WO2013129245A1 - 殺菌剤組成物 - Google Patents

殺菌剤組成物 Download PDF

Info

Publication number
WO2013129245A1
WO2013129245A1 PCT/JP2013/054475 JP2013054475W WO2013129245A1 WO 2013129245 A1 WO2013129245 A1 WO 2013129245A1 JP 2013054475 W JP2013054475 W JP 2013054475W WO 2013129245 A1 WO2013129245 A1 WO 2013129245A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
component
bactericidal
ultrafine bubbles
sterilizing
sterilizing component
Prior art date
Application number
PCT/JP2013/054475
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
美和 石井
岡 徹
喜光 中山
真澄 鳥居
優 杉森
正悟 ▲高▼柴
博史 前田
史 峯柴
平井 公人
Original Assignee
サンスター技研株式会社
サンスター株式会社
国立大学法人 岡山大学
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by サンスター技研株式会社, サンスター株式会社, 国立大学法人 岡山大学 filed Critical サンスター技研株式会社
Priority to EP13755549.6A priority Critical patent/EP2820951A4/en
Priority to US14/377,315 priority patent/US20150010604A1/en
Priority to SG11201404577XA priority patent/SG11201404577XA/en
Priority to AU2013227556A priority patent/AU2013227556B2/en
Priority to CN201380010672.4A priority patent/CN104135856A/zh
Priority to CA2864079A priority patent/CA2864079A1/en
Publication of WO2013129245A1 publication Critical patent/WO2013129245A1/ja
Priority to US14/708,631 priority patent/US9220799B2/en

Links

Images

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2/00Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor
    • A61L2/16Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor using chemical substances
    • A61L2/18Liquid substances or solutions comprising solids or dissolved gases
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/34Shaped forms, e.g. sheets, not provided for in any other sub-group of this main group
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/12Iodine, e.g. iodophors; Compounds thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N65/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing material from algae, lichens, bryophyta, multi-cellular fungi or plants, or extracts thereof
    • A01N65/08Magnoliopsida [dicotyledons]
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P1/00Drugs for disorders of the alimentary tract or the digestive system
    • A61P1/02Stomatological preparations, e.g. drugs for caries, aphtae, periodontitis
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/02Local antiseptics

Definitions

  • the present invention relates to a novel bactericidal composition that can be sterilized in the presence of various organic contaminants in the environment or biofilm by using water containing ultrafine bubbles, and a method for producing the same. And a sterilization method using the same.
  • Bactericides are widely used in all fields such as industry, cosmetics, food processing, pharmaceuticals, agriculture, and dairy.
  • germicides used in the medical and food fields, for example, chlorine germicides, iodine germicides, peroxide germicides, aldehyde germicides, phenol germicides, biguanide germicides.
  • Agent mercury fungicide, alcohol fungicide, quaternary ammonium salt fungicide, amphoteric surfactant fungicide and the like.
  • many of these bactericides showed a significant decrease in bactericidal activity against soils caused by organic substances such as proteins and biofilms covered with polysaccharides and proteins.
  • biofilms are attracting attention because they may cause serious problems in the living environment and industry. For example, in a living environment, the toilets, kitchens, bathrooms, and the like are slimmed, that is, they cause a bad odor and cause discomfort. Infectious diseases may occur due to bacteria in the biofilm formed in the circulating baths of hot spring facilities.
  • an industrial problem there is a case where corrosion is caused by the formation of a biofilm on a sewer pipe or the bottom of a ship, and a biofilm on a factory production line may cause microbial contamination.
  • biofilms formed on medical devices can be a source of infection, and can also cause disease due to biofilm formation in human tissues such as skin.
  • dental plaque plaque
  • biofilms formed on teeth so-called dental plaque (plaque)
  • caries and periodontal disease.
  • fresh food products such as vegetables, raw materials for processed foods, and biofilms formed on cooking utensils cause rot and food poisoning.
  • the actual use concentration is defined as a concentration far higher than the sterilization concentration obtained in the experimental system.
  • Non-patent Documents 1, 2, and 3 A combination of anionic surfactants has been proposed as a method for improving the permeability to biofilms.
  • Patent Documents 1, 2, and 3 A combination of anionic surfactants has been proposed as a method for improving the permeability to biofilms.
  • these known techniques have problems. For example, assuming that there is organic dirt in actual use, the concentration is set to a concentration much higher than the sterilization concentration obtained in the experimental system. It was not preferable from the viewpoint of living organisms and environmental safety.
  • glycerin fatty acid esters that do not lose their bactericidal and antibacterial activity even when organic matter is contaminated have the disadvantage of not having antibacterial properties against gram-negative bacteria (Non-patent Document 1).
  • Patent Documents 4, 5, and 6 ethylenediaminetetraacetic acid, which is a chelating agent having bactericidal activity against gram-negative bacteria, to compensate for the disadvantages of glycerin fatty acid esters.
  • Patent Documents 4, 5, and 6 ethylenediaminetetraacetic acid, which is a chelating agent having bactericidal activity against gram-negative bacteria.
  • the degree of freedom in blending such as the combination of blending being limited, such as reaction with hypochlorous acid or a salt thereof, reducing the effective chlorine concentration and reducing the bactericidal activity.
  • an anionic surfactant has been proposed (Patent Documents 1, 2, and 3).
  • There was a problem in the degree of freedom of blending such as the sterilizing power being reduced.
  • An object of the present invention is to provide a bactericide composition exhibiting an excellent bactericidal effect even in the presence of organic substances and biofilms, a production method thereof, and a bactericidal method using the same.
  • the present invention relates to a bactericidal composition
  • a bactericidal composition comprising water containing ultrafine bubbles having a mode particle diameter of 500 nm or less and a bactericidal component.
  • the “mode particle density”, which is the number per 1 mL of particles having the mode particle diameter of ultrafine bubbles, is 10,000 or more.
  • the “total particle density”, which is the total number of fine bubble particles per mL is 1 million or more.
  • the density of ultrafine bubbles having a particle diameter of 1000 nm or less, which is the number per 1 mL of ultrafine bubbles having a particle diameter of 1000 nm or less is preferably 1 million or more.
  • the inside of the ultrafine bubbles may be one or more gases selected from air, oxygen, hydrogen, nitrogen, carbon dioxide, argon, neon, xenon, fluorinated gas, ozone, and inert gas. it can.
  • the sterilizing component used in the present invention includes iodine sterilizing component, peroxide sterilizing component, aldehyde sterilizing component, phenolic sterilizing component, biguanide sterilizing component, mercury sterilizing component, alcohol sterilizing component, quaternary sterilizing component. It can be an ammonium salt-based bactericidal component, an amphoteric surfactant-based bactericidal component, or a naturally derived bactericidal component.
  • the present invention provides a method for producing a bactericide composition, which comprises mixing water containing ultrafine bubbles having a mode particle diameter of 500 nm or less and a bactericidal component.
  • this invention provides the manufacturing method of a disinfectant composition including generating the ultrafine bubble whose mode particle diameter is 500 nm or less in the water containing a disinfection component.
  • the mode particle density of the ultrafine bubbles is 10,000 or more, and more preferably 100,000 or more.
  • the total fine particle density and the density of ultrafine bubbles having a particle diameter of 1000 nm or less are 1 million or more.
  • a biofilm refers to a higher-order structure formed by microorganisms, for example, a film formed by being bound by an extracellular polymer compound (EPS) such as a polysaccharide.
  • EPS extracellular polymer compound
  • biofilms are as described above, such as residential toilets, kitchens, bathrooms, hot tubs and other circulating tubs, various pipes such as sewer pipes, ship bottoms, factory production lines, dialysis tubes, etc.
  • Examples include medical devices such as mirrors and contact lenses, human skin, oral cavity, fresh food products such as vegetables, processed food ingredients, and biofilms formed on cooking utensils.
  • a bactericidal composition exhibiting an excellent bactericidal effect even in the presence of organic substances and biofilms, and a bactericidal method using the bactericidal composition are obtained.
  • the ultrafine bubbles used in the present invention have a mode particle size of 500 nm or less, preferably a mode particle size of 300 nm or less, more preferably a mode particle size of 150 nm or less, and most preferably a mode particle size.
  • the mode particle density is preferably 10,000 or more, more preferably 50,000 or more, more preferably 500,000 or more, more preferably 5 million or more, more preferably 10 million or more, Preferably it is 50 million or more, more preferably 100 million or more, more preferably 500 million or more, and most preferably 700 million or more.
  • the density of ultrafine bubbles having a particle diameter of 1000 nm or less and the total particle density are preferably 1 million or more, more preferably 4 million or more, more preferably 40 million or more, more preferably 100 million or more, More preferably 400 million or more, more preferably 1 billion or more, more preferably 3 billion or more, more preferably 5 billion or more, more preferably 7 billion or more, more preferably 10 billion or more, more preferably Can be 20 billion or more, most preferably 40 billion or more.
  • the “total particle density” and the density of ultrafine bubbles having a particle diameter of 1000 nm or less agree. Since there are almost no bubbles of 1000 nm or more in the examples described later, both are used as terms of consent.
  • the particle size of the ultrafine bubbles used in the present invention is so small that it cannot be accurately measured with a normal particle size distribution analyzer. Therefore, in this specification, the numerical value measured by the nano particle analysis system Nanosite series (made by NanoSight) is used. Nanoparticle analysis system Nanosite Series (manufactured by NanoSight) measures the speed of Brownian motion of nanoparticles and calculates the particle diameter from the speed. The mode particle diameter can be confirmed from the particle diameter distribution of the existing particles, and means the particle diameter when the number reaches the maximum value.
  • the water used in the present invention is not limited to these, but tap water, purified water, ion exchange water, pure water, ultrapure water, deionized water, distilled water, buffer solution, clean water, natural water It can be selected from water, filtered water, high purity water, drinking water and electrolyzed water.
  • a water-soluble solvent such as alcohol, glycol, glycerin, ether, ketone, ester or the like can also be added.
  • the zeta potential on the surface of the ultrafine bubbles affects the stability of the bubbles.
  • the surface of the ultrafine bubbles used in the present invention is charged, and the absolute value of the zeta potential thereof is 5 mV or more, preferably 7 mV or more, more preferably 10 mV or more, more preferably 20 mV or more, further preferably 25 mV or more, most preferably. 30 mV or more.
  • the ultrafine bubbles used in the present invention are generated by any known means, for example, a static mixer type, a venturi type, a cavitation type, a vapor agglomeration type, an ultrasonic type, a swirl type, a pressure dissolution type, or a fine hole type. Can be made.
  • a preferred method for generating bubbles is a gas-liquid mixed shearing method.
  • An apparatus useful for generating ultrafine bubbles by the gas-liquid mixed shearing method is, for example, an apparatus disclosed in Japanese Patent No. 4118939.
  • this device most of the gas-liquid mixed fluid introduced into the fluid swirl chamber is temporarily directed in the direction opposite to the direction in which the discharge port is located, unlike the conventional device described above. Proceed as a swirl flow. Then, the swirl flow is reversed by the first end wall member and proceeds from the first end wall member toward the second end wall member. At this time, the swirl rotation radius is changed to the first end wall member. Since the flow velocity is smaller than when traveling, the flow velocity becomes high. Therefore, the shearing force to the gas contained in the liquid is increased, and the miniaturization is promoted.
  • composition of the present invention in which the sterilizing component is dissolved in water can be produced by treating the aqueous solution of the sterilizing component with an ultrafine bubble generator to generate ultrafine bubbles in the aqueous solution.
  • the composition of the present invention can also be produced by dissolving a sterilizing component in water containing ultrafine bubbles.
  • the water containing the ultrafine bubbles can have the mode particle size and density as described above.
  • the sterilizing component when the sterilizing component is hydrophobic, the sterilizing component can be dispersed in water containing ultrafine bubbles.
  • ultrafine bubbles may be generated in the dispersion liquid in which the sterilizing component is dispersed in water, or the sterilizing component may be added and dispersed in water containing the ultrafine bubbles.
  • the expression of including a bactericidal component is used, including cases where the bactericidal component is dissolved in water and dispersed.
  • the sterilizing components used in the present invention are chlorine sterilizing components, iodine sterilizing components, peroxide sterilizing components, aldehyde sterilizing components, phenolic sterilizing components, biguanide sterilizing components, mercury sterilizing components, alcohol sterilizing components. It can be a component, a quaternary ammonium salt-based bactericidal component, an amphoteric surfactant-based bactericidal component, or a naturally derived antibacterial component.
  • chlorinated sterilizing components examples include sodium hypochlorite, chlorine, chlorinated isocyanuric acid and the like.
  • iodine-based bactericidal components examples include iodine, povidone iodine, nonoxynoluol, phenoxyiod and the like.
  • peroxide-based sterilizing components include hydrogen peroxide, potassium permanganate, ozone, and strongly acidic water.
  • aldehyde-based sterilizing components examples include glutaraldehyde, phthalal, formaldehyde and the like.
  • phenolic bactericidal ingredients include isopropylmethylphenol, thymol, eugenol, triclosan, cresol, phenol, chlorocresol, parachlorometacresol, parachlorometaxylenol, orthophenylphenol, paraoxybenzoic acid alkyl ester, resorcin, hexachlorophene , Salicylic acid or a salt thereof.
  • biguanide-based bactericidal components examples include chlorhexidine, chlorhexidine gluconate, chlorhexidine hydrochloride and the like.
  • mercury-based sterilizing components include mercurochrome, mercuric chloride, thimerosal, and the like.
  • Examples of the alcohol-based sterilizing component include ethanol and isopropanol.
  • quaternary ammonium salt-based bactericidal components include cetylpyridinium chloride, benzethonium chloride, benzalkonium chloride, and decalinium chloride.
  • amphoteric surfactant-based bactericidal components include N-alkyldiaminoethylglycine such as N-lauryldiaminoethylglycine and N-myristyldiethylglycine, N-alkyl-N-carboxymethylammonium betaine, 2-alkyl-1hydroxy
  • N-alkyldiaminoethylglycine such as N-lauryldiaminoethylglycine and N-myristyldiethylglycine
  • N-alkyl-N-carboxymethylammonium betaine N-alkyl-1hydroxy
  • 2-alkyl-1hydroxy examples include ethyl imidazoline betaine sodium.
  • Antibacterial ingredients derived from natural products include hinokitiol, anethole, anise oil, borneol, camphor, carvone, cassia oil, akaza oil, cineole, citral, citronellal, eugenol, pinene, geraniol, lemon oil, riolol, menthol, orange oil, Plant-based drugs such as safrole and thymol, animal-based drugs such as calcined shell powder obtained by baking chitin, chitosan, scallop and oyster shells made from shellfish shells, and microbial systems such as polylysine Enzymatic drugs such as drugs and lysozyme are listed.
  • antibacterial peptides produced by organisms to protect themselves against external microorganisms can also be used, for example, histatin (Defatin), lactoferrin, lactoferrin which is a degradation product of lactoferrin. Examples include thin (Lactofercin), magainin, cecropin, and melittin. Since these are originally produced by living organisms themselves, they have very little side effects or inhibitions on living organisms.
  • the sterilization effect of the antibacterial peptide on the skin surface can be enhanced only by washing the body with water containing ultrafine bubbles, and a sufficient sterilization effect can be expected without using a bactericidal agent.
  • antibacterial plant extracts can be used as natural antibacterial ingredients.
  • specific examples include grapefruit seed extract, red crustaceae, etc., iridaceae, etc., hypericaceae, hypericum perforatum, etc., orchidaceae, gypsophila ginseng, etc., asteraceae, echinacea, chamomile , Burdock, Solidago, Prunus quercus, etc., Ranunculaceae, etc., Honeysuckle, Honeysuckle, etc., Camphoraceae, etc., Mulberry hops, etc.
  • Preferred bactericidal components used in the present invention include iodine-based bactericidal components such as povidone iodine, biguanide-based bactericidal components such as chlorhexidine gluconate, quaternary ammonium salt-based bactericidal components such as benzalkonium chloride, and plants such as grapefruit seed extract. An extract is mentioned.
  • the amount of the sterilizing component used varies depending on the type and application of the sterilizing component.
  • the preferred amount can be appropriately determined by experiment, but generally it can be used in the range of 10 to 0.00001% by weight of the fungicide composition.
  • the sterilizing agent composition of the present invention can be blended with any appropriate component depending on the dosage form within a range that does not interfere with the effects of the present invention.
  • Thickeners, stabilizers, pH adjusters, preservatives, sweeteners, fragrances, surfactants, active ingredients, colorants, chelating agents, ultraviolet absorbers, bleaching agents, antifoaming agents, enzymes and the like can be contained.
  • it can be expected to further improve the bactericidal effect by blending an auxiliary agent that enhances the bactericidal effect.
  • povidone iodine is used as a sterilizing component, a component that improves the stability at a low concentration can be blended (Japanese Patent Laid-Open No. 1993-43891).
  • sugar alcohols such as butylene glycol, ethylene glycol, xylit, maltite, and lactit, and polyhydric alcohols can be used.
  • thickeners carboxymethylcellulose sodium, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, hydroxymethylethylcellulose, methylcellulose and other cellulosic binders, xanthan gum, carrageenan, guar gum, sodium alginate, cationized cellulose, montmorillonite, gelatin And sodium polyacrylate.
  • pH adjusters examples include phthalic acid, phosphoric acid, citric acid, succinic acid, acetic acid, fumaric acid, malic acid and carbonic acid and their potassium, sodium and ammonium salts, ribonucleic acid and its salts, sodium hydroxide, and the like. Can be mentioned.
  • preservative examples include benzoates such as sodium benzoate, alkyldiaminoethylglycine hydrochloride, potassium sorbate and the like.
  • Sweetening agents include saccharin sodium, aspartame, stevioside, stevia extract, paramethoxycinnamic aldehyde, neohesperidyl dihydrochalcone, perillartin and the like.
  • fragrances include eucalyptus oil, winter green oil, cassia oil, clove oil, thyme oil, sage oil, basil oil, cardamom oil, coriander oil, spearmint oil, orange oil, lemon oil, mandarin oil, lime oil, grapefruit Oil, coconut oil, sweetie oil, lavender oil, rosemary oil, laurel oil, camomile oil, caraway oil, marjoram oil, celery oil, bay oil, origanum oil, pine needle oil, neroli oil, lemongrass oil, rose oil , Jasmine oil, Patchouli oil, Iris concrete, Rose absolute, Orange flower absolute, Vanilla absolute, Mango absolute, Patchouli absolute, Ginger oleoresin, Pepper oleoresin, Capsicum oleoresin, Pepper Natural fragrances such as extracts, and fragrances processed by these natural fragrances (front reservoir cut, rear reservoir cut, fractional distillation, liquid-liquid extraction, essence, powder fragrance, etc.), limonene, and pinene , Butano
  • surfactant examples include nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants.
  • anionic surfactant examples include sodium lauryl sulfate and sodium myristyl sulfate.
  • Acyl sarcosine salts such as sodium alkyl sulfate, sodium lauroyl sarcosine, sodium myristoyl sarcosine, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium monoglyceride monohydrogen sulfate, sodium lauryl sulfoacetate, N-acyl glutamate such as sodium N-palmitoyl glutamate N-methyl-N-acyl taurine sodium, sodium N-methyl-N-acylalanine, sodium ⁇ -olefin sulfonate, and the like.
  • the amphoteric surfactant lauryl dimethylaminoacetic acid betaine, N-coconut oil fatty acid acyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyermidinium betaine, and the like can be blended.
  • Examples of the colorant include blue No. 1, green No. 3, yellow No. 4, red No. 105, and the like.
  • auxiliary agent that enhances the bactericidal effect include anionic surfactants and nonionic surfactants that enhance penetration into biofilms, amphoteric surfactants, cationic surfactants, and sugar alcohols.
  • examples of the surfactant include sodium lauryl sulfate, and examples of the sugar alcohol include erythritol, xylitol, and sorbitol.
  • cationic surfactants include alkyltrimethylammonium salts such as stearyltrimethylammonium chloride and lauryltrimethylammonium chloride, alkylpyridinium salts such as cetylpyridinium chloride, dialkyldimethylammonium salts such as distearyldimethylammonium chloride, and poly (N, N '-Dimethyl-3,5-methylenepiperidinium), alkyl quaternary ammonium salt, alkyldimethylbenzylammonium salt, alkylisoquinolinium salt; dialkyl morpholinium salt, POE-alkylamine, alkylamine salt, polyamine fatty acid Derivatives; POE-amine fatty acid derivatives; polyamine fatty acid derivatives amyl alcohol fatty acid derivatives, benzalkonium chloride, and benzethonium chloride.
  • alkyltrimethylammonium salts such as stearyltrimethylammonium chloride and lau
  • nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, fatty acid polyglycerol ester, fatty acid sucrose ester, fatty acid alkanolamide, alkylamine oxide, Examples thereof include alkylamidoamine oxide.
  • chelating agents include sodium tripolyphosphate, sodium metasilicate, sodium carbonate, sodium hydroxide, potassium hydroxide and other alkaline builders, ethylenediaminetetraacetate (EDTA), N-hydroxyethyl-ethylenediaminetriacetate (HEDTA), and triethanolamine. Can be mentioned.
  • UV absorbers include benzophenone (2-hydroxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, etc.), salicylate ( Phenyl salicylate, 2,4-di-t-butylphenyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate), benzotriazole-based [(2′-hydroxyphenyl) benzotriazole, (2 ′ -Hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, etc.], acrylic [ethyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate, methyl-2-carbomethoxy-3- (paramethoxybenzyl) acrylate, etc.], etc. It is done.
  • antifoaming agent examples include silicone-based (dimethylpolysiloxane, etc.), mineral oil (spindle oil, kerosene, etc.), metal soap having 12 to 22 carbon atoms (calcium stearate, etc.) and the like.
  • the enzyme examples include protease, lipase, amylase, cellulase, and oxidase.
  • Each said component is only an illustration to the last, and arbitrary well-known chemical
  • medical agents can be used unless the effect of this invention is prevented.
  • the compounding quantity of each component is also arbitrary and can be used in the range which does not inhibit the effect of this invention.
  • Ultrafine bubbles were generated using "BUVITAS” manufactured by Kyowa Kikai Co., Ltd., which is an ultrafine bubble generator using a gas-liquid mixed shear method, using purified water from the Japanese Pharmacopoeia. .
  • the particle size of the generated ultrafine bubbles was measured using a nanoparticle analysis system Nanosite Series (manufactured by NanoSight).
  • the test water was diluted with purified water and measured, and the value multiplied by the dilution factor was shown as the measurement result. The measurement results are shown in FIG.
  • the horizontal axis indicates the particle size in nm
  • the vertical axis indicates the number of nanobubble particles per mL (10 8 particles / mL).
  • FIG. 2 the measurement result of the fine bubble about Japanese Pharmacopoeia purified water is shown.
  • the mode particle diameter of the water containing the generated ultrafine bubbles was 77 nm
  • the particle density at the mode particle diameter was 7.44 ⁇ 10 8 particles / mL
  • the total particle density was 4.11 ⁇ 10 10 particles / mL.
  • the particle density was very low and no normal distribution was seen, so the measurement result was judged to be noise.
  • water containing ultrafine bubbles was prepared in the same manner as described above, and as a comparative example of the blank, water using Japanese Pharmacopoeia purified water was used instead of water containing ultrafine bubbles. .
  • Example 1 The bactericidal effect test for Pseudomonas aeruginosa in the organic matter was carried out according to “AOAC Official Method 964.02 Testing Disfectant Sagainst; Pseudomonas aeruginosa”. 1) Preparation of test solution Povidone iodine was prepared as described above, and ultrafine bubbles were diluted with water containing oxygen or purified water, and adjusted so that povidone iodine was 100 mg / L.
  • test bacterial solution Cryopreserved strain (Pseudomonas areruginosa NBRC13275) was cultured in Tryptic Soy Agar (Difco, hereinafter referred to as “TSA medium”) at 36 ⁇ 1 ° C. for 18 to 24 hours. This culture was transplanted to Tryptic Soy Broth (Difco, hereinafter referred to as “TSB medium”) and cultured at 36 ⁇ 1 ° C. for 18 to 24 hours. The cultured bacterial solution was prepared to about 10 6 CFU / mL with TSB medium and used as a test bacterial solution.
  • test bacteria adherent carrier Place a sterilized biological test cup (stainless steel penicillin cup 441-01, Mutual Riken Glass Co., Ltd., hereinafter referred to as “carrier”) in a 100 mL beaker, and test the amount by which the carrier is completely immersed Bacterial liquid (about 30 to 40 mL) was poured and allowed to stand. After 10 to 15 minutes, the carrier was taken out in a petri dish with sterilized filter paper, and allowed to stand at 36 ⁇ 1 ° C. for 40 ⁇ 2 minutes, so that the organic matter derived from the bacteria and the medium was attached to the carrier by drying. 4) Sterilization test 10 ml of each test solution previously maintained at 25 ⁇ 2 ° C.
  • carrier sterilized biological test cup
  • Example 2 The bactericidal effect test for Staphylococcus aureus in organic soils is based on the sterilization activity test for residential synthetic detergents and soaps (method determined by the Detergent and Soap Fair Trade Council), and Staphylococcus aureus subsp. Aureus NBRC12732 ) was examined for bactericidal efficacy. 1) Preparation of test solution Water containing nitrogen in the bubbles as ultrafine bubbles was prepared as described above. Grapefruit seed extract was used as a natural antibacterial agent, diluted with water containing ultrafine bubbles or purified water, and adjusted to 0.5%.
  • test bacterial solution In a sterilized Erlenmeyer flask, put about 5 mL of 1/2 nutrient medium and sterilized glass beads that have been adjusted to the test temperature (25 ⁇ 1 ° C), and add the appropriate amount of sterilized glass beads. One platinum loop was added to the cells. Stir for 3 minutes with a test tube stirrer. Next, about 1 mL is transferred to a sterilized test tube, an appropriate amount of 1/2 nutrient medium is added, and the mixture is stirred with a test tube stirrer, so that the viable cell count is 2.5 ⁇ 10 8 to 12.5 ⁇ 10 8 cfu / ML.
  • test bacteria adherent carrier and sterilization test After allowing to stand at the test temperature for 1 hour, 1.0 mL of a model soil substance (bovine serum albumin aqueous solution, 30 g / L) was added, mixed, and allowed to stand for 2 minutes, and used as the test bacterial solution. 3) Preparation of test bacteria adherent carrier and sterilization test Weigh 0.01 mL of the test bacteria solution again stirred onto a stainless steel disc prepared as described in the disinfecting activity test of the synthetic detergent for soap and soap. And uniformly applied to the surface of the test piece. The petri dish was covered and allowed to stand at 25 ⁇ 1 ° C. until the test bacterial solution was apparently dry. Thereafter, 0.1 mL of the test solution was weighed and uniformly applied to the surface.
  • a model soil substance bovine serum albumin aqueous solution, 30 g / L
  • the petri dish was covered and left at 25 ⁇ 1 ° C. for 1 minute. Thereafter, inactivation was performed as instructed, and the number of viable bacteria was measured. 4) Results The results are shown in Table 2. The described results were repeated 5 times (n5), and n3 without the minimum and maximum values was displayed as the average value (logarithmic value) of the number of bacteria in the test results.
  • the natural antibacterial agent adjusted with water was 4.4, whereas the natural antibacterial agent adjusted with water containing ultrafine bubbles was 2.5, and a clear difference was observed in the bactericidal efficacy between the two.
  • Example 3 Bactericidal effect on cariogenic bacteria-forming biofilm 1) Preparation of test solution Povidone iodine was diluted with water containing oxygen or purified water by the ultrafine bubbles prepared as described above, and povidone iodine was 1.0 mg / mL and 10 mg. It adjusted so that it might become / mL. 2) Preparation of test bacterial solution Streptococcus mutans (ATCC 25175) was added to Tryptic soy Broth 0.5% Pre-cultured in a yeast extract-containing medium (hereinafter “TSBY medium”) at 37 ° C. until the OD660 reached 0.6 to 0.8 (10 8 cells / mL) to prepare a test bacterial solution.
  • TBSY medium yeast extract-containing medium
  • a biofilm was formed by inoculating a test tube with 50 ⁇ L of a test bacterial solution in 4950 ⁇ L of TSBY medium (+ 1% sucrose) and culturing at 37 ° C for 18 hours.
  • Sterilization test The culture solution was removed from the test tube on which the biofilm was formed with an aspirator, and the biofilm was washed by adding 5 mL of PBS. After removing PBS, 5 mL of the test solution was treated and reacted while shaking with a shaker (37 ° C., 20 minutes). After 20 minutes, 5 mL of 0.4% w / v Na thiosulfate solution was added to the test tube to inactivate the disinfectant.
  • the biofilm formed on the wall surface of the test tube was peeled off using an ultrasonic oscillator, and the biofilm was dispersed by vortex to obtain a microbe count sample solution, and the remaining microbe count in the biofilm was measured.
  • the sample solution for measuring the number of bacteria is diluted with a buffer solution, cultured on MS agar medium (37 ° C, 36 to 48 hours), then the number of colonies is counted, and the remaining number in the biofilm The number of bacteria was measured. 6) Results The results are shown in Table 3. The results described were repeated 5 times (n5).
  • povidone iodine prepared with purified water had 616.6 cfu and 9.2 cfu in the biofilm, whereas povidone iodine prepared with water containing ultrafine bubbles was 149. 2cfu and 0cfu were found, and a difference was observed in the bactericidal efficacy between the two.
  • Example 4 The experiment was performed in the same manner as in Example 1. However, povidone iodine was diluted with water containing oxygen or purified water so that povidone iodine was adjusted to 100 mg / L. In addition, the mode particle density of water containing ultrafine bubbles was adjusted to be on the order of 10 4 , 10 5 , 10 6 , and 10 8 per mL, respectively.
  • Example 5 The experiment was performed in the same manner as in Example 1. However, povidone iodine was adjusted so that the ultrafine bubbles produced as described above were diluted with air, water containing C 3 F 8 , or purified water, and povidone iodine was 100 mg / L. The results are shown in Table 5.

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Mycology (AREA)
  • Natural Medicines & Medicinal Plants (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Oncology (AREA)
  • Communicable Diseases (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Botany (AREA)
  • Apparatus For Disinfection Or Sterilisation (AREA)

Abstract

【課題】 有機物の存在下およびバイオフィルムに対しても優れた殺菌効果を示す殺菌剤組成物、その製造方法、およびそれを使用する殺菌方法を提供すること。 【解決手段】 最頻粒子径が500nm以下である超微細気泡を含む水と殺菌成分を含む殺菌剤組成物。好ましくは、超微細気泡の最頻粒子密度が1万個以上であり、粒子径1000nm以下の超微細気泡密度が100万個以上である。

Description

殺菌剤組成物
 本発明は、超微細気泡を含有する水を用いることにより、環境中の様々な有機物汚れ存在下での殺菌、またはバイオフィルム中の殺菌をすることのできる新規な殺菌剤組成物、その製造方法、およびそれを利用する殺菌方法に関する。
 殺菌剤は、工業、化粧品、食品加工、医薬品、農業、酪農などあらゆる分野で広く利用されている。その種類は多岐にわたり、例えば、医療、食品分野で用いられる殺菌剤としては、塩素系殺菌剤、ヨウ素系殺菌剤、過酸化物系殺菌剤、アルデヒド系殺菌剤、フェノール系殺菌剤、ビグアナイド系殺菌剤、水銀系殺菌剤、アルコール系殺菌剤、四級アンモニウム塩系殺菌剤、両性界面活性剤系殺菌剤などがある。 
 しかしこれら殺菌剤の多くは、タンパク質などの有機物による汚れや、多糖やタンパク質などに覆われたバイオフィルムに対しては著しい殺菌力の低下を示していた。そのため実験系の殺菌評価と現場使用系の殺菌評価とのずれを生み、殺菌の増殖を許し、感染の原因となっていた。特にバイオフィルムは、生活環境や産業上で深刻な問題を引き起こす場合があり、注目されている。例えば、住環境ではトイレや台所、浴室等のぬめりやつまり、悪臭の原因となり不快感を与える。温泉施設等の循環式浴槽内で形成されたバイオフィルム中の細菌により感染症が発生する場合もある。一方産業上の問題としては、下水道管や船底にバイオフィルムが形成されることにより腐食を引き起こす事があり、また工場の製造ライン上のバイオフィルムが微生物汚染の原因となることもある。医療関連では、透析等のチューブや内視鏡、コンタクトレンズ等の医療器具に形成されたバイオフィルムが感染源となったり、また、皮膚等の人体組織でのバイオフィルム形成により疾病を引き起こしたりする。ヒト口腔内においては歯に形成するバイオフィルム、いわゆるデンタルプラーク(歯垢)がう蝕や歯周病の原因となることがよく知られている。食品関連では、野菜等の生鮮食料品や加工食品原料及び調理器具に形成されたバイオフィルムが腐敗や食中毒の原因となる。これらに対処するために、現状では実験系で得られた殺菌濃度より遥かに高い濃度を実使用濃度に規定している。
 バイオフィルムへの浸透性を向上させる方法として、アニオン性界面活性剤の併用が提案された(特許文献1、2、3)。しかしながら、これらの公知技術には課題があった。例えば、実使用時では有機物汚れがあることを想定し、実験系で得られた殺菌濃度より遥かに高い濃度に規定はしているが、高濃度にしても、過剰な汚れの中やバイオフィルムの中に存在する菌まで殺菌できず、かつ生体や環境安全面からも好ましくなかった。また有機物汚れ中でも殺菌・抗菌活性を失わないグリセリン脂肪酸エステルは、グラム陰性菌に対しては抗菌性をもたないという欠点があった(非特許文献1)。そのため、グラム陰性菌に対して殺菌力を有するキレート剤である、エチレンジアミン四酢酸を併用しグリセリン脂肪酸エステルの欠点を補うことが提案された(特許文献4、5、6)が、エチレンジアミン四酢酸は、次亜塩素酸又はその塩と反応し、有効塩素濃度が減少して、殺菌力の低下がもたらされるなど、配合の組み合わせが限定されるといった配合自由度の問題があった。また、バイオフィルムへの浸透性を向上させる方法として、アニオン性界面活性剤の併用が提案されているが(特許文献1、2、3)、カチオン性殺菌剤との併用では電気的相互作用により殺菌力が減弱されてしまうなど配合自由度の問題があった。
特開2006-069909号公報 特開2006-182663号公報 特開2006-312588号公報 特開1997-278610号公報 特表2003-528820号公報 特開1987-269673号公報
『香粧品 防腐・殺菌剤の科学』ジョン・J・カバラ編 吉村孝一・滝川博文訳 フレグランスジャーナル社 1990年4月10日発行 249~263頁
 本発明は、有機物の存在下およびバイオフィルムに対しても優れた殺菌効果を示す殺菌剤組成物、その製造方法、およびそれを使用する殺菌方法を提供することを目的とする。
 本発明は、最頻粒子径が500nm以下である超微細気泡を含む水と殺菌成分を含む殺菌剤組成物に関する。好ましい態様では、超微細気泡の最頻粒子径を有する粒子の1mL当たりの個数である「最頻粒子密度」は1万個以上である。また、異なる好ましい態様においては、1mL当たりの微細気泡粒子の総数である「総粒子密度」は100万個以上である。また粒子径1000nm以下の超微細気泡の1mL当たりの数である、粒子径1000nm以下の超微細気泡密度は100万個以上である事が好ましい。
 前記超微細気泡の内部は空気、酸素、水素、窒素、炭酸ガス、アルゴン、ネオン、キセノン、フッ素化気体、オゾンおよび不活性化ガスから選択される1種または2種以上の気体であることができる。
 また本発明で使用される殺菌成分は、ヨウ素系殺菌成分、過酸化物系殺菌成分、アルデヒド系殺菌成分、フェノール系殺菌成分、ビグアナイド系殺菌成分、水銀系殺菌成分、アルコール系殺菌成分、四級アンモニウム塩系殺菌成分、両性界面活性剤系殺菌成分、天然由来殺菌成分であることができる。
 さらに本発明は、最頻粒子径が500nm以下である超微細気泡を含む水と殺菌成分を混合することを含む、殺菌剤組成物の製造方法を提供する。また本発明は、殺菌成分を含む水中に、最頻粒子径が500nm以下である超微細気泡を発生させることを含む、殺菌剤組成物の製造方法を提供する。好ましい態様では、超微細気泡の最頻粒子密度は1万個以上であり、10万個以上であることがさらに好ましい。また、異なる好ましい態様においては、総微粒子密度および粒子径1000nm以下の超微細気泡密度は100万個以上である。
 さらに本発明は、本発明にかかる殺菌剤組成物を使用する殺菌方法を提供し、特には、本発明にかかる殺菌剤組成物を、バイオフィムと接触させることを含む殺菌方法を提供する。
 なお本明細書においてバイオフィルムとは、微生物が形成する高次構造体をいい、たとえば多糖類などの細胞外高分子化合物(EPS)により結合されて生成されるフィルムをいう。バイオフィルムの例としては先に述べたような、住居のトイレや台所、浴室、温泉施設等の循環式浴槽、下水道管等の各種配管、船底、工場の製造ライン、透析等のチューブ、内視鏡、コンタクトレンズ等の医療器具、人体の皮膚、口腔内、野菜等の生鮮食料品や加工食品原料及び調理器具に形成されたバイオフィルムがあげられる。
 本発明により、有機物存在下およびバイオフィルムに対しても優れた殺菌効果を示す殺菌剤組成物、およびこれを利用する殺菌方法が得られる。
超微細気泡を含む水中の気泡の粒径分布の測定結果を示す図である。     なお、装置の検出上限を超えたため、検水を精製水で希釈し測定を行い、希釈倍率を乗じた値を測定結果として示した。 日本薬局方精製水中の気泡の粒径分布の測定結果を示す図である。
 本発明において使用される超微細気泡は、最頻粒子径が500nm以下、好ましくは最頻粒子径が300nm以下、さらに好ましくは最頻粒子径が150nm以下であり、最も好ましくは最頻粒子径が110nm以下であり、最頻粒子密度は好ましくは1万個以上、さらに好ましくは5万個以上、さらに好ましくは50万個以上、さらに好ましくは500万個以上、さらに好ましくは1000万個以上、さらに好ましくは5000万個以上、さらに好ましくは1億個以上、さらに好ましくは5億個以上、最も好ましくは7億個以上である。
 本発明においては、粒子径1000nm以下の超微細気泡密度および総粒子密度は好ましくは100万個以上、さらに好ましくは400万個以上、さらに好ましくは4000万個以上、さらに好ましくは1億個以上、さらに好ましくは4億個以上、さらに好ましくは10億個以上、さらに好ましくは30億個以上、さらに好ましくは50億個以上、さらに好ましくは70億個以上、さらに好ましくは100億個以上、さらに好ましくは200億個以上、最も好ましくは400億個以上であることができる。さらに好ましい態様では、1000nm以上の気泡はほとんど存在しない。この場合には「総粒子密度」と、粒子径1000nm以下の超微細気泡密度は同意となる。後述の実施例においては1000nm以上の気泡はほとんど存在しないので、両者は同意の用語として使用されている。
 本発明で使用される超微細気泡の粒径は非常に小さいために通常の粒度分布測定装置では正確に測定することができない。そのため本明細書中では、ナノ粒子解析システム ナノサイトシリーズ(NanoSight社製)により測定した数値を利用している。ナノ粒子解析システム ナノサイトシリーズ(NanoSight社製)は、ナノ粒子のブラウン運動の速度を計測し、その速度から粒子径を算出する。最頻粒子径は、存在する粒子の粒子径分布から確認でき、個数が極大値となる時の粒子径をいう。
 本発明において使用される水は、これらに限定されるものではないが、水道水、精製水、イオン交換水、純水、超純水、脱イオン水、蒸留水、緩衝液、上水、天然水、ろ過水、高純水、飲料水および電解水から選択されることができる。
 また水溶性溶媒、たとえばアルコール、グリコール、グリセリン、エーテル、ケトン、エステルなどを加えることもできる。
 超微細気泡表面のゼータ電位は、気泡の安定性に影響を与える。本発明で使用される超微細気泡表面は帯電し、そのゼータ電位の絶対値は5mV以上、好ましくは7mV以上、より好ましくは10mV以上、さらに好ましくは20mV以上、さらに好ましくは25mV以上、最も好ましくは30mV以上である。
 本発明で使用される超微細気泡は、任意の公知の手段、たとえばスタティックミキサー式、ベンチュリ式、キャビテーション式、蒸気凝集式、超音波方式、旋回流方式、加圧溶解方式、微細孔方式で発生させることができる。好ましい気泡の発生方法は気液混合せん断方式である。
 気液混合せん断方式による超微細気泡の発生に有用な装置としては、たとえば特許第4118939号に開示されている装置があげられる。この装置においては、流体旋回室内に導入された気液混合流体の多くは、前述の従来装置におけるように単純に吐出口に向うのとは異なり、一旦、吐出口のある方向とは反対方向に旋回流として進む。そして、その旋回流は、第1端壁部材によって反転させられ該第1端壁部材から第2端壁部材に向けて進むことになるが、このときの旋回回転半径は第1端壁部材に向かうときに比べて小さくなるので、その流速は高速となり、従って、該液体内に含まれる気体への剪断力が大きくなり、その微細化が促進される。
 殺菌成分の水溶液を超微細気泡発生装置により処理し、水溶液中に超微細気泡を発生させることにより、殺菌成分が水中に溶解している本発明の組成物を製造することができる。また、超微細気泡を含む水に、殺菌成分を溶解することによっても本発明の組成物を製造することができる。前記の超微細気泡を含む水は、先に述べた通りの最頻粒子径および密度を有することができる。
 また殺菌成分が疎水性の場合には、殺菌成分を、超微細気泡を含む水中に分散させることができる。この場合には、水中に殺菌成分が分散された分散液中に超微細気泡を発生させても良いし、また超微細気泡を含む水中に殺菌成分を添加して分散させても良い。本明細書においては、殺菌成分が水に溶解された場合と分散された場合とを包含して、殺菌成分を含むとの表現が使用される。
 本発明で使用される殺菌成分は、塩素系殺菌成分、ヨウ素系殺菌成分、過酸化物系殺菌成分、アルデヒド系殺菌成分、フェノール系殺菌成分、ビグアナイド系殺菌成分、水銀系殺菌成分、アルコール系殺菌成分、四級アンモニウム塩系殺菌成分、両性界面活性剤系殺菌成分、天然由来抗菌成分であることができる。
 塩素系殺菌成分の例としては、次亜塩素酸ナトリウム、塩素、塩素化イソシアヌール酸等が挙げられる。
 ヨウ素系殺菌成分の例としてはヨウ素、ポビドンヨ-ド、ノノキシノ-ルヨ-ド、フェノキシヨ-ド等が挙げられる。
 過酸化物系殺菌成分の例としては、過酸化水素、過マンガン酸カリウム、オゾン、強酸性水等が挙げられる。
 アルデヒド系殺菌成分の例としては、グルタルアルデヒド、フタラール、ホルムアルデヒド等が挙げられる。
 フェノール系殺菌成分の例としては、イソプロピルメチルフェノール、チモール、オイゲノール、トリクロサン、クレゾール、フェノール、クロロクレゾール、パラクロロメタクレゾール、パラクロロメタキシレノール、オルソフェニルフェノール、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、レゾルシン、ヘキサクロロフェン、サリチル酸又はその塩類等が挙げられる。
 ビグアナイド系殺菌成分の例としては、クロルヘキシジン、グルコン酸クロルヘキシジン、塩酸クロルヘキシジン等が挙げられる。
 水銀系殺菌成分の例としては、マーキュロクロム、塩化第二水銀、チメロサール等が挙げられる。
 アルコール系殺菌成分としては、エタノール、イソプロパノール等が挙げられる。
 四級アンモニウム塩系殺菌成分の例としては、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンゼトニム、塩化ベンザルコニウム、塩化デカリニウム等が挙げられる。
 両性界面活性剤系殺菌成分の例としては、N-ラウリルジアミノエチルグリシン、N-ミリスチルジエチルグリシンなどのNーアルキルジアミノエチルグリシン、N-アルキル-N-カルボキシメチルアンモニウムベタイン、2-アルキル-1ヒドロキシエチルイミダゾリンベタインナトリウム等が挙げられる。
 本発明で使用される殺菌成分としては、以下の天然由来の抗菌成分も使用することができる。
 天然物由来の抗菌成分としては、ヒノキチオール、アネトール、アニスオイル、ボルネオール、樟脳、カルボン、カッシアオイル、アカザオイル、シネオール、シトラール、シトロネラール、オイゲノール、ピネン、ゲラニオール、レモンオイル、リオロール、メントール、オレンジオイル、サフロール、チモール等の植物系薬剤や、甲殻類の殻を原料としたキチン、キトサン、ホタテやカキの貝殻を焼成処理することによって得られる焼成貝殻粉末などの動物系薬剤や、ポリリジンなどの微生物系薬剤、リゾチームなどの酵素系薬剤が挙げられる。また、生物が外界の微生物に対して自らを防御するために産生する抗菌性ペプチドも使用でき、例えば、ヒスタチン(Histatin)、ディフェンシン(Defensin)、ラクトフェリン(Lactoferrin)、ラクトフェリンの分解産物であるラクトフェリシン(Lactoferrcin)、マガイニン(Magainin)、セクロピン(Cecropin)、メリチチン(Melititin)などがある。これらは、本来生物自らが産生しているものであるため、生体に対しての副作用あるいは阻害作用は極めて小さい。また、超微細気泡を含む水で体を洗い流すだけで、皮膚表面の抗菌性ペプチドの殺菌効果を高め、殺菌剤を用いることなく充分な殺菌効果が期待できることが想像される。
 また天然由来の抗菌成分として抗菌性の植物抽出物を使用することもできる。具体例としては、グレープフルーツ種子エキス、アカザ科のハハキギ等、アヤメ科のヒオウギ等、オトギリソウ科のセイヨウオトギリソウ等、カンラン科のニュウコウ、ギレアドバルサムノキ等、キキョウ科のツリガネニンジン等、キク科のエキナセア、カミツレ、ゴボウ、セイタカアワダチソウ、ホソバオケラ等、キンポウゲ科のオウレン等、スイカズラ科のスイカズラ等、クスノキ科のゲッケイジュ等、クワ科のホップ等、シソ科のコガネバナ、オレガノ、ケイガイ、セージ、タイム、セイヨウヤマハッカ、ヤマジソ、ラベンダー、ローズマリー等、ショウガ科のシュクシャ、ショウガ等、スイカズラ科のセイヨウニワトコ等、スギ科のスギ等、セリ科のヨロイグサ、ボウフウ等、タデ科のミチヤナギ等、ツツジ科のウワウルシ等、ドクダミ科のドクダミ等、ハマビシ科のハマビシ等、ブドウ科のヤブガラシ等、フトモモ科のオールスパイス、ティーツリー、ユーカリ、チョウジ等、マメ科のイヌエンジュ、エンジュ、クララ、ホンシタン、ムラサキタガヤサン等、マンサク科のフウ等、ミカン科のキハダ、ウンシュウミカン等、ムラサキ科のコンフリー等、メギ科のバーベリー、ナンテン等、モクレン科のホオノキ等、バラ科のワレモコウ、バラ等、ヤドリギ科のヤドリギ等、ユリ科のハナスゲ、バラン、カンゾウ等、リンドウ科のジンギョウ等、イネ科の孟宗竹等からの植物抽出物が挙げられる。
 本発明において使用される好ましい殺菌成分としては、ポビドンヨードなどのヨウ素系殺菌成分、グルコン酸クロルヘキシジンなどのビグアナイド系殺菌成分、塩化ベンザルコニウムなどの四級アンモニウム塩系殺菌成分、グレープフルーツ種子エキスなどの植物抽出物が挙げられる。
 使用される殺菌成分の量は、殺菌成分の種類、用途などにより変化する。好ましい量は実験により適宜決定することができるが、一般的には殺菌剤組成物の10から0.00001重量%の範囲で使用することができる。
 本発明の殺菌剤組成物には、上記記載の殺菌成分に加えて、その剤型に応じて適宜な任意成分を本発明の効果を妨げない範囲で配合することができ、例えば、湿潤剤、増粘剤、安定剤、pH調整剤、防腐剤、甘味剤、香料、界面活性剤、有効成分、着色料、キレート剤、紫外線吸収剤、漂白剤、消泡剤、酵素等を含有できる。また、殺菌効果を高める助剤を配合することで、さらに殺菌効果を向上させることが期待できる。さらに、殺菌成分としてポビドンヨードを用いる場合、その低濃度での安定性を高める成分を配合(特開1993-43891号公報)することもできる。
 湿潤剤としては、上記した成分(B)に加えて、ブチレングリコール、エチレングリコール、キシリット、マルチット、ラクチット等の糖アルコール、多価アルコールを使用することができる。
 増粘剤としては、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシメチルエチルセルロース、メチルセルロースなどのセルロース系粘結剤、キサンタンガム、カラギーナン、グアガム、アルギン酸ナトリウム、カチオン化セルロース、モンモリロナイト、ゼラチン、ポリアクリル酸ナトリウム等が挙げられる。
 pH調整剤としては、フタル酸、リン酸、クエン酸、コハク酸、酢酸、フマル酸、リンゴ酸及び炭酸並びにそれらのカリウム塩、ナトリウム塩及びアンモニウム塩、リボ核酸及びその塩類、水酸化ナトリウムなどが挙げられる。
 防腐剤としては、安息香酸ナトリウム等の安息香酸塩、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン、ソルビン酸カリウム等が挙げられる。
 甘味剤としては、サッカリンナトリウム、アスパラテーム、ステビオサイド、ステビアエキス、パラメトキシシンナミックアルデヒド、ネオヘスペリジルジヒドロカルコン、ぺリラルチン等が挙げられる。
 香料としては、例えば、ユーカリ油、ウィンターグリーン油、カシア油、クローブ油、タイム油、セージ油、バジル油、カルダモン油、コリアンダー油、スペアミント油、オレンジ油、レモン油、マンダリン油、ライム油、グレープフルーツ油、柚子油、スウィーティー油、ラベンダー油、ローズマリー油、ローレル油、カモミル油、キャラウェイ油、マジョラム油、セロリ油、ベイ油、オリガナム油、パインニードル油、ネロリ油、レモングラス油、ローズ油、ジャスミン油、パチュリ油、イリスコンクリート、ローズアブソリュート、オレンジフラワーアブソリュート、バニラアブソリュート、マンゴーアブソリュート、パチュリアブソリュート、ジンジャーオレオレジン、ペッパーオレオレジン、カプシカムオレオレジン、トウガラシ抽出物等の天然香料、及び、これら天然香料の加工処理(前溜部カット、後溜部カット、分留、液-液抽出、エッセンス化、粉末香料化等)した香料、及び、リモネン、ピネン、ブタノール、イソアミルアルコール、n-ヘキセノール、cis-3-ヘキセノール、cis-6-ノネノール、リナロール、α-テルピネオール、ベンジルアルコール、フェニルエチルアコール、アネトール、チモール、メチルチャビコール、オイゲノール、カルボン、メントン、プレゴン、1,8-シネオール、ヨノン、キャロン、n-ヘキサナール、trans-2-ヘキセナール、シトラール、シンナムアルデヒド、ベンズアルデヒド、エチルアセテート、エチルブチレート、イソアミルアセテート、ヘキシルアセテート、エチル2-メチルブチレート、アリルヘキサノエート、アリルシクロヘキサンプロピオネート、リナリルアセテート、メンチルアセテート、メンチルラクテート、カルビールアセテート、フェノキシエチルイソブチレート、メチルジャスモネート、サリチル酸メチル、サリチル酸エチル、メチルシンナメート、メチルアンスラニレート、フェニルエチルグリシデート、エチルラクテート、バニリン、マルトール、炭素数4~12のガンマ及びデルタラクトン、アンブレットリド、ジメチルサルファイド、トリメチルピラジン、エチルβ-メチルチオプロピオネート、フラネオール、エチルシクロペンテノロン、シクロテン、2-メチルブチリックアシッド、プロピオニックアシッド、p-メトキシシンナミックアルデヒド、3-l-メントキシプロパン-1,2-ジオール、メントングリセリンアセタール、スピラントール、モノメンチルサクシネート、リナロールオキサイド、バニリルブチルエーテル、イソプレゴール等の単品香料、更に、ストロベリーフレーバー、アップルフレーバー、メロンフレーバー、バナナフレーバー、ピーチフレーバー、ラズベリーフレーバー、パイナップルフレーバー、グレープフレーバー、トロピカルフルーツフレーバー、マンゴーフレーバー、ウメフレーバー、オレンジフレーバー、レモンフレーバー、グレープフルーツフレーバー、ティーフレーバー、バターフレーバー、ミルクフレーバー等の調合香料、及び、エチルアルコール、プロピレングリコール、トリアセチン、グリセリン脂肪酸エステル等の香料溶剤等が挙げられる。
 界面活性剤としては、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、および両性界面活性剤が挙げられ、例えば、アニオン性界面活性剤として、ラウリル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸ナトリウム、ラウロイルサルコシンナトリウム、ミリストイルサルコシンナトリウム等のアシルサルコシン塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、水素添加ココナッツ脂肪酸モノグリセリドモノ硫酸ナトリウム、ラウリルスルホ酢酸ナトリウム、N-パルミトイルグルタミン酸ナトリウム等のN-アシルグルタミン酸塩、N-メチル-N-アシルタウリンナトリウム、N-メチル-N-アシルアラニンナトリウム、α-オレフィンスルフォン酸ナトリウムなどが挙げられる。両性界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインや、N-ヤシ油脂肪酸アシル-N-カルボキシメチル-N-ヒドロキシエルイミダゾリニウムベタイン等を配合できる。
 着色料としては、青色1号、緑色3号、黄色4号、赤色105号などが挙げられる。
 殺菌効果を高める助剤としては、例えば、バイオフィルムへの浸透を高めるアニオン性界面活性剤やノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、及び糖アルコールなどが挙げられ、アニオン性界面活性剤の例として、ラウリル硫酸ナトリウム、糖アルコールの例として、エリスリトール、キシリトール、ソルビトールなどが挙げられる。
 カチオン界面活性剤としては、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等のアルキルトリメチルアンモニウム塩、塩化セチルピリジニウム等のアルキルピリジニウム塩、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム等のジアルキルジメチルアンモニウム塩、塩化ポリ(N,N’-ジメチル-3,5-メチレンピペリジニウム)、アルキル四級アンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩;ジアルキルモリホニウム塩、POE-アルキルアミン、アルキルアミン塩、ポリアミン脂肪酸誘導体;POE-アミン脂肪酸誘導体;ポリアミン脂肪酸誘導体アミルアルコール脂肪酸誘導体、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウムが挙げられる。
 ノニオン性界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、脂肪酸ポリグリセリンエステル、脂肪酸ショ糖エステル、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドアミンオキサイド等を挙げることができる。
 キレート剤としては、トリポリリン酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ性ビルダー、エチレンジアミンテトラアセテート(EDTA)、N-ヒドロキシエチル-エチレンジアミントリアセテート(HEDTA)、トリエタノールアミンが挙げられる。
 紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系(2-ヒドロキシベンゾフェノン、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノンなど)、サリチレート系(
フェニルサリチレート、2,4-ジ-t- ブチルフェニル-3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンゾエートなど)、ベンゾトリアゾール系[(2’-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、(2’-ヒドロキシ-5’-メチルフェニル)ベンゾトリアゾールなど]、アクリル系[エチル-2-シアノ-3,3-ジフェニルアクリレート、メチル-2-カルボメトキシ-3-(パラメトキシベンジル)アクリレートなど]などが挙げられる。
 消泡剤としては、シリコーン系(ジメチルポリシロキサンなど)、鉱物油(スピンドル油、ケロシンなど)、炭素数12~22の金属石鹸(ステアリン酸カルシウムなど)などが挙げられる。
 酵素としては、プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、オキシダーゼなどが挙げられる。
上記の各成分はあくまでも例示に過ぎず、本発明の効果を妨げない限り、任意の公知の薬剤を使用することができる。また各成分の配合量も任意であり、本発明の効果を妨げない範囲で使用することができる。
 本明細書における本発明の説明および実施例の記述は本発明の様々な例示的な実施態様の詳細な説明のためにのみあり、当業者は本発明の範囲から逸脱することなく、本明細書に開示された実施態様に様々な改良および変更を行うことができる。したがって、本明細書の記載は本発明の範囲を何ら制限するものではなく、本発明の範囲は特許請求の範囲の記載によってのみ決定される。
 超微細気泡を含む水の調整
 気液混合せん断方式による超微細気泡発生装置である株式会社協和機設製の「BUVITAS」により、日本薬局方精製水を使用して、超微細気泡を発生させた。生成した超微細気泡の粒径をナノ粒子解析システム ナノサイトシリーズ(NanoSight社製)により測定した。なお、装置の検出上限を超えた場合は、検水を精製水で希釈し測定を行い、希釈倍率を乗じた値を測定結果として示した。測定結果を図1に示す。図の横軸はnm単位での粒子径を、縦軸は1mL当たりのナノバブル粒子数(10個/mL)を示す。また図2に、日本薬局方精製水についての微細気泡の測定結果を示す。
 生成した超微細気泡を含む水の最頻粒子径は77nm、最頻粒子径における粒子密度は7.44×10個/mL、総粒子密度は4.11×1010個/mLであった。
 日本薬局方精製水については、粒子密度が非常に少なく、正規分布が見られないことから測定結果はノイズであると判断された。
 以下の実施例においては、超微細気泡を含む水は上記と同様に調整され、ブランクの比較例としては、超微細気泡を含む水の代わりに、日本薬局方精製水を使用したものを用いた。
実施例1
有機物中の緑膿菌に対する殺菌効果
試験は、「AOAC Official Method 964.02 Testing Disinfectantsagainst;Pseudomonas aeruginosa」に準拠し実施した。
1) 試験液の調整
 ポビドンヨードを上記のようにして作成された、超微細気泡が酸素を含む水または精製水で希釈し、ポビドンヨードが100mg/Lになるように調整した。
2) 試験菌液の調製
 凍結保存した菌株(Pseudomonas areruginosa NBRC13275)をTryptic Soy Agar (Difco,以下「TSA培地」)で36±1℃、18~24時間培養した。この培養菌をTryptic Soy Broth(Difco,以下「TSB培地」)に移植して、36±1℃、18~24時間培養した。培養後の菌液をTSB培地で約10CFU/mLに調製し、これを試験菌液とした。
3) 試験菌付着キャリアの調製
 100mLビーカーに滅菌済みの生物検査用カップ(ステンレス製ペニシリンカップ441-01,相互理化学硝子製作所,以下「キャリア」と記載)を入れ、キャリアが完全に浸かる量の試験菌液(30~40mL程度)を注ぎ、静置した。10~15分後、滅菌ろ紙を敷いたシャーレにキャリアを取出し、36±1℃、40±2分間静置して、菌および培地由来の有機物をキャリアへ乾燥付着させた。
4) 殺菌試験
 あらかじめ25±2℃に保持した各試験液を50mL容量の遠心管に10mLずつ分取し、ここにカギ型白金線を用いて、試験菌を付着させたキャリアを1個ずつ入れて、25±2℃で20分間作用させた。作用後、不活性化剤SCDLP培地(栄研化学)10mLの入った遠心管にキャリアを1個ずつ移し、キャリアに付着している試験液の殺菌成分を不活性化した。これを、20±2℃で、5分間超音波洗浄機で処理して、キャリアから試験菌を洗い出し、さらにボルテックスミキサーで1分間撹拌したものを、菌数測定用試料液として残存菌数を測定した。また、試験液の代わりに滅菌生理食塩液を用いて同様に操作したものを対照とした。
5) 残存菌数の測定
 菌数測定用試料液を原液として、滅菌生理食塩液で10倍段階希釈列を作製し、試料液または希釈液の各1mLを無菌的にシャーレに移し、TSA培地20mLと混合後、固化させて36±1℃で48時間培養した。培養後、培地上に発育した集落を数えて、キャリアあたりの残存試験菌数を求めた(定量下限値10CFU/キャリア)。
6) 結果
 結果を表1に示した。記載した結果は、繰返し5回(n5)実施し、最小値と最大値を省いたn3を、試験結果の菌数の平均値(対数値)で表示した。
 対照の残存菌数は4.9であった。また、精製水で調整したポビドンヨードは3.9であったのに対し、超微細気泡が酸素を含む水で調整したポビドンヨードは1.4となり両者の殺菌効力に明らかな差が認められた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 
実施例2
有機物汚れ中の黄色ブドウ球菌に対する殺菌効果
 試験は、住宅用合成洗剤及び石けんの除菌活性試験(洗剤・石けん公正取引協議会が定める方法)に準拠し、黄色ブドウ球菌(Staphylococcus aureus subsp. aureus NBRC12732)に対する殺菌効力を検討した。
1) 試験液の調整
 超微細気泡として窒素を気泡内に含有する水を上記のようにして作成した。
 天然抗菌剤としてグレープフルーツ種子エキスを使用し、超微細気泡を含む水または精製水で希釈し、0.5%になるように調整した。
2) 試験菌液の調製
 殺菌済みの三角フラスコ内に、試験温度(25±1℃)になじませた1/2ニュートリエント培地約5mLと殺菌済みガラスビーズ適量を入れ、前培養した試験菌の菌体を1白金耳添加した。試験管撹拌機で3分間撹拌した。次いで殺菌済みの試験管に約1mLを移し、適当量の1/2ニュートリエント培地を加え、試験管撹拌機で撹拌し、生菌数を2.5×10から12.5×10cfu/mLに調製した。試験温度で1時間静置した後、モデル汚れ物質(牛血清アルブミン水溶液、30g/L)1.0mLを加え、混合し、2分間静置したものを試験菌液として使用した。
3) 試験菌付着キャリアの調製と殺菌試験
 住宅用合成洗剤及び石けんの除菌活性試験の記載の通りに調製されたステンレス鋼製円板上に、再度撹拌した試験菌液を0.01mL量り取り、試験片表面に均一に塗布した。シャーレの蓋をして試験菌液が外見上乾くまで25±1℃で静置した。その後、試験液0.1mLを量り取り、表面に均一に塗布した。シャーレの蓋をして25±1℃で1分間静置した。その後指示通りに不活性化を行い、生菌数を測定した。
4)結果
 結果を表2に示した。記載した結果は、繰返し5回(n5)実施し、最小値と最大値を省いたn3を、試験結果の菌数の平均値(対数値)で表示した。
 水で調整した天然抗菌剤は4.4であったのに対し、超微細気泡を含む水で調整した天然抗菌剤は2.5となり両者の殺菌効力に明らかな差が認められた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 
実施例3
う蝕原菌形成バイオフィルムに対する殺菌効果
1) 試験液の調整
 上記のようにして作成した超微細気泡が酸素を含む水または精製水でポビドンヨードを希釈し、ポビドンヨードが1.0mg/mL、および10mg/mLになるように調整した。
2) 試験菌液の調製
 Streptococcus mutans(ATCC25175)をTryptic soy Broth 0.5%
Yeast extract含有培地(以下「TSBY培地」)で、37℃でOD660が0.6~0.8(10個/mL)になるまで前培養し試験菌液とした。
3) バイオフィルムの形成
 試験管に試験菌液50μLをTSBY培地(+1%スクロース)4950μLに植菌し、37℃で18時間培養することでバイオフィルムを形成させた。
4) 殺菌試験
 バイオフィルムを形成させた試験管からアスピレーターで培養液を除去し、PBS5mLを添加することでバイオフィルムを洗浄した。PBSを除去後、試験液5mLを処理し、振蕩機で揺らしながら反応させた(37℃、20分)。20分後、試験管に0.4%w/vチオ硫酸Na溶液5mLを加え殺菌剤を不活化した。超音波発振機を用いて試験管壁面に形成されたバイオフィルムを剥離し、ボルテックスにてバイオフィルムを分散させ菌数測定用試料液とし、バイオフィルム中の残存菌数を測定した。
5) バイオフィルム中残存菌数の測定
 菌数測定用試料液を緩衝液で希釈し、MS寒天培地で培養(37℃、36~48時間)後、コロニー数を計数し、バイオフィルム中の残存菌数を測定した。
6)結果
 結果を表3に示した。記載した結果は、繰返し5回(n5)実施した。
 精製水で調整した1.0mg/mLおよび10mg/mLポビドンヨードはバイオフィルム中の菌数が616.6cfuおよび9.2cfuであったのに対し、超微細気泡を含む水で調整したポビドンヨードは149.2cfuおよび0cfuとなり両者の殺菌効力に差が認められた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 
 
実施例4
実施例1と同じ方法により、実験を行った。
ただし、ポビドンヨードを上記のようにして作成された超微細気泡が酸素を含む水または精製水で希釈し、ポビドンヨードが100mg/Lになるように調整した。また、超微細気泡を含む水の最頻粒子密度を、それぞれ1mLあたり10、10、10、10のオーダーになるように調整した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 
 
実施例5
 実施例1と同じ方法により、実験を行った。
 ただし、ポビドンヨードを上記のようにして作成された超微細気泡が大気またはCを含む水、または精製水で希釈し、ポビドンヨードが100mg/Lになるように調整した。
結果を表5に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005

Claims (9)

  1.  最頻粒子径が500nm以下である超微細気泡を含む水と殺菌成分を含む殺菌剤組成物。
  2.  超微細気泡の最頻粒子密度が1万個以上である、請求項1に記載の殺菌剤組成物。
  3.  粒子径1000nm以下の超微細気泡密度が100万個以上である、請求項1または請求項2に記載の殺菌剤組成物。
  4.  前記超微細気泡が空気、酸素、水素、窒素、炭酸ガス、アルゴン、ネオン、キセノン、フッ素化気体、オゾンおよび不活性化ガスから選択される1種または2種以上の気体でなる、請求項1から3のいずれか1項記載の殺菌剤組成物。
  5.  前記の殺菌成分が、塩素系殺菌成分、ヨウ素系殺菌成分、過酸化物系殺菌成分、アルデヒド系殺菌成分、フェノール系殺菌成分、ビグアナイド系殺菌成分、水銀系殺菌成分、アルコール系殺菌成分、四級アンモニウム塩系殺菌成分、両性界面活性剤系殺菌成分、天然由来抗菌剤である、請求項1から4のいずれか1項記載の殺菌剤組成物。
  6.  最頻粒子径が500nm以下である超微細気泡を含む水と殺菌成分を混合することを含む、殺菌剤組成物の製造方法。
  7.  殺菌成分を含む水中に、最頻粒子径が500nm以下である超微細気泡を発生させることを含む、殺菌剤組成物の製造方法。
  8.  請求項1から5のいずれか1項記載の殺菌剤組成物を用いることを特徴とする殺菌方法。
  9.  請求項1から5のいずれか1項記載の殺菌剤組成物を、バイオフィムと接触させることを含む殺菌方法。
     
PCT/JP2013/054475 2012-02-29 2013-02-22 殺菌剤組成物 WO2013129245A1 (ja)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP13755549.6A EP2820951A4 (en) 2012-02-29 2013-02-22 BACTERICIDE COMPOSITION
US14/377,315 US20150010604A1 (en) 2012-02-29 2013-02-22 Bactericidal agent composition
SG11201404577XA SG11201404577XA (en) 2012-02-29 2013-02-22 Bactericidal agent composition
AU2013227556A AU2013227556B2 (en) 2012-02-29 2013-02-22 Bactericidal agent composition
CN201380010672.4A CN104135856A (zh) 2012-02-29 2013-02-22 杀菌剂组合物
CA2864079A CA2864079A1 (en) 2012-02-29 2013-02-22 Bactericidal agent composition
US14/708,631 US9220799B2 (en) 2012-02-29 2015-05-11 Bactericidal agent composition

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012043932A JP2013180956A (ja) 2012-02-29 2012-02-29 殺菌剤組成物
JP2012-043932 2012-02-29

Related Child Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
US14/377,315 A-371-Of-International US20150010604A1 (en) 2012-02-29 2013-02-22 Bactericidal agent composition
US14/708,631 Division US9220799B2 (en) 2012-02-29 2015-05-11 Bactericidal agent composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2013129245A1 true WO2013129245A1 (ja) 2013-09-06

Family

ID=49082445

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2013/054475 WO2013129245A1 (ja) 2012-02-29 2013-02-22 殺菌剤組成物

Country Status (10)

Country Link
US (2) US20150010604A1 (ja)
EP (1) EP2820951A4 (ja)
JP (1) JP2013180956A (ja)
CN (1) CN104135856A (ja)
AU (1) AU2013227556B2 (ja)
CA (1) CA2864079A1 (ja)
MY (1) MY166868A (ja)
SG (1) SG11201404577XA (ja)
TW (1) TWI578909B (ja)
WO (1) WO2013129245A1 (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015071995A1 (ja) * 2013-11-14 2015-05-21 古米 保 超微細気泡含有微酸性次亜塩素酸水溶液とその製造方法及び使用方法
JP2016133594A (ja) * 2015-01-19 2016-07-25 株式会社メニコン コンタクトレンズ用保存液、コンタクトレンズの保存方法及びコンタクトレンズの製造方法
WO2023063361A1 (ja) * 2021-10-15 2023-04-20 合同会社琉球ワンダー 除菌液

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102716529B (zh) * 2012-06-29 2014-02-19 北京甘甘科技有限公司 笔式注射器
JP2015057951A (ja) * 2013-09-17 2015-03-30 独立行政法人農業環境技術研究所 微生物培養培地、微生物の増殖方法及び有機塩素系化合物の分解方法、並びにナノバブル液体、ナノバブル液体製造装置及びナノバブル液体の製造方法
KR101644413B1 (ko) * 2014-02-18 2016-08-01 미코 주식회사 애완동물용 탈취 및 살균 소독제 및 그 제조방법
US10556256B2 (en) 2014-05-28 2020-02-11 Takeda Pharmaceutical Company Limited Antibacterial water
EP3188849B1 (en) * 2014-09-05 2022-02-16 Tennant Company Systems and methods for supplying treatment liquids having nanobubbles
JP5864010B1 (ja) * 2014-09-17 2016-02-17 株式会社理研テクノシステム ミネラル機能水の製造方法
CN104436265A (zh) * 2014-11-13 2015-03-25 无锡信大气象传感网科技有限公司 一种大气空气净化吸声装置
JP2016132712A (ja) * 2015-01-19 2016-07-25 株式会社メニコン 処理用液剤及びその使用方法
JP2016133593A (ja) * 2015-01-19 2016-07-25 株式会社メニコン コンタクトレンズの製造方法
CN104725138A (zh) * 2015-03-23 2015-06-24 戴威农业科技发展股份有限公司 一种炭基复合肥及其制备方法
CN104761343A (zh) * 2015-03-23 2015-07-08 戴威农业科技发展股份有限公司 一种碳基复合肥及其制备方法
JP6468048B2 (ja) * 2015-04-16 2019-02-13 栗田工業株式会社 スライム剥離剤及びスライムの剥離方法
CN105394031A (zh) * 2015-10-30 2016-03-16 明光市良宇家俬有限公司 一种沙发皮革长效消毒剂
JP2017176979A (ja) * 2016-03-29 2017-10-05 栗田工業株式会社 スライム抑制方法
JP2017203021A (ja) * 2016-05-13 2017-11-16 株式会社アルボース 殺菌消毒組成物
JPWO2018003087A1 (ja) * 2016-06-30 2019-04-18 マルハニチロ株式会社 塩素系殺菌剤と微細気泡を組み合わせた殺菌剤、及び殺菌方法
JP2018090514A (ja) * 2016-12-01 2018-06-14 日新技研株式会社 殺菌効果を有する微細気泡混合液
KR102229532B1 (ko) * 2017-10-12 2021-03-17 국민대학교산학협력단 형개 추출물을 함유하는 바이오필름 형성 억제용 조성물
SG11202006277SA (en) * 2017-11-29 2020-07-29 Freekira Pharmaceutical Inc Antimicrobial agent comprising hypochlorous acid
WO2019230755A1 (ja) * 2018-05-30 2019-12-05 株式会社アクアソリューション カイガラムシの防除方法および農園芸用殺カイガラムシ組成物
CN110384621A (zh) * 2019-07-04 2019-10-29 杭州氢源素生物科技有限公司 一种富氢免洗手消毒凝胶及其制备方法
DE102019130981A1 (de) 2019-11-15 2021-05-20 Seepex Gmbh Exzenterschneckenpumpe
JP7446099B2 (ja) 2019-12-06 2024-03-08 エア・ウォーター株式会社 歯の根管内および根管象牙細管内の感染治療用組成物
JPWO2022019319A1 (ja) * 2020-07-21 2022-01-27
CN111730729B (zh) * 2020-08-03 2020-12-01 佛山市东鹏陶瓷发展有限公司 抗菌抑菌釉面砖的制备方法及其纳米抗菌液的制备方法
JP2022076533A (ja) * 2020-11-10 2022-05-20 株式会社ヤマト 細菌抑制装置及び給水装置
EP4353239A1 (en) * 2021-06-08 2024-04-17 Saraya Co., Ltd. Biofilm remover and biofilm removal method
CN113615343B (zh) * 2021-09-08 2022-03-08 山西省农业科学院园艺研究所 一种提高射干种子萌发率的方法
CN114887114B (zh) * 2022-04-24 2023-04-07 中山大学附属第八医院(深圳福田) 一种级联抗菌兼促成骨钛基金属材料及其制备方法和应用
CN118000218A (zh) * 2024-04-08 2024-05-10 广州崃克保新材料科技有限公司 一种组合物及其在制备抗菌除味除醛剂中的应用

Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62269673A (ja) 1986-04-21 1987-11-24 ジヨン ジヨセフ カバラ 抗菌保存組成物
JPH0543891A (ja) 1991-08-12 1993-02-23 Sunstar Inc ヨード系殺菌剤配合液体クレンザー組成物
JPH09278610A (ja) 1996-04-16 1997-10-28 Ofutekusu:Kk 有害微生物防除用組成物
JP2003528820A (ja) 1999-11-24 2003-09-30 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 果実、野菜、および種子の消毒薬
JP2005246293A (ja) * 2004-03-05 2005-09-15 National Institute Of Advanced Industrial & Technology オゾン水およびその製造方法
JP2006069909A (ja) 2004-08-31 2006-03-16 Lion Corp 歯磨組成物
JP2006182663A (ja) 2004-12-27 2006-07-13 Lion Corp 液体口腔用組成物
JP2006312588A (ja) 2005-05-06 2006-11-16 Sunstar Inc 口腔用組成物
JP2007137791A (ja) * 2005-11-16 2007-06-07 Kenko Hyakunijussai:Kk 新規な物理化学融合型殺菌消毒液
WO2008072371A1 (ja) * 2006-12-12 2008-06-19 National University Corporation Tokyo Medical And Dental University 組織の殺菌又は消毒用製剤
JP4118939B1 (ja) 2006-05-23 2008-07-16 秀泰 辻 微細気泡発生装置
JP2010005130A (ja) * 2008-06-26 2010-01-14 Shinwa:Kk 医療用洗浄水供給装置
WO2011016529A1 (ja) * 2009-08-06 2011-02-10 株式会社協和機設 組成物およびその製造方法
JP2011213689A (ja) * 2010-04-01 2011-10-27 Miike Iron Works Co Ltd 植物成分含有水溶液、植物成分含有凍結体、植物成分含有水溶液の製造装置及び製造方法
JP2013010758A (ja) * 2011-06-02 2013-01-17 Project Japan:Kk 浸透性に優れた殺菌剤、及び殺菌方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5804162A (en) * 1995-06-07 1998-09-08 Alliance Pharmaceutical Corp. Gas emulsions stabilized with fluorinated ethers having low Ostwald coefficients
CN1103605C (zh) * 1997-08-12 2003-03-26 勃勒柯研究有限公司 磁共振成象用可投药组合物及方法
GB9808582D0 (en) * 1998-04-22 1998-06-24 Nycomed Imaging As Improvements in or relating to contrast agents
ATE265525T1 (de) * 1998-04-28 2004-05-15 Amersham Health As Verbesserung von trennungsverfahren
AU2011225328B2 (en) * 2010-03-08 2016-11-17 Ligaric Co., Ltd. Extraction method using microbubbles and extracting liquid

Patent Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62269673A (ja) 1986-04-21 1987-11-24 ジヨン ジヨセフ カバラ 抗菌保存組成物
JPH0543891A (ja) 1991-08-12 1993-02-23 Sunstar Inc ヨード系殺菌剤配合液体クレンザー組成物
JPH09278610A (ja) 1996-04-16 1997-10-28 Ofutekusu:Kk 有害微生物防除用組成物
JP2003528820A (ja) 1999-11-24 2003-09-30 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 果実、野菜、および種子の消毒薬
JP2005246293A (ja) * 2004-03-05 2005-09-15 National Institute Of Advanced Industrial & Technology オゾン水およびその製造方法
JP2006069909A (ja) 2004-08-31 2006-03-16 Lion Corp 歯磨組成物
JP2006182663A (ja) 2004-12-27 2006-07-13 Lion Corp 液体口腔用組成物
JP2006312588A (ja) 2005-05-06 2006-11-16 Sunstar Inc 口腔用組成物
JP2007137791A (ja) * 2005-11-16 2007-06-07 Kenko Hyakunijussai:Kk 新規な物理化学融合型殺菌消毒液
JP4118939B1 (ja) 2006-05-23 2008-07-16 秀泰 辻 微細気泡発生装置
WO2008072371A1 (ja) * 2006-12-12 2008-06-19 National University Corporation Tokyo Medical And Dental University 組織の殺菌又は消毒用製剤
JP2010005130A (ja) * 2008-06-26 2010-01-14 Shinwa:Kk 医療用洗浄水供給装置
WO2011016529A1 (ja) * 2009-08-06 2011-02-10 株式会社協和機設 組成物およびその製造方法
JP2011213689A (ja) * 2010-04-01 2011-10-27 Miike Iron Works Co Ltd 植物成分含有水溶液、植物成分含有凍結体、植物成分含有水溶液の製造装置及び製造方法
JP2013010758A (ja) * 2011-06-02 2013-01-17 Project Japan:Kk 浸透性に優れた殺菌剤、及び殺菌方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
KOICHI YOSHIMURA; HIROFUMI TAKIGAWA: "Japanese translation of ''Cosmetic and Drug Preservation: Principles and Practice", 10 April 1990, FRAGRANCE JOURNAL LTD., pages: 249 - 263
See also references of EP2820951A4

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015071995A1 (ja) * 2013-11-14 2015-05-21 古米 保 超微細気泡含有微酸性次亜塩素酸水溶液とその製造方法及び使用方法
CN105377770A (zh) * 2013-11-14 2016-03-02 株式会社石桥 含有超微细气泡的微酸性次亚氯酸水溶液和其制作方法及使用方法
JPWO2015071995A1 (ja) * 2013-11-14 2017-03-09 古米 保 超微細気泡含有微酸性次亜塩素酸水溶液の製造方法及び使用方法
JP2016133594A (ja) * 2015-01-19 2016-07-25 株式会社メニコン コンタクトレンズ用保存液、コンタクトレンズの保存方法及びコンタクトレンズの製造方法
WO2023063361A1 (ja) * 2021-10-15 2023-04-20 合同会社琉球ワンダー 除菌液

Also Published As

Publication number Publication date
AU2013227556B2 (en) 2016-05-19
SG11201404577XA (en) 2014-10-30
TWI578909B (zh) 2017-04-21
AU2013227556A1 (en) 2014-09-11
CA2864079A1 (en) 2013-09-06
EP2820951A4 (en) 2015-11-11
MY166868A (en) 2018-07-24
CN104135856A (zh) 2014-11-05
US20150258232A1 (en) 2015-09-17
TW201402008A (zh) 2014-01-16
JP2013180956A (ja) 2013-09-12
US9220799B2 (en) 2015-12-29
EP2820951A1 (en) 2015-01-07
US20150010604A1 (en) 2015-01-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2013129245A1 (ja) 殺菌剤組成物
Yan et al. New clinical applications of electrolyzed water: a review
CN102925299B (zh) 绿色抗菌洗洁精及其制备方法与应用
EP1856236B1 (en) Aqueous disinfectants and sterilants
CN111437206A (zh) 一种含纳米银的抗菌消毒洗手液及其制备方法
CN104173248B (zh) 一种含天然植物精油的消毒洗手液及其制备方法和应用
JP2010006720A (ja) 義歯洗浄用液体組成物
WO2011094838A1 (en) Disinfectant cleaner
RU2407547C2 (ru) Средство для дезинфекции и санации воздуха
Sojitra et al. Saltwater as a Disinfectant and Cleaning agent for Environmental Surfaces in the context of SARS-COV-II.
JP6984089B2 (ja) 消臭・除菌剤
JP4587673B2 (ja) 洗浄剤組成物
JP2007332128A (ja) バチルス属細菌の殺菌方法又は溶菌方法とその利用
US20240172759A1 (en) Formulation comprising chlorite and percarbonate salts
CN104435035A (zh) 一种中药清香型消毒液
Russo Efficiency of industrial disinfectants on food-contact surfaces sanitation
WO2017110674A1 (ja) 口腔用カンジダ菌殺菌剤及び義歯洗浄剤組成物
FR2708278A1 (fr) Composition nettoyante et désinfectante pour milieu hospitalier.
KR102668380B1 (ko) 살균 및 보존제 조성물
Yan et al. New Clinical Applications of Electrolyzed Water: A Review. Microorganisms 2021, 9, 136
JP2021167307A (ja) 鼻腔または上咽頭洗浄用のうがい液
KR102311723B1 (ko) 항균 상승 효과를 갖는 항균 조성물
Fahad et al. Preparation and studying of the physiochemical properties and antimicrobial activity of new triple-action glass cleaners
TWI405847B (zh) 水性消毒劑與滅菌劑
Siegert Can new biodegradable complexing agents replace tetrasodium EDTA to boost preservatives?

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 13755549

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2013755549

Country of ref document: EP

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2864079

Country of ref document: CA

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 14377315

Country of ref document: US

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2013227556

Country of ref document: AU

Date of ref document: 20130222

Kind code of ref document: A