WO2006129888A1

WO2006129888A1 - 緩衝器用油圧作動油組成物

Info

Publication number: WO2006129888A1
Application number: PCT/JP2006/311679
Authority: WO
Inventors: Shinichi Shirahama; Toru Aoki; Naozumi Arimoto
Original assignee: Nippon Oil Corporation
Priority date: 2005-06-03
Filing date: 2006-06-05
Publication date: 2006-12-07

Abstract

特にフッ素樹脂系摺動材を装着したピストンとシリンダー間の摩擦力を、その緩衝器の目的に応じて必要なレベルにコントロールし、その摩擦特性を長期間維持できる緩衝器用油圧作動油として、潤滑油基油に、（Ａ）炭素数３～３０の炭化水素基を有するリン酸エステル、亜リン酸エステル及びこれらの塩から選ばれる少なくとも１種、及び（Ｂ）炭素数６～３０の飽和又は不飽和脂肪酸のグリセリンエステルであって、該エステル全量基準で、トリエステルが１０質量％以下、モノエステルとジエステル合計に対するモノエステルの質量比が０．５以上であるエステルを含有してなることを特徴とする緩衝器用油圧作動油組成物が提供される。

Description

明細書緩衝器用油圧作動油組成物

[技術分野]

本発明は、緩衝器用油圧作動油組成物に関し、詳しくは緩衝器におけるピストンとシリンダ一間、特にフッ素樹脂系摺動材を装着したビストンとシリンダ一間の初期の摩擦特性を長期間維持できる緩衝器用油圧作動油組成物に関する。

[背景技術]

緩衝器にはさまざまな形式があるが、基本的に弁のついたビストンとシリンダ一（外筒若しくはチューブともいう）からなる。ピストンはロッドに固定されており、ピストンはシリンダー内面を摺動し、ロッドはロッドガイド部のシールを摺動する。緩衝器は作動油と必要によりガスを封入し、弁を通過する作動油の抵抗により緩衝作用を行う。緩衝器の口ッドと口ッドガイド部のシール材には二トリルゴムやフッ素系ゴム等が使用され、ピストンには、ピストンバンドと呼ばれる摺動材が装着される。このピストンバンドとしては、上記シール材ゃ耐久性の高いフッ素樹脂系材料が使用され、中でも低摩擦性や耐久性をさらに付与するために自己潤滑性を有する固体潤滑剤、例えばグラフアイト等の炭素材を含む榭脂材料の使用が検討されている。

従来、緩衝器用油圧作動油は、緩衝器のシールとロッド間のスティックスリツプ防止とシールの耐久性を確保するために、作動油のシール摩擦係数を下げることが行われてきた。この摩擦係数を低減するため、一般に作動油には摩擦を低減するリン酸エステル類や脂肪族ァミン化合物等の添加剤が配合されている（例えば、特許文献 1〜 5参照。）。また、近年、自動車の振動を緩和して、乗り心地や操縦安定性を改善する研究が進められた結果、ピストン口ッドシール間の摩擦力を高め、同時にピストンロッド /ブッシュ、ピストンバンド Zシリンダーの摩擦力を低減させる機能を持つ、特定のァミン化合物等を含む新しい緩衝器用油圧作動油組成物が提案されている（例えば、特許文献 6参照。）。

しかしながら、いずれにせよ、これらの摩擦特性はその緩衝器が使用される限り保持されなければその設計された乗り心地を維持することはできない。また、緩衝器の目的ゃ摺動部材の種類によってその摩擦特性は異なるため、摺動部材の種類に応じて最適な摩擦特性を示す緩衝器用油圧作動油が求められるが、これまでに十分な検討はなされていない。

特許文献 1 ：特開平 5— 2 5 5 6 8 3号公報

特許文献 2 ：特開平 7— 2 2 4 2 9 3号公報

特許文献 3 ：特開平 7— 2 5 8 6 7 8号公報

特許文献 4 ：開平 6— 1 2 8 5 8 1号公報

特許文献 5 ：特開 2 0 0 0— 1 9 2 0 6 7号公報

特許文献 6 ：特開 2 0 0 2— 1 9 4 3 7 6号公報

[発明の開示]

本発明の課題は、以上のように緩衝器の目的に適合するよう設計された摩擦特性をその緩衝器の寿命までの期間維持することができる緩衝器用油圧作動油を提供することであり、特にフッ素樹脂系摺動材を装着したビストンとシリンダ一間の摩擦特性を長期間維持できる緩衝器用油圧作動油を提供することである。

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定のリン化合物と、特定のエステル化合物、さらには、特定の塩基性窒素含有化合物を含有させることで、特にフッ素樹脂系摺動材を装着したビストンバンドとシリンダ一間の摩擦特性を長期間維持できる組成物を見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、潤滑油基油に、（A) 炭素数 3〜 3 0の炭化水素基を有するリン酸エステル、亜リン酸エステル及びこれらの塩から選ばれる少なくとも 1 種、及び（B) 炭素数 6〜 3 0の飽和又は不飽和脂肪酸のグリセリンエステルであって、該エステル全量基準で、トリエステルが 1 0質量％以下、モノエステルとジエステル合計に对するモノエステルの質量比が 0. 5以上であるエステルを含有してなることを特徴とする緩衝器用油圧作動油組成物にある。

また、本発明は、前記（A) 成分が、（A 1 ) 炭素数 3〜10の炭化水素基を有するリン酸エステル、亜リン酸エステル及びこれらの塩から選ばれる少なくとも 1種であることを特徴とする前記記載の緩衝器用油圧作動油組成物にある。また、本発明は、前記（ A ) 成分が、（A 2 ) 炭素数 1 1〜 3 0のアルキル基又はアルケニル基を有する（亜）リン酸エステル、該アルキル基又はアルケニル基を有する（亜）リン酸エステルァミン塩から選ばれる少なくとも 1種であることを特徴とする第 1項に記載の緩衝器用油圧作動油組成物にある。

また、本発明は、さらに（C ) 塩基性窒素含有化合物を含有することを特徴とする前記記載の緩衝器用油圧作動油組成物にある。

まだ、本発明は、フッ素樹脂系摺動材を装着したピストンを有する緩衝器用であることを特徴とする前記記載の緩衝器用油圧作動油組成物にある。

本発明によれば、緩衝器におけるピストンとシリンダ一間、特にフッ素樹脂系摺動材からなるビストンバンドを装着したビストンとシリンダ一間の摩擦カをコントロールすることで、車体の振動を緩和して乗り心地や操縦安定性を改善でき、特に、該摩擦力を高くコントロールした場合には、緩衝器のニュートラル位置での減衰力を高め、微振幅時の車体（ばね上荷重）のふらつきを抑制するとともに、運転者と乗員の不快感を軽減することができる。そして、本発明の緩衝器用油圧作動油組成物を用いることで、ピストンとシリンダー間、特にフッ素樹脂系摺動材からなるビストンバンドを装着したビストンとシリンダ一間の初期の摩擦特性を長期間安定的に持続させることができ、緩衝器の寿命まで安定した乗り心地や操縦安定性を持続させることができる。以下、本発明について詳述する。

本発明における緩衝器用油圧作動油組成物は、ビストンーシリンダ一間の摩擦力を緩衝器の目的に応じ必要なレベルにコントロールし、その摩擦特性を長期に渡り維持するために好適な組成物である。

ピストンとしては特に制限はないが、ビストンバンドを装着したビストンであることが好ましく、ピストンバンドとしては、フッ素樹脂系材料であることが好ましく、さらに、フッ素樹脂系材料としては、固体潤滑剤を含むフッ素樹脂系複合材料であることが特に好ましい。

固体潤滑剤を含むフッ素樹脂系複合材料としては、フッ素系榭脂と固体潤滑剤とを含有するフッ素樹脂系複合材料であれば特に制限はない。

フッ素系榭脂としては、フッ素を含有する樹脂であれば特に制限はなく、例えば、ポリテトラフルォロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリへキサフルォロプロピレン、ポリクロロトリフ /レオ口エチレン、テトラフノレォロエチレンーェチレン共重合体、テトラフルォロエチレン一へキサフルォロプロピレン共重合体、テトラフルォロエチレン一パーフルォロアルキルビニルエーテル共重合体等が例示され、これらの中でもポリテトラフルォロエチレン、ポリクロ口トリフルォロエチレンが好ましく、ポリテトラフルォロエチレンが特に好ましい。また、必要に応じ、その他の成分、例えば、ポリイミド榭脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドィミド榭脂、シラン変性ポリアミドイミド樹脂、エポキシ樹脂、フエノ一ル樹脂、ポリフエ二レンサルフアイド等の各種樹脂材料、ガラス繊維、ァラミド繊維、可塑剤等を含有していても良く、ヨウ素、臭素、塩素等を含有する上記のような榭脂を含有するものでも良い。

固体潤滑剤としては、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、アルミナ、シリカ、酸化鉄、二酸化クロム、窒化ホウ素、炭化ケィ素、硫化亜鉛、硫化銀、硫化銅、鉛、すず、タンタル、ビスマス、天然グラフアイト、合成グラフアイト、各種カーボンブラック、炭素繊維等の固体潤滑剤が挙げられ、これらの中でも二硫化モリブデン、グラフアイト等の炭素系潤滑剤が好ましく、グラフアイトが特に好ましレ、。

本発明においては、上記複合材料の構成比は特に制限はないが、フッ素系樹脂、好ましくは 5 0〜 9 9 . 9質量⁰ /₀、より好ましくは 6 0〜 9 9質量％、さらに好ましくは 7 0〜 9 5質量％であり、固体潤滑剤は、好ましくは 0 . 1〜 5 0 質量％、より好ましくは 1〜 4 0質量。、特に好ましくは 5〜 3 0質量％であるこれら固体潤滑剤を含有するフッ素榭脂系複合材料としては、上記のようなフッ素系樹脂及び固体潤滑剤、必要に応じてさらにその他の成分を公知の方法により分散させ成型されたものであり、例えばフッ素系樹脂（その他の樹脂を含んでも良い）を溶融させた状態、あるいはパウダー状又は微粒子状としたものに微粒子状の固体潤滑剤や各種樹脂を練混して均一に分散させ、あるいはフッ素系樹脂の表面に固体潤滑剤を分散させ、所望の形状に成型されたものが挙げられる。なお、これら固体潤滑剤を含有するフッ素樹脂系複合材料は、ピストンのシリンダ一との摺動部に圧着されて使用される。その場合の厚さは、通常 0 . 0 1〜 5 m m、好ましくは 0 . 1〜 2 m m、特に好ましくは 0 . 2〜： I m rnである。また、シリンダー材料としては、鋼材系、アルミニウム系材料、マグネシウム系材料、チタン系材料、銅系材料、鉛系材料等、又はこれらの各種合金からなる金属系材料、若しくは窒化クロム、窒化チタン、ダイヤモンド、ダイヤモンドィド、ダイヤモンドライクカーボン（炭素のみからなってもよく、金属、ケィ素、水素等を含んでいても良い。）等の硬質薄膜コーティングがなされた金属系材料、あるいはグラフアイト、炭素繊維等の炭素系材料、上記に挙げた樹脂系等様々なものが挙げられ、特に制限はなく使用できる。これらの中では、シリンダー材として上記に挙げた各種金属系材料を使用することが好ましい。本発明の緩衝器用油圧作動油組成物における潤滑油基油としては、特に制限はなく、通常の潤滑油に使用される鉱油系基油、合成系基油が使用できる。

鉱油系基油としては、具体的には、原油を常圧蒸留して得られる常圧残油を減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、水素化精製等の処理を 1つ以上行って精製したもの、あるいはワックス異性化鉱油、 G T L W A X (ガストウリキッドワックス）を異性化する手法で製造される基油等が例示できる。

合成系基油としては、具体的には、ポリブテン又はその水素化物； 1 _ォクテンオリゴマー、 1 ーデセンォリゴマ一等のポリ一 α—ォレフィン又はその水素化物；ジトリデシルグルタレート、ジ一 2 _ェチルへキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジー 2 _ェチルへキシルセバケート等のジエステノレ；ネオペンチノレグリコールエステノレ、トリメチローノレプロノンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリト一ルー 2—ェチルへキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート等のポリオ一ルエステル；アルキルナフタレン、アルキルベンゼン及び芳香族エステル等の芳香族系合成油；これらの混合物等が例示できる。

本発明における潤滑油基油としては、上記鉱油系基油、上記合成系基油又はこれらの中から選ばれる 2種以上の任意混合物等が使用できる。例えば、 1種以上の鉱油系基油、 1種以上の合成系基油、 1種以上の鉱油系基油と 1種以上の合成系基油との混合油等を挙げることができる。本発明において用いる潤滑油基油の動粘度は特に制限はないが、一般の緩衝器に要求される減衰力に適合させる観点から、 4 0°Cにおける動粘度の下限値は、好ましくは S mn^Zs より好ましくは S mn^Zsであり、一方、その上限値は、好ましくは 6 0 mm²Zs、より好ましくは 4 0 mm²X s、さらに好ましくは 2 0 mm²Zsであり、より低摩擦の組成物を得ることができる点で、さらに好ましくは 1 0 mm² Zs以下、特に好ましくは S mn^Zs以下であることが望ましい。

また、本発明において使用する潤滑油基油の粘度指数も特に限定されず任意であるが、緩衝器に要求される基本的性能である減衰作用が油圧作動油の粘度に依存し、温度による減袞力の変化をできるだけ小さくするどいう観点から、粘度指数は 8 0以上が好ましく、より好ましくは 9 5以上のものを用いるのが望ましい。本発明の緩衝器用油圧作動油組成物における（A) 成分は、炭素数 3〜 3 0の炭化水素基を有するリン酸エステル、亜リン酸エステル、該炭化水素基を有するリン酸エステルァミン塩、該炭化水素基を有する亜リン酸エステルアミン塩から選ばれる少なくとも 1種である。

(A) 成分としては、具体的には、一般式 ( 1 ) で表されるリン酸エステル類、一般式（2 ) で表される亜リン酸エステル類、これらの塩及びこれらの混合物等を示す。

^R1Oヽク⁰ ( 1 )

ρ;

R²0, OR³

上記（ 1 ) 式中、 R 1 ²及ぴ1 ³は、それぞれ個別に、水素原子若しくは炭素数 3〜 3 0の炭化水素基であり、 R ¹ R ²及び R ³のうち少なくとも 1つが炭素数 3〜 3 0の炭化水素基である。

また上記（ 2 ) 式中、 R⁴、 R ⁵及び R⁶は、それぞれ個別に、水素原子若しくは炭素数 3〜 30の炭化水素基であり、 R⁴、 R ⁵及び R ⁶のうち少なくとも 1つが炭素数 3〜 3 0の炭化水素基である。

ここで、上記炭化水素基は、窒素原子、硫黄原子、酸素原子から選ばれる 1種又は 2種以上のへテロ原子を有していても良い。

本発明において、フッ素榭脂系摺動材を装着したビストンとシリンダ一間の摩擦力を高める場合は、（A) 成分としては、（A 1 ) 炭素数 3〜 1 0の炭化水素基を有するリン酸エステル、亜リン酸エステル、該炭化水素基を有するリン酸エステルァミン塩、該炭化水素基を有する亜リン酸エステルァミン塩から選ばれる少なくとも 1種が用いられる。具体的には、上記（ 1 ) 式中の R R²及び R³は、それぞれ個別に、水素原子若しくは炭素数 3〜 1 0の炭化水素基であり、好ましくは炭素数 4〜 8の炭化水素基であり、 R ¹ R ²及び R ³のうち少なくとも 1つが炭素数 3〜 1 0の炭化水素基である。また上記（2) 式中の R⁴、 R⁵及び R⁶ は、それぞれ個別に、水素原子若しくは炭素数 3〜 1 0の炭化水素基であり、好ましくは炭素数 4〜 8の炭化水素基であり、 R⁴、 R ⁵及び R ⁶のうち少なくとも 1つが炭素数 3〜 1 0の炭化水素基である。

一方、本発明において、フッ素榭脂系摺動材を装着したピストンとシリンダー間の摩擦力を低減する場合は、（A) 成分としては、（A 2) 炭素数 1 1〜30の炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基を有する（亜）リン酸エステル、該炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基を有する（亜）リン酸エステルァミン塩から選ばれる少なくとも 1種が用いられる。具体的には、上記（ 1 ) 式中の R ¹ R²及び R³は、それぞれ個別に、水素原子若しくは炭素数 1 1〜 30の炭化水素基であり、好ましくは炭素数 1 2〜 24、さらに好ましくは炭素数 1 2〜： I 8の炭化水素基であり、 I ¹、 R ²及び R ³のうち少なくとも 1つが炭素数 1 1〜 3 0の炭化水素基である。また上記（2) 式中の R⁴、 R⁵及び R⁶は、それぞれ個別に、水素原子若しくは炭素数 1 1〜 30の炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基であり、好ましくは炭素数 1 2〜 24、さらに好ましくは炭素数 1 2〜 1 8の炭化水素基であり、 R⁴、 R⁵及び R⁶のうち少なくとも 1つが炭素数 1 1〜 30の炭化水素基である。なお、上記（2) 式において、 R ⁶が水素原子である酸性亜リン酸ジエステルや、 R ⁵及び R ⁶が水素原子である酸性亜リン酸モノエステルである場合、それぞれ、互変異性体である下記一般式（ 3 )、（4 ) の形で表されることもあるが、これらは同じ化合物を示すものである。

^R4V⁰

R⁵0^{/ X}H ( ³ ) 0、 /

( 4 )

HO^X 、H 上記のような炭素数 3〜 1 0の炭化水素基としては、具体的には、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、ヘプチル基、ォクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基（これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい。）；プロべニル基、ブテニル基、ペンテニル基、へキセニル基、ヘプテュル基、ォクテュル基、ノネニル基、デセル基等のアルケニル基（これらアルケニル基は直鎖状でも分枝状でもよく、二重結合の位置は任意である。）；シクロペンチル基、シクロへキシル基、シク口へプチル基等の炭素数 5〜 7のシク口アルキル基；メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基、メチノレエチノレシクロペンチル基、ジェチルシクロペンチノレ基、メチノレシクロへキシノレ基、ジメチルシクロへキシノレ、メチルェチルシクロへキシノレ基、ジェチノレシクロへキシノレ基、メチノレシクロヘプチル基、ジメチルシクロへプチル基、メチルェチルシクロへプチル基等の炭素数 6〜 1 0のアルキルシク口アルキル基；フエ二ノレ基、ナフチル基等のァリ一ル基：トリル基、キシリル基、ェチルフエニル基、プロピルフエニル基、ブチルフエニル基等の炭素数 7〜 1 0の各アルキルァリール基（アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良く、また置換位置も任意である。）；ベンジル基、フエニルェチル基、フヱニルプロピル基、フエニルブチル基等の炭素数 7〜 1 0の各ァリールァルキル基（アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良く、また置換位置も任意である）；等が.挙げられる。

上記のような炭素数 1 1〜 3 0の炭化水素基としては、具体的には、ゥンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、へキサデシル基、ヘプタデシル基、ォクタデシル基、ノナデシル基、ィコシル基、ヘンィコシル基、ドコシル基、トリコシノレ基、テトラコシル基、ペンタコシル基、へキサコシノレ基、ヘプタコシル基、ォクタコシル基、ノナコシル基、トリアコンチル基等のアルキル基（これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい。）；ゥンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、へキサデセニル基、ヘプタデセニル基、ォクタデセニル基、ノナデセニル基、ィコセニノレ基、ヘンィコセ二ノレ基、ドコセニル基、トリコセニル基、テトラコセニノレ基、ペンタコセニル基、へキサコセニノレ基、ヘプタコセ二ノレ基、ォクタコセニル基、ノナコセニル基、トリアコンテュル基等のアルケニル基（これらアルケニル基は直鎖状でも分枝状でもよく、二重結合の位置は任意である。）等が挙げられる。

また、上述した炭素数 3〜 1 0のリン酸エステル類、亜リン酸エステル類の塩としては、具体的には、炭素数 3〜 1 0の酸性リン酸モノエステル、酸性リン酸ジエステル、酸性亜リン酸モノエステル、酸性亜リン酸ジエステル等に、アンモニァゃ炭素数 1〜 3 0、好ましくは 3〜 1 0の炭化水素基又は水酸基含有炭化水素基のみを分子中に含有するァミン化合物等の含窒素化合物、及びノ又は、金属塩基を作用させて、残存する酸性水素の一部又は全部を中和した塩等が例示できる。

また、上述した炭素数 1 1〜 3 0のアルキル基又はアルケニル基を有するリン酸エステルァミン塩、該アルキル基又はアルケニル基を有する亜リン酸エステルァミン塩としては、炭素数 1 1〜 3 0のアルキル基又はアルケニル基を有する限りにおいて特に制限はないが、具体的には、炭素数 3〜 1 0のアルキル基又はァルケ二ル基を有する酸性リン酸モノエステル、酸性リン酸ジエステル、酸性亜リン酸モノエステル、酸性亜リン酸ジエステル等に、炭素数 1 1〜 3 0のアルキル基又はアルケニル基を有するァミン化合物を作用させて、残存する酸性水素の一部又は全部を中和した塩、炭素数 1 1〜 3 0のアルキル基又はアルケニル基を有する酸性リン酸モノエステル、酸性リン酸ジエステル、酸性亜リン酸モノエステル、酸性亜リン酸ジエステル等に、アンモニアや炭素数 1〜 3 0の炭化水素基又は水酸基含有炭化水素基のみを分子中に含有するアミン化合物を作用させて、残存する酸性水素の一部又は全部を中和した塩等が例示できる。この含窒素化合物としては、具体的には、アンモニア；モノメチルァミン、モノエチノレアミン、モノプロピルァミン、モノブチノレアミン、モノペンチノレアミン、モノへキシルァミン、モノへプチルァミン、モノォクチルァミン、モノノエルァミン、モノデシルァミン、モノウンデシルァミン、モノドデシルァミン、モノトリデシルァミン、モノテトラデシルァミン、モノペンタデシルァミン、モノへキサデシルァミン、モノへプタデシルァミン、モノォクタデシルァミン、モノェテニノレアミン、 ¾ノプロぺニノレアミン、モノブテニノレアミン、モノペンテ二ノレアミン、モノへキセニルァミン、モノへプテ二/レアミン、モノォクテニルァミン、モノノネニルァミン、モノデセニルァミン、モノウンデセニルァミン、モノドデセニルァミン、モノトリデセニルァミン、モノテトラデセニルァミン、モノペンタデセニルァミン、モノへキサデセニルァミン、モノヘプタデセニルァミン、モノォクタデセニルァミン、ジメチルァミン、メチルェチルァミン、ジェチルァミン、メチノレプロピルァミン、ェチルプロピルァミン、ジプロピルァミン、メチルブチノレアミン、ェチルブチルァミン、プロピルブチルァミン、ジブチルァミン、ジぺンチルァミン、ジへキシルァミン、ジヘプチルァミン、ジォクチルァミン等のァルキルアミン（アルキル基、アルケニル基は直鎖状でも分岐状でもよく、ァルケニル基の二重結合の位置は任意である。）；モノメタノールァミン、モノエタノーノレァミン、モノプロノノーノレアミン、モノブタノーノレアミン、モノペンタノ一ノレァミン、モノへキサノ一ルァミン、モノヘプタノ一ノレァミン、モノォクタノールァミン、モノノナノ一ルァミン、ジメタノールァミン、メタノーノレエタノールァミン、ジエタノーノレアミン、メタノーノレプロノくノーノレアミン、エタノー/レブロパノーノレアミン、ジプロパノ一ノレァミン、メタノ一ノレブタノーノレアミン、エタノーノレブタノールァミン、プロパノールブタノールァミン、ジブタノールァミン、ジペンタノールァミン、ジへキサノールァミン、ジヘプタノ一ルァミン、ジォクタノールァミン等のアルカノールァミン（アル力ノ一ル基は直鎖状でも分岐状でもよい。）；及びこれらの混合物等が例示できる。

本発明においては、これら（A ) 成分のうち、フッ素樹脂系摺動材を装着したピストンとシリンダ一間の摩擦力を必要なレベルに安定的にコント口ールできる点で、酸性リン酸エステル、酸性亜リン酸エステル、リン酸トリエステル、亜リン酸トリエステルが好ましく、酸性リン酸エステル、酸性亜リン酸エステルがより好ましく、酸性亜リン酸エステルが特に好ましレ本発明において、フッ素榭脂系摺動材を装着したビストンとシリンダ一間の摩擦力を高める場合、特に好ましい酸性亜リン酸エステルとしては、緩衝器の耐久性、摩擦特性を好適に調整できる点で、モノイソブチルハイドロゲンホスフアイト、ジイソプチハイドロゲンホスファイト、モノ 2—ェチノレへキシルハイド口ゲンホスフアイト、ジ 2 _ェチルへキシルハイドロゲンホスフアイト等の炭素数 4〜 8の分枝アルキル基を有する酸性亜リン酸エステル及びこれらの混合物等が挙げられる。これらの化合物は、フッ素樹脂系摺動材を装着したピストンとシリンダ一間の摩擦力を高めるとともに、緩衝器のニュートラル位置での減衰力を高め、微振幅時の車体（ばね上荷重）のふらつきを抑制するとともに、運転者と乗員の不快感を軽減するのに有効である。

一方、本発明において、フッ素榭脂系摺動材を装着したピストンとシリンダー間の摩擦力を低減する場合、特に好ましい酸性亜リン酸エステルとしては、緩衝器の耐久性、摩擦特性を好適に調整できる点で、モノラウリルハイドロゲンホスファイト、ジラウリルハイドロゲンホスファイト、モノステアリルハイドロゲンホスフアイト、ジステアリ ^レハイドロゲンホスフアイト、モノォレイノレハイドロゲンホスフアイト、ジォレイルハイドロゲンホスフアイト等の炭素数 1 2〜 1 8 のアルキル基又はアルケニル基を有する酸性亜リン酸エステル及ぴこれらの混合物等が挙げられる。これらの化合物は、フッ素樹脂系摺動材を装着したピストンとシリンダ一間の摩擦力を低くコント口一ルできるとともに、ピストンロッドノシール間の摩擦力を下げるのに有効である。本発明における（Α ) 成分の含有量は、特に制限はないが、フッ素系複合材とシリンダ一間のフリクションを安定的にコント口一ルしながらシリンダ一の摩耗防止効果も期待できる点で、組成物全量基準で、リン元素換算量で、好ましくは 0 . 0 0 5〜 0 . 2質量％、より好ましくは 0 . 0 1〜 0 . 1質量％、特に好ましくは 0 . 0 1 5〜 0 . 0 6質量。 /₀である。（Α ) 成分の含有量が少なすぎると摩耗防止効果が小さく、また、 0 . 2質量％を超えても含有量に見合うだけの効果を得にくく、腐食や劣化の原因となる傾向にある。本発明の緩衝器用油圧作動油組成物における（B ) 成分は、炭素数 6〜 3 0の飽和又は不飽和脂肪酸のグリセリンエステルであって、該エステル全量基準で、トリエステルが 1 0質量％以下、モノエステルとジエステル合計に対するモノエステルの質量比が 0 . 5以上であるエステルである。（B ) 成分を含有させることで、フッ素系複合材とシリンダ一間の初期の摩擦力を長期間維持することが可能となる。

脂肪酸としては直鎖脂肪酸でも分枝脂肪酸でもよく、また飽和脂肪酸でも不飽和脂肪酸でもよく、また、一塩基酸でも多塩基酸でもよい。この脂肪酸としては、具体的には、へキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ゥンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、へキサデカン酸、ヘプタデカン酸、ォクタデカン酸等の炭素数 6〜 3 0、好ましくは炭素数 1 2〜 1 8の飽和脂肪酸（これらは直鎖状でも分枝状でもよい。）；ドデセン酸、トリデセン酸、テトラデセン酸、ペンタデセン酸、へキサデセン酸、ヘプタデセン酸、ォクタデセン酸等の炭素数 6〜 3 0、好ましくは炭素数 1 2〜 1 8 の不飽和脂肪酸（これらは直鎖状でも分枝状でもよく、また二重結合の位置も任意である。）；ドデシルコハク酸、トリデシルコハク酸、テトラデシルコハク酸、ペンタデシルコハク酸、へキサデシルコハク酸、ヘプタデシルコハク酸、ォクタデシルコハク酸等の炭素数 6〜 3 0、好ましくは炭素数 1 2〜 1 8の飽和二塩基脂肪酸（これらは直鎖状でも分枝状でもよい。）；ドデセニルコハク酸、トリデセニノレコハク酸、テトラデセニルコハク酸、ペンタデセニノレコハク酸、へキサデセニルコハク酸、ヘプタデセニルコハク酸、ォクタデセニルコハク酸等の炭素数 6 〜 3 0、好ましくは炭素数 1 2〜 1 8の不飽和二塩基脂肪酸（これらは直鎖状でも分枝状でもよく、また二重結合の位置も任意である。）等が挙げられる。これらの中でも、ラウリン酸、ステアリン酸、ォレイン酸等の炭素数 1 2〜 1 8の飽和又は不飽和一塩基脂肪酸が特に好ましい。

本発明における（B ) 炭素数 6〜 3 0の飽和又は不飽和脂肪酸のグリセリンェステルは、当該グリセリンエステル中のトリエステル比率が 1 0質量％以下、好ましくは 1質量％以下であり、モノエステルとジエステルとの合計に対し、モノエステル比率を質量比で 0 . 5以上、好ましくは 0 . 7以上、特に好ましくは 0 . 9以上に精製し、モノエステルの比率を高めたものが望ましい。本発明における飽和又は不飽和脂肪酸のグリセリンエステルは、モノエステルを好ましくは 9 0 質量％以上、より好ましくは 9 5質量。 /₀以上含有するものが最も好ましい。

本発明における（B ) 炭素数 6〜 3 0の飽和又は不飽和脂肪酸のグリセリンェステルの製造法は特に制限はないが、例えば、 1 , 2—イソプロピリデングリセリンと脂肪酸ク口ライドとを反応させた後、酸分解する方法等による化学的方法により選択的に合成して得ることもできるし、モノ、ジ及びトリエステルを含む混合物から、モノエステルのみを分離精製して得ることもできる。ここで用いるモノエステルを含む混合物としては、例えば、脂肪酸とグリセリンとの直接エステル化反応、油脂とグリセリンとのエステル交換反応等により製造されたグリセリン部分脂肪酸エステル等が挙げられる。分離精製の方法としては、分子蒸留装置や薄膜蒸留装置を用いて精製することが好ましい。また、グリセリンには 3つの水酸基があるため、グリセリン脂肪酸モノエステルには 2つの異性体、すなわち、 α位の水酸基がエステル化されたものと J3位の水酸基がエステル化されたものがあるが、本発明においてはどちらの異性体でもよく、またこれら異性体の混合物でも良い。

本発明における（Β )成分の含有量は、特に制限はないが、組成物全量基準で、通常 0 . 0 1〜 5質量％、好ましくは 0 . 0 5〜 2質量％、特に好ましくは 0 . 1〜 1質量％である。（Β ) 成分の含有量が 0 . 0 1質量％未満の場合、初期の摩擦特性を維持しにくく、 5質量％を超えると含有量に見合うだけの効果が得られず、また貯蔵安定性に劣る傾向にある。本発明の緩衝器用油圧作動油組成物には、さらに（C ) 塩基性窒素含有化合物を含有することが好ましい。

( C ) 塩基性窒素含有化合物としては、例えば、炭素数 8以上のアルキル基又はアルケニル基及び塩基性極性基を有する塩基性化合物が挙げられる。ここでいう塩基性極性基は、特に制限はないが、例えば、アミノ基、イミノ基、アミド基等の窒素含有極性基及びこれらの変性基が挙げられる。

( C ) 塩基性窒素含有化合物の具体例としては、炭素数 8以上のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも 1個有するアミン化合物及びその誘導体が挙げられる。より具体的には、（C 1 ) 炭素数 8〜 3 0のアルキル基又はアルケニル基を有するァミン化合物及ぴその誘導体、（C 2)炭素数 3 1〜4 0 0のアルキル基又はアルケニル基を有するァミン化合物及びその誘導体が挙げられる。

(C 1 ) 成分としては、より具体的には、

(C 1 - 1 ) 下記の一般式（ 8 ) で表される脂肪族モノアミン若しくはそのアルキレンォキシド付加物、

(C 1 - 2) 下記の一般式（ 9 ) で表される脂肪族ポリアミン及びその誘導体、 (C 1 — 3 ) 下記の一般式（ 1 0) 又は（ 1 1 ) で表されるコハク酸（無水物）

—ポリアミン反応生成物及びその誘導体、

(C 1 - 4)下記一般式（ 1 2 ) で表されるイミダゾリン化合物及びその誘導体、 (C 1 — 5 ) 炭素数 8〜 3 0のアルキル基又はアルケニル基を少なくとも一つ有する脂肪酸ァミド化合物、

(C 1 - 6 ) 下記一般式（ 5) 又は（ 6 ) で表されるサルコシン類又はその誘導体、

等が挙げられる。

(C 2 ) 成分としては、より具体的には、

( C 2 - 1 ) 炭素数 3 1〜4 0 0のアルキル基又はアルケニル基を有するコハク酸（無水物）一ポリアミン反応生成物及びその誘導体、

(C 2 - 2 ) 炭素数 3 1〜 4 0 0のアルキル基又はアルケニル基を有するポリ了ミン及びその誘導体、

(C 2 - 3 ) 炭素数 3 1〜 4 0 0のアルキル基又はアルケニル基を有するベンジルァミン及びその誘導体、

等の高分子塩基性化合物が挙げられる。

上記一般式（ 8 ) において、 R ^{1 3}は炭素数 8〜3 0、好ましくは 1 2〜 24のアルキル基又はアルケニル基を示し、 R ^{1 4}及び R ^{1 5}は、それぞれ個別に、炭素数 1〜4、好ましくは 2〜 3のアルキレン基を示し、 R ^{1 6}及び R¹⁷は、それぞれ個別に、水素又は炭素数 1〜 3◦の炭化水素基を示し、 a及び bは、それぞれ個別に、 0〜 1 0、好ましくは 0〜6の整数を示し、かつ a + b - 0〜： 1 0、好ましくは 0〜 6の整数である。

上記一般式（ 9 ) において、 R ^{1 8}は炭素数 8〜 3 0、好ましくは 1 2〜 24のアルキル基又はアルケニル基を示し、 R^{1 9}は炭素数 1〜4、好ましくは 2〜 3のアルキレン基を示し、 R^{2 G}及び R²¹は、それぞれ個別に、水素又は炭素数 1〜 3 0の炭化水素基を示し、 cは 1〜 5、好ましくは 1〜 4の整数を示す。

上記一般式（ 1 0) 及び（ 1 1) において、 R²²及び R²³は、それぞれ個別に、炭素数 8〜 3.0、好ましくは炭素数 1 2〜 24のアルキル基又はアルケニル基を示し、 R²⁴及び R²⁵は、それぞれ個別に、炭素数 1〜4、好ましくは炭素数 2〜 3のアルキレン基を示し、 R²⁶は水素原子又は炭素数 1〜 30、好ましくは炭素数 8〜 3 0のアルキル基又はアルケニル基を示し、 nは 1〜 7の整数を示し、好ましくは 1〜 3の整数である。 R R²⁸。 _{(i 2)}

上記一般式（ 1 2) において、 R ²⁷は炭素数 8〜 3 0、好ましくは 1 2〜 24 のアルキル基又はアルケニル基を示し、 R ^{2 8}はエチレン基又はプロピレン基を示し、 R ²⁹は水素又は炭素数 1〜 30の炭化水素基を示し、 dは 0〜 1 0、好ましくは 0〜 6の整数を示す。

上記一般式（ 5) において、 R⁷及び R⁸は、それぞれ個別に、水素又は炭素数 1〜 30のアルキル基又はアルケニル基を示し、 R ⁹は単結合又は炭素数 1〜 4 のアルキレン基を示す。なお、本発明において単結合とは直接結合を意味し、ここでは R ⁹が存在せず、窒素と炭素とが直接結合することを意味する。

R— C II— Ν l_n— R-C II— ΟΗ (6) 上記一般式（ 6) において、 R ^{1 0}及び R ^{1 1}は、それぞれ個別に、水素又は炭素数 1〜 3 0のアルキル基又はアルケニル基を示し、 R ¹。及び R ^{1 1}の少なくとも一方は、炭素数 8〜 30のアルキル基又はアルケニル基であり、 R ^{1 2}は単結合又は炭素数 1〜 4のアルキレン基を示す。

なお、上記において、炭素数 8〜 30のアルキル基又はアルケニル基としては、直鎖状でも分枝状でも良く、好ましくは炭素数 1 2〜 24の直鎖状又は分枝状のアルキル基又はアルケニル基であることが望ましく、例えば、直鎖状又は分枝状のドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、へキサデシル基、ヘプタデシル基、ォクタデシル基、ノナデシル基、ィコシル基、ヘンィコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、へキサデセニル基、ヘプタデセ二ル基、ォクタデセニル基、ノナデセニル基、ィコセニル基、ヘンィコセニル基、ドコセニル基、トリコセニル基、テトラコセニル基等が挙げられる。これらのうち、摩擦調整効果に優れる点から、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、ォレイル基等が特に好ましい。

また、上記において、炭素数 1〜 3 0の炭化水素基としては、炭素数 1〜 3 0 のアルキル基、ァルケ-ル基、シクロアルキル基、ァノレキノレシクロアルキノレ基、ァリール基、アルキルァリール基、ァリールアルキル基などが挙げられる。具体的には、メチル基、ェチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、ヘプチル基、ォクチル基、ノニル基、デシル基、ゥンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、へキサデシル基、ヘプタデシル基、ォクタデシル基、ノナデシル基、ィコシル基、ヘンィコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基等のアルキル基（これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい。）；ビュル基、プロぺニル基、ブデュル基、ペンテニル基、へキセニル基、ヘプテュル基、オタテュル基、ノネニル基、デセニル基、ゥンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、へキサデセニル基、ヘプタデセニル基、ォクタデセニル基、ノナデセニル基、ィコセニル基、ヘンィコセニル基、ドコセニル基、トリコセニノレ基、テトラコセニル基等のアルケニル基（これらアルケニル基は直鎖状でも分枝状でもよく、二重結合の位置は任意である。）；シクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロヘプチノレ基等のシク口ァノレキノレ基；メチルシク口ペンチル基、ジメチルシク口ペンチル基、メチルェチノレシクロペンチル基、ジェチルシクロペンチル基、メチルシク口へキシル基、ジメチルシクロへキシル基、メチルェチルシクロへキシル基、ジェチルシクロへキシノレ基、メチノレシクロへプチル基、ジメチルシクロへプチル基、メチルェチノレシク口へプチル基、ジェチルシク口へプチル基等のアルキルシク口アルキル基（全ての構造異性体を含む。）；フエニル基、ナフチル基等のァリール基；トリル基、キシリノレ基、ェチルフエ二ノレ基、プロピルフエニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフエ二ル基、へキシルフェニル基、ヘプチルフヱニル基、ォクチルフエニル基、ノユルフェニル基、デシルフェニル基、ゥンデシルフェニル基、ドデシルフニル基等のアルキルァリール基（全ての構造異性体を含む。）；ベンジル基、フエニノレエチノレ基、フエニルプロピル基、フエニルブチル基、フエ二ルペンチル基、フエ二ルへキシル基等のァリールアルキル基（全ての構造異性体を含む。）等が挙げられる。 (C I一 1 ) 前記式（ 8 ) で表される脂肪族モノアミン又はそのアルキレンォキシド付加物としては、摩擦低減効果に優れる点から、式（ 8) において、 R ^{1 6} 及び R ^{1 7}が、それぞれ個別に、水素又は炭素数 1〜 6のアルキル基であり、かつ _a = b = 0である脂肪族モノアミンや、 R ^{1 6}及び R ^{1 7}が水素であり、 a及ぴ b が、それぞれ個別に、 0〜6であり、かつ a + b = 1〜 6 となる数である、脂肪族モノアミンのアルキレンォキシド付加物がより好ましく用いられ、摩擦調整効果に特に優れる点で、脂肪族モノアミンであることが特に好ましい。

また、（C 1 — 2 ) 前記式（ 9 ) で表される脂肪族ポリァミンとしては、摩擦調整効果に優れる点から、式（ 9) において、 R^{2 Q}及び R ^{2 1}が、それぞれ個別に、水素又は炭素数 1〜 6のアルキル基である脂肪族ポリアミンがより好ましく用いられ、 R ^{2 Q}及び R ^{2 1}が水素である脂肪族ポリァミンが特に好ましく用いられる。なお、ァミノ基の置換位置はアルキル基の末端炭素にあることが好ましいが、末端より一つ内側の炭素であってもかまわない。

また、（C 1— 3 ) 前記式（ 1 0) 又は（ 1 1 ) で表されるコハク酸（無水物） —ポリアミン反応生成物としては、摩擦調整効果に優れる点から、式（ 1 0) において R ²²及び R ²³が炭素数 1 2〜 1 8のアルキル基又はアルケニル基、 R²⁴ 及び R ^{2 5}が炭素数 1〜 4のアルキレン基であるビスタイプのコハク酸イミド、式

( 1 1 ) において R ²²が炭素数 1 2〜 1 8のアルキル基又はアルケニル基、 R ² ⁴が炭素数 1〜4のアルキレン基、 R ²⁶が水素原子であるモノタイプのコハク酸イミドが特に好ましく用いられる。

また、（C 1 一 4 ) 前記式（ 1 2 ) で表されるイミダゾリン化合物としては、摩擦調整効果に優れる点から、式（ 1 2) において R ^{2 9}が、水素又は炭素数 1〜 6 のアルキル基であるィミダゾリン化合物がより好ましく用いられる。

また、（C 1 _ 5 )炭素数 8〜 3 0のアルキル基又はアルケニル基を少なくとも 1つ有する脂肪酸ァミド化合物としては、具体的には、炭素数 8〜 3 0のアルキル基又はアルケニル基を有する脂肪酸やその酸塩化物をアンモニアや炭素数 1〜 3 0の炭化水素基又は水酸基含有炭化水素基のみを分子中に含有するアミン化合物等の含窒素化合物を反応させて得られる脂肪酸ァミド等が挙げられる。

この含窒素化合物としては、具体的には、前記（A) 成分の 1つである（亜）リン酸エステルァミン塩の項で挙げたァミン化合物等の含窒素化合物等が挙げられる。

脂肪酸アミド化合物としては、具体的には、摩擦低減効果に優れる点から、ラゥリン酸アミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノプロパノールアミド、ミリスチン酸アミド、ミリスチン酸ジエタノールアミド、ミリスチン酸モノプロパノールアミド、パノレミチン酸アミド、パルミチン酸ジエタノールアミド、パルミチン酸モノプロパノールアミド、ステアリン酸アミド、ステアリン酸ジェタノールァミド、ステアリン酸モノプロパノールァミド、ォレイン酸アミド、ォレイン酸ジエタノールアミド、ォレイン酸モノプロパノールアミド、ヤシ油脂肪酸アミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノプロパノールアミド、炭素数 1 2〜 1 3の合成混合脂肪酸アミド、炭素数 1 2〜 1 3の合成混合脂肪酸ジエタノールアミド、炭素数 1 2〜 1 3の合成混合脂肪酸モノプロパノールアミド、及びこれらの混合物等が特に好ましく用いられる。

また（C 1— 6 ) サルコシン類としては、一般式（ 5 ) における R ⁷及び R ⁸の少なくとも一方は、炭素数 8〜 3 0、好ましくは炭素数 1 2〜 2 4のアルキル基又はアルケニル基であることが望ましく、サルコシン類の誘導体としては、上記一般式（ 5 ) で表されるサルコシン類に炭素数 8〜 3 0、好ましくは炭素数 1 2 〜 2 4のカルボン酸をァミノ基又はィミノ基に作用させてァミド化した、一般式 ( 6 ) で表される化合物等が挙げられ、一般式（ 5 ) において、 R ⁷が水素であり、 R ⁸がメチル基、 R ⁹がメチレン基であるサルコシンに、ォレイン酸、ステアリン酸等の炭素数 8 ~ 3 0のアルキル基又はアルケニル基を有するカルボン酸を反応させて得られるサルコシン誘導体であることがより好ましい。

また、一般式（ 6 ) における R ^{1 1} としては、水素又は炭素数 1〜 4であることが好ましく、メチル基であることが特に好ましい。

また、一般式（ 6 ) における R ^{1 2}としては、単結合又は炭素数 1〜 4であることが好ましく、メチレン基であることが特に好ましい。

本発明において、一般式（ 6 ) で表される化合物の特に好ましい具体例としては、式（ 7 ) で表される N—ォレオイルサルコシン等が挙げられる。

CH₃(CH₂)₇CH=CH(CH₂)₇― C— N— CH₂—C— OH ( 7 )

0 CH₃ O 本発明においては、これら（C 1 ) 成分の中でも、摩擦特性に優れる点から、ラウリルァミン、ラウリルジェチルァミン、ラウリルジエタノールァミン、ドデシ /レジプロパノールァミン、パルミチルァミン、ステアリルァミン、ステアリルテトラエチレンペンタミン、ォレイルァミン、ォレイルプロピレンジァミン、ォレイルジェタノールァミン、ォレイルコハク酸ィミド、イソステアリノレコノヽク酸イミド、 N—ヒドロキシェチルォレイルイミダゾリン等のアミン化合物；ステアリルアミンエチレンォキサイド付加物等のこれらァミン化合物のアルキレンォキシド付加物； N—ォレオイルサルコシン等のサルコシン類誘導体又はこれらの混合物等が特に好ましく用いられる。また、（C 2— 1 )炭素数 3 1〜4 0 0のアルキル基又はアルケニル基を有するコハク酸（無水物）一ポリアミン反応生成物としては、前記式（ 1 0) 及び（ 1

1 ) において、 R ^{2 2}及び R ^{2 3}が炭素数 3 1〜 4 0 0、好ましくは 4 0〜 4 0 0、より好ましくは 4 0〜 3 5 0のアルキル基又はアルケニル基であるコハク酸イミドが例示でき、（C 2— 2)炭素数 3 1〜 4 0 0のアルキル基又はアルケニル基を有するポリアミンとしては、前記式（ 9 ) において R ^{1 8}が炭素数 3 1 〜 4 0 0、好ましくは 4 0〜 4 0 0、より好ましくは 4 0〜 3 5 0のアルキル基又はアルケニル基であるポリアミンが例示でき、（C 2— 3 ) 炭素数 3 1 ~ 4 0 0、好ましくは 4 0〜 4 0 0、より好ましくは 4 0〜 3 5 0のアクレキル基又はアルケニル基を有するベンジルァミン等とともに、組成物中の酸性添加剤が過剰な場合に、前記複合材料の摩耗や破断を防止するために配合することができ、さらにこれら炭素数 3 1〜 4 0 0のアルキル基又はアルケニル基を有する塩基性化合物は、組成物中の劣化物を分散させる添加剤としても有用である。

一方、上記アミン化合物の誘導体としては、具体的には例えば、前記式（ 8 ) 〜（ 1 2 ) のようなァミン化合物や炭素数 3 1〜 4 0 0のアルキル基又はアルケ二ル基を有するコハク酸（無水物）一ポリアミン反応生成物、ァミン又はべンジルァミン等に炭素数 2〜 3 0のモノカルボン酸（脂肪酸等）や、シユウ酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の炭素数 2〜 3 0のポリカルボン酸を作用させて、残存するアミノ基及び Z又はィミノ基の一部又は全部を中和したり、ァミド化した、いわゆる酸変性化合物；式（ 8) 〜（ 1 2 ) のようなアミン化合物や炭素数 3 1〜 4 0 0のアルキル基又はアルケニル基を有するコハク酸（無水物）一ポリアミン反応生成物、ァミン又はベンジルァミンにホウ酸を作用させて、残存するアミノ基及び/又はィミノ基の一部又は全部を中和した、いわゆるホウ酸変性化合物；式（ 8 ) 〜（ 1 2 ) のようなアミン化合物や炭素数.3 1〜4 0 0 のアルキル基又はアルケニル基を有するコハク酸（無水物） —ポリアミン反応生成物、ァミン又はベンジルァミンに、エチレンォキシドゃプロピレンォキシド等のアルキレンォキシドを反応させた、いわゆるアミン化合物のアルキレンォキシド付加物；これらの中から選ばれる 2種以上の変性を組み合わせて得られるァミン化合物の変性物；等が挙げられる。本発明において、フッ素樹脂系摺動材を装着したビストンとシリンダ一間の摩擦力を低減する場合、（C) 成分としては、前記した各種の塩基性化合物の中から選ばれる 1種若しくは 2種以上を用いることができるが、フッ素系複合材とシリンダ一間のフリクシヨンをより低いレベルでコントロールできる点で、（C 1 )成分から選ばれる少なくとも 1種を使用することが好ましく、中でも、（C 1一 1 )、 (C l _ 2)、 (C 1 - 3 ) 及び（C 1— 6) 成分から選ばれる少なくとも 1種を使用することがさらに好ましく、（C 1 一 1 ) 及び（C 1 一 3 ) 成分から選ばれる少なくとも 1種を使用することが特に望ましい。一方、本発明において、フッ素樹脂系摺動材を装着したピストンとシリンダー間の摩擦力を高める場合、（C) 成分としては、（C 2 ) 成分が好ましく用いられる。

この場合（C 2 ) 成分のイミノ基ノアミノ基比率に特に限定はなく、例えば、エチレンジァミンモノ（ァルケニル）コハク酸イミドのようなイミノ基を含まない化合物では 0 となり、ジエチレントリアミンビス（ァルケニル）コハク酸イミドのようなアミノ基を含まない化合物では無限大となりうるが、製造コストの点で、 0. 1〜 5 0 とすることが好ましい。また、より高フリクションの組成物を得ることができる点で、ィミノ基ノアミノ基比率が 3 0以下とすることが好ましく、安定性、製造コストの点で、好ましくは 1以上である。

本発明においては、フッ素樹脂系摺動材を装着したビストンとシリンダ一間の摩擦力を高める観点から、ィミノ基/アミノ基比率が 1〜 30の（C 2— 1 ) コハク酸イミド（無水物）一ポリアミン反応生成物を用いることが特に好ましい。なお、（C 2— 1 )成分のィミノ基 Zァミノ基比率は、フッ素樹脂系摺動材とシリンダ一間のフリクションを高くコント口一ルしゃすい点で、好ましくは 2〜 2 0、より好ましくは 3. 5〜 1 5、さらに好ましくは 9〜 1 5、特に好ましくは 1 0. 5〜 1 4である。また、（C 2— 1 ) 成分はホウ素を含有していても、含有していなくても良いが、フッ素榭脂系摺動材とシリンダ一間のフリクションを高くコントロールしゃすい点で、ホウ素を本質的に含有しないことが好ましい。なお、ここでいぅィミノ基とは、一 NH—で表される基を示し、ァミノ基とは — NH₂で表される基を示し、イミノ基 Zァミノ比率は（C) 成分中のアミノ基

(一 NH₂) を構成する窒素原子に対する（C) 成分中のイミノ基（― NH—）を構成する窒素原子との比率を表している。

ィミノ基とアミノ基及びその比率は、具体的には、以下の方法により求めることができる。

(C) 成分のような、イミノ基及びノ又はアミノ基を有する化合物を無水トリフルォロ酢酸と反応させて得られた反応物は、 ^{1 9} F— NMRに供した際に、トリフルォロ酢酸を標準物質としてそのピーク位置を一 7 6.8 p p mとした場合に、

( a ) 化学シフト一 6 6 p p m 7 2 p p mの位置と（ b ) 化学シフト一 74 p p m 7 9 p p mの位置にそれぞれピークが得られる。この（a ) のピークは、以下の（ I ) 式のように（C) 成分中のイミノ基（一 NH— ) と無水トリフルォロ鲊酸が反応して得られる、（ァ）で表される基のピークを示すと推定され、また（b) のピークは、以下の（Π) 式のように（C) 成分中のアミノ基（一 N H₂) と無水トリフルォロ酢酸が反応して得られる、（ィ）で表される基のピ一クを示すと推定される。

— OH

-NH₂ +

なお、（C) 成分を無水トリフルォロ酢酸と反応させる手順、 ^{1 9}F— NMRによる測定手順は以下のとおりである。

まず、（C)成分 0. 5 gをへキサン 20m lに溶解させた後、これに無水トリフルォロ酢酸 1.0 gを添加し、系を撹拌しながら 20°Cで 2 0分間反応させる。その後、反応生成物にメタノール 1 0 m 1 と濃塩酸 0. 5m l を加え、 2 0 で 20分間攪拌を続け、未反応の無水トリフルォロ酢酸及び反応副成物であるトリフルォロ酢酸をメタノール層に除去する。次いで油層を取り出し、へキサンを蒸留により留去し、（C)成分とトリフルォロ酢酸との反応生成物を得る。こうして得られる反応生成物 1 0 0 m gを試料として、共鳴周波数 5 64. 4MH zの ^{1 9} F— NMRで分析する。

すなわち、（C)成分中のイミノ基 "アミノ基比率は、この方法により得られた、上記（a) のピーク面積ノ上記（b) のピーク面積の比率によって特定される値、すなわち、（C) 成分中のアミノ基（一 NH₂) を構成する窒素原子に対する（C) 成分中のイミノ基（一 NH—）を構成する窒素原子との比率を意味している。ただし、同様の結果が得られるのであれば、同様の理論等を用いた別の測定方法を用いても良い。本発明の緩衝器用油圧作動油組成物において、（C)成分の含有量は、組成物全量基準で、通常 0. 00 1〜 1 0質量％であり、好ましくは 0. 0 1〜 5質量。 /。、より好ましくは 0. 1〜 2質量％でぁる。（A) 成分の配合量が 0. 00 1質量％未満では、（C) 成分の添加効果が発揮されず、また、 1 0質量％を超えても配合量に見合うだけの効果が得られず、経済的にも好ましくない。（C) 成分の窒素量としての含有量は、好ましくは、 0. 00 1質量％以上、より好ましくは 0. 0 0 2質量。 /₀以上、特に好ましくは 0. 00 5質量％以上であり、また含有量に見合うだけの効果が得られず、また低温特性が悪化する傾向にあることから、好ましくは 0. 2質量％以下、より好ましくは 0. 0 5質量％以下、特に好ましくは 0. 0 1質量％以下である。また、ホウ素を含む（C) 成分、例えば、ホウ素を含む（C) 成分を含有させる場合の含有量は、組成物全量基準で、ホウ素量として通常 0. 00 1 ~0. 2質量⁰ /₀、好ましくは 0. 0 0 2〜0. 0 5質量％であり、（A) 成分共存下での安定性の点でより好ましくは 0. 0 1質量％以下、特に好ましぐは 0. 008質量％以下とすることが望ましい。

また、（C) 成分を配合する場合の（A) 成分との配合比率は、特に制限はないが、（A)成分に起因するリン量に対する（C)成分に起因する窒素量の質量比（N ZP比）は、フッ素樹脂系摺動材の耐久性を高め、摩擦特性を安定的にコント口ールできる点で、好ましくは 0. 0 1〜 2、好ましくは0. 0 5〜 1. 5である。また、本発明の緩衝器用油圧作動油組成物において、フッ素樹脂系摺動材を装着したピストンとシリンダ一間の摩擦力を高める場合、（A 1 ) 成分と（C 2) 成分とを主成分として併用することが望ましい。この場合、（A 1 )成分起因のリン量に対する（C 2) 成分起因の窒素量の質量比（NZP比）は、フッ素系複合材とシリンダ一間のフリクシヨンをより高いレベルで長期間に渡りコント口一ルできる点で、好ましくは 0. 0 1〜 2、より好ましくは 0. 0 5〜 1、さらに好ましくは 0. 1〜0. 7、さらに好ましくは 0. ：!〜 0. 5、特に好ましくは 0. 1〜 0. 3である。

また、本発明の緩衝器用油圧作動油組成物において、フッ素樹脂系摺動材を装着したピストンとシリンダー間の摩擦力を低減する場合、（A 2) 成分と（C 1 ) 成分とを主成分として併用すること望ましい。この場合、（A 2)成分起因のリン量に対する（C 1 ) 成分起因の窒素量の質量比（NZP比）は、フッ素系複合材とシリンダ一間のフリクシヨンをより低いレベルで長期間に渡りコントロールできる点で、好ましくは 0. 0 1〜2、より好ましくは 0. 1〜 1. 5、さらに好ましくは 0. 2〜 1. 2、さらに好ましくは 0. 5〜： I . 1、特に好ましくは 0. 8〜：！である。本発明の緩衝器用油圧作動油組成物は、上記（A) 成分及び（B) 成分を含有させ、あるいはさらに（C) 成分を含有させることでピストンとシリンダー間、特にフッ素樹脂系複合材を装着したビストンとシリンダ一間の摩擦係数を、その緩衝器の目的に応じた必要なレベルでコントロールし、その摩擦特性を長期間維持しゃすく、初期に設計された乗り心地を維持しゃすい効果を有するものであるが、さらに必要に応じて、その性能をさらに向上させるために、又は、その他の目的に応じて潤滑油に一般的に使用されている任意の添加剤を添加することができる。このような添加剤としては、例えば、（A) 成分および（B) 成分以外の摩擦調整剤、粘度指数向上剤、摩耗防止剤、酸化防止剤、流動性向上剤、金属不活性化剤、消泡剤の他、金属系清浄剤、腐食防止剤、防鲭剤、抗乳化剤、及び着色剤等の各種添加剤を挙げることができる。

(A) 成分および（B) 成分以外の摩擦調整剤としては、潤滑油用の摩擦調整剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能であり、例えば、モリブデンジチォカーバメートモリブデンジチォホスフエ一ト等のモリブデン系摩擦調整剤、炭素数 6〜 3 0のアルキル基又はアルケニル基、特に炭素数 6〜 3 0の直鎖アルキル基又は直鎖アルケニル基を分子中に少なくとも 1個有する、脂肪酸、脂肪族アルコール、脂肪族エーテル、炭素数 6〜 3 0脂肪酸とグリセリン以外の 1価又は多価アルコールとのエステル等の無灰摩擦調整剤等が挙げられ、通常、組成物全量基準で 0. 0 0 1〜 5質量％の範囲で含有させることが可能である。

粘度指数向上剤としては、潤滑油の粘度指数向上剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能であり、例えば、各種メタクリル酸エステルから選ばれる 1 種又は 2種以上のモノマーの重合体又は共重合体若しくはその水添物などのいわゆる非分散型粘度指数向上剤、又はさらに窒素化合物を含む各種メタクリル酸ェステルを共重合させたいわゆる分散型粘度指数向上剤、非分散型又は分散型ェチレン一 α—ォレフィン共重合体（ α—ォレフインとしてはプロピレン、 1 —ブテン、 1 —ペンテン等が例示できる。）若しくはその水素化物、ポリイソブチレン若しくはその水添物、スチレン一ジェン共重合体の水素化物、スチレン一無水マレィン酸エステル共重合体及びポリアルキルスチレン等が挙げられる。

粘度指数向上剤の数平均分子量は、例えば、分散型及び非分散型ポリメタクリレートの場合では、通常 5 , 0 0 0〜： 1 , 0 0 0 , 0 0 0、好ましくは 1 0 0， 0 0 0〜9 0 0 , 0 0 0のものが、ポリイソブチレン又はその水素化物の場合は通常 8 0 0〜 5 , 0 0 0、好ましくは 1 , 0 0 0〜 4 , 0 0 0のものが、ェチレンー α—ォレフィン共重合体又はその水素化物の場合は通常 8 0 0〜 5 0 0 , 0 0 0、好ましくは 3， 0 0 0〜 2 0 0 , 0 0 0のものが用いられる。上記粘度指数向上剤の中から任意に選ばれた 1種類あるいは 2種類以上の化合物を任意の量で含有させることができる。粘度指数向上剤の含有量は、通常、組成物全量基準で 0. 1〜2 0質量⁰ /₀である。

酸化防止剤としては、潤滑油の酸化防止剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能であり、例えば、 2 , 6—ジ一 t e r t —プチルー ρ—クレゾール、 4 , 4 ' ーメチレンビス（2, 6—ジ一 t e r t—ブチルフエノ一ル）、ォクチル — 3 — ( 3 , 5—ジ一 t e r t—ブチルー 4—ヒドロキシフエニル）プロビオネート、 3—メチル— 5— t e r t —ブチルー 4—ヒドロキシフヱ二ノレ置換脂肪酸エステル類等のフエノール系酸化防止剤、フエニル— α—ナフチルァミン、アルキノレフェニル _ α—ナフチルアミン、ジアルキルジフエ二ルアミン等のアミン系酸化防止剤等が挙げられる。これらの酸化防止剤は、組成物全量基準で、通常 0. 0 1〜 5質量％の範囲で本発明の組成物に含有させることが可能である。

流動性向上剤としては、潤滑油の流動性向上剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能であり、例えば、ポリメタタリレート系流動性向上剤等が挙げられる。

金属不活性化剤としては、イミダゾリン、ピリミジン誘導体、アルキルチアジァゾール、メルカプトべンゾチアゾール、ベンゾトリアゾ一ル又はその誘導体、 1 , 3， 4—チアジアゾールポリスルフィド、 1 , 3 , 4—チアジアゾリルー 2 , 5—ビスジアルキルジチォカーバメート、 2 — (アルキルジチォ）ベンゾイミダゾール、及び ]3 — （ ο—カルボキシベンジルチオ）プロピオンニトリル等が挙げられる。

消泡剤としては、例えば、シリコーン、フルォロシリコール、及びフルォロアルキルエーテル等が挙げられる。，

金属系清浄剤としては、アル力リ金属又はアル力リ土類金属のスルホネート、フィネート、サリシレート及びホスホネート等が挙げられる。

腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリァゾール系、トリルトリァゾール系、チアジアゾール系、及びィミダゾ一ル系化合物等が挙げられる。

防鲭剤としては、例えば、石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート、アルケニルコハク酸エステル、及び多価アルコールエステル等が挙げられる。

抗乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルェ一テル、ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテル、及びポリォキシエチレンアルキルナフチルェ一テル等のポリアルキレンダリコール系非イオン系界面活性剤等が挙げられる。 .

これらの添加剤を本発明の緩衝器用油圧作動油組成物に含有させる場合には、その含有量は組成物全量基準で、流動性向上剤、金属系清浄剤、腐食防止剤、防鲭剤、抗乳化剤ではそれぞれ 0 . 0 0 5〜 5質量。/。、金属不活性化剤では 0 . 0 0 5〜 1質量％、消泡剤では 0 . Q 0 0 5〜 1質量％の範囲で通常選ばれる。

[産業上の利用可能性]

本発明の緩衝器用油圧作動油組成物は、緩衝器におけるビストンとシリンダー間、特にフッ素樹脂系複合材料を装着したビストンとシリンダ一間の摩擦力を、その緩衝器の目的に応じ、低く若しくは高くコントロールすることで、車体の振動を緩和して乗り心地や操縦安定性を改善できる。特に該摩擦力を高くコント口 —ルすることで、緩衝器のニュートラル位置での減衰力を高め、微振幅時の車体

(ばね上荷重）のふらつきを抑制するとともに、運転者と乗員の不快感を軽減することができる。そして、緩衝器の目的に適合するよう設計された初期の摩擦特性をその緩衝器の寿命までの期間維持することができる。

[発明を実施するための最良の形態]

以下、本発明の内容を実施例及び比較例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。

<実施例：！〜 5、比較例 1〜 8〉

潤滑油基油に、表 1〜表 2に示す組成の添加剤を配合した本発明に係る潤滑油組成物（実施例 1〜5 ) 及び比較用の潤滑油組成物（比較例 1〜8 ) をそれぞれ調製した。これらの組成物に対して、以下に示す摩擦試験を実施し、その結果を表 1及び表 2に示した。 (摩擦試験）

S RV摩擦試験機を用い、試験鋼球下部が露出するように固定するための円筒冶具に厚さ約 0. 8mmの、グラフアイトを含むフッ素樹脂をま成分とする複合材料を入れ、該複合材料の摺動部が半球状に露出するよう上から試験鋼球を圧入し固定した。相手方の摺動材料として試験用鋼材ディスクをセットし、これに試験油を数滴滴下した後に 1 1 0°C、一定過重条件で摩擦試験を行い、初期の摩擦係数（平均値： 0. 00 5刻みの数値に丸めた）及び摩擦係数が 0. 0 5まで上昇するまでの時間を測定した。

表 1及び表 2の結果から明らかな通り、本発明の（A) 成分及び（B) 成分を含有する組成物は、初期摩擦係数を低くコントロールできるとともに、摩擦係数を安定的に維持することができ、（C)成分の添加によりさらに長時間安定的に維持することができる。これに対し、（A) 成分又は（B) 成分を含まない組成物、 (B) 成分の代わりに、本願（B) 成分の規定を満たさない脂肪酸エステルを含む組成物（比較例 1〜8) では、短時間で摩擦係数が上昇してしまい、初期の低摩擦係数を維持しにくいことがわかる。

<実施例 6〜 8、比較例 9〜 1 0、参考例 1〜 2 >

潤滑油基油に、表 3に示す組成の添加剤を配合した本発明に係る潤滑油組成物 (実施例 6〜8) 及ぴ比較用の潤滑油組成物（比較例 9〜 1 0)、参考用の潤滑油組成物（参考例 1〜2) をそれぞれ調製した。これらの組成物に対して、以下に示す摩擦試験を実施し、グラフアイトを含むフッ素樹脂を主成分とする複合材料と、シリンダー材間の初期摩擦係数と、摩擦係数が一定レベルに達するまでの時間を評価した。

表 3の結果から明らかな通り、本発明の（A) 成分及び（B) 成分を含有する組成物は、初期摩擦係数を高く設定でき、摩擦係数を安定的に維持することができ、（C) 成分の添加によりさらに長時間安定的に維持することができる。

これに対し、（A) 成分又は（B) 成分を含まない組成物、（B) 成分の代わりに、本願（B) 成分の規定を満たさない脂肪酸エステルを含む組成物（比較例 9 〜 1 0、参考例 1〜2) では、短時間で摩擦係数が上昇してしまい、初期の摩擦係数を維持しにくいことがわかる。表 1

* 110°C、一定過重

1 )精製鉱油： 40°C動粘度： 6.1 mmVs

2)モノエステル 97質量％、ジエステルく 0.1質量％、トリエステルく 0.1質量％、その他成分く 3質量％

3)トリエステル 97質量％、ジエステルく 0.1質量％、モノエステルく 0.1質量％、その他成分く 3質量％

4) PMA、フエノール系酸化防止剤、金属不活性化剤、消泡剤

表 2

* 1 10°C、一定過重

1 )精製鉱油： 40°C動粘度： 6.1 mm²/s

4) PMA、フエノール系酸化防止剤、金属不活性化剤、消泡剤

表 3

* 1 10°C、一定過重

1 )精製鉱油: 40°C動粘度: 6.1 mm²/s

2)モノエス亍ル 97質量％、ジエステルく 0.1質量％、トリエス亍ルく 0.1質量％、その他成分く 3質量％

3)モノエステル 78質置％、ジエステル 20質量％、トリエステルく 0.1質量％、その他成分く 2質量％

4)トリエステル 97質量％、ジエステルく 0.1質量％、モノエステルく 0.1質量％、その他成分く 3質量％

5)ポリブ亍ニルコハク酸一ポリアミン反応生成物、ボリブテニル基の数平均分子量： 1300、窒素量 1.8質量％、ホウ素含有量： 0質量％、ィミノ基/アミノ基比率：1 1.1

6) PMA、フエノール系酸化防止剤、金属不活性化剤、消泡剤

Claims

請求の .範囲

1. 潤滑油基油に、（A)炭素数 3〜 3 0の炭化水素基を有するリン酸ェステル、亜リン酸エステル及びこれらの塩から選ばれる少なくとも 1種、及び（B) 炭素数 6〜 30の飽和又は不飽和脂肪酸のグリセリンエステルであって、該エステル全量基準で、トリエステルが 1 0質量％以下、モノエステルとジエステル合計にするモノエステルの質量比が 0. 5以上であるエステルを含有してなることを特徴とする緩衝器用油圧作動油組成物。

2. 前記（A) 成分が、（A 1 ) 炭素数 3〜10の炭化水素基を有するリン酸エステル、亜リン酸エステル及びこれらの塩から選ばれる少なくとも 1種であることを特徴とする第 1項に記載の緩衝器用油圧作動油組成物。

3. 前記（A) 成分が、（A 2 ) 炭素数 1 1〜 3 0のアルキル基又はアルケニル基を有する（亜）リン酸エステル、該アルキル基又はアルケニル基を有する（亜）リン酸エステルァミン塩から選ばれる少なくとも 1種であることを特徴とする第 1項に記載の緩衝器用油圧作動油組成物。

4. さらに、（C)塩基性窒素含有化合物を含有することを特徴とする第 1項〜第 3項のいずれかに記載の緩衝器用油圧作動油組成物。

5. 前記（C) 成分が、（C 1 ) 炭素数 8〜 3 0のアルキル基又はアルケ二ル基を有するアミン化合物及びその誘導体、並びに、（C 2)炭素数 3 1〜40 0のアルキル基又はアルケニル基を有するァミン化合物及びその誘導体から選ばれる 1種又は 2種以上であることを特徴とする第 4項に記載の緩衝器用油圧作動油組成物。

6. 前記（A) 成分に起因するリン量に対する前記（C) 成分に起因する窒素量の質量比（NZP比）力 0. 0 5〜 2であることを特徴とする第 4項又は第 5項に記載の緩衝器用油圧作動油組成物。

7. フッ素樹脂系摺動材を装着したビストンを有する緩衝器用であることを特徴とする第 1項〜第 6項のいずれかに記載の緩衝器用油圧作動油組成物。