴＦＥ〕、トリフルオロエチレン、ヘキサフルオロイソブテン、フッ化ビニリデン〔ＶｄＦ〕、フッ化ビニル、式（２）：
ＣＨ２＝ＣＸ１（ＣＦ２）ｎＸ２　　　　（２）
（式中、Ｘ１は、水素原子またはフッ素原子を表し、Ｘ２は、水素原子、フッ素原子または塩素原子を表し、ｎは、１～１０の整数を表す。）
で表されるフルオロオレフィンなどをあげることができる。
フッ素樹脂（Ｂ）は、上記含フッ素エチレン性単量体と共重合可能な単量体由来の構造単位を有する含フッ素エチレン性重合体であってもよく、このような単量体としては、上記パーフルオロオレフィン及びフルオロオレフィン以外の非フッ素エチレン性単量体をあげることができる。非フッ素エチレン性単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、またはアルキルビニルエーテル類などをあげることができる。ここで、アルキルビニルエーテルは、炭素数１～５のアルキル基を有するアルキルビニルエーテルをいう。
これらの中でも、フッ素ゴム成形品における摩擦係数低減効果が良好な点から、つぎの含フッ素エチレン性重合体が好ましい。
（１）エチレン／ＴＦＥ共重合体〔ＥＴＦＥ〕
（２）ＴＦＥと式（１）：
ＣＦ２＝ＣＦ－Ｒｆ １　　　　（１）
（式中、Ｒｆ １は、－ＣＦ３または－ＯＲｆ ２を表す。Ｒｆ ２は、炭素原子数１～５のパーフルオロアルキル基を表す。）
で表されるパーフルオロエチレン性不飽和化合物の１種または２種以上からなる共重合体、たとえばＴＦＥ／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）〔ＰＡＶＥ〕共重合体〔ＰＦＡ〕またはＴＦＥ／ヘキサフルオロプロピレン〔ＨＦＰ〕共重合体〔ＦＥＰ〕
（３）ＴＦＥとＶｄＦと式（１）：
ＣＦ２＝ＣＦ－Ｒｆ １　　　　（１）
（式中、Ｒｆ １は、－ＣＦ３または－ＯＲｆ ２を表す。Ｒｆ ２は、炭素原子数１～５のパーフルオロアルキル基を表す。）
で表されるパーフルオロエチレン性不飽和化合物の１種または２種以上からなる共重合体、たとえばＴＦＥ／ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体
（４）ポリフッ化ビニリデン〔ＰＶｄＦ〕
（５）ＣＴＦＥ／ＴＦＥ共重合体
上記フッ素樹脂（Ｂ）は、ＥＴＦＥ、ＦＥＰ、ＰＦＡ、ＴＦＥ／ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体、ＰＶｄＦ、及び、ＣＴＦＥ／ＴＦＥ共重合体からなる群より選択される少なくとも１種であることがより好ましく、ＥＴＦＥ、ＦＥＰ、ＰＦＡ及びＣＴＦＥ／ＴＦＥ共重合体からなる群より選択される少なくとも１種であることが更に好ましく、ＥＴＦＥ、ＦＥＰ及びＣＴＦＥ／ＴＦＥ共重合体からなる群より選択される少なくとも１種であることが特に好ましい。上記フッ素樹脂（Ｂ）は、エチレンに基づく重合単位〔Ｅｔ単位〕とテトラフルオロエチレンに基づく重合単位〔ＴＦＥ単位〕とを含む共重合体（エチレン／テトラフルオロエチレン共重合体）〔ＥＴＦＥ〕であることが最も好ましい。
ＥＴＦＥ
ＥＴＦＥは、フッ素ゴム成形品の力学物性や燃料バリア性が向上する点で好ましい。
ＴＦＥ単位とＥｔ単位との含有モル比は２０：８０～９０：１０が好ましく、３７：６３～８５：１５がより好ましく、３８：６２～８０：２０が特に好ましい。
ＥＴＦＥは、ＴＦＥ及びエチレンと共重合可能な単量体に基づく重合単位を含むものであってもよい。共重合可能な単量体としては、ＣＴＦＥ、トリフルオロエチレン、ＨＦＰ、トリフルオロプロピレン、テトラフルオロプロピレン、ペンタフルオロプロピレン、トリフルオロブテン、テトラフルオロイソブテン、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）、フッ化ビニル、２，３，３，４，４，５，５－ヘプタフルオロ－１－ペンテン（ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｈ）などの含フッ素単量体があげられ、ＨＦＰであることが好ましい。また、ＴＦＥ及びエチレンと共重合可能な単量体としては、イタコン酸、無水イタコン酸等の脂肪族不飽和カルボン酸であってもよい。
ＴＦＥ及びエチレンと共重合可能な単量体に基づく重合単位は、全単量体単位に対して０．１～５モル％であることが好ましく、０．２～４モル％であることがより好ましい。
ＥＴＦＥは、融点が１２０～３４０℃であることが好ましく、１５０～３２０℃であることがより好ましく、１７０～３００℃であることが更に好ましい。
ＦＥＰ
ＦＥＰは、とりわけフッ素ゴム成形品の耐熱性が優れたものとなり、優れた燃料バリア性が発現する点で好ましい。ＦＥＰとしては、特に限定されないが、ＴＦＥ単位７０～９９モル％とＨＦＰ単位１～３０モル％からなる共重合体であることが好ましく、ＴＦＥ単位８０～９７モル％とＨＦＰ単位３～２０モル％からなる共重合体であることがより好ましい。ＴＦＥ単位が７０モル％未満では機械物性が低下する傾向があり、９９モル％をこえると融点が高くなりすぎ成形性が低下する傾向がある。
ＦＥＰは、ＴＦＥ、ＨＦＰ、並びに、ＴＦＥ及びＨＦＰと共重合可能な単量体からなる共重合体であってもよく、当該単量体としては、ＣＦ２＝ＣＦ－ＯＲｆ ４（式中、Ｒｆ ４は炭素数１～５のパーフルオロアルキル基を表す。）で表されるパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）〔ＰＡＶＥ〕、ＣＸ４Ｘ５＝ＣＸ６（ＣＦ２）ｎＸ７（式中、Ｘ４、Ｘ５及びＸ６は、同一若しくは異なって、水素原子又はフッ素原子を表し、Ｘ７は、水素原子、フッ素原子又は塩素原子を表し、ｎは２～１０の整数を表す。）で表されるビニル単量体、及び、ＣＦ２＝ＣＦ－ＯＣＨ２－Ｒｆ ５（式中、Ｒｆ ５は炭素数１～５のパーフルオロアルキル基を表す。）で表されるアルキルパーフルオロビニルエーテル誘導体等が挙げられ、なかでも、ＰＡＶＥであることが好ましい。
上記ＰＡＶＥとしては、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）〔ＰＭＶＥ〕、パーフルオロ（エチルビニルエーテル）〔ＰＥＶＥ〕、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）〔ＰＰＶＥ〕、及び、パーフルオロ（ブチルビニルエーテル）からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましく、なかでも、ＰＭＶＥ、ＰＥＶＥ及びＰＰＶＥからなる群より選択される少なくとも１種であることがより好ましい。
上記アルキルパーフルオロビニルエーテル誘導体としては、Ｒｆ ５が炭素数１～３のパーフルオロアルキル基であるものが好ましく、ＣＦ２＝ＣＦ－ＯＣＨ２－ＣＦ２ＣＦ３がより好ましい。
ＦＥＰは、ＴＦＥ及びＨＦＰと共重合可能な単量体に由来する単量体単位が０．１～１０モル％であり、ＴＦＥ単位及びＨＦＰ単位が合計で９０～９９．９モル％であることが好ましい。共重合可能な単量体単位が０．１モル％未満であると成形性、耐環境応力割れ性及び耐ストレスクラック性に劣りやすく、１０モル％をこえると薬液低透過性、耐熱性、機械特性、生産性などに劣る傾向にある。
ＰＦＡ
ＰＦＡは、とりわけフッ素ゴム成形品の耐熱性が優れたものとなり、優れた燃料バリア性が発現する点で好ましい。ＰＦＡとしては、特に限定されないが、ＴＦＥ単位７０～９９モル％とＰＡＶＥ単位１～３０モル％からなる共重合体であることが好ましく、ＴＦＥ単位８０～９７モル％とＰＡＶＥ単位３～２０モル％からなる共重合体であることがより好ましい。ＴＦＥ単位が７０モル％未満では機械物性が低下する傾向があり、９９モル％をこえると融点が高くなりすぎ成形性が低下する傾向がある。
上記ＰＡＶＥとしては、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）〔ＰＭＶＥ〕、パーフルオロ（エチルビニルエーテル）〔ＰＥＶＥ〕、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）〔ＰＰＶＥ〕、及び、パーフルオロ（ブチルビニルエーテル）からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましく、なかでも、ＰＭＶＥ、ＰＥＶＥ及びＰＰＶＥからなる群より選択される少なくとも１種であることがより好ましく、ＰＭＶＥであることが更に好ましい。
ＰＦＡは、ＴＦＥ、ＰＡＶＥ、並びに、ＴＦＥ及びＰＡＶＥと共重合可能な単量体からなる共重合体であってもよく、当該単量体としては、ＨＦＰ、ＣＸ４Ｘ５＝ＣＸ６（ＣＦ２）ｎＸ７（式中、Ｘ４、Ｘ５及びＸ６は、同一若しくは異なって、水素原子又はフッ素原子を表し、Ｘ７は、水素原子、フッ素原子又は塩素原子を表し、ｎは２～１０の整数を表す。）で表されるビニル単量体、及び、ＣＦ２＝ＣＦ－ＯＣＨ２－Ｒｆ ５（式中、Ｒｆ ５は炭素数１～５のパーフルオロアルキル基を表す。）で表されるアルキルパーフルオロビニルエーテル誘導体等が挙げられる。
上記アルキルパーフルオロビニルエーテル誘導体としては、Ｒｆ ５が炭素数１～３のパーフルオロアルキル基であるものが好ましく、ＣＦ２＝ＣＦ－ＯＣＨ２－ＣＦ２ＣＦ３がより好ましい。
ＰＦＡは、ＴＦＥ及びＰＡＶＥと共重合可能な単量体に由来する単量体単位が０．１～１０モル％であり、ＴＦＥ単位及びＰＡＶＥ単位が合計で９０～９９．９モル％であることが好ましい。共重合可能な単量体単位が０．１モル％未満であると成形性、耐環境応力割れ性及び耐ストレスクラック性に劣りやすく、１０モル％をこえると薬液低透過性、耐熱性、機械特性、生産性などに劣る傾向にある。
ＣＴＦＥ／ＴＦＥ共重合体
ＣＴＦＥ／ＴＦＥ共重合体は、ＣＴＦＥ単位とＴＦＥ単位の含有モル比がＣＴＦＥ：ＴＦＥ＝２：９８～９８：２であることが好ましく、５：９５～９０：１０であることがより好ましい。ＣＴＦＥ単位が２モル％未満であると薬液透過性が悪化しまた溶融加工が困難になる傾向があり、９８モル％をこえると成型時の耐熱性、耐薬品性が悪化する場合がある。
ＣＴＦＥ／ＴＦＥ共重合体は、ＣＴＦＥ、ＴＦＥ、並びに、ＣＴＦＥ及びＴＦＥと共重合可能な単量体からなる共重合体であってもよく、エチレン、ＶｄＦ、ＨＦＰ、ＣＦ２＝ＣＦ－ＯＲｆ ４（式中、Ｒｆ ４は炭素数１～５のパーフルオロアルキル基を表す。）で表されるパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）〔ＰＡＶＥ〕、ＣＸ４Ｘ５＝ＣＸ６（ＣＦ２）ｎＸ７（式中、Ｘ４、Ｘ５及びＸ６は、同一若しくは異なって、水素原子又はフッ素原子を表し、Ｘ７は、水素原子、フッ素原子又は塩素原子を表し、ｎは２～１０の整数を表す。）で表されるビニル単量体、及び、ＣＦ２＝ＣＦ－ＯＣＨ２－Ｒｆ ５（式中、Ｒｆ ５は炭素数１～５のパーフルオロアルキル基を表す。）で表されるアルキルパーフルオロビニルエーテル誘導体等が挙げられ、なかでも、ＰＡＶＥであることが好ましい。
上記ＰＡＶＥとしては、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）〔ＰＭＶＥ〕、パーフルオロ（エチルビニルエーテル）〔ＰＥＶＥ〕、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）〔ＰＰＶＥ〕、及び、パーフルオロ（ブチルビニルエーテル）からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましく、なかでも、ＰＭＶＥ、ＰＥＶＥ及びＰＰＶＥからなる群より選択される少なくとも１種であることがより好ましい。
上記アルキルパーフルオロビニルエーテル誘導体としては、Ｒｆ ５が炭素数１～３のパーフルオロアルキル基であるものが好ましく、ＣＦ２＝ＣＦ－ＯＣＨ２－ＣＦ２ＣＦ３がより好ましい。
上記ＣＴＦＥ／ＴＦＥ共重合体は、ＣＴＦＥ及びＴＦＥと共重合可能な単量体に由来する単量体単位が０．１～１０モル％であり、ＣＴＦＥ単位及びＴＦＥ単位が合計で９０～９９．９モル％であることが好ましい。共重合可能な単量体単位が０．１モル％未満であると成形性、耐環境応力割れ性及び耐ストレスクラック性に劣りやすく、１０モル％をこえると薬液低透過性、耐熱性、機械特性、生産性などに劣る傾向にある。
本発明のフッ素ゴム組成物は、耐摩耗性フィラーを含むことが好ましい。本発明のフッ素ゴム組成物は、得られる成形品の柔軟性が優れる。従って、成形品の磨耗性を向上させるために耐摩耗性フィラーを比較的多量に添加しても充分な柔軟性が得られる。
耐磨耗性フィラーとしては、グラファイト、マイカ、二硫化モリブデン、四フッ化ホウ素等が挙げられる。
耐磨耗性フィラーの含有量は、耐磨耗性をより向上させる観点から、フッ素ゴム１００質量部に対して、３質量部以上であることが好ましく、５質量部以上がより好ましく、７質量部以上が更に好ましい。得られる成形品の柔軟性を確保する観点からは、３０質量部以下であることが好ましい。
本発明のフッ素ゴム組成物は、更に、必要に応じてフッ素ゴム中に配合される通常の配合剤、例えば充填剤、加工助剤、可塑剤、着色剤、安定剤、接着助剤、離型剤、導電性付与剤、熱伝導性付与剤、表面非粘着剤、柔軟性付与剤、耐熱性改善剤、難燃剤などの各種添加剤が配合されていてもよい。これらの添加剤、配合剤は、本発明の効果を損なわない範囲で使用すればよい。
本発明のフッ素ゴム組成物は、フッ素ゴム（Ａ）とフッ素樹脂（Ｂ）との体積比（Ａ）／（Ｂ）が９５／５～６０／４０である。本発明のフッ素ゴム組成物は、体積比（Ａ）／（Ｂ）が上記範囲であることによって、低摩擦性に優れ、かつ優れた柔軟性を有する成形品を与えることができる。
フッ素樹脂（Ｂ）が少なすぎると、成形品の低摩擦性が充分でなく、フッ素樹脂（Ｂ）が多すぎると、成形品の柔軟性が充分でない。
得られる成形品の低摩擦性及び柔軟性のバランスがよいことから、フッ素ゴム（Ａ）とフッ素樹脂（Ｂ）との体積比（フッ素ゴム（Ａ））／（フッ素樹脂（Ｂ））は、９５／５～７０／３０であることが好ましく、９５／５～８０／２０であることがより好ましい。
フッ素樹脂（Ｂ）の融点は、フッ素ゴム（Ａ）の架橋温度以上であることが好ましい。フッ素樹脂（Ｂ）の融点は、フッ素ゴム（Ａ）の架橋温度以上であればフッ素ゴム（Ａ）の種類に応じて好ましい範囲は異なるが、例えば、１５０℃以上であることがより好ましく、２００℃以上であることが更に好ましい。上限は特に限定されないが、３００℃であってよい。
フッ素ゴム（Ａ）とフッ素樹脂（Ｂ）との相溶性向上のため、上記フッ素ゴム組成物は、少なくとも１種の多官能化合物を含有してもよい。多官能化合物とは、１つの分子中に同一又は異なる構造の２つ以上の官能基を有する化合物である。
多官能化合物が有する官能基としては、カルボニル基、カルボキシル基、ハロホルミル基、アミド基、オレフィン基、アミノ基、イソシアネート基、ヒドロキシ基、エポキシ基等、一般に反応性を有することが知られている官能基であれば任意に用いることができる。
これらの官能基を有する化合物は、フッ素ゴム（Ａ）との親和性が高いだけではなく、フッ素樹脂（Ｂ）が持つ反応性を有することが知られている官能基とも反応し、更に相溶性が向上することも期待される。
上記フッ素ゴム組成物は、必要に応じてフッ素ゴム中に配合される通常の添加剤、例えば充填剤、加工助剤、可塑剤、着色剤、安定剤、接着助剤、離型剤、導電性付与剤、熱伝導性付与剤、表面非粘着剤、柔軟性付与剤、耐熱性改善剤、難燃剤などの各種添加剤を配合することができ、これらの添加剤は、本発明の効果を損なわない範囲で使用すればよい。
本発明のフッ素ゴム組成物から得られる成形品は、上記フッ素ゴム組成物を架橋して得られるものであるので、低摩擦性に優れ、かつ柔軟性に優れる。従って、成形品の耐摩耗性を向上させるために、フッ素ゴム組成物に耐磨耗性フィラーを比較的多量に配合した場合であっても優れた柔軟性を有する。
次に、本発明のフッ素ゴム組成物の製造方法について説明する。
本発明のフッ素ゴム組成物は、例えば、下記混練工程（Ｉ）を含む製造方法により製造することができる。
本発明のフッ素ゴム組成物は、フッ素樹脂（Ｂ）とフッ素ゴム（Ａ）とをフッ素樹脂（Ｂ）の融点より５℃低い温度以上の温度で混練してフッ素ゴム組成物を得る混練工程（Ｉ）を含む製造方法により得られるものであることが好ましい。
（Ｉ）混練工程
混練工程（Ｉ）では、フッ素ゴム（Ａ）とフッ素樹脂（Ｂ）とを、フッ素樹脂（Ｂ）の融点より５℃低い温度以上の温度、好ましくはフッ素樹脂（Ｂ）の融点以上の温度で溶融混練する。加熱温度の上限は、フッ素ゴム（Ａ）またはフッ素樹脂（Ｂ）のいずれか低い方の熱分解温度未満である。
フッ素ゴム（Ａ）とフッ素樹脂（Ｂ）との溶融混練はその温度で架橋を引き起こす条件（架橋剤、架橋促進剤および受酸剤の存在下など）では行わないが、フッ素樹脂（Ｂ）の融点より５℃低い温度以上の溶融混練温度で架橋を引き起こさない成分（たとえば特定の架橋剤のみ、架橋剤と架橋促進剤の組合せのみ、など）であれば、溶融混練時に添加混合してもよい。架橋を引き起こす条件としては、例えば、ポリオール架橋剤と架橋促進剤と受酸剤との組合せが挙げられる。
したがって、本発明における混練工程（Ｉ）では、フッ素ゴム（Ａ）とフッ素樹脂（Ｂ）とを溶融混練してプレコンパウンド（予備混合物）を調製し、ついで、架橋温度未満の温度で他の添加剤や配合剤を混練してフルコンパウンドとする２段階混練法が好ましい。もちろん、全ての成分を架橋剤の架橋温度未満の温度で混練する方法でもよい。
上記架橋剤としては、上述したものを架橋系にあわせて適宜使用することができる。
溶融混練は、バンバリーミキサー、加圧ニーダー、押出機等を使用して、フッ素樹脂（Ｂ）の融点より５℃低い温度以上の温度、たとえば２００℃以上、通常２３０～２９０℃でフッ素ゴムと混練することにより行うことができる。これらの中でも、高剪断力を加えることができる点で、加圧ニーダーまたは二軸押出機等の押出機を用いることが好ましい。
また、２段階混練法におけるフルコンパウンド化は、架橋温度未満、たとえば１００℃以下の温度でオープンロール、バンバリーミキサー、加圧ニーダーなどを用いて行うことができる。
上記溶融混練と類似の処理としてフッ素樹脂中でフッ素ゴムをフッ素樹脂の溶融条件下で架橋する処理（動的架橋）がある。動的架橋では、熱可塑性樹脂のマトリックス中に未架橋ゴムをブレンドし、混練しながら未架橋ゴムを架橋させ、かつその架橋したゴムをマトリックス中にミクロに分散させる方法であるが、本発明における溶融混練では、架橋を引き起こさない条件（架橋に必要な成分の不存在、またはその温度で架橋反応が起こらない配合など）で溶融混練するものであり、またマトリックスは未架橋ゴムとなり、未架橋ゴム中にフッ素樹脂が均一に分散している混合物である点において本質的に異なる。
本発明はまた、上記フッ素ゴム組成物を架橋して得られるフッ素ゴム成形品でもある。
次に、本発明のフッ素ゴム組成物から成形品を製造する方法について説明する。
上記成形品は、上記フッ素ゴム組成物を架橋することにより得ることができる。
特に、本発明の成形品は、後述する製造方法により得られるものであることが好ましい。
上記成形品は、
（ＩＩ）上記フッ素ゴム組成物を成形架橋する成形架橋工程、及び、
（ＩＩＩ）得られた架橋成形品をフッ素樹脂（Ｂ）の融点以上の温度に加熱する熱処理工程
を含む方法により製造することができる。
（ＩＩ）成形架橋工程
この工程は、フッ素ゴム組成物を成形し架橋し、熱処理工程により得られる成形品と略同形状の架橋成形品を製造する工程である。
成形方法としては、たとえば金型などによる加圧成形法、インジェクション成形法などが例示できるが、これらに限定されるものではない。
架橋方法も、スチーム架橋、加圧成形法、加熱により架橋反応が開始される通常の方法、放射線架橋法等が採用でき、なかでも、加熱による架橋反応が好ましい。
成形および架橋の方法および条件としては、採用する成形および架橋において公知の方法および条件の範囲内でよい。また、成形と架橋は順不同で行ってもよいし、同時に並行して行ってもよい。
限定されない具体的な架橋条件としては、通常、１５０～３００℃の温度範囲、１分間～２４時間の架橋時間内で、使用する架橋剤などの種類により適宜決めればよい。架橋を行う温度は、フッ素ゴム（Ａ）の架橋温度以上であり、フッ素樹脂（Ｂ）の融点未満であることが好ましい。
架橋を行う温度は、フッ素樹脂（Ｂ）の融点より５℃低い温度以下、好ましくは５℃低い温度未満であり、かつフッ素ゴム（Ａ）の架橋温度以上であることがより好ましい。架橋時間としては、例えば、１分間～２４時間であり、使用する架橋剤などの種類により適宜決定すればよい。
また、成形条件は、フッ素樹脂（Ｂ）の融点未満の温度であることが好ましく、より好ましくはフッ素樹脂（Ｂ）の融点より５℃低い温度以下である。また、架橋条件における温度の下限は、フッ素ゴム（Ａ）の架橋温度である。
未架橋ゴムの架橋において、最初の架橋処理（１次架橋という）を施した後に２次架橋と称される後処理工程を施すことがあるが、つぎの熱処理工程（ＩＩＩ）で説明するように、従来の２次架橋工程と本発明の成形架橋工程（ＩＩ）および熱処理工程（ＩＩＩ）とは異なる処理工程である。
（ＩＩＩ）熱処理工程
この熱処理工程（ＩＩＩ）では、得られた架橋成形品をフッ素樹脂（Ｂ）の融点以上の温度に加熱する。熱処理工程（ＩＩＩ）を経ることにより、製造する成形品の低摩擦性をより向上させることができる。
フッ素ゴム（Ａ）およびフッ素樹脂（Ｂ）の熱分解を回避するために、加熱温度は、フッ素ゴム（Ａ）またはフッ素樹脂（Ｂ）のいずれか低い方の熱分解温度未満の温度が採用される。
加熱温度がフッ素樹脂（Ｂ）の融点よりも低い場合は、成形品の低摩擦性が充分に得られないおそれがある。好ましい加熱温度は、短時間で低摩擦化することができることから、フッ素樹脂（Ｂ）の融点より５℃以上高い温度である。
加熱時間は加熱温度と密接に関係しており、加熱温度が比較的下限に近い温度では比較的長時間加熱を行い、比較的上限に近い加熱温度では比較的短い加熱時間を採用することが好ましい。このように加熱時間は加熱温度との関係で適宜設定すればよいが、加熱処理をあまり高温で行うとフッ素ゴムが熱劣化することがあるので、加熱処理温度は、実用上３００℃までである。
ところで、従来行われている２次架橋は１次架橋終了時に残存している架橋剤を完全に分解してフッ素ゴムの架橋を完結し、架橋成形品の機械的特性や圧縮永久ひずみ特性を向上させるために行う処理である。
したがって、フッ素樹脂の共存を想定していない従来の２次架橋条件は、その架橋条件が偶発的に熱処理工程の加熱条件と重なるとしても、２次架橋ではフッ素樹脂の存在を架橋条件設定の要因として考慮せずに未架橋フッ素ゴムの架橋の完結（架橋剤の完全分解）という目的の範囲内での加熱条件が採用されているにすぎず、フッ素樹脂を配合した場合にゴム架橋物（ゴム未架橋物ではない）中でフッ素樹脂を加熱軟化または溶融する条件を導き出せるものではない。
なお、成形架橋工程（ＩＩ）において、フッ素ゴム（Ａ）の架橋を完結させるため（架橋剤を完全に分解するため）の２次架橋を行ってもよい。
また、熱処理工程（ＩＩＩ）において、残存する架橋剤の分解が起こりフッ素ゴム（Ａ）の架橋が完結する場合もあるが、熱処理工程（ＩＩＩ）におけるかかるフッ素ゴム（Ａ）の架橋はあくまで副次的な効果にすぎない。
特に、混練工程（Ｉ）で得られるフッ素ゴム組成物は、フッ素ゴム（Ａ）が連続相を形成しかつフッ素樹脂（Ｂ）が分散相を形成している構造、またはフッ素ゴム（Ａ）とフッ素樹脂（Ｂ）が共に連続相を形成している構造をとっているものと推定され、このような構造を形成することにより、成形架橋工程（ＩＩ）での架橋反応をスムーズに行うことができ、得られる架橋物の架橋状態も均一になる。
本発明のフッ素ゴム組成物から得られる成形品は、優れた耐熱性、耐油性、耐アミン性、耐薬品性及び耐寒性を有しており、他材と接触して摺動したり、他材、物質を封止、密封したり、防振、防音を目的とする部位一般に用いられ、自動車産業、航空機産業、半導体産業等の各分野において各種部品として使用することができる。
用いられる分野としては例えば、半導体関連分野、自動車分野、航空機分野、宇宙・ロケット分野、船舶分野、化学プラント等の化学品分野、医薬品等の薬品分野、現像機等の写真分野、印刷機械等の印刷分野、塗装設備等の塗装分野、分析機器、計器等の分析・理化学機械分野、食品プラント機器及び家庭用品を含む食品機器分野、飲料食品製造装置分野、医薬品製造装置分野、医療部品分野、化学薬品輸送用機器分野、原子力プラント機器分野、鉄板加工設備等の鉄鋼分野、一般工業分野、電気分野、燃料電池分野、電子部品分野、光学機器部品分野、宇宙用機器部品分野、石油化学プラント機器分野、石油、ガス等のエネルギー資源探索採掘機器部品分野、石油精製分野、石油輸送機器部品分野などが挙げられる。
本発明のフッ素ゴム組成物から得られる成形品の使用形態としては、例えば、リング、パッキン、ガスケット、ダイアフラム、オイルシール、ベアリングシール、リップシール、プランジャーシール、ドアシール、リップ及びフェースシール、ガスデリバリープレートシール、ウエハサポートシール、バレルシール等の各種シール材やパッキンなどが挙げられる。シール材としては、耐熱性、耐溶剤性、耐薬品性、非粘着性が要求される用途に用いることができる。
また、チューブ、ホース、ロール、各種ゴムロール、フレキシブルジョイント、ゴム板、コーティング、ベルト、ダンパー、バルブ、バルブシート、バルブの弁体、耐薬品用コーティング材料、ラミネート用材料、ライニング用材料などとしても使用できる。
なお、上記リング、パッキン、シールの断面形状は、種々の形状のものであってよく、具体的には、例えば、四角、Ｏ字、へルールなどの形状であってもよいし、Ｄ字、Ｌ字、Ｔ字、Ｖ字、Ｘ字、Ｙ字などの異形状であってもよい。
上記半導体関連分野においては、例えば、半導体製造装置、液晶パネル製造装置、プラズマパネル製造装置、プラズマディスプレイパネル製造装置、プラズマアドレス液晶パネル製造装置、有機ＥＬパネル製造装置、フィールドエミッションディスプレイパネル製造装置、太陽電池基板製造装置、半導体搬送装置等に用いることができる。そのような装置としては、例えば、ＣＶＤ装置、半導体用ガス制御装置等のガス制御装置、ドライエッチング装置、ウェットエッチング装置、プラズマエッチング装置、反応性イオンエッチング装置、反応性イオンビームエッチング装置、スパッタエッチング装置、イオンビームエッチング装置、酸化拡散装置、スパッタリング装置、アッシング装置、プラズマアッシング装置、洗浄装置、イオン注入装置、プラズマＣＶＤ装置、排気装置、露光装置、研磨装置、成膜装置、乾式エッチング洗浄装置、ＵＶ／Ｏ３洗浄装置、イオンビーム洗浄装置、レーザービーム洗浄装置、プラズマ洗浄装置、ガスエッチング洗浄装置、抽出洗浄装置、ソックスレー抽出洗浄装置、高温高圧抽出洗浄装置、マイクロウェーブ抽出洗浄装置、超臨界抽出洗浄装置、フッ酸、塩酸、硫酸、オゾン水等を用いる洗浄装置、ステッパー、コータ・デベロッパー、ＣＭＰ装置、エキシマレーザー露光機、薬液配管、ガス配管、ＮＦ３プラズマ処理、Ｏ２プラズマ処理、フッ素プラズマ処理等のプラズマ処理が行われる装置、熱処理成膜装置、ウエハ搬送機器、ウエハ洗浄装置、シリコンウエハ洗浄装置、シリコンウエハ処理装置、ＬＰ－ＣＶＤ工程に用いられる装置、ランプアニーリング工程に用いられる装置、リフロー工程に用いられる装置などが挙げられる。
半導体関連分野における具体的な使用形態としては、例えば、ゲートバルブ、クォーツウィンドウ、チャンバー、チャンバーリット、ゲート、ベルジャー、カップリング、ポンプのＯ－リングやガスケット等の各種シール材；レジスト現像液や剥離液用のＯ－リング等の各種シール材、ホースやチューブ；レジスト現像液槽、剥離液槽、ウエハ洗浄液槽、ウェットエッチング槽のライニングやコーティング；ポンプのダイアフラム；ウエハ搬送用のロール；ウエハ洗浄液用のホースチューブ；クリーンルーム等のクリーン設備用シーラントといったクリーン設備用シール材；半導体製造装置やウエハ等のデバイスを保管する保管庫用のシーリング材；半導体を製造する工程で用いられる薬液移送用ダイアフラムなどが挙げられる。
上記自動車分野においては、エンジン本体、主運動系、動弁系、潤滑・冷却系、燃料系、吸気・排気系、駆動系のトランスミッション系、シャーシのステアリング系、ブレーキ系や、基本電装部品、制御系電装部品、装備電装部品等の電装部品などに用いることができる。なお、上記自動車分野には、自動二輪車も含まれる。
上述のようなエンジン本体やその周辺装置では、耐熱性、耐油性、燃料油耐性、エンジン冷却用不凍液耐性、耐スチーム性が要求される各種シール材に本発明のフッ素ゴム組成物から得られる成形品を用いることができ、そのようなシール材としては、例えば、ガスケット、シャフトシール、バルブステムシール等のシールや、セルフシールパッキン、ピストンリング、割リング形パッキン、メカニカルシール、オイルシール等の非接触型又は接触型のパッキン類、ベローズ、ダイアフラム、ホース、チューブの他、電線、緩衝材、防振材、ベルトＡＴ装置に用いられる各種シール材などが挙げられる。
上記燃料系における具体的な使用形態としては、燃料インジェクター、コールドスタートインジェクター、燃料ラインのクイックコネクター、センダー・フランジ・クイックコネクター、燃料ポンプ、燃料タンク・クイック・コネクター、ガソリン混合ポンプ、ガソリンポンプ、燃料チューブのチューブ本体、燃料チューブのコネクター、インジェクター等に用いられるＯ－リング；呼気系マニフォールド、燃料フィルター、圧力調整弁、キャニスター、燃料タンクのキャップ、燃料ポンプ、燃料タンク、燃料タンクのセンダーユニット、燃料噴射装置、燃料高圧ポンプ、燃料ラインコネクターシステム、ポンプタイミングコントロールバルブ、サクションコントロールバルブ、ソレノイドサブアッシー、フューエルカットバルブ等に用いられるシール；キャニスタ・パージ・ソレノイド・バルブシール、オンボード・リフューエリング・ベイパー・リカバリー（ＯＲＶＲ）バルブシール、燃料ポンプ用のオイルシール、フューエルセンダーシール、燃料タンクロールオーバー・バルブシール、フィラーシール、インジェクターシール、フィラーキャップシール、フィラーキャップバルブのシール；燃料ホース、燃料供給ホース、燃料リターンホース、ベーパー（エバポ）ホース、ベント（ブリーザー）ホース、フィラーホース、フィラーネックホース、燃料タンク内のホース（インタンクホース）、キャブレターのコントロールホース、フューエルインレットホース、フューエルブリーザホース等のホース；燃料フィルター、燃料ラインコネクターシステム等に用いられるガスケットや、キャブレター等に用いられるフランジガスケット；蒸気回収ライン、フューエルフィードライン、ベーパー・ＯＲＶＲライン等のライン材；キャニスター、ＯＲＶＲ、燃料ポンプ、燃料タンク圧力センサー、ガソリンポンプ、キャブレターのセンサー、複合空気制御装置（ＣＡＣ）、パルセーションダンパー、キャニスター用、オートコック等に用いられるダイアフラムや、燃料噴射装置のプレッシャーレギュレーターダイアフラム；燃料ポンプ用のバルブ、キャブレーターニードルバルブ、ロールオーバーチェックバルブ、チェックバルブ類；ベント（ブリーザー）、燃料タンク内に用いられるチューブ；燃料タンク等のタンクパッキン、キャブレターの加速ポンプピストンのパッキン；燃料タンク用のフューエルセンダー防振部品；燃料圧力を制御するためのＯ－リングや、ダイアフラム；アクセレレータ・ポンプ・カップ；インタンクフューエルポンプマウント；燃料噴射装置のインジェクタークッションリング；インジェクターシールリング；キャブレターのニードルバルブ芯弁；キャブレターの加速ポンプピストン；複合空気制御装置（ＣＡＣ）のバルブシート；フューエルタンク本体；ソレノイドバルブ用シール部品などが挙げられる。
上記ブレーキ系における具体的な使用形態としては、マスターバック、油圧ブレーキホースエアーブレーキ、エアーブレーキのブレーキチャンバー等に用いられるダイアフラム；ブレーキホース、ブレーキオイルホース、バキュームブレーキホース等に用いられるホース；オイルシール、Ｏ－リング、パッキン、ブレーキピストンシール等の各種シール材；マスターバック用の大気弁や真空弁、ブレーキバルブ用のチェック弁；マスターシリンダー用のピストンカップ（ゴムカップ）や、ブレーキカップ；油圧ブレーキのマスターシリンダーやバキュームブースター、油圧ブレーキのホイールシリンダー用のブーツ、アンチロック・ブレーキ・システム（ＡＢＳ）用のＯ－リングやグロメットなどが挙げられる。
上記基本電装部品における具体的な使用形態としては、電線（ハーネス）の絶縁体やシース、ハーネス外装部品のチューブ、コネクター用のグロメットなどが挙げられる。
制御系電装部品における具体的な使用形態としては、各種センサー線の被覆材料などが挙げられる。
上記装備電装部品における具体的な使用形態としては、カーエアコンのＯ－リング、パッキンや、クーラーホース、高圧エアコンホース、エアコンホース、電子スロットルユニット用ガスケット、ダイレクトイグニッション用プラグブーツ、ディストリビューター用ダイアフラムなどが挙げられる。また、電装部品の接着にも用いることができる。
上記吸気・排気系における具体的な使用形態としては、吸気マニホールド、排気マニホールド等に用いられるパッキンや、スロットルのスロットルボディパッキン；ＥＧＲ（排気再循環）、押圧コントロール（ＢＰＴ）、ウエストゲート、ターボウエストゲート、アクチュエーター、バリアブル・タービン・ジオメトリー（ＶＴＧ）ターボのアクチュエーター、排気浄化バルブ等に用いられるダイアフラム；ＥＧＲ（排気再循環）のコントロールホース、エミッションコントロールホース、ターボチャージャーのターボオイルホース（供給）、ターボオイルホース（リターン）、ターボエアホース、インタークーラーホース、ターボチャージャーホース、インタークーラーを備えたターボエンジンのコンプレッサーと接続されるホース、排気ガスホース、エアインテークホース、ターボホース、ＤＰＦ（ディーゼル微粒子捕集フィルター）センサーホース等のホース；エアダクトやターボエアダクト；インテークマニホールドガスケット；ＥＧＲのシール材、ＡＢバルブのアフターバーン防止バルブシート、（ターボチャージャーなどの）タービンシャフトシールや、自動車のエンジンにおいて使用されるロッカーカバーや空気吸い込みマニホールドなどの溝部品に用いられるシール部材などが挙げられる。
その他、排出ガス制御部品において、蒸気回収キャニスター、触媒式転化装置、排出ガスセンサー、酸素センサー等に用いられるシールや、蒸気回収および蒸気キャニスターのソレノイド・アーマチュアのシール；吸気系マニフォールドガスケットなどとして用いることができる。
また、ディーゼルエンジンに関する部品において、直噴インジェクター用のＯ－リングシール、回転ポンプシール、制御ダイアフラム、燃料ホース、ＥＧＲ，プライミングポンプ，ブーストコンペンセーターのダイアフラムなどとして用いることができる。また、尿素ＳＣＲシステムに用いられるＯ－リング、シール材、ホース、チューブ、ダイアフラムや、尿素ＳＣＲシステムの尿素水タンク本体、および尿素水タンクのシール材などにも用いることができる。
上記トランスミッション系における具体的な使用形態としては、トランスミッション関連のベアリングシール、オイルシール、Ｏ－リング、パッキン、トルコンホースなどが挙げられる。
ミッションオイルシールや、ＡＴのミッションオイルホース、ＡＴＦホース、Ｏ－リング、パッキン類なども挙げられる。
なお、トランスミッションには、ＡＴ（オートマチック・トランスミッション）、ＭＴ（マニュアル・トランスミッション）、ＣＶＴ（連続可変トランスミッション）、ＤＣＴ（デュアル・クラッチ・トランスミッション）などがある。
また、手動または自動変速機用のオイルシール、ガスケット、Ｏ－リング、パッキンや、無段変速機（ベルト式またはトロイダル式）用のオイルシール、ガスケット、Ｏ－リング、パッキンの他、ＡＴＦリニアソレノイド用パッキング、手動変速機用オイルホース、自動変速機用ＡＴＦホース、無断変速機（ベルト式またはトロイダル式）用ＣＶＴＦホースなども挙げられる。
ステアリング系における具体的な使用形態としては、パワーステアリングオイルホースや高圧パワステアリングホースなどが挙げられる。
自動車エンジンのエンジン本体において用いられる形態としては、例えば、シリンダーヘッドガスケット、シリンダーヘッドカバーガスケット、オイルパンパッキン、一般ガスケットなどのガスケット、Ｏ－リング、パッキン、タイミングベルトカバーガスケットなどのシール、コントロールホースなどのホース、エンジンマウントの防振ゴム、コントロールバルブダイアフラム、カムシャフトオイルシールなどが挙げられる。
自動車エンジンの主運動系においては、クランクシャフトシール、カムシャフトシールなどのシャフトシールなどに用いることができる。
自動車エンジンの動弁系においては、エンジンバルブのバルブステムオイルシール、バタフライバルブのバルブシートなどに用いることができる。
自動車エンジンの潤滑・冷却系においては、エンジンオイルクーラーのエンジンオイルクーラーホース、オイルリターンホース、シールガスケットや、ラジエータ周辺のウォーターホース、ラジエータのシール、ラジエータのガスケット、ラジエータのＯ－リング、バキュームポンプのバキュームポンプオイルホースなどの他、ラジエーターホース、ラジエータータンク、オイルプレッシャー用ダイアフラム、ファンカップリングシールなどに用いることができる。
このように、自動車分野における使用の具体例の一例としては、エンジンヘッドガスケット、オイルパンガスケット、マニフォールドパッキン、酸素センサー用シール、酸素センサーブッシュ、酸化窒素（ＮＯｘ）センサー用シール、酸化窒素（ＮＯｘ）センサーブッシュ、酸化硫黄センサー用シール、温度センサー用シール、温度センサーブッシュ、ディーゼルパーティクルフィルターセンサー用シール、ディーゼルパーティクルフィルターセンサーブッシュ、インジェクターＯ－リング、インジェクターパッキン、燃料ポンプのＯ－リングやダイアフラム、ギアボックスシール、パワーピストンパッキン、シリンダーライナーのシール、バルブステムのシール、スタティックバルブステムシール、ダイナミックバルブステムシール、自動変速機のフロントポンプシール、リアーアクスルピニオンシール、ユニバーサルジョイントのガスケット、スピードメーターのピニオンシール、フートブレーキのピストンカップ、トルク伝達装置のＯ－リングやオイルシール、排ガス再燃焼装置のシールやベアリングシール、再燃焼装置用ホース、キャブレターのセンサー用ダイアフラム、防振ゴム（エンジンマウント、排気部、マフラーハンガー、サスペンションブッシュ、センターベアリング、ストラットバンパーラバー等）、サスペンション用防振ゴム（ストラットマウント、ブッシュ等）、駆動系防振ゴム（ダンパー等）、燃料ホース、ＥＧＲのチューブやホース、ツインキャブチューブ、キャブレターのニードルバルブの芯弁、キャブレターのフランジガスケット、オイルホース、オイルクーラーホース、ＡＴＦホース、シリンダーヘッドガスケット、水ポンプシール、ギアボックスシール、ニードルバルブチップ、オートバイ用リードバルブのリード、自動車エンジンのオイルシール、ガソリンホースガンのシール、カーエアコン用シール、エンジンのインタークーラー用ゴムホース、送油経路コネクター装置（ｆｕｅｌ　ｌｉｎｅ　ｃｏｎｎｅｃｔｏｒ　ｓｙｓｔｅｍｓ）のシール、ＣＡＣバルブ、ニードルチップ、エンジン回り電線、フィラーホース、カーエアコンＯ－リング、インテークガスケット、燃料タンク材料、ディストリビューター用ダイアフラム、ウォーターホース、クラッチホース、ＰＳホース、ＡＴホース、マスターバックホース、ヒーターホース、エアコンホース、ベンチレーションホース、オイルフィラーキャップ、ＰＳラックシール、ラック＆ピニオンブーツ、ＣＶＪブーツ、ボールジョイントダストカバー、ストラットダストカバー、ウェザーストリップ、グラスラン、センターユニットパッキン、ボディーサイトウェルト、バンパーラバー、ドアラッチ、ダッシュインシュレーター、ハイテンションコード、平ベルト、ポリＶベルト、タイミングベルト、歯付きベルト、Ｖリブドベルト、タイヤ、ワイパーブレード、ＬＰＧ車レギュレータ用ダイアフラムやプランジャー、ＣＮＧ車レギュレータ用ダイアフラムやバルブ、ＤＭＥ対応ゴム部品、オートテンショナのダイアフラムやブーツ、アイドルスピードコントロールのダイアフラムやバルブ、オートスピードコントロールのアクチュエーター，負圧ポンプのダイアフラムやチェックバルブやプランジャー、Ｏ．Ｐ．Ｓ．のダイアフラムやＯ－リング、ガソリン圧抜きバルブ、エンジンシリンダースリーブのＯ－リングやガスケット、ウェットシリンダースリーブのＯ－リングやガスケット、ディファレンシャルギヤのシールやガスケット（ギヤ油のシールやガスケット）、パワーステアリング装置のシールやガスケット（ＰＳＦのシールやガスケット）、ショックアブソーバのシールやガスケット（ＳＡＦのシールやガスケット）、等速ジョイントのシールやガスケット、ホイール軸受のシールやガスケット、メタルガスケットのコーティング剤、キャリパーシール、ブーツ類、ホイールベアリングシール、タイヤの加硫成形に使用されるブラダーなどが挙げられる。
上記航空機分野、宇宙・ロケット分野、船舶分野においては、特に燃料系統や潤滑油系統に用いることができる。
上記航空機分野においては、例えば、航空機用各種シール部品、航空機用エンジンオイル用途の航空機用各種部品、ジェットエンジンバルブステムシールやガスケットやＯ－リング、ローテーティングシャフトシール、油圧機器のガスケット、防火壁シール、燃料供給用ホースやガスケットやＯ－リング、航空機用ケーブルやオイルシールやシャフトシールなどとして用いることが可能である。
上記宇宙・ロケット分野においては、例えば、宇宙船、ジェットエンジン、ミサイル等のリップシール、ダイアフラム、Ｏ－リングや、耐ガスタービンエンジン用オイルのＯ－リング、ミサイル地上制御用防振台パッドなどとして用いることができる。
また、船舶分野においては、例えば、スクリューのプロペラシャフト船尾シール、ディーゼルエンジンの吸排気用バルブステムシール、バタフライバルブのバルブシール、バタフライバルブのバルブシートや軸シール、バタフライ弁の軸シール、船尾管シール、燃料ホース、ガスケット、エンジン用のＯ－リング、船舶用ケーブル、船舶用オイルシール、船舶用シャフトシールなどとして使用することができる。
上記化学プラント等の化学品分野、医薬品等の薬品分野においては、高度の耐薬品性が要求されるような工程、例えば、医薬品、農薬、塗料、樹脂等の化学品を製造する工程に用いることができる。
上記化学品分野及び薬品分野における具体的な使用形態としては、化学装置、化学薬品用ポンプや流量計、化学薬品用配管、熱交換器、農薬散布機、農薬移送ポンプ、ガス配管、燃料電池、分析機器や理化学機器（例えば、分析機器や計器類のカラム・フィッティングなど）、排煙脱硫装置の収縮継ぎ手、硝酸プラント、発電所タービン等に用いられるシールや、医療用滅菌プロセスに用いられるシール、メッキ液用シール、製紙用ベルトのコロシール、風洞のジョイントシール；反応機、攪拌機等の化学装置、分析機器や計器類、ケミカルポンプ、ポンプハウジング、バルブ、回転計等に用いられるＯ－リングや、メカニカルシール用Ｏ－リング、コンプレッサーシーリング用のＯ－リング；高温真空乾燥機、ガスクロマトグラフィーやｐＨメーターのチューブ結合部等に用いられるパッキンや、硫酸製造装置のガラス冷却器パッキン；ダイアフラムポンプ、分析機器や理化学機器等に用いられるダイアフラム；分析機器、計器類に用いられるガスケット；分析機器や計器類に用いられるはめ輪（フェルール）；バルブシート；Ｕカップ；化学装置、ガソリンタンク、風洞等に用いられるライニングや、アルマイト加工槽の耐食ライニング；メッキ用マスキング冶具のコーティング；分析機器や理化学機器の弁部品；排煙脱硫プラントのエキスパンジョンジョイント；濃硫酸等に対する耐酸ホース、塩素ガス移送ホース、耐油ホース、ベンゼンやトルエン貯槽の雨水ドレンホース；分析機器や理化学機器等に用いられる耐薬品性チューブや医療用チューブ；繊維染色用の耐トリクレン用ロールや染色用ロール；医薬品の薬栓；医療用のゴム栓；薬液ボトル、薬液タンク、バッグ、薬品容器；耐強酸、耐溶剤の手袋や長靴等の保護具などが挙げられる。
上記現像機等の写真分野、印刷機械等の印刷分野、塗装設備等の塗装分野においては、乾式複写機のロール、ベルト、シール、弁部品等として用いることができる。
上記写真分野、印刷分野及び塗装分野における具体的な使用形態としては、複写機の転写ロールの表面層、複写機のクリーニングブレード、複写機のベルト；複写機、プリンター、ファクシミリ等のＯＡ機器用のロール（例えば、定着ロール、圧着ロール、加圧ロールなどが挙げられる。）、ベルト；ＰＰＣ複写機のロール、ロールブレード、ベルト；フィルム現像機、Ｘ線フィルム現像機のロール；印刷機械の印刷ロール、スクレーパー、チューブ、弁部品、ベルト；プリンターのインキチューブ、ロール、ベルト；塗布、塗装設備の塗装ロール、スクレーパー、チューブ、弁部品；現像ロール、グラビアロール、ガイドロール、磁気テープ製造塗工ラインのガイドロール、磁気テープ製造塗工ラインのグラビアロール、コーティングロールなどが挙げられる。
上記食品プラント機器及び家庭用品を含む食品機器分野においては、食品製造工程や、食品移送器用または食品貯蔵器用に用いることができる。
上記食品機器分野における具体的な使用形態としては、プレート式熱交換器のシール、自動販売機の電磁弁シール、ジャーポットのパッキン、サニタリーパイプパッキン、圧力鍋のパッキン、湯沸器シール、熱交換器用ガスケット、食品加工処理装置用のダイアフラムやパッキン、食品加工処理機用ゴム材料（例えば、熱交換器ガスケット、ダイアフラム、Ｏ－リング等の各種シール、配管、ホース、サニタリーパッキン、バルブパッキン、充填時にビンなどの口と充填剤との間のジョイントとして使用される充填用パッキン）などが挙げられる。また、酒類、清涼飲料水等の製品、充填装置、食品殺菌装置、醸造装置、湯沸し器、各種自動食品販売機等に用いられるパッキン、ガスケット、チューブ、ダイアフラム、ホース、ジョイントスリーブなども挙げられる。
上記原子力プラント機器分野においては、原子炉周辺の逆止弁や減圧弁、六フッ化ウランの濃縮装置のシールなどに用いることができる。
上記一般工業分野における具体的な使用形態としては、工作機械、建設機械、油圧機械等の油圧機器用シール材；油圧、潤滑機械のシールやベアリングシール；マンドレル等に用いられるシール材；ドライクリーニング機器の窓等に用いられるシール；サイクロトロンのシールや（真空）バルブシール、プロトン加速器のシール、自動包装機のシール、空気中の亜硫酸ガスや塩素ガス分析装置（公害測定器）用ポンプのダイアフラム、スネークポンプライニング、印刷機のロールやベルト、搬送用のベルト（コンベアベルト）、鉄板等の酸洗い用絞りロール、ロボットのケーブル、アルミ圧延ライン等の溶剤絞りロール、カプラーのＯ－リング、耐酸クッション材、切削加工機械の摺動部分のダストシールやリップゴム、生ごみ焼却処理機のガスケット、摩擦材、金属またはゴムの表面改質剤、被覆材などが挙げられる。また、製紙プロセスで用いられる装置のガスケットやシール材、クリーンルーム用フィルターユニットのシーリング剤、建築用シーリング剤、コンクリートやセメント等の保護コーティング剤、ガラスクロス含浸材料、ポリオレフィンの加工助剤、ポリエチレンの成形性改良添加剤、小型発電機や芝刈機等の燃料容器、金属板にプライマー処理を施すことによって得られるプレコートメタルなどとしても使用することができる。その他、織布に含浸させて焼付けてシート及びベルトとして使用することもできる。
上記鉄鋼分野における具体的な使用形態としては、鉄板加工設備の鉄板加工ロールなどが挙げられる。
上記電気分野における具体的な使用形態としては、新幹線の絶縁油キャップ、液封型トランスのベンチングシール、変圧器のシール、油井ケーブルのジャケット、電気炉等のオーブンのシール、電子レンジの窓枠シール、ＣＲＴのウェッジとネックとを接着させる際に用いられるシール材、ハロゲンランプのシール材、電気部品の固定剤、シーズヒーターの末端処理用シール材、電気機器リード線端子の絶縁防湿処理に用いられるシール材などが挙げられる。また、耐油・耐熱電線、高耐熱性電線、耐薬品性電線、高絶縁性電線、高圧送電線、ケーブル、地熱発電装置に用いられる電線、自動車エンジン周辺に用いられる電線等の被覆材に用いることもできる。車両用ケーブルのオイルシールやシャフトシールに用いることもできる。更には、電気絶縁材料（例えば、各種電気機器の絶縁用スペーサ、ケーブルのジョイントや末端部などに用いる絶縁テープ、熱収縮性のチューブなどに使用される材料）や、高温雰囲気で用いられる電気および電子機器材料（例えば、モータ用口出線材料、高熱炉まわりの電線材料）にも使用可能である。また、太陽電池の封止層や保護フィルム（バックシート）にも使用できる。
上記燃料電池分野においては、固体高分子形燃料電池、リン酸塩型燃料電池等における、電極間、電極－セパレーター間のシール材や、水素、酸素、生成水等の配管のシールやパッキン、セパレーターなどとして用いることができる。
上記電子部品分野においては、放熱材原料、電磁波シールド材原料、コンピュータのハードディスクドライブ（磁気記録装置）用のガスケット等に用いることができる。また、ハードディスクドライブの緩衝ゴム（クラッシュストッパー）、ニッケル水素二次電池の電極活物質のバインダー、リチウムイオン電池の活物質のバインダー、リチウム二次電池のポリマー電解質、アルカリ蓄電池の正極の結着剤、ＥＬ素子（エレクトロルミネセンス素子）のバインダー、コンデンサーの電極活物質のバインダー、封止剤、シーリング剤、光ファイバーの石英の被覆材、光ファイバー被覆材等のフィルムやシート類、電子部品、回路基板のポッティングやコーティングや接着シール、電子部品の固定剤、エポキシ等の封止剤の変性剤、プリント基板のコーティング剤、エポキシ等のプリント配線板プリプレグ樹脂の変性材、電球等の飛散防止材、コンピュータ用ガスケット、大型コンピュータ冷却ホース、二次電池、特にリチウム二次電池用のガスケットやＯ－リング等のパッキン、有機ＥＬ構造体の外表面の片面または両面を覆う封止層、コネクター、ダンパーなどとしても用いられる。
上記化学薬品輸送用機器分野においては、トラック、トレーラー、タンクローリー、船舶等の安全弁や積出しバルブなどに用いることができる。
上記石油、ガス等のエネルギー資源探索採掘機器部品分野においては、石油、天然ガス等の採掘の際に用いられる各種シール材、油井に使われる電気コネクターのブーツなどとして用いられる。
上記エネルギー資源探索採掘機器部品分野における具体的な使用形態としては、ドリルビットシール、圧力調整ダイアフラム、水平掘削モーター（ステーター）のシール、ステーターベアリング（シャフト）シール、暴噴防止装置（ＢＯＰ）に用いられるシール材、回転暴噴防止装置（パイプワイパー）に用いられるシール材、ＭＷＤ（リアルタイム掘削情報探知システム）に用いられるシール材や気液コネクター、検層装置（ロギングエクイップメント）に用いられる検層ツールシール（例えば、Ｏ－リング、シール、パッキン、気液コネクター、ブーツなど）、膨張型パッカーやコンプリーションパッカー及びそれらに用いるパッカーシール、セメンチング装置に用いられるシールやパッキン、パーフォレーター（穿孔装置）に用いられるシール、マッドポンプに用いられるシールやパッキンやモーターライニング、地中聴検器カバー、Ｕカップ、コンポジションシーティングカップ、回転シール、ラミネートエラストメリックベアリング、流量制御のシール、砂量制御のシール、安全弁のシール、水圧破砕装置（フラクチャリングエクイップメント）のシール、リニアーパッカーやリニアーハンガーのシールやパッキン、ウェルヘッドのシールやパッキン、チョークやバルブのシールやパッキン、ＬＷＤ（掘削中検層）用シール材、石油探索・石油掘削用途で用いられるダイアフラム（例えば、石油掘削ピットなどの潤滑油供給用ダイアフラム）、ゲートバルブ、電子ブーツ、穿孔ガンのシールエレメントなどが挙げられる。
その他、厨房、浴室、洗面所等の目地シール；屋外テントの引き布；印材用のシール；ガスヒートポンプ用ゴムホース、耐フロン性ゴムホース；農業用のフィルム、ライニング、耐候性カバー；建築や家電分野等で使用されるラミネート鋼板等のタンク類などにも用いることができる。
更には、アルミ等の金属と結合させた物品として使用することも可能である。そのような使用形態としては、例えば、ドアシール、ゲートバルブ、振り子バルブ、ソレノイド先端の他、金属と結合されたピストンシールやダイアフラム、金属ガスケット等の金属と結合された金属ゴム部品などが挙げられる。
また、自転車におけるゴム部品、ブレーキシュー、ブレーキパッドなどにも用いることができる。
また、本発明のフッ素ゴム組成物から得られる成形品の形態の１つとしてベルトが挙げられる。このようなベルトも本発明の１つである。
上記ベルトとしては、次のものが例示される。動力伝達ベルト（平ベルト、Ｖベルト、Ｖリブドベルト、歯付きベルトなどを含む）、搬送用ベルト（コンベアベルト）として、農業用機械、工作機械、工業用機械等のエンジン周りなど各種高温となる部位に使用される平ベルト；石炭、砕石、土砂、鉱石、木材チップなどのバラ物や粒状物を高温環境下で搬送するためのコンベアベルト；高炉等の製鉄所などで使用されるコンベアベルト；精密機器組立工場、食品工場等において、高温環境下に曝される用途におけるコンベアベルト；農業用機械、一般機器（例えば、ＯＡ機器、印刷機械、業務用乾燥機等）、自動車用などのＶベルトやＶリブドベルト；搬送ロボットの伝動ベルト；食品機械、工作機械の伝動ベルトなどの歯付きベルト；自動車用、ＯＡ機器、医療用、印刷機械などで使用される歯付きベルトなどが挙げられる。
特に、自動車用歯付きベルトとしては、タイミングベルトが代表的である。
本発明のベルトは、単層構造であってもよいし、多層構造であってもよい。
多層構造である場合、本発明のベルトは、本発明のフッ素ゴム組成物を架橋して得られる層及び他の材料からなる層からなるものであってもよい。
多層構造のベルトにおいて、他の材料からなる層としては、他のゴムからなる層や
熱可塑性樹脂からなる層、各種繊維補強層、帆布、金属箔層などが挙げられる。
本発明のフッ素ゴム組成物から得られる成形品はまた、産業用防振パッド、防振マット、鉄道用スラブマット、パッド類、自動車用防振ゴムなどに使用できる。自動車用防振ゴムとしては、エンジンマウント用、モーターマウント用、メンバマウント用、ストラットマウント用、ブッシュ用、ダンパー用、マフラーハンガー用、センターベアリング用などの防振ゴムが挙げられる。
また、他の使用形態として、フレキシブルジョイント、エキスパンションジョイント等のジョイント部材、ブーツ、グロメットなどが挙げられる。船舶分野であれば、例えばマリンポンプ等が挙げられる。
ジョイント部材とは、配管および配管設備に用いられる継ぎ手のことであり、配管系統から発生する振動、騒音の防止、温度変化、圧力変化による伸縮や変位の吸収、寸法変動の吸収や地震、地盤沈下による影響の緩和、防止などの用途に用いられる。
フレキシブルジョイント、エキスパンションジョイントは、例えば、造船配管用、ポンプやコンプレッサーなどの機械配管用、化学プラント配管用、電気配管用、土木・水道配管用、自動車用などの複雑形状成形体として好ましく用いることができる。
ブーツは、例えば、等速ジョイントブーツ、ダストカバー、ラックアンドピニオンステアリングブーツ、ピンブーツ、ピストンブーツなどの自動車用ブーツ、農業機械用ブーツ、産業車両用ブーツ、建築機械用ブーツ、油圧機械用ブーツ、空圧機械用ブーツ、集中潤滑機用ブーツ、液体移送用ブーツ、消防用ブーツ、各種液化ガス移送用ブーツなどの各種産業用ブーツなどの複雑形状成形体として好ましく用いることができる。
本発明のフッ素ゴム組成物から得られる成形品は、フィルタープレス用ダイアフラム、ブロワー用ダイアフラム、給水用ダイアフラム、液体貯蔵タンク用ダイアフラム、圧力スイッチ用ダイアフラム、アキュムレーター用ダイアフラム、サスペンション等の空気ばね用ダイアフラムなどにも使用できる。
本発明のフッ素ゴム組成物から得られる成形品をゴムや樹脂に添加することにより、雨、雪、氷や汗等の水に濡れる環境下において滑りにくい成形品やコーティング被膜を得る滑り防止剤が得られる。
また、本発明のフッ素ゴム組成物から得られる成形品は、例えば、メラミン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等による化粧合板、プリント基板、電気絶縁板、硬質ポリ塩化ビニル積層板等を製造する際の熱プレス成形用クッション材としても用いることができる。
本発明のフッ素ゴム組成物から得られる成形品は、その他、兵器関連の封止ガスケット、侵襲性化学剤との接触に対する保護衣服のような各種支持体の不浸透性化に寄与することもできる。
また、自動車、船舶などの輸送機関などに使われるアミン系添加剤（特に酸化防止剤、清浄分散剤として用いられるアミン系添加剤）が含まれる潤滑油（エンジンオイル、ミッションオイル、ギヤーオイルなど）や燃料油、グリース（特にウレア系グリース）をシール、封止するために使われるＯ（角）－リング、Ｖ－リング、Ｘ－リング、パッキン、ガスケット、ダイアフラム、オイルシール、ベアリングシール、リップシール、プランジャーシール、ドアシール、リップおよびフェースシール、ガスデリバリープレートシール、ウエハサポートシール、バレルシールその他の各種シール材等に用いることができ、チューブ、ホース、各種ゴムロール、コーティング、ベルト、バルブの弁体などとしても使用できる。また、ラミネート用材料、ライニング用材料としても使用できる。
自動車等の内燃機関のトランスミッション油及び／又はエンジン油に接触しその油温及び／又は油圧を検出するセンサーのリード電線などに使用される耐熱耐油性電線の被覆材料や、オートマチック・トランスミッションやエンジンのオイルパン内等の高温油雰囲気中においても使用することが可能である。
その他、本発明のフッ素ゴム組成物から得られる成形品に加硫被膜を形成させて使用する場合がある。具体的には、複写機用非粘着耐油ロール、耐候結氷防止用ウェザーストリップ、輸液用ゴム栓、バイアルゴム栓、離型剤、非粘着軽搬送ベルト、自動車エンジンマウントのプレーガスケットの粘着防止被膜、合成繊維の被覆加工、パッキング被覆薄層をもつボルト部材または継ぎ手等の用途が挙げられる。
なお、本発明のフッ素ゴム組成物から得られる成形品の自動車関連部品用途については、同様の構造の自動二輪車の部品用途も含まれる。
また、上記自動車関連における燃料としては、軽油、ガソリン、ディーゼルエンジン用燃料（バイオディーゼルフューエルを含む）などが挙げられる。
また、本発明のフッ素ゴム組成物は、架橋して成形品として使用する以外にも、種々の工業分野において各種部品として使用することもできる。そこで次に、本発明のフッ素ゴム組成物の用途について説明する。
本発明のフッ素ゴム組成物は、金属、ゴム、プラスチック、ガラスなどの表面改質材；メタルガスケット、オイルシールなど、耐熱性、耐薬品性、耐油性、非粘着性が要求されるシール材および被覆材；ＯＡ機器用ロール、ＯＡ機器用ベルトなどの非粘着被覆材、またはブリードバリヤー；織布製シートおよびベルトへの含浸、焼付による塗布などに用いることができる。
本発明のフッ素ゴム組成物は、高粘度、高濃度にすることによって、通常の用法により複雑な形状のシール材、ライニング、シーラントとして用いることができ、低粘度にすることによって、数ミクロンの薄膜フィルムの形成に用いることができ、また中粘度にすることによりプレコートメタル、Ｏ－リング、ダイアフラム、リードバルブの塗布に用いることができる。
さらに、織布や紙葉の搬送ロールまたはベルト、印刷用ベルト、耐薬品性チューブ、薬栓、ヒューエルホースなどの塗布にも用いることができる。
本発明のフッ素ゴム組成物により被覆する物品基材としては、鉄、ステンレス鋼、銅、アルミニウム、真鍮などの金属類；　ガラス板、ガラス繊維の織布及び不織布などのガラス製品；ポリプロピレン、ポリオキシメチレン、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリスルホン、ポリエーテルサルホン、ポリエーテルエーテルケトンなどの汎用および耐熱性樹脂の成形品および被覆物；　ＳＢＲ、ブチルゴム、ＮＢＲ、ＥＰＤＭなどの汎用ゴム、およびシリコーンゴム、フッ素ゴムなどの耐熱性ゴムの成形品および被覆物；天然繊維および合成繊維の織布および不織布；などを使用することができる。
本発明のフッ素ゴム組成物から形成される被覆物は、耐熱性、耐溶剤性、潤滑性、非粘着性が要求される分野で使用でき、具体的な用途としては、複写機、プリンター、ファクシミリなどのＯＡ機器用のロール（例えば、定着ロール、圧着ロール）および搬送ベルト；シートおよびベルト；Ｏ－リング、ダイアフラム、耐薬品性チューブ、燃料ホース、バルブシール、化学プラント用ガスケット、エンジンガスケットなどが挙げられる。
本発明のフッ素ゴム組成物を架橋して得られるフッ素ゴム成形品は、低摩擦性に優れ、かつ柔軟性に優れるため、摺動部材、シール材、非粘着性部材に好適に使用できる。
摺動部材としては、自動車関連分野では、ピストンリング、シャフトシール、バルブステムシール、クランクシャフトシール、カムシャフトシール、オイルシールなどがあげられる。一般に、他材と接触して摺動を行う部位に用いられるフッ素ゴム製品があげられる。
非粘着性部材としては、コンピュータ分野での、ハードディスククラッシュストッパーなどがあげられる。
つぎに本発明を実施例をあげて説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
本明細書における各種の特性については、つぎの方法で測定した。
（１）フッ素ゴムの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、下記の機器及び条件で測定した。
〔測定機〕
東ソー（株）製　ＧＥＬ　ＰＥＲＭＥＡＴＩＯＮ　ＣＨＲＯＭＡＴＯＧＲＡＰＨ　ＨＬＣ－８０２０
東ソー（株）製　オートサンプラー　ＡＳ－８０２０
東ソー（株）製　脱気装置　ＳＤ－８０００
昭和電工（株）製　カラム　ｓｈｏｄｅｘ　ＧＰＣ　ＫＦ－Ｇ（プレフィルターカラム）
　　　　　　　　　　　　　ｓｈｏｄｅｘ　ＧＰＣ　ＫＦ－８０６Ｍ
　　　　　　　　　　　　　ｓｈｏｄｅｘ　ＧＰＣ　ＫＦ－８０６Ｍ
　　　　　　　　　　　　　ｓｈｏｄｅｘ　ＧＰＣ　ＫＦ－８０２
　　　　　　　　　　　　　ｓｈｏｄｅｘ　ＧＰＣ　ＫＦ－８０１　　
〔測定条件〕
展開溶媒　　：テトラヒドロフラン
温度　　　　：ＨＬＣ－８０２０　　　ＩＮＬＥＴ　３５．０℃
　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＯＶＥＮ　　４０．０℃
　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＲＩ　　　　３５．０℃
溶媒流量　　：サンプルカラム　　　　１ｍｌ／分　
　　　　　　：リファレンスカラム　　０．５ｍｌ／分
サンプル濃度：０．２ｗｔ％
注入量　　　：５００μｌ
検出器　　　：ＲＩ
分子量計算は、下記標準ポリスチレン１５種を用いて、溶出時間－標準ポリスチレン分子量の相関関数（検量線）を作成し、その検量線を用いて計算した。
計算ソフトは、東ソー（株）製　ＧＰＣデータ収集アプリケーションＶｅｒ．２．３０を用いた。
標準ポリスチレンの分子量
（１）東ソー（株）製　ＴＳＫ標準ポリスチレン
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
（２）ジーエルサイエンス（株）製　標準ポリスチレン
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）の算出方法
上記ＧＰＣ分析及び分子量計算方法により、重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）を求め、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を算出した。
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比であり、存在する個々の分子の大きさのバラツキの程度の基準である。
〔分子量が１０００００００～４０００の範囲にある成分に対する、分子量が１０００００００～５０００００の範囲にある成分の割合〕
分子量が１０００００００～５０００００の範囲にある成分の割合は、上記ＧＰＣ分析により得られるクロマトグラムにおいて、分子量が１０００００００～５０００００の範囲にあるピーク面積の割合（％）から求めた。
分子量が１０００００００～５０００００の範囲にあるピーク面積の割合（％）は、下記の分母及び分子の領域面積を求め、（分子の領域面積／分母の領域面積）×１００で求めた。
（分母）ＧＰＣ分析により得られる分子量が１０００００００～４０００の範囲のクロマトグラムとベースラインとに囲まれた領域の面積を分母（分子量が１０００００００～４０００の範囲にあるピーク面積）とする。
（分子）分子量が１０００００００～４０００の範囲にあるピーク面積の中で、分子量が５０００００以上の領域の面積を分子（１０００００００～５０００００の範囲にあるピーク面積）とする。
（２）フッ素樹脂の単量体組成
核磁気共鳴装置ＡＣ３００（Ｂｒｕｋｅｒ－Ｂｉｏｓｐｉｎ社製）を用い、測定温度を（ポリマーの融点＋５０）℃として１９Ｆ－ＮＭＲ測定を行い求めた。
（３）フッ素樹脂の融点
示差走査熱量計ＲＤＣ２２０（Ｓｅｉｋｏ　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）を用い、ＡＳＴＭ　Ｄ－４５９１に準拠して、昇温速度１０℃／分にて熱測定を行い、一度融点ピークの吸熱終了温度＋３０℃になったら、降温速度－１０℃／分で５０℃まで降温させ、再度昇温速度１０℃／分で吸熱終了温度＋３０℃まで昇温させ、得られた吸熱曲線のピークから融点を求めた。
（４）フッ素樹脂のメルトフローレート〔ＭＦＲ〕
ＭＦＲは、ＡＳＴＭ　Ｄ３３０７－０１に準拠し、メルトインデクサー（東洋精機社製）を用いて、２９７℃、５ｋｇ荷重下で内径２ｍｍ、長さ８ｍｍのノズルから１０分間あたりに流出するポリマーの質量（ｇ／１０分）をＭＦＲとした。
（５）架橋（加硫）特性
キュラストメーターＩＩ型（ＪＳＲ（株）製）にて最低トルク（ＭＬ）、最高トルク（ＭＨ）、誘導時間（Ｔ１０）及び最適加硫時間（Ｔ９０）を測定した。
（６）１００％モジュラス（Ｍ１００）
ＪＩＳ　Ｋ６２５１に準じて測定した。
（７）引張破断強度（Ｔｂ）
ＪＩＳ　Ｋ６２５１に準じて測定した。
（８）引張破断伸び（Ｅｂ）
ＪＩＳ　Ｋ６２５１に準じて測定した。
（９）硬度（ショアＡ）
ＪＩＳ　Ｋ６２５３に準じ、デュロメータ　タイプＡにて測定した（ピーク値）。
（１０）動摩擦係数
レスカ社製フリクションプレーヤーＦＰＲ２０００で、加重２０ｇ、回転モード、回転数６０ｒｐｍ、回転半径１０ｍｍで測定を行い、回転後５分以上経過した後、安定した際の摩擦係数を読み取り、その数値を動摩擦係数とした。
（１１）ムーニー粘度
ＡＳＴＭ－Ｄ１６４６に準拠して測定した。下記測定機器を用いて、下記条件で測定した。
測定機器：ＡＬＰＨＡ　ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＩＥＳ社製のＭＶ２０００Ｅ型
ローター回転数：２ｒｐｍ
測定温度：１２１℃
表及び明細書中の使用材料は、それぞれ次に示すものである。
充填剤
カーボンブラック（Ｃａｎｃａｒｂ社製のＭＴカーボン：Ｎ９９０）
架橋剤
ビスフェノールＡＦ　特級試薬（和光純薬工業（株）製）
架橋促進剤
ＢＴＰＰＣ　特級試薬（和光純薬工業（株）製）
受酸剤
酸化マグネシウム（協和化学工業（株）製、ＭＡ１５０）
架橋助剤
水酸化カルシウム（近江化学工業（株）製、ＣＡＬＤＩＣ２０００）
フッ素ゴム（Ａ１）
ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ／ＨＦＰ＝７８／２２（モル比）、ムーニー粘度ＭＬ１＋１０（１２１℃）＝３８、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝４．１８７、分子量が１０００００００～５０００００の範囲にある成分の割合：１８．２％
フッ素ゴム（Ａ２）
ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ／ＨＦＰ＝７８／２２（モル比）、ムーニー粘度ＭＬ１＋１０（１２１℃）＝４６、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝２．５３８、分子量が１０００００００～５０００００の範囲にある成分の割合：８．４％
フッ素ゴム（Ａ３）
ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ／ＨＦＰ＝７８／２２（モル比）、ムーニー粘度ＭＬ１＋１０（１２１℃）＝３８、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝３．５３０、分子量が１０００００００～５０００００の範囲にある成分の割合：１０．９％
フッ素ゴム（Ａ４）
ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ／ＨＦＰ＝７８／２２（モル比）、ムーニー粘度ＭＬ１＋１０（１２１℃）＝３８、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝４．９６７、分子量が１０００００００～５０００００の範囲にある成分の割合：１２．５％
フッ素ゴム（Ａ５）
ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ／ＨＦＰ＝７８／２２（モル比）、ムーニー粘度ＭＬ１＋１０（１２１℃）＝３７、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝４．１３４、分子量が１０００００００～５０００００の範囲にある成分の割合：１０．３％
フッ素ゴム（Ａ６）
ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ／ＨＦＰ＝７８／２２（モル比）、ムーニー粘度ＭＬ１＋１０（１２１℃）＝４０、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝４．０６５、分子量が１０００００００～５０００００の範囲にある成分の割合：２４．８％
フッ素樹脂（Ｂ）
エチレン／テトラフルオロエチレン共重合体、融点：２２５℃、２９７℃におけるＭＦＲ：６０ｇ／１０分
実施例１
（架橋性組成物の調製１）
内容量３Ｌの加圧ニーダーに体積充填率が８５％になるように凝析後のフッ素ゴム（Ａ１）とフッ素樹脂（Ｂ）を体積比で８５／１５となるように投入し、材料温度（フッ素ゴムとフッ素樹脂）が２３０℃になるまで練り、コンパウンドを調製した。その後コンパウンドをオープンロールにて表５、表６に示す所定の配合物を混合して、架橋性組成物１を調製した。得られた架橋性組成物１を用いて、架橋（加硫）特性を測定した。結果を表５、表６に示す。
（成形架橋工程及び熱処理工程）
シート金型（８０×４０×２ｍｍｔ）に架橋性組成物１を投入して、１０ＭＰａに加圧して、１７０℃で１０分間加硫させて、加熱成形を行い、さらに２５０℃×２４時間の熱処理をオーブンにて行った。
得られた成形シートを用いて、１００％モジュラス（Ｍ１００）、引張破断強度（Ｔｂ）、引張破断伸び（Ｅｂ）、硬度（ショアＡ）、動摩擦係数を測定した。結果を表５、表６に示す。
実施例２
（架橋性組成物の調製２）
フッ素ゴム（Ａ１）とフッ素樹脂（Ｂ）を体積比で９０／１０とした以外は、架橋性組成物の調製１と同じ方法で架橋性組成物２を調製した。結果を表５に示す。
（成形架橋工程及び熱処理工程）
架橋性組成物１の代わりに架橋性組成物２を用いたこと以外は、実施例１と同じ方法で成形シートを得て、各種測定を行った。結果を表５に示す。
実施例３
（架橋性組成物の調製３）
フッ素ゴム（Ａ１）とフッ素樹脂（Ｂ）を体積比で７５／２５とした以外は、架橋性組成物の調製１と同じ方法で架橋性組成物３を調製した。結果を表５に示す。
（成形架橋工程及び熱処理工程）
架橋性組成物１の代わりに架橋性組成物３を用いたこと以外は、実施例１と同じ方法で成形シートを得て、各種測定を行った。結果を表５に示す。
実施例４
（架橋性組成物の調製４）
フッ素ゴム（Ａ１）の代わりにフッ素ゴム（Ａ３）を用いた以外は、架橋性組成物の調製１と同じ方法で架橋性組成物４を調製した。結果を表６に示す。
（成形架橋工程及び熱処理工程）
架橋性組成物１の代わりに架橋性組成物４を用いたこと以外は、実施例１と同じ方法で成形シートを得て、各種測定を行った。結果を表６に示す。
実施例５
（架橋性組成物の調製５）
フッ素ゴム（Ａ１）の代わりにフッ素ゴム（Ａ４）を用いた以外は、架橋性組成物の調製１と同じ方法で架橋性組成物５を調製した。結果を表６に示す。
（成形架橋工程及び熱処理工程）
架橋性組成物１の代わりに架橋性組成物５を用いたこと以外は、実施例１と同じ方法で成形シートを得て、各種測定を行った。結果を表６に示す。
実施例６
（架橋性組成物の調製６）
フッ素ゴム（Ａ１）の代わりにフッ素ゴム（Ａ５）を用いた以外は、架橋性組成物の調製１と同じ方法で架橋性組成物６を調製した。結果を表６に示す。
（成形架橋工程及び熱処理工程）
架橋性組成物１の代わりに架橋性組成物６を用いたこと以外は、実施例１と同じ方法で成形シートを得て、各種測定を行った。結果を表６に示す。
実施例７
（架橋性組成物の調製７）
フッ素ゴム（Ａ１）の代わりにフッ素ゴム（Ａ６）を用いた以外は、架橋性組成物の調製１と同じ方法で架橋性組成物７を調製した。結果を表６に示す。
（成形架橋工程及び熱処理工程）
架橋性組成物１の代わりに架橋性組成物７を用いたこと以外は、実施例１と同じ方法で成形シートを得て、各種測定を行った。結果を表６に示す。
比較例１
（架橋性組成物の調製８）
フッ素ゴム（Ａ１）の代わりにフッ素ゴム（Ａ２）を用いた以外は、架橋性組成物の調製１と同じ方法で架橋性組成物８を調製した。結果を表５、表６に示す。
（成形架橋工程及び熱処理工程）
架橋性組成物１の代わりに架橋性組成物８を用いたこと以外は、実施例１と同じ方法で成形シートを得て、各種測定を行った。結果を表５、表６に示す。
比較例２
（架橋性組成物の調製９）
フッ素ゴム（Ａ２）とフッ素樹脂（Ｂ）を体積比で９０／１０とした以外は、架橋性組成物の調製８と同じ方法で架橋性組成物９を調製した。結果を表５に示す。
（成形架橋工程及び熱処理工程）
架橋性組成物１の代わりに架橋性組成物９を用いたこと以外は、実施例１と同じ方法で成形シートを得て、各種測定を行った。結果を表５に示す。
比較例３
（架橋性組成物の調製１０）
フッ素ゴム（Ａ２）とフッ素樹脂（Ｂ）を体積比で７５／２５とした以外は、架橋性組成物の調製８と同じ方法で架橋性組成物１０を調製した。結果を表５に示す。
（成形架橋工程及び熱処理工程）
架橋性組成物１の代わりに架橋性組成物１０を用いたこと以外は、実施例１と同じ方法で成形シートを得て、各種測定を行った。結果を表５に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
１０：クロマトグラム
１１：ベースライン
Ｓ１：ポリスチレン換算の分子量が５０００００～４０００の範囲にあるピーク面積
Ｓ２：ポリスチレン換算の分子量が１０００００００～５０００００の範囲にあるピーク面積

Claims (7)

  1. フッ素ゴム（Ａ）及びフッ素樹脂（Ｂ）を含むフッ素ゴム組成物であって、
    フッ素ゴム（Ａ）は、
    ゲルパーミエーションクロマトグラフィー分析により測定されるポリスチレン換算の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．５～７であり、かつ、
    ゲルパーミエーションクロマトグラフィー分析において、ポリスチレン換算の分子量が１０００００００～５０００００の範囲にある成分の割合が、分子量が１０００００００～４０００の範囲にある成分に対して、１０～３５％であり、
    ビニリデンフルオライドに基づく重合単位とヘキサフルオロプロピレンに基づく重合単位とを含む重合体であり、
    フッ素ゴム（Ａ）とフッ素樹脂（Ｂ）との体積比（Ａ）／（Ｂ）が９５／５～６０／４０である
    ことを特徴とするフッ素ゴム組成物。
  2. フッ素ゴム（Ａ）は、
    ゲルパーミエーションクロマトグラフィー分析により測定されるポリスチレン換算の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．５～５であり、かつ、
    ゲルパーミエーションクロマトグラフィー分析において、ポリスチレン換算の分子量が１０００００００～５０００００の範囲にある成分の割合が、分子量が１０００００００～４０００の範囲にある成分に対して、１０～２５％である請求項１記載のフッ素ゴム組成物。
  3. フッ素樹脂（Ｂ）は、エチレン／テトラフルオロエチレン共重合体、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体、テトラフルオロエチレン／ビニリデンフルオライド／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、ポリビニリデンフルオライド、及び、クロロトリフルオロエチレン／テトラフルオロエチレン共重合体からなる群より選択される少なくとも１種である請求項１または２記載のフッ素ゴム組成物。
  4. 請求項１、２または３記載のフッ素ゴム組成物を架橋して得られるフッ素ゴム成形品。
  5. 摺動部材である請求項４記載のフッ素ゴム成形品。
  6. シール材である請求項４記載のフッ素ゴム成形品。
  7. 非粘着性部材である請求項４記載のフッ素ゴム成形品。
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