WO2013065579A1 - ポリオレフィン系フィルム - Google Patents

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WO2013065579A1
WO2013065579A1 PCT/JP2012/077620 JP2012077620W WO2013065579A1 WO 2013065579 A1 WO2013065579 A1 WO 2013065579A1 JP 2012077620 W JP2012077620 W JP 2012077620W WO 2013065579 A1 WO2013065579 A1 WO 2013065579A1
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film
release layer
layer
adhesive
resin
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茂知 山本
大木　祐和
多賀　敦
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東洋紡株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a polyolefin film.
  • the polyolefin film of the present invention is a member such as a prism sheet used for optical applications, a synthetic resin plate (for example, for building materials), a stainless plate (for example, for building materials), an aluminum plate, a decorative plywood, a steel plate, It can be used for glass plates, home appliances, precision machines, etc.
  • the polyolefin-based film protects the surface of the automobile body during production, protects the product from being scratched when stacked, stored, transported, or transported in the manufacturing process, and the product. Can be suitably used for protecting from scratches during secondary processing (for example, bending or pressing).
  • the above-mentioned coverings have been diversified, and not only those with a smooth coating surface but also many surface irregularities can be seen.
  • Examples of the covering having surface irregularities include a prism type lens portion of a prism sheet used for an optical member.
  • the adhesive layer has a high adhesive force so that the adhesive force can be obtained even if the contact area is small. Can be considered.
  • styrene-based elastomer or olefin-based elastomer that exhibits high adhesive strength as a main component, but if the adhesive strength of the adhesive layer is increased, the film When the film is stored in a roll state and then fed out of the film, blocking occurs, causing problems such as partial stretching or deformation of the film.
  • a general temperature for extruding a polypropylene resin using a T die or the like on one side of a base material layer made of a polypropylene resin is a release layer containing 50 wt% or more of an ⁇ -olefin copolymer having 4 or more carbon atoms.
  • the problem to be solved by the present invention is that the adhesive film is stored in a roll state while showing strong adhesive strength to the covering and can be used for various coverings. It is an object of the present invention to provide a self-adhesive surface protective film which is less prone to problems such as partial elongation or deformation and has excellent processability of the film. That is, an object of the present invention is to provide a polyolefin-based film having good releasability and film-forming properties without causing surface roughness transfer and without suppressing adhesiveness.
  • the present inventors have found that the above-mentioned problems can be solved by setting the compounding ratio and surface roughness of the resin used in the release layer within a predetermined range, and have achieved the present invention.
  • the resin constituting the release layer contains at least a block copolymer of propylene and ethylene and an ⁇ -olefin (co) polymer having 4 or more carbon atoms, and the ⁇ -olefin (co) having 4 or more carbon atoms.
  • the blending amount of the polymer is 5% by weight or more and less than 35% by weight in the resin component constituting the release layer, and a cohesive layer is coextruded on one side of the base material layer made of polypropylene resin and on the opposite side.
  • the release layer has a surface roughness (SRa) of 0.20 ⁇ m or more and 0.50 ⁇ m or less.
  • the ⁇ -olefin copolymer having 4 or more carbon atoms is preferably a 4-methylpentene-1 (co) polymer.
  • the MFR (230 ° C., 2.16 Kgf) of the polypropylene resin is 1.0 to 15 g / 10 min.
  • the adhesive layer it is preferable that at least a styrene elastomer is used for the adhesive layer, and the MFR (230 ° C., 2.16 Kgf) of the styrene elastomer is 0.5 to 20 g / 10 min.
  • the polyolefin-based film according to the present invention exhibits a strong adhesive force to the covering and can be used for various coverings, but when the adhesive film is stored in a roll state and then the film is fed out, the film is partially It has the advantage that the film is not easily stretched or deformed, and is excellent in processability of the film. That is, according to the present invention, it is possible to provide a polyolefin-based film having good releasability and film-forming properties without causing surface roughness transfer and without suppressing adhesiveness.
  • FIG. 1 is a schematic diagram of a measurement sample.
  • the polyolefin-based film of the present invention requires a base material layer mainly composed of a polypropylene-based resin.
  • the polypropylene-based resin used here include crystalline polypropylene, random copolymerization of propylene and a small amount of ⁇ -olefin, block More specifically, the crystalline polypropylene resin contains n-heptane-insoluble isotactic propylene homopolymer or propylene in an amount of 60% by weight or more, which is used in ordinary extrusion molding.
  • the base material layer preferably contains 50% by weight or more of propylene units, more preferably 60% by weight or more. If the propylene content is less than 50% by weight, the film may have a low feeling and may be difficult to handle.
  • the insolubility of n-heptane is indicative of the crystallinity of polypropylene and at the same time indicates safety.
  • n-heptane insolubility (at 25 ° C., 60 ° C. according to Ministry of Health and Welfare Notification No. 20 in February 1982). It is a preferred embodiment to use one that is compatible with an elution amount of 150 ppm or less (30 ppm or less when the operating temperature exceeds 100 ° C.)).
  • the ⁇ -olefin copolymerization component of the copolymer of propylene and other ⁇ -olefins includes ⁇ -olefins having 2 to 8 carbon atoms such as ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4 C4 or higher ⁇ -olefins such as -methyl-1-pentene are preferred.
  • the copolymer is preferably a random or block copolymer obtained by polymerizing one or more of the ⁇ -olefins exemplified above with propylene.
  • the melt flow rate (MFR: 230 ° C., 2.16 Kgf) of the polypropylene resin used is preferably in the range of 1.0 to 15 g / 10 minutes, more preferably in the range of 2.0 to 10.0 g / 10 minutes. Further, two or more kinds of copolymers of propylene and other ⁇ -olefins can be mixed and used. Furthermore, the waste film produced when the film obtained in the present invention is processed into a product can be re-granulated as a recovered raw material and added to the base material layer. By using the recovered raw material, the production cost can be reduced.
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the polyolefin film of the present invention can be used as long as it is a known pressure-sensitive adhesive, but is preferably a styrene-based elastomer or an olefin-based elastomer. In order to express particularly high adhesive strength, a styrene-based elastomer can be preferably used. Further, a polyolefin-based resin, a tackifying resin, and a softening agent can be mixed as necessary for controlling the adhesive strength.
  • Styrenic elastomers are ABA type block polymers such as styrene-butadiene-styrene, styrene-isoprene-styrene, styrene-ethylene / butylene copolymer-styrene, styrene-ethylene / propylene copolymer-styrene, styrene -Butadiene block, styrene-isoprene, styrene-ethylene / butylene copolymer, AB block polymer such as styrene-ethylene / propylene copolymer, styrene random copolymer such as styrene-butadiene rubber, and hydrogenation thereof You can list things.
  • the melt flow rate (MFR: 230 ° C., 2.16 Kgf) of the styrene elastomer used is preferably in the range of 0.5 to 20 g / 10 minutes, more preferably in the range of 2.0 to 15.0 g / 10 minutes.
  • the range of 3 to 10 g / 10 min is more preferable, and the range of 4 to 7 g / 10 min is particularly preferable.
  • the styrene-based elastomer is preferably 50% by weight or more, more preferably 60% by weight or more, still more preferably 70% by weight or more, still more preferably 75% by weight or more, preferably in the pressure-sensitive adhesive layer (resin component constituting the pressure-sensitive adhesive layer). Is not more than 100% by weight, more preferably not more than 99% by weight, still more preferably not more than 98% by weight, still more preferably not more than 97% by weight.
  • the styrene component in the styrene-based elastomer is desirably 5% by weight or more and 30% by weight or less. If it is less than 5% by weight, granulation at the time of producing the resin becomes difficult, and if it exceeds 30% by weight, the adhesive strength is lowered and it becomes difficult to obtain the required adhesive strength.
  • the styrene component in the styrene elastomer is preferably 10% by weight to 25% by weight, more preferably 10% by weight to 20% by weight, and still more preferably 10% by weight to 15% by weight.
  • the component other than the styrene component in the styrene elastomer is preferably composed of components such as ethylene and butylene, and the amount of the component other than the styrene component is preferably 70 to 95% by weight, more preferably in the styrene elastomer. Is 75 to 90% by weight, more preferably 80 to 90% by weight, still more preferably 85 to 90% by weight.
  • the olefin elastomer examples include an ⁇ -olefin polymer or copolymer having 2 to 20 carbon atoms, and a copolymer of ethylene and an unsaturated carboxylic acid or an unsaturated carboxylic acid ester.
  • the melt flow rate (MFR: 230 ° C., 2.16 Kgf) of the olefin elastomer used is preferably in the range of 0.5 to 20 g / 10 minutes, more preferably in the range of 2.0 to 10.0 g / 10 minutes.
  • the polyolefin-based resin is not particularly limited, and is a crystalline polypropylene, a copolymer of propylene and a small amount of ⁇ -olefin, a low density polyethylene, a high density polyethylene, a copolymer of ethylene and a small amount of ⁇ -olefin, an ethylene and a non-olefin.
  • a copolymer with a saturated carboxylic acid or an unsaturated carboxylic acid ester, polystyrene and the like can be mentioned.
  • the base material layer is composed of a polypropylene resin
  • a polypropylene resin can be suitably used from the viewpoint of melt viscosity and the like.
  • the melt flow rate (MFR: 230 ° C., 2.16 Kgf) of the polyolefin resin used is preferably in the range of 1.0 to 100.0 g / 10 minutes, more preferably in the range of 2.0 to 30.0 g / 10 minutes.
  • the range of 2 to 10 g / 10 min is more preferable, and the range of 2 to 7 g / 10 min is particularly preferable.
  • the blending amount of the polyolefin resin in the adhesive layer is preferably 25% by weight or less. When the blending amount of the polyolefin resin exceeds 25% by weight, the adhesive strength is lowered depending on the resin used, and sufficient adhesive strength cannot be obtained.
  • the blending amount of the polyolefin resin is preferably 5% by weight or more. If it is less than 5% by weight, the adhesive force to the release layer becomes too strong, and the range of selection of the release layer may be reduced.
  • the blending amount of the polyolefin resin is more preferably 6% by weight or more and 20% by weight or less, and further preferably 6% by weight or more and 15% by weight or less.
  • the tackifying resin examples include aliphatic hydrocarbon resins, aromatic hydrocarbon resins, alicyclic hydrocarbon resins, terpene resins, coumarone / indene resins, styrene resins, rosin resins, and the like. Hydrocarbon resins (eg petroleum resins) are preferred.
  • the molecular weight of the tackifying resin is not particularly limited and can be set appropriately.However, if the molecular weight is small, there is a risk of causing material transfer from the adhesive layer to the adherend or heavy peeling, while the molecular weight is large. Therefore, the number average molecular weight of the tackifying resin is preferably about 1,000 to 100,000, since the effect of improving the adhesive force tends to be poor.
  • the amount of tackifying resin in the adhesive layer is preferably in the range of 5 wt% to 30 wt%.
  • the blending amount of the tackifying resin exceeds 30% by weight, the melt viscosity becomes extremely low due to the low molecular weight of the tackifying resin, and the main component is a polypropylene resin when performing coextrusion film formation using a T-die or the like. Lamination with the base material layer may be difficult. Moreover, there exists a possibility that it may not contribute to the adhesive force change of an adhesion layer as the compounding quantity of tackifying resin in an adhesion layer is less than 5 weight%.
  • the amount of the tackifying resin is more preferably 6% by weight or more and 25% by weight or less, still more preferably 6% by weight or more and 20% by weight or less, still more preferably 6% by weight or more and 15% by weight or less, particularly Preferably they are 6 weight% or more and 10 weight% or less.
  • the softening agent examples include low molecular weight diene polymers, polyisobutylene, hydrogenated polyisoprene, hydrogenated polybutadiene and derivatives thereof, and polybutene.
  • the molecular weight of the softening agent is not particularly limited and can be set appropriately, but if the molecular weight is small, there is a risk of causing material transfer from the adhesive layer to the adherend or heavy peeling, while the molecular weight is large.
  • the number average molecular weight of the softening agent is preferably about 1,000 to 100,000 because the effect of improving the adhesive force tends to be poor.
  • the tackifying resin and softening agent used in the adhesive layer are liquids or powders depending on the type, and there are things that contaminate the extruder during extrusion. Since such a problem is improved by using a tackifier resin or softener as a masterbatch with a polyolefin resin, it is preferable to use a tackifier resin or softener as a masterbatch with a polyolefin resin.
  • the adhesive strength of the polyolefin-based film of the present invention is preferably in the range of 200 to 900 cN / 25 mm with respect to the acrylic plate at 23 ° C. in consideration of use in various coatings.
  • the adhesive strength can be appropriately set by changing the resin composition, thickness, etc. of the adhesive layer.
  • the adhesive force is more preferably 300 cN / 25 mm or more and 900 cN / 25 mm or less, and still more preferably 400 cN / 25 mm or more and 800 cN / 25 mm or less.
  • the polyolefin film of the present invention may contain known additives as necessary.
  • a lubricant, an antiblocking agent, a heat stabilizer, an antioxidant, an antistatic agent, a light resistance agent, an impact resistance improvement agent and the like may be contained.
  • the low molecular weight substance on the surface of the adhesive layer is preferably less than 1 mg / m 2 .
  • the measurement of the low molecular weight substance on the surface of the adhesive layer was carried out by the following procedure. After the surface of the adhesive layer is washed with an organic solvent that does not erode the resin constituting the adhesive layer such as ethanol, the organic solvent is removed from the cleaning solution with an evaporator, and the residue obtained by weighing the residue is washed.
  • the polyolefin-based film of the present invention forms a release layer on the surface opposite to the adhesive layer laminated on one side of the base material layer. Even when the film is stored in a roll state and then fed out, problems such as partial stretching or deformation of the film hardly occur, and the processability of the film is excellent. In order to prevent blocking between films even when the films are stacked, it is effective to form surface irregularities on the release layer to reduce the contact area with the adhesive layer.
  • a propylene-ethylene block copolymer can be suitably used.
  • the surface roughness can be increased by increasing the molecular weight of the ethylene-propylene rubber in the propylene-ethylene block copolymer or increasing the amount of ethylene. Further, the surface roughness can be further increased by mixing an incompatible resin with the propylene-ethylene block copolymer. Further, in the extrusion process, the surface roughness can be further increased by reducing the shear rate applied to the resin or increasing the residence time.
  • a homopolypropylene resin can be mixed with a propylene-ethylene block copolymer to reduce the surface roughness.
  • an ⁇ -olefin (co) polymer having 4 or more carbon atoms such as 4-methylpentene-1 (co) polymer can be preferably used.
  • Other examples include low-density polyethylene, high-density polyethylene, a copolymer of ethylene and a small amount of ⁇ -olefin, a copolymer of ethylene and vinyl acetate, polystyrene, a polyester-based resin, and a polyamide-based resin.
  • 4-methylpentene-1 (co) polymer not only roughens the surface like a mat, but also improves the peelability by lowering the surface free energy of the film surface.
  • the surface irregularity can be achieved by adding the above-mentioned incompatible resin to homopropylene or random polypropylene.
  • a propylene-ethylene block copolymer when used, the production machine base can be changed. The uneven state hardly changes depending on the melt-kneading conditions during film formation, and stable production is possible.
  • the blending amount of the ⁇ -olefin (co) polymer having 4 or more carbon atoms in the release layer is in the range of 5 wt% to 35 wt%.
  • the release layer is extruded onto one side of the base material layer made of polypropylene resin by using a T die or the like.
  • the film forming property of the release layer is deteriorated.
  • the blending amount of the ⁇ -olefin (co) polymer having 4 or more carbon atoms is less than 5% by weight, it does not contribute to the improvement of the release force of the release layer.
  • the blending amount of the ⁇ -olefin (co) polymer having 4 or more carbon atoms is preferably 7% by weight or more and 33% by weight or less.
  • the molecular weight of the ⁇ -olefin (co) polymer having 4 or more carbon atoms may cause a substance transfer from the release layer to the adhesive layer if the molecular weight is small.
  • the molecular weight is preferably about 10,000 to 1,000,000.
  • the weight ratio of propylene-ethylene block copolymer to 4-methylpentene-1 (co) polymer in the release layer is , Preferably 95/5 to 65/35, more preferably 93/7 to 67/33.
  • the average surface roughness SRa of the release layer surface is preferably 0.20 ⁇ m or more and 0.50 ⁇ m or less. By doing so, blocking resistance and the protection performance of a to-be-adhered body can be improved.
  • the surface roughness of the release layer is lower than 0.20 ⁇ m, the feeding property of the film is deteriorated when the film is in a roll form.
  • the surface roughness of the release layer is higher than 0.50 ⁇ m, the surface irregularities of the release layer may be transferred to the surface of the adhesive layer, and the adhesive force may be significantly reduced.
  • the surface unevenness of the release layer is more preferably a surface having an average surface roughness SRa of 0.25 ⁇ m or more and 0.45 ⁇ m or less.
  • the haze of the film in which the release layer having such a surface roughness is laminated is 20% or more and 80% or less.
  • the haze of the film is more preferably 30% or more, and in order to make it easier to find foreign matter with a foreign matter detector during film formation, More preferably, it is 70% or less.
  • the peeling force of the pressure-sensitive adhesive surface of the polyolefin-based film of the present invention with respect to the release surface is preferably in the range of 200 cN / 25 mm or less at 23 ° C. from the viewpoint of the film payout property when the pressure-sensitive adhesive film is in roll form.
  • the peeling force can be appropriately set by changing the addition amount and surface roughness of the ⁇ -olefin copolymer having 4 or more carbon atoms in the release layer.
  • the lower limit of the peeling force with respect to the release surface of the adhesive surface of the polyolefin film is about 1 cN / 25 mm as a practical value, and further about 5 cN / 25 mm.
  • the thickness of the adhesive layer of the polyolefin film in the present invention is preferably 1 ⁇ m or more and less than 30 ⁇ m.
  • the thickness of the adhesive layer is preferably 2 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less, more preferably 3 ⁇ m or more and 15 ⁇ m or less, and particularly preferably 4 ⁇ m or more and 8 ⁇ m or less.
  • the thickness of the base material layer of the polyolefin film of the present invention is preferably 5 ⁇ m or more and less than 100 ⁇ m, more preferably 10 ⁇ m or more and less than 75 ⁇ m, and further preferably 15 ⁇ m or more and less than 40 ⁇ m.
  • the thickness of the base material layer is less than 5 ⁇ m, there is a problem that the waist feeling is weak, wrinkles etc. are easily formed when pasted to a covering as a protective film, and sufficient adhesive strength cannot be obtained. If it is above, the film is disadvantageous in terms of cost.
  • the thickness of the release layer of the polyolefin film in the present invention is preferably 1 ⁇ m or more and less than 30 ⁇ m.
  • the thickness of the release layer is preferably 2 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less, more preferably 3 ⁇ m or more and 15 ⁇ m or less, and particularly preferably 4 ⁇ m or more and 8 ⁇ m or less.
  • the polyolefin film of the present invention is composed of a base material layer, an adhesive layer, and a release layer containing the above resin component, and each layer may be one layer or two or more layers as long as the effect of the present invention is exhibited. Good.
  • the resin constituting each layer may be sent to a feed block type T-die while being in a molten state using, for example, a single-screw or twin-screw extruder, and laminated and extruded to form a polyolefin film having at least three layers.
  • the temperature of the extruder of each layer may be appropriately adjusted in consideration of the molding temperature of the components used in each layer in order to bring each layer into a molten state.
  • the temperature of the T die may be the same as the above temperature.
  • the take-up speed from the T die to the casting roll may be a speed at which each layer has a suitable thickness, for example, 10 m / min to 50 m / min, preferably 10 m / min to 30 m / min.
  • the polyolefin film of the present invention is preferably in the form of a roll in terms of handling.
  • the upper limit of the width and the winding length of the film roll is not particularly limited, but from the viewpoint of ease of handling, the width is generally 1.5 m or less, and the winding length is preferably 6000 m or less when the film thickness is 30 ⁇ m.
  • a winding core a plastic core and metal cores, such as 3 inches, 6 inches, and 8 inches, can usually be used.
  • the polyolefin film of the present invention is a member such as a prism sheet used for optical applications, a synthetic resin plate (for example, for building materials), a stainless steel plate (for example, for building materials), an aluminum plate, a decorative plywood, a steel plate, It can be used for glass plates, home appliances, precision machines, etc.
  • the polyolefin film of the present invention protects the surface of the automobile body during production, protects against damage when stacking, storing, transporting, and transporting articles in the manufacturing process, and It can be used to protect an article from scratches during secondary processing (for example, bending or pressing).
  • the present invention will be further described with reference to examples.
  • the present invention is not limited to the following examples without departing from the gist thereof.
  • the evaluation method of the physical property in a following example and a comparative example is as follows.
  • 180 degree peeling means holding the peeling angle between the acrylic plate and the film at the time of measuring the resistance value at the time of peeling at 180 degrees.
  • a schematic diagram of the measurement sample is shown in FIG. The measurement was performed three times for one sample, and the average value was defined as the adhesive strength of the sample.
  • a test piece of 150 mm in the winding direction at the time of film production and 25 mm in a direction perpendicular thereto is cut out, and the release surface of the test piece attached to the adhesive surface and the acrylic plate with a double-sided adhesive tape is used.
  • a release surface using a rubber roll having a mass of 2000 g (with a spring hardness of 80 Hs on the roller surface and a width of 45 mm and a diameter (including the rubber layer) of 95 mm covered with a rubber layer having a thickness of 6 mm).
  • the test piece was reciprocated once at a speed of 5 mm / second and pressed.
  • haze was measured using a haze meter (NDH-2000) manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. in accordance with the optical property test method for JIS-K-7105 plastic.
  • Example 1 Preparation of base material layer 100 wt% of a homopolypropylene resin (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .: FLX80E4, MFR: 7.5 g / 10 min) was melt extruded at 240 ° C. with a 120 mm ⁇ single-screw extruder to obtain a base material layer.
  • a homopolypropylene resin manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .: FLX80E4, MFR: 7.5 g / 10 min
  • Styrene elastomer (Asahi Kasei Chemicals: Tuftec (registered trademark) H1221, styrene copolymerization ratio 12 wt%, MFR: 4.5 g / 10 min) 85 wt% and homopolypropylene resin (Sumitomo Chemical: FS2011DG3, MFR: 2.5 g / 10 min) ) 7.5 wt% and petroleum resin (Arakawa Chemical Industries, Ltd .: Alcon (registered trademark) P125) 7.5 wt% were melt extruded at 220 ° C. with a 90 mm ⁇ single screw extruder to form an adhesive layer.
  • Example 2 The adhesive layer and the base material layer were the same as in Example 1, but the release layer was changed to the following content, and a three-kind three-layer unstretched film was obtained by the same production method as in Example 1.
  • release layer 76 wt% of propylene-ethylene block copolymer (manufactured by Nippon Polypropylene: BC3HF) and 24 wt% of polymethylpentene (manufactured by Mitsui Chemicals: RT31) were melt-extruded at 250 ° C. by a 90 mm ⁇ single screw extruder to obtain a release layer.
  • Example 3 With the base material layer remaining in Example 1, the adhesive layer and the release layer were changed to the following contents, and an unstretched film of 3 types and 3 layers was obtained by the same production method as Example 1.
  • Styrene elastomer (Asahi Kasei Chemicals: Tuftec (registered trademark) H1221, styrene copolymerization ratio 12 wt%, MFR: 4.5 g / 10 min), petroleum resin (Arakawa Chemical Industries: Alcon (registered trademark) P125) and homopolypropylene resin (Adhesive layer obtained by melting and extruding (Sumitomo Chemical: FS2011DG3, MFR: 2.5 g / 10 min) at a ratio of 80 / 7.5 / 12.5 wt% at 220 ° C.
  • Example 4 With the base material layer remaining in Example 1, the adhesive layer and the release layer were changed to the following contents, and an unstretched film of 3 types and 3 layers was obtained by the same production method as Example 1.
  • Styrene elastomer (Asahi Kasei Chemicals: Tuftec (registered trademark) H1221, styrene copolymerization ratio 12 wt%, MFR: 4.5 g / 10 min) and homopolypropylene resin (Sumitomo Chemical: FS2011DG3, MFR: 2.5 g / 10 min)
  • the mixture at a ratio of 90/10 wt% was melt-extruded at 240 ° C.
  • Example 1 With the base material layer remaining in Example 1, the adhesive layer and the release layer were changed to the following contents, and an unstretched film of 3 types and 3 layers was obtained by the same production method as Example 1.
  • Styrenic elastomer (Asahi Kasei Chemicals: Tuftec (registered trademark) H1221, styrene copolymerization ratio 12 wt%, MFR: 4.5 g / 10 min) 100 wt% is melt-extruded at 240 ° C with a 90 mm ⁇ single-screw extruder to form an adhesive layer It was.
  • Example 1 The base material layer and the adhesive layer were the same as in Example 1, but the release layer was changed to the following content, and a three-kind three-layer unstretched film was obtained by the same production method as in Example 1. (Production of release layer) 100% by weight of propylene-ethylene block copolymer (manufactured by Nippon Polypropylene: BC4FC) was melt extruded at 250 ° C. with a 90 mm ⁇ single-screw extruder to obtain a release layer.
  • propylene-ethylene block copolymer manufactured by Nippon Polypropylene: BC4FC
  • Example 2 The base material layer and the adhesive layer were the same as in Example 1, but the release layer was changed to the following content, and a three-kind three-layer unstretched film was obtained by the same production method as in Example 1.
  • release layer 96 wt% of propylene-ethylene block copolymer (manufactured by Nippon Polypropylene: BC4FC) and 4 wt% of polymethylpentene (manufactured by Mitsui Chemicals: RT31) were melt-extruded at 250 ° C. with a 90 mm ⁇ single screw extruder to obtain a release layer.
  • the films obtained in Examples 1 to 4 have a practically sufficient adhesive force when used as a protective film, and are peeled off when the film is fed out as a roll without surface roughness transfer.
  • the film forming property was also good.
  • the films obtained in Comparative Examples 1 and 2 and 4 were not necessarily good in peelability when the film was fed out as a roll.
  • the film obtained in Comparative Example 5 had severe surface roughness from the release layer to the adhesive layer.
  • the film-forming property was poor and a film that could withstand the evaluation could not be obtained.
  • all the films obtained in the comparative examples were inferior in quality and low in practicality.
  • the polyolefin film of the present invention is used for synthetic resin plates (for example, for building materials), stainless steel plates (for example, for building materials), aluminum plates, decorative plywood, steel plates, glass plates, home appliances, precision machines, etc. Can do.
  • the polyolefin-based film of the present invention protects the surface of the automobile body during production, protects against scratches when stacking, storing, transporting, and transporting articles in the manufacturing process, and It can also be suitably used to protect the article from scratches during secondary processing (for example, bending or pressing), and greatly contributes to the industry.

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Abstract

　本発明は、被覆体に対して強い粘着力を示し様々な被覆体に使用可能でありながら、粘着フィルムをロール状態で保管し、その後フィルムを繰出す際にも、フィルムが部分的に伸長したり、変形する等の問題が起き難く、フィルムの加工適性に優れる自己粘着性表面保護フィルムを得ることを課題とする。本発明は、離型層を構成する樹脂がプロピレンとエチレンのブロック共重合体と炭素数４以上のα－オレフィン（共）重合体を少なくとも含み、炭素数４以上のα－オレフィン（共）重合体の配合量が離型層を構成する樹脂成分中５重量％以上３５重量％未満であり、ポリプロピレン系樹脂からなる基材層の片面に粘着層を、反対面に離形層を共押出により積層してなり、離型層の表面粗さ（ＳＲａ）が０．２０μｍ以上０．５０μｍ以下であることを特徴とするポリオレフィン系フィルムに関する。

Description

ポリオレフィン系フィルム
　本発明はポリオレフィン系フィルムに関する。本発明のポリオレフィン系フィルムは、光学用途に用いられているプリズムシート等の部材、合成樹脂板（例えば、建築資材用）、ステンレス板（例えば、建築資材用）、アルミ板、化粧合板、鋼板、ガラス板、家電製品、精密機械等に使用することができる。また、前記ポリオレフィン系フィルムは、製造時の自動車ボディーの表面を保護するため、物品を積み重ねたり、保管したり、輸送したり、製造工程で搬送する際の傷付きから保護するため、ならびに、物品を二次加工する（例えば、曲げ加工やプレス加工）際の傷付きから保護するために好適に用いることができる。
　従来から、被覆体の表面保護を目的とした粘着フィルムは、建築資材や電気、電子製品、自動車等の加工、保管、輸送時に用いられており、このような粘着フィルムは、良好な粘着性を有するとともに、使用後は、各表面を粘着剤で汚染することなく容易に引き剥がすことができなければならない。
　上記した被覆体は近年、その多様化が進み、被覆面が平滑なものだけでなく表面凹凸を有するものも多数見受けられる。表面凹凸を有する被覆体としては、例えば光学部材に用いられているプリズムシートのプリズム型のレンズ部等が挙げられる。プリズムシートのような表面凹凸を有する被覆体に対して、使用上充分な粘着力を発現させるためには、接触面積が小さくても粘着力が得られるように粘着層の粘着力を高くする等が考えられる。
　粘着層の粘着力を高くするには、樹脂として高い粘着力を示すスチレン系エラストマー、オレフィン系エラストマー等を主成分として使用することで可能であるが、粘着層の粘着力を高くすると、フィルムをロール状態で保管し、その後フィルムを繰出す際に、ブロッキングが生じ、フィルムが部分的に伸長したり、変形する等の問題が生じる。
　上記の対策として、炭素数４以上のα－オレフィン共重合体を離型層に使用することでフィルムを繰出す際のブロッキングの改善が試みられている（例えば特許文献１等参照）。しかし、炭素数４以上のα－オレフィン共重合体を５０重量％以上含む離型層をポリプロピレン系樹脂からなる基材層の片面にＴダイ等を用いてポリプロピレン系樹脂を押出す一般的な温度で共押出製膜により積層しようとすると、離型層の製膜性が悪くなるといった不具合がある。
特開２０１１－４２７５７号公報
　本発明が解決しようとする課題は、被覆体に対して強い粘着力を示し様々な被覆体に使用可能でありながら、粘着フィルムをロール状態で保管し、その後フィルムを繰出す際にも、フィルムが部分的に伸長したり、変形する等の問題が起き難く、フィルムの加工適性に優れる自己粘着性表面保護フィルムを提供することにある。すなわち、本発明は、表面荒れの転写が生じず、かつ粘着性を抑制することなく、良好な剥離性及び製膜性を有するポリオレフィン系フィルムを提供することを目的とする。
　本発明者らは、鋭意検討した結果、離型層に使用する樹脂の配合比や表面粗さを所定の範囲とすることで上記の課題を解決できることを見出し、本発明に到達したものである。即ち、本発明は離型層を構成する樹脂がプロピレンとエチレンのブロック共重合体と炭素数４以上のα－オレフィン（共）重合体を少なくとも含み、炭素数４以上のα－オレフィン（共）重合体の配合量が離型層を構成する樹脂成分中５重量％以上３５重量％未満であり、ポリプロピレン系樹脂からなる基材層の片面に粘着層を、反対面に離形層を共押出により積層してなり、離型層の表面粗さ（ＳＲａ）が０．２０μｍ以上０．５０μｍ以下であることを特徴とするポリオレフィン系フィルムに係るものである。
　この場合において、前記炭素数４以上のα－オレフィン共重合体が４－メチルペンテン－１系（共）重合体であることが好適である。
　また、この場合において、前記ポリプロピレン系樹脂のＭＦＲが（２３０℃、２．１６Ｋｇｆ）が１．０～１５ｇ／１０分であることが好適である。
　さらにまた、この場合において前記粘着層にスチレン系エラストマーを少なくとも使用し、そのスチレン系エラストマーのＭＦＲ（２３０℃、２．１６Ｋｇｆ）が０．５～２０ｇ／１０分であることが好適である。
　本発明によるポリオレフィン系フィルムは、被覆体に対して強い粘着力を示し様々な被覆体に使用可能でありながら、粘着フィルムをロール状態で保管し、その後フィルムを繰出す際にも、フィルムが部分的に伸長したり、変形する等の問題が起き難く、フィルムの加工適性に優れるという利点を有する。すなわち、本発明によれば、表面荒れの転写が生じず、かつ粘着性を抑制することなく、良好な剥離性及び製膜性を有するポリオレフィン系フィルムを提供することができる。
図１は測定試料の模式図である。
　以下、本発明のポリオレフィン系フィルム（粘着フィルム）の実施の形態を説明する。
（基材層）
　本発明のポリオレフィン系フィルムは、ポリプロピレン系樹脂を主成分とする基材層を必要とし、ここで用いるポリプロピレン系樹脂としては、結晶性ポリプロピレン、プロピレンと少量のα－オレフィンとのランダム共重合、ブロック共重合体等を挙げることができ、さらに詳しくは、結晶性ポリプロピレン樹脂として、通常の押出成形などで使用するｎ－へプタン不溶性のアイソタクチックのプロピレン単独重合体又はプロピレンを６０重量％以上含有するプロピレンと他のα－オレフィンとの共重合体を挙げることができ、このプロピレン単独重合体あるいはプロピレンと他のα－オレフィンとの共重合体を、単独又は混合して使用することができる。基材層にはプロピレン単位が５０重量％以上含まれていることが好ましく、さらには６０重量％以上含まれていることが好ましい。プロピレンが５０重量％未満であると、フィルムに腰感がなくなり、取り扱いが困難になることがある。
　ここで、ｎ－ヘプタン不溶性とは、ポリプロピレンの結晶性を指標すると同時に安全性を示すものであり、本発明では、昭和５７年２月厚生省告示第２０号によるｎ－ヘプタン不溶性（２５℃、６０分抽出した際の溶出分が１５０ｐｐｍ以下〔使用温度が１００℃を超えるものは３０ｐｐｍ以下〕）に適合するものを使用することが好ましい態様である。
　プロピレンと他のα－オレフィンとの共重合体のα－オレフィン共重合成分としては、炭素数が２～８のα－オレフィン、例えば、エチレンあるいは１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテンなどのＣ４以上のα－オレフィンが好ましい。ここで共重合体とは、プロピレンに上記に例示されるα－オレフィンを１種又は２種以上重合して得られたランダム又はブロック共重合体であることが好ましい。使用するポリプロピレン系樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ：２３０℃、２．１６Ｋｇｆ）は、１．０～１５ｇ／１０分の範囲が好ましく、２．０～１０．０ｇ／１０分の範囲がより好ましい。また、プロピレンと他のα－オレフィンとの共重合体を２種以上混合して使用することもできる。またさらに、本発明で得られたフィルムを製品加工する際に出た屑フィルムを回収原料として再造粒し、基材層に添加することもできる。回収原料を使用することにより、生産コストを抑えることが可能である。
（粘着層）
　本発明のポリオレフィン系フィルムの粘着層は、公知の粘着剤であれば使用することが可能であるが、スチレン系エラストマーやオレフィン系エラストマーであることが好ましい。特に高い粘着力を発現させるためにはスチレン系エラストマーが好適に用いることができる。また、粘着力のコントロールのために必要に応じポリオレフィン系樹脂、粘着付与樹脂、軟化剤を混合することもできる。
　スチレン系エラストマーは、スチレン－ブタジエン－スチレン、スチレン－イソプレン－スチレン、スチレン－エチレン／ブチレン共重合体－スチレン、スチレン－エチレン／プロピレン共重合体－スチレン等のＡ－Ｂ－Ａ型ブロックポリマー、スチレン－ブタジエン、スチレン－イソプレン、スチレン－エチレン／ブチレン共重合体、スチレン－エチレン／プロピレン共重合体等のＡ－Ｂ型ブロックポリマー、スチレン－ブタジエンラバー等のスチレン系ランダム共重合体およびそれらの水素添加物を挙げることができる。
　使用するスチレン系エラストマーのメルトフローレート（ＭＦＲ：２３０℃、２．１６Ｋｇｆ）は、０．５～２０ｇ／１０分の範囲が好ましく、２．０～１５．０ｇ／１０分の範囲がより好ましく、３～１０ｇ／１０分の範囲がさらに好ましく、４～７ｇ／１０分の範囲が特に好ましい。
　スチレン系エラストマーは、粘着層（粘着層を構成する樹脂成分）中好ましくは５０重量％以上、より好ましくは６０重量％以上、さらに好ましくは７０重量％以上、さらにより好ましくは７５重量％以上、好ましくは１００重量％以下、より好ましくは９９重量％以下、さらに好ましくは９８重量％以下、さらにより好ましくは９７重量％以下である。
　スチレン系エラストマー中のスチレン成分は５重量％以上３０重量％以下であることが望ましい。５重量％未満であるとレジン作製時の造粒が困難となり、３０重量％を超えると粘着力が低下し、必要とする粘着力を得ることが難しくなる。なお、スチレン系エラストマー中のスチレン成分が好ましくは１０重量％以上２５重量％以下、より好ましくは１０重量％以上２０重量％以下、さらに好ましくは１０重量％以上１５重量％以下である。また、スチレン系エラストマー中のスチレン成分以外の成分は、エチレン、ブチレン等の成分から構成されることが好ましく、スチレン成分以外の成分量は、スチレン系エラストマー中好ましくは７０～９５重量％、より好ましくは７５～９０重量％、さらに好ましくは８０～９０重量％、さらにより好ましくは８５～９０重量％である。
　オレフィン系エラストマーは、炭素数２～２０のα－オレフィン重合体または共重合体、エチレンと不飽和カルボン酸または不飽和カルボン酸エステルとの共重合体などを挙げることができる。使用するオレフィン系エラストマーのメルトフローレート（ＭＦＲ：２３０℃、２．１６Ｋｇｆ）は、０．５～２０ｇ／１０分の範囲が好ましく、２．０～１０．０ｇ／１０分の範囲がより好ましい。
　ポリオレフィン系樹脂は特に限定されず、結晶性ポリプロピレン、プロピレンと少量のα－オレフィンとの共重合体、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレンと少量のα－オレフィンとの共重合体、エチレンと不飽和カルボン酸または不飽和カルボン酸エステルとの共重合体、ポリスチレン等が挙げられる。中でもポリプロピレン系樹脂は基材層がポリプロピレン系樹脂で構成されるため、溶融粘度等の関係からも好適に用いることができる。使用するポリオレフィン系樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ：２３０℃、２．１６Ｋｇｆ）は、１．０～１００．０ｇ／１０分の範囲が好ましく、２．０～３０．０ｇ／１０分の範囲がより好ましく、２～１０ｇ／１０分の範囲がさらに好ましく、２～７ｇ／１０分の範囲が特に好ましい。
　粘着層中のポリオレフィン系樹脂の配合量は２５重量％以下が好ましい。ポリオレフィン系樹脂の配合量が２５重量％を超えると使用する樹脂によっては粘着力が低下し充分な粘着力が得られない。ポリオレフィン系樹脂の配合量は５重量％以上が好ましい。５重量％未満であると離型層に対する粘着力が強くなりすぎ離型層の選択の幅がせまくなることがある。ポリオレフィン系樹脂の配合量はより好ましくは６重量％以上、２０重量％以下であり、さらに好ましくは６重量％以上、１５重量以下である。
　粘着付与樹脂は、例えば脂肪族炭化水素樹脂、芳香族炭化水素樹脂、脂環族炭化水素樹脂、テルペン樹脂、クマロン・インデン樹脂、スチレン系樹脂、ロジン樹脂等を挙げることができ、中でも脂環族炭化水素樹脂（例えば石油樹脂）が好ましい。粘着付与樹脂の分子量は特に制限されず適宣に設定できるが、分子量が小さくなると粘着層からの被着体への物質移行や重剥離化等の原因となるおそれがあり、一方、分子量が大きくなると接着力の向上効果に乏しくなる傾向があることから、粘着付与樹脂の数平均分子量は１０００～１０万程度が好ましい。粘着層中の粘着付与樹脂の配合量は好ましくは５重量％以上３０重量％以下の範囲である。粘着付与樹脂の配合量が３０重量％を超えると、粘着付与樹脂の分子量が低いため溶融粘度が極端に低くなり、Ｔダイ等を用いた共押出製膜を行う際にポリプロピレン系樹脂を主成分とした基材層との積層が困難となることがある。また、粘着層中の粘着付与樹脂の配合量が５重量％未満であると粘着層の粘着力変化に寄与しない虞がある。粘着付与樹脂の配合量はより好ましくは６重量％以上、２５重量％以下であり、さらに好ましくは６重量％以上、２０重量％以下、さらにより好ましくは６重量％以上、１５重量％以下、特に好ましくは６重量％以上、１０重量％以下である。
　軟化剤としては、例えば、低分子量のジエン系ポリマー、ポリイソブチレン、水添ポリイソプレン、水添ポリブタジエンやそれらの誘導体、ポリブテン等を挙げることができる。軟化剤の分子量は特に制限されず適宣に設定できるが、分子量が小さくなると粘着層からの被着体への物質移行や重剥離化等の原因となるおそれがあり、一方、分子量が大きくなると接着力の向上効果に乏しくなる傾向があることから、軟化剤の数平均分子量は１０００～１０万程度が好ましい。
　また、粘着層に使用する粘着付与樹脂や軟化剤は、種類によっては液体や粉体であり、押出時に押出機を汚す物もある。このような問題は粘着付与樹脂や軟化剤をポリオレフィン系樹脂とマスターバッチ化して使用することで改善されるため、粘着付与樹脂や軟化剤をポリオレフィン系樹脂とマスターバッチ化して使用するほうが好ましい。
　本発明のポリオレフィン系フィルムの粘着力は２３℃において、アクリル板に対し２００～９００ｃＮ／２５ｍｍの範囲であることが、様々な被覆体に使用することを考慮すると好ましい。粘着力が２００ｃＮ／２５ｍｍ未満であると被覆体によっては保護する際にめくれ等が生じ、保護フィルムとしての機能を担えない。一方、粘着力が９００ｃＮ／２５ｍｍを超えるとプリズムシートからフィルムを剥離する際にスムーズに剥離できない恐れがある。粘着力は粘着層の樹脂組成や厚みなどを変更することにより、適宜設定することが可能である。粘着力は、より好ましくは３００ｃＮ／２５ｍｍ以上、９００ｃＮ／２５ｍｍ以下、さら好ましくは４００ｃＮ／２５ｍｍ以上、８００ｃＮ／２５ｍｍ以下である。
　本発明のポリオレフィン系フィルムは、公知の添加剤を必要に応じて含有させたりすることができる。例えば、滑剤、ブロッキング防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、耐光剤、耐衝撃改良剤などを含有させたりしても良い。但し、粘着層表面の低分子量物質を１ｍｇ／ｍ２未満にすることが好ましい。
　ここで、粘着層表面の低分子量物質の測定は、次の手順にて実施した。粘着層表面をエタノール等の粘着層を構成する樹脂を侵食しない有機溶剤を用いて洗浄後、その洗浄液から有機溶剤をエバポレーター等で除去した後、その残渣を秤量して求めた数値を洗浄した粘着層表面の表面積で割り、求めた。ここで、残渣が１ｍｇ／ｍ２以上存在すると粘着層表面と被着体表面の間に異物が存在する事となり、接触面積を減らし、ファンデルワールス力を低下させる原因となる為、粘着力が低下し好ましくない。添加剤を添加する場合は、高分子型等の添加剤を選択したり、添加量及び添加方法を検討するなどして、粘着層への移行、転写がない様にすることが必要である。
（離型層）
　本発明のポリオレフィン系フィルムは、基材層の片面に積層された粘着層とは反対面に離型層を形成するが、そうすることよってフィルム同士を重ねてもフィルム同士のブロッキングが少なく、特にフィルムをロール状態で保管し、その後フィルムを繰出す際にも、フィルムが部分的に伸長したり、変形する等の問題が起き難く、フィルムの加工適性に優れる。フィルム同士を重ねてもフィルム同士のブロッキングが発生しないようにするには、離型層に表面凹凸を形成させ、粘着層との接触面積を小さくすることが有効である。
　上記のような表面凹凸を形成するために、プロピレン－エチレンブロック共重合体を好適に用いることができる。表面荒れはプロピレン－エチレンブロック共重合体中のエチレン－プロピレンゴムの分子量を大きくするかエチレンの量を増やすことで大きくすることができる。また、プロピレン－エチレンブロック共重合体に非相溶な樹脂を混合することによって表面荒れをより大きくすることができる。さらに押出工程において、樹脂にかかるせん断速度を下げたり、滞留時間を長くすることによっても表面荒れをより大きくすることができる。一方、プロピレン－エチレンブロック共重合体にホモポリプロピレン樹脂を混合して表面荒れを小さくすることもできる。
　プロピレン－エチレンブロック共重合体に非相溶な樹脂としては４－メチルペンテン－１系（共）重合体等の炭素数４以上のα－オレフィン（共）重合体を好適に用いることができる。その他にも低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレンと少量のα－オレフィンとの共重合体、エチレンと酢酸ビニルとの共重合体、ポリスチレン、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂等が挙げられる。特に４－メチルペンテン－１系（共）重合体はマット状に表面を荒らすだけでなく、フィルム表面の表面自由エネルギーが下がることでさらに剥離性の向上が見込める。
　なお、ホモプロピレンやランダムポリプロピレンに上記の非相溶な樹脂を添加することで表面の凹凸を達成することもできるが、プロピレン－エチレンブロック共重合体を用いる場合には、生産機台の変更や製膜時の溶融混練条件により凹凸状態が変わりにくく、安定した生産が可能である。
　離型層（離型層を構成する樹脂成分）中の炭素数４以上のα－オレフィン（共）重合体の配合量は、５重量％以上３５重量％以下の範囲である。炭素数４以上のα－オレフィン（共）重合体の配合量が３５重量％を超えると離型層をポリプロピレン系樹脂からなる基材層の片面にＴダイ等を用いてポリプロピレン系樹脂を押出す一般的な温度で共押出製膜により積層しようとすると、離型層の製膜性が悪くなる。炭素数４以上のα－オレフィン（共）重合体の配合量が５重量％未満であると離型層の剥離力改善に寄与しない。炭素数４以上のα－オレフィン（共）重合体の配合量は好ましくは７重量％以上、３３重量％以下である。また、炭素数４以上のα－オレフィン（共）重合体の分子量は、分子量が小さくなると離型層から粘着層への物質移行等の原因となるおそれがあることから、粘着付与樹脂の数平均分子量は１万～１００万程度が好ましい。
　離型層におけるプロピレン－エチレンブロック共重合体と４－メチルペンテン－１系（共）重合体の重量比（プロピレン－エチレンブロック共重合体／４－メチルペンテン－１系（共）重合体）は、好ましくは９５／５～６５／３５、より好ましくは９３／７～６７／３３である。
　本発明における粘着層の樹脂組成を鑑みると、離型層表面の平均表面粗さＳＲａを０．２０μｍ以上、０．５０μｍ以下とするのが好ましい。そうすることで耐ブロッキング性と被着体の保護性能を向上させることができる。離形層の表面粗さを０．２０μｍより低くするとフィルムをロール形態とした際のフィルムの繰出し性が悪くなる。離形層の表面粗さを０．５０μｍよりも高くすると、離形層の表面凹凸が粘着層の表面に転写し、粘着力が著しく低下する場合がある。
　このとき、離形層の表面凹凸は、表面の平均表面粗さＳＲａで０．２５μｍ以上、０．４５μｍ以下となる様な表面にすることがより好ましい。
　このような表面粗さを有する離型層を積層したフィルムのヘイズは２０％以上、８０％以下となることが好ましい。保護フィルムとして被覆体に貼り付けてあることをわかり易くするためにはフィルムのヘイズは３０％以上であることがより好ましく、また製膜時に異物を異物検知器で発見しやすくするためにはヘイズは７０％以下であることがより好ましい。
　本発明のポリオレフィン系フィルムの粘着面の離型面に対する剥離力は２３℃において、２００ｃＮ／２５ｍｍ以下の範囲であることが、粘着フィルムをロール形態とした際のフィルムの繰出し性の点から好ましい。剥離力が２００ｃＮ／２５ｍｍを超えると粘着フィルムをロール形態とした際のフィルムの繰出しにフィルムが部分的に伸長したり、変形する等の問題が生じる。剥離力は離型層中の炭素数４以上のα－オレフィン共重合体の添加量や表面粗さを変更することで、適宜設定することができる。
　なお、ポリオレフィン系フィルムの粘着面の離型面に対する剥離力の下限は現実的な値として１ｃＮ／２５ｍｍ程度、さらには５ｃＮ／２５ｍｍ程度である。
　本発明におけるポリオレフィン系フィルムの粘着層の厚さは、１μｍ以上、３０μｍ未満であることが好ましい。粘着層の厚さが１μｍ未満であると、共押出による安定製膜が困難となり、３０μｍ以上であると、コストの面で不利なフィルムとなる。
　このとき、粘着力を大きくする場合は、その粘性を考慮し、厚みを大きくするのが好ましい。粘着層の厚みを大きくすることにより、被着体との接触面積が大きくなりやすい。粘着層の厚さは、２μｍ以上、２０μｍ以下であることが好ましく、さらに３μｍ以上、１５μｍ以下が好ましく、特に４μｍ以上、８μｍ以下が好ましい。
　本発明のポリオレフィン系フィルムの基材層の厚さは、５μｍ以上、１００μｍ未満であることが好ましく、１０μｍ以上、７５μｍ未満であることがより好ましく、１５μｍ以上、４０μｍ未満であることがさらに好ましい。基材層の厚さが５μｍ未満であると、腰感が弱くなり、保護フィルムとして被覆体に貼り付けた際にシワ等が入りやすく、粘着力が十分に得られないという問題があり、１００μｍ以上であるとコストの面で不利なフィルムとなる。
　本発明におけるポリオレフィン系フィルムの離型層の厚さは、１μｍ以上、３０μｍ未満であることが好ましい。離型層の厚さが１μｍ未満であると、共押出による安定製膜が困難となり、３０μｍ以上であると、コストの面で不利なフィルムとなる。
　このとき、離型層の厚さは、２μｍ以上、２０μｍ以下であることが好ましく、さらに３μｍ以上、１５μｍ以下が好ましく、特に４μｍ以上、８μｍ以下が好ましい。
　本発明のポリオレフィン系フィルムは、上記樹脂成分を含む基材層、粘着層、離型層の各層から構成され、各層は、本発明の効果を奏する限り、１層または２層以上であってもよい。各層を構成する樹脂は、例えば単軸、二軸の押出し機等を用いて溶融状態のまま、フィードブロック型のＴダイに送出され、積層押出しされて少なくとも３層のポリオレフィン系フィルムとしてもよい。各層の押出し機の温度は、各層を溶融状態にするために、適宜各層に使用される成分の成形温度を考慮して適宜調節してもよく、例えば２００℃～２６０℃の範囲で調節してもよい。Ｔダイの温度は、上記温度と同様であってもよい。Ｔダイからキャスティングロールへの引き取り速度は、各層が好適な厚みとなるような速度であればよく、例えば１０ｍ／ｍｉｎ～５０ｍ／ｍｉｎ、好ましくは１０ｍ／ｍｉｎ～３０ｍ／ｍｉｎである。
　本発明のポリオレフィン系フィルムはロールの形態とするのが取り扱いの上で好適である。フィルムロールの幅および巻長の上限は特に制限されるものではないが、取扱いのしやすさから、一般的には幅１．５ｍ以下、巻長はフィルム厚み３０μｍの場合に６０００ｍ以下が好ましい。また、巻取りコアとしては、通常、３インチ、６インチ、８インチ等のプラスチックコアや金属製コアを使用することができる。また、加工の適性から長さ２００ｍ以上、幅４５０ｍｍ以上の寸法で巻き取ったフィルムロールであることが好ましい。
　本発明のポリオレフィン系フィルムは、光学用途に用いられているプリズムシート等の部材、合成樹脂板（例えば、建築資材用）、ステンレス鋼板（例えば、建築資材用）、アルミ板、化粧合板、鋼板、ガラス板、家電製品、精密機械等に使用することができる。また、本発明のポリオレフィン系フィルムは製造時の自動車ボディーの表面を保護するため、物品を積み重ねたり、保管したり、輸送したり、製造工程で搬送する際の傷付きから保護するため、ならびに、物品を二次加工する（例えば、曲げ加工やプレス加工）際の傷付きから保護する場合に用いることができる。
　本願は、２０１１年１０月３１日に出願された日本国特許出願第２０１１－２３８９３４号に基づく優先権の利益を主張するものである。２０１１年１０月３１日に出願された日本国特許出願第２０１１－２３８９３４号の明細書の全内容が、本願に参考のため援用される。
　次に実施例をあげて本発明をさらに説明する。但し、本発明は、その要旨を逸脱しない限り下記の実施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例、比較例における物性の評価方法は以下の通りである。
（１）粘着性の評価
　ＪＩＳ－Ｚ－０２３７（２０００）粘着テープ・粘着シート試験方法に準拠して下記の方法にて測定した。
　被着体として、アクリル板（三菱レイヨン（株）製：アクリライト（登録商標）３ｍｍ厚）５０ｍｍ×１５０ｍｍを準備し、試験片として、フィルム製造時の巻き取り方向に１５０ｍｍ、それとは直交する方向に２５ｍｍの試験片を切り出し、質量２０００ｇのゴムロール（ローラ表面のスプリング硬さ８０Ｈｓ、厚さ６ｍｍのゴム層で被覆された、幅４５ｍｍ、直径（ゴム層を含む）９５ｍｍのもの）を用いて、被着体と試験片を５ｍｍ／秒の速さで、１往復させて圧着した。圧着後、温度２３℃、相対湿度６５％の環境下で３０分放置したものを（株）島津製作所製「オートグラフ（登録商標）」（ＡＧＳ－Ｊ）を用いて、３００ｍｍ／分の速度で１８０度剥離した際の抵抗値を粘着力［ｃＮ／２５ｍｍ］とした。１８０度剥離とは、剥離時の抵抗値を測定する際のアクリル板とフィルムの剥離角度を１８０度に保持することを意味する。
　測定の際は測定試料のつかみ代として厚み１９０μｍ、サイズ２５ｍｍ×１７０ｍｍのポリエステルシートを準備し、粘着フィルムとアクリル板を圧着した測定試料の粘着フィルム側の端に、のり代１５ｍｍの幅でセロハンテープにて貼り付けて、測定の際のつかみ代とした。測定試料の模式図を図１に示す。測定は一つのサンプルに関して３回実施し、その平均値をそのサンプルの粘着力とした。
（２）耐ブロッキング性の評価
　アクリル板（三菱レイヨン（株）製：アクリライト（登録商標）３ｍｍ厚）５０ｍｍ×１５０ｍｍ全面に両面接着テープ（日東電工（株）製：Ｎｏ．５３５Ａ）を貼付け、両面接着テープの他面に試験片の粘着面が来るように１５０ｍｍ（フィルム製造時の巻き取り方向）×５０ｍｍ（フィルム製造時の巻き取り方向とは直交方向）の試験片を貼付けた。
　新たに試験片として、フィルム製造時の巻き取り方向に１５０ｍｍ、それとは直交する方向に２５ｍｍの試験片を切り出し、その粘着面とアクリル板に両面接着テープを介し貼付けた試験片の離型面を重ね合わせた後、質量２０００ｇのゴムロール（ローラ表面のスプリング硬さ８０Ｈｓ、厚さ６ｍｍのゴム層で被覆された、幅４５ｍｍ、直径（ゴム層を含む）９５ｍｍのもの）を用いて、離型面と試験片を５ｍｍ／秒の速さで、１往復させて圧着した。圧着後、温度２３℃、相対湿度６５％の環境下で３０分放置したものを（株）島津製作所製「オートグラフ（登録商標）」（ＡＧＳ－Ｊ）を用いて、３００ｍｍ／分の速度で１８０度剥離した際の抵抗値を剥離力［ｃＮ／２５ｍｍ］とした。
　測定の際は測定試料のつかみ代として厚み１９０μｍ、サイズ２５ｍｍ×１７０ｍｍのポリエステルシートを準備し、１５０ｍｍ×２５ｍｍの試験片の端に、のり代１５ｍｍの幅でセロハンテープにて貼り付けて、測定の際のつかみ代とした。測定は一つのサンプルに関して３回実施し、その平均値をそのサンプルの剥離力とした。
（３）平均表面粗さの測定
　（株）小坂研究所製の接触式三次元中心面表面粗計（型式ＥＴ－３０ＨＫ）を用いて、離型層の表面の中心面平均粗さ（ＳＲａ）を次の条件で触針法により測定した。条件は下記の通りであり、３回の測定の平均値をもって値とした。
触針先端半径：０．５μｍ
触針圧：２０ｍｇｆ
カットオフ値：８０μｍ
測定長：１０００μｍ
測定速度：１００μｍ／秒
測定間隔：２μｍ
（４）ヘイズの測定
　ＪＩＳ－Ｋ－７１０５プラスチックの光学的特性試験方法に準拠して日本電色工業製のヘイズメーター（ＮＤＨ－２０００）を用いて測定した。
（５）粘着層への離型層表面荒れの転写
　ＫＥＹＥＮＣＥ製のデジタルマイクロスコープ（ＶＨＸ－２００Ｆ）を用いて倍率１００倍でフィルム粘着面のデジタル画像を撮影した。離型層からの転写がそれほど起きていないものを○、ひどいものを×とした。
（６）製膜性
　フィルムを製膜する際に均一な厚みで製膜できているものを○、できていないものを×とした。
［実施例１］
（基材層の作製）
　ホモポリプロピレン樹脂（住友化学製：ＦＬＸ８０Ｅ４、ＭＦＲ：７．５ｇ／１０ｍｉｎ）１００ｗｔ％を１２０ｍｍφ単軸押出し機にて２４０℃で溶融押出しして基材層とした。
（粘着層の作製）
　スチレン系エラストマー（旭化成ケミカルズ製：タフテック（登録商標）Ｈ１２２１、スチレン共重合比１２ｗｔ％、ＭＦＲ：４．５ｇ／１０ｍｉｎ）８５ｗｔ％とホモポリプロピレン樹脂（住友化学製：ＦＳ２０１１ＤＧ３、ＭＦＲ：２．５ｇ／１０ｍｉｎ）７．５ｗｔ％と石油樹脂（荒川化学工業製：アルコン（登録商標）Ｐ１２５）７．５ｗｔ％を９０ｍｍφ単軸押出し機にて２２０℃で溶融押出しして粘着層とした。
（離型層の作製）
　プロピレン－エチレンブロックコポリマー（日本ポリプロピレン製：ＢＣ４ＦＣ）９２ｗｔ％とポリメチルペンテン（三井化学製：ＲＴ３１）８ｗｔ％を９０ｍｍφ単軸押出し機にて２５０℃で溶融押出しして離型層とした。
（フィルムの作製）
　基材層、粘着層、離型層それぞれが各押出し機にて溶融された状態のまま、２４５℃の３層Ｔダイ（フィードブロック型、リップ幅８５０ｍｍ、リップギャップ１ｍｍ）内で積層押出しを行った。押出したフィルムを温度３０℃のキャスティングロールへ２０ｍ／ｍｉｎ速度で引取り、冷却固化して基材層厚みが２８μｍ、粘着層厚みが６μｍ、離型層厚みが６μｍの３種３層未延伸フィルムを得た。
［実施例２］
　粘着層、基材層は実施例１のまま、離型層を下記の内容に変更して、実施例１と同様の製法で３種３層の未延伸フィルムを得た。
（離型層の作製）
　プロピレン－エチレンブロックコポリマー（日本ポリプロピレン製：ＢＣ３ＨＦ）７６ｗｔ％とポリメチルペンテン（三井化学製：ＲＴ３１）２４ｗｔ％を９０ｍｍφ単軸押出し機にて２５０℃で溶融押出しして離型層とした。
［実施例３］
　基材層は実施例１のまま、粘着層、離型層を下記の内容に変更して、実施例１と同様の製法で３種３層の未延伸フィルムを得た。
（粘着層の作製）
　スチレン系エラストマー（旭化成ケミカルズ製：タフテック（登録商標）Ｈ１２２１、スチレン共重合比１２ｗｔ％、ＭＦＲ：４．５ｇ／１０ｍｉｎ）と石油樹脂（荒川化学工業製：アルコン（登録商標）Ｐ１２５）とホモポリプロピレン樹脂（住友化学製：ＦＳ２０１１ＤＧ３、ＭＦＲ：２．５ｇ／１０ｍｉｎ）を８０／７．５／１２．５ｗｔ％の比率で混合したものを、９０ｍｍφ単軸押出し機にて２２０℃で溶融押出しして粘着層とした。
（離型層の作製）
　プロピレン－エチレンブロックコポリマー（日本ポリプロピレン製：ＢＣ３ＨＦ）９２ｗｔ％とポリメチルペンテン（三井化学製：ＲＴ３１）８ｗｔ％を９０ｍｍφ単軸押出し機にて２５０℃で溶融押出しして離型層とした。
［実施例４］
　基材層は実施例１のまま、粘着層、離型層を下記の内容に変更して、実施例１と同様の製法で３種３層の未延伸フィルムを得た。
（粘着層の作製）
　スチレン系エラストマー（旭化成ケミカルズ製：タフテック（登録商標）Ｈ１２２１、スチレン共重合比１２ｗｔ％、ＭＦＲ：４．５ｇ／１０ｍｉｎ）とホモポリプロピレン樹脂（住友化学製：ＦＳ２０１１ＤＧ３、ＭＦＲ：２．５ｇ／１０ｍｉｎ）を９０／１０ｗｔ％の比率で混合したものを、９０ｍｍφ単軸押出し機にて２４０℃で溶融押出しして粘着層とした。
（離型層の作製）
　プロピレン－エチレンブロックコポリマー（日本ポリプロピレン製：ＢＣ３ＨＦ）９２ｗｔ％とポリメチルペンテン（三井化学製：ＲＴ３１）８ｗｔ％を９０ｍｍφ単軸押出し機にて２５０℃で溶融押出しして離型層とした。
［参考例１］
　基材層は実施例１のまま、粘着層、離型層を下記の内容に変更して、実施例１と同様の製法で３種３層の未延伸フィルムを得た。
（粘着層の作製）
　スチレン系エラストマー（旭化成ケミカルズ製：タフテック（登録商標）Ｈ１２２１、スチレン共重合比１２ｗｔ％、ＭＦＲ：４．５ｇ／１０ｍｉｎ）１００ｗｔ％を、９０ｍｍφ単軸押出し機にて２４０℃で溶融押出しして粘着層とした。
（離型層の作製）
　プロピレン－エチレンブロックコポリマー（日本ポリプロピレン製：ＢＣ４ＦＣ）６８ｗｔ％とポリメチルペンテン（三井化学製：ＲＴ３１）３２ｗｔ％を９０ｍｍφ単軸押出し機にて２５０℃で溶融押出しして離型層とした。
［比較例１］
　基材層、粘着層は実施例１のまま、離型層を下記の内容に変更して、実施例１と同様の製法で３種３層の未延伸フィルムを得た。
（離型層の作製）
　プロピレン－エチレンブロックコポリマー（日本ポリプロピレン製：ＢＣ４ＦＣ）１００ｗｔ％を９０ｍｍφ単軸押出し機にて２５０℃で溶融押出しして離型層とした。
［比較例２］
　基材層、粘着層は実施例１のまま、離型層を下記の内容に変更して、実施例１と同様の製法で３種３層の未延伸フィルムを得た。
（離型層の作製）
　プロピレン－エチレンブロックコポリマー（日本ポリプロピレン製：ＢＣ４ＦＣ）９６ｗｔ％とポリメチルペンテン（三井化学製：ＲＴ３１）４ｗｔ％を９０ｍｍφ単軸押出し機にて２５０℃で溶融押出しして離型層とした。
［比較例３］
　基材層、粘着層は実施例１のまま、離型層を下記の内容に変更して、実施例１と同様の製法で３種３層の未延伸フィルムを得ようとしたが、厚み精度が悪く評価に耐えうるようなフィルムを得ることができなかった。
（離型層の作製）
　プロピレン－エチレンブロックコポリマー（日本ポリプロピレン製：ＢＣ３ＨＦ）５０ｗｔ％とポリメチルペンテン（三井化学製：ＲＴ３１）５０ｗｔ％を９０ｍｍφ単軸押出し機にて２５０℃で溶融押出しして離型層とした。
［比較例４］
　基材層、粘着層は実施例１のまま、離型層を下記の内容に変更して、実施例１と同様の製法で３種３層の未延伸フィルムを得た。
（離型層の作製）
　プロピレン－エチレンブロックコポリマー（日本ポリプロピレン製：ＢＣ３ＨＦ）７５ｗｔ％とポリメチルペンテン（三井化学製：ＲＴ３１）６ｗｔ％とホモポリプロピレン樹脂（住友化学製：ＦＬＸ８０Ｅ４、ＭＦＲ：７．５ｇ／１０ｍｉｎ）１９ｗｔ％を９０ｍｍφ単軸押出し機にて２５０℃で溶融押出しして離型層とした。
［比較例５］
　基材層、粘着層は実施例１のまま、離型層を下記の内容に変更して、実施例１と同様の製法で３種３層の未延伸フィルムを得た。
（離型層の作製）
　プロピレン－エチレンブロックコポリマー（日本ポリプロピレン製：ＢＣ４ＦＣ）６４ｗｔ％とポリメチルペンテン（三井化学製：ＲＴ３１）１６ｗｔ％と低密度ポリエチレン樹脂（宇部興産製：Ｒ３００）２０ｗｔ％を９０ｍｍφ単軸押出し機にて２５０℃で溶融押出しして離型層とした。
　上記結果を表１、２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表１から明らかなように実施例１～４で得られたフィルムは保護フィルムとして使用した際に実用上充分な粘着力を有し、表面荒れの転写もなくフィルムをロールとして繰り出した際の剥離性も良好で、製膜性も良好であった。
　一方、比較例１及び２及び４で得られたフィルムは、フィルムをロールとして繰り出した際の剥離性が必ずしも良好とは言えなかった。比較例５で得られたフィルムは、粘着層への離型層からの表面荒れが酷かった。比較例３の製法では、製膜性が悪く評価に耐えうるフィルムを得ることができなかった。このように比較例で得られたフィルムはいずれも品質が劣り、実用性が低いものであった。
　本発明のポリオレフィン系フィルムは、合成樹脂板（例えば、建築資材用）、ステンレス板（例えば、建築資材用）、アルミ板、化粧合板、鋼板、ガラス板、家電製品、精密機械等に使用することができる。また、本発明のポリオレフィン系フィルムは、製造時の自動車ボディーの表面を保護するため、物品を積み重ねたり、保管したり、輸送したり、製造工程で搬送する際の傷付きから保護するため、ならびに、物品を二次加工する（例えば、曲げ加工やプレス加工）際の傷付きから保護するためにも好適に用いることができ、産業界に寄与することが大である。
１：上部チャック
２：ポリエステルシート
３：アクリル板
４：セロハンテープ
５：粘着フィルム
６：下部チャック
７：引っ張る方向

Claims (4)

  1. 　離型層を構成する樹脂がプロピレンとエチレンのブロック共重合体と炭素数４以上のα－オレフィン（共）重合体を少なくとも含み、炭素数４以上のα－オレフィン（共）重合体の配合量が離型層を構成する樹脂成分中５重量％以上３５重量％未満であり、ポリプロピレン系樹脂からなる基材層の片面に粘着層を、反対面に離形層を共押出により積層してなり、離型層の表面粗さ（ＳＲａ）が０．２０μｍ以上０．５０μｍ以下であることを特徴とするポリオレフィン系フィルム。
  2. 　前記炭素数４以上のα－オレフィン（共）重合体が４－メチルペンテン－１系（共）重合体である請求項１に記載のポリオレフィン系フィルム。
  3. 　前記ポリプロピレン系樹脂のＭＦＲが（２３０℃、２．１６Ｋｇｆ）が１．０～１５ｇ／１０分である請求項１又は２に記載のポリオレフィン系フィルム。
  4. 　前記粘着層にスチレン系エラストマーを少なくとも使用し、そのスチレン系エラストマーのＭＦＲ（２３０℃、２．１６Ｋｇｆ）が０．５～２０ｇ／１０分である請求項１～３のいずれかに記載のポリオレフィン系フィルム。
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