WO2013115387A1 - 液晶配向処理剤、液晶配向膜及び液晶表示素子 - Google Patents

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liquid crystal
ring
carbon atoms
group
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耕平 後藤
雅章 片山
幸司 園山
奈穂 菊池
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日産化学工業株式会社
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    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
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    • G02F1/1337—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
    • G02F1/133711—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by organic films, e.g. polymeric films
    • G02F1/133723—Polyimide, polyamide-imide

Definitions

  • the present invention relates to a liquid crystal alignment treatment agent used for forming a liquid crystal alignment film, and a liquid crystal display element having a liquid crystal alignment film obtained from the liquid crystal alignment treatment agent.
  • liquid crystal alignment film of a liquid crystal display element a so-called polyimide liquid crystal alignment film obtained by applying and baking a liquid crystal alignment treatment agent mainly composed of a polyimide precursor such as polyamic acid or a soluble polyimide solution is mainly used. ing.
  • the liquid crystal alignment film is used for the purpose of controlling the alignment state of the liquid crystal.
  • liquid crystal alignment films used for liquid crystal display elements also have a high voltage holding ratio and direct current voltage from the viewpoint of suppressing contrast reduction and reducing afterimage phenomenon of liquid crystal display elements. Characteristics such as a small amount of accumulated charge when a voltage is applied and a rapid relaxation of charges accumulated by a DC voltage are becoming increasingly important.
  • liquid crystal alignment containing a tertiary amine having a specific structure Known are those using a treating agent (for example, see Patent Document 1) and those using a liquid crystal alignment treating agent containing a soluble polyimide using a specific diamine having a pyridine skeleton as a raw material (for example, see Patent Document 2). ing.
  • Liquid crystal aligning agent containing a very small amount of a compound selected from a compound containing a group, a compound containing one carboxylic anhydride group in the molecule, and a compound containing one tertiary amino group in the molecule (For example, refer to Patent Document 3).
  • liquid crystal display elements are used for large-screen, high-definition liquid crystal televisions and in-vehicle applications such as car navigation systems and meter panels.
  • a backlight having a large calorific value may be used to obtain high luminance.
  • the liquid crystal alignment film is required to have high reliability from another viewpoint, that is, high stability to light from the backlight. Therefore, not only the initial characteristics of the electrical characteristics of the liquid crystal alignment film, that is, the relaxation characteristics of the charges accumulated by the voltage holding ratio and the direct current voltage are good, for example, after being exposed to backlight light for a long time. Even if it exists, it is calculated
  • the relaxation characteristics of the stored charge due to the voltage holding ratio and the direct current voltage are greatly reduced, display defects of the liquid crystal display element, line burn-in and surface burn-in are likely to occur, and a highly reliable liquid crystal display element can be obtained. I can't. Therefore, in the liquid crystal alignment film, in addition to good initial characteristics, for example, even after being exposed to light irradiation for a long time, the voltage holding ratio is difficult to decrease and charges are accumulated by a DC voltage. It is required to be difficult to do.
  • the object of the present invention has been made in view of the above circumstances, and in addition to the initial characteristics, even when exposed to light irradiation for a long time, it suppresses a decrease in voltage holding ratio and further accumulates with a DC voltage.
  • a liquid crystal alignment treatment agent capable of obtaining a liquid crystal alignment film with fast charge relaxation, and a highly reliable liquid crystal having a liquid crystal alignment film obtained from the liquid crystal alignment treatment agent and capable of withstanding long-term use in harsh usage environments It is to provide a display element.
  • X 3 represents an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or a non-aromatic cyclic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms
  • X 4 represents a single bond, —O—, — NH—, —N (CH 3 ) —, —CONH—, —NHCO—, —COO—, —OCO—, —CON (CH 3 ) —, —N (CH 3 ) CO— or —O (CH 2 ) m 2 (m is an integer of 1 to 5)
  • X 5 is a nitrogen-containing aromatic heterocyclic ring
  • R 2 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • X 3 is a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or a cyclohexane ring. .
  • X 4 is a single bond, —O—, —NH—, —CONH—, —NHCO—, —COO—, —OCO— or —O (CH 2 ) m — (m is The liquid crystal aligning agent according to the above (3) or (4), which is an integer of 1 to 5.
  • Y 1 is a single bond, — (CH 2 ) a — (a is an integer of 1 to 15), —O—, —NH—, —N (CH 3 ) —, —CONH —, —NHCO—, —CH 2 O—, —COO—, —OCO—, —CON (CH 3 ) — or —N (CH 3 ) CO—
  • Y 2 is a single bond or — (CH 2 ) b ⁇ (b is an integer of 1 to 15.
  • Y 3 is a single bond, — (CH 2 ) c — (c is an integer of 1 to 10), —O—, —NH—, — N (CH 3) -, - CONH -, - NHCO -, - CH 2 O -
  • Y 5 represents a divalent cyclic group selected from a benzene ring, a cyclohexane ring and a heterocyclic ring, and any hydrogen atom on these cyclic groups has 1 to 3 carbon atoms.
  • Y 6 represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a fluorine-containing alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 18 carbon atoms, or a fluorine-containing alkoxyl group having 1 to 18 carbon atoms.
  • Y 1 is a single bond, — (CH 2 ) a — (a is an integer of 1 to 15), —O—, —NH—, —N (CH 3 ) —, —CONH —, —NHCO—, —CH 2 O—, —COO—, —OCO—, —CON (CH 3 ) — or —N (CH 3 ) CO—
  • Y 2 is a single bond or — (CH 2 ) b ⁇ (b is an integer of 1 to 15.
  • Y 3 is a single bond, — (CH 2 ) c — (c is an integer of 1 to 10), —O—, —NH—, — N (CH 3) -, - CONH -, - NHCO -,
  • the optional hydrogen atom on the cyclic group is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 3 carbon atoms, a fluorine-containing alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or a fluorine-containing alkoxyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • Y 5 represents a divalent cyclic group selected from a benzene ring, a cyclohexane ring and a heterocyclic ring, and any hydrogen atom on these cyclic groups has 1 to 3 carbon atoms.
  • Y 6 represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a fluorine-containing alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 18 carbon atoms, or a fluorine-containing alkoxyl group having 1 to 18 carbon atoms.
  • m is 1 4 is an integer.
  • a liquid crystal display device comprising the liquid crystal alignment film according to (17).
  • a liquid crystal composition having a liquid crystal layer between a pair of substrates provided with electrodes and including a polymerizable compound that is polymerized by at least one of active energy rays and heat is disposed between the pair of substrates.
  • (21) A liquid crystal alignment film having a liquid crystal layer between a pair of substrates provided with electrodes and including a polymerizable group that is polymerized by at least one of active energy rays and heat is disposed between the pair of substrates.
  • liquid crystal aligning agent of the present invention in addition to the initial characteristics, even when exposed to light irradiation for a long time, the decrease in the voltage holding ratio is suppressed, and further, the charge accumulated by the DC voltage is quickly relaxed. A liquid crystal alignment film can be obtained. Furthermore, a highly reliable liquid crystal display element that can withstand long-term use in a harsh use environment can be provided.
  • the present invention is a liquid crystal aligning agent containing the following component (A) and component (B), a liquid crystal aligning film obtained using the liquid crystal aligning agent, and a liquid crystal display element having the liquid crystal aligning film.
  • Component (A) A nitrogen-containing aromatic heterocyclic ring and a hydroxyl group or an alkoxyl group having 1 to 3 carbon atoms in the molecule, and the hydroxyl group or the alkoxyl group having 1 to 3 carbon atoms is an aliphatic hydrocarbon group Alternatively, a compound (also referred to as a specific compound) bonded to a non-aromatic cyclic hydrocarbon group.
  • Component (B) at least one polymer selected from the group consisting of a polyimide precursor and a polyimide obtained by imidizing the polyimide precursor (also referred to as a polymer).
  • the nitrogen-containing aromatic heterocycle in the specific compound functions as an electron hopping site (site for giving and receiving) due to its conjugated structure, thus promoting charge transfer in the liquid crystal alignment film.
  • the nitrogen-containing aromatic heterocycle and the carboxyl group in the polymer are bound by an electrostatic interaction such as salt formation or hydrogen bonding, so that it is identified from the carboxyl group in the polymer. Charge transfer occurs between nitrogen-containing aromatic heterocycles in the compound.
  • the hydroxyl group or the alkoxyl group having 1 to 3 carbon atoms in the specific compound is subjected to an esterification reaction accompanied by elimination of water or alcohol with respect to the carboxyl group or carboxy ester group in the polymer by heat, or the specific group. It is known that an etherification reaction accompanied by elimination of water or alcohol by a hydroxyl group or an alkoxyl group having 1 to 3 carbon atoms in a compound occurs.
  • the liquid crystal alignment film obtained from the liquid crystal aligning agent of the present invention has a static state in which the nitrogen-containing aromatic heterocycle in the specific compound and the carboxyl group in the polymer form a salt or hydrogen bond. Since they are connected by electrical interaction, a cross-linking reaction between polymers occurs in the baking process when forming the liquid crystal alignment film and the curing process of the sealing agent when manufacturing the liquid crystal display element, Stability is improved, and furthermore, resistance to heat and light is high.
  • problems such as deterioration of liquid crystal display element characteristics due to remaining unreacted components that occur when a crosslinking compound is added are present. Does not occur.
  • the specific compound contained in the liquid crystal aligning agent of the present invention has a nitrogen-containing aromatic heterocyclic ring and a hydroxyl group (also referred to as a hydroxyl group) or an alkoxyl group having 1 to 3 carbon atoms in the molecule, and the hydroxyl group is an aliphatic group.
  • a hydroxyl group also referred to as a hydroxyl group
  • an alkoxyl group having 1 to 3 carbon atoms in the molecule and the hydroxyl group is an aliphatic group.
  • Compound bonded to an aromatic hydrocarbon group or a non-aromatic cyclic hydrocarbon group More specifically, it is a compound represented by the following formula [1].
  • X 1 represents an aliphatic hydrocarbon group or a non-aromatic cyclic carbonization so that a hydroxyl group or an alkoxyl group having 1 to 3 carbon atoms contained in the specific compound can easily react with the specific polymer. It is a divalent organic group having a hydrogen group.
  • Specific examples of the aliphatic hydrocarbon group include a linear alkyl group, a branched alkyl group, or a hydrocarbon group having an unsaturated bond. Of these, a linear alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms is preferable.
  • it is a linear alkyl group having 1 to 15 carbon atoms or a branched alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, and more preferably a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or 1 carbon atom. 10 to 10 branched alkyl groups.
  • non-aromatic cyclic hydrocarbon group examples include cyclopropane ring, cyclobutane ring, cyclopentane ring, cyclohexane ring, cycloheptane ring, cyclooctane ring, cyclononane ring, cyclodecane ring, cycloundecane ring, cyclododecane ring, Cyclotridecane ring, cyclotetradecane ring, cyclopentadecane ring, cyclohexadecane ring, cycloheptadecane ring, cyclooctadecane ring, cyclononadecane ring, cycloicosane ring, tricycloeicosane ring, tricyclodecosan ring, bicyclohexyl ring, bicyclo Examples include heptane ring, decahydronaphthalene ring,
  • the non-aromatic cyclic hydrocarbon group is preferably a ring having 3 to 20 carbon atoms.
  • a ring having 3 to 15 carbon atoms is more preferable, and a ring having 6 to 12 carbon atoms is still more preferable.
  • it is a cyclohexane ring or a bicyclohexyl ring, and particularly preferably a cyclohexane ring.
  • —CH 2 — in any aliphatic hydrocarbon group or non-aromatic cyclic hydrocarbon group not adjacent to the hydroxyl group or the alkoxyl group having 1 to 3 carbon atoms contained in X 1 is —O—, — NH—, —COO—, —OCO—, —CONH—, —NHCO—, —CO—, —S—, —S (O) 2 —, —CF 2 —, —C (CF 3 ) 2 —, — C (CH 3 ) 2 —, —Si (CH 3 ) 2 —, —O—Si (CH 3 ) 2 —, —Si (CH 3 ) 2 —O—, —O—Si (CH 3 ) 2 O— , May be substituted with a cyclic hydrocarbon group and a heterocyclic ring.
  • a hydrogen atom bonded to an arbitrary carbon atom includes a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cyclic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, carbon It may be replaced with a fluorine-containing alkyl group, a heterocyclic ring, a fluorine atom or a hydroxyl group of formula 1-5.
  • cyclic hydrocarbon group examples include a benzene ring, naphthalene ring, tetrahydronaphthalene ring, azulene ring, indene ring, fluorene ring, anthracene ring, phenanthrene ring, phenalene ring, cyclopropane ring, cyclobutane ring, cyclopentane ring, cyclohexane ring.
  • heterocyclic ring examples include pyrrole ring, imidazole ring, oxazole ring, thiazole ring, pyrazole ring, pyridine ring, pyrimidine ring, quinoline ring, pyrazoline ring, isoquinoline ring, carbazole ring, purine ring, thiadiazole ring, pyridazine ring, Pyrazoline ring, triazine ring, pyrazolidine ring, triazole ring, pyrazine ring, benzimidazole ring, benzimidazole ring, thionoline ring, phenanthroline ring, indole ring, quinoxaline ring, benzothiazole ring, phenothiazine ring, oxadiazole ring, acridine ring, etc. Can be mentioned.
  • X 2 is a nitrogen-containing aromatic heterocycle, and at least one structure selected from the group consisting of the following formulas [1-A], formulas [1-B] and [1-C] Is an aromatic heterocyclic ring containing
  • a 1 is a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
  • preferred X 2 is a pyrrole ring, imidazole ring, oxazole ring, thiazole ring, pyrazole ring, pyridine ring, pyrimidine ring, quinoline ring, pyrazoline ring, isoquinoline ring, carbazole ring, purine ring, thiadiazole ring.
  • a pyrrole ring an imidazole ring, a pyrazole ring, a pyridine ring, a pyrimidine ring, a pyridazine ring, a triazine ring, a triazole ring, a pyrazine ring, a benzimidazole ring, and a benzimidazole ring
  • a pyrrole ring An imidazole ring, a pyrazole ring, a pyridine ring, and a pyrimidine ring.
  • R 1 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, preferably a hydrogen atom or 1 or 2 carbon atoms, particularly preferably a hydrogen atom or methyl.
  • n is an integer of 1 to 4.
  • a more specific structure of the specific compound of the present invention is a compound represented by the following formula [1a].
  • X 3 represents an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or a non-aromatic cyclic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.
  • Specific examples of the aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms include a linear alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an unsaturated bond having 1 to 20 carbon atoms.
  • a linear alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms is preferable. More preferably, it is a linear alkyl group having 1 to 15 carbon atoms or a branched alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, and more preferably a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or 1 carbon atom. 10 to 10 branched alkyl groups.
  • non-aromatic cyclic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms include cyclopropane ring, cyclobutane ring, cyclopentane ring, cyclohexane ring, cycloheptane ring, cyclooctane ring, cyclononane ring, cyclodecane ring, cycloundecane Ring, cyclododecane ring, cyclotridecane ring, cyclotetradecane ring, cyclopentadecane ring, cyclohexadecane ring, cycloheptadecane ring, cyclooctadecane ring, cyclononadecane ring, cycloicosane ring, tricycloeicosane ring, tricyclodecosan ring, Bicyclohexyl ring, bicycloheptane ring, decahydron
  • the non-aromatic cyclic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms is preferably a ring having 3 to 20 carbon atoms.
  • a ring having 3 to 15 carbon atoms is more preferable, and a ring having 6 to 12 carbon atoms is still more preferable.
  • a cyclohexane ring and a bicyclohexyl ring are preferable, and a cyclohexane ring is particularly preferable.
  • X 4 represents a single bond, —O—, —NH—, —N (CH 3 ) —, —CONH—, —NHCO—, —COO—, —OCO—, —CON (CH 3 ).
  • preferable there is a single bond, —O—, —NH—, —CONH—, —NHCO—, —COO—, —OCO— or —O (CH 2 ) m — (m is an integer of 1 to 5).
  • X 5 is a nitrogen-containing aromatic heterocycle, and at least one structure selected from the group consisting of the above-described formula [1-A], formula [1-B] and [1-C] Is an aromatic heterocyclic ring containing Specifically, pyrrole ring, imidazole ring, oxazole ring, thiazole ring, pyrazole ring, pyridine ring, pyrimidine ring, quinoline ring, pyrazoline ring, isoquinoline ring, carbazole ring, purine ring, thiadiazole ring, pyridazine ring, pyrazoline ring, List triazine ring, pyrazolidine ring, triazole ring, pyrazine ring, benzimidazole ring, benzimidazole ring, thionoline ring, phenanthroline ring, indole ring, quinoxaline ring, benzothi
  • preferred X 5 is a pyrrole ring, imidazole ring, oxazole ring, thiazole ring, pyrazole ring, pyridine ring, pyrimidine ring, quinoline ring, pyrazoline ring, isoquinoline ring, carbazole ring, purine ring, thiadiazole ring.
  • a pyrrole ring an imidazole ring, a pyrazole ring, a pyridine ring, a pyrimidine ring, a pyridazine ring, a triazine ring, a triazole ring, a pyrazine ring, a benzimidazole ring, and a benzimidazole ring
  • a pyrrole ring An imidazole ring, a pyrazole ring, a pyridine ring, and a pyrimidine ring.
  • X 4 is formula included in X 5 [1-A], it is preferably bonded in the formula [1-B], or a carbon atom not adjacent to each other with the formula [1-C].
  • R 2 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. Among these, a hydrogen atom, an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms is preferable, a hydrogen atom or a methyl group is more preferable, and a hydrogen atom is most preferable.
  • n is an integer of 1 to 4. Among these, an integer of 1 or 2 is preferable.
  • Preferred combinations of X 3 , X 4 , X 5 and R 2 in the formula [1a] are as shown in Tables 1 to 32.
  • Formula [M16], Formula [M17], Formula [M19], Formula [M20], Formula [M35], Formula [M36], Formula [M52], Formula [M60], Formula [M62], Formula [ M68] to formula [M71], formula [M117] to formula [M120], formula [M127], formula [M134], formula [M135] or formula [M139] are preferred. More preferably, formula [M16], formula [M17], formula [M20], formula [M35], formula [M36], formula [M62], formula [M119], formula [M134], formula [M135] or formula [M139]. Further preferred are formula [M20], formula [M35], formula [M36], formula [M62], formula [M119], formula [M135] or formula [M139]. Said specific compound can be used 1 type or in mixture of 2 or more types.
  • the polymer contained in the liquid crystal alignment treatment agent of the present invention that is, selected from the group consisting of a polyimide precursor obtained by reaction of a diamine component and a tetracarboxylic acid component and a polyimide obtained by dehydrating and ring-closing the polyimide precursor
  • the at least one kind is preferably a polymer (also referred to as a specific polymer) containing a side chain (also referred to as a specific side chain structure) represented by the following formula [2].
  • the specific side chain structure is a divalent cyclic group selected from a benzene ring, a cyclohexane ring or a heterocyclic ring in the side chain portion, or a divalent organic group having 12 to 25 carbon atoms having a steroid skeleton.
  • Y 1 is a single bond, — (CH 2 ) a — (a is an integer of 1 to 15), —O—, —NH—, —N (CH 3 ) —, —CONH— , —NHCO—, —CH 2 O—, —COO—, —OCO—, —CON (CH 3 ) — or —N (CH 3 ) CO—.
  • they are a single bond, — (CH 2 ) a — (a is an integer of 1 to 10), —O—, —CONH—, —CH 2 O— or —COO—. More preferably, they are a single bond, — (CH 2 ) a — (a is an integer of 1 to 10), —O—, —CH 2 O— or —COO—.
  • Y 2 is a single bond or (CH 2 ) b — (b is an integer of 1 to 15). Among these, a single bond or — (CH 2 ) b — (b is an integer of 1 to 10) is preferable.
  • Y 3 is a single bond, — (CH 2 ) c — (c is an integer of 1 to 15), —O—, —NH—, —N (CH 3 ) —, —CONH— , —NHCO—, —CH 2 O—, —COO—, —OCO—, —CON (CH 3 ) — or —N (CH 3 ) CO—.
  • a single bond — (CH 2 ) c — (c is an integer of 1 to 15), —O—, —CH 2 O—, —COO— or —OCO— is preferable because they are easily synthesized. More preferably, they are a single bond, — (CH 2 ) c — (c is an integer of 1 to 10), —O—, —CH 2 O—, —COO— or —OCO—.
  • Y 4 represents a divalent cyclic group selected from a benzene ring, a cyclohexane ring or a heterocyclic ring, or a divalent organic group having 12 to 25 carbon atoms and having a steroid skeleton, on the cyclic group.
  • Arbitrary hydrogen atoms are substituted with an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 3 carbon atoms, a fluorine-containing alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a fluorine-containing alkoxyl group having 1 to 3 carbon atoms, or a fluorine atom May be.
  • Y 5 is a divalent cyclic group selected from a benzene ring, a cyclohexane ring and a heterocyclic ring, and any hydrogen atom on these cyclic groups is an alkyl having 1 to 3 carbon atoms.
  • n is an integer of 0-4.
  • Y 6 represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a fluorine-containing alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 18 carbon atoms, or a fluorine-containing alkoxyl group having 1 to 18 carbon atoms.
  • an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a fluorine-containing alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 18 carbon atoms, or a fluorine-containing alkoxyl group having 1 to 10 carbon atoms is preferable. More preferably, it is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or an alkoxyl group having 1 to 12 carbon atoms. More preferred is an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms or an alkoxyl group having 1 to 9 carbon atoms.
  • Preferred combinations of Y 1 , Y 2 , Y 3 , Y 4 , Y 5 , Y 6 and n in the formula [2] are those described in Items 13 to 34 of International Publication No. WO2011 / 132751 (published 2011.10.27). Examples include the same combinations as (2-1) to (2-629) listed in Tables 6 to 47. In each table of the International Publication, Y 1 to Y 6 in the present invention are shown as Y 1 to Y 6 , but Y 1 to Y 6 are read as Y 1 to Y 6 .
  • ⁇ Specific side chain diamine compound> As a method for introducing the specific side chain structure into the specific polymer of the present invention, that is, the polymer having the specific side chain structure represented by the formula [2], a diamine compound represented by the following formula [2a] (specific side It is preferable to use a chain diamine compound) as a part of the raw material.
  • Y 1 , Y 2 , Y 3 , Y 4 , Y 5 , and Y 6 in the formula [2a] have the same meaning as each group in the formula [2], and the same applies to n.
  • the preferred range is also the same as each group in formula [2].
  • n is the same as the preferable combination of the formula [2].
  • m is an integer of 1 to 4.
  • it is an integer of 1.
  • R 1 is —O—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —COOCH 2 — or —CH 2 OCO—
  • R 2 is A linear or branched alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, a linear or branched alkoxyl group having 1 to 22 carbon atoms, a linear or branched fluorine-containing alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, or the number of carbon atoms 1 to 22 linear or branched fluorine-containing alkoxyl groups.
  • R 3 represents —COO—, —OCO—, —CONH—, —NHCO—, —COOCH 2 —, —CH 2 OCO—, —CH 2 O—, —OCH 2 — or —CH 2 —, wherein R 4 is a linear or branched alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, a linear or branched alkoxyl group having 1 to 22 carbon atoms, carbon number A linear or branched fluorine-containing alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, or a linear or branched fluorine-containing alkoxyl group having 1 to 22 carbon atoms.
  • R 5 represents —COO—, —OCO—, —CONH—, —NHCO—, —COOCH 2 —, —CH 2 OCO—, —CH 2 O—, —OCH 2 —, —CH 2 —, —O— or —NH—, wherein R 6 is fluorine, cyano, trifluoromethane, nitro, azo, formyl, acetyl, acetoxy Or a hydroxyl group.
  • R 7 is a linear or branched alkyl group having 3 to 12 carbon atoms, and the cis-trans isomerism of 1,4-cyclohexylene is Trans isomer.
  • R 8 is a linear or branched alkyl group having 3 to 12 carbon atoms, and cis-trans isomerism of 1,4-cyclohexylene is Trans isomer.
  • a 4 is a linear or branched alkyl group having 3 to 20 carbon atoms which may be substituted with a fluorine atom
  • a 3 is a 1,4-cyclohexylene group
  • a 2 is an oxygen atom or COO- * (where a bond marked with “*” is bonded to A 3 )
  • a 1 is an oxygen atom or COO— * (wherein , A bond marked with “*” binds to (CH 2 ) a 2 ).
  • a 1 is an integer of 0 or 1
  • a 2 is an integer of 2 to 10
  • a 3 is an integer of 0 or 1.
  • Said specific side chain type diamine compound can also be used 1 type or in mixture of 2 or more types according to characteristics, such as liquid crystal orientation at the time of setting it as a liquid crystal aligning film, a voltage holding ratio, and an accumulation charge.
  • diamine compounds represented by the following formulas [DA1] to [DA12] can be exemplified.
  • a 1 is a linear or branched alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, or a linear or branched fluorine-containing alkyl group having 1 to 22 carbon atoms.
  • a 2 is —COO—, —OCO—, —CONH—, —NHCO—, —CH 2 —, —O—, —CO— or —NH—
  • a 3 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, or a linear or branched fluorine-containing alkyl group having 1 to 22 carbon atoms.
  • diamine compounds represented by the following formulas [DA13] to [DA20] can also be used as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • m is an integer of 0 to 3
  • n is an integer of 1 to 5.
  • a diamine compound having a carboxyl group in the molecule represented by the following formulas [DA21] to [DA24] can also be used.
  • m 1 is an integer of 1 to 4.
  • a 4 is a single bond, —CH 2 —, —C 2 H 4 —, —C (CH 3 ) 2 —.
  • m 2 and m 3 are each an integer of 0 to 4 and m 2 + m 3 Is an integer of 1 to 4.
  • m 4 and m 5 are each an integer of 1 to 5.
  • a 5 is linear or branched having 1 to 5 carbon atoms.
  • a 6 is a single bond, —CH 2 —, —C 2 H 4 —, —C (CH 3 ) 2 —, —CF 2 —, —C (CF 3 ) —, —O—, —CO—, —NH—, —N (CH 3 ) —, —CONH—, —NHCO—, —CH 2 O— , —OCH 2 —, —COO—, —OCO—, —CON (CH 3 ) — or —N (CH 3 ) CO—, and m 7 is an integer of 1 to 4.
  • a 1 is —O—, —NH—, —N (CH 3 ) —, —CONH—, —NHCO—, —CH 2 O—, —OCO—, —CON (CH 3 ).
  • a 2 is a single bond, an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, non-aromatic cyclic hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group .
  • a 3 Is a single bond, —O—, —NH—, —N (CH 3 ) —, —CONH—, —NHCO—, —COO—, —OCO—, —CON (CH 3 ) —, —N (CH 3 ) CO— or —O (CH 2 ) m — (m is an integer of 1 to 5),
  • a 4 is a nitrogen-containing aromatic heterocyclic ring, and n is an integer of 1 to 4.
  • a diamine compound having a steroid skeleton represented by the following formula [DA27] or [DA28] can also be used.
  • Said other diamine compound can also be used 1 type or in mixture of 2 or more types according to characteristics, such as liquid crystal orientation at the time of setting it as a liquid crystal aligning film, a voltage holding ratio, and an accumulation charge.
  • tetracarboxylic dianhydride also referred to as a specific tetracarboxylic dianhydride
  • Z 1 is a tetravalent organic group having 4 to 13 carbon atoms and contains a non-aromatic cyclic hydrocarbon group having 4 to 10 carbon atoms.
  • Z 1 is a tetravalent group represented by, for example, the following formulas [3a] to [3j].
  • Z 2 to Z 5 are groups selected from a hydrogen atom, a methyl group, a chlorine atom and a benzene ring, and may be the same or different.
  • Z 6 and Z 7 are a hydrogen atom or a methyl group, and may be the same or different.
  • particularly preferred structure of Z 1 is the formula [3a], the formula [3c], the formula [3d], the formula [3e], the formula [3f] or the formula from the viewpoint of polymerization reactivity and ease of synthesis. [3 g].
  • the structure of Formula [3a], Formula [3e], Formula [3f], or Formula [3g] is preferable.
  • tetracarboxylic dianhydrides other tetracarboxylic dianhydrides other than the specific tetracarboxylic dianhydride (also referred to as other tetracarboxylic dianhydrides) can be used as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • Specific examples thereof are dianhydrides of the following compounds.
  • the above-mentioned specific tetracarboxylic dianhydride and other tetracarboxylic dianhydrides may be used alone or in combination of two or more depending on the properties such as liquid crystal alignment, voltage holding ratio and accumulated charge when used as a liquid crystal alignment film. It can also be used as a mixture.
  • the polymer contained in the liquid crystal aligning agent of the present invention is at least selected from the group consisting of a polyamic acid obtained by reacting a diamine component and a tetracarboxylic acid component and a polyimide obtained by dehydrating and ring-closing the polyamic acid.
  • a polyamic acid obtained by reacting a diamine component and a tetracarboxylic acid component
  • a polyimide obtained by dehydrating and ring-closing the polyamic acid.
  • the polyimide precursor has a structure represented by the following formula [A].
  • R 1 is a tetravalent organic group
  • R 2 is a divalent organic group
  • a 1 and A 2 are a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, (It may be the same or different, and n represents a positive integer.)
  • the above polymer can be obtained relatively easily by using a diamine component represented by the following formula [B] and a tetracarboxylic dianhydride represented by the following formula [C] as raw materials.
  • a polyamic acid having a structural formula of a repeating unit represented by D] or a polyimide obtained by dehydrating and ring-closing the polyamic acid is preferred.
  • R 1 and R 2 are the same as defined in formula [A].
  • R 1 , R 2 and n are as defined in formula [A].
  • R 1 and R 2 may be one type each, or may have different R 1 and R 2 as a repeating unit, and may be a combination of different types. Good.
  • the method for synthesizing the polymer is not particularly limited. Usually, it is obtained by reacting a diamine component and a tetracarboxylic acid component. Generally, at least one tetracarboxylic acid component selected from the group consisting of tetracarboxylic acids and derivatives thereof is reacted with a diamine component consisting of one or more diamine compounds to obtain a polyamic acid.
  • a method of obtaining polyamic acid by polycondensation of tetracarboxylic dianhydride and a diamine component a method of obtaining polyamic acid by dehydration polycondensation reaction of tetracarboxylic acid and a diamine component, or tetracarboxylic acid
  • a method of polycondensation of a dihalide and a diamine component to obtain a polyamic acid is used.
  • polyamic acid alkyl ester a method of polycondensing a tetracarboxylic acid obtained by dialkyl esterification of a carboxylic acid group and a diamine component, and a polycondensation of a tetracarboxylic acid dihalide obtained by dialkyl esterifying a carboxylic acid group and a diamine component.
  • the method or the method of converting the carboxyl group of a polyamic acid into ester is used.
  • polyimide a method is used in which the polyamic acid or polyamic acid alkyl ester is cyclized to form polyimide.
  • the specific polymer of the present invention is a polymer having a specific side chain structure represented by the above formula [2], and the liquid crystal alignment film obtained using the specific polymer is represented by the above formula [2] in the diamine component.
  • the specific side chain type diamine compound shown by the said Formula [2a] for a diamine component.
  • a diamine component is a specific side chain type diamine compound from the viewpoint of the applicability
  • the specific tetracarboxylic dianhydride shown by the said Formula [3] for a tetracarboxylic-acid component it is preferable to use a tetracarboxylic dianhydride in which Z 1 in the formula [3] is a structure represented by the above formulas [3a] to [3j].
  • a tetracarboxylic acid component is a specific tetracarboxylic dianhydride, More preferably, it is 5 mol% or more, More preferably, it is 10 mol% or more. Further, 100 mol% of the tetracarboxylic acid component may be a specific tetracarboxylic dianhydride.
  • the reaction of the diamine component and the tetracarboxylic acid component is usually performed in an organic solvent.
  • the organic solvent used in that case is not particularly limited as long as the generated polyimide precursor is dissolved. Specific examples are given below. For example, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidone, dimethyl sulfoxide, ⁇ -butyrolactone, 1,3-dimethyl-imidazolidinone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, cyclopentanone, 4 -Hydroxy-4-methyl-2-pentanone and the like.
  • a method of adding a diamine component to a solution obtained by dispersing or dissolving a tetracarboxylic acid component in an organic solvent a method of alternately adding a tetracarboxylic acid component and a diamine component, etc. Any of these methods may be used.
  • a plurality of types of diamine components or tetracarboxylic acid components are used for the reaction, they may be reacted in a premixed state, may be individually reacted sequentially, or may be further reacted individually. May be mixed and reacted to form a polymer.
  • the polymerization temperature can be selected from -20 to 150 ° C., but is preferably in the range of ⁇ 5 to 100 ° C.
  • the reaction can be performed at any concentration, but if the concentration is too low, it is difficult to obtain a high molecular weight polymer, and if the concentration is too high, the viscosity of the reaction solution becomes too high and uniform stirring is difficult. It becomes. Therefore, the content is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 5 to 30% by mass.
  • the initial stage of the reaction is carried out at a high concentration, and then an organic solvent can be added.
  • the ratio of the total number of moles of the diamine component to the total number of moles of the tetracarboxylic acid component is preferably 0.8 to 1.2. Similar to a normal polycondensation reaction, the molecular weight of the polyimide precursor produced increases as the molar ratio approaches 1.0.
  • the polyimide contained in the liquid crystal aligning agent of this invention is a polyimide obtained by ring-closing the said polyimide precursor, and is useful as a polymer for obtaining a liquid crystal aligning film.
  • the ring closure rate (imidization rate) of the amic acid group is not necessarily 100%, and can be arbitrarily adjusted according to the application and purpose.
  • Examples of the method for imidizing the polyimide precursor include thermal imidization in which the polyimide precursor solution is heated as it is, or catalytic imidization in which a catalyst is added to the polyimide precursor solution.
  • the temperature is 100 to 400 ° C., preferably 120 to 250 ° C., and it is preferable to carry out while removing water generated by the imidization reaction from the system.
  • the catalytic imidation of the polyimide precursor can be carried out by adding a basic catalyst and an acid anhydride to the polyimide precursor solution and stirring at -20 to 250 ° C, preferably 0 to 180 ° C.
  • the amount of the basic catalyst is 0.5 to 30 mol times, preferably 2 to 20 mol times of the amic acid group, and the amount of the acid anhydride is 1 to 50 mol times, preferably 3 to 30 mol of the amido acid group. Is double.
  • the basic catalyst include pyridine, triethylamine, trimethylamine, tributylamine, trioctylamine and the like. Among them, pyridine is preferable because it has an appropriate basicity for proceeding with the reaction.
  • the acid anhydride include acetic anhydride, trimellitic anhydride, pyromellitic anhydride, and the like. Among these, use of acetic anhydride is preferable because purification after completion of the reaction is facilitated.
  • the imidization rate by catalytic imidation can be controlled by adjusting the amount of catalyst, reaction temperature, and reaction time.
  • the reaction solution may be poured into a solvent and precipitated.
  • solvent used for precipitation include methanol, ethanol, isopropyl alcohol, acetone, hexane, butyl cellosolve, heptane, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, toluene, benzene, and water.
  • the polymer precipitated in the solvent can be collected by filtration, and then dried by normal temperature or reduced pressure at room temperature or by heating. In addition, when the polymer collected by precipitation is redissolved in an organic solvent and reprecipitation and collection is repeated 2 to 10 times, impurities in the polymer can be reduced. Examples of the solvent at this time include alcohols, ketones, hydrocarbons and the like, and it is preferable to use three or more kinds of solvents selected from these because purification efficiency is further improved.
  • the molecular weight of the polymer contained in the liquid crystal aligning agent of the present invention is GPC (Gel Permeation Chromatography) in consideration of the strength of the resin film obtained therefrom, workability when forming the resin film, and uniformity of the resin film.
  • the weight average molecular weight measured by the method is preferably 5,000 to 1,000,000, and more preferably 10,000 to 150,000.
  • the liquid crystal aligning agent of this invention is a solution for forming a liquid crystal aligning film, and is a coating liquid for forming the resin film containing a specific compound, a polymer, and an organic solvent.
  • the content of the specific compound in the liquid crystal aligning agent of the present invention is preferably 0.1 to 150 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymer. Among these, 0.1 to 100 parts by mass is more preferable in order that the cross-linking reaction proceeds, the desired curability of the resin film is exhibited, and the orientation of the liquid crystal is not lowered. More preferred is 1 to 50 parts by mass, and particularly preferred is 1 to 20 parts by mass.
  • All the polymer components in the liquid crystal aligning agent of the present invention may all be specific polymers, or other polymers other than the specific polymers may be mixed. In that case, the content of the other polymer in the polymer is 0.5 to 15% by mass, preferably 1 to 10% by mass.
  • Other polymers include polyimide precursors or polyimides that do not contain a specific side chain structure.
  • Specific examples of the polymer other than the polyimide precursor and the polyimide include acrylic polymer, methacrylic polymer, polystyrene, and polyamide.
  • the organic solvent in the liquid crystal aligning agent of the present invention has an organic solvent content of 70 to 99 with respect to the total amount (100% by mass) of the liquid crystal aligning agent from the viewpoint of forming a uniform resin film by coating.
  • the mass is preferably 80% by mass, more preferably 80 to 99% by mass. Content can be suitably changed with the film thickness of the target liquid crystal aligning film.
  • the organic solvent in that case will not be specifically limited if it is an organic solvent in which the polymer mentioned above is dissolved.
  • N-methyl-2-pyrrolidone, N-ethyl-2-pyrrolidone, ⁇ -butyllactone and the like are preferably used. These may be used alone or in combination.
  • the liquid crystal aligning agent of the present invention comprises a crosslinkable compound having an epoxy group, an isocyanate group, an oxetane group or a cyclocarbonate group, a hydroxyl group, a hydroxyalkyl group, and a lower alkoxyalkyl group unless the effects of the present invention are impaired.
  • a crosslinkable compound having at least one substituent selected from the group, a crosslinkable compound having a polymerizable unsaturated bond, and the like may be contained. It is necessary to have two or more of these substituents and polymerizable unsaturated bonds in the crosslinkable compound.
  • crosslinkable compound having an epoxy group or an isocyanate group examples include bisphenolacetone glycidyl ether, phenol novolac epoxy resin, cresol novolac epoxy resin, triglycidyl isocyanurate, tetraglycidylaminodiphenylene, tetraglycidyl-m-xylenediamine, tetra Glycidyl-1,3-bis (aminoethyl) cyclohexane, tetraphenyl glycidyl ether ethane, triphenyl glycidyl ether ethane, bisphenol hexafluoroacetodiglycidyl ether, 1,3-bis (1- (2,3-epoxypropoxy)- 1-trifluoromethyl-2,2,2-trifluoromethyl) benzene, 4,4-bis (2,3-epoxypropoxy) octafluorobiphenyl Triglycidyl-p-amin
  • the crosslinkable compound having an oxetane group is a crosslinkable compound having at least two oxetane groups represented by the following formula [4]. Specific examples include crosslinkable compounds represented by the formulas [4a] to [4k] published on pages 58 to 59 of International Publication No. WO2011 / 132751 (published 2011.10.27).
  • the crosslinkable compound having a cyclocarbonate group is a crosslinkable compound having at least two cyclocarbonate groups represented by the following formula [5]. Specific examples include crosslinkable compounds represented by the formulas [5-1] to [5-42] described on pages 76 to 82 of International Publication WO2012 / 014898 (published on 2012.2.2). It is done.
  • polysiloxanes having at least one structure represented by the following formulas [5-38] to [5-40] can also be mentioned.
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 each independently represents a structure represented by the formula [5], a hydrogen atom, a hydroxyl group, An alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxyl group, an aliphatic ring or an aromatic ring, at least one of which is a structure represented by the formula [5].
  • n is an integer of 1 to 10.
  • the crosslinkable compound having at least one substituent selected from the group consisting of a hydroxyl group and an alkoxyl group for example, an amino resin having a hydroxyl group or an alkoxyl group, for example, a melamine resin, a urea resin, a guanamine resin
  • examples include glycoluril-formaldehyde resin, succinylamide-formaldehyde resin, and ethylene urea-formaldehyde resin.
  • a melamine derivative, a benzoguanamine derivative, glycoluril, or the like in which a hydrogen atom of an amino group is substituted with a methylol group, an alkoxymethyl group, or both can be used.
  • the melamine derivative or benzoguanamine derivative can exist as a dimer or a trimer. These preferably have an average of 3 or more and 6 or less methylol groups or alkoxymethyl groups per triazine ring.
  • Examples of such melamine derivatives or benzoguanamine derivatives include MX-750, which has an average of 3.7 substituted methoxymethyl groups per triazine ring, and an average of 5. methoxymethyl groups per triazine ring. 8 substituted MW-30 (above, manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd.), Cymel 300, 301, 303, 350, 370, 771, 325, 327, 703, 712, etc., methoxymethylated melamine, Cymel 235, 236 Methoxymethylated butoxymethylated melamine such as 238, 212, 253, and 254, butoxymethylated melamine such as Cymel 506 and 508, carboxyl group-containing methoxymethylated isobutoxymethylated melamine such as Cymel 1141, Cymel 1123 and the like Methoxymethylated ethoxy Methylated butoxymethylated benzoguanamine such as Cymel 1128-10, Butoxymethylated benzoguanamine such as Cymel 1128, Car
  • Examples of the benzene or phenolic compound having a hydroxyl group or an alkoxyl group include 1,3,5-tris (methoxymethyl) benzene, 1,2,4-tris (isopropoxymethyl) benzene, 1,4-bis ( sec-butoxymethyl) benzene or 2,6-dihydroxymethyl-p-tert-butylphenol. More specifically, International Publication No. WO2011-132751. (2011.10.27), pages 62 to 66, and crosslinkable compounds represented by the formulas [6-1] to [6-48].
  • crosslinkable compound having a polymerizable unsaturated bond examples include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, and tri (meth) acryloyloxyethoxytrimethylol.
  • Crosslinkable compounds having three polymerizable unsaturated groups in the molecule such as propane and glycerin polyglycidyl ether poly (meth) acrylate; ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) ) Acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, butylene glycol di (me ) Acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, ethylene oxide bisphenol A type di (meth) acrylate, propylene oxide bisphenol type di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, glycerin di (meth) ) Acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, ethylene glycol digly
  • a compound represented by the following formula [7] can also be contained.
  • E 1 is a cyclohexane ring, bicyclohexane ring, a benzene ring, a biphenyl ring, a terphenyl ring, a naphthalene ring, a fluorene ring, a group selected from the group consisting of an anthracene ring and phenanthrene ring
  • E 2 Is a group selected from the following formulas [7a] and [7b], and n is an integer of 1 to 4.
  • the said compound is an example of a crosslinkable compound, It is not limited to these.
  • the crosslinkable compound contained in the liquid crystal aligning agent of this invention may be one type, and may be combined two or more types.
  • the content of the crosslinkable compound in the liquid crystal aligning agent of the present invention is preferably 0.1 to 150 parts by mass with respect to 100 parts by mass of all polymer components.
  • the amount is more preferably 0.1 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of all polymer components, and 1 to 50 parts by weight. Part is most preferred.
  • the liquid-crystal aligning agent of this invention is the organic solvent (it is also called a poor solvent) which improves the uniformity of the film thickness of a resin film at the time of apply
  • a compound can be used.
  • a compound that improves the adhesion between the liquid crystal alignment film and the substrate can also be used.
  • the poor solvent that improves the uniformity of the film thickness and the surface smoothness include the following.
  • ethanol isopropyl alcohol, 1-butanol, 2-butanol, isobutyl alcohol, tert-butyl alcohol, 1-pentanol, 2-pentanol, 3-pentanol, 2-methyl-1-butanol, isopentyl alcohol, tert-pentyl alcohol, 3-methyl-2-butanol, neopentyl alcohol, 1-hexanol, 2-methyl-1-pentanol, 2-methyl-2-pentanol, 2-ethyl-1-butanol, 1-heptanol 2-heptanol, 3-heptanol, 1-octanol, 2-octanol, 2-ethyl-1-hexanol, cyclohexanol, 1-methylcyclohexanol, 2-methylcyclohexanol, 3-methylcyclohexanol, 1-
  • These poor solvents are preferably 1 to 80% by mass of the whole organic solvent contained in the liquid crystal aligning agent. Among these, 5 to 70% by mass is preferable. More preferred is 10 to 70% by mass.
  • Examples of the compound that improves the uniformity and surface smoothness of the resin coating include fluorine-based surfactants, silicone-based surfactants, and nonionic surfactants. More specifically, for example, F-top EF301, EF303, EF352 (manufactured by Tochem Products), MegaFuck F171, F173, R-30 (manufactured by Dainippon Ink), Florard FC430, FC431 (manufactured by Sumitomo 3M) Asahi Guard AG710, Surflon S-382, SC101, SC102, SC103, SC104, SC105, SC106 (Asahi Glass Co., Ltd.) and the like.
  • the content of these surfactants is preferably 0.01 to 2 parts by mass, more preferably 0.01 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of all polymer components.
  • the compound that improves the adhesion between the liquid crystal alignment film and the substrate include the following functional silane-containing compounds and epoxy group-containing compounds.
  • the content thereof is preferably 0.1 to 30 parts by mass, more preferably 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of all polymer components. is there. If the amount is less than 0.1 part by mass, the effect of improving the adhesion cannot be expected, and if it exceeds 30 parts by mass, the orientation of the liquid crystal may deteriorate.
  • the liquid crystal alignment treatment agent of the present invention impairs the effects of the present invention in addition to the crosslinkable compound, the poor solvent, the compound that improves the uniformity and surface smoothness of the resin film, and the compound that adheres to the substrate. If it is within the range, a dielectric or conductive material may be added for the purpose of changing the electrical characteristics such as the dielectric constant and conductivity of the liquid crystal alignment film.
  • the liquid crystal alignment treatment agent of the present invention can be used as a liquid crystal alignment film after being applied and baked on a substrate and then subjected to alignment treatment by rubbing treatment or light irradiation. Moreover, in the case of vertical alignment use etc., it can be used as a liquid crystal alignment film without alignment treatment.
  • the substrate is not particularly limited as long as it is a highly transparent substrate. In addition to a glass substrate, a plastic substrate such as an acrylic substrate or a polycarbonate substrate can also be used. From the viewpoint of simplification of the process, it is preferable to use a substrate on which an ITO electrode for driving a liquid crystal is formed.
  • an opaque substrate such as a silicon wafer can be used if only one substrate is used, and a material that reflects light such as aluminum can be used as an electrode in this case.
  • the method for applying the liquid crystal aligning agent is not particularly limited, but industrially, screen printing, offset printing, flexographic printing, inkjet method, and the like are common. Other coating methods include a dipping method, a roll coater method, a slit coater method, a spinner method, and a spray method, and these may be used depending on the purpose.
  • the solvent is evaporated by heating at 50 to 300 ° C., preferably 80 to 250 ° C. by a heating means such as a hot plate, a thermal circulation oven, or an IR (infrared) oven. It can be a united film.
  • the thickness of the polymer film after baking is too thick, it is disadvantageous in terms of power consumption of the liquid crystal display element, and if it is too thin, the reliability of the liquid crystal display element may be lowered. Is 10 to 100 nm.
  • the fired polymer film is treated by rubbing, irradiation with polarized ultraviolet rays, or the like.
  • the liquid crystal display element of the present invention is a liquid crystal display element obtained by obtaining a substrate with a liquid crystal alignment film from the liquid crystal alignment treatment agent of the present invention by the method described above, and then preparing a liquid crystal cell by a known method.
  • a method for manufacturing a liquid crystal cell prepare a pair of substrates on which a liquid crystal alignment film is formed, spray spacers on the liquid crystal alignment film of one substrate, and place the other side of the liquid crystal alignment film on the other side.
  • the liquid-crystal aligning agent of this invention has a liquid crystal layer between a pair of board
  • a liquid crystal display device manufactured through a step of polymerizing a polymerizable compound by at least one of irradiation with active energy rays and heating while applying a voltage between the electrodes.
  • ultraviolet rays are suitable as the active energy ray.
  • the wavelength of the ultraviolet rays used is preferably 300 to 400 nm, more preferably 310 to 360 nm. In the case of polymerization by heating, the heating temperature is 40 to 120 ° C, preferably 60 to 80 ° C. Moreover, you may perform an ultraviolet-ray and a heating simultaneously.
  • the liquid crystal display element controls a pretilt of liquid crystal molecules by a PSA (Polymer Sustained Alignment) method.
  • a PSA method a small amount of a photopolymerizable compound, for example, a photopolymerizable monomer is mixed in a liquid crystal material, and after assembling a liquid crystal cell, a predetermined voltage is applied to the liquid crystal layer and the photopolymerizable compound is irradiated with ultraviolet light.
  • the pretilt of the liquid crystal molecules is controlled by the produced polymer. Since the alignment state of the liquid crystal molecules when the polymer is formed is stored even after the voltage is removed, the pretilt of the liquid crystal molecules can be adjusted by controlling the electric field formed in the liquid crystal layer.
  • the PSA method does not require a rubbing process and is suitable for forming a vertical alignment type liquid crystal layer in which it is difficult to control the pretilt by the rubbing process. That is, in the liquid crystal display element of the present invention, after obtaining a substrate with a liquid crystal alignment film from the liquid crystal alignment treatment agent of the present invention by the above-described method, a liquid crystal cell is prepared and polymerizable by at least one of ultraviolet irradiation and heating. The orientation of the liquid crystal molecules can be controlled by polymerizing the compound.
  • a pair of substrates on which a liquid crystal alignment film is formed is prepared, spacers are dispersed on the liquid crystal alignment film of one substrate, and the liquid crystal alignment film surface is on the inside. Then, the other substrate is bonded, the liquid crystal is injected under reduced pressure and sealed, the liquid crystal is dropped on the liquid crystal alignment film surface on which the spacers are dispersed, and then the substrate is bonded and sealed. .
  • the liquid crystal is mixed with a polymerizable compound that is polymerized by heat or ultraviolet irradiation.
  • the polymerizable compound include compounds having at least one polymerizable unsaturated group such as an acrylate group or a methacrylate group in the molecule.
  • the content of the polymerizable compound is preferably 0.01 to 10 parts by mass, more preferably 0.1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the liquid crystal component.
  • the polymerizable compound is less than 0.01 part by mass, the polymerizable compound is not polymerized and the liquid crystal alignment cannot be controlled.
  • the polymerizable compound exceeds 10 parts by mass, the amount of the unreacted polymerizable compound increases and the liquid crystal display element.
  • the polymerizable compound is polymerized by irradiating heat or ultraviolet rays while applying an AC or DC voltage to the liquid crystal cell. Thereby, the alignment of the liquid crystal molecules can be controlled.
  • the liquid crystal aligning agent of the present invention has a liquid crystal layer between a pair of substrates provided with electrodes, and is polymerized by at least one of active energy rays and heat between the pair of substrates. It is also preferably used for a liquid crystal display device manufactured through a step of disposing a liquid crystal alignment film containing a group and applying a voltage between the electrodes.
  • ultraviolet rays are suitable as the active energy ray.
  • the wavelength of ultraviolet light is preferably 300 to 400 nm, more preferably 310 to 360 nm. In the case of polymerization by heating, the heating temperature is 40 to 120 ° C, preferably 60 to 80 ° C.
  • a method of adding a compound containing this polymerizable group to a liquid crystal aligning agent examples thereof include a method containing a coalescing component.
  • the liquid crystal aligning agent of the present invention contains a specific compound having a double bond site that reacts by irradiation with heat or ultraviolet rays
  • the alignment of liquid crystal molecules can be controlled by at least one of ultraviolet irradiation and heating. it can.
  • an example of liquid crystal cell production is given, prepare a pair of substrates on which a liquid crystal alignment film is formed, spread spacers on the liquid crystal alignment film of one substrate, and make the liquid crystal alignment film surface inside, Examples include a method in which the other substrate is bonded and the liquid crystal is injected under reduced pressure and sealed, and a method in which the liquid crystal is dropped on the surface of the liquid crystal alignment film on which spacers are dispersed and then the substrate is bonded and sealed.
  • the orientation of the liquid crystal molecules can be controlled by irradiating heat or ultraviolet rays while applying an AC or DC voltage to the liquid crystal cell.
  • the liquid crystal display element manufactured using the liquid crystal aligning agent of the present invention has excellent reliability, and is suitable for a large-screen, high-definition liquid crystal television.
  • CBDA 1,2,3,4-cyclobutanetetracarboxylic dianhydride
  • BODA bicyclo [3,3,0] octane-2,4,6,8-tetracarboxylic dianhydride
  • TCA represented by the following formula
  • TDA tetracarboxylic dianhydride represented by the following formula
  • PCH7DAB 1,3-diamino-4- [4- (trans-4-n-heptylcyclohexyl) phenoxy] benzene
  • PBCH5DAB 1,3-diamino-4- ⁇ 4- [trans-4- (trans-4 -N-pentylcyclohexyl) cyclohexyl] phenoxy ⁇ benzene
  • m-PBCH5DABz 1,3-diamino-5- ⁇ 4- [4- (trans-4-n-pentylcyclohexyl) phenyl] phenoxymethyl ⁇ benzene
  • ColDAB -1 Specific diamine compound represented by the following formula
  • ColDAB-2 Specific diamine compound represented by the following formula
  • A-1 Specific compound represented by the following formula A-2: Specific compound represented by the following formula (Organic solvent) NMP: N-methyl-2-pyrrolidone BCS: Butyl cellosolve
  • the imidation rate is determined based on protons derived from structures that do not change before and after imidation as reference protons, and the peak integrated value of these protons and proton peaks derived from NH groups of amic acid appearing in the vicinity of 9.5 to 10.0 ppm. It calculated
  • Imidization rate (%) (1 ⁇ ⁇ x / y) ⁇ 100
  • x is a proton peak integrated value derived from NH group of amic acid
  • y is a peak integrated value of reference proton
  • ⁇ is one NH group proton of amic acid in the case of polyamic acid (imidation rate is 0%) Is the number ratio of the reference proton to.
  • This reaction solution was poured into methanol (320 ml), and the resulting precipitate was filtered off. This deposit was wash
  • the imidation ratio of this polyimide was 55%, the number average molecular weight was 20,800, and the weight average molecular weight was 55,900.
  • Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 3 are preparation examples of liquid crystal aligning agents.
  • the obtained liquid crystal aligning agent was used also for each characteristic evaluation.
  • Tables 34 and 35 collectively show the resin components and the specific compound (A) used for the preparation of each liquid crystal alignment treatment agent.
  • Each evaluation method is as follows.
  • the liquid crystal alignment treatment agent is spin-coated on the ITO surface of the substrate with 30 mm ⁇ 40 mm ITO electrode, and heat-treated at 80 ° C. for 5 minutes on a hot plate and at 220 ° C. for 30 minutes in a thermal circulation clean oven, A substrate with a polyimide liquid crystal alignment film having a thickness of 100 nm was obtained.
  • the liquid crystal alignment treatment agent is spin-coated on the ITO surface of the substrate with 30 mm ⁇ 40 mm ITO electrode, and heat-treated at 80 ° C. for 5 minutes on a hot plate and at 220 ° C. for 30 minutes in a thermal circulation clean oven, An ITO substrate with a polyimide liquid crystal alignment film having a thickness of 100 nm was obtained.
  • the coated surface of this ITO substrate was rubbed using a rayon cloth with a rubbing apparatus having a roll diameter of 120 mm under the conditions of a roll rotation speed of 1000 rpm, a roll traveling speed of 50 mm / sec, and an indentation amount of 0.1 mm.
  • a liquid crystal alignment treatment agent was spin coated on the ITO surface of a substrate with an ITO electrode of 10 mm ⁇ 10 mm with a pattern interval of 20 ⁇ m in the center and a substrate with an ITO electrode of 10 mm ⁇ 40 mm in the center, and then on a hot plate at 80 ° C. for 5 minutes.
  • Heat treatment was performed at 220 ° C. for 30 minutes in a heat-circulating clean oven to obtain a polyimide coating film having a film thickness of 100 nm.
  • the coating surface was washed with pure water, and then heat-treated at 100 ° C. for 15 minutes in a heat-circulating clean oven to obtain a substrate with a liquid crystal alignment film.
  • This substrate with a liquid crystal alignment film was combined with a liquid crystal alignment film surface inside, with a 6 ⁇ m spacer in between, and the periphery was adhered with a sealant to produce an empty cell.
  • a polymerizable compound (1) represented by the following formula was added to MLC-6608 (manufactured by Merck Japan Co., Ltd.) by a reduced pressure injection method into this empty cell, and the polymerizable compound was added to 100% by mass of MLC-6608.
  • a liquid crystal cell was obtained by injecting liquid crystal mixed by 3% by mass and sealing the injection port.
  • the response speed of the liquid crystal cell after ultraviolet irradiation was faster than the response speed of the liquid crystal cell before ultraviolet irradiation, so the alignment direction of the liquid crystal was controlled. It was confirmed. In any liquid crystal cell, it was confirmed that the liquid crystal was uniformly aligned by observation with a polarizing microscope.
  • Tables 36 to 41 collectively show the results of “Evaluation of relaxation (also referred to as evaluation of residual charge relaxation (V))” and “Evaluation after ultraviolet irradiation”.
  • Tables 36 and 37 show the evaluation results of the voltage holding ratio using the normal cell
  • Table 38 shows the evaluation results of the voltage holding ratio using the PSA cell.
  • Tables 39 and 40 show the evaluation results of residual charge relaxation using a normal cell
  • Table 41 shows the evaluation results of residual charge relaxation using a PSA cell. The evaluation results after ultraviolet irradiation are also shown in each table.
  • Example 1 Polyamic acid solution (1) (10.0 g), NMP (5.7 g) having a resin solid content concentration of 25.0% by mass obtained in Synthesis Example 1, NMP solution (1.50 g) of A-1 (A- NMP solution with 1 being 5.0% by mass) and BCS (25.8 g) were added and stirred at 25 ° C. for 2 hours to obtain a liquid crystal aligning agent (1).
  • This liquid crystal aligning agent was confirmed to be a uniform solution without any abnormality such as turbidity or precipitation.
  • production of cells and various evaluations were performed under the above-described conditions.
  • NMP (10.9 g) was added to the polyimide powder (2) (2.45 g) obtained in Synthesis Example 2, and dissolved by stirring at 70 ° C. for 24 hours.
  • an NMP solution of A-1 (2.45 g) NMP solution containing 5.0% by mass of A-1
  • NMP (6.0 g) NMP (6.0 g)
  • BCS (23.6 g) BCS (23.6 g) were added, and the mixture was heated to 50 ° C.
  • This liquid crystal aligning agent was confirmed to be a uniform solution without any abnormality such as turbidity or precipitation.
  • cell preparation and various evaluations were performed under the above-described conditions.
  • NMP (13.5 g) was added to the polyimide powder (3) (2.40 g) obtained in Synthesis Example 3, and dissolved by stirring at 70 ° C. for 24 hours.
  • NMP solution (2.40 g) of A-1 NMP solution with A-1 of 5.0 mass%), NMP (7.2 g), and BCS (18.9 g) were added, and the mixture was heated to 50 ° C. For 10 hours to obtain a liquid crystal aligning agent (3).
  • This liquid crystal aligning agent was confirmed to be a uniform solution without any abnormality such as turbidity or precipitation.
  • cell preparation and various evaluations were performed under the above-described conditions.
  • NMP (13.5 g) was added to the polyimide powder (4) (2.41 g) obtained in Synthesis Example 4, and dissolved by stirring at 70 ° C. for 24 hours.
  • an NMP solution (2.41 g) of A-1 NMP solution containing 5.0% by mass of A-1
  • NMP (7.3 g) NMP (7.3 g)
  • BCS (19.0 g) BCS (19.0 g) were added, and the mixture was heated to 50 ° C.
  • a liquid crystal aligning agent (5) was confirmed to be a uniform solution without any abnormality such as turbidity or precipitation.
  • cell preparation and various evaluations were performed under the above-described conditions.
  • NMP (13.5 g) was added to the polyimide powder (5) (2.40 g) obtained in Synthesis Example 5 and dissolved by stirring at 70 ° C. for 24 hours.
  • an N-2 solution of A-2 (2.40 g) N-2 solution containing 5.0% by mass of A-2
  • NMP (7.4 g) NMP (7.4 g)
  • BCS (18.9 g) were added, and the mixture was heated to 50 ° C.
  • This liquid crystal aligning agent was confirmed to be a uniform solution without any abnormality such as turbidity or precipitation.
  • production of cells and various evaluations were performed under the above-described conditions.
  • Example 7 NMP (16.5 g) was added to the polyimide powder (6) (2.40 g) obtained in Synthesis Example 6, and dissolved by stirring at 70 ° C. for 24 hours. To this solution, an NMP solution of A-1 (1.44 g) (NMP solution with A-1 of 5.0% by mass), NMP (9.0 g), and BCS (14.4 g) were added, and the mixture was heated to 50 ° C. For 9 hours to obtain a liquid crystal aligning agent (7). This liquid crystal aligning agent was confirmed to be a uniform solution without any abnormality such as turbidity or precipitation. Using the obtained liquid crystal aligning agent (7), cell preparation and various evaluations were performed under the above-described conditions.
  • Example 8 NMP (16.5 g) was added to the polyimide powder (7) (2.41 g) obtained in Synthesis Example 7 and dissolved by stirring at 70 ° C. for 24 hours. To this solution, add N-2 solution of A-2 (1.45 g) (NMP solution with 5.0% by mass of A-2), NMP (8.9 g), and BCS (14.5 g), and add to 50 ° C. For 9 hours to obtain a liquid crystal aligning agent (8). This liquid crystal aligning agent was confirmed to be a uniform solution without any abnormality such as turbidity or precipitation. Using the obtained liquid crystal aligning agent (8), cell preparation and various evaluations were performed under the above-described conditions.
  • NMP (13.5 g) was added to the polyimide powder (8) (2.40 g) obtained in Synthesis Example 8, and dissolved by stirring at 70 ° C. for 24 hours.
  • N-1 solution of A-1 (2.40 g) NMP solution containing 5.0 mass% of A-1
  • NMP (7.4 g) NMP (7.4 g)
  • BCS (18.9 g) BCS (18.9 g).
  • This liquid crystal aligning agent was confirmed to be a uniform solution without any abnormality such as turbidity or precipitation.
  • cell preparation and various evaluations were performed under the above-described conditions.
  • NMP (14.0 g) was added to the polyimide powder (10) (2.40 g) obtained in Synthesis Example 10 and dissolved by stirring at 70 ° C. for 24 hours.
  • an N-1 solution of A-1 (4.80 g) (N-1 solution containing 5.0 wt% of A-1), NMP (7.6 g), and BCS (17.6 g) were added, and the mixture was heated to 50 ° C.
  • a liquid crystal aligning agent (11) was confirmed to be a uniform solution without any abnormality such as turbidity or precipitation.
  • production of cells and various evaluations were performed under the above-described conditions.
  • the liquid crystal alignment film obtained from the liquid crystal alignment treatment agent of the example of the present invention is light (ultraviolet rays) for a longer time than the liquid crystal alignment film obtained from the liquid crystal alignment treatment agent of the comparative example. Even after being exposed to (), the decrease in the voltage holding ratio is small and the accumulation of residual charges is small. The same result was obtained for both the normal cell and the PSA cell. In Comparative Examples 1 to 3, which did not contain the specific amine compound, the decrease in the voltage holding ratio after exposure to light (ultraviolet rays) for a long time was large, and the accumulation of residual charges was large.
  • the liquid crystal alignment treatment agent of the present invention suppresses a decrease in the voltage holding ratio even when exposed to light irradiation for a long time, and further, the liquid crystal alignment film has a fast relaxation of charges accumulated by a DC voltage.
  • the liquid crystal display element having a liquid crystal alignment film obtained from the liquid crystal aligning agent of the present invention has excellent reliability and is suitable for a large-screen, high-definition liquid crystal television and the like. It is useful as a TN element, an STN element, a TFT liquid crystal element, particularly a vertical alignment type liquid crystal display element.
  • the liquid crystal alignment film obtained from the liquid crystal aligning agent of the present invention is useful also in the production of a liquid crystal display element that needs to be irradiated with ultraviolet rays when producing a liquid crystal display element.

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Abstract

　初期特性に加えて、長時間、光の照射に曝されても、電圧保持率の低下を抑制し、さらに直流電圧により蓄積する電荷の緩和が速い液晶配向膜を得ることができる液晶配向処理剤を提供する。　下記成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を含有する液晶配向処理剤。 成分（Ａ）：分子内に窒素含有芳香族複素環とヒドロキシル基又は炭素数１～３のアルコキシル基を有し、かつ前記ヒドロキシル基又は炭素数１～３のアルコキシル基が脂肪族炭化水素基又は非芳香族環式炭化水素基に結合している化合物。 成分（Ｂ）：ポリイミド前駆体及びポリイミド前駆体をイミド化したポリイミドからなる群より選ばれる少なくとも１種の重合体。

Description

液晶配向処理剤、液晶配向膜及び液晶表示素子
　本発明は、液晶配向膜を形成する際に用いる液晶配向処理剤、及び該液晶配向処理剤から得られる液晶配向膜を有する液晶表示素子に関するものである。
　現在、液晶表示素子の液晶配向膜としては、ポリアミド酸などのポリイミド前駆体や可溶性ポリイミドの溶液を主成分とする液晶配向処理剤を塗布し焼成した、いわゆるポリイミド系の液晶配向膜が主として用いられている。
　液晶配向膜は、液晶の配向状態を制御する目的で使用されるものである。しかしながら、液晶表示素子の高精細化に伴い、液晶表示素子のコントラスト低下の抑制や残像現象の低減といった観点から、液晶表示素子に用いられる液晶配向膜においても、電圧保持率が高いこと、直流電圧を印加した際の蓄積電荷が少ないこと、直流電圧により蓄積した電荷の緩和が早いこと等の特性が次第に重要となってきている。
　ポリイミド系の液晶配向膜の形成においては、直流電圧によって発生した残像が消えるまでの時間が短いものとして、ポリアミド酸やイミド基含有ポリアミド酸に加えて、特定構造の３級アミンを含有する液晶配向処理剤を使用したもの（例えば特許文献１参照）、ピリジン骨格などを有する特定ジアミンを原料に使用した可溶性ポリイミドを含有する液晶配向処理剤を使用したもの（例えば特許文献２参照）などが知られている。
　また、電圧保持率が高く、かつ直流電圧によって発生した残像が消えるまでの時間が短いものとして、ポリアミド酸や該ポリアミド酸をイミド化した重合体などに加えて、分子内に１個のカルボン酸基を含有する化合物、分子内に１個のカルボン酸無水物基を含有する化合物及び分子内に１個の３級アミノ基を含有する化合物から選ばれる化合物を、極少量含有する液晶配向処理剤を使用したもの（例えば特許文献３参照）が知られている。
日本特開平９－３１６２００号公報 日本特開平１０－１０４６３３号公報 日本特開平８－７６１２８号公報
　近年の液晶表示素子の高性能化に伴い、大画面で高精細の液晶テレビや、車載用途、例えば、カーナビゲーションシステムやメーターパネルなどの用途に液晶表示素子が用いられている。こうした用途では、高輝度を得るために、発熱量の大きいバックライトを使用する場合がある。このため、液晶配向膜には、さらに別の観点からの高い信頼性、すなわち、バックライトからの光に対する高い安定性が要求されるようになってきている。そのため、液晶配向膜の電気特性、すなわち、電圧保持率及び直流電圧により蓄積する電荷の緩和特性に関しても、初期特性が良好なだけでなく、例えば、バックライトの光に長時間曝された後であっても、良好な特性を維持することが求められている。この電圧保持率及び直流電圧により蓄積する電荷の緩和特性が大きく低下した場合、液晶表示素子の表示不良である、線焼き付きや面焼き付きが発生しやすくなり、信頼性の高い液晶表示素子を得ることができない。したがって、液晶配向膜においては、初期特性が良好なことに加え、例えば、長時間、光の照射に曝された後であっても、電圧保持率が低下しにくく、かつ直流電圧により電荷が蓄積しにくいことが求められている。
　本発明の目的は、上記の事情に鑑みなされたものであって、初期特性に加えて、長時間、光の照射に曝されても、電圧保持率の低下を抑制し、さらに直流電圧により蓄積する電荷の緩和が速い液晶配向膜を得ることができる液晶配向処理剤、及び該液晶配向処理剤から得られる液晶配向膜を有する、過酷な使用環境での長期使用に耐えうる信頼性の高い液晶表示素子を提供することにある。
　本発明者は、鋭意研究を行った結果、特定構造を有する化合物を含む液晶配向処理剤が、上記の目的を達成するために極めて有効であることを見出し、本発明を完成させた。
　すなわち、本発明は以下の要旨を有するものである。
（１）下記の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を含有する液晶配向処理剤。
成分（Ａ）：分子内に窒素含有芳香族複素環とヒドロキシル基又は炭素数１～３のアルコキシル基を有し、かつ前記ヒドロキシル基又は炭素数１～３のアルコキシル基が、脂肪族炭化水素基又は非芳香族環式炭化水素基に結合している化合物。
成分（Ｂ）：ポリイミド前駆体及びポリイミド前駆体をイミド化したポリイミドからなる群より選ばれる少なくとも１種の重合体。
（２）前記成分（Ａ）の化合物が、下記式［１］で示される化合物である上記（１）に記載の液晶配向処理剤。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 （式［１］中、Ｘ１は脂肪族炭化水素基又は非芳香族環式炭化水素基を有する２価の有機基であり、Ｘ２は窒素含有芳香族複素環であり、Ｒ１は水素原子又は炭素数１～３のアルキル基である。）
（３）前記成分（Ａ）の化合物が、下記式［１ａ］で示される化合物である上記（１）に記載の液晶配向処理剤。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 （式［１ａ］中、Ｘ３は炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基又は炭素数１～２０の非芳香族環式炭化水素基であり、Ｘ４は単結合、－Ｏ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＮ（ＣＨ３）－、－Ｎ（ＣＨ３）ＣＯ－又は－Ｏ（ＣＨ２）ｍ－（ｍは１～５の整数である）であり、Ｘ５は窒素含有芳香族複素環であり、Ｒ２は水素原子又は炭素数１～３のアルキル基である。）
（４）式［１ａ］中、Ｘ３が炭素数１～１０の直鎖状アルキル基、炭素数１～１０の分岐状アルキル基又はシクロヘキサン環である上記（３）に記載の液晶配向処理剤。
（５）式［１ａ］中、Ｘ４が単結合、－Ｏ－、－ＮＨ－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－又は－Ｏ（ＣＨ２）ｍ－（ｍは１～５の整数である）である上記（３）又は（４）に記載の液晶配向処理剤。
（６）式［１ａ］中、Ｘ５がピロール環、イミダゾール環、ピラゾール環、ピリジン環又はピリミジン環である上記（３）～（５）のいずれかに記載の液晶配向処理剤。
（７）式［１ａ］中、Ｒ２が水素原子又はメチル基である上記（３）～（６）のいずれかに記載の液晶配向処理剤。
（８）（Ｂ）成分が、ジアミン成分とテトラカルボン酸成分とを反応させて得られるポリアミド酸及び該ポリアミド酸を脱水閉環させて得られるポリイミドからなる群より選ばれる少なくとも１種の重合体である上記（１）～（７）のいずれかに記載の液晶配向処理剤。
（９）前記ジアミン成分が、下記式［２］で示される側鎖を有するジアミン化合物である上記（８）に記載の液晶配向処理剤。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 （式［２］中、Ｙ１は単結合、－（ＣＨ２）ａ－（ａは１～１５の整数である）、－Ｏ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＮ（ＣＨ３）－又は－Ｎ（ＣＨ３）ＣＯ－である。Ｙ２は単結合又は－（ＣＨ２）ｂ－（ｂは１～１５の整数である）である。Ｙ３は単結合、－（ＣＨ２）ｃ－（ｃは１～１０の整数である）、－Ｏ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＮ（ＣＨ３）－又は－Ｎ（ＣＨ３）ＣＯ－である。Ｙ４はベンゼン環、シクロヘキサン環及び複素環から選ばれる２価の環状基、又はステロイド骨格を有する炭素数１２～２５の２価の有機基を示し、前記環状基上の任意の水素原子は、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルコキシル基、炭素数１～３のフッ素含有アルキル基、炭素数１～３のフッ素含有アルコキシル基又はフッ素原子で置換されていてもよい。Ｙ５はベンゼン環、シクロヘキサン環及び複素環から選ばれる２価の環状基を示し、これらの環状基上の任意の水素原子は、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルコキシル基、炭素数１～３のフッ素含有アルキル基、炭素数１～３のフッ素含有アルコキシル基又はフッ素原子で置換されていてもよく、ｎは０～４の整数を示す。Ｙ６は炭素数１～１８のアルキル基、炭素数１～１８のフッ素含有アルキル基、炭素数１～１８のアルコキシル基又は炭素数１～１８のフッ素含有アルコキシル基を示す。）
（１０）式［２］の側鎖を有するジアミン化合物が、下記式［２ａ］で示されるジアミン化合物である上記（９）に記載の液晶配向処理剤。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 （式［２ａ］中、Ｙ１は単結合、－（ＣＨ２）ａ－（ａは１～１５の整数である）、－Ｏ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＮ（ＣＨ３）－又は－Ｎ（ＣＨ３）ＣＯ－である。Ｙ２は単結合又は－（ＣＨ２）ｂ－（ｂは１～１５の整数である）である。Ｙ３は単結合、－（ＣＨ２）ｃ－（ｃは１～１０の整数である）、－Ｏ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＮ（ＣＨ３）－又は－Ｎ（ＣＨ３）ＣＯ－である。Ｙ４はベンゼン環、シクロヘキサン環及び複素環から選ばれる２価の環状基、又はステロイド骨格を有する炭素数１２～２５の２価の有機基を示し、前記環状基上の任意の水素原子は、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルコキシル基、炭素数１～３のフッ素含有アルキル基、炭素数１～３のフッ素含有アルコキシル基又はフッ素原子で置換されていてもよい。Ｙ５はベンゼン環、シクロヘキサン環及び複素環から選ばれる２価の環状基を示し、これらの環状基上の任意の水素原子は、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルコキシル基、炭素数１～３のフッ素含有アルキル基、炭素数１～３のフッ素含有アルコキシル基又はフッ素原子で置換されていてもよく、ｎは０～４の整数を示す。Ｙ６は炭素数１～１８のアルキル基、炭素数１～１８のフッ素含有アルキル基、炭素数１～１８のアルコキシル基又は炭素数１～１８のフッ素含有アルコキシル基を示す。ｍは１～４の整数である。）
（１１）式［２］の側鎖を有するジアミン化合物又は式［２ａ］で示されるジアミン化合物が、ジアミン成分中の５～８０モル％である上記（９）又は（１０）に記載の液晶配向処理剤。
（１２）前記テトラカルボン酸成分が、下記式［３］で表されるテトラカルボン酸二無水物である上記（８）～（１１）のいずれかに記載の液晶配向処理剤。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 （式［３］中、Ｚ１は炭素数４～１３の４価の有機基であり、かつ炭素数４～１０の非芳香族環状炭化水素基を含有する。）
（１３）Ｚ１が、下記式［３ａ］～式［３ｊ］で示される構造である上記（１２）に記載の液晶配向処理剤。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 （式［３ａ］中、Ｚ２～Ｚ５は水素原子、メチル基、塩素原子又はベンゼン環であり、それぞれ、同じであっても異なってもよい。式［３ｇ］中、Ｚ６及びＺ７は水素原子又はメチル基であり、それぞれ同じであっても異なってもよい。）
（１４）前記成分（Ｂ）の重合体が、ポリアミド酸を脱水閉環させて得られるポリイミドである上記（１）～（１３）のいずれかに記載の液晶配向処理剤。
（１５）前記（Ｂ）成分の１００質量部に対し、成分（Ａ）が０．１～２０質量部である上記（１）～（１４）のいずれかに記載の液晶配向処理剤。
（１６）液晶配向処理剤の全量（１００質量％）に対して、５～６０質量％の貧溶媒を含有する上記（１）～（１５）のいずれかに記載の液晶配向処理剤。
（１７）上記（１）～（１６）のいずれかに記載の液晶配向処理剤を用いて得られる液晶配向膜。
（１８）上記（１７）に記載の液晶配向膜を具備する液晶表示素子。
（１９）電極を備えた一対の基板の間に液晶層を有してなり、前記一対の基板の間に活性エネルギー線及び熱の少なくとも一方により重合する重合性化合物を含む液晶組成物を配置し、前記電極間に電圧を印加しつつ前記重合性化合物を重合させる工程を経て製造される液晶表示素子に用いられる上記（１７）に記載の液晶配向膜。
（２０）上記（１９）に記載の液晶配向膜を具備する液晶表示素子。
（２１）電極を備えた一対の基板の間に液晶層を有してなり、前記一対の基板の間に活性エネルギー線及び熱の少なくとも一方により重合する重合性基を含む液晶配向膜を配置し、前記電極間に電圧を印加しつつ前記重合性基を重合させる工程を経て製造される液晶表示素子に用いられる上記（１７）に記載の液晶配向膜。
（２２）上記（２１）に記載の液晶配向膜を具備する液晶表示素子。
　本発明の液晶配向処理剤を用いることによって、初期特性に加えて、長時間、光の照射に曝されても、電圧保持率の低下を抑制し、さらに直流電圧により蓄積する電荷の緩和が速い液晶配向膜を得ることができる。さらには過酷な使用環境での長期使用に耐えうる信頼性の高い液晶表示素子を提供することができる。
　以下に、本発明について詳細に説明する。
　本発明は、下記の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を含有する液晶配向処理剤、該液晶配向処理剤を用いて得られる液晶配向膜、さらには、該液晶配向膜を有する液晶表示素子である。
成分（Ａ）：分子内に窒素含有芳香族複素環とヒドロキシル基又は炭素数１～３のアルコキシル基を有し、かつ前記ヒドロキシル基又は炭素数１～３のアルコキシル基が、脂肪族炭化水素基又は非芳香族環式炭化水素基に結合している化合物（特定化合物ともいう）。
成分（Ｂ）：ポリイミド前駆体及びポリイミド前駆体をイミド化したポリイミドからなる群より選ばれる少なくとも１種の重合体（重合体ともいう）。
　本発明の液晶配向処理剤において、特定化合物中の窒素含有芳香族複素環は、その共役構造により電子のホッピングサイト（授受を行う部位）として機能するので、液晶配向膜中の電荷の移動を促進する。
　また、液晶配向膜とした際に、窒素含有芳香族複素環と重合体中のカルボキシル基とが塩形成や水素結合といった静電的相互作用で結ばれることで、重合体中のカルボキシル基と特定化合物中の窒素含有芳香族複素環との間で電荷の移動が起こる。
　さらに、特定化合物中のヒドロキシル基又は炭素数１～３のアルコキシル基は、熱により、重合体中のカルボキシル基やカルボキシエステル基に対して、水又はアルコールの脱離を伴うエステル化反応や、特定化合物中のヒドロキシル基又は炭素数１～３のアルコキシル基同士による水又はアルコールの脱離を伴うエーテル化反応が生ずることが知られている。
　また、上述したように、本発明の液晶配向処理剤から得られた液晶配向膜は、特定化合物中の窒素含有芳香族複素環と重合体中のカルボキシル基とが、塩形成や水素結合といった静電的相互作用で結ばれていることから、液晶配向膜を形成する際の焼成工程や、液晶表示素子を作製する際のシール剤の硬化工程において、ポリマー間の架橋反応が起こり、物理的な安定性が向上し、さらには、熱や光に対する耐性が高いものとなる。
　加えて、本発明では、架橋反応を起こす特定化合物が、重合体に結合していることから、架橋性化合物を添加した場合に起こる未反応成分の残存による液晶表示素子特性の低下などの問題は発生しない。
＜特定化合物＞
　本発明の液晶配向処理剤に含有される特定化合物は、分子内に窒素含有芳香族複素環とヒドロキシル基（水酸基ともいう）又は炭素数１～３のアルコキシル基を有し、かつ前記水酸基が脂肪族炭化水素基又は非芳香族環式炭化水素基に結合している化合物である。
　より具体的には、下記式［１］で示される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　式［１］中、Ｘ１は、特定化合物中に含まれるヒドロキシル基又は炭素数１～３のアルコキシル基が特定重合体と反応しやすくするため、脂肪族炭化水素基又は非芳香族環式炭化水素基を有する２価の有機基である。
　脂肪族炭化水素基の具体例としては、直鎖状アルキル基、分岐状アルキル基又は不飽和結合を有する炭化水素基等を挙げることができる。なかでも、炭素数が１～２０の直鎖状アルキル基又は炭素数が１～２０の分岐状アルキル基が好ましい。より好ましくは炭素数が１～１５の直鎖状アルキル基又は炭素数が１～１５の分岐状アルキル基であり、さらに好ましくは炭素数が１～１０の直鎖状アルキル基又は炭素数が１～１０の分岐状アルキル基である。
　非芳香族環式炭化水素基の具体例としては、シクロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環、シクロノナン環、シクロデカン環、シクロウンデカン環、シクロドデカン環、シクロトリデカン環、シクロテトラデカン環、シクロペンタデカン環、シクロヘキサデカン環、シクロヘプタデカン環、シクロオクタデカン環、シクロノナデカン環、シクロイコサン環、トリシクロエイコサン環、トリシクロデコサン環、ビシクロへキシル環、ビシクロヘプタン環、デカヒドロナフタレン環、ノルボルネン環、アダマンタン環などが挙げられる。なかでも、非芳香族環式炭化水素基としては、炭素数３～２０からなる環が好ましい。より好ましくは炭素数３～１５からなる環であり、さらに好ましくは炭素数６～１２からなる環である。具体的には、シクロヘキサン環又はビシクロへキシル環であり、特に好ましくは、シクロヘキサン環である。
　また、Ｘ１に含まれるヒドロキシル基又は炭素数１～３のアルコキシル基に隣接しない任意の脂肪族炭化水素基又は非芳香族環式炭化水素基中の－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－ＮＨ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＯ－、－Ｓ－、－Ｓ（Ｏ）２－、－ＣＦ２－、－Ｃ（ＣＦ３）２－、－Ｃ（ＣＨ３）２－、－Ｓｉ（ＣＨ３）２－、－Ｏ－Ｓｉ（ＣＨ３）２－、－Ｓｉ（ＣＨ３）２－Ｏ－、－Ｏ－Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ－、環状炭化水素基及び複素環で置き換えられてもよい。また、任意の炭素原子に結合している水素原子は、炭素数１～１０の直鎖状アルキル基、炭素数１～１０の分岐状アルキル基、炭素数１～１０の環状炭化水素基、炭素数１～５のフッ素含有アルキル基、複素環、フッ素原子又は水酸基で置き換えられても良い。
　環状炭化水素基の具体例としてはベンゼン環、ナフタレン環、テトラヒドロナフタレン環、アズレン環、インデン環、フルオレン環、アントラセン環、フェナントレン環、フェナレン環、シクロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環、シクロノナン環、シクロデカン環、シクロウンデカン環、シクロドデカン環、シクロトリデカン環、シクロテトラデカン環、シクロペンタデカン環、シクロヘキサデカン環、シクロヘプタデカン環、シクロオクタデカン環、シクロノナデカン環、シクロイコサン環、トリシクロエイコサン環、トリシクロデコサン環、ビシクロヘプタン環、デカヒドロナフタレン環、ノルボルネン環、アダマンタン環などが挙げられる。
　複素環の具体例としては、ピロール環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ピラゾール環、ピリジン環、ピリミジン環、キノリン環、ピラゾリン環、イソキノリン環、カルバゾール環、プリン環、チアジアゾール環、ピリダジン環、ピラゾリン環、トリアジン環、ピラゾリジン環、トリアゾール環、ピラジン環、ベンズイミダゾール環、ベンゾイミダゾール環、チノリン環、フェナントロリン環、インドール環、キノキサリン環、ベンゾチアゾール環、フェノチアジン環、オキサジアゾール環、アクリジン環などを挙げることができる。
　式［１］中、Ｘ２は窒素含有芳香族複素環であり、下記の式[１－Ａ］、式［１－Ｂ］及び［１－Ｃ］からなる群から選ばれる少なくとも１種の構造を含有する芳香族複素環である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 　式［１－Ｃ］中、Ａ１は炭素数１～５の直鎖状アルキル基又は炭素数１～５の分岐状アルキル基である。
　具体的には、ピロール環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ピラゾール環、ピリジン環、ピリミジン環、キノリン環、ピラゾリン環、イソキノリン環、カルバゾール環、プリン環、チアジアゾール環、ピリダジン環、ピラゾリン環、トリアジン環、ピラゾリジン環、トリアゾール環、ピラジン環、ベンズイミダゾール環、ベンゾイミダゾール環、チノリン環、フェナントロリン環、インドール環、キノキサリン環、ベンゾチアゾール環、フェノチアジン環、オキサジアゾール環、アクリジン環などを挙げることができる。
　式［１］中、好ましいＸ２としては、ピロール環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ピラゾール環、ピリジン環、ピリミジン環、キノリン環、ピラゾリン環、イソキノリン環、カルバゾール環、プリン環、チアジアゾール環、ピリダジン環、ピラゾリン環、トリアジン環、ピラゾリジン環、トリアゾール環、ピラジン環、ベンズイミダゾール環、ベンゾイミダゾール環、チノリン環、フェナントロリン環、インドール環、キノキサリン環、ベンゾチアゾール環、フェノチアジン環、オキサジアゾール環又はアクリジン環であり、より好ましいのは、ピロール環、イミダゾール環、ピラゾール環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラゾリン環、カルバゾール環、ピリダジン環、ピラゾリン環、トリアジン環、ピラゾリジン環、トリアゾール環、ピラジン環、ベンズイミダゾール環、ベンゾイミダゾール環である。さらに好ましいのは、ピロール環、イミダゾール環、ピラゾール環、ピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環、トリアゾール環、ピラジン環、ベンズイミダゾール環、ベンゾイミダゾール環であり、特に好ましいのは、ピロール環、イミダゾール環、ピラゾール環、ピリジン環、ピリミジン環である。
　式［１］中、Ｒ１は水素原子又は炭素数１～３のアルキル基であり、好ましくは、水素原子または炭素数１または２であり、特に好ましくは水素原子またはメチルである。
　式［１］中、ｎは１～４の整数である。
　本発明の特定化合物のより具体的な構造は、下記式［１ａ］で示される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 　式［１ａ］中、Ｘ３は炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基又は炭素数１～２０の非芳香族環式炭化水素基である。
　炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基の具体例としては、炭素数１～２０の直鎖状アルキル基、炭素数１～２０の分岐状アルキル基又は炭素数１～２０の不飽和結合を有する炭化水素基等を挙げることができる。なかでも、炭素数が１～２０の直鎖状アルキル基又は炭素数が１～２０の分岐状アルキル基が好ましい。より好ましくは炭素数が１～１５の直鎖状アルキル基又は炭素数が１～１５の分岐状アルキル基であり、さらに好ましくは炭素数が１～１０の直鎖状アルキル基又は炭素数が１～１０の分岐状アルキル基である。
　炭素数１～２０の非芳香族環式炭化水素基の具体例としては、シクロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環、シクロノナン環、シクロデカン環、シクロウンデカン環、シクロドデカン環、シクロトリデカン環、シクロテトラデカン環、シクロペンタデカン環、シクロヘキサデカン環、シクロヘプタデカン環、シクロオクタデカン環、シクロノナデカン環、シクロイコサン環、トリシクロエイコサン環、トリシクロデコサン環、ビシクロへキシル環、ビシクロヘプタン環、デカヒドロナフタレン環、ノルボルネン環、アダマンタン環などが挙げられる。なかでも、炭素数１～２０の非芳香族環式炭化水素基としては、炭素数３～２０からなる環が好ましい。より好ましくは炭素数３～１５からなる環であり、さらに好ましくは炭素数６～１２からなる環である。具体的には、シクロヘキサン環、ビシクロへキシル環であり、特に好ましくは、シクロヘキサン環である。
　式［１ａ］中、Ｘ４は単結合、－Ｏ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＮ（ＣＨ３）－、－Ｎ（ＣＨ３）ＣＯ－又は－Ｏ（ＣＨ２）ｍ－（ｍは１～５の整数である）である。なかでも、単結合、－Ｏ－、－ＮＨ－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－又は－Ｏ（ＣＨ２）ｍ－（ｍは１～５の整数である）が好ましい。
　式［１ａ］中、Ｘ５は窒素含有芳香族複素環であり、上述した式[１－Ａ］、式［１－Ｂ］及び［１－Ｃ］からなる群から選ばれる少なくとも１種の構造を含有する芳香族複素環である。
　具体的には、ピロール環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ピラゾール環、ピリジン環、ピリミジン環、キノリン環、ピラゾリン環、イソキノリン環、カルバゾール環、プリン環、チアジアゾール環、ピリダジン環、ピラゾリン環、トリアジン環、ピラゾリジン環、トリアゾール環、ピラジン環、ベンズイミダゾール環、ベンゾイミダゾール環、チノリン環、フェナントロリン環、インドール環、キノキサリン環、ベンゾチアゾール環、フェノチアジン環、オキサジアゾール環、アクリジン環などを挙げることができる。
　式［１ａ］中、好ましいＸ５としては、ピロール環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ピラゾール環、ピリジン環、ピリミジン環、キノリン環、ピラゾリン環、イソキノリン環、カルバゾール環、プリン環、チアジアゾール環、ピリダジン環、ピラゾリン環、トリアジン環、ピラゾリジン環、トリアゾール環、ピラジン環、ベンズイミダゾール環、ベンゾイミダゾール環、チノリン環、フェナントロリン環、インドール環、キノキサリン環、ベンゾチアゾール環、フェノチアジン環、オキサジアゾール環又はアクリジン環であり、より好ましいのは、ピロール環、イミダゾール環、ピラゾール環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラゾリン環、カルバゾール環、ピリダジン環、ピラゾリン環、トリアジン環、ピラゾリジン環、トリアゾール環、ピラジン環、ベンズイミダゾール環又はベンゾイミダゾール環である。さらに好ましいのは、ピロール環、イミダゾール環、ピラゾール環、ピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環、トリアゾール環、ピラジン環、ベンズイミダゾール環、ベンゾイミダゾール環であり、特に好ましいのは、ピロール環、イミダゾール環、ピラゾール環、ピリジン環、ピリミジン環である。
　式［１ａ］中、Ｘ４はＸ５に含まれる式［１－Ａ］、式［１－Ｂ］又は式[１－Ｃ]と隣り合わない炭素原子と結合していることが好ましい。
　式［１ａ］中、Ｒ２は水素原子又は炭素数１～３のアルキル基である。なかでも、水素原子、炭素数１又は炭素数２のアルキル基が好ましく、水素原子又はメチル基がより好ましく、水素原子が最も好ましい。
　式［１ａ］中、ｎは１～４の整数である。なかでも、１又は２の整数が好ましい。
　式［１ａ］におけるＸ３、Ｘ４、Ｘ５及びＲ２の好ましい組み合わせは、表１～表３２に示すとおりである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000025
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Figure JPOXMLDOC01-appb-T000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000030
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Figure JPOXMLDOC01-appb-T000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000035
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Figure JPOXMLDOC01-appb-T000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000040
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Figure JPOXMLDOC01-appb-T000044
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000045
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000046
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000047
　さらに具体的には、下記の式［Ｍ１］～式［Ｍ１５４］で示される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
　なかでも、式［Ｍ１６］、式［Ｍ１７］、式［Ｍ１９］、式［Ｍ２０］、式［Ｍ３５］、式［Ｍ３６］、式［Ｍ５２］、式［Ｍ６０］、式［Ｍ６２］、式［Ｍ６８］～式［Ｍ７１］、式［Ｍ１１７］～式［Ｍ１２０］、式［Ｍ１２７］、式［Ｍ１３４］、式［Ｍ１３５］又は式［Ｍ１３９］が好ましい。より好ましくは、式［Ｍ１６］、式［Ｍ１７］、式［Ｍ２０］、式［Ｍ３５］、式［Ｍ３６］、式［Ｍ６２］、式［Ｍ１１９］、式［Ｍ１３４］、式［Ｍ１３５］又は式［Ｍ１３９］である。さらに好ましいのは、式［Ｍ２０］、式［Ｍ３５］、式［Ｍ３６］、式［Ｍ６２］、式［Ｍ１１９］、式［Ｍ１３５］又は式［Ｍ１３９］である。
　上記の特定化合物は１種類又は２種類以上を混合して使用することができる。
＜特定側鎖構造＞
　本発明の液晶配向処理剤に含有される重合体、すなわち、ジアミン成分とテトラカルボン酸成分との反応によって得られるポリイミド前駆体及び該ポリイミド前駆体を脱水閉環させて得られるポリイミドからなる群から選ばれる少なくとも１種は、下記式［２］で示される側鎖（特定側鎖構造ともいう）を含有する重合体（特定重合体ともいう）であることが好ましい。この特定側鎖構造は、側鎖部分にベンゼン環、シクロヘキサン環又は複素環から選ばれる２価の環状基、又はステロイド骨格を有する炭素数１２～２５の２価の有機基である。これにより、側鎖部位の熱や紫外線照射に対する安定性が向上する。そのため、熱や光に対してもプレチルト角が安定になる。また、熱や紫外線照射による側鎖成分の分解に伴うプレチルト角の低下を抑えることができる。さらに、熱や紫外線照射による側鎖成分の分解に伴う、電圧保持率の低下も抑制することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
 　式［２］中、Ｙ１は単結合、－（ＣＨ２）ａ－（ａは１～１５の整数である）、－Ｏ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＮ（ＣＨ３）－又は－Ｎ（ＣＨ３）ＣＯ－である。なかでも、単結合、－（ＣＨ２）ａ－（ａは１～１５の整数である）、－Ｏ－、－ＣＯＮＨ－、－ＣＨ２Ｏ－又は－ＣＯＯ－は、側鎖構造を合成しやすいので好ましい。より好ましくは、単結合、－（ＣＨ２）ａ－（ａは１～１０の整数である）、－Ｏ－、－ＣＯＮＨ－、－ＣＨ２Ｏ－又は－ＣＯＯ－である。さらに好ましくは、単結合、－（ＣＨ２）ａ－（ａは１～１０の整数である）、－Ｏ－、－ＣＨ２Ｏ－又は－ＣＯＯ－である。
　式［２］中、Ｙ２は単結合又は（ＣＨ２）ｂ－（ｂは１～１５の整数である）である。なかでも、単結合又は－（ＣＨ２）ｂ－（ｂは１～１０の整数である）が好ましい。
　式［２］中、Ｙ３は単結合、－（ＣＨ２）ｃ－（ｃは１～１５の整数である）、－Ｏ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＮ（ＣＨ３）－又は－Ｎ（ＣＨ３）ＣＯ－である。なかでも、単結合、－（ＣＨ２）ｃ－（ｃは１～１５の整数である）、－Ｏ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－は、合成しやすいので好ましい。より好ましくは、単結合、－（ＣＨ２）ｃ－（ｃは１～１０の整数である）、－Ｏ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－である。
　式［２］中、Ｙ４はベンゼン環、シクロヘキサン環又は複素環から選ばれる２価の環状基、又はステロイド骨格を有する炭素数１２～２５の２価の有機基を示し、前記環状基上の任意の水素原子は、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルコキシル基、炭素数１～３のフッ素含有アルキル基、炭素数１～３のフッ素含有アルコキシル基又はフッ素原子で置換されていてもよい。なかでも、ベンゼン環、シクロへキサン環又はステロイド骨格を有する炭素数１２～２５の有機基が好ましい。
　式［２］中、Ｙ５はベンゼン環、シクロへキサン環及び複素環から選ばれる２価の環状基であって、これらの環状基上の任意の水素原子は、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルコキシル基、炭素数１～３のフッ素含有アルキル基、炭素数１～３のフッ素含有アルコキシル基又はフッ素原子で置換されていてもよい。なかでも、ベンゼン環又はシクロヘキサン環が好ましい。
　式［２］中、ｎは０～４の整数である。好ましくは、０～２の整数である。
　式［２］中、Ｙ６は炭素数１～１８のアルキル基、炭素数１～１８のフッ素含有アルキル基、炭素数１～１８のアルコキシル基又は炭素数１～１８のフッ素含有アルコキシル基である。なかでも、炭素数１～１８のアルキル基、炭素数１～１０のフッ素含有アルキル基、炭素数１～１８のアルコキシル基又は炭素数１～１０のフッ素含有アルコキシル基が好ましい。より好ましくは、炭素数１～１２のアルキル基又は炭素数１～１２のアルコキシル基である。さらに好ましくは、炭素数１～９のアルキル基又は炭素数１～９のアルコキシル基である。
　式［２］におけるＹ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｙ５、Ｙ６及びｎの好ましい組み合わせは、国際公開公報ＷＯ２０１１／１３２７５１（２０１１．１０．２７公開）の１３項～３４項の表６～表４７に掲載される（２－１）～（２－６２９）と同じ組み合わせが挙げられる。なお、国際公開公報の各表では、本発明におけるＹ１～Ｙ６が、Ｙ１～Ｙ６として示されているが、Ｙ１～Ｙ６は、Ｙ１～Ｙ６と読み替えるものとする。
＜特定側鎖型ジアミン化合物＞
　本発明の特定重合体、すなわち、上記式［２］で示される特定側鎖構造を有する重合体に特定側鎖構造を導入する方法としては、下記式［２ａ］で示されるジアミン化合物（特定側鎖型ジアミン化合物ともいわれる）を原料の一部に用いることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
 　式［２ａ］中のＹ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｙ５、及びＹ６は、式［２］中の各基と同意義であり、ｎについても同様である。また、好ましい範囲についても式［２］中の各基と同様である。
　さらに、式［２ａ］におけるＹ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｙ５、Ｙ６及びｎの好ましい組み合わせについても、式［２］の好ましい組み合わせと同様である。
　式［２ａ］中、ｍは、１～４の整数である。好ましくは、１の整数である。
　具体的には、例えば下記の式［２－１］～式［２－３２］で示される構造の化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
 （式［２－１］～式［２－３］中、Ｒ１は－Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯＣＨ２－又は－ＣＨ２ＯＣＯ－であり、Ｒ２は炭素数１～２２の直鎖状又は分岐状アルキル基、炭素数１～２２の直鎖状又は分岐状アルコキシル基、炭素数１～２２の直鎖状又は分岐状フッ素含有アルキル基、又は炭素数１～２２の直鎖状又は分岐状フッ素含有アルコキシル基である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
 （式［２－４］～式［２－６］中、Ｒ３は、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＯＯＣＨ２－、－ＣＨ２ＯＣＯ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－又は－ＣＨ２－であり、Ｒ４は炭素数１～２２の直鎖状又は分岐状アルキル基、炭素数１～２２の直鎖状又は分岐状アルコキシル基、炭素数１～２２の直鎖状又は分岐状フッ素含有アルキル基、又は炭素数１～２２の直鎖状又は分岐状フッ素含有アルコキシル基である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
 （式［２－７］及び式［２－８］中、Ｒ５は、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＯＯＣＨ２－、－ＣＨ２ＯＣＯ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２－、－Ｏ－又は－ＮＨ－であり、Ｒ６はフッ素基、シアノ基、トリフルオロメタン基、ニトロ基、アゾ基、ホルミル基、アセチル基、アセトキシ基又は水酸基である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
 （式［２－９］及び式［２－１０］中、Ｒ７は炭素数３～１２の直鎖状又は分岐状アルキル基であり、１,４-シクロヘキシレンのシス－トランス異性は、それぞれトランス異性体である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
 （式［２－１１］及び式［２－１２］中、Ｒ８は炭素数３～１２の直鎖状又は分岐状アルキル基であり、１,４-シクロヘキシレンのシス－トランス異性は、それぞれトランス異性体である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
 （式［２－１３］中、Ａ４はフッ素原子で置換されていてもよい炭素数３～２０の直鎖状又は分岐状アルキル基であり、Ａ３は１，４－シクロへキシレン基又は１，４－フェニレン基である。Ａ２は酸素原子又はＣＯＯ－＊（ただし、「＊」を付した結合手がＡ３と結合する）であり、Ａ１は酸素原子又はＣＯＯ－＊（ただし、「＊」を付した結合手が（ＣＨ２）ａ２）と結合する）である。また、ａ１は０又は１の整数であり、ａ２は２～１０の整数であり、ａ３は０又は１の整数である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
 　上記の特定側鎖型ジアミン化合物は、液晶配向膜とした際の液晶配向性、電圧保持率、蓄積電荷などの特性に応じて、１種類又は２種類以上を混合して使用することもできる。
＜その他ジアミン化合物＞
　本発明においては、本発明の効果を損なわない限りにおいて、特定側鎖型ジアミン化合物以外のその他のジアミン化合物（その他ジアミン化合物ともいう）を、ジアミン成分として用いることができる。その具体例を以下に挙げる。
　ｐ－フェニレンジアミン、２，３，５，６－テトラメチル－ｐ－フェニレンジアミン、２，５－ジメチル－ｐ－フェニレンジアミン、ｍ－フェニレンジアミン、２，４－ジメチル－ｍ－フェニレンジアミン、２，５－ジアミノトルエン、２，６－ジアミノトルエン、２，５－ジアミノフェノール、２，４－ジアミノフェノール、３，５－ジアミノフェノール、３，５－ジアミノベンジルアルコール、２，４－ジアミノベンジルアルコール、４，６－ジアミノレゾルシノール、４，４’－ジアミノビフェニル、３，３’－ジメチル－４，４’－ジアミノビフェニル、３，３’－ジメトキシ－４，４’－ジアミノビフェニル、３，３’－ジヒドロキシ－４，４’－ジアミノビフェニル、３，３’－ジカルボキシ－４，４’－ジアミノビフェニル、３，３’－ジフルオロ－４，４’－ビフェニル、３，３’－トリフルオロメチル－４，４’－ジアミノビフェニル、３，４’－ジアミノビフェニル、３，３’－ジアミノビフェニル、２，２’－ジアミノビフェニル、２，３’－ジアミノビフェニル、４，４’－ジアミノジフェニルメタン、３，３’－ジアミノジフェニルメタン、３，４’－ジアミノジフェニルメタン、２，２’－ジアミノジフェニルメタン、２，３’－ジアミノジフェニルメタン、４，４’－ジアミノジフェニルエーテル、３，３’－ジアミノジフェニルエーテル、３，４’－ジアミノジフェニルエーテル、２，２’－ジアミノジフェニルエーテル、２，３’－ジアミノジフェニルエーテル、４，４’－スルホニルジアニリン、３，３’－スルホニルジアニリン、ビス（４－アミノフェニル）シラン、ビス（３－アミノフェニル）シラン、ジメチル－ビス（４－アミノフェニル）シラン、ジメチル－ビス（３－アミノフェニル）シラン、４，４’－チオジアニリン、３，３’－チオジアニリン、４，４’－ジアミノジフェニルアミン、３，３’－ジアミノジフェニルアミン、３，４’－ジアミノジフェニルアミン、２，２’－ジアミノジフェニルアミン、２，３’－ジアミノジフェニルアミン、Ｎ－メチル（４，４’－ジアミノジフェニル）アミン、Ｎ－メチル（３，３’－ジアミノジフェニル）アミン、Ｎ－メチル（３，４’－ジアミノジフェニル）アミン、Ｎ－メチル（２，２’－ジアミノジフェニル）アミン、Ｎ－メチル（２，３’－ジアミノジフェニル）アミン、４，４’－ジアミノベンゾフェノン、３，３’－ジアミノベンゾフェノン、３，４’－ジアミノベンゾフェノン、１，４－ジアミノナフタレン、２，２’－ジアミノベンゾフェノン、２，３’－ジアミノベンゾフェノン、１，５－ジアミノナフタレン、１，６－ジアミノナフタレン、１，７－ジアミノナフタレン、１，８－ジアミノナフタレン、２，５－ジアミノナフタレン、２，６－ジアミノナフタレン、２，７－ジアミノナフタレン、２，８－ジアミノナフタレン、１，２－ビス（４－アミノフェニル）エタン、１，２－ビス（３－アミノフェニル）エタン、１，３－ビス（４－アミノフェニル）プロパン、１，３－ビス（３－アミノフェニル）プロパン、１，４－ビス（４アミノフェニル）ブタン、１，４－ビス（３－アミノフェニル）ブタン、ビス（３，５－ジエチル－４－アミノフェニル）メタン、１，４－ビス（４-アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３－ビス（４-アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４－ビス（４-アミノフェニル）ベンゼン、１，３－ビス（４-アミノフェニル）ベンゼン、１，４－ビス（４-アミノベンジル）ベンゼン、１，３－ビス（４-アミノフェノキシ）ベンゼン、４，４’－［１，４－フェニレンビス（メチレン）］ジアニリン、４，４’－［１，３－フェニレンビス（メチレン）］ジアニリン、３，４’－［１，４－フェニレンビス（メチレン）］ジアニリン、３，４’－［１，３－フェニレンビス（メチレン）］ジアニリン、３，３’－［１，４－フェニレンビス（メチレン）］ジアニリン、３，３’－［１，３－フェニレンビス（メチレン）］ジアニリン、１，４－フェニレンビス［（４－アミノフェニル）メタノン］、１，４－フェニレンビス［（３－アミノフェニル）メタノン］、１，３－フェニレンビス［（４－アミノフェニル）メタノン］、１，３－フェニレンビス［（３－アミノフェニル）メタノン］、１，４－フェニレンビス（４－アミノベンゾエート）、１，４－フェニレンビス（３－アミノベンゾエート）、１，３－フェニレンビス（４－アミノベンゾエート）、１，３－フェニレンビス（３－アミノベンゾエート）、ビス（４－アミノフェニル）テレフタレート、ビス（３－アミノフェニル）テレフタレート、ビス（４－アミノフェニル）イソフタレート、ビス（３－アミノフェニル）イソフタレート、Ｎ，Ｎ’－（１，４－フェニレン）ビス（４－アミノベンズアミド）、Ｎ，Ｎ’－（１，３－フェニレン）ビス（４－アミノベンズアミド）、Ｎ，Ｎ’－（１，４－フェニレン）ビス（３－アミノベンズアミド）、Ｎ，Ｎ’－（１，３－フェニレン）ビス（３－アミノベンズアミド）、Ｎ，Ｎ’－ビス（４－アミノフェニル）テレフタルアミド、Ｎ，Ｎ’－ビス（３－アミノフェニル）テレフタルアミド、Ｎ，Ｎ’－ビス（４－アミノフェニル）イソフタルアミド、Ｎ，Ｎ’－ビス（３－アミノフェニル）イソフタルアミド、９，１０－ビス（４－アミノフェニル）アントラセン、４，４’－ビス（４－アミノフェノキシ）ジフェニルスルホン、２，２’－ビス［４－（４－アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、２，２’－ビス［４－（４－アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２’－ビス（４－アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２’－ビス（３－アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２’－ビス（３－アミノ－４－メチルフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２’－ビス（４－アミノフェニル）プロパン、２，２’－ビス（３－アミノフェニル）プロパン、２，２’－ビス（３－アミノ－４－メチルフェニル）プロパン、３，５－ジアミノ安息香酸、２，５－ジアミノ安息香酸、１，３－ビス（４－アミノフェノキシ）プロパン、１，３－ビス（３－アミノフェノキシ）プロパン、１，４－ビス（４－アミノフェノキシ）ブタン、１，４－ビス（３－アミノフェノキシ）ブタン、１，５－ビス（４－アミノフェノキシ）ペンタン、１，５－ビス（３－アミノフェノキシ）ペンタン、１，６－ビス（４－アミノフェノキシ）へキサン、１，６－ビス（３－アミノフェノキシ）へキサン、１，７－ビス（４－アミノフェノキシ）ヘプタン、１，７－（３－アミノフェノキシ）ヘプタン、１，８－ビス（４－アミノフェノキシ）オクタン、１，８－ビス（３－アミノフェノキシ）オクタン、１，９－ビス（４－アミノフェノキシ）ノナン、１，９－ビス（３－アミノフェノキシ）ノナン、１，１０－（４－アミノフェノキシ）デカン、１，１０－（３－アミノフェノキシ）デカン、１，１１－（４－アミノフェノキシ）ウンデカン、１，１１－（３－アミノフェノキシ）ウンデカン、１，１２－（４－アミノフェノキシ）ドデカン、１，１２－（３－アミノフェノキシ）ドデカンなどの芳香族ジアミン；ビス（４－アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４－アミノ－３－メチルシクロヘキシル）メタンなどの脂環式ジアミン；１，３－ジアミノプロパン、１，４－ジアミノブタン、１，５－ジアミノペンタン、１，６－ジアミノへキサン、１，７－ジアミノヘプタン、１，８－ジアミノオクタン、１，９－ジアミノノナン、１，１０－ジアミノデカン、１，１１－ジアミノウンデカン、１，１２－ジアミノドデカンなどの脂肪族ジアミン。
　また、本発明の効果を損なわない限りにおいて、下記の式［ＤＡ１］～式［ＤＡ１２］で示されるジアミン化合物を例示することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067
 （式［ＤＡ１］～式［ＤＡ５］中、Ａ１は炭素数１～２２の直鎖状又は分岐状アルキル基、又は炭素数１～２２の直鎖状又は分岐状フッ素含有アルキル基である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000068
 （式［ＤＡ６］～式［ＤＡ１１］中、Ａ２は－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＨ２－、－Ｏ－、－ＣＯ－又は－ＮＨ－であり、Ａ３は炭素数１～２２の直鎖状又は分岐状アルキル基、又は炭素数１～２２の直鎖状又は分岐状フッ素含有アルキル基を示す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000069
 （式［ＤＡ１２］中、ｐは１～１０の整数である。）
　加えて、本発明の効果を損なわない限りにおいて、下記の式［ＤＡ１３］～式［ＤＡ２０］で示されるジアミン化合物を用いることもできる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000070
 （式［ＤＡ１７］中、ｍは０～３の整数であり、式［ＤＡ２０］中、ｎは１～５の整数である。）
　さらに、本発明の効果を損なわない限りにおいて、下記の式［ＤＡ２１］～式［ＤＡ２４］で示される、分子内にカルボキシル基を有するジアミン化合物を用いることもできる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000071
 （式［ＤＡ２１］中、ｍ１は１～４の整数である。式［ＤＡ２２］中、Ａ４は単結合、－ＣＨ２－、－Ｃ２Ｈ４－、－Ｃ（ＣＨ３）２－、－ＣＦ２－、－Ｃ（ＣＦ３）－、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＮ（ＣＨ３）－又は－Ｎ（ＣＨ３）ＣＯ－であり、ｍ２及びｍ３はそれぞれ０～４の整数であり、かつｍ２＋ｍ３は１～４の整数である。式［ＤＡ２３］中、ｍ４及びｍ５はそれぞれ１～５の整数である。式［ＤＡ２４］中、Ａ５は炭素数１～５の直鎖状又は分岐状アルキル基であり、ｍ６は１～５の整数である。式［ＤＡ２５］中、Ａ６は単結合、－ＣＨ２－、－Ｃ２Ｈ４－、－Ｃ（ＣＨ３）２－、－ＣＦ２－、－Ｃ（ＣＦ３）－、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＮ（ＣＨ３）－又は－Ｎ（ＣＨ３）ＣＯ－であり、ｍ７は１～４の整数である。）
　さらに、本発明の効果を損なわない限りにおいて、下記の式［ＤＡ２６］で示されるジアミン化合物を用いることもできる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000072
 （式［ＤＡ２６］中、Ａ１は－Ｏ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＮ（ＣＨ３）－又は－Ｎ（ＣＨ３）ＣＯ－であり、Ａ２は単結合、炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基、非芳香族環式炭化水素基又は芳香族炭化水素基である。Ａ３は単結合、－Ｏ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＮ（ＣＨ３）－、－Ｎ（ＣＨ３）ＣＯ－又は－Ｏ（ＣＨ２）ｍ－（ｍは１～５の整数である）であり、Ａ４は窒素含有芳香族複素環であり、ｎは１～４の整数である。）　
　加えて、本発明の効果を損なわない限りにおいて、下記の式［ＤＡ２７］又は式［ＤＡ２８］で示されるステロイド骨格を有するジアミン化合物を用いることもできる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000073
 　上記のその他ジアミン化合物は、液晶配向膜とした際の液晶配向性、電圧保持率、蓄積電荷などの特性に応じて、１種類又は２種類以上を混合して使用することもできる。
＜特定テトラカルボン酸二無水物＞
　本発明の重合体を得るためには、下記の式［３］で示されるテトラカルボン酸二無水物（特定テトラカルボン酸二無水物ともいう）を原料の一部に用いることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000074
 　式［３］中、Ｚ１は炭素数４～１３の４価の有機基であり、かつ炭素数４～１０の非芳香族環状炭化水素基を含有する。
　Ｚ１は、具体的には、例えば下記の式［３ａ］～式［３ｊ］で示される４価の基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000075
　式［３ａ］中、Ｚ２～Ｚ５は水素原子、メチル基、塩素原子及びベンゼン環から選ばれる基であり、それぞれ、同じであっても異なっても良い。
　式［３ｇ］中、Ｚ６及びＺ７は水素原子又はメチル基であり、それぞれ、同じであっても異なっても良い。
　式［３］中、Ｚ１の特に好ましい構造は、重合反応性や合成の容易性から、式［３ａ］、式［３ｃ］、式［３ｄ］、式［３ｅ］、式［３ｆ］又は式［３ｇ］である。なかでも、式［３ａ］、式［３ｅ］、式［３ｆ］又は式［３ｇ］の構造が好ましい。
＜その他テトラカルボン酸二無水物＞
　本発明においては、本発明の効果を損なわない限りにおいて、特定テトラカルボン酸二無水物以外のその他のテトラカルボン酸二無水物（その他テトラカルボン酸二無水物ともいわれる）を用いることができる。その具体例は、以下の化合物の二無水物である。
　ピロメリット酸、２，３，６，７－ナフタレンテトラカルボン酸、１，２，５，６－ナフタレンテトラカルボン酸、１，４，５，８－ナフタレンテトラカルボン酸、２，３，６，７－アントラセンテトラカルボン酸、１，２，５，６－アントラセンテトラカルボン酸、３，３’，４，４’－ビフェニルテトラカルボン酸、２，３，３’，４－ビフェニルテトラカルボン酸、ビス（３，４－ジカルボキシフェニル）エーテル、３，３’，４，４’－ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ビス（３，４－ジカルボキシフェニル）スルホン、ビス（３，４－ジカルボキシフェニル）メタン、２，２－ビス（３，４－ジカルボキシフェニル）プロパン、１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロ－２，２－ビス（３，４－ジカルボキシフェニル）プロパン、ビス（３，４－ジカルボキシフェニル）ジメチルシラン、ビス（３，４－ジカルボキシフェニル）ジフェニルシラン、２，３，４，５－ピリジンテトラカルボン酸、２，６－ビス（３，４－ジカルボキシフェニル）ピリジン、３，３’，４，４’－ジフェニルスルホンテトラカルボン酸、３，４，９，１０－ペリレンテトラカルボン酸、１，３－ジフェニル－１，２，３，４－シクロブタンテトラカルボン酸が挙げられる。
　上記の特定テトラカルボン酸二無水物及びその他テトラカルボン酸二無水物は、液晶配向膜とした際の液晶配向性、電圧保持率及び蓄積電荷などの特性に応じて、１種類又は２種類以上を混合して使用することもできる。
＜重合体・特定重合体＞
　本発明の液晶配向処理剤に含有される重合体は、ジアミン成分とテトラカルボン酸成分とを反応させて得られるポリアミド酸及び該ポリアミド酸を脱水閉環させて得られるポリイミドからなる群より選ばれる少なくとも１種の重合体である。
　ポリイミド前駆体は、下記式［Ａ］で示される構造である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000076
 （式［Ａ］中、Ｒ１は４価の有機基であり、Ｒ２は２価の有機基であり、Ａ１及びＡ２は水素原子又は炭素数１～８のアルキル基であり、それぞれ同じであっても異なってもよく、ｎは正の整数を示す。）
　上記重合体は、下記式［Ｂ］で示されるジアミン成分と下記式［Ｃ］で示されるテトラカルボン酸二無水物とを原料とすることで比較的簡便に得られるという理由から、下記式［Ｄ］で示される繰り返し単位の構造式からなるポリアミド酸又は該ポリアミド酸を脱水閉環させて得られるポリイミドが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000077
 （式［Ｂ］及び式［Ｃ］中、Ｒ１及びＲ２は式［Ａ］で定義したものと同意義である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000078
 （式［Ｄ］中、Ｒ１、Ｒ２及びｎは式［Ａ］で定義したものと同意義である。）
　式［Ａ］及び式［Ｄ］において、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ１種類でもあっても、それぞれ異なったＲ１及びＲ２を有して繰り返し単位として、異なった複数種を組み合わせたものでもよい。
　本発明において、重合体を合成する方法は特に限定されない。通常、ジアミン成分とテトラカルボン酸成分とを反応させて得られる。一般的には、テトラカルボン酸及びその誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種のテトラカルボン酸成分と、１種又は複数種のジアミン化合物からなるジアミン成分とを反応させて、ポリアミド酸を得る。具体的には、テトラカルボン酸二無水物とジアミン成分とを重縮合させてポリアミド酸を得る方法、テトラカルボン酸とジアミン成分とを脱水重縮合反応させてポリアミド酸を得る方法、又はテトラカルボン酸ジハライドとジアミン成分とを重縮合させてポリアミド酸を得る方法が用いられる。
　ポリアミド酸アルキルエステルを得るには、カルボン酸基をジアルキルエステル化したテトラカルボン酸とジアミン成分とを重縮合させる方法、カルボン酸基をジアルキルエステル化したテトラカルボン酸ジハライドとジアミン成分とを重縮合させる方法、又はポリアミド酸のカルボキシル基をエステルに変換する方法が用いられる。
　ポリイミドを得るには、前記のポリアミド酸又はポリアミド酸アルキルエステルを閉環させてポリイミドとする方法が用いられる。
　本発明の特定重合体は、上記式［２］に示す特定側鎖構造を有する重合体であり、特定重合体を用いて得られる液晶配向膜は、上記ジアミン成分における上記式［２］で示される特定側鎖構造の含有割合が多くなるほど、液晶のプレチルト角を高くすることができる。その際、ジアミン成分には、上記式［２ａ］で示される特定側鎖型ジアミン化合物を用いることが好ましい。この特性を高める目的では、ジアミン成分の５モル％以上８０モル％以下が特定側鎖型ジアミン化合物であることが好ましい。なかでも、液晶配向処理剤の塗布性や液晶配向膜としての電気特性の観点から、ジアミン成分の５モル％以上６０モル％以下が特定側鎖型ジアミン化合物であることが好ましい。
　また、本発明の重合体を得るためには、テトラカルボン酸成分に上記式［３］で示される特定テトラカルボン酸二無水物を用いることが好ましい。特に、式［３］中のＺ１が上記式［３ａ］～式［３ｊ］で示される構造であるテトラカルボン酸二無水物を用いることが好ましい。その際、テトラカルボン酸成分の１モル％以上が特定テトラカルボン酸二無水物であることが好ましく、より好ましくは、５モル％以上、さらに好ましくは、１０モル％以上である。また、テトラカルボン酸成分の１００モル％が特定テトラカルボン酸二無水物であってもよい。
　ジアミン成分とテトラカルボン酸成分との反応は、通常、有機溶媒中で行う。その際に用いる有機溶媒としては、生成したポリイミド前駆体が溶解するものであれば特に限定されない。その具体例を以下に挙げる。
　例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、ジメチルスルホキシド、γ－ブチロラクトン、１，３－ジメチル－イミダゾリジノン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、４－ヒドロキシ－４－メチル－２－ペンタノンなどである。
　これらは単独で使用しても、混合して使用してもよい。さらに、ポリイミド前駆体を溶解させない溶媒であっても、生成したポリイミド前駆体が析出しない範囲であれば、上記溶媒に混合して使用してもよい。また、有機溶媒中の水分は、重合反応を阻害し、さらには生成したポリイミド前駆体を加水分解させる原因となるので、脱水乾燥させたものを用いることが好ましい。
　ジアミン成分とテトラカルボン酸成分とを有機溶媒中で反応させる際には、ジアミン成分を有機溶媒に分散あるいは溶解させた溶液を攪拌させ、テトラカルボン酸成分をそのまま、又は有機溶媒に分散あるいは溶解させて添加する方法、逆にテトラカルボン酸成分を有機溶媒に分散、あるいは溶解させた溶液にジアミン成分を添加する方法、テトラカルボン酸成分とジアミン成分とを交互に添加する方法などが挙げられ、これらのいずれの方法を用いてもよい。
　また、ジアミン成分又はテトラカルボン酸成分を、それぞれ複数種用いて反応させる場合は、あらかじめ混合した状態で反応させてもよく、個別に順次反応させてもよく、さらに個別に反応させた低分子量体を混合反応させて重合体としてもよい。
　重合温度は－２０～１５０℃の任意の温度を選択することができるが、好ましくは－５～１００℃の範囲である。
　また、反応は任意の濃度で行うことができるが、濃度が低すぎると高分子量の重合体を得ることが難しくなり、濃度が高すぎると反応液の粘性が高くなり過ぎて均一な攪拌が困難となる。そのため、好ましくは１～５０質量％、より好ましくは５～３０質量％である。反応初期は高濃度で行い、その後、有機溶媒を追加することができる。
　ポリイミド前駆体の重合反応においては、ジアミン成分の合計モル数とテトラカルボン酸成分の合計モル数の比は、０．８～１．２であることが好ましい。通常の重縮合反応同様、このモル比が１．０に近いほど生成するポリイミド前駆体の分子量は大きくなる。
　本発明の液晶配向処理剤に含有されるポリイミドは、前記ポリイミド前駆体を閉環させて得られるポリイミドであり、液晶配向膜を得るための重合体として有用である。
　上記ポリイミドにおいて、アミド酸基の閉環率（イミド化率）は、必ずしも１００％である必要はなく、用途や目的に応じて任意に調整することができる。
　ポリイミド前駆体をイミド化させる方法としては、ポリイミド前駆体の溶液をそのまま加熱する熱イミド化、又はポリイミド前駆体の溶液に触媒を添加する触媒イミド化が挙げられる。
　ポリイミド前駆体を溶液中で熱イミド化させる場合の温度は、１００～４００℃、好ましくは１２０～２５０℃であり、イミド化反応により生成する水を系外に除きながら行う方が好ましい。
　ポリイミド前駆体の触媒イミド化は、ポリイミド前駆体の溶液に、塩基性触媒と酸無水物とを添加し、－２０～２５０℃、好ましくは０～１８０℃で攪拌することにより行うことができる。
　塩基性触媒の量はアミド酸基の０．５～３０モル倍、好ましくは２～２０モル倍であり、酸無水物の量はアミド酸基の１～５０モル倍、好ましくは３～３０モル倍である。
　塩基性触媒としてはピリジン、トリエチルアミン、トリメチルアミン、トリブチルアミン、トリオクチルアミンなどを挙げることができ、中でもピリジンは反応を進行させるのに適度な塩基性を持つので好ましい。
　酸無水物としては、無水酢酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸などを挙げることができる。中でも、無水酢酸を用いると反応終了後の精製が容易となるので好ましい。触媒イミド化によるイミド化率は、触媒量と反応温度、反応時間を調節することにより制御することができる。
　ポリイミド前駆体又はポリイミドの反応溶液から、生成したポリイミド前駆体又はポリイミドを回収する場合には、反応溶液を溶媒に投入して沈殿させればよい。　沈殿に用いる溶媒としてはメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、アセトン、ヘキサン、ブチルセルソルブ、ヘプタン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、トルエン、ベンゼン、水などを挙げることができる。
　溶媒に投入して沈殿させたポリマーは濾過して回収した後、常圧あるいは減圧下で、常温あるいは加熱して乾燥することができる。また、沈殿回収した重合体を、有機溶媒に再溶解させ、再沈殿回収する操作を２～１０回繰り返すと、重合体中の不純物を少なくすることができる。この際の溶媒として、例えば、アルコール類、ケトン類、炭化水素などが挙げられ、これらの内から選ばれる３種類以上の溶媒を用いると、より一層精製の効率が上がるので好ましい。
　本発明の液晶配向処理剤に含有される重合体の分子量は、そこから得られる樹脂被膜の強度、樹脂被膜形成時の作業性、樹脂被膜の均一性を考慮した場合、ＧＰＣ（Ｇｅｌ　Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ　Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）法で測定した重量平均分子量で５，０００～１，０００，０００とするのが好ましく、より好ましくは、１０，０００～１５０，０００である。
＜液晶配向処理剤＞
　本発明の液晶配向処理剤は、液晶配向膜を形成するための溶液であり、特定化合物、重合体及び有機溶媒を含有する樹脂被膜を形成するための塗布液である。
　本発明の液晶配向処理剤における、特定化合物の含有量は、重合体１００質量部に対して、０．１～１５０質量部であることが好ましい。なかでも、架橋反応が進行し、所望の樹脂被膜の硬化性を発現し、かつ液晶の配向性を低下させないためには、０．１～１００質量部がより好ましい。さらに好ましくは、１～５０質量部であり、特に好ましいのは、１～２０質量部である。
　本発明の液晶配向処理剤における、すべての重合体成分は、全てが特定重合体であってもよく、特定重合体以外の他の重合体が混合されていてもよい。その際、重合体におけるそれ以外の他の重合体の含有量は０．５～１５質量％、好ましくは１～１０質量％である。
　それ以外の他の重合体としては、特定側鎖構造を含まないポリイミド前駆体又はポリイミドが挙げられる。また、ポリイミド前駆体及びポリイミド以外の重合体としては、具体的には、アクリルポリマー、メタクリルポリマー、ポリスチレン、ポリアミドなどが挙げられる。
　本発明の液晶配向処理剤中の有機溶媒は、塗布により均一な樹脂被膜を形成するという観点から、液晶配向処理剤の全量（１００質量％）に対して、有機溶媒の含有量が７０～９９質量％であることが好ましく、８０～９９質量％がより好ましい。含有量は、目的とする液晶配向膜の膜厚によって適宜変更することができる。
　その際の有機溶媒としては、上述した重合体を溶解させる有機溶媒であれば特に限定されない。
　例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－エチル－２－ピロリドン、ジメチルスルホキシド、γ－ブチロラクトン、１，３－ジメチル－イミダゾリジノン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、４－ヒドロキシ－４－メチル－２－ペンタノンなどである。なかでも、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－エチル－２－ピロリドン、γ－ブチルラクトンなどを用いることが好ましい。これらは単独で使用しても、混合して使用してもよい。
　本発明の液晶配向処理剤には、本発明の効果を損なわない限り、エポキシ基、イソシアネート基、オキセタン基又はシクロカーボネート基を有する架橋性化合物、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基及び低級アルコキシアルキル基からなる群より選ばれる少なくとも１種の置換基を有する架橋性化合物、重合性不飽和結合を有する架橋性化合物などを含有してもよい。これらの置換基や重合性不飽和結合は、架橋性化合物中に、２個以上有する必要がある。
　エポキシ基又はイソシアネート基を有する架橋性化合物としては、例えば、ビスフェノールアセトングリシジルエーテル、フェノールノボラックエポキシ樹脂、クレゾールノボラックエポキシ樹脂、トリグリシジルイソシアヌレート、テトラグリシジルアミノジフェニレン、テトラグリシジル－ｍ－キシレンジアミン、テトラグリシジル－１，３－ビス（アミノエチル）シクロヘキサン、テトラフェニルグリシジルエーテルエタン、トリフェニルグリシジルエーテルエタン、ビスフェノールヘキサフルオロアセトジグリシジルエーテル、１，３－ビス（１－（２，３－エポキシプロポキシ）－１－トリフルオロメチル－２，２，２－トリフルオロメチル）ベンゼン、４，４－ビス（２，３－エポキシプロポキシ）オクタフルオロビフェニル、トリグリシジル－ｐ－アミノフェノール、テトラグリシジルメタキシレンジアミン、２－（４－（２，３－エポキシプロポキシ）フェニル）－２－（４－（１，１－ビス（４－（２，３－エポキシプロポキシ）フェニル）エチル）フェニル）プロパン、１，３－ビス（４－（１－（４－（２，３－エポキシプロポキシ）フェニル）－１－（４－（１－（４－（２，３－エポキシプロポキシ）フェニル）－１－メチルエチル）フェニル）エチル）フェノキシ）－２－プロパノールなどが挙げられる。
　オキセタン基を有する架橋性化合物としては、下記式［４］で示すオキセタン基を少なくとも２個有する架橋性化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000079
　具体的には、国際公開公報ＷＯ２０１１／１３２７５１（２０１１．１０．２７公開）の５８頁～５９頁に掲載される式［４ａ］～式［４ｋ］で示される架橋性化合物が挙げられる。
　シクロカーボネート基を有する架橋性化合物としては、下記式［５］で示されるシクロカーボネート基を少なくとも２個有する架橋性化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000080
 　具体的には、国際公開公報ＷＯ２０１２／０１４８９８（２０１２．２．２公開）の７６頁～８２頁に掲載される式［５－１］～式［５－４２］で示される架橋性化合物が挙げられる。
　さらに、下記式［５－３８］～式［５－４０］に示される少なくとも１種の構造を有するポリシロキサンを挙げることもできる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000081
 （式［５－３８］～式［５－４０］中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立して、式［５］で示される構造、水素原子、水酸基、炭素数１～１０のアルキル基、アルコキシル基、脂肪族環又は芳香族環であり、少なくとも１つは式［５］で示される構造である。）
　より具体的には、下記式［５－４１］及び式［５－４２］の化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000082
 （式［５－４２］中、ｎは１～１０の整数である。）　
　ヒドロキシル基及びアルコキシル基からなる群より選ばれる少なくとも１種の置換基を有する架橋性化合物としては、例えば、ヒドロキシル基又はアルコキシル基を有するアミノ樹脂である、例えば、メラミン樹脂、尿素樹脂、グアナミン樹脂、グリコールウリル－ホルムアルデヒド樹脂、スクシニルアミド－ホルムアルデヒド樹脂、エチレン尿素－ホルムアルデヒド樹脂などが挙げられる。具体的には、アミノ基の水素原子が、メチロール基又はアルコキシメチル基、若しくはその両方で置換されたメラミン誘導体、ベンゾグアナミン誘導体、グリコールウリルなどを用いることができる。このメラミン誘導体又はベンゾグアナミン誘導体は、２量体又は３量体として存在することも可能である。これらはトリアジン環１個当たり、メチロール基又はアルコキシメチル基を、平均３個以上６個以下有するものが好ましい。
　このようなメラミン誘導体又はベンゾグアナミン誘導体の例としては、市販品のトリアジン環１個当たりメトキシメチル基が平均３．７個置換されているＭＸ－７５０、トリアジン環１個当たりメトキシメチル基が平均５．８個置換されているＭＷ－３０（以上、三和ケミカル社製）、サイメル３００、３０１、３０３、３５０、３７０、７７１、３２５、３２７、７０３、７１２などのメトキシメチル化メラミン、サイメル２３５、２３６、２３８、２１２、２５３、２５４などのメトキシメチル化ブトキシメチル化メラミン、サイメル５０６、５０８などのブトキシメチル化メラミン、サイメル１１４１のようなカルボキシル基含有メトキシメチル化イソブトキシメチル化メラミン、サイメル１１２３のようなメトキシメチル化エトキシメチル化ベンゾグアナミン、サイメル１１２３－１０のようなメトキシメチル化ブトキシメチル化ベンゾグアナミン、サイメル１１２８のようなブトキシメチル化ベンゾグアナミン、サイメル１１２５－８０のようなカルボキシル基含有メトキシメチル化エトキシメチル化ベンゾグアナミン（以上、三井サイアナミド社製）が挙げられる。
　また、グリコールウリルの例として、サイメル１１７０のようなブトキシメチル化グリコールウリル、サイメル１１７２のようなメチロール化グリコールウリル、パウダーリンク１１７４のようなメトキシメチロール化グリコールウリル等が挙げられる。
　ヒドロキシル基又はアルコキシル基を有するベンゼン又はフェノール性化合物としては、例えば、１，３，５－トリス（メトキシメチル）ベンゼン、１，２，４－トリス（イソプロポキシメチル）ベンゼン、１，４－ビス（ｓｅｃ－ブトキシメチル）ベンゼン又は２，６－ジヒドロキシメチル－ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール等が挙げられる。
　より具体的には、国際公開公報ＷＯ２０１１／１３２７５１．（２０１１．１０．２７公開）の６２頁～６６頁に掲載される、式［６－１］～式［６－４８］で示される架橋性化合物が挙げられる。
　重合性不飽和結合を有する架橋性化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリ（メタ）アクリロイルオキシエトキシトリメチロールプロパン、グリセリンポリグリシジルエーテルポリ（メタ）アクリレート等の重合性不飽和基を分子内に３個有する架橋性化合物；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイドビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイドビスフェノール型ジ（メタ）アクリレート、１，６－へキサンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、フタル酸ジグリシジルエステルジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートなどの重合性不飽和基を分子内に２個有する架橋性化合物；２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－フェノキシ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロピルフタレート、３－クロロ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルリン酸エステル、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド等の重合性不飽和基を分子内に１個有する架橋性化合物；等が挙げられる。
　加えて、下記式［７］で示される化合物を含有することもできる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000083
 （式［７］中、Ｅ１はシクロヘキサン環、ビシクロヘキサン環、ベンゼン環、ビフェニル環、ターフェニル環、ナフタレン環、フルオレン環、アントラセン環及びフェナントレン環からなる群から選ばれる基であり、Ｅ２は下記式［７ａ］及び式［７ｂ］から選ばれる基であり、ｎは１～４の整数である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000084
 　上記化合物は架橋性化合物の一例であり、これらに限定されるものではない。また、本発明の液晶配向処理剤に含有される架橋性化合物は、１種類であってもよく、２種類以上組み合わせてもよい。
　本発明の液晶配向処理剤における、架橋性化合物の含有量は、すべての重合体成分１００質量部に対して、０．１～１５０質量部であることが好ましい。架橋反応が進行し目的の効果を発現し、かつ液晶の配向性を低下させないためには、すべての重合体成分１００質量部に対して０．１～１００質量部がより好ましく、１～５０質量部が最も好ましい。
　本発明の液晶配向処理剤は、本発明の効果を損なわない限り、液晶配向処理剤を塗布した際の樹脂被膜の膜厚の均一性や表面平滑性を向上させる有機溶媒（貧溶媒ともいう）又は化合物を用いることができる。さらに、液晶配向膜と基板との密着性を向上させる化合物などを用いることもできる。
　膜厚の均一性や表面平滑性を向上させる貧溶媒の具体例としては、以下に示すものが挙げられる。
　例えば、エタノール、イソプロピルアルコール、１－ブタノール、２－ブタノール、イソブチルアルコール、ｔｅｒｔ－ブチルアルコール、１－ペンタノール、２－ペンタノール、３－ペンタノール、２－メチル－１－ブタノール、イソペンチルアルコール、ｔｅｒｔ－ペンチルアルコール、３－メチル－２－ブタノール、ネオペンチルアルコール、１－ヘキサノール、２－メチル－１－ペンタノール、２－メチル－２－ペンタノール、２－エチル－１－ブタノール、１－ヘプタノール、２－ヘプタノール、３－ヘプタノール、１－オクタノール、２－オクタノール、２－エチル－１－ヘキサノール、シクロヘキサノール、１－メチルシクロヘキサノール、２－メチルシクロヘキサノール、３－メチルシクロヘキサノール、１，２－エタンジオール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、ジプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジヘキシルエーテル、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、１，２－ブトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、２－ペンタノン、３－ペンタノン、２－ヘキサノン、２－ヘプタノン、４－ヘプタノン、３－エトキシブチルアセタート、１－メチルペンチルアセタート、２－エチルブチルアセタート、２－エチルヘキシルアセタート、エチレングリコールモノアセタート、エチレングリコールジアセタート、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、２－（メトキシメトキシ）エタノール、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソアミルエーテル、エチレングリコールものヘキシルエーテル、２－（ヘキシルオキシ）エタノール、フルフリルアルコール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、１－（ブトキシエトキシ）プロパノール、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセタート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセタート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセタート、エチレングリコールモノアセタート、エチレングリコールジアセタート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセタート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセタート、２－（２－エトキシエトキシ）エチルアセタート、ジエチレングリコールアセタート、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、乳酸メチル、乳酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸n－ブチル、酢酸プロピレングリコールモノエチルエーテル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、３－メトキシプロピオン酸メチル、３－エトキシプロピオン酸メチルエチル、３－メトキシプロピオン酸エチル、３－エトキシプロピオン酸、３－メトキシプロピオン酸、３－メトキシプロピオン酸プロピル、３－メトキシプロピオン酸ブチル、乳酸メチルエステル、乳酸エチルエステル、乳酸ｎ－プロピルエステル、乳酸ｎ－ブチルエステル、乳酸イソアミルエステルなどの表面張力が低い有機溶媒である。
　なかでも、１－ヘキサノール、シクロヘキサノール、１，２－エタンジオール、１，２－プロパンジオール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテルを用いることが好ましい。
　これら貧溶媒は、液晶配向処理剤に含まれる有機溶媒全体の１～８０質量％であることが好ましい。なかでも、５～７０質量％が好ましい。より好ましいのは１０～７０質量％である。
　樹脂被膜の均一性や表面平滑性を向上させる化合物としては、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、ノ二オン系界面活性剤などが挙げられる。
　より具体的には、例えば、エフトップＥＦ３０１、ＥＦ３０３、ＥＦ３５２（トーケムプロダクツ社製）、メガファックＦ１７１、Ｆ１７３、Ｒ－３０（大日本インキ社製）、フロラードＦＣ４３０、ＦＣ４３１（住友スリーエム社製）、アサヒガードＡＧ７１０、サーフロンＳ－３８２、ＳＣ１０１、ＳＣ１０２、ＳＣ１０３、ＳＣ１０４、ＳＣ1０５、ＳＣ１０６（旭硝子社製）などが挙げられる。
　これらの界面活性剤の含有割合は、すべての重合体成分１００質量部に対して、好ましくは０．０１～２質量部、より好ましくは０．０１～１質量部である。
　液晶配向膜と基板との密着性を向上させる化合物の具体例としては、以下に示す官能性シラン含有化合物やエポキシ基含有化合物が挙げられる。
　例えば、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、２－アミノプロピルトリメトキシシラン、２－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３－ウレイドプロピルトリメトキシシラン、３－ウレイドプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－エトキシカルボニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－エトキシカルボニル－３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－トリエトキシシリルプロピルトリエチレントリアミン、Ｎ－トリメトキシシリルプロピルトリエチレントリアミン、１０－トリメトキシシリル－１,４,７－トリアザデカン、１０－トリエトキシシリル－１,４,７－トリアザデカン、９－トリメトキシシリル－３,６－ジアザノニルアセテート、９－トリエトキシシリル－３,６－ジアザノニルアセテート、Ｎ－ベンジル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－ベンジル－３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－ビス（オキシエチレン）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－ビス（オキシエチレン）－３－アミノプロピルトリエトキシシラン、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１,６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、２,２－ジブロモネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１,３,５,６－テトラグリシジル－２,４－ヘキサンジオール、Ｎ,Ｎ,Ｎ’,Ｎ’,－テトラグリシジル－ｍ－キシレンジアミン、１,３－ビス（Ｎ,Ｎ－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ,Ｎ,Ｎ’,Ｎ’,－テトラグリシジル－４、４’－ジアミノジフェニルメタン。
　基板との密着させる化合物を使用する場合、その含有量は、すべての重合体成分１００質量部に対して、０．１～３０質量部であることが好ましく、より好ましくは１～２０質量部である。０．１質量部未満であると密着性向上の効果は期待できず、３０質量部よりも多くなると液晶の配向性が悪くなる場合がある。
　本発明の液晶配向処理剤には、上記の架橋性化合物、貧溶媒、樹脂被膜の均一性や表面平滑性を向上させる化合物及び基板との密着させる化合物の他に、本発明の効果が損なわれない範囲であれば、液晶配向膜の誘電率や導電性などの電気特性を変化させる目的の、誘電体や導電物質を添加してもよい。
＜液晶配向膜・液晶表示素子＞
　本発明の液晶配向処理剤は、基板上に塗布、焼成した後、ラビング処理や光照射などで配向処理をして、液晶配向膜として用いることができる。また、垂直配向用途などの場合では、配向処理なしでも液晶配向膜として用いることができる。
　基板としては、透明性の高い基板であれば特に限定されず、ガラス基板の他、アクリル基板やポリカーボネート基板などのプラスチック基板なども用いることができる。プロセスの簡素化の観点からは、液晶駆動のためのＩＴＯ電極などが形成された基板を用いることが好ましい。
　また、反射型の液晶表示素子では、片側の基板のみにならばシリコンウェハなどの不透明な基板も使用でき、この場合の電極としては、アルミなどの光を反射する材料も使用できる。
　液晶配向処理剤の塗布方法は、特に限定されないが、工業的には、スクリーン印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷、インクジェット法などが一般的である。その他の塗布方法としては、ディップ法、ロールコータ法、スリットコータ法、スピンナー法、スプレー法などがあり、目的に応じてこれらを用いてもよい。
　液晶配向処理剤を基板上に塗布した後は、ホットプレート、熱循環型オーブン、ＩＲ（赤外線）型オーブンなどの加熱手段により５０～３００℃、好ましくは８０～２５０℃で溶媒を蒸発させて重合体被膜とすることができる。
　焼成後の重合体被膜の厚みは、厚すぎると液晶表示素子の消費電力の面で不利となり、薄すぎると液晶表示素子の信頼性が低下する場合があるので、好ましくは５～３００ｎｍ、より好ましくは１０～１００ｎｍである。
　液晶を水平配向や傾斜配向させる場合は、焼成後の重合体被膜をラビング、偏光紫外線照射などで処理する。
　本発明の液晶表示素子は、上記した手法により、本発明の液晶配向処理剤から液晶配向膜付き基板を得た後、公知の方法で液晶セルを作製して液晶表示素子としたものである。
　液晶セルの作製方法としては、液晶配向膜の形成された一対の基板を用意し、片方の基板の液晶配向膜上にスペーサを散布し、液晶配向膜面が内側になるようにして、もう片方の基板を貼り合わせ、液晶を減圧注入して封止する方法、スペーサを散布した液晶配向膜面に液晶を滴下した後に基板を貼り合わせて封止を行う方法などが例示できる。
　さらに、本発明の液晶配向処理剤は、電極を備えた一対の基板の間に液晶層を有してなり、一対の基板の間に、活性エネルギー線及び熱の少なくとも一方により重合する重合性化合物を含む液晶組成物を配置し、電極間に電圧を印加しつつ、活性エネルギー線の照射及び加熱の少なくとも一方により、重合性化合物を重合させる工程を経て製造される液晶表示素子にも好ましく用いられる。ここで、活性エネルギー線としては、紫外線が好適である。用いる紫外線の波長としては、３００～４００ｎｍが好ましく、３１０ｎｍ～３６０ｎｍがより好ましい。
　加熱による重合の場合、加熱温度は４０～１２０℃、好ましくは６０～８０℃である。また、紫外線と加熱を同時に行ってもよい。
　上記の液晶表示素子は、ＰＳＡ（Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｕｓｔａｉｎｅｄ　Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）方式により、液晶分子のプレチルトを制御するものである。
　ＰＳＡ方式では、液晶材料中に少量の光重合性化合物、例えば光重合性モノマーを混入しておき、液晶セルを組み立てた後、液晶層に所定の電圧を印加した状態で光重合性化合物に紫外線などを照射し、生成した重合体によって液晶分子のプレチルトを制御する。重合体が生成するときの液晶分子の配向状態が電圧を取り去った後においても記憶されるので、液晶層に形成される電界などを制御することにより、液晶分子のプレチルトを調整することができる。
　また、ＰＳＡ方式では、ラビング処理を必要としないので、ラビング処理によってプレチルトを制御することが難しい垂直配向型の液晶層の形成に適している。
　すなわち、本発明の液晶表示素子においては、上記した手法により本発明の液晶配向処理剤から液晶配向膜付き基板を得た後、液晶セルを作製し、紫外線の照射及び加熱の少なくとも一方により重合性化合物を重合することで液晶分子の配向を制御することができる。
　ＰＳＡ方式の液晶セル作製の一例を挙げるならば、液晶配向膜の形成された一対の基板を用意し、片方の基板の液晶配向膜上にスペーサを散布し、液晶配向膜面が内側になるようにして、もう片方の基板を貼り合わせ、液晶を減圧注入して封止する方法、スペーサを散布した液晶配向膜面に液晶を滴下した後に基板を貼り合わせて封止を行う方法などが挙げられる。
　液晶には、熱や紫外線照射により重合する重合性化合物が混合される。重合性化合物としては、アクリレート基やメタクリレート基等の重合性不飽和基を分子内に１個以上有する化合物が挙げられる。その際、重合性化合物の含有量は、液晶成分の１００質量部に対して０．０１～１０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．１～５質量部である。重合性化合物が０．０１質量部未満であると、重合性化合物が重合せずに液晶の配向制御できなくなり、１０質量部よりも多くなると、未反応の重合性化合物が多くなって液晶表示素子の焼き付き特性が低下する。
　液晶セルを作製した後は、液晶セルに交流又は直流の電圧を印加しながら、熱や紫外線を照射して重合性化合物を重合する。これにより、液晶分子の配向を制御することができる。
　加えて、本発明の液晶配向処理剤は、電極を備えた一対の基板の間に液晶層を有してなり、前記一対の基板の間に活性エネルギー線及び熱の少なくとも一方により重合する重合性基を含む液晶配向膜を配置し、電極間に電圧を印加する工程を経て製造される液晶表示素子にも好ましく用いられる。ここで、活性エネルギー線としては、紫外線が好適である。紫外線の波長としては、３００～４００ｎｍが好ましく、３１０～３６０ｎｍがより好ましい。
　加熱による重合の場合、加熱温度は４０～１２０℃、好ましくは６０～８０℃である。また、紫外線と加熱を同時に行ってもよい。
　活性エネルギー線及び熱の少なくとも一方により重合する重合性基を含む液晶配向膜を得るためには、この重合性基を含む化合物を液晶配向処理剤中に添加する方法や、重合性基を含む重合体成分を含有する方法が挙げられる。
　本発明の液晶配向処理剤は、熱や紫外線の照射により、反応する２重結合部位を持つ特定化合物を含んでいるため、紫外線の照射及び加熱の少なくとも一方により液晶分子の配向を制御することができる。
　液晶セル作製の一例を挙げるならば、液晶配向膜の形成された一対の基板を用意し、片方の基板の液晶配向膜上にスペーサを散布し、液晶配向膜面が内側になるようにして、もう片方の基板を貼り合わせ、液晶を減圧注入して封止する方法、スペーサを散布した液晶配向膜面に液晶を滴下した後に、基板を貼り合わせて封止を行う方法などが挙げられる。
　液晶セルを作製した後は、液晶セルに交流又は直流の電圧を印加しながら、熱や紫外線を照射することで、液晶分子の配向を制御することができる。
　以上のようにして、本発明の液晶配向処理剤を用いて作製された液晶表示素子は、信頼性に優れたものとなり、大画面で高精細の液晶テレビなどに好適である。
　以下に実施例を挙げ、本発明をさらに詳しく説明するが、これらに限定して解釈されるものではない。
　実施例で用いた化合物等の略号は、以下のとおりである。
（特定テトラカルボン酸二無水物）
　ＣＢＤＡ：１，２，３，４－シクロブタンテトラカルボン酸二無水物
　ＢＯＤＡ：ビシクロ［３，３，０］オクタン－２，４，６，８－テトラカルボン酸二無水物
　ＴＣＡ：下記の式で示されるテトラカルボン酸二無水物
　ＴＤＡ：下記の式で示されるテトラカルボン酸二無水物
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000085
（特定側鎖型ジアミン化合物）
　ＰＣＨ７ＤＡＢ：１，３－ジアミノ－４－〔４－（トランス－４－ｎ－ヘプチルシクロへキシル）フェノキシ〕ベンゼン
　ＰＢＣＨ５ＤＡＢ：１，３－ジアミノ－４－{４－〔トランス－４－（トランス－４－ｎ－ペンチルシクロへキシル）シクロへキシル〕フェノキシ}ベンゼン
　ｍ－ＰＢＣＨ５ＤＡＢｚ：１，３－ジアミノ－５－｛４－〔４－（トランス－４－ｎ－ペンチルシクロヘキシル）フェニル〕フェノキシメチル｝ベンゼン
　ＣｏｌＤＡＢ－１：下記の式で示される特定ジアミン化合物
　ＣｏｌＤＡＢ－２：下記の式で示される特定ジアミン化合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000086
（その他ジアミン化合物）
　ｐ－ＰＤＡ：ｐ－フェニレンジアミン
　ｍ－ＰＤＡ：ｍ－フェニレンジアミン
　ＤＢＡ：３，５－ジアミノ安息香酸
　ＡＰ１８：１，３－ジアミノ－４－オクタデシルオキシベンゼン
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000087
（特定化合物（成分（Ａ）））
　Ａ－１：下記の式で示される特定化合物
　Ａ－２：下記の式で示される特定化合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000088
 （有機溶媒）
　ＮＭＰ：Ｎ－メチル－２－ピロリドン　
　ＢＣＳ：ブチルセロソルブ
（ポリイミド前駆体及びポリイミドの分子量測定）
　常温ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）装置（ＧＰＣ－１０１、昭和電工社製）、カラム（ＫＤ－８０３、ＫＤ－８０５）（Ｓｈｏｄｅｘ製）を用いて、以下のようにして測定した。
　カラム温度：５０℃
　溶離液：Ｎ，Ｎ’－ジメチルホルムアミド（添加剤として、臭化リチウム－水和物（ＬｉＢｒ・Ｈ２Ｏ）が３０ｍｍｏｌ／Ｌ（リットル）、リン酸・無水結晶（ｏ－リン酸）が３０ｍｍｏｌ／Ｌ、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）が１０ｍｌ／Ｌ）
　流速：１．０ｍｌ／分
　検量線作成用標準サンプル：ＴＳＫ　標準ポリエチレンオキサイド（分子量：約９００,０００、１５０,０００、１００,０００、及び３０,０００）（東ソー社製）及びポリエチレングリコール（分子量　約１２,０００、４,０００、及び１,０００）（ポリマーラボラトリー社製）。
（イミド化率の測定）
　ポリイミド粉末２０ｍｇをＮＭＲサンプル管（ＮＭＲサンプリングチューブスタンダード　φ５（草野科学製））に入れ、重水素化ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ－ｄ６、０．０５％ＴＭＳ（テトラメチルシラン）混合品）０.５３ｍｌを添加し、超音波をかけて完全に溶解させた。この溶液をＮＭＲ測定機（ＪＮＷ－ＥＣＡ５００、日本電子データム社製）にて、５００ＭＨｚのプロトンＮＭＲを測定した。　イミド化率は、イミド化前後で変化しない構造に由来するプロトンを基準プロトンとして決め、このプロトンのピーク積算値と、９.５～１０.０ｐｐｍ付近に現れるアミド酸のＮＨ基に由来するプロトンピーク積算値とを用いて、以下の式によって求めた。
　イミド化率（％）＝（１－α・ｘ／ｙ）×１００
　上記式において、ｘはアミド酸のＮＨ基由来のプロトンピーク積算値、ｙは基準プロトンのピーク積算値、αはポリアミド酸（イミド化率が０％）の場合におけるアミド酸のＮＨ基プロトン１個に対する基準プロトンの個数割合である。
＜合成例１＞
　ＣＢＤＡ（３．１５ｇ，１６．１ｍｍｏｌ）、ＰＣＨ７ＤＡＢ（３．０６ｇ，８．０ｍｍｏｌ）、及びｐ－ＰＤＡ（０．８７ｇ，８．０ｍｍｏｌ）をＮＭＰ（２１．２ｇ）中で混合し、４０℃で６時間反応させ、樹脂固形分濃度が２５．０質量％のポリアミド酸溶液（１）を得た。このポリアミド酸の数平均分子量は２３，６００、重量平均分子量は７１，２００であった。
＜合成例２＞
　ＢＯＤＡ（１．２８ｇ，５．１ｍｍｏｌ）、ＰＣＨ７ＤＡＢ（１．１６ｇ，３．０ｍｍｏｌ）、及びＤＢＡ（１．０９ｇ，７．２ｍｍｏｌ）をＮＭＰ（７．５ｇ）中で混合し、８０℃で４時間反応させた後、ＣＢＤＡ（１．００ｇ，５．１ｍｍｏｌ）とＮＭＰ（６．１ｇ）を加え、４０℃で６時間反応させ、樹脂固形分濃度が２５．０質量％のポリアミド酸溶液を得た。
　得られたポリアミド酸溶液（１５．０ｇ）にＮＭＰを加え、６質量％に希釈した後、イミド化触媒として無水酢酸（１．８９ｇ）、及びピリジン（１．４５ｇ）を加え、８０℃で３．５時間反応させた。この反応溶液をメタノール（２４０ｍｌ）中に投入し、得られた沈殿物を濾別した。この沈殿物をメタノールで洗浄し、１００℃で減圧乾燥して、ポリイミド粉末（２）を得た。このポリイミドのイミド化率は５５％であり、数平均分子量は２０，２００、重量平均分子量は５８，２００であった。
＜合成例３＞
　ＢＯＤＡ（５．２６ｇ，２１．０ｍｍｏｌ）、ＰＣＨ７ＤＡＢ（５．００ｇ，１３．１ｍｍｏｌ）、及びＤＢＡ（２．００ｇ，１３．１ｍｍｏｌ）をＮＭＰ（２１．９ｇ）中で混合し、８０℃で５時間反応させた後、ＣＢＤＡ（１．０３ｇ，５．３ｍｍｏｌ）とＮＭＰ（１８．０ｇ）を加え、４０℃で６時間反応させ、樹脂固形分濃度が２５．０質量％のポリアミド酸溶液を得た。
　得られたポリアミド酸溶液（２０．２ｇ）にＮＭＰを加え、６質量％に希釈した後、イミド化触媒として無水酢酸（４．４７ｇ）、及びピリジン（３．２７ｇ）を加え、９０℃で３時間反応させた。この反応溶液をメタノール（４２０ｍｌ）中に投入し、得られた沈殿物を濾別した。この沈殿物をメタノールで洗浄し、１００℃で減圧乾燥して、ポリイミド粉末（３）を得た。このポリイミドのイミド化率は７７％であり、数平均分子量は１９，１００、重量平均分子量は４９，６００であった。
＜合成例４＞
　ＢＯＤＡ（３．２７ｇ，１３．１ｍｍｏｌ）、ＰＢＣＨ５ＤＡＢ（２．８３ｇ，６．５ｍｍｏｌ）、及びＤＢＡ（１．８５ｇ，１２．２ｍｍｏｌ）をＮＭＰ（１４．９ｇ）中で混合し、８０℃で５時間反応させた後、ＣＢＤＡ（１．１０ｇ，５．６ｍｍｏｌ）とＮＭＰ（１２．２ｇ）を加え、４０℃で６時間反応させ、樹脂固形分濃度が２５．０質量％のポリアミド酸溶液を得た。
　得られたポリアミド酸溶液（２０．０ｇ）にＮＭＰを加え、６質量％に希釈した後、イミド化触媒として無水酢酸（４．５０ｇ）、及びピリジン（３．３１ｇ）を加え、９０℃で３時間反応させた。この反応溶液をメタノール（４１０ｍｌ）中に投入し、得られた沈殿物を濾別した。この沈殿物をメタノールで洗浄し、１００℃で減圧乾燥して、ポリイミド粉末（４）を得た。このポリイミドのイミド化率は８０％であり、数平均分子量は１８，２００、重量平均分子量は４８，１００であった。
＜合成例５＞
　ＢＯＤＡ（３．０４ｇ，１２．２ｍｍｏｌ）、ｍ－ＰＢＣＨ５ＤＡＢｚ（２．３２ｇ，５．２ｍｍｏｌ）、及びｍ－ＰＤＡ（１．３１ｇ，１２．１ｍｍｏｌ）をＮＭＰ（１２．７ｇ）中で混合し、８０℃で５時間反応させた後、ＣＢＤＡ（１．０２ｇ，５．２ｍｍｏｌ）とＮＭＰ（１０．４ｇ）を加え、４０℃で６時間反応させ、樹脂固形分濃度が２５．０質量％のポリアミド酸溶液を得た。
　得られたポリアミド酸溶液（２０．５ｇ）にＮＭＰを加え、６質量％に希釈した後、イミド化触媒として無水酢酸（４．５０ｇ）、及びピリジン（３．３０ｇ）を加え、９０℃で３時間反応させた。この反応溶液をメタノール（４３０ｍｌ）中に投入し、得られた沈殿物を濾別した。この沈殿物をメタノールで洗浄し、１００℃で減圧乾燥して、ポリイミド粉末（５）を得た。このポリイミドのイミド化率は８１％であり、数平均分子量は１９，９００、重量平均分子量は４９，９００であった。
＜合成例６＞
　ＢＯＤＡ（５．７７ｇ，２３．１ｍｍｏｌ）、ＣｏｌＤＡＢ－１（２．２６ｇ，４．３ｍｍｏｌ）、及びＤＢＡ（３．７３ｇ，２４．５ｍｍｏｌ）をＮＭＰ（２１．３ｇ）中で混合し、８０℃で５時間反応させた後、ＣＢＤＡ（１．１３ｇ，５．８ｍｍｏｌ）とＮＭＰ（１７．４ｇ）を加え、４０℃で６．５時間反応させ、樹脂固形分濃度が２５．０質量％のポリアミド酸溶液を得た。
　得られたポリアミド酸溶液（２０．０ｇ）にＮＭＰを加え、６質量％に希釈した後、イミド化触媒として無水酢酸（２．４６ｇ）、及びピリジン（１．９０ｇ）を加え、８０℃で４．５時間反応させた。この反応溶液をメタノール（３３０ｍｌ）中に投入し、得られた沈殿物を濾別した。この沈殿物をメタノールで洗浄し、１００℃で減圧乾燥して、ポリイミド粉末（６）を得た。このポリイミドのイミド化率は５１％であり、数平均分子量は１７，６００、重量平均分子量は４６，２００であった。
＜合成例７＞
　ＢＯＤＡ（５．６１ｇ，２２．４ｍｍｏｌ）、ＣｏｌＤＡＢ－２（１．３８ｇ，２．８ｍｍｏｌ）、及びｐ－ＰＤＡ（２．７３ｇ，２５．２ｍｍｏｌ）をＮＭＰ（１７．９ｇ）中で混合し、８０℃で５時間反応させた後、ＣＢＤＡ（１．１０ｇ，５．６ｍｍｏｌ）とＮＭＰ（１４．６ｇ）を加え、４０℃で６．５時間反応させ、樹脂固形分濃度が２５．０質量％のポリアミド酸溶液を得た。
　得られたポリアミド酸溶液（２０．０ｇ）にＮＭＰを加え、６質量％に希釈した後、イミド化触媒として無水酢酸（２．５０ｇ）、及びピリジン（１．９０ｇ）を加え、９０℃で３時間反応させた。この反応溶液をメタノール（３１０ｍｌ）中に投入し、得られた沈殿物を濾別した。この沈殿物をメタノールで洗浄し、１００℃で減圧乾燥して、ポリイミド粉末（７）を得た。このポリイミドのイミド化率は５２％であり、数平均分子量は１６，９００、重量平均分子量は４６，２００であった。
＜合成例８＞
　ＢＯＤＡ（５．８７ｇ，２３．５ｍｍｏｌ）、ＡＰ１８（３．３１ｇ，８．８ｍｍｏｌ）、及びｍ－ＰＤＡ（２．２２ｇ，２０．５ｍｍｏｌ）をＮＭＰ（２０．７ｇ）中で混合し、８０℃で４時間反応させた後、ＣＢＤＡ（１．１５ｇ，５．９ｍｍｏｌ）とＮＭＰ（１４．６ｇ）を加え、４０℃で６時間反応させ、樹脂固形分濃度が２５．０質量％のポリアミド酸溶液を得た。
　得られたポリアミド酸溶液（２０．５ｇ）にＮＭＰを加え、６質量％に希釈した後、イミド化触媒として無水酢酸（１．９０ｇ）、及びピリジン（１．５１ｇ）を加え、８０℃で３．５時間反応させた。この反応溶液をメタノール（３２０ｍｌ）中に投入し、得られた沈殿物を濾別した。この沈殿物をメタノールで洗浄し、１００℃で減圧乾燥して、ポリイミド粉末（８）を得た。このポリイミドのイミド化率は５０％であり、数平均分子量は２１，２００、重量平均分子量は５９，２００であった。
＜合成例９＞
　ＴＣＡ（３．１２ｇ，１３．９ｍｍｏｌ）、ＰＢＣＨ５ＤＡＢ（１．８１ｇ，４．２ｍｍｏｌ）、及びＤＢＡ（１．４８ｇ，９．７ｍｍｏｌ）をＮＭＰ（１９．２ｇ）中で混合し、４０℃で６時間反応させ、樹脂固形分濃度が２５．０質量％のポリアミド酸溶液を得た。
　得られたポリアミド酸溶液（２０．０ｇ）にＮＭＰを加え、６質量％に希釈した後、イミド化触媒として無水酢酸（１．８５ｇ）、ピリジン（１．４５ｇ）を加え、８０℃で４時間反応させた。この反応溶液をメタノール（３２０ｍｌ）中に投入し、得られた沈殿物を濾別した。この沈殿物をメタノールで洗浄し、１００℃で減圧乾燥して、ポリイミド粉末（９）を得た。このポリイミドのイミド化率は５５％であり、数平均分子量は２０，８００、重量平均分子量は５５，９００であった。
＜合成例１０＞
　ＴＤＡ（２．００ｇ，６．７ｍｍｏｌ）、ＰＣＨ７ＤＡＢ（４．１７ｇ，１１．０ｍｍｏｌ）、及びＤＢＡ（１．６７ｇ，１１．０ｍｍｏｌ）をＮＭＰ（１７．９ｇ）中で混合し、８０℃で５時間反応させた後、ＣＢＤＡ（３．０１ｇ，１５．３ｍｍｏｌ）とＮＭＰ（１４．７ｇ）を加え、４０℃で６時間反応させ、樹脂固形分濃度が２５．０質量％のポリアミド酸溶液を得た。
　得られたポリアミド酸溶液（２０．０ｇ）にＮＭＰを加え、６質量％に希釈した後、イミド化触媒として無水酢酸（４．５２ｇ）、及びピリジン（３．３１ｇ）を加え、９０℃で３時間反応させた。この反応溶液をメタノール（４８０ｍｌ）中に投入し、得られた沈殿物を濾別した。この沈殿物をメタノールで洗浄し、１００℃で減圧乾燥して、ポリイミド粉末（１０）を得た。このポリイミドのイミド化率は８０％であり、数平均分子量は２０，５００、重量平均分子量は５０，１００であった。
　合成例で得られたポリアミド酸及びポリイミドを、合成に用いた各成分の組成、及びイミド化率とあわせて表３３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000089
 ＊１：ポリアミド酸。
「液晶配向処理剤の調製」
　実施例１～１１、及び比較例１～３は、液晶配向処理剤の調製例である。得られた液晶配向処理剤は、各特性評価にも使用した。
　表３４及び３５には、各液晶配向処理剤の調製に用いた樹脂成分及び特定化合物（Ａ）をまとめて示した。
　実施例及び比較例で得られた液晶配向処理剤を用い、「液晶配向膜の作製」、「液晶セルの作製（通常セル）」、「液晶セルの作製（ＰＳＡセル）」、「電圧保持率の評価」、「直流電圧により蓄積する電荷の緩和の評価（残留電荷の緩和の評価ともいわれる）」及び「光照射後の評価」を行った。
　各評価方法は、下記のとおりである。
「液晶配向膜の形成」
　液晶配向処理剤を、３０ｍｍ×４０ｍｍＩＴＯ電極付き基板のＩＴＯ面にスピンコートし、ホットプレート上にて８０℃で５分間、熱循環型クリーンオーブン中にて２２０℃で３０分間加熱処理をして、膜厚１００ｎｍのポリイミド液晶配向膜付きの基板を得た。
「液晶セルの作製（通常セル）」
　液晶配向処理剤を、３０ｍｍ×４０ｍｍＩＴＯ電極付き基板のＩＴＯ面にスピンコートし、ホットプレート上にて８０℃で５分間、熱循環型クリーンオーブン中にて２２０℃で３０分間加熱処理をして、膜厚１００ｎｍのポリイミド液晶配向膜付きのＩＴＯ基板を得た。このＩＴＯ基板の塗膜面をロール径１２０ｍｍのラビング装置でレーヨン布を用いて、ロール回転数１０００ｒｐｍ、ロール進行速度５０ｍｍ／ｓｅｃ、押し込み量０．１ｍｍの条件でラビング処理した。
　得られた液晶配向膜付きのＩＴＯ基板を２枚用意し、液晶配向膜面を内側にして６μｍのスペーサーを挟んで組み合わせ、シール剤で周囲を接着して空セルを作製した。この空セルに減圧注入法によって、ＭＬＣ－６６０８（メルク・ジャパン社製）を注入し、注入口を封止して液晶セル（通常セル）を得た。
　実施例及び比較例で得られた液晶セルについて、偏光顕微鏡による観察により液晶の配向均一性を確認した。いずれの液晶セルとも、ラビング処理に伴う削れや配向不良はなく、液晶は均一に配向していた。
「液晶セルの作製（ＰＳＡセル）」
　液晶配向処理剤を、中心に１０ｍｍ×１０ｍｍのパターン間隔２０μｍのＩＴＯ電極付き基板と中心に１０ｍｍ×４０ｍｍのＩＴＯ電極付き基板のＩＴＯ面にスピンコートし、ホットプレート上にて８０℃で５分間、熱循環型クリーンオーブン中にて２２０℃で３０分間加熱処理をして、膜厚１００ｎｍのポリイミド塗膜を得た。塗膜面を純水にて洗浄し、その後、熱循環型クリーンオーブン中にて１００℃で１５分間加熱処理をして、液晶配向膜付き基板を得た。
　この液晶配向膜付き基板を、液晶配向膜面を内側にして、６μｍのスペーサーを挟んで組み合わせ、シール剤で周囲を接着して空セルを作製した。この空セルに減圧注入法によって、ＭＬＣ－６６０８（メルク・ジャパン社製）に、下記の式で示される重合性化合物（１）を、ＭＬＣ－６６０８の１００質量％に対して重合性化合物を０．３質量％混合した液晶を注入し、注入口を封止して、液晶セルを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000090
　得られた液晶セルに、交流５Ｖの電圧を印加しながら、照度６０ｍＷのメタルハライドランプを用いて、３５０ｎｍ以下の波長をカットし、３６５ｎｍ換算で２０Ｊ／ｃｍ２の紫外線照射を行い、液晶の配向方向が制御された液晶セル（ＰＳＡセル）を得た。液晶セルに紫外線を照射している際の照射装置内の温度は、５０℃であった。
　この液晶セルの紫外線照射前と紫外線照射後の液晶の応答速度を測定した。応答速度は、透過率９０％から透過率１０％までのＴ９０→Ｔ１０を測定した。実施例及び比較例で得られたＰＳＡセルは、紫外線照射前の液晶セルの応答速度に比べて、紫外線照射後の液晶セルの応答速度が早くなったことから、液晶の配向方向が制御されたことを確認した。
　また、いずれの液晶セルとも、偏光顕微鏡観察により、液晶は均一に配向していることを確認した。
「電圧保持率の評価」
　上記の「液晶セルの作製（通常セル）」及び「液晶セルの作製（ＰＳＡセル）」で得られた液晶セルに、８０℃の温度下で１Ｖの電圧を６０μｍ印加し、１６．６７ｍｓ後及び５０ｍｓ後の電圧を測定し、それぞれの時間の後で電圧がどのくらい保持できているかを電圧保持率として計算した。
　測定は、ＶＨＲ－１電圧保持率測定装置（東陽テクニカ社製）を使用し、Ｖｏｌｔａｇｅ：±１Ｖ、Ｐｕｌｓｅ　Ｗｉｄｔｈ：６０μｓ、Ｆｌａｍｅ　Ｐｅｒｉｏｄ：１６．６７ｍｓ又は５０ｍｓの設定で行った。本評価においては、値が大きいものほど、電圧保持率の特性が優れていることを示す。
「残留電荷の緩和（Ｖ）の評価」
　電圧保持率測定後の液晶セルに、直流電圧１０Ｖを３０分印加し、１秒間短絡させた後、液晶セル内に発生している電位を１８００秒間測定した。そして、５０秒後及び１０００秒後の残留電荷を測定し、確定した。
　測定は、６２５４型液晶物性評価装置（東陽テクニカ社製）を用いて行った。本評価においては、値が小さいものほど、残留電荷の緩和の特性が優れていることを示す。
「紫外線照射後の評価」
　残留電荷の緩和の評価が終了した液晶セルに、３６５ｎｍ換算で５０Ｊ／ｃｍ２の紫外線を照射した後、電圧保持率及び残留電荷の測定を、上記と同様の条件にて行った。なお、紫外線照射は、卓上型ＵＶ硬化装置（ＨＣＴ３Ｂ２８ＨＥＸ－１、センライト社製（ＳＥＮ　ＬＩＧＨＴ　ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ））を用いて行った。
　実施例１～１１及び比較例１～３で得られた液晶配向処理剤を用いて、上記の方法で作製した液晶セルの評価として、「電圧保持率の評価」、「直流電圧により蓄積する電荷の緩和の評価（残留電荷の緩和（Ｖ）の評価ともいわれる）」及び「紫外線照射後の評価」の結果は、まとめて表３６～４１に示した。
　表３６及び表３７には、通常セルを用いた電圧保持率の評価結果を、表３８には、ＰＳＡセルを用いた電圧保持率の評価結果を示す。また、表３９及び表４０には、通常セルを用いた残留電荷の緩和の評価結果を、表４１には、ＰＳＡセルを用いた残留電荷の緩和の評価結果を示す。紫外線照射後の評価結果についても、同様に各表に示す。
＜実施例１＞
　合成例１で得られた樹脂固形分濃度２５．０質量％のポリアミド酸溶液（１）（１０．０ｇ）、ＮＭＰ（５．７ｇ）、Ａ－１のＮＭＰ溶液（１．５０ｇ）（Ａ－１が５．０質量％のＮＭＰ溶液）、ＢＣＳ（２５．８ｇ）を加え、２５℃にて２時間攪拌して、液晶配向処理剤（１）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
　得られた液晶配向処理剤（１）を用いて、上記した条件のもとで、セルの作製や各種の評価を行った。
＜実施例２＞
　合成例２で得られたポリイミド粉末（２）（２．４５ｇ）に、ＮＭＰ（１０．９ｇ）を加え、７０℃にて２４時間攪拌して溶解させた。この溶液に、Ａ－１のＮＭＰ溶液（２．４５ｇ）（Ａ－１が５．０質量％のＮＭＰ溶液）、ＮＭＰ（６．０ｇ）、及びＢＣＳ（２３．６ｇ）を加え、５０℃にて１０時間攪拌して、液晶配向処理剤（２）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
　得られた液晶配向処理剤（２）を用いて、上記した条件のもとで、セルの作製や各種の評価を行った。
＜実施例３＞
　合成例３で得られたポリイミド粉末（３）（２．４０ｇ）に、ＮＭＰ（１３．５ｇ）を加え、７０℃にて２４時間攪拌して溶解させた。この溶液に、Ａ－１のＮＭＰ溶液（２．４０ｇ）（Ａ－１が５．０質量％のＮＭＰ溶液）、ＮＭＰ（７．２ｇ）、及びＢＣＳ（１８．９ｇ）を加え、５０℃にて１０時間攪拌して、液晶配向処理剤（３）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
　得られた液晶配向処理剤（３）を用いて、上記した条件のもとで、セルの作製や各種の評価を行った。
＜実施例４＞
　合成例３で得られたポリイミド粉末（３）（２．４５ｇ）に、ＮＭＰ（１２．９ｇ）を加え、７０℃にて２４時間攪拌して溶解させた。この溶液に、Ａ－１のＮＭＰ溶液（４．９０ｇ）（Ａ－１が５．０質量％のＮＭＰ溶液）、ＮＭＰ（７．０ｇ）、及びＢＣＳ（２０．２ｇ）を加え、５０℃にて１４時間攪拌して、液晶配向処理剤（４）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
　得られた液晶配向処理剤（４）を用いて、上記した条件のもとで、セルの作製や各種の評価を行った。
＜実施例５＞
　合成例４で得られたポリイミド粉末（４）（２．４１ｇ）に、ＮＭＰ（１３．５ｇ）を加え、７０℃にて２４時間攪拌して溶解させた。この溶液に、Ａ－１のＮＭＰ溶液（２．４１ｇ）（Ａ－１が５．０質量％のＮＭＰ溶液）、ＮＭＰ（７．３ｇ）、及びＢＣＳ（１９．０ｇ）を加え、５０℃にて１０時間攪拌して、液晶配向処理剤（５）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
　得られた液晶配向処理剤（５）を用いて、上記した条件のもとで、セルの作製や各種の評価を行った。
＜実施例６＞
　合成例５で得られたポリイミド粉末（５）（２．４０ｇ）に、ＮＭＰ（１３．５ｇ）を加え、７０℃にて２４時間攪拌して溶解させた。この溶液に、Ａ－２のＮＭＰ溶液（２．４０ｇ）（Ａ－２が５．０質量％のＮＭＰ溶液）、ＮＭＰ（７．４ｇ）、及びＢＣＳ（１８．９ｇ）を加え、５０℃にて１１時間攪拌して、液晶配向処理剤（６）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
　得られた液晶配向処理剤（６）を用いて、上記した条件のもとで、セルの作製や各種の評価を行った。
＜実施例７＞
　合成例６で得られたポリイミド粉末（６）（２．４０ｇ）に、ＮＭＰ（１６．５ｇ）を加え、７０℃にて２４時間攪拌して溶解させた。この溶液に、Ａ－１のＮＭＰ溶液（１．４４ｇ）（Ａ－１が５．０質量％のＮＭＰ溶液）、ＮＭＰ（９．０ｇ）、及びＢＣＳ（１４．４ｇ）を加え、５０℃にて９時間攪拌して、液晶配向処理剤（７）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
　得られた液晶配向処理剤（７）を用いて、上記した条件のもとで、セルの作製や各種の評価を行った。
＜実施例８＞
　合成例７で得られたポリイミド粉末（７）（２．４１ｇ）に、ＮＭＰ（１６．５ｇ）を加え、７０℃にて２４時間攪拌して溶解させた。この溶液に、Ａ－２のＮＭＰ溶液（１．４５ｇ）（Ａ－２が５．０質量％のＮＭＰ溶液）、ＮＭＰ（８．９ｇ）、及びＢＣＳ（１４．５ｇ）を加え、５０℃にて９時間攪拌して、液晶配向処理剤（８）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
　得られた液晶配向処理剤（８）を用いて、上記した条件のもとで、セルの作製や各種の評価を行った。
＜実施例９＞
　合成例８で得られたポリイミド粉末（８）（２．４０ｇ）に、ＮＭＰ（１３．５ｇ）を加え、７０℃にて２４時間攪拌して溶解させた。この溶液に、Ａ－１のＮＭＰ溶液（２．４０ｇ）（Ａ－１が５．０質量％のＮＭＰ溶液）、ＮＭＰ（７．４ｇ）、及びＢＣＳ（１８．９ｇ）を加え、５０℃にて１０時間攪拌して、液晶配向処理剤（９）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
　得られた液晶配向処理剤（９）を用いて、上記した条件のもとで、セルの作製や各種の評価を行った。
＜実施例１０＞
　合成例９で得られたポリイミド粉末（９）（２．４０ｇ）に、ＮＭＰ（１４．５ｇ）を加え、７０℃にて２４時間攪拌して溶解させた。この溶液に、Ａ－２のＮＭＰ溶液（３．３６ｇ）（Ａ－２が５．０質量％のＮＭＰ溶液）、ＮＭＰ（８．０ｇ）、及びＢＣＳ（１７．１ｇ）を加え、５０℃にて１２時間攪拌して、液晶配向処理剤（１０）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
　得られた液晶配向処理剤（１０）を用いて、上記した条件のもとで、セルの作製や各種の評価を行った。
＜実施例１１＞
　合成例１０で得られたポリイミド粉末（１０）（２．４０ｇ）に、ＮＭＰ（１４．０ｇ）を加え、７０℃にて２４時間攪拌して溶解させた。この溶液に、Ａ－１のＮＭＰ溶液（４．８０ｇ）（Ａ－１が５．０質量％のＮＭＰ溶液）、ＮＭＰ（７．６ｇ）、及びＢＣＳ（１７．６ｇ）を加え、５０℃にて１４時間攪拌して、液晶配向処理剤（１１）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
　得られた液晶配向処理剤（１１）を用いて、上記した条件のもとで、セルの作製や各種の評価を行った。
＜比較例１＞
　合成例１で得られた樹脂固形分濃度２５．０質量％のポリアミド酸溶液（１）（１０．０ｇ）、ＮＭＰ（６．７ｇ）、及びＢＣＳ（２５．１ｇ）を加え、２５℃にて２時間攪拌して、液晶配向処理剤（１２）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
　得られた液晶配向処理剤（１２）を用いて、上記した条件のもとで、セルの作製や各種の評価を行った。
＜比較例２＞
　合成例２で得られたポリイミド粉末（２）（２．４１ｇ）に、ＮＭＰ（１１．８ｇ）を加え、７０℃にて２４時間攪拌して溶解させた。この溶液に、ＮＭＰ（６．４ｇ）、及びＢＣＳ（２２．１ｇ）を加え、５０℃にて１０時間攪拌して、液晶配向処理剤（１３）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
　得られた液晶配向処理剤（１３）を用いて、上記した条件のもとで、セルの作製や各種の評価を行った。
＜比較例３＞
　合成例４で得られたポリイミド粉末（４）（２．４０ｇ）に、ＮＭＰ（１４．３ｇ）を加え、７０℃にて２４時間攪拌して溶解させた。この溶液に、ＮＭＰ（７．７ｇ）、及びＢＣＳ（１８．１ｇ）を加え、５０℃にて１０時間攪拌して、液晶配向処理剤（１４）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であることが確認された。
　得られた液晶配向処理剤（１４）を用いて、上記した条件のもとで、セルの作製や各種の評価を行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000091
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000092
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000093
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000094
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000095
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000096
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000097
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000098
　上記の結果からわかるように、本発明の実施例の液晶配向処理剤から得られた液晶配向膜は、比較例の液晶配向処理剤から得られる液晶配向膜に比べて、長時間、光（紫外線）に曝された後であっても、電圧保持率の低下が小さく、かつ、残留電荷の蓄積が小さい。これは、通常セル及びＰＳＡセルともに、同じ結果が得られた。
　特定アミン化合物を含まない比較例１～３は、長時間、光（紫外線）に曝された後の電圧保持率の低下が大きく、かつ残留電荷の蓄積が大きくなった。
　また、同一のポリイミド前駆体又はポリイミドで、特定アミン化合物を含む実施例と特定アミン化合物を含まない比較例との比較においては、特定アミン化合物を含む実施例では、長時間、光（紫外線）に曝された後であっても、電圧保持率の低下が小さく、かつ残留電荷の緩和が小さかった。
　具体的には、通常セルにおける、表３６，表３７，表３９及び表４０に示されるように、実施例１と比較例１との比較、実施例２と比較例２との比較、及び実施例５と比較例３との比較である。また、ＰＳＡセルにおける、表３８及び表４１に示されるように、実施例１と比較例１との比較、及び実施例２と比較例２との比較である。
　本発明の液晶配向処理剤は、初期特性に加えて、長時間、光の照射に曝されても、電圧保持率の低下を抑制し、さらに直流電圧により蓄積する電荷の緩和が速い液晶配向膜をを形成することが可能であり、本発明の液晶配向処理剤から得られた液晶配向膜を有する液晶表示素子は、信頼性に優れたものとなり、大画面で高精細の液晶テレビなどに好適であり、ＴＮ素子、ＳＴＮ素子、ＴＦＴ液晶素子、特に垂直配向型の液晶表示素子として有用である。
　さらに、本発明の液晶配向処理剤から得られた液晶配向膜は、液晶表示素子を作製する際に、紫外線を照射する必要がある液晶表示素子の作製においても有用である。　　
　なお、２０１２年２月３日に出願された日本特許出願２０１２－０２１８３０号の明細書、特許請求の範囲、及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。

Claims (22)

  1. 　下記の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を含有することを特徴とする液晶配向処理剤。
    成分（Ａ）：分子内に窒素含有芳香族複素環とヒドロキシル基又は炭素数１～３のアルコキシル基を有し、かつ前記ヒドロキシル基又は炭素数１～３のアルコキシル基が、２価の脂肪族炭化水素基又は非芳香族環式炭化水素基に結合している化合物。
    成分（Ｂ）：ポリイミド前駆体及びポリイミド前駆体をイミド化したポリイミドからなる群より選ばれる少なくとも１種の重合体。
  2. 　前記成分（Ａ）の化合物が、下記式［１］で示される化合物である請求項１に記載の液晶配向処理剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式［１］中、Ｘ１は脂肪族炭化水素基又は非芳香族環式炭化水素基を有する２価の有機基であり、Ｘ２は窒素含有芳香族複素環であり、Ｒ１は水素原子又は炭素数１～３のアルキル基である。）
  3. 　前記成分（Ａ）の化合物が、下記式［１ａ］で示される化合物である請求項１に記載の液晶配向処理剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式［１ａ］中、Ｘ３は２価の炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基又は炭素数１～２０の非芳香族環式炭化水素基であり、Ｘ４は単結合、－Ｏ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＮ（ＣＨ３）－、－Ｎ（ＣＨ３）ＣＯ－又は－Ｏ（ＣＨ２）ｍ－（ｍは１～５の整数である）であり、Ｘ５は窒素含有芳香族複素環であり、Ｒ２は水素原子又は炭素数１～３のアルキル基である。）
  4. 　式［１ａ］中、Ｘ３が炭素数１～１０の直鎖状アルキル基、炭素数１～１０の分岐状アルキル基又はシクロヘキサン環である請求項３に記載の液晶配向処理剤。
  5. 　式［１ａ］中、Ｘ４が単結合、－Ｏ－、－ＮＨ－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－又は－Ｏ（ＣＨ２）ｍ－（ｍは１～５の整数である）である請求項３又は４に記載の液晶配向処理剤。
  6. 　式［１ａ］中、Ｘ５がピロール環、イミダゾール環、ピラゾール環、ピリジン環又はピリミジン環である請求項３～５のいずれか一項に記載の液晶配向処理剤。
  7. 　式［１ａ］中、Ｒ２が水素原子又はメチル基である請求項３～６のいずれか一項に記載の液晶配向処理剤。
  8. 　前記成分（Ｂ）が、ジアミン成分とテトラカルボン酸成分とを反応させて得られるポリアミド酸及び該ポリアミド酸を脱水閉環させて得られるポリイミドからなる群より選ばれる少なくとも１種の重合体である請求項１～７のいずれか一項に記載の液晶配向処理剤。
  9. 　前記ジアミン成分が、下記式［２］で示される側鎖を有するジアミン化合物である請求項８に記載の液晶配向処理剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （式［２］中、Ｙ１は単結合、－（ＣＨ２）ａ－（ａは１～１５の整数である）、－Ｏ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＮ（ＣＨ３）－又は－Ｎ（ＣＨ３）ＣＯ－である。Ｙ２は単結合又は－（ＣＨ２）ｂ－（ｂは１～１５の整数である）である。Ｙ３は単結合、－（ＣＨ２）ｃ－（ｃは１～１０の整数である）、－Ｏ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＮ（ＣＨ３）－又は－Ｎ（ＣＨ３）ＣＯ－である。Ｙ４はベンゼン環、シクロヘキサン環及び複素環から選ばれる２価の環状基、又はステロイド骨格を有する炭素数１２～２５の２価の有機基を示し、前記環状基上の任意の水素原子は、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルコキシル基、炭素数１～３のフッ素含有アルキル基、炭素数１～３のフッ素含有アルコキシル基又はフッ素原子で置換されていてもよい。Ｙ５はベンゼン環、シクロヘキサン環及び複素環から選ばれる２価の環状基を示し、これらの環状基上の任意の水素原子は、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルコキシル基、炭素数１～３のフッ素含有アルキル基、炭素数１～３のフッ素含有アルコキシル基又はフッ素原子で置換されていてもよく、ｎは０～４の整数を示す。Ｙ６は炭素数１～１８のアルキル基、炭素数１～１８のフッ素含有アルキル基、炭素数１～１８のアルコキシル基又は炭素数１～１８のフッ素含有アルコキシル基を示す。）
  10. 　式［２］の側鎖を有するジアミン化合物が、下記式［２ａ］で示されるジアミン化合物である請求項９に記載の液晶配向処理剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     （式［２ａ］中、Ｙ１は単結合、－（ＣＨ２）ａ－（ａは１～１５の整数である）、－Ｏ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＮ（ＣＨ３）－又は－Ｎ（ＣＨ３）ＣＯ－である。Ｙ２は単結合又は－（ＣＨ２）ｂ－（ｂは１～１５の整数である）である。Ｙ３は単結合、－（ＣＨ２）ｃ－（ｃは１～１０の整数である）、－Ｏ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＮ（ＣＨ３）－又は－Ｎ（ＣＨ３）ＣＯ－である。Ｙ４はベンゼン環、シクロヘキサン環及び複素環から選ばれる２価の環状基、又はステロイド骨格を有する炭素数１２～２５の２価の有機基を示し、前記環状基上の任意の水素原子は、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルコキシル基、炭素数１～３のフッ素含有アルキル基、炭素数１～３のフッ素含有アルコキシル基又はフッ素原子で置換されていてもよい。Ｙ５はベンゼン環、シクロヘキサン環及び複素環から選ばれる２価の環状基を示し、これらの環状基上の任意の水素原子は、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルコキシル基、炭素数１～３のフッ素含有アルキル基、炭素数１～３のフッ素含有アルコキシル基又はフッ素原子で置換されていてもよく、ｎは０～４の整数を示す。Ｙ６は炭素数１～１８のアルキル基、炭素数１～１８のフッ素含有アルキル基、炭素数１～１８のアルコキシル基又は炭素数１～１８のフッ素含有アルコキシル基を示す。ｍは１～４の整数である。）
  11. 　式［２］の側鎖を有するジアミン化合物又は式［２ａ］で示されるジアミン化合物が、ジアミン成分中の５～８０モル％である請求項９又は１０に記載の液晶配向処理剤。
  12. 　前記テトラカルボン酸成分が、下記式［３］で表されるテトラカルボン酸二無水物である請求項８～１１のいずれか一項に記載の液晶配向処理剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     （式［３］中、Ｚ１は炭素数４～１３の４価の有機基であり、かつ炭素数４～１０の非芳香族環状炭化水素基を含有する。）
  13. 　Ｚ１が、下記式［３ａ］～式［３ｊ］で示される構造である請求項１２に記載の液晶配向処理剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     （式［３ａ］中、Ｚ２～Ｚ５は水素原子、メチル基、塩素原子又はベンゼン環であり、それぞれ、同じであっても異なってもよい。式［３ｇ］中、Ｚ６及びＺ７は水素原子又はメチル基であり、それぞれ、同じであっても異なってもよい。）
  14. 　前記成分（Ｂ）の重合体が、ポリアミド酸を脱水閉環させて得られるポリイミドである請求項１～１３のいずれか一項に記載の液晶配向処理剤。
  15. 　前記成分（Ｂ）の１００質量部に対し、前記成分（Ａ）が０．１～２０質量部である請求項１～１４のいずれか一項に記載の液晶配向処理剤。
  16. 　液晶配向処理剤の全量（１００質量％）に対して、５～６０質量％の貧溶媒を含有する請求項１～１５のいずれか一項に記載の液晶配向処理剤。
  17. 　請求項１～１６のいずれか一項に記載の液晶配向処理剤を用いて得られる液晶配向膜。
  18. 　請求項１７に記載の液晶配向膜を具備する液晶表示素子。
  19. 　電極を備えた一対の基板の間に液晶層を有してなり、前記一対の基板の間に活性エネルギー線及び熱の少なくとも一方により重合する重合性化合物を含む液晶組成物を配置し、前記電極間に電圧を印加しつつ前記重合性化合物を重合させる工程を経て製造される液晶表示素子に用いられる請求項１７に記載の液晶配向膜。
  20. 　請求項１９に記載の液晶配向膜を具備する液晶表示素子。
  21. 　電極を備えた一対の基板の間に液晶層を有してなり、前記一対の基板の間に活性エネルギー線及び熱の少なくとも一方により重合する重合性基を含む液晶配向膜を配置し、前記電極間に電圧を印加しつつ前記重合性基を重合させる工程を経て製造される液晶表示素子に用いられる請求項１７に記載の液晶配向膜。
  22. 　請求項２１に記載の液晶配向膜を具備する液晶表示素子。
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