JP2002194376A

JP2002194376A - 緩衝器用油圧作動油組成物

Info

Publication number: JP2002194376A
Application number: JP2000394404A
Authority: JP
Inventors: Yuji Ikemoto; 雄次池本; Toru Aoki; 徹青木
Original assignee: Nippon Mitsubishi Oil Corp
Current assignee: Eneos Corp
Priority date: 2000-12-26
Filing date: 2000-12-26
Publication date: 2002-07-10
Anticipated expiration: 2020-12-26
Also published as: JP4695257B2

Abstract

(57)【要約】【課題】ピストンロッド／シール間の摩擦力を高め、
ピストンロッド／ブッシュ、ピストンバンド／シリンダ
ー間の摩擦力を低減し、かつ摩耗防止性に優れる緩衝器
用油圧作動油組成物を提供する。【解決手段】潤滑油基油に、［１］（Ａ）下記一般式
で表される脂肪族第一級アミン【化１０】（上記式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、それぞれ個別に炭素
数１〜３０のアルキル基又はアルケニル基を示す。）及
び（Ｂ）炭素数８〜３０の炭化水素基を有するコハク酸
イミドからなる群より選ばれる少なくとも１種の窒素含
有化合物と、［２］（Ｃ）炭素数３〜１０の分岐炭化水
素基を有するリン酸エステル類及び（Ｄ）炭素数６〜１
８の（アルキル）アリール基を有するリン酸エステル類
からなる群より選ばれる少なくとも１種のリン含有化合
物を含有してなることを特徴とする緩衝器用油圧作動油
組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は緩衝器用油圧作動油
組成物に関し、詳しくは特に自動車の懸架装置（ショッ
クアブソーバー、アクティブサスペンション、ステーダ
ンパー、エンジンダンパー等）に適する緩衝器用油圧作
動油組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より自動車の懸架装置（ショックア
ブソーバー、アクティブサスペンション、ステーダンパ
ー、エンジンダンパー等）に使用される緩衝器用油圧作
動油としては、摩擦低減と摩耗防止を目的としてリン酸
エステル及び／又は亜リン酸エステルを添加したものが
知られている。またさらに摩擦低減効果を高めるために
脂肪酸、脂肪族アルコール、脂肪酸エステル、脂肪族ア
ミン、脂肪族アミンのアルキレンオキシド付加物等の油
性剤を併用したものが使用されてきた（特開平６−１２
８５８１号公報、特開平７−２２４２９３号公報、特開
平７−２５８６７３号公報等）。緩衝器の摩擦、摩耗は
主としてピストンロッド／シール、ピストンロッド／ブ
ッシュ、ピストンバンド／シリンダーで起こる。従って
自動車の振動を緩和して乗り心地や操縦安定性を確保す
るため、緩衝器に使用される油圧作動油には優れた摩擦
低減効果と摩耗防止効果、及びこれらの特性の維持性が
要求される。

【０００３】近年、摩擦低減を材料面から図る目的でテ
フロン（登録商標）樹脂を含浸させたブッシュやテフロ
ン樹脂にカーボンファイバーやグラファイトを埋め込ん
だモールドピストン（ピストンバンド）が使用されるよ
うになり、これらの摩耗防止が重要な課題となってき
た。また摩擦面にかかる荷重が高いガス封入型や減衰力
可変型の緩衝器の使用が増加してきたため、緩衝器用油
圧作動油の使用条件は過酷になってきた。そのため本発
明者らは亜リン酸エステル及び特定構造を有する脂肪族
アミン及び／又はそのアルキレンオキシド付加物を併用
することにより、貯蔵安定性が良好で、優れた性能を有
する緩衝器用油圧作動油組成物が得られることを見いだ
し、先に特許出願した（特開平６−１２８５８１号公
報、特開平７−２２４２９３号公報、特開平７−２５８
６７３号公報、特願平１１−３５７３００号、特願平１
１−３５７３０１号）。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、近年自
動車の振動を緩和して乗り心地や操縦安定性を改善する
研究が進められた結果、ピストンロッド／シール間の摩
擦力を高めることにより、小さな揺れを抑制することが
でき、さらなる乗り心地や操縦安定性の向上が図れるこ
とがわかってきた。同時に、ピストンロッド／ブッシ
ュ、ピストンバンド／シリンダー間の摩擦力は従来通り
低いほうが好ましいことも確認されてきた。したがっ
て、ピストンロッド／シール間の摩擦力を高め、同時に
ピストンロッド／ブッシュ、ピストンバンド／シリンダ
ーの摩擦力を低減させる機能を持つ新しい緩衝器用油圧
作動油が必要となってきた。しかしながら上述の特許出
願に示された緩衝器用油圧作動油組成物ではこれらの要
求を同時に満足させることはできず、上記のような機能
を有する新規な緩衝器用油圧作動油組成物の開発が必要
となってきた。すなわち、本発明の課題は、ピストンロ
ッド／シール間の摩擦力を高め、ピストンロッド／ブッ
シュ、ピストンバンド／シリンダー間の摩擦力を低減
し、かつ摩耗防止性に優れる機能をもつ緩衝器用油圧作
動油組成物を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討を重ねた結果、特定の窒素含
有化合物及び特定のリン含有化合物を含有させた組成物
が、ピストンロッド／シール間の摩擦力を高め、ピスト
ンロッド／ブッシュ、ピストンバンド／シリンダー間の
摩擦力を低減し、かつ摩耗防止性に優れる緩衝器用油圧
作動油組成物を見いだし、本発明を完成するに至った。

【０００６】すなわち、本発明の緩衝器用油圧作動油組
成物は、潤滑油基油に、［１］（Ａ）下記一般式（１）
で表される脂肪族第一級アミン

【化２】（上記（１）式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、それぞれ個別
に炭素数１〜３０のアルキル基又はアルケニル基を示
す。）及び（Ｂ）炭素数８〜３０の炭化水素基を有する
コハク酸イミドからなる群より選ばれる少なくとも１種
の窒素含有化合物と、［２］（Ｃ）炭素数３〜１０の分
岐炭化水素基を有するリン酸エステル類及び（Ｄ）炭素
数６〜１８の（アルキル）アリール基を有するリン酸エ
ステル類からなる群より選ばれる少なくとも１種のリン
含有化合物を含有してなることを特徴とする緩衝器用油
圧作動油組成物である。また、前記（Ｂ）成分のコハク
酸イミドがホウ酸若しくはその誘導体、リン酸若しくは
その誘導体、カルボン酸若しくはその誘導体、硫黄化合
物、又はトリアゾール類による変性化合物であることが
好ましい。また、前記（Ｃ）成分及び／又は（Ｄ）成分
のリン酸エステル類がリン酸トリエステル又は酸性亜リ
ン酸ジエステルであることが好ましい。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明において用いられる潤滑油
基油としては、特に限定されるものではなく、通常潤滑
油基油として使用されているものであれば鉱油系、合成
系を問わず使用できる。鉱油系潤滑油基油としては、例
えば、原油を常圧蒸留および減圧蒸留して得られた潤滑
油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱
ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等
の精製処理を適宜組み合わせて精製したパラフィン系、
ナフテン系等の油が使用できる。また、合成系潤滑油基
油としては、例えば、α−オレフィンオリゴマー（例え
ば、ポリブテン、ポリイソブチレン、１−オクテンオリ
ゴマー、１−デセンオリゴマー、エチレン−プロピレン
共重合体等）又はその水素化物、アルキルベンゼン、ア
ルキルナフタレン、ジエステル（例えば、ジトリデシル
グルタレート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジ
イソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ−
２−エチルヘキシルセバケート等）、ポリオールエステ
ル（例えば、トリメチロールプロパンカプリレート、ト
リメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリ
トール−２−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリト
ールペラルゴネート等）、ポリオキシアルキレングリコ
ール、ポリフェニルエーテル、シリコーン油、パーフル
オロアルキルエーテル等が使用できる。これらの基油は
単独でも２種以上組み合わせて使用してもよい。

【０００８】本発明において使用する潤滑油基油の粘度
は特に限定されず任意であるが、一般の緩衝器に要求さ
れる減衰力に適合させる必要性から、４０℃における動
粘度の下限値は、好ましくは８ｍｍ²／ｓ、より好まし
くは１０ｍｍ²／ｓであり、一方、４０℃における動粘
度の上限値は、好ましくは６０ｍｍ²／ｓ、より好まし
くは４０ｍｍ²／ｓのものを用いるのが望ましい。本発
明において使用する潤滑油基油の粘度指数も特に限定さ
れず任意であるが、緩衝器に要求される基本的性能であ
る減衰作用が油圧作動油の粘度に依存し、温度による減
衰力の変化をできるだけ小さくするという点から、粘度
指数は、好ましくは８０以上、より好ましくは９５以上
のものを用いるのが望ましい。

【０００９】本発明の緩衝器用油圧作動油組成物におけ
る［１］成分のうち、（Ａ）成分は、下記一般式（１）
で表される脂肪族第一級アミンである。

【化３】上記（１）式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、それぞれ個別に
直鎖状又は分岐状の、炭素数１〜３０のアルキル基又は
アルケニル基を示す。Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、具体的には
それぞれ個別に、メチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチ
ル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル
基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、
ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等の
アルキル基（これらアルキル基は直鎖状でも分岐状でも
良い）；エテニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペン
テニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル
基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセ
ニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデ
セニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オク
タデセニル基等のアルケニル基（これらアルケニル基は
直鎖状でも分岐状でも良い）等が例示できる。また、Ｒ
¹、Ｒ²及びＲ³は基油に対する溶解性や安定性の点か
ら、炭素数が好ましくは５〜１８、特に好ましくは炭素
数８〜１２であることが望ましい。

【００１０】（Ａ）成分として特に好ましいものは、具
体的には例えば、トリ（ｎ−オクチル）メチルアミン、
トリ（２−エチルヘキシル）メチルアミン、トリ（ｎ−
ノニル）メチルアミン、トリ（ｎ−デシル）メチルアミ
ン、トリ（ｎ−ウンデシル）メチルアミン、トリ（ｎ−
ドデシル）メチルアミン（トリラウリルメチルアミ
ン）、ジ（２−エチルヘキシル）ｎ−デシルメチルアミ
ン等のメチルアミン誘導体が例示でき、これらの混合物
も使用可能である。

【００１１】本発明の緩衝器用油圧作動油組成物におけ
る［１］成分のうち、（Ｂ）成分は、炭素数８〜３０の
炭化水素基を有するコハク酸イミドであり、具体的に
は、下記の一般式（２）又は（３）で表されるコハク酸
イミド、これらをホウ酸若しくはその誘導体、リン酸若
しくはその誘導体、カルボン酸若しくはその誘導体、硫
黄化合物、又はトリアゾール類で変性した化合物、及び
これらの混合物等が挙げられる。

【００１２】

【化４】

【００１３】

【化５】

【００１４】上記一般式（２）又は（３）において、Ｒ
⁴及びＲ⁵は互いに同一でも異なるものでもよく、各々炭
素数８〜３０、好ましくは炭素数１２〜２５の直鎖状又
は分岐状炭化水素基である。このような炭化水素基とし
ては、例えば、オクチル基、オクテニル基、ノニル基、
ノネニル基、デシル基、デセニル基、ドデシル基、ドデ
セニル基、オクタデシル基、オクタデセニル基の他、炭
素数３０までのアルキル基又はアルケニル基を例示する
ことができ、これらは直鎖状でも分岐状でもよい。炭化
水素基の炭素数が８に満たない場合は溶解性に問題があ
り、３０を越える場合には、ピストンロッド／シール間
の摩擦力向上に効果が低いため、それぞれ好ましくな
い。また、これらの炭化水素基としては炭素数８〜３０
の分岐状炭化水素がより好ましく、炭素数１０〜２５の
分岐状炭化水素基であることが特に好ましい。炭素数８
〜３０の分岐状炭化水素基を使用した場合、直鎖状炭化
水素基を使用した場合に比べ、ピストンロッド／オイル
シール間の摩擦力がより高い緩衝器用油圧作動油組成物
を得ることができる。

【００１５】また、前記一般式（２）又は（３）におい
て、Ｒ⁶及びＲ⁷は互いに同一でも異なるものでもよく、
各々炭素数１〜４の２価の炭化水素基であり、好ましく
は炭素数２〜３のアルキレン基であり、エチレン基、プ
ロピレン基等が好ましい例として挙げられる。また、前
記一般式（２）又は（３）において、Ｒ⁸は水素原子又
は炭素数１〜３０の直鎖状又は分岐状炭化水素基であ
り、好ましくは炭素数８〜３０の分岐状炭化水素基であ
り、炭素数１０〜２５の分岐状炭化水素基であることが
望ましい。また、前記一般式（２）又は（３）におい
て、ｎは１〜７の整数であり、好ましくは１〜３の整数
であり、特に好ましくは１である。ｎを１〜３の整数と
することで、ピストンロッド／オイルシール間の摩擦力
がより高い緩衝器用油圧作動油組成物を得ることがで
き、特にｎを１とすることで、より一層高い摩擦力を示
す緩衝器用油圧作動油組成物を得ることができる。

【００１６】なお、一般式（２）又は（３）で表される
コハク酸イミドは、どのような方法で製造しても良く、
例えば、アルキル又はアルケニル無水コハク酸とポリア
ミンとを反応させて得ることができる。具体的には例え
ば、一般式（２）で表されるビスコハク酸イミドは、炭
素素８〜３０の直鎖状又は分岐状アルキル基もしくはア
ルケニル基を持つコハク酸無水物１ｍｏｌに対し、ジエ
チレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエ
チレンペンタミンのようなポリアミン０．５ｍｏｌを窒
素雰囲気下、１３０〜１８０℃、好ましくは１４０〜１
７５℃で徐々に滴下し、１〜１０時間、好ましくは２〜
６時間反応させ、生成する水分を除去して得ることがで
きる。また、一般式（３）で表され、式中Ｒ⁸が水素原
子であるモノコハク酸イミドは、例えば、該ポリアミン
１ｍｏｌ以上に対し、該コハク酸無水物１ｍｏｌを滴下
させ前記と同様な反応条件にて生成され、未反応のポリ
アミンを蒸留し除去する事により得る事ができ、一般式
（３）の式中Ｒ⁸が炭素数１〜３０の炭化水素基である
モノコハク酸イミドは、例えば、Ｎ−オクタデシル−
１，３−プロパンジアミンと該コハク酸無水物とを前記
と同様の方法で反応させることにより得ることができ
る。

【００１７】本発明の一般式（２）又は（３）で表され
るコハク酸イミドを変成する際に用いられるホウ酸又は
その誘導体としては、ホウ酸、ホウ酸塩、ホウ酸エステ
ル類等が挙げられる。ホウ酸としては、具体的には例え
ばオルトホウ酸、メタホウ酸及びテトラホウ酸等が挙げ
られる。ホウ酸塩としては、ホウ酸のアルカリ金属塩、
アルカリ土類金属塩又はアンモニウム塩等が挙げられ、
より具体的には、例えばメタホウ酸リチウム、四ホウ酸
リチウム、五ホウ酸リチウム、過ホウ酸リチウム等のホ
ウ酸リチウム；メタホウ酸ナトリウム、二ホウ酸ナトリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム、五ホウ酸ナトリウム、六ホ
ウ酸ナトリウム、八ホウ酸ナトリウム等のホウ酸ナトリ
ウム；メタホウ酸カリウム、四ホウ酸カリウム、五ホウ
酸カリウム、六ホウ酸カリウム、八ホウ酸カリウム等の
ホウ酸カリウム；メタホウ酸カルシウム、二ホウ酸カル
シウム、四ホウ酸三カルシウム、四ホウ酸五カルシウ
ム、六ホウ酸カルシウム等のホウ酸カルシウム；メタホ
ウ酸マグネシウム、二ホウ酸マグネシウム、四ホウ酸三
マグネシウム、四ホウ酸五マグネシウム、六ホウ酸マグ
ネシウム等のホウ酸マグネシウム；及びメタホウ酸アン
モニウム、四ホウ酸アンモニウム、五ホウ酸アンモニウ
ム、八ホウ酸アンモニウム等のホウ酸アンモニウム等が
挙げられる。また、ホウ酸エステルとしては、ホウ酸と
好ましくは炭素数１〜６のアルキルアルコールとのエス
テル等が挙げられ、より具体的には例えば、ホウ酸モノ
メチル、ホウ酸ジメチル、ホウ酸トリメチル、ホウ酸モ
ノエチル、ホウ酸ジエチル、ホウ酸トリエチル、ホウ酸
モノプロピル、ホウ酸ジプロピル、ホウ酸トリプロピ
ル、ホウ酸モノブチル、ホウ酸ジブチル、ホウ酸トリブ
チル等が挙げられる。

【００１８】リン酸又はその誘導体としては、具体的に
は、オルトリン酸、メタリン酸、亜リン酸、ポリリン酸
等又はこれらエステル化合物等が挙げられる。カルボン
酸又はその誘導体としては、ぎ酸、酢酸、グリコール
酸、プロピオン酸、乳酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、
エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、
ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン
酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ス
テアリン酸、オレイン酸、ノナデカン酸、エイコサン酸
等の炭素数１〜３０のモノカルボン酸や、シュウ酸、フ
タル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の炭素数２
〜３０のポリカルボン酸若しくはこれらの無水物又はエ
ステル化合物等が挙げられ、炭素数８〜２０のカルボン
酸又はその誘導体であることが好ましく、ステアリン
酸、オレイン酸等が好ましい例として挙げられる。硫黄
化合物としては、ジアルキルジチオリン酸、ジアルケニ
ルジチオリン酸、ジアルカリールジチオリン酸、ジアリ
ールジチオリン酸、スルホン酸等が挙げられる。トリア
ゾール類としては、ベンゾトリアゾール、トリルトリア
ゾール、テトラトリアゾール等が挙げられる。

【００１９】本発明の［１］成分のうち、（Ｂ）成分の
コハク酸イミドの変性化合物の製造方法としては、一般
式（２）又は（３）で表される化合物と前記のホウ酸、
リン酸、カルボン酸若しくはこれらの誘導体、硫黄化合
物、又はトリアゾール類との反応量比率を任意に調整す
ることにより、分子中のアミノ基及び／又はイミノ基の
一部又は全部を中和したり、アミド化する方法等が挙げ
られるが、特に限定されるものではない。具体的な製造
方法としては、例えば、一般式（２）又は（３）で表さ
れる化合物１ｍｏｌに対し、ホウ酸、リン酸、カルボン
酸若しくはこれらの誘導体、硫黄化合物、又はトリアゾ
ール類を０．４ｎｍｏｌ以上（ここでｎは一般式
（２）又は（３）におけるｎを示す。）、好ましくは
０．６ｎｍｏｌ以上、特に好ましくは０．９ｎｍｏ
ｌ以上の割合で窒素雰囲気下にて加熱しながら反応させ
ることにより得られる。一般式（２）又は（３）で表さ
れる化合物１ｍｏｌに対する、ホウ酸、リン酸、カルボ
ン酸若しくはこれらの誘導体、硫黄化合物、又はトリア
ゾール類の反応割合が０．４ｎｍｏｌ以上とすること
により、ピストンロッド／オイルシール間の摩擦力をよ
り一層高くすることができる。

【００２０】本発明の緩衝器用油圧作動油組成物におけ
る［１］成分の含有量は任意であるが、組成物全量基準
で、その含有量の下限値は、好ましくは０．０１質量
％、より好ましくは０．０３質量％であり、一方、その
含有量の上限値は、好ましくは２．０質量％、より好ま
しくは１．０質量％であるのが望ましい。［１］成分の
含有量が上記下限値未満の場合は、ピストンロッド／オ
イルシール間の摩擦力向上効果に乏しく、一方、［１］
成分の含有量が上記上限値を超える場合は、摩耗防止効
果に乏しいため、それぞれ好ましくない。

【００２１】本発明の緩衝器用油圧作動油組成物におけ
る［２］成分は、（Ｃ）炭素数３〜１０の分岐炭化水素
基を有するリン酸エステル類及び（Ｄ）炭素数６〜１８
の（アルキル）アリール基を有するリン酸エステル類か
らなる群より選ばれる少なくとも１種のリン含有化合物
である。ここでリン酸エステル類としては、一般式
（４）で表されるリン酸エステル（リン酸トリエステ
ル、酸性リン酸ジエステル、酸性リン酸モノエステ
ル）、一般式（５）で表される亜リン酸エステル（亜リ
ン酸トリエステル、酸性亜リン酸ジエステル、酸性亜リ
ン酸モノエステル）、これらリン酸エステル類の塩、及
びこれらの混合物等を示す。

【００２２】

【化６】

【００２３】

【化７】

【００２４】上記（４）式中、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶はそれ
ぞれ個別に水素原子若しくは炭素数３〜１０、好ましく
は炭素数４〜８の分岐状炭化水素基又は炭素数６〜１８
の（アルキル）アリール基であり、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶の
うち少なくとも１つが分岐状炭化水素基又は（アルキ
ル）アリール基である。また上記（５）式中、Ｒ⁷、Ｒ⁸
及びＲ⁹はそれぞれ個別に水素原子若しくは炭素数３〜
１０、好ましくは炭素数４〜８の分岐状炭化水素基又は
炭素数６〜１８の（アルキル）アリール基であり、
Ｒ⁷、Ｒ⁸及びＲ⁹のうち少なくとも１つが分岐状炭化水
素基又は（アルキル）アリール基である。なお、上記
（５）式において、例えば、Ｒ⁹が水素原子である酸性
亜リン酸ジエステルやＲ⁸及びＲ⁹が水素原子である酸性
亜リン酸モノエステルである場合、それぞれ、互変異性
体である下記一般式（６）、（７）の形で表されること
もあるが、これらは同じ化合物を示すものである。

【００２５】

【化８】

【００２６】

【化９】

【００２７】上記のような炭素数３〜１０の分岐状炭化
水素基としては、具体的には、プロピル基、ブチル基、
ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノ
ニル基、デシル基等の分岐状アルキル基；ブテニル基、
ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニ
ル基、ノネニル基、デセニル基等の分岐状アルケニル基
（これらアルケニル基の二重結合の位置は任意である）
が例示できる。また、上記炭素数６〜１８の（アルキ
ル）アリール基としては、フェニル基、ナフチル基等の
炭素数６〜１８、好ましくは炭素数６〜１４のアリール
基；トリル基、キシリル基、エチルフェニル基、プロピ
ルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル
基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチ
ルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、
ウンデシルフェニル基、ドデシルフェニル基等の炭素数
７〜１８、好ましくは炭素数７〜１６のアルキルアリー
ル基（アルキル基は直鎖状でも分岐状でもよく、またア
リール基への置換位置も任意である）等が例示できる。

【００２８】また、上述したリン酸エステル類の塩とし
ては、具体的には、酸性リン酸モノエステル、酸性リン
酸ジエステル、酸性亜リン酸モノエステル、酸性亜リン
酸ジエステル等に、アンモニアや炭素数１〜８の炭化水
素基又は水酸基含有炭化水素基のみを分子中に含有する
アミン化合物等の含窒素化合物を作用させて、残存する
酸性水素の一部又は全部を中和した塩等が例示できる。
この含窒素化合物としては、具体的には、アンモニア；
モノメチルアミン、モノエチルアミン、モノプロピルア
ミン、モノブチルアミン、モノペンチルアミン、モノヘ
キシルアミン、モノヘプチルアミン、モノオクチルアミ
ン、ジメチルアミン、メチルエチルアミン、ジエチルア
ミン、メチルプロピルアミン、エチルプロピルアミン、
ジプロピルアミン、メチルブチルアミン、エチルブチル
アミン、プロピルブチルアミン、ジブチルアミン、ジペ
ンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、
ジオクチルアミン等のアルキルアミン（アルキル基は直
鎖状でも分岐状でもよい）；モノメタノールアミン、モ
ノエタノールアミン、モノプロパノールアミン、モノブ
タノールアミン、モノペンタノールアミン、モノヘキサ
ノールアミン、モノヘプタノールアミン、モノオクタノ
ールアミン、モノノナノールアミン、ジメタノールアミ
ン、メタノールエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、メタノールプロパノールアミン、エタノールプロパ
ノールアミン、ジプロパノールアミン、メタノールブタ
ノールアミン、エタノールブタノールアミン、プロパノ
ールブタノールアミン、ジブタノールアミン、ジペンタ
ノールアミン、ジヘキサノールアミン、ジヘプタノール
アミン、ジオクタノールアミン等のアルカノールアミン
（アルカノール基は直鎖状でも分岐状でもよい）；及び
これらの混合物等が例示できる。

【００２９】本発明の緩衝器用油圧作動油組成物におけ
る［２］成分のうち、（Ｃ）成分としては、上記（４）
式においてＲ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶のうち、すべてが上述のよ
うな炭素数３〜１０、好ましくは炭素数４〜８の分岐状
炭化水素基であるリン酸トリエステル、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ
⁶のうち、１つ又は２つが分岐状炭化水素基である酸性
リン酸エステル（酸性リン酸モノエステル、酸性リン酸
ジエステル）、これらの塩、上記（５）式において
Ｒ⁷、Ｒ⁸及びＲ⁹のうち、すべてが分岐状炭化水素基で
ある亜リン酸トリエステル、Ｒ⁷、Ｒ⁸及びＲ⁹のうち、
１つ又は２つが分岐状炭化水素基である酸性亜リン酸エ
ステル（酸性亜リン酸モノエステル、酸性亜リン酸ジエ
ステル）、これらの塩、及びこれらの混合物である。

【００３０】（Ｃ）成分として、好ましいリン酸エステ
ルとしては、具体的には、例えば、イソブチルアシッド
ホスフェート、イソペンチルアシッドホスフェート、メ
チルペンチルアシッドホスフェート、２−エチルヘキシ
ルアシッドホスフェート、ジイソブチルアシッドホスフ
ェート、ジイソペンチルアシッドホスフェート、ジ（メ
チルペンチル）アシッドホスフェート、ジ（２−エチル
ヘキシル）アシッドホスフェート、トリイソブチルホス
フェート、トリイソペンチルホスフェート、トリ（メチ
ルペンチル）ホスフェート、トリ（２−エチルヘキシ
ル）ホスフェート、イソブテニルアシッドホスフェー
ト、ジイソブテニルアシッドホスフェート、２−エチル
ヘキセニルアシッドホスフェート、ジ（２−エチルヘキ
セニル）アシッドホスフェート、トリイソブテニルホス
フェート、トリ（２−エチルヘキセニル）ホスフェート
等の炭素数４〜８の、分岐状アルキル及び／又は分岐状
アルケニル基を有するリン酸エステル及びこれらの混合
物等が挙げられる。本発明においては、これらのうち、
リン酸トリエステルが特に好ましい。

【００３１】また、（Ｃ）成分として好ましい亜リン酸
エステルとしては、具体的には、例えば、イソブチルハ
イドロジェンホスファイト、イソペンチルハイドロジェ
ンホスファイト、メチルペンチルハイドロジェンホスフ
ァイト、２−エチルヘキシルハイドロジェンホスファイ
ト、ジイソブチルハイドロジェンホスファイト、ジイソ
ペンチルハイドロジェンホスファイト、ジ（メチルペン
チル）ハイドロジェンホスファイト、ジ（２−エチルヘ
キシル）ハイドロジェンホスファイト、トリイソブチル
ホスファイト、トリイソペンチルホスファイト、トリ
（メチルペンチル）ホスファイト、トリ（２−エチルヘ
キシル）ホスファイト、イソブテニルハイドロジェンホ
スファイト、ジイソブテニルハイドロジェンホスファイ
ト、２−エチルヘキセニルハイドロジェンホスファイ
ト、ジ（２−エチルヘキセニル）ハイドロジェンホスフ
ァイト、トリイソブテニルホスファイト、トリイソペン
テニルホスファイト、トリ（メチルペンテニル）ホスフ
ァイト、トリ（２−エチルヘキセニル）ホスファイト等
の炭素数４〜８の、分岐状アルキル及び／又は分岐状ア
ルケニル基を有する亜リン酸エステル及びこれらの混合
物等が挙げられる。本発明においては、これらのうち、
酸性亜リン酸ジエステルが特に好ましい。

【００３２】本発明の［２］成分のうち、（Ｄ）成分と
しては、上記（４）式においてＲ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶のう
ち、すべてが上述のような炭素数６〜１８の（アルキ
ル）アリール基であるリン酸トリエステル、Ｒ⁴、Ｒ⁵及
びＲ⁶のうち、１つ又は２つが（アルキル）アリール基
である酸性リン酸エステル（酸性リン酸モノエステル、
酸性リン酸ジエステル）、これらの塩、上記（５）式に
おいてＲ⁷、Ｒ⁸及びＲ⁹のうち、すべてが（アルキル）
アリール基である亜リン酸トリエステル、Ｒ⁷、Ｒ⁸及び
Ｒ⁹のうち、１つ又は２つが（アルキル）アリール基で
ある酸性亜リン酸エステル（酸性亜リン酸モノエステル
又は酸性亜リン酸ジエステル）、これらの塩、及びこれ
らの混合物である。

【００３３】（Ｄ）成分として好ましいリン酸エステル
としては、具体的には、例えば、フェニルアシッドホス
フェート、ナフチルアシッドホスフェート、ジフェニル
アシッドホスフェート、ジナフチルアシッドホスフェー
ト、トリフェニルホスフェート、トリナフチルホスフェ
ート等の炭素数６〜１０のアリール基を有する酸性リン
酸エステル；トリルアシッドホスフェート、エチルフェ
ニルアシッドホスフェート、プロピルフェニルアシッド
ホスフェート、ブチルフェニルアシッドホスフェート、
ノニルフェニルアシッドホスフェート、ジトリルアシッ
ドホスフェート、ジ（エチルフェニル）アシッドホスフ
ェート、ジ（プロピルフェニル）アシッドホスフェー
ト、ジ（ブチルフェニル）アシッドホスフェート、ジ
（ノニルフェニル）アシッドホスフェート、トリトリル
ホスフェート（トリクレジルホスフェート）、トリ（エ
チルフェニルホスフェート）、トリ（プロピルフェニ
ル）ホスフェート、トリ（ブチルフェニル）ホスフェー
ト、トリ（ノニルフェニル）ホスフェート等の炭素数７
〜１６のアルキルアリール基を有するリン酸エステル
等；及びこれらの混合物等が挙げられる。本発明におい
ては、これらのうち、リン酸トリエステルが特に好まし
い。

【００３４】また、（Ｄ）成分として好ましい亜リン酸
エステルとしては、具体的には、例えば、フェニルハイ
ドロジェンホスファイト、ナフチルハイドロジェンホス
ファイト、ジフェニルハイドロジェンホスファイト、ジ
ナフチルハイドロジェンホスファイト、トリフェニルホ
スファイト、トリナフチルホスファイト等の炭素数６〜
１０のアリール基を有する亜リン酸エステル等；トリル
ハイドロジェンホスファイト、エチルフェニルハイドロ
ジェンホスファイト、プロピルフェニルハイドロジェン
ホスファイト、ブチルフェニルハイドロジェンホスファ
イト、ノニルフェニルハイドロジェンホスファイト、ジ
トリルハイドロジェンホスファイト、ジ（エチルフェニ
ル）ハイドロジェンホスファイト、ジ（プロピルフェニ
ル）ハイドロジェンホスファイト、ジ（ブチルフェニ
ル）ハイドロジェンホスファイト、ジ（ノニルフェニ
ル）ハイドロジェンホスファイト、トリトリルホスファ
イト（トリクレジルホスファイト）、トリ（エチルフェ
ニル）ホスファイト、トリ（プロピルフェニル）ホスフ
ァイト、トリ（ブチルフェニル）ホスファイト、トリ
（ノニルフェニル）ホスファイト等の炭素数７〜１６の
アルキルアリール基を有する亜リン酸エステル等；及び
これらの混合物等が挙げられる。本発明においては、こ
れらのうち、酸性亜リン酸ジエステルが特に好ましい。

【００３５】本発明の緩衝器用油圧作動油組成物におい
て、［２］成分の含有量は特に限定されず任意である
が、ピストンロッド／シール間の摩擦係数を高め、各部
の摩耗防止を図るためには、その含有量の下限値は、組
成物全量基準で、好ましくは０．１質量％、より好まし
くは０．３質量％であり、一方、シール、ブッシュ、ピ
ストンバンドとの適合性を考慮するとその含有量の上限
は、好ましくは５．０質量％、より好ましくは２．０質
量％であるのが望ましい。［２］成分の含有量が上記下
限値未満の場合は、ピストンロッド／オイルシール間の
摩擦力向上効果や摩耗防止効果に乏しく、一方、［２］
成分の含有量が上記上限値を超える場合は、逆に摩耗防
止効果に劣ることがあるため、それぞれ好ましくない。

【００３６】本発明においては上述のように潤滑油基油
に対して［１］及び［２］成分を含有させることにより
優れた性能を有する緩衝器用油圧作動油組成物を得るこ
とができるが、その各種性能をさらに高める目的で公知
の潤滑油添加剤、具体的には例えば、［１］成分以外の
摩擦調整剤、［２］成分以外の摩耗防止剤、無灰清浄分
散剤、金属系清浄剤、酸化防止剤、錆止め剤、金属不活
性化剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、消泡剤等を、
単独で、または数種類組み合わせた形で使用することが
できる。

【００３７】［１］成分以外の摩擦調整剤としては、炭
素数６〜３０の直鎖状若しくは分枝状、好ましくは直鎖
状の脂肪族モノアミン、直鎖状若しくは分枝状、好まし
くは直鎖状の脂肪族ポリアミン、又はこれら脂肪族アミ
ンのアルキレンオキシド付加物等のアミン化合物；炭素
数７〜３１の直鎖状又は分枝状、好ましくは直鎖状の脂
肪酸と、脂肪族１価アルコール又は脂肪族多価アルコー
ルとのエステル等の脂肪酸エステル；炭素数７〜３１の
直鎖状又は分枝状、好ましくは直鎖状の脂肪酸と、脂肪
族モノアミン又は脂肪族ポリアミンとのアミド等の脂肪
酸アミド；炭素数７〜３１の直鎖状又は分枝状、好まし
くは直鎖状の脂肪酸の、アルカリ土類金属塩（マグネシ
ウム塩、カルシウム塩等）や亜鉛塩等の脂肪酸金属塩等
及びこれらの混合物等が挙げられる。

【００３８】［２］成分以外の摩耗防止剤としては、ジ
チオリン酸亜鉛、硫化油脂、サルファイド；炭素数３〜
１０の直鎖状炭化水素基を有するリン酸エステル類、炭
素数１０〜３０の直鎖状又は分岐状炭化水素基を有する
リン酸エステル類、及びこれらのアミン塩等を挙げるこ
とができる。無灰清浄分散剤としては炭素数４０〜４０
０のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも
１個有する含窒素化合物又はその誘導体、あるいはアル
ケニルコハク酸イミドのホウ酸、リン酸、有機酸等によ
る変性品、コハク酸エステル、ベンジルアミン等を挙げ
ることができる。金属系清浄剤としては、アルカリ土類
金属スルホネート、アルカリ土類金属フェネート、アル
カリ土類金属サリシレート、アルカリ土類金属ホスホネ
ート等を挙げることができる。酸化防止剤としては、ア
ルキル化ジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルア
ミン等のアミン系酸化防止剤、２、６−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチル−ｐ−クレゾール等のフェノール系酸化防止剤の
ほか、硫黄系、ジチオリン酸亜鉛系、フェノチアジン系
等の酸化防止剤を挙げることができる。

【００３９】錆止め剤としては、石油系及びジノニルナ
フタレン系スルフォネート、エステル系錆止め剤等を挙
げることができる。金属不活性化剤としては、ベンゾト
リアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物等を挙げ
ることができる。粘度指数向上剤、流動点降下剤として
は、ポリメタクリレート、ポリイソブチレン、オレフィ
ンコポリマー等を挙げることができる。消泡剤として
は、ジメチルシリコーン、フルオロシリコーン、ポリア
クリレート等を挙げることができる。これらの添加剤の
含有量は特に限定されず任意であるが、通常、組成物全
量基準で、消泡剤の含有量は０．０００５〜０．１質量
％、粘度指数向上剤の含有量は１〜３０質量％、金属不
活性化剤の含有量は０．００５〜１質量％、その他の添
加剤の含有量は０．１〜１５質量％である。

【００４０】本発明の緩衝器用油圧作動油組成物は、特
に自動車の懸架装置（ショックアブソーバー、アクティ
ブサスペンション、ステーダンパー、エンジンダンパー
等）に好適に使用されるものである。

【００４１】

【実施例】以下、本発明の内容を実施例および比較例に
よりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの内容
に何ら限定されるものではない。

【００４２】（実施例１〜１１、比較例１〜８）表１に
示す実施例１〜１１の組成により、本発明に係わる緩衝
器用油圧作動油組成物を調製した。これらの組成物に対
して以下に示すバウデン摩擦試験、ＳＲＶ摩擦試験及び
実機耐久試験を実施し、各部における摩擦向上効果、摩
擦低減効果、摩擦維持効果及び摩耗防止効果の評価結果
を表１に示した。比較のため、表２に示す組成に従い、
組成物（比較例１〜８）を調製し、これらの組成物につ
いても同様の試験を行い、その評価結果を表２に示し
た。

【００４３】＜バウデン摩擦試験＞シール材として使用
しているニトリルゴムと鉄との摩擦力を調べるため、バ
ウデン摩擦試験機を用い、ニトリルゴムを円筒治具に入
れ、１／２インチ鋼球を圧入することにより半球状にし
たゴム試験片と鋼板との間の摩擦係数を以下の試験条件
で測定した。試験油温：６０℃ 潤滑方法：油塗布荷重：９．８Ｎ滑り速度：２ｍｍ/ｓストローク：１０ｍｍ

【００４４】＜ＳＲＶ摩擦試験＞ショックアブソーバー
に使用しているブッシュ材及びモールドピストン材と鉄
との摩擦力を調べるため、ＳＲＶ摩擦試験機を用い、１
０ｍｍ鋼球とブッシュ材、モールドピストン材との間の
摩擦係数を以下の試験条件で測定した。試験油温：６０℃ 潤滑方法：油塗布荷重：４０Ｎストローク：０．５ｍｍ周波数：４０Ｈｚ

【００４５】＜実機耐久試験＞市販のストラット型ショ
ックアブソーバーを用い、以下の試験条件で加振回数２
００万回の耐久試験を行った。試験油温：８０℃ 試験油量：３３０ｍｌ横荷重：２００ｋｇｆ加振全振幅：５０ｍｍ加振速度：０．５ｍ／ｓ

【００４６】摩擦係数の測定上記の実機耐久試験において、加振回数０回時（耐久試
験初期）と加振回数２００万回時（耐久試験終了時）に
おけるそれぞれのショックアブソーバーの摩擦面におけ
る摩擦係数を測定した。摩耗防止効果上記の実機耐久試験において、耐久試験終了後にショッ
クアブソーバーを分解し、その摩擦面（シリンダー、ピ
ストンロッド、ブッシュ、ピストンバンド、オイルシー
ル）の表面を目視で評価した。なお摩耗防止効果の判定
基準は０〜５（最良：５）の６段階で表した。

【００４７】

【表１】

【表２】

【００４８】表１の結果から明らかなように、本発明に
係わる緩衝器用油圧作動油組成物（実施例１〜１１）は
シール材（ニトリルゴム）を使用したバウデン摩擦試験
における摩擦係数が高いこと及び、ブッシュ材やモール
ドピストン材を使用したＳＲＶ摩擦試験における摩擦係
数が低いという従来にない機能を持つ緩衝器用油圧作動
油組成物であり、自動車の振動を緩和し、乗り心地や操
縦安定性に優れると言える。また、実機試験において
も、耐久初期における摩擦係数が高く良好であるととも
に、その経時変化が少ないという優れた性能を有してお
り、さらに耐久終了後の摩擦面は摩耗が少なく、摩耗防
止効果の面でも優れた緩衝器用油圧作動油組成物である
ことがわかる。

【００４９】一方、表２の結果から明らかなように、従
来の摩擦低減を目的とした緩衝器用油圧作動油（比較例
１）ではバウデン摩擦試験における摩擦係数が低く、ま
た、実機試験においても耐久初期における摩擦係数が低
いため好ましくない。また、分子量の大きい炭化水素基
を有するコハク酸イミドを使用した場合（比較例２）は
従来の緩衝器用油圧作動油（比較例１）に比べてバウデ
ン摩擦試験における摩擦係数は高くなるが十分とはいえ
ない。本発明に係わる緩衝器用油圧作動油組成物から
［１］成分を除いた場合（比較例３）はバウデン摩擦試
験の摩擦係数は高いものの、ＳＲＶ摩擦試験の摩擦係数
が高くなってしまい好ましくない。本発明に係わる緩衝
器用油圧作動油組成物の［２］成分以外のリン酸エステ
ル類を使用した場合（比較例４〜７：直鎖状炭化水素基
を有する酸性亜リン酸エステル）は比較例１と同様バウ
デン摩擦試験における摩擦係数が低く、実機耐久試験に
おける摩耗防止効果もしくは摩擦係数の安定性も劣るた
め好ましくない。また、［１］成分以外のアミンを使用
した場合（比較例８）もバウデン摩擦試験における摩擦
係数が低く、実機耐久試験における摩擦係数の安定性も
劣るため好ましくない。

【００５０】

【発明の効果】以上のように本発明の緩衝器用油圧作動
油組成物はピストンロッド／シール間の摩擦力を高め、
ピストンロッド／ブッシュ、ピストンバンド／シリンダ
ー間の摩擦力を低減するという優れた性能を有し、実機
試験においても摩擦係数の経時変化が少なく、摩耗防止
性に優れるものであり、特に自動車の懸架装置（ショッ
クアブソーバー、アクティブサスペンション、ステーダ
ンパー、エンジンダンパー等）に好適に使用されるもの
であるが、その他摩擦調整機能、摩耗防止機能が要求さ
れる潤滑油、例えば、緩衝器用以外の油圧作動油、自動
変速機油、内燃機関用潤滑油としても好適に使用するこ
とができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ１０Ｍ 159/12 Ｃ１０Ｍ 159/12 // Ｃ１０Ｎ 30:06 Ｃ１０Ｎ 30:06 40:04 40:04 40:08 40:08 40:25 40:25

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】潤滑油基油に、［１］（Ａ）下記一般式
（１）で表される脂肪族第一級アミン【化１】（上記（１）式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、それぞれ個別
に炭素数１〜３０のアルキル基又はアルケニル基を示
す。）及び（Ｂ）炭素数８〜３０の炭化水素基を有する
コハク酸イミドからなる群より選ばれる少なくとも１種
の窒素含有化合物と、［２］（Ｃ）炭素数３〜１０の分
岐炭化水素基を有するリン酸エステル類及び（Ｄ）炭素
数６〜１８の（アルキル）アリール基を有するリン酸エ
ステル類からなる群より選ばれる少なくとも１種のリン
含有化合物を含有してなることを特徴とする緩衝器用油
圧作動油組成物。
【請求項２】前記（Ｂ）成分のコハク酸イミドが、ホ
ウ酸若しくはその誘導体、リン酸若しくはその誘導体、
カルボン酸若しくはその誘導体、硫黄化合物、又はトリ
アゾール類による変性化合物であることを特徴とする請
求項１記載の緩衝器用油圧作動油組成物。
【請求項３】前記（Ｃ）成分及び／又は（Ｄ）成分の
リン酸エステル類がリン酸トリエステル又は酸性亜リン
酸ジエステルであることを特徴とする請求項１記載の緩
衝器用油圧作動油組成物。