WO2013141235A1 - 緩衝器用潤滑油組成物 - Google Patents

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    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/08Hydraulic fluids, e.g. brake-fluids

Definitions

  • the present invention relates to a lubricating oil composition for shock absorbers. More specifically, the present invention relates to a lubricating oil composition for a shock absorber used in a portion where a guide bush and a piston rod slide in a shock absorber (shock absorber) mainly used for four wheels.
  • Lubricating oil for automobile shock absorbers is mainly used for the purpose of suppressing vibrations in order to exhibit optimum damping force for a vehicle and maintain steering stability.
  • the shock absorber is installed between a vehicle body and a tire of a passenger car, and functions to buffer vibrations of the vehicle body caused by road surface unevenness and vibrations generated during sudden acceleration or braking.
  • lubricating oil for automobile shock absorbers has improved vibration suppression by reducing friction in sliding parts such as shock absorber oil seals / piston rods, piston rods / guide bushes, piston bands / cylinders, etc. (for example, Patent Documents 1 and 2).
  • alkenyl succinic acid is added to the base oil for the purpose of increasing the frictional force between the oil seal and the piston rod, reducing the coefficient of friction between the piston rod and the guide bush, and suppressing foaming.
  • a lubricating oil composition comprising at least one selected from imides, acidic phosphite diesters, and overbased alkaline earth metal sulfonates, phenates and salicylates has been proposed. Since it is more comfortable to install the shock absorber at an angle than when it is installed vertically, a normal shock absorber is attached at an angle. For this reason, a large lateral force is applied to the shock absorber due to the bending moment generated by the expansion and contraction of the shock absorber.
  • shock absorber fluid shock absorber fluid: SAF
  • SAF shock absorber fluid
  • the present invention has a low friction coefficient in the lubricity between bronze and chromium, which is a material generally used for guide bushes and piston rods, and reduces the wear area of bronze. It is an object of the present invention to provide a lubricating oil composition for a shock absorber that reduces the coefficient of friction between the piston rod and the guide bush and prevents wear of the guide bush.
  • the present inventor has formulated a specific base oil with a specific amount of a partial ester of a specific polyhydric alcohol. Found that it can be achieved.
  • the present invention has been completed based on such findings. That is, the present invention [1] (A) a base oil composed of mineral oil and / or synthetic oil, and (B) a fatty acid residue having 10 to 20 carbon atoms of 0.05 to 10% by mass relative to the total amount of the composition.
  • a lubricating oil composition for shock absorbers comprising a partial ester of a polyhydric alcohol having [2]
  • the friction coefficient is low, the wear area of bronze is reduced, and the piston rod / guide in the shock absorber is reduced.
  • a shock absorber lubricating oil composition that reduces the coefficient of friction between the bushes and prevents wear of the guide bushing.
  • the lubricating oil composition for shock absorbers of the present invention it is possible to provide excellent riding comfort of automobiles by reducing the coefficient of friction, and further improve the durability of the shock absorbers by preventing wear. Therefore, it is possible to provide a shock absorber that achieves both ride comfort and durability.
  • the lubricating oil composition for a shock absorber comprises (A) a base oil composed of mineral oil and / or synthetic oil (hereinafter sometimes simply referred to as “component (A)”), and (B) the total amount of the composition. And a partial ester of a polyhydric alcohol having a fatty acid residue with a carbon number of 10 to 20 mass% (hereinafter sometimes simply referred to as “component (B)”). .
  • the base oil (A) in the lubricating oil composition of the present invention is a mineral oil and / or a synthetic oil.
  • mineral oil include paraffin-based mineral oil, intermediate-based mineral oil, and naphthenic-based mineral oil obtained by ordinary refining methods such as solvent refining and hydrogenation refining. Is mentioned.
  • Synthetic oils include, for example, polybutenes, polyolefins ( ⁇ -olefin (co) polymers), various esters (eg, polyol esters, dibasic acid esters, phosphate esters, etc.), and various ethers (eg, polyesters).
  • the base oil one kind of the above mineral oil may be used, or two or more kinds may be used in combination.
  • the said synthetic oil may be used 1 type and may be used in combination of 2 or more types.
  • one or more mineral oils and one or more synthetic oils may be used in combination.
  • mineral oils particularly paraffinic mineral oils, ⁇ -olefin polymers such as 1-decene oligomers, and mixtures thereof are preferably used.
  • the viscosity of the base oil is preferably in the range of 2 to 20 mm 2 / s at a kinematic viscosity of 40 ° C.
  • the range of ⁇ 15 mm 2 / s is more preferred, and 4 to 10 mm 2 / s is even more preferred.
  • the viscosity index of the base oil is not particularly limited, but is preferably 95 or more, more preferably 100 or more, and still more preferably 105 or more.
  • the properties such as the viscosity index of the base oil referred to here mean the properties of the mixed base oil when a plurality of base oils are used in combination.
  • the base oil preferably has a flash point of 150 ° C. or higher, and more preferably 155 ° C. or higher.
  • the flash point of the base oil is 150 ° C. or higher, the generation of bubbles is reduced under the conditions of use, which may improve riding comfort. Therefore, it is not preferable to use a base oil in which a low-viscosity base material is excessively mixed for the purpose of enhancing low temperature fluidity.
  • the flash point here is usually measured by JIS K2265 (COC method).
  • the content of the component (A) is not particularly limited.
  • the content is preferably 50% by mass or more and 99.9% by mass or less, more preferably, based on the total amount of the composition. It is 70 mass% or more and 99.8 mass% or less, More preferably, it is 80 mass% or more and 99.7 mass% or less.
  • the component (B) is a partial ester of a polyhydric alcohol having a fatty acid residue having 10 to 20 carbon atoms.
  • the fatty acid residue means a decarboxylized residue of a fatty acid.
  • the fatty acid residue is not particularly limited, but may be, for example, branched or straight chain, an unsaturated aliphatic hydrocarbon group, or a saturated aliphatic hydrocarbon group. .
  • examples of the fatty acid residue include a decyl group, a lauryl group, a palmityl group, a stearyl group, and an oleyl group.
  • polyhydric alcohol examples include dihydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, and dipropylene glycol; glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolbutane, 1,3,5-pentanetriol, 1,2, Trihydric alcohols such as 4-butanetriol and 1,2,6-hexanetriol; tetrahydric alcohols such as pentaerythritol, 1,2,3,4-butanetetrol and sorbitan, adonitol, arabitol, xylitol, sorbitol, mannitol And other polyhydric alcohols.
  • dihydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, and dipropylene glycol
  • glycerin trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolbutane, 1,3,5-pentanetriol, 1,2, Trihydric alcohols
  • the valence of the polyhydric alcohol is not particularly limited, but is preferably 3 or more and more preferably 4 valence.
  • the polyhydric alcohol preferably has 1 to 3 ester substitution sites, and more preferably has 2 to 3 ester substitution sites.
  • the partial ester of a polyhydric alcohol has two or more hydroxyl groups.
  • suitable partial esters of polyhydric alcohols include pentaerythritol dioleate, pentaerythritol dilaurate, pentaerythritol distearate and the like. Among these, pentaerythritol dioleate and pentaerythritol dilaurate are preferable.
  • the content of the component (B) is 0.05% by mass or more and 10% by mass or less, preferably 0.2% by mass or more and 4% by mass or less, based on the total amount of the composition. More preferably, it is 0.3 mass% or more and 3 mass% or less.
  • the lubricating oil composition of the present invention preferably contains (C) a phosphorus-containing compound (hereinafter sometimes simply referred to as “component (C)”).
  • component (C) a phosphorus-containing compound
  • a synergistic effect with the partial ester (B) of the polyhydric alcohol is exhibited, and the wear resistance is remarkably improved.
  • (C) Phosphorus-containing compounds include phosphoric acid esters, amine salts of acidic phosphoric acid monoesters, phosphorus ester compounds such as acidic phosphorous acid diesters, and zinc dithiophosphate (ZnDTP).
  • ZnDTP zinc dithiophosphate
  • the lubricating oil composition of the present invention preferably contains ZnDTP having an alkyl group having 7 to 12 carbon atoms as the phosphorus-containing compound.
  • ZnDTP the following general formula (I)
  • R 1 and R 2 each independently represents a linear, branched or cyclic alkyl group having 7 to 12 carbon atoms).
  • specific examples of the alkyl group represented by R 1 and R 2 include a heptyl group, an isoheptyl group, a cyclohexylmethyl group, an octyl group, a 2-ethylhexyl group, an isooctyl group, a cyclooctyl group, Nonyl, isononyl, 3,5,5-trimethylhexyl, cyclooctylmethyl, decyl, 3,7-dimethyloctyl, 2-propylheptyl, isodecyl, undecyl, dodecyl, 2-butyl An octyl group, an isododecyl group, etc. are mentioned. Among these, those having 7 to 10 carbon atoms are more prefer
  • the phosphoric acid ester compounds include acidic phosphoric acid monoesters having an alkyl group or alkenyl group having 1 to 8 carbon atoms such as monomethyl hydrogen phosphate and monoethyl hydrogen phosphate, and alkyl groups having 8 to 20 carbon atoms.
  • the acidic phosphoric acid monoester amine salt which consists of an amine compound which has an alkenyl group is mentioned.
  • the content of the phosphorus-containing compound as the component (C) is preferably 0.3 to 2% by mass, preferably 0.5 to 2%, based on the total amount of the composition. 1.5% by mass.
  • optional addition components ashless detergent dispersant, metal detergent, lubricity improver, antioxidant, rust inhibitor, metal deactivator, viscosity index improver, flow At least one selected from a point depressant and an antifoaming agent can be appropriately contained as long as the object of the present invention is not impaired.
  • these optional components are not particularly limited, for example, the content is preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 0.3 to 10% by mass, and still more preferably 0.8%, based on the total amount of the composition. 3 to 5% by mass.
  • Examples of the ashless detergent dispersant include succinimides, boron-containing succinimides, benzylamines, boron-containing benzylamines, and divalent carboxylic acid amides represented by succinic acid.
  • Examples of metal detergents include neutral metal sulfonates, neutral metal phenates, neutral metal salicylates, neutral metal phosphonates, basic sulfonates, basic phenates, basic salicylates, overbased sulfonates, and overbased salicylates. And overbased phosphonates.
  • lubricity improver examples include extreme pressure agents, antiwear agents, and oil agents, such as zinc dithiocarbamate (ZnDTC), sulfurized oxymolybdenum organophosphorodithioate (MoDTP), and sulfurized oxymolybdenum dithiocarbamate (MoDTC).
  • ZnDTC zinc dithiocarbamate
  • MoDTP sulfurized oxymolybdenum organophosphorodithioate
  • MoDTC sulfurized oxymolybdenum dithiocarbamate
  • sulfur-based extreme pressure agents such as sulfurized fats and oils, sulfurized fatty acids, sulfurized esters, sulfurized olefins, dihydrocarbyl polysulfides, thiadiazole compounds, alkylthiocarbamoyl compounds, triazine compounds, thioterpene compounds, and dialkylthiodipropionate compounds are exemplified.
  • aliphatic saturated and unsaturated monocarboxylic acids such as stearic acid and oleic acid, polymerized fatty acids such as dimer acid and hydrogenated dimer acid, hydroxy fatty acids such as ricinoleic acid and 12-hydroxystearic acid, lauryl alcohol, oleyl alcohol, etc.
  • Oily agents such as aliphatic saturated and unsaturated monoalcohols, aliphatic saturated and unsaturated monoamines such as stearylamine and oleylamine, aliphatic saturated and unsaturated monocarboxylic amides such as lauric acid amide and oleic acid amide .
  • antioxidants include polycyclic phenolic oxidations such as 4,4′-methylenebis (2,6-di-tert-butylphenol) and 2,2′-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol).
  • Inhibitors monoalkyldiphenylamine compounds such as monooctyldiphenylamine and monononyldiphenylamine, 4,4'-dibutyldiphenylamine, 4,4'-dipentyldiphenylamine, 4,4'-dihexyldiphenylamine, 4,4'-diheptyldiphenylamine Dialkyldiphenylamine compounds such as 4,4′-dioctyldiphenylamine, 4,4′-dinonyldiphenylamine, tetrabutyldiphenylamine, tetrahexyldiphenylamine, tetraoctyldiphenylamine, tetranonyldi
  • Examples of the rust inhibitor include metal sulfonates and succinates, and examples of the metal deactivator include benzotriazole and thiadiazole.
  • Examples of the viscosity index improver include polymethacrylate, dispersed polymethacrylate, olefin copolymer (for example, ethylene-propylene copolymer), dispersed olefin copolymer, styrene copolymer (for example, Styrene-diene hydrogenated copolymer, etc.).
  • As the pour point depressant polymethacrylate having a mass average molecular weight of about 50,000 to 150,000 can be used.
  • the antifoaming agent a high molecular silicone antifoaming agent is preferable, and by including this high molecular silicone antifoaming agent, the antifoaming property is effectively exhibited and the riding comfort is improved.
  • the polymer silicone antifoaming agent include organopolysiloxane, and fluorine-containing organopolysiloxane such as trifluoropropylmethyl silicone oil is particularly suitable.
  • the lubricating oil composition oil of the present invention can be used for both a double-cylinder shock absorber and a single-cylinder shock absorber, and can be used for either a four-wheel or a two-wheel shock absorber. It is suitably used for four wheels.
  • the lubricating oil composition of the present invention has a particularly low friction coefficient between bronze and chromium, and further, since the wear area of bronze is small, at least the inner surface of the guide bush made of bronze and the sliding contacting at least the guide bush It is preferably used as a lubricant for a shock absorber having a piston rod whose part is made of chromium (for example, chromium plating).
  • Base oil secondary hydromodified mineral oil (paraffinic) with a kinematic viscosity at 40 ° C. of 7.83 mm 2 / s
  • Pentaerythritol diolate Nippon Oil & Fats Unistar H481D
  • Pentaerythritol monooleate Eskipearl PE-MO
  • the wear area can be particularly reduced by adding the component (C) in addition to the component (B).
  • Comparative Example 1 when a product obtained by esterifying all the alcohol sites of the polyhydric alcohol is used, the friction coefficient and the wear area show high values. In the case of stearic acid used in Comparative Example 2, the wear area shows a high value although it shows a low friction coefficient.
  • ZnDTP is added without adding the component (B), but the friction coefficient and the wear area are high.
  • a phosphate amine salt is used, but the friction coefficient is inferior to that of the Example.
  • the lubricating oil composition oil of the present invention can be used for a shock absorber for automobiles, and can be used for any shock absorber of four wheels or two wheels.

Abstract

【課題】緩衝器におけるピストンロッドとガイドブッシュの摩耗を防止するため、特に、青銅-クロム間での摩擦係数が低く、更に、青銅の摩耗面積が小さい、緩衝器用潤滑油組成物の提供。 (A)鉱油及び/又は合成油からなる基油と、(B)組成物全量に対して0.05質量%以上10質量%以下の炭素数が10以上20以下の脂肪酸残基を有する多価アルコールの部分エステルとを含むことを特徴とする、緩衝器用潤滑油組成物。

Description

緩衝器用潤滑油組成物
 本発明は、緩衝器用潤滑油組成物に関する。更に詳しくは、本発明は、主に四輪用に使用される緩衝器(ショックアブソーバー)におけるガイドブッシュとピストンロッドの摺動する部分に使用される緩衝器用潤滑油組成物に関するものである。
 自動車緩衝器用潤滑油は、主として、車に最適な減衰力を発揮し、操縦安定性を保持するために、振動抑制を目的として用いられる。一般的に、緩衝器は乗用車の車体とタイヤの間に設置され、路面凹凸による車体の振動や、急加速や急ブレーキの際に発生する揺れ等を緩衝する働きがある。
 従来、自動車緩衝器用潤滑油は、緩衝器のオイルシール/ピストンロッド、ピストンロッド/ガイドブッシュ、ピストンバンド/シリンダーなどの摺動部における摩擦を低減することによって振動抑制作用の向上を図ってきた(例えば、特許文献1、2)。
 例えば、特許文献3では、オイルシール/ピストンロッド間の摩擦力を高めると共に、ピストンロッド/ガイドブッシュ間の摩擦係数を低減し、かつ泡立ちを抑制することを目的として、基油に、アルケニルコハク酸イミド、酸性亜リン酸ジエステル、及び過塩基性アルカリ土類金属のスルホネート、フェネート及びサリチレートの中から選ばれる少なくとも1種を配合してなる潤滑油組成物が提案されている。
 緩衝器は、垂直に設置されるより斜めに設置したほうが乗り心地に優れるため、通常の緩衝器は斜めに取り付けられる。このため、緩衝器の伸縮によって発生する曲げモーメントにより大きな横力が緩衝器に掛かる。この横力が掛かった状態のときに緩衝器の伸縮運動がスムーズになされるためには、軸受(ガイドブッシュ)の低フリクション化が緩衝器油(ショックアブソーバフルード:SAF)に求められる。特に、緩衝器におけるガイドブッシュが摩耗するとオイル漏れが発生し、適切な減衰力が得られなくなるという問題が発生する。
 このようにリン系添加剤や脂肪酸を使用して、ピストンロッド/ガイドブッシュ間の低フリクション化が検討されてきたが、リン系添加剤は熱安定性の良くないものが多く、脂肪酸は耐摩耗性に劣るものが多い。
特開平5-255683号公報 特開2000-192067号公報 特開2009-298886号公報
 本発明は、このような状況下で、ガイドブッシュ、ピストンロッドに一般的に用いられる材料である青銅―クロム間の潤滑性において、摩擦係数が低く、青銅の摩耗面積を小さくして、緩衝器におけるピストンロッド/ガイドブッシュ間の摩擦係数を低減し、更にガイドブッシュの摩耗を防止する、緩衝器用潤滑油組成物を提供することを目的とするものである。
 本発明者は、前記の課題を解決する潤滑油組成物を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の基油に、特定の多価アルコールの部分エステルを特定量配合することにより、その目的を達成し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
 すなわち本発明は、
[1](A)鉱油及び/又は合成油からなる基油と、(B)組成物全量に対して0.05質量%以上10質量%以下の炭素数が10以上20以下の脂肪酸残基を有する多価アルコールの部分エステルと、を含むことを特徴とする、緩衝器用潤滑油組成物、
[2]前記(B)成分が、4価アルコールの部分エステルである、[1]の緩衝器用潤滑油組成物、
[3]前記(B)成分が、ペンタエリスリトールジオレート及び/又はペンタエリスリトールジラウリレートである、[1]又は[2]の緩衝器用潤滑油組成物、
[4]更に、(C)リン含有化合物を含有する、[1]~[3]のいずれかの緩衝器用潤滑油組成物、
を提供するものである。
 本発明によれば、ガイドブッシュ、ピストンロッドに一般的に用いられる材料である青銅―クロム間の潤滑性において、摩擦係数が低く、青銅の摩耗面積を小さくして、緩衝器におけるピストンロッド/ガイドブッシュ間の摩擦係数を低減し、更にガイドブッシュの摩耗を防止する、緩衝器用潤滑油組成物が提供される。特に、本発明の緩衝器用潤滑油組成物を使用することで、摩擦係数の低減により、自動車の優れた乗り心地を提供することができ、更に摩耗の防止で、緩衝器の耐久性を高めることができるので、乗り心地性と耐久性を両立した緩衝器とすることができる。
 本発明の緩衝器用潤滑油組成物は、(A)鉱油及び/又は合成油からなる基油(以下、単に「(A)成分」と称することがある)と、(B)組成物全量に対して0.05質量%以上10質量%以下の炭素数が10以上20以下の脂肪酸残基を有する多価アルコールの部分エステル(以下、単に「(B)成分」と称することがある)とを含む。
<(A)基油>
 本発明の潤滑油組成物における基油(A)は、鉱油及び/又は合成油である。この鉱油や合成油の種類に特に制限はなく、鉱油としては、例えば、溶剤精製、水添精製などの通常の精製法により得られたパラフィン基系鉱油、中間基系鉱油又はナフテン基系鉱油などが挙げられる。
 また、合成油としては、例えば、ポリブテン、ポリオレフィン〔α-オレフィン(共)重合体〕、各種のエステル(例えば、ポリオールエステル、二塩基酸エステル、リン酸エステルなど)、各種のエーテル(例えば、ポリフェニルエーテルなど)、アルキルベンゼン、アルキルナフタレンなどが挙げられる。
 本発明においては、基油として、上記鉱油を一種用いてもよく、二種以上組み合わせて用いてもよい。また、上記合成油を一種用いてもよく、二種以上組み合わせて用いてもよい。更には、鉱油一種以上と合成油一種以上とを組み合わせて用いてもよい。
 これらの中でも、鉱油、特にパラフィン系鉱油や、1-デセンのオリゴマーなどのα-オレフィン重合体及びそれらの混合物が好ましく用いられる。
 また、本発明の潤滑油組成物は、主に乗用車の緩衝器油として用いられることから、前記基油の粘度としては、40℃の動粘度で2~20mm2/sの範囲が好ましく、3~15mm2/sの範囲がより好ましく、4~10mm2/sが更に好ましい。
 基油の粘度指数は、特に限定されないが、95以上であることが好ましく、100以上であることがより好ましく、105以上であることが更に好ましい。なお、ここでいう基油の粘度指数などの性状は、複数の基油を混合して用いる場合は、混合基油の性状を意味している。
 また、前記基油は、引火点が150℃以上であるものが好ましく、155℃以上のものがより好ましい。基油の引火点が150℃以上では、使用条件下において泡の発生が少なくなり、そのことによって乗り心地性を向上させることがある。
 したがって低温流動性を高める目的で、過度に低粘度基材を混合した基油を用いることは好ましくない。
 なお、ここでいう引火点は、通常JIS K2265(COC法)によって測定されるものである。
 本発明の潤滑剤組成物において、(A)成分の含有量は、特に限定されないが、例えば、組成物全量に対して、好ましくは50質量%以上99.9質量%以下であり、より好ましくは70質量%以上99.8質量%以下であり、更に好ましくは80質量%以上99.7質量%以下である。
<(B)多価アルコールの部分エステル>
 (B)成分は、炭素数が10以上20以下の脂肪酸残基を有する多価アルコールの部分エステルである。ここで脂肪酸残基とは、脂肪酸の脱カルボキシル基残基を意味する。
 脂肪酸残基は、特に限定されないが、例えば、分岐又は直鎖のものであってもよいし、不飽和脂肪族炭化水素基であってもよいし、飽和脂肪族炭化水素基であってもよい。具体的に、脂肪酸残基としては、例えば、デシル基、ラウリル基、パルチミル基、ステアリル基、オレイル基が挙げられる。
 多価アルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等の2価アルコール;グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、1,3,5-ペンタントリオール、1,2,4-ブタントリオール、1,2,6-ヘキサントリオール等の3価アルコール;ペンタエリスリトール、1,2,3,4-ブタンテトロール、ソルビタン等の4価アルコール、アドニトール、アラビトール、キシリトール、ソルビトール、マンニトール等の多価アルコールなどが挙げられる。
 多価アルコールの価数は、特に限定されないが、3価以上が好適であり、4価がより好適である。
 多価アルコールは、1~3のエステル置換部位を有することが好適であり、2~3のエステル置換部位を有することがより好適である。
 また、多価アルコールの部分エステルは、2以上の水酸基を有することが好適である。
 好適な多価アルコールの部分エステルとしては、具体的には、ペンタエリスリトールジオレート、ペンタエリスリトールジラウリレート、ペンタエリスリトールジステアリレート等が挙げられる。これらの中でも、ペンタエリスリトールジオレート、ペンタエリスリトールジラウリレートが好ましい。
 本発明の潤滑油組成物において、(B)成分の含有量は、組成物全量に対して0.05質量%以上10質量%以下であり、好ましくは0.2質量%以上4質量%以下であり、より好ましくは0.3質量%以上3質量%以下である。
<(C)リン含有化合物>
 本発明の潤滑油組成物は、(C)リン含有化合物(以下、単に「(C)成分」と称することがある)を含有していることが好ましい。リン含有化合物を含有していることによって、多価アルコールの部分エステル(B)と相乗効果を発揮して、顕著に耐摩耗性が向上する。
 (C)リン含有化合物としては、リン酸エステル類、酸性リン酸モノエステルのアミン塩、酸性亜リン酸ジエステルなどのリン系エステル化合物、ジチオリン酸亜鉛(ZnDTP)が挙げられる。
 これらの中でも、本発明の潤滑油組成物においては、リン含有化合物として、アルキル基の炭素数7~12のZnDTPを含むことが好ましい。当該ZnDTPとしては、下記一般式(I)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
(式(I)中、R1及びR2は、それぞれ独立に炭素数7~12の直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基を示す。)で表される化合物を挙げることができる。
 上記一般式(I)において、R1及びR2で表されるアルキル基の具体例としては、ヘプチル基、イソヘプチル基、シクロヘキシルメチル基、オクチル基、2-エチルヘキシル基、イソオクチル基、シクロオクチル基、ノニル基、イソノニル基、3,5,5-トリメチルヘキシル基、シクロオクチルメチル基、デシル基、3,7-ジメチルオクチル基、2-プロピルヘプチル基、イソデシル基、ウンデシル基、ドデシル基、2-ブチルオクチル基、イソドデシル基などが挙げられる。これらの中で、炭素数7~10のものがより好ましい。
 R1及びR2は、たがいに同じであってもよいし、異なっていてもよいが、製造上の容易さの観点から、同一であるものが好ましい。
 その他、リン酸エステル系化合物としては、例えば、モノメチルハイドロジェンホスフェート、モノエチルハイドロジェンホスフェートなど炭素数1~8のアルキル基又はアルケニル基を有する酸性リン酸モノエステルと、炭素数8~20アルキル基又はアルケニル基を有するアミン化合物とからなる酸性リン酸モノエステルアミン塩が挙げられる。
 本発明の潤滑油組成物においては、当該(C)成分であるリン含有化合物の含有量は、組成物全量に対して、好ましくは0.3~2質量%であり、好ましくは0.5~1.5質量%である。
<その他の任意成分>
 本発明の緩衝器油においては、任意添加成分として、無灰清浄分散剤、金属系清浄剤、潤滑性向上剤、酸化防止剤、防錆剤、金属不活性化剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤及び消泡剤の中から選ばれる少なくとも1種を、本発明の目的が損なわれない範囲で適宜含有することができる。これらの任意成分は、特に限定されないが、例えば、組成物全量に対して、好ましくは0.1~20質量%であり、より好ましくは0.3~10質量%であり、更に好ましくは0.3~5質量%である。
 ここで、無灰清浄分散剤としては、例えばコハク酸イミド類、ホウ素含有コハク酸イミド類、ベンジルアミン類、ホウ素含有ベンジルアミン類、コハク酸で代表される二価カルボン酸アミド類などが挙げられ、金属系清浄剤としては、例えば中性金属スルホネート、中性金属フェネート、中性金属サリシレート、中性金属ホスホネート、塩基性スルホネート、塩基性フェネート、塩基性サリシレート、過塩基性スルホネート、過塩基性サリシレート、過塩基性ホスホネートなどが挙げられる。
 潤滑性向上剤としては、極圧剤、耐摩耗剤、油性剤が挙げられ、例えば、ジチオカルバミン酸亜鉛(ZnDTC)、硫化オキシモリブデンオルガノホスホロジチオエート(MoDTP)、硫化オキシモリブデンジチオカルバメート(MoDTC)などの有機金属系化合物が挙げられる。
 また、硫化油脂、硫化脂肪酸、硫化エステル、硫化オレフィン、ジヒドロカルビルポリサルファイド、チアジアゾール化合物、アルキルチオカルバモイル化合物、トリアジン化合物、チオテルペン化合物、ジアルキルチオジプロピオネート化合物などの硫黄系極圧剤が挙げられる。
 更に、ステアリン酸、オレイン酸などの脂肪族飽和及び不飽和モノカルボン酸、ダイマー酸、水添ダイマー酸などの重合脂肪酸、リシノレイン酸、12-ヒドロキシステアリン酸などのヒドロキシ脂肪酸、ラウリルアルコール、オレイルアルコールなどの脂肪族飽和及び不飽和モノアルコール、ステアリルアミン、オレイルアミンなどの脂肪族飽和及び不飽和モノアミン、ラウリン酸アミド、オレイン酸アミドなどの脂肪族飽和及び不飽和モノカルボン酸アミドなどの油性剤が挙げられる。
 酸化防止剤の例としては、4,4’-メチレンビス(2,6-ジ-tert-ブチルフェノール)、2,2’-メチレンビス(4-エチル-6-tert-ブチルフェノール)などの多環フェノール系酸化防止剤;モノオクチルジフェニルアミン、モノノニルジフェニルアミンなどのモノアルキルジフェニルアミン系化合物、4,4’-ジブチルジフェニルアミン、4,4’-ジペンチルジフェニルアミン、4,4’-ジヘキシルジフェニルアミン、4,4’-ジヘプチルジフェニルアミン、4,4’-ジオクチルジフェニルアミン、4,4’-ジノニルジフェニルアミンなどのジアルキルジフェニルアミン系化合物、テトラブチルジフェニルアミン、テトラヘキシルジフェニルアミン、テトラオクチルジフェニルアミン、テトラノニルジフェニルアミンなどのポリアルキルジフェニルアミン系化合物、α-ナフチルアミン、フェニル-α-ナフチルアミン、ブチルフェニル-α-ナフチルアミン、ペンチルフェニル-α-ナフチルアミン、ヘキシルフェニル-α-ナフチルアミン、ヘプチルフェニル-α-ナフチルアミン、オクチルフェニル-α-ナフチルアミン、ノニルフェニル-α-ナフチルアミンなどのナフチルアミン系化合物等のアミン系酸化防止剤;2,6-ジ-tert-ブチル-4-(4,6-ビス(オクチルチオ)-1,3,5-トリアジン-2-イルアミノ)フェノール、五硫化リンとピネンとの反応物などのチオテルペン系化合物、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネートなどのジアルキルチオジプロピオネートなどの硫黄系酸化防止剤;等が挙げられる。
 防錆剤としては、金属系スルホネート、コハク酸エステルなどを挙げることができ、金属不活性化剤としては、ベンゾトリアゾール、チアジアゾールなどを挙げることができる。
 粘度指数向上剤としては、例えば、ポリメタクリレート、分散型ポリメタクリレート、オレフィン系共重合体(例えば、エチレン-プロピレン共重合体など)、分散型オレフィン系共重合体、スチレン系共重合体(例えば、スチレン-ジエン水素化共重合体など)などが挙げられる。
 流動点降下剤としては、質量平均分子量が5万~15万程度のポリメタクリレートなどを用いることができる。
 消泡剤としては、高分子シリコーン系消泡剤が好ましく、この高分子シリコーン系消泡剤を含有させることにより、消泡性が効果的に発揮され、乗り心地性が向上する。
 前記高分子シリコーン系消泡剤としては、例えばオルガノポリシロキサンを挙げることができ、特にトリフルオロプロピルメチルシリコーン油などの含フッ素オルガノポリシロキサンが好適である。
 本発明の潤滑油組成物油は、複筒型ショックアブソーバー、単筒型ショックアブソーバーのいずれにも使用可能であり、また、四輪、二輪のいずれのショックアブソーバーにも使用可能であるが、特に四輪用として好適に用いられる。
 本発明の潤滑油組成物は、特に、青銅-クロム間での摩擦係数が低く、更に、青銅の摩耗面積が小さいため、少なくとも内面が青銅製のガイドブッシュと、少なくとも前記ガイドブッシュと接する摺動部がクロム製である(例えばクロムメッキ)ピストンロッドを有する緩衝器用の潤滑剤として好ましく使用される。
 次に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
 なお、摩擦係数の測定、摩耗試験は、以下に示す方法により実施した。
(1)青銅摩擦係数の測定
 試験機:バウデン式往復動摩擦試験機
 試験条件
  荷重:0.5kgf
  ストローク:10mm
  速度:0.2mm/s
  温度:80℃
  摩擦回数:1
  摩擦材:上部リン青銅球、
      下部クロームメッキ板(50×1000×5mm)
 なお、リン青銅球は、1/2インチ球、サンプル油の供試方法はプレートにサンプル油を数滴落として、慣らし(8mm/s,0.1kgfを2分,0.2kgfを2分,0.3kgfを2分,0.5kgfを2分)後,0.2mm/sで試験を行った。
(2)青銅の摩耗試験(摩耗面積)
 試験機:バウンデン式往復動摩擦試験機
 試験条件
  荷重:0.5kgf
  ストローク:10mm
  速度:8.0mm/s
  温度:80℃
  摩擦時間:30分
  摩擦材:上部リン青銅球、
      下部クロームメッキ板(50×1000×5mm)
 なお、リン青銅球は1/2インチ球、サンプル油の供試方法は、プレートにサンプル油を数滴落として、試験を行った。リン青銅球側の摩耗面積を求めた。
実施例1~6及び比較例1~4
 第1表に示す各成分を含有する潤滑油組成物(ショックアブソーバー油)を調製し、摩擦係数の測定、及び摩耗試験を行った。その結果を第1表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 第1表中に示した実施例比較例において使用した各成分は以下のとおりである。
基油:40℃動粘度が7.83mm2/sの二次水素化改質鉱油(パラフィン系)
ペンタエリスリトールジオレート:日本油脂社製ユニスターH481D
ペンタエリスリトールモノオレート:エスキパールPE-MO
ペンタエリスリトールテトラオレート:日本油脂社製ユニスターH481R
メチルアシッドホスフェートアミン塩:Vandarbilt社製VANLUBE672
Zn-DTP(pri):エチル社製OLOA5286、アルキル基=炭素数8~10の混合アルキル基
 本実施例によれば、(A)鉱油及び/又は合成油からなる基油と、(B)炭素数が10以上20以下の脂肪酸残基を有する多価アルコールの部分エステルを所定量含有することで、摩擦係数及び摩耗面積を低く抑えることができることがわかる。特に実施例2で示されるように、(B)成分に加えて、(C)成分を添加することで特に顕著に摩耗面積を低くすることができる。
 比較例1に示すように、多価アルコールのすべてのアルコール部位がエステル化したものを使用した場合には、摩擦係数及び摩耗面積は高い値を示す。また比較例2で使用したステアリン酸の場合、低い摩擦係数を示すものの摩耗面積は高い値を示す。比較例3においては(B)成分を添加せずに、ZnDTPを加えているが摩擦係数及び摩耗面積において高い値を示す。比較例4においては、フォスフェートアミン塩を使用しているが摩擦係数が実施例と比較して劣る。
 本発明の潤滑油組成物油は、自動車用緩衝器に使用可能であり、また、四輪、二輪のいずれの緩衝器にも使用可能である。

Claims (4)

  1.  (A)鉱油及び/又は合成油からなる基油と、(B)組成物全量に対して0.05質量%以上10質量%以下の炭素数が10以上20以下の脂肪酸残基を有する多価アルコールの部分エステルとを含むことを特徴とする、緩衝器用潤滑油組成物。
  2.  (B)成分が、4価アルコールの部分エステルである、請求項1に記載の緩衝器用潤滑油組成物。
  3.  (B)成分が、ペンタエリスリトールジオレート及び/又はペンタエリスリトールジラウリレートである、請求項1又は2に記載の緩衝器用潤滑油組成物。
  4.  更に、(C)リン含有化合物を含有する、請求項1~3のいずれかに記載の緩衝器用潤滑油組成物。
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