WO2013084829A1 - 端子付電線及びその製造方法 - Google Patents

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健太郎 舘
中村 哲也
克文 松井
康治 福本
末谷 正晴
大輔 橋本
俊哉 廣岡
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株式会社オートネットワーク技術研究所
住友電装株式会社
住友電気工業株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to an insulated wire and an electric wire with a terminal including a metal terminal provided at an end thereof, and a method for manufacturing the same.
  • the electric wire with a terminal having a waterproof function includes a waterproof resin portion that covers the waterproof region at the end.
  • the electric wire with terminal provided with the waterproof resin portion is referred to as an electric wire with waterproof terminal.
  • the waterproof resin portion is made of a synthetic resin material, and covers the protection region by insert molding with the protection region including the region from the insulating coating portion at the end of the insulated wire to the connection portion with the core wire in the metal terminal as the insert portion. It is a formed part.
  • an adhesive is applied to the entire surface of the insulating coating at the end of the insulated wire.
  • This adhesive serves as an adhesive layer that bonds the insulating coating and the waterproof resin portion while closing the gap between the insulating coating and the waterproof resin portion.
  • This adhesive layer also functions as a water stop portion that prevents water from entering.
  • the adhesive layer has elasticity that can cope with the difference in thermal expansion between the insulating coating and the waterproof resin portion.
  • a water-based and elastic silicone-based resin or rubber-based resin adhesive is used as a material for an adhesive functioning as a water-stopping agent.
  • the insulated wire has an insulating coating of a polyolefin resin, which is an olefin resin
  • a polyolefin resin which is an olefin resin
  • an adhesive layer of a silicon resin or a rubber resin is employed, the adhesion between the insulating coating and the waterproof resin portion (waterproofing) ) Is insufficient. Therefore, it is easy for water to enter the connecting portion between the core wire and the metal terminal, and this water immersion causes corrosion and contact failure at the connecting portion between the core wire and the metal terminal.
  • Patent Document 1 in the manufacturing process of a waterproof terminal-attached electric wire, corona discharge treatment or plasma discharge treatment is applied to the insulation coating of the insulated wire, thereby improving the adhesion between the olefin-based resin insulation coating and the adhesive. It has been shown.
  • the present invention provides a terminal-attached electric wire having a waterproof resin portion that covers a connection portion between an insulated wire and a metal terminal, without requiring an increase in manufacturing man-hours and equipment, and between the insulation coating of the polyolefin resin and the waterproof resin portion.
  • the purpose is to increase the water-stopping property of this part.
  • the electric wire with terminal according to the present invention includes the following components.
  • the first component is an insulated wire having a conductive core wire and a polyolefin resin insulation coating covering the periphery of the core wire.
  • the second component is a metal terminal electrically connected to the core wire at the end of the insulated wire.
  • the third component is composed of a blend of a copolymer of ethylene and glycidyl methacrylate and a phenolic curing agent, and is formed on the entire surface of the insulating coating at the end of the insulated wire. Adhesive layer.
  • the fourth component is made of aromatic nylon, and inserts a protective region including a region from at least a portion where the adhesive layer is formed in the insulated wire to a connection portion with the core wire in the metal terminal.
  • the waterproof resin portion is formed so as to cover the protection region by insert molding.
  • the adhesive layer is preferably made of a material that causes an elongation of 104.7% or more in an environment of ⁇ 40 ° C. according to a test according to JIS K6251.
  • the adhesive strength of the insulating coating and the adhesive layer is 183 kPa or more under an environment of 150 ° C. according to a test according to JIS K6850.
  • the present invention may be understood as an invention of a method for manufacturing a terminal-attached electric wire according to the present invention. That is, the manufacturing method suitable for manufacturing the electric wire with terminal according to the present invention includes the steps shown below.
  • an adhesive sheet which is a sheet-like adhesive composed of a blend of a copolymer of ethylene and glycidyl methacrylate and a phenolic curing agent, is used in the protection region at the end of the insulated wire. It is a sheet winding process in which the insulating coating is wound over the entire circumference.
  • the second step is an adhesion step in which the adhesive sheet wound around the end portion of the insulated wire is adhered to the insulating coating of the insulated wire by heating.
  • the third step is insert molding in which a resin material made of aromatic nylon is molded into the waterproof resin portion having a shape covering the protective region by insert molding using the protective region in the insulated wire as an insert portion. It is a process.
  • the insulation coating of the polyolefin resin and the waterproof resin portion are not required without increasing the number of manufacturing steps and equipment. It is possible to increase the water stoppage of the portion between.
  • the lead time for manufacturing the electric wire with terminal according to the present invention is significantly reduced.
  • the terminal-attached electric wire 1 includes an insulated electric wire 10, a metal terminal 20, an adhesive layer 30, and a waterproof resin portion 40.
  • the insulated wire 10 includes a conductive core wire 11 and an insulating coating 12 made of a polyolefin resin that covers the periphery of the core wire 11.
  • the end of the core wire 11 is formed to extend from the end of the insulating coating 12.
  • the core wire 11 is made of a metal material such as copper, a copper alloy, or an aluminum alloy, for example.
  • the insulating coating 12 is made of, for example, a polyolefin resin such as crosslinked polyethylene or crosslinked polypropylene.
  • the metal terminal 20 is a terminal electrically connected to the core wire 11 at the end of the insulated wire 10.
  • the metal terminal 20 is a metal fitting made of a metal material such as copper or a copper alloy.
  • the metal terminal 20 is a portion connected to a connection partner such as a bus bar, a terminal portion of an electrical equipment, or a terminal of another terminal-attached electric wire.
  • the metal terminal 20 is a flat terminal having a through hole through which a screw is passed.
  • the metal terminal 20 has other shapes such as a plate shape or a rod shape without a through hole.
  • the metal terminal 20 is fixed to the core wire 11 at the end of the insulated wire 10 by ultrasonic welding or the like.
  • the metal terminal 20 is a crimp terminal in which a crimped portion to be crimped to each of the core wire 11 and the insulation coating 12 portion of the insulated wire 10 is formed, the metal terminal 20 is crimped to the end portion of the insulated wire 10. To be fixed.
  • the adhesive layer 30 is an adhesive layer formed on the entire surface of the insulating coating 12 at the end of the insulated wire 10.
  • the adhesive layer 30 adheres the outer surface of the insulating coating 12 and the inner surface of the waterproof resin portion 40 and closes the gap between them.
  • the waterproof resin portion 40 is a resin member that is formed so as to cover the protection region by insert molding using the predetermined protection region at the end of the terminal-attached electric wire 1 as an insert portion.
  • the protection region is a region including at least a region from the portion of the insulated wire 10 where the adhesive layer 30 is formed to the connection portion 21 of the metal terminal 20 with the core wire 11.
  • the characteristic of the electric wire 1 with a terminal lies in a combination of materials of the adhesive layer 30 and the waterproof resin portion 40 with respect to the insulating coating 12 of polyolefin resin. That is, in the electric wire with terminal 1, the adhesive layer 30 is an adhesive layer made of a blend of a copolymer of ethylene and glycidyl methacrylate and a phenolic curing agent. Further, the waterproof resin portion 40 is a resin member made of aromatic nylon. In the following description, a copolymer of ethylene and glycidyl methacrylate is referred to as an ET-GMA copolymer.
  • the phenolic curing agent serves as a crosslinking agent.
  • the phenolic curing agent may be either a novolac type phenol resin or a resol type phenol resin. Note that the novolac type phenolic resin is heated together with the curing agent, and the reaction proceeds, and three-dimensional crosslinking is performed and cured. On the other hand, a resol type phenol resin reacts by itself being heated, and is cured by three-dimensional crosslinking.
  • glycidyl methacrylate contained in the ET-GMA copolymer is a bifunctional monomer containing an acrylic group and an epoxy group.
  • FIG. 2 is a schematic diagram showing a manufacturing procedure of the terminal-attached electric wire 1.
  • a terminal connection process is a process of attaching the metal terminal 20 to the edge part of the insulated wire 10 by welding or caulking. As a result, as shown in FIG. 2A, the core wire 11 and the metal terminal 20 of the insulated wire 10 are integrally coupled and electrically connected.
  • the metal terminal 20 before being connected to the insulated wire 10 is drawn by a virtual line (two-dot chain line).
  • the sheet winding step is a step of winding the adhesive sheet 30 ⁇ / b> S, which is a sheet-like adhesive, around the entire periphery of the insulating coating 12 at the end of the insulated wire 10.
  • the adhesive sheet 30S is a sheet-like adhesive made of a blend of an ET-GMA copolymer and a phenolic curing agent.
  • the adhesive sheet 30S is formed with a thickness of about several tens of micrometers to several hundreds of micrometers, for example.
  • the terminal portion of the adhesive sheet 30S wound around the insulating coating 12 is temporarily fixed to the other part of the adhesive sheet 30S by being heated by a heated metal member or the like.
  • the adhesive sheet 30 ⁇ / b> S is held in an annular shape while being wound around the insulating coating 12.
  • the adhesive sheet 30S that is the base of the adhesive layer 30 is made of a thermoplastic synthetic resin, and is a so-called hot melt type adhesive.
  • the bonding step is a step of bonding the adhesive sheet 30 ⁇ / b> S wound around the end portion of the insulated wire 10 to the insulating coating 12 of the insulated wire 10 by heating with the heater 51.
  • an adhesive layer 30 made of a blend of the ET-GMA copolymer and the phenolic curing agent is formed on the surface of the insulating coating 12 at the end of the insulated wire 10.
  • the adoption of the adhesive sheet 30S eliminates the need for an application step of applying an adhesive diluted with a volatile solvent to the surface of the insulating coating 12, and a drying step of volatilizing the solvent.
  • the drying process takes a long time to completely volatilize the solvent. Accordingly, the lead time for manufacturing the terminal-attached electric wire 1 is greatly shortened by eliminating the drying process.
  • a molten resin material 40P made of aromatic nylon is formed into a waterproof resin portion 40 having a shape covering the protection region of the terminal-attached electric wire 1 by insert molding using the protection region in the insulated wire 10 as an insert portion. It is a process to do.
  • the protection region of the terminal-attached electric wire 1 is arranged at a predetermined position inside the mold 52 for molding the waterproof resin portion 40.
  • a molten resin material 40P made of aromatic nylon is injected from the resin supply device 53 into the mold 52.
  • the waterproof resin part 40 of aromatic nylon is shape
  • FIG. 2D is a cross-sectional view of the mold 52.
  • the mold 52 shown in FIG. 1 is a cross-sectional view of the mold 52.
  • the adhesive layer 30 once solidified before the insert molding is temporarily softened by the heat of the molten resin in the insert molding and welded to the waterproof resin portion 40 that is a molded product. Thereby, the waterproof resin part 40 adhere
  • the adhesive layer 30 is not peeled off from the insulating coating 12 by the pressure received from the injected molten resin during the insert molding. That is, the adhesive strength of the insulating coating 12 and the adhesive layer 30 needs to exceed the maximum shear stress received from the molten resin during insert molding.
  • the adhesive strength of the insulating coating 12 and the adhesive layer 30 is desirably 183 kPa or more under an environment (atmosphere temperature) of 150 ° C. according to a test according to JIS K6850.
  • both the ethylene constituting the adhesive layer 30 and the polyolefin resin constituting the insulating coating 12 are olefin resins, they are easily bonded to each other at the molecular level and are firmly bonded.
  • the glycidyl methacrylate constituting the adhesive layer 30 has a polar group (epoxy group), and the aromatic nylon that is the material of the waterproof resin portion 40 also has a polar group (amide group). Therefore, the adhesive layer 30 and the waterproof resin portion 40 are firmly bonded by the attractive force of each polar group.
  • the insulating coating 12 made of polyolefin resin and the waterproof resin portion 40 made of aromatic nylon are strongly bonded by the adhesive layer 30 made of a blend of an ET-GMA copolymer and a phenolic curing agent. Glued to.
  • the adhesive layer 30 containing the ET-GMA copolymer has sufficient stretchability to cope with the difference in thermal expansion between the insulating coating 12 and the waterproof resin portion 40, and is excellent in water resistance. Therefore, by adopting the terminal-attached electric wire 1, it is possible to increase the water stoppage of the portion between the insulating coating 12 and the waterproof resin portion 40. And when the electric wire 1 with a terminal is employ
  • the adhesive layer 30 containing the ET-GMA copolymer and the waterproof resin portion 40 made of aromatic nylon are also excellent in oil resistance. Therefore, the electric wire with terminal 1 is also suitable for use in a place where oil such as engine oil or brake oil is assumed to be attached in an automobile. Moreover, the adhesive layer 30 containing a phenol type curing agent is also excellent in heat resistance. Therefore, the terminal-attached electric wire 1 is also suitable for use in a place where the temperature is high in an automobile.
  • a resin comprising a blend of an ET-GMA copolymer and a phenolic curing agent can be formed into a sheet shape. Therefore, in the process of forming the adhesive layer 30, a process of winding the adhesive sheet 30S around the insulated wire 10 and heating the adhesive sheet 30S can be employed. In this case, an application step for applying the adhesive diluted with a volatile solvent to the surface of the insulating coating 12 and a drying step for volatilizing the solvent are not necessary. As a result, the lead time for manufacturing the electric wire with terminal 1 is greatly shortened.
  • the thickness of the insulation coating 12 in the insulated wire 10 is often 0.7 mm or less.
  • the thickness of the waterproof resin part 40 is preferably about 1.0 mm.
  • the adhesive layer 30 has a stretchability that fills the difference in thermal expansion between the insulating coating 12 and the waterproof resin portion 40 under the above-described conditions.
  • the adhesive layer 30 has an elongation of 104.7% or more under an environment (atmosphere temperature) of ⁇ 40 ° C., which is the most severe environmental temperature in terms of stretchability, according to a test in accordance with JIS K6251. It is desirable to be made of a material that generates
  • FIG. 3 is a schematic diagram showing a test method for evaluating the waterproof performance of the terminal-attached electric wire 1.
  • the evaluation test of the waterproof performance of the terminal-attached electric wire 1 is a test comparing the electric wire with terminal 1 and two types of electric wires with terminal that are different from the electric wire with terminal 1 only in the material of the adhesive layer.
  • the three types of terminal-attached electric wires to be evaluated are collectively referred to as an evaluation sample 2.
  • 3 represents an adhesive layer of the evaluation sample 2.
  • FIG. 3 the same components as those shown in FIGS. 1 and 2 are denoted by the same reference numerals.
  • the end of the insulated wire 10 opposite to the side connected to the metal terminal 20 is aired to the inside of the insulating coating 12 by a closing material 8 such as a heat-shrinkable tube. It is sealed so as not to enter.
  • the dimension L1 from the end of the waterproof resin portion 40 to the adhesive layer 30X is 2 mm. That is, the adhesive layer 30 ⁇ / b> X is formed at a position recessed 2 mm from the end of the waterproof resin portion 40. Furthermore, in the evaluation sample 2, the width L2 of the adhesive layer 30X is 10 mm. The thickness of the adhesive layer 30X is 10 ⁇ m or more.
  • the diameter of the core wire 11 is 2.4 mm
  • the thickness of the insulating coating 12 is 0.7 mm
  • the thickness of the portion covering the insulating coating 12 in the waterproof resin portion 40 is 2.02 mm.
  • the part from the part of the waterproof resin part 40 to the end part of the insulated wire 10 on the side sealed with the closing material 8 in the evaluation sample 2 is inserted into the inside of the cylindrical member 9. Retained. Furthermore, one opening 91 of the cylindrical member 9 is sealed by the waterproof resin portion 40.
  • the region from the metal terminal 20 at the tip to a part of the insulated wire 10 surrounded by the tubular member 9 in the evaluation sample 2 is immersed in the water 6 stored in the water tank 7. Further, in the evaluation test, compressed air having a pressure of a maximum of 100 kPa is supplied from the other opening 92 of the cylindrical member 9.
  • the first test condition EC1 is a condition in which the environmental temperature is maintained at room temperature (about 25 ° C.).
  • the second test condition EC2 is a condition in which the environmental temperature is maintained at 150 ° C.
  • the third test condition EC3 is a condition in which the environmental temperature is maintained at ⁇ 40 ° C.
  • the fourth test condition EC4 is a condition in which the environmental temperature changes between ⁇ 40 ° C. and 100 ° C. in 5 minutes and is maintained at ⁇ 40 ° C. or 100 ° C. for 30 minutes.
  • FIG. 4 is a diagram showing the evaluation results of the waterproof performance of the terminal-attached electric wire 1.
  • codes S0, S1, and S2 are identification codes of three types of evaluation samples 2.
  • the 1st evaluation sample S0 is the electric wire 1 with a terminal. That is, the adhesive layer 30X of the first evaluation sample S0 is an adhesive layer made of a blend of an ET-GMA copolymer and a phenolic curing agent. On the other hand, the adhesive layer 30X of the second evaluation sample S1 is a layer of silicon adhesive. The adhesive layer 30X of the third evaluation sample S2 is a butyl rubber adhesive layer.

Abstract

 本発明の目的は、端子付電線の製造の工数及び設備の増大を要することなく、電線の絶縁被覆と防水樹脂部との間の部分の止水性を高めることである。端子付電線(1)は、ポリオレフィン系樹脂の絶縁被覆(12)を有する絶縁電線(10)と、絶縁被覆(12)の表面に全周に亘って形成された接着層(30)と、インサート成形により形成された防水樹脂部(40)とを備える。防水樹脂部(40)は、絶縁電線(10)における接着層(30)の部分から金属端子(20)における芯線(11)との接続部(21)までを覆う。接着層(30)は、エチレン及びグリシジルメタクリレートの共重合体とフェノール系硬化剤との配合物からなる。防水樹脂部(40)は、芳香族ナイロンからなる。

Description

端子付電線及びその製造方法
 本発明は、絶縁電線及びその端部に設けられた金属端子を含む端子付電線及びその製造方法に関する。
 昨今、自動車に搭載されるワイヤハーネスにおいて、絶縁電線及びその端部に設けられた金属端子を含む端子付電線は、より高い防水性能が求められている。防水機能を有する端子付電線は、端部の防水領域を覆う防水樹脂部を備える。以下、防水樹脂部を備える端子付電線のことを防水端子付電線と称する。
 防水樹脂部は、合成樹脂材料からなり、絶縁電線の端部における絶縁被覆の部分から金属端子における芯線との接続部までの領域を含む保護領域をインサート部とするインサート成形によって保護領域を覆って形成された部分である。
 また、防水端子付電線の製造工程において、防水樹脂部のインサート成形が行われる前に、接着剤が、絶縁電線の端部における絶縁被覆の表面に全周に亘って塗布される。この接着剤は、絶縁被覆と防水樹脂部との隙間を塞ぎつつ、絶縁被覆と防水樹脂部とを接着する接着層となる。この接着層は、水の浸入を防ぐ止水部としても機能する。
 防水端子付電線において、絶縁被覆の熱膨張係数と防水樹脂部の熱膨張係数とは異なるため、接着層は、絶縁被覆と防水樹脂部との間の熱膨張の差に対応できる伸縮性を備える必要がある。一般に、止水剤として機能する接着剤の材料としては、耐水性及び伸縮性を有するシリコン系樹脂又はゴム系樹脂の接着剤が用いられる。
 しかしながら、絶縁電線が、オレフィン系樹脂であるポリオレフィン系樹脂の絶縁被覆を有する場合、シリコン系樹脂又はゴム系樹脂の接着層が採用されると、絶縁被覆と防水樹脂部との接着性(止水性)が不十分となる。そのため、芯線と金属端子との接続部への浸水が生じやすくなり、この浸水が、芯線及び金属端子の接続部における腐食及び接触不良の原因となる。
 一方、特許文献1には、防水端子付電線の製造工程において、絶縁電線の絶縁被覆にコロナ放電処理又はプラズマ放電処理を施すことにより、オレフィン系樹脂の絶縁被覆と接着剤との接着性を高めることが示されている。
特開2006-123458号公報
 しかしながら、端子付電線の製造工程において、コロナ放電処理又はプラズマ放電処理を行うことは、製造工数の増大を招くとともに、高額な設備の導入を必要とする。
 本発明は、絶縁電線と金属端子との接続部を覆う防水樹脂部を有する端子付電線において、製造の工数及び設備の増大を要することなく、ポリオレフィン系樹脂の絶縁被覆と防水樹脂部との間の部分の止水性を高めることを目的とする。
 本発明に係る端子付電線は、以下に示す各構成要素を備える。
 (1)第1の構成要素は、導電性の芯線及び該芯線の周囲を覆うポリオレフィン系樹脂の絶縁被覆を有する絶縁電線である。
 (2)第2の構成要素は、前記絶縁電線の端部において前記芯線と電気的に接続された金属端子である。
 (3)第3の構成要素は、エチレン及びグリシジルメタクリレートの共重合体とフェノール系硬化剤との配合物からなり、前記絶縁電線の端部における前記絶縁被覆の表面に全周に亘って形成された接着層である。
 (4)第4の構成要素は、芳香族ナイロンからなり、少なくとも前記絶縁電線における前記接着層が形成された部分から前記金属端子における前記芯線との接続部までの領域を含む保護領域をインサート部とするインサート成形によって前記保護領域を覆って形成された防水樹脂部である。
 本発明に係る端子付電線において、前記接着層は、JISのK6251の規定に従った試験による-40℃の環境の下で104.7%以上の伸びが生じる材料からなることが望ましい。
 また、本発明に係る端子付電線において、前記絶縁被覆及び前記接着層の接着強度は、JISのK6850の規定に従った試験による150℃の環境の下で183kPa以上であることが望ましい。
 また、本発明は、本発明に係る端子付電線を製造する方法の発明として捉えられてもよい。即ち、本発明に係る端子付電線の製造に好適な製造方法は、以下に示される各工程を有する。
 (1)第1の工程は、エチレン及びグリシジルメタクリレートの共重合体とフェノール系硬化剤との配合物からなるシート状の接着剤である接着シートを、前記絶縁電線の端部の前記保護領域における前記絶縁被覆にその全周に亘って巻き付けるシート巻き付け工程である。
 (2)第2の工程は、前記絶縁電線の端部に巻き付けられた前記接着シートを、加熱することにより前記絶縁電線の前記絶縁被覆に接着させる接着工程である。
 (3)第3の工程は、前記絶縁電線における前記保護領域をインサート部とするインサート成形により、芳香族ナイロンからなる樹脂材料を、前記保護領域を覆う形状の前記防水樹脂部へ成形するインサート成形工程である。
 本発明によれば、絶縁電線と金属端子との接続部を覆う防水樹脂部を有する端子付電線において、製造の工数及び設備の増大を要することなく、ポリオレフィン系樹脂の絶縁被覆と防水樹脂部との間の部分の止水性を高めることができる。
 また、本発明に係る製造方法によれば、後述するように、本発明に係る端子付電線の製造のリードタイムが大幅に短縮される。
本発明の実施形態に係る端子付電線1の平面図及び側面図である。 端子付電線1の製造手順を示す模式図である。 端子付電線1の防水性能の評価のための試験方法を示す模式図である。 端子付電線1の防水性能の評価結果を示す図である。
 以下、添付の図面を参照しながら、本発明の実施形態について説明する。以下の実施形態は、本発明を具体化した一例であり、本発明の技術的範囲を限定する事例ではない。
 <実施形態>
 まず、図1を参照しつつ、本発明の実施形態に係る端子付電線1の構成について説明する。図1に示されるように、端子付電線1は、絶縁電線10と金属端子20と接着層30と防水樹脂部40とを備える。
 絶縁電線10は、導電性の芯線11及び芯線11の周囲を覆うポリオレフィン系樹脂の絶縁被覆12を備える。絶縁電線10において、芯線11の端部は、絶縁被覆12の端部から延び出て形成されている。
 芯線11は、例えば、銅、銅合金もしくはアルミニウム合金などの金属材料からなる。一方、絶縁被覆12は、例えば、架橋ポリエチレン又は架橋ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂からなる。
 金属端子20は、絶縁電線10の端部において芯線11と電気的に接続された端子である。金属端子20は、銅もしくは銅合金などの金属材料からなる金具である。金属端子20は、バスバー、電装機器の端子部又は他の端子付電線の端子などの接続相手と接続される部分である。図1に示される例では、金属端子20は、ネジが通される貫通孔が形成された平板状の端子である。しかしながら、金属端子20が、貫通孔のない板状又は棒状などの他の形状を有することも考えられる。
 例えば、金属端子20は、超音波溶接などによって絶縁電線10の端部の芯線11に対して固定される。或いは、金属端子20が、絶縁電線10の芯線11及び絶縁被覆12の部分の各々に圧着されるかしめ部が形成された圧着端子である場合、金属端子20は、絶縁電線10の端部に圧着されて固定される。
 接着層30は、絶縁電線10の端部における絶縁被覆12の表面に全周に亘って形成された接着剤の層である。接着層30は、絶縁被覆12の外側面と防水樹脂部40の内側面とを接着するとともに、それらの隙間を塞いでいる。
 防水樹脂部40は、端子付電線1の端部における所定の保護領域をインサート部とするインサート成形によって保護領域を覆って形成された樹脂部材である。保護領域は、少なくとも絶縁電線10における接着層30が形成された部分から金属端子20における芯線11との接続部21までの領域を含む領域である。
 端子付電線1の特徴は、ポリオレフィン系樹脂の絶縁被覆12に対する接着層30及び防水樹脂部40各々の材料の組合せにある。即ち、端子付電線1において、接着層30は、エチレン及びグリシジルメタクリレートの共重合体とフェノール系硬化剤との配合物からなる接着剤の層である。さらに、防水樹脂部40は、芳香族ナイロンからなる樹脂部材である。以下の説明において、エチレン及びグリシジルメタクリレートの共重合体のことをET-GMA共重合体と称する。
 接着層30の元となる樹脂の配合物(接着剤)において、フェノール系硬化剤は架橋剤としての役割を果たす。フェノール系硬化剤は、ノボラックタイプのフェノール樹脂及びレゾールタイプのフェノール樹脂のいずれであってもよい。なお、ノボラックタイプのフェノール樹脂は、硬化剤とともに加熱されることにより反応が進み、3次元架橋して硬化する。一方、レゾールタイプのフェノール樹脂は、それ自体が加熱されることにより反応が進み、3次元架橋して硬化する。
 また、接着層30の元となる樹脂の配合物(接着剤)において、ET-GMA共重合体に含まれるグリシジルメタクリレートは、アクリル基及びエポキシ基を含む2官能モノマーである。ET-GMA共重合体が含まれることにより、耐熱性の向上又は耐油性の向上などの効果が得られる。
 <端子付電線1の製造方法>
 次に、図2を参照しつつ、端子付電線1の製造手順の概略について説明する。なお、図2は、端子付電線1の製造手順を示す模式図である。
 端子付電線1の製造工程において、まず、端子接続工程が行われる。端子接続工程は、金属端子20を、溶接又はかしめによって絶縁電線10の端部に取り付ける工程である。これにより、図2(a)に示されるように、絶縁電線10の芯線11と金属端子20とが、一体に連結されるとともに電気的に接続される。
 なお、図2(a)において、絶縁電線10に接続される前の金属端子20が仮想線(2点鎖線)により描かれている。
 次に、図2(b)に示されるように、シート巻き付け工程が行われる。シート巻き付け工程は、シート状の接着剤である接着シート30Sを、絶縁電線10の端部における絶縁被覆12の部分にその全周に亘って巻き付ける工程である。ここで、接着シート30Sは、ET-GMA共重合体とフェノール系硬化剤との配合物からなるシート状の接着剤である。接着シート30Sは、例えば、数十マイクロメートルから数百マイクロメートル程度の厚みで形成されている。
 なお、図2(b)において、絶縁電線10に巻き付けられる前の接着シート30Sが仮想線(2点鎖線)により描かれている。
 シート巻き付け工程において、絶縁被覆12に巻き付けられた接着シート30Sの終端部分は、加熱された金属部材などによって加熱されることにより、接着シート30Sの他の部分に仮止めされる。これにより、接着シート30Sは、絶縁被覆12に巻き付けられた状態で環状に保持される。接着層30の元となる接着シート30Sは、熱可塑性の合成樹脂からなり、いわゆるホットメルトタイプの接着剤である。
 次に、図2(c)に示されるように、接着工程が行われる。接着工程は、絶縁電線10の端部に巻き付けられた接着シート30Sを、ヒータ51によって加熱することにより、絶縁電線10の絶縁被覆12に接着させる工程である。これにより、ET-GMA共重合体とフェノール系硬化剤との配合物からなる接着層30が、絶縁電線10の端部における絶縁被覆12の表面に形成される。
 接着シート30Sが採用されることにより、揮発性の溶剤で希釈された状態の接着剤を絶縁被覆12の表面に塗布する塗布工程、及び溶剤を揮発させる乾燥工程は必要でなくなる。一般に、乾燥工程は、溶剤を完全に揮発させるために長時間を要する。従って、乾燥工程がなくなることにより、端子付電線1の製造のリードタイムは大幅に短縮される。
 最後に、図2(d)に示されるように、インサート成形工程が行われる。インサート成形工程は、絶縁電線10における保護領域をインサート部とするインサート成形により、芳香族ナイロンからなる溶融状態の樹脂材料40Pを、端子付電線1の保護領域を覆う形状の防水樹脂部40へ成形する工程である。
 インサート成形工程においては、まず、端子付電線1の保護領域は、防水樹脂部40を成形するための金型52の内部の予め定められた位置に配置される。その後、芳香族ナイロンからなる溶融状態の樹脂材料40Pが、樹脂供給装置53から金型52内へ射出される。これにより、芳香族ナイロンの防水樹脂部40が、端子付電線1の保護領域を覆う形状に成形される。
 なお、図2(d)に示される金型52の図は、金型52の断面図である。
 インサート成形の前に一旦固化した接着層30は、インサート成形における溶融樹脂の熱によって一時的に軟化し、成形物である防水樹脂部40と溶着する。これにより、接着層30によって絶縁電線10の絶縁被覆12と接着された防水樹脂部40が形成される。
 ところで、インサート成形の際に、接着層30が、射出された溶融樹脂から受ける圧力によって絶縁被覆12から剥がれないことが重要である。即ち、絶縁被覆12及び接着層30の接着強度が、インサート成形の際に溶融樹脂から受ける最大せん断応力を上回る必要がある。このことを考慮すれば、絶縁被覆12及び接着層30の接着強度は、JISのK6850の規定に従った試験による150℃の環境(雰囲気温度)の下で183kPa以上であることが望ましい。
 <効果>
 接着層30を構成するエチレン及び絶縁被覆12を構成するポリオレフィン系樹脂は、いずれもオレフィン系樹脂であるため、相互に分子レベルで結合しやすく、強固に接合する。
 また、接着層30を構成するグリシジルメタクリレートは極性基(エポキシ基)を有し、防水樹脂部40の材料である芳香族ナイロンも、極性基(アミド基)を有する。そのため、接着層30と防水樹脂部40とは、それぞれの極性基の引力によって強固に接合する。
 以上に示したことから、ポリオレフィン系樹脂からなる絶縁被覆12と芳香族ナイロンからなる防水樹脂部40とは、ET-GMA共重合体とフェノール系硬化剤との配合物からなる接着層30によって強固に接着される。しかも、ET-GMA共重合体を含む接着層30は、絶縁被覆12と防水樹脂部40との間の熱膨張の差に対応できる十分な伸縮性を有するとともに、耐水性にも優れている。従って、端子付電線1が採用されることにより、絶縁被覆12と防水樹脂部40との間の部分の止水性を高めることができる。しかも、端子付電線1が採用された場合、製造の工数及び設備の増大を要することもない。
 さらに、ET-GMA共重合体を含む接着層30及び芳香族ナイロンからなる防水樹脂部40は、耐油性にも優れている。そのため、端子付電線1は、自動車におけるエンジンオイル又はブレーキオイルなどの油の付着が想定される場所での使用にも適している。また、フェノール系硬化剤を含む接着層30は、耐熱性にも優れている。そのため、端子付電線1は、自動車における高温になる場所での使用にも適している。
 また、ET-GMA共重合体とフェノール系硬化剤との配合物からなる樹脂は、シート状に形成することができる。従って、接着層30を形成する工程において、接着シート30Sを絶縁電線10に巻き付けるとともに接着シート30Sを加熱する工程を採用することができる。この場合、揮発性の溶剤で希釈された状態の接着剤を絶縁被覆12の表面に塗布する塗布工程、及び溶剤を揮発させる乾燥工程は必要でなくなる。その結果、端子付電線1の製造のリードタイムは大幅に短縮される。
 ところで、一般に、自動車に搭載されるワイヤハーネスは、-40℃から150℃までの範囲の温度の環境においての使用が想定される。また、絶縁電線10における絶縁被覆12の厚みは0.7mm以下であることが多い。さらに、防水樹脂部40に要求される強度の条件を満たしつつ、防水樹脂部40を極力軽量化するためには、防水樹脂部40の厚みは、1.0mm程度であることが望ましい。
 従って、自動車用の端子付電線1において、接着層30は、以上に示した条件の下において、絶縁被覆12と防水樹脂部40との間の熱膨張の差を埋める伸縮性を有することが望ましい。そのためには、接着層30は、JISのK6251の規定に従った試験により、伸縮性の面で最も厳しい環境温度である-40℃の環境(雰囲気温度)の下で104.7%以上の伸びが生じる材料からなることが望ましい。
 <評価試験及び評価結果>
 以下、図3及び図4を参照しつつ、端子付電線1の防水性能の評価方法及び評価結果について説明する。図3は、端子付電線1の防水性能の評価のための試験方法を示す模式図である。
 端子付電線1の防水性能の評価試験は、端子付電線1と、端子付電線1と比較して接着層の材料のみが異なる2種類の端子付電線とを比較した試験である。以下の説明において、評価対象とした3種類の端子付電線のことを評価サンプル2と総称する。また、図3に示される符号30Xは、評価サンプル2の接着層を表す。
 なお、図3において、図1及び図2に示される構成要素と同じ構成要素には同じ符号が付されている。
 図3に示されるように、評価サンプル2において、絶縁電線10における金属端子20と接続された側と反対側の端部は、熱収縮チューブなどの閉塞材8により、絶縁被覆12の内側へ空気が入らないように密封されている。
 また、評価サンプル2において、防水樹脂部40の端から接着層30Xまでの寸法L1は2mmである。即ち、接着層30Xは、防水樹脂部40の端から2mm奥まった位置に形成されている。さらに、評価サンプル2において、接着層30Xの幅L2は、10mmである。また、接着層30Xの厚みは、10μm以上である。
 また、評価サンプル2において、芯線11の直径は2.4mmであり、絶縁被覆12の厚みは0.7mmであり、防水樹脂部40における絶縁被覆12を覆う部分の厚みは2.02mmである。
 また、評価試験において、評価サンプル2における、防水樹脂部40の一部から閉塞材8で密封された側の絶縁電線10の端部までの部分は、筒部材9の内側に挿入された状態で保持される。さらに、筒部材9の一方の開口91は、防水樹脂部40により密閉されている。
 また、評価試験において、評価サンプル2における、先端の金属端子20から筒部材9で囲まれた絶縁電線10の一部までの領域が、水槽7内に溜められた水6に浸されている。さらに、評価試験において、最大100kPaの圧力の圧縮空気が、筒部材9の他方の開口92から供給される。
 以上に示された評価試験において、評価サンプル2における防水樹脂部40と金属端子20との隙間の部分から気泡が生じない場合を合格(OK)、気泡が生じた場合を不合格(NG)と評価した。また、評価試験は、環境温度(雰囲気温度)が異なる4パターンの試験条件EC1~EC4各々の下で行われた。
 第1の試験条件EC1は、環境温度が常温(約25℃)で維持された条件である。第2の試験条件EC2は、環境温度が150℃で維持された条件である。第3の試験条件EC3は、環境温度が-40℃で維持された条件である。第4の試験条件EC4は、環境温度が、-40℃と100℃との間を5分間で変化し、-40℃もしくは100℃で30分間維持された条件である。
 図4は、端子付電線1の防水性能の評価結果を示す図である。図4において、符号S0,S1,S2は、3種類の評価サンプル2の識別符号である。
 第1評価サンプルS0は、端子付電線1である。即ち、第1評価サンプルS0の接着層30Xは、ET-GMA共重合体及びフェノール系硬化剤の配合物からなる接着剤の層である。一方、第2評価サンプルS1の接着層30Xは、シリコン系接着剤の層である。また、第3評価サンプルS2の接着層30Xは、ブチルゴム系接着剤の層である。
 また、図4において、「OK」は、評価サンプル2における防水樹脂部40と金属端子20との隙間の部分から気泡が生じず合格であったこと、「NG」は、気泡が生じて不合格であったことを示す。
 図4に示されるように、環境温度が150℃で維持された第2の試験条件EC2の下では、3種類の評価サンプル2の全てにおいて良好な結果が得られた。しかしながら、その他の環境温度の条件の下では、ET-GMA共重合体及びフェノール系硬化剤の配合物からなる接着層30Xを有する端子付電線1のみにおいて良好な結果が得られ、その他の評価サンプル2においては良好な結果が得られなかった。以上の評価結果により、端子付電線1の優れた止水性が実証された。
 1 端子付電線
 2 評価サンプル
 EC1,EC2,EC3,EC4 試験条件(温度条件)の識別符号
 S0,S1,S2 評価サンプルの識別符号
 6 水
 7 水槽
 8 閉塞材
 9 筒部材
 10 絶縁電線
 11 芯線
 12 絶縁被覆
 20 金属端子
 21 接続部
 30,30X 接着層
 30S 接着シート
 40 防水樹脂部
 40P 樹脂材料
 51 ヒータ
 52 金型
 53 樹脂供給装置
 91,92 筒部材の開口

Claims (4)

  1.  導電性の芯線(11)及び該芯線(11)の周囲を覆うポリオレフィン系樹脂の絶縁被覆(12)を有する絶縁電線(10)と、
     前記絶縁電線(10)の端部において前記芯線(11)と電気的に接続された金属端子(20)と、
     エチレン及びグリシジルメタクリレートの共重合体とフェノール系硬化剤との配合物からなり、前記絶縁電線(10)の端部における前記絶縁被覆(12)の表面に全周に亘って形成された接着層(30)と、
     芳香族ナイロンからなり、少なくとも前記絶縁電線(10)における前記接着層(30)が形成された部分から前記金属端子(20)における前記芯線(11)との接続部までの領域を含む保護領域をインサート部とするインサート成形によって前記保護領域を覆って形成された防水樹脂部(40)と、を備えることを特徴とする端子付電線。
  2.  前記接着層(30)は、JISのK6251の規定に従った試験による-40℃の環境の下で104.7%以上の伸びが生じる材料からなる、請求項1に記載の端子付電線。
  3.  前記絶縁被覆(12)及び前記接着層(30)の接着強度は、JISのK6850の規定に従った試験による150℃の環境の下で183kPa以上である、請求項1又は請求項2に記載の端子付電線。
  4.  導電性の芯線(11)及び該芯線(11)の周囲を覆うポリオレフィン系樹脂の絶縁被覆(12)を有する絶縁電線(10)と、前記絶縁電線(10)の端部において前記芯線(11)と電気的に接続された金属端子(20)と、少なくとも前記絶縁電線(10)の端部における前記絶縁被覆(12)の部分から前記金属端子(20)における前記芯線(11)との接続部(21)までの領域を含む保護領域を覆って形成された防水樹脂部(40)と、を備える端子付電線を製造する方法であって、
     エチレン及びグリシジルメタクリレートの共重合体とフェノール系硬化剤との配合物からなるシート状の接着剤である接着シート(30S)を、前記絶縁電線(10)の端部の前記保護領域における前記絶縁被覆(12)にその全周に亘って巻き付けるシート巻き付け工程と、
     前記絶縁電線(10)の端部に巻き付けられた前記接着シート(30S)を、加熱することにより前記絶縁電線(10)の前記絶縁被覆(12)に接着させる接着工程と、
     前記絶縁電線(10)における前記保護領域をインサート部とするインサート成形により、芳香族ナイロンからなる樹脂材料を、前記保護領域を覆う形状の前記防水樹脂部(40)へ成形するインサート成形工程と、を有することを特徴とする端子付電線の製造方法。
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