WO2013058255A1 - ポリプロピレン系樹脂組成物および発泡成形体 - Google Patents
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Abstract
Description
このようなポリオレフィン系樹脂発泡体は、例えば、押出機により溶融させたポリオレフィン系樹脂に、各種発泡剤を加圧下にて混練した後、押出機先端に取り付けられたダイスより大気圧下に押出発泡することにより得られる。
しかしながら、従来の発泡体では、生じるガス分圧を有する個々の気泡(以下、「セル」という場合もある。)を溶融樹脂中に保持させておくことが困難であり、個々のセルが破裂して連続気泡を生じやすくなるという問題があった。
例えば、超高分子量成分を添加して溶融張力を高める方法が提案されているが、一般に溶融張力の高い樹脂を用いると、セルの保持力は上昇するものの、粘度が高すぎて、添加する発泡剤の量に見合った発泡倍率が得られず、また、押出機での負荷が大きくなり、高い生産性を維持しようとする場合には押出機にかかる負荷が増大し、押出成形性が低下する、更にはせん断発熱により樹脂の温度が上がってしまい、セルの成長が冷却により抑制できず、連続気泡となってしまうという問題があった。
即ち、本発明は、以下のポリプロピレン系樹脂組成物および発泡成形体を提供する。
・成分(A):
下記(A-1)~(A-3)の条件を満たすプロピレン-α-オレフィン共重合体(成分(A1))とプロピレン単独重合体(成分(A2))の少なくとも2成分からなり、成分(A1)及び成分(A2)を多段重合法によって重合して得られ、成分(A1)の含有量が1~20重量%、成分(A2)の含有量が99~80重量%(ただし、成分(A1)及び成分(A2)の合計を100重量%とする。)であり、かつメルトフローレートが5~20g/10分の範囲にあり、温度180℃、歪み速度10s-1において測定した伸張粘度測定においてひずみ硬化性を示すプロピレン系樹脂組成物。
(A-1)α-オレフィン含量が15~85重量%(ただし、成分(A1)を構成するモノマーの全量を100重量%とする)
(A-2)固有粘度ηが5~20dl/g
(A-3)Mw/Mnが5~15
・成分(B):
MFRが10~1000g/10分の、プロピレン単独重合体またはプロピレン以外のα-オレフィン含量が1重量%未満のプロピレン-α-オレフィン共重合体(成分(B1))と、重量平均分子量が50万~1000万、プロピレン以外のα-オレフィンの含量が1~15重量%のプロピレン-α-オレフィン共重合体(成分(B2))の少なくとも2成分からなり、成分(B1)及び成分(B2)を多段重合法によって重合して得られ、成分(B1)の含有量が50~90重量%、成分(B2)の含有量が50~10重量%(ただし、成分(B1)及び成分(B2)の合計を100重量%とする。)であり、
かつ、下記(B-1)~(B-3)の条件を満たすプロピレン系樹脂組成物。
(B-1)MFRが0.1~20g/10分
(B-2)溶融張力(MT)とMFRの関係が以下の式を満たす
logMT>-0.97×logMFR+1.23
(B-3)最長緩和時間(τd)が100秒以上
[3]成分(A)の含有量が97~70重量%、成分(B)の含有量が3~30重量%であることを特徴とする上記[1]に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
[4]成分(A)は、温度180℃、歪み速度10s-1において測定した伸張粘度測定における歪硬化指数λmax(10)が1.2以上であることを特徴とする上記[1]~[3]のいずれか1つに記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
[5]上記[1]~[4]のいずれか1つに記載のポリプロピレン系樹脂組成物に発泡剤を添加し、これを押出発泡成形して成形されたポリプロピレン系樹脂発泡成形体。
[6]ポリプロピレン系樹脂発泡成形体が、スリットダイまたはサーキュラーダイから押出されて成形された発泡シートである上記[5]に記載のポリプロピレン系樹脂発泡成形体。
[7]上記[6]に記載の発泡シートを熱成形により成形されたポリプロピレン系樹脂発泡熱成形体。
[8]上記[1]~[4]のいずれか1つに記載のポリプロピレン系樹脂組成物に発泡剤を添加し、これをパリソン状に押出し、その後金型内においてブロー成形により成形されたポリプロピレン系樹脂発泡中空成形体。
また、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物に発泡剤を添加し、これをパリソン状に押出し、その後金型内においてブロー成形にすることによっても、均一微細な発泡中空成形体を得ることができる。
そしてこれらの成形体は、外観、熱成形性、耐衝撃性、軽量性、剛性、耐熱性、断熱性、耐油性等に優れていることより、文房具ファイル、食品容器、飲料カップ、ディスプレイ筺体、自動車部品、工業産業用部品、トレーなどに好適に利用することが出来る。
・成分(A):
下記(A-1)~(A-3)の条件を満たすプロピレン-α-オレフィン共重合体(成分(A1))とプロピレン単独重合体(成分(A2))の少なくとも2成分からなり、成分(A1)及び成分(A2)を多段重合法によって重合して得られ、成分(A1)の含有量が1~20重量%、成分(A2)の含有量が99~80重量%(ただし、成分(A1)及び成分(A2)の合計を100重量%とする。)であり、かつメルトフローレートが5~20g/10分の範囲にあり、温度180℃、歪み速度10s-1において測定した伸張粘度測定においてひずみ硬化性を示すプロピレン系樹脂組成物。
(A-1)α-オレフィン含量が15~85重量%(ただし、成分(A1)を構成するモノマーの全量を100重量%とする)
(A-2)固有粘度ηが5~20dl/g
(A-3)Mw/Mnが5~15
・成分(B):
MFRが10~1000g/10分の、プロピレン単独重合体またはプロピレン以外のα-オレフィン含量が1重量%未満のプロピレン-α-オレフィン共重合体(成分(B1))と、重量平均分子量が50万~1000万、プロピレン以外のα-オレフィンの含量が1~15重量%のプロピレン-α-オレフィン共重合体(成分(B2))の少なくとも2成分からなり、成分(B1)及び成分(B2)の両成分は多段重合法によって重合して得られ、成分(B1)の含有量が50~90重量%、成分(B2)の含有量が50~10重量%(ただし、成分(B1)及び成分(B2)の合計を100重量%とする。)であり、
かつ、下記(B-1)~(B-3)の条件を満たす組成物。
(B-1)MFRが0.1~20g/10分
(B-2)溶融張力(MT)とMFRの関係が以下の式を満たす
logMT>-0.97×logMFR+1.23
(B-3)最長緩和時間(τd)が100秒以上
[成分(A)]
成分(A)は、以下の(A-1)~(A-3)の条件を満たすプロピレン-α-オレフィン共重合体(成分(A1))とプロピレン単独重合体(成分(A2))の少なくとも2成分からなり、成分(A1)及び成分(A2)の合計100重量%基準で、成分(A1)の含有量が1~20重量%、成分(A2)の含有量が99~80重量%であり、
成分(A1)及び成分(A2)を多段重合法によって重合して得られ、
メルトフローレートが5~20g/10分の範囲にあり、
温度180℃、歪み速度10s-1において測定した伸張粘度測定において測定した伸張粘度測定においてひずみ硬化性を示すプロピレン系樹脂組成物である。
(A-1)α-オレフィン含量が30~85重量%(ただし、成分(A1)を構成するモノマーの全量を100重量%とする)
(A-2)固有粘度ηが5~20dl/g
(A-3)Mw/Mnが5~15。
以下、成分(A)を構成する成分(A1)、成分(A2)について、詳しく説明する。
成分(A1)はプロピレン-α-オレフィン共重合体である。
ここで、α-オレフィンとしては、エチレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、ノネン、デケン、1メチルブテン、1メチルペンテンなどのプロピレンを除く炭素数12以内のアルケンが好ましく、中でもエチレンが特に好ましい。
α-オレフィンの含有量は、成分(A1)を構成するモノマーの全量を100重量%とした場合のα-オレフィン含量は15~85重量%であり、好ましい下限値としては16重量%、17重量%、20重量%、30重量%又は40重量%を取りうる。好ましい上限値としては75重量%、60重量%、50重量%又は45重量%を取りうる。前記上限値下限値は任意の組み合わせが可能である。好ましい範囲として、16~70重量%、17~50重量%、40~60重量%などがあげられる。
ここでの固有粘度は温度135℃、溶媒にデカリンを用い、ウベローデ型毛管粘度計を用いて測定した値とする。成分(A1)の固有粘度を求めるためには、逐次重合途中の成分(A2)を少量抜き取って固有粘度測定を行い、さらに逐次重合終了後の成分全体の固有粘度を測定し、以下の式によって求めるものとする。
成分(A1)の固有粘度=[成分全体の固有粘度-{成分(A2)の固有粘度×成分(A2)の重量分率/100}]/{成分(A1)の重量分率/100}
成分(A2)はプロピレン単独重合体である。プロピレン単独重合体(成分(A2))としては、230℃、2.16kg荷重におけるメルトフローレート(MFR)が、好ましくは、2~80g/10分、より好ましくは5~40g/10分、さらに好ましくは10~30g/10分であることが好ましい。MFRがこの範囲にあると、樹脂組成物の剛性と耐衝撃性、成形温度に由来する高生産速度に適した樹脂組成物を与える。
ここで、MFRは、JIS K7210に準拠して230℃、2.16kg荷重下で測定する値である。
ここで、立体規則性は、13C-NMR法で測定する値である。
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を構成するプロピレン系樹脂組成物(成分(A))は、上記した条件を満たすプロピレン-α-オレフィン共重合体(成分(A1))を、成分(A1)及び成分(A2)の合計100重量%基準で、1~20重量%、成分(A2)としてプロピレン単独重合体を、成分(A1)及び成分(A2)の合計100重量%基準で、99~80重量%を含有する。
成分(A1)は、上記したように、発泡気泡の成長を抑制する効果をもたらす成分であるが、良好な機械物性等を維持するために、1~20重量%であることが必要であり、好ましくは3~10重量%である。1重量%より少ないと発泡気泡の成長を抑制する効果が低減し、材料の剛性は上がるが耐衝撃性が低下し、20重量%より多すぎると剛性が不足し、樹脂全体の粘度が上昇してしまい、気泡核の形成が少なくなり、気泡成長が阻害され発泡倍率が低下する。
成分(A1)と成分(A2)の好ましい含有量は、成分(A1)が3~10重量%、成分(A2)が97~90重量%である。
温度180℃、歪み速度=10s-1の場合の伸長粘度を、横軸に時間t(秒)、縦軸に伸長粘度ηE(Pa・秒)を両対数グラフでプロットする。その両対数グラフ上で歪み硬化を起こす直前の粘度を直線で近似する。サンプルの作成方法は、一般的に用いられているプレス成形機を使用する。プレス成形機の温度は190℃に設定し、まず圧力を掛けない状態で90秒間予熱する。その後、脱気として30kg/cm2程度の圧力で30秒間保持し、最終的に100kg/cm2にて60秒間加圧して成型する。
1.使用する分析装置
・クロス分別装置
ダイヤインスツルメンツ社製CFC T-100(以下、「CFC」と略す。)
・フーリエ変換型赤外線吸収スペクトル分析
FT-IR、パーキンエルマー社製 1760X
CFCの検出器として取り付けられていた波長固定型の赤外分光光度計を取り外して代わりにFT-IRを接続し、このFT-IRを検出器として使用する。CFCから溶出した溶液の出口からFT-IRまでの間のトランスファーラインは1mの長さとし、測定の間を通じて140℃に温度保持する。FT-IRに取り付けたフローセルは光路長1mm、光路幅5mmφのものを用い、測定の間を通じて140℃に温度保持する。
・ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(以下、「GPC」と略す。)
CFC後段のGPCカラムは、昭和電工社製商品名「AD806MS」を3本直列に接続して使用する。
・溶媒:オルトジクロルベンゼン(ODCB)
・サンプル濃度:4mg/mL
・注入量:0.4mL
・結晶化:140℃から40℃まで約40分かけて降温する。
・分別方法:
昇温溶出分別時の分別温度は40、100、140℃とし、全部で3つのフラクションに分別する。なお、40℃以下で溶出する成分(フラクション1)、40~100℃で溶出する成分(フラクション2)、100~140℃で溶出する成分(フラクション3)の溶出割合(単位:重量%)を各々「W40」、「W100」、「W140」と定義する。W40+W100+W140=100である。また、分別した各フラクションは、そのままFT-IR分析装置へ自動輸送される。
・溶出時溶媒流速:1mL/分
CFC後段のGPCから試料溶液の溶出が開始した後、以下の条件でFT-IR測定を行い、上述した各フラクション1~3について、GPC-IRデータを採取する。
CFC-FT-IRのシステム構成の概念図を図1に示した。
検出器:MCT
分解能:8cm-1
測定間隔:0.2分(12秒)
一測定当たりの積算回数:15回
各温度で溶出した成分の溶出量と分子量分布は、FT-IRによって得られる2945cm-1の吸光度をクロマトグラムとして使用して求める。溶出量は各溶出成分の溶出量の合計が100%となるように規格化する。保持容量から分子量への換算は、予め作成しておいた標準ポリスチレンによる検量線を用いて行う。具体的な手法は上に記載したものと同じである。
本発明におけるポリプロピレン系樹脂組成物のプロピレン-α-オレフィン共重合体(成分(A1))の含有量は、α-オレフィンがエチレンであるプロピレン-エチレン共重合体(以下、「EP」と記載する。)を例にして説明すると、下記式(I)で定義され、以下のような手順で求められる。
EP含有量(重量%)=
W40×A40/B40+W100×A100/B100+W140×A140/B140 ・・・(I)
(式(I)中、W40、W100、W140は、上述した各フラクションでの溶出割合(単位:重量%)であり、A40、A100、A140は、W40、W100、W140に対応する各フラククションにおける実測定の平均エチレン含有量(単位:重量%)であり、B40、B100、B140は、各フラクションに含まれるプロピレン-エチレン共重合体のエチレン含有量(単位:重量%)である。A40、A100、A140、B40、B100、B140の求め方は後述する。
式(I)右辺の第一項はフラクション1(40℃に可溶な部分)に含まれるEPの量を算出する項である。フラクション1がEPのみを含み、プロピレンホモ重合体(以下、「PP」という。)を含まない場合には、W40がそのまま全体の中に占めるフラクション1由来のEP含有量に寄与するが、フラクション1にはEP由来の成分のほかに少量のPP由来の成分(極端に分子量の低い成分及びアタクチックポリプロピレン)も含まれるため、その部分を補正する必要がある。そこでW40にA40/B40を乗ずることにより、フラクション1のうち、EP成分由来の量を算出する。例えばフラクション1の平均エチレン含有量(A40)が30重量%であり、フラクション1に含まれるEPのエチレン含有量(B40)が40重量%である場合、フラクション1の30/40=3/4(即ち75重量%)はEP由来、残りの1/4はPP由来ということになる。このように右辺第一項でA40/B40を乗ずる操作はフラクション1の重量%(W40)からEPの寄与を算出することを意味する。右辺第二項以後も同様であり、各々のフラクションについて、EPの寄与を算出して加え合わせたものがEP含有量となる。
EP含有量(重量%)=W40×A40/B40+W100×A100/100+W140×A140/100 ・・・(II)
つまり、式(II)右辺の第一項であるW40×A40/B40は結晶性を持たないEP含有量(重量%)を示し、第二項と第三項の和であるW100×A100/100+W140×A140/100は結晶性を持つEP含有量(重量%)を示す。
ここで、B40およびCFC測定により得られる各フラクション1~3の平均エチレン含有量A40、A100、A140は、次のようにして求める。
結晶分布の違いによって分別されたフラクション1をCFC分析装置の一部を構成するGPCカラムで分子量分布を測定した曲線、および、当該GPCカラムの後ろに接続されたFT-IRによって、分子量分布曲線に対応して測定されるエチレン含有量の分布曲線を求める。微分分子量分布曲線のピーク位置に対応するエチレン含有量がB40となる。
また、測定時にデータポイントとして取り込まれる、各データポイント毎の重量割合と各データポイント毎のエチレン含有量の積の総和が平均エチレン含有量A40となる。
EP中のエチレン含有量(重量%)=(W40×A40+W100×A100+W140×A140)/[EP] ・・・(III)
但し、[EP]は先に求めたEP含有量(重量%)である。
しかしながら、上述のクロス分別法とFT-IRの組み合わせによる分析方法では、成分(A1)のエチレン含量が15wt%を下回り、成分(A2)との結晶性に大きな差がなくなり、温度による分別が充分に行うことが出来ないような場合では、正確な分析が難しくなる。このような場合は、逐次重合の途中で成分(A1)を抜き取っておき、その分子量(コモノマーを共重合する場合にはコモノマー含量も測定する)を測定し、さらにマテリアルバランスによる計算や逐次重合途中での重量の直接秤量等によって成分(A1)と成分(A2)の量比を決定し、さらに逐次重合終了時の成分(A1)全体のα-オレフィン含量を測定することで、以下の重量の単純な加成則を使用することで成分(A1)のコモノマー含量を求めることが好ましい。コモノマーとしてエチレンを使用する場合、以下の式によって(Y-2)のエチレン含量を求めることができる。
成分(A1)のエチレン含量=[全体のエチレン含量-{成分(A1)のエチレン含量×成分(A1)の重量分率/100}]/{成分(A2)の重量分率/100}
このようにして成分(A2)の量を求めた後、成分(A2)の固有粘度ついては、成分(A2)量と、重合途中の抜き出し品評価による成分(A1)の固有粘度及び、(Y)全体の固有粘度より、以下の式で求めることが出来る。
成分(A1)の固有粘度=[(Y)全体の固有粘度-{成分(A2)の固有粘度×成分(A2)の重量分率/100}]/{成分(A1)の重量分率/100}
成分(A)のプロピレン系樹脂組成物の製造法は、多段重合法により行われるが、上記した特性を有している限り、特に限定されるものではなく、公知の多段重合方法、条件の中から適宜に選択される。
プロピレンの重合触媒としては、通常、高立体規則性触媒が用いられる。例えば、四塩化チタンを有機アルミニウム化合物で還元し、更に各種の電子供与体及び電子受容体で処理して得られた三塩化チタン組成物と有機アルミニウム化合物及び芳香族カルボン酸エステルを組み合わせた触媒(特開昭56―100806号、特開昭56-120712号、特開昭58-104907号の各公報参照。)、及び、ハロゲン化マグネシウムに四塩化チタンと各種の電子供与体を接触させた担持型触媒(特開昭57-63310号、同63-43915号、同63-83116号の各公報参照。)等のチーグラー系触媒が好ましい。
プロピレン単独重合体の多段重合法としては、以下に示す工程(1)と工程(2)による二段重合法を、例示することができる。
工程(1):
プロピレンを、分子量調節剤としての水素の存在下で重合する。分子量が大きすぎる重合体の生成を抑制するためである。水素は、プロピレン重合体部分のMFRが好ましくは150g/10分以上になるように、添加される。水素濃度としては、全モノマー量に対して通常0.1~40モル%の範囲から選択される。また、重合温度は通常40~90℃、圧力は通常0.1~5MPaの範囲から選択される。この工程(1)で得られる重合体の量は、通常全重合量の80~99重量%となるように調整されることが好ましい。工程(1)で製造されるプロピレン重合体の量が80重量%未満であると、工程(2)で製造される高分子量のプロピレン重合体が多くなり過ぎ、成形性を損ないやすい。
工程(2)では、工程(1)で生成したプロピレン重合体と比べ、高分子量のプロピレン重合体を重合するために、なるべく低濃度の水素雰囲気下もしくは、実質上水素の存在しない状態で重合することが好ましい。重合は、工程(1)で生成したプロピレン重合体及び触媒の存在下、引き続いて行われる。重合温度は通常40~90℃、圧力は通常0.1~5MPaの範囲から選択される。この工程(2)で得られる重合体の量は、通常、好ましくは、全重合量の1~20重量%となるように、調整される。工程(1)及び工程(2)を結合して、結果として得られる重合体全体の物性値を前述した範囲に調整できれば、いかなる組み合わせを採用してもよい。
プロピレン-α-オレフィン共重合体部分の重合は、高分子量の重合体を重合するために、なるべく低濃度の水素雰囲気下もしくは、実質上水素の存在しない状態で重合することが好ましい。重合は、プロピレン単独重合体の重合工程で生成したプロピレン単独重合体及び触媒の存在下、引き続いて行われる。重合温度は通常40~90℃、圧力は通常0.1~5MPaの範囲から選択されることが好ましい。
成分(B)は、以下を満たす多段重合法で得られる成分(B1)及び成分(B2)から構成されるプロピレン系樹脂組成物である。
成分(B1):
MFRが10~1000g/10分のプロピレン単独重合体またはプロピレン以外のα-オレフィン含量が1重量%未満のプロピレン-α-オレフィン共重合体
成分(B2):
重量平均分子量が50万~1000万、プロピレン以外のα-オレフィンの含量が1~15重量%のプロピレン-α-オレフィン共重合体
そして、成分(B)は、成分(B1)の含有量が50~90重量%、成分(B2)の含有量が50~10重量%(ただし、成分(B1)及び成分(B2)の合計を100重量%とする。)であり、かつ、下記(B-1)~(B-3)の条件を満たすプロピレン系樹脂組成物である。
(B-1)MFRが0.1~20g/10分
(B-2)溶融張力(MT)とMFRの関係が以下の式を満たす
logMT>-0.97×logMFR+1.23
(B-3)最長緩和時間(τd)が100秒以上
助触媒のアルミニウム化合物は、一般式AlRnX3-n (式中Rは炭素数2~10の炭化水素基を表し、Xは塩素等のハロゲン原子、nは3≧n>1.5の数を表す)で表される。
チタン含有固体触媒成分が固体のマグネシウム化合物を含有する担体担持型触媒成分である場合は、AlR3又はAlR3とAlR2Xの混合物を使用するのが好ましく、一方、三塩化チタン又は三塩化チタンを主成分として含む触媒成分である場合はAlR2Xを使用するのが好ましい。
さらに上記触媒および共触媒成分の他に第三成分として公知の電子供与性化合物を使用することができる。
触媒は、第1段階で重合前に添加されるのが一般的である。後段に於いて触媒を補充することを必ずしも排除するものではないが、樹脂のブレンドでは得られない特性を得るためには、触媒は第1段階で添加するのが好ましい。
また、プロピレンと共重合される他のα-オレフィンとしては、具体的には、エチレン、1-ブテン、1-ヘキセン、1-オクテン等を用いることができ、特にエチレンが好ましい。
成分(B1)を得るための工程(1)は、プロピレンあるいはプロピレンと少量の他のオレフィンを水素の存在下に重合する。水素は工程(1)で得られる重合体のMFRが10~1000g/10分の範囲となるように制御されることが好ましい。MFRが10以下では全体の粘度が低下してしまい、微細な気泡が得られなくなり、1000より高いと、気泡の成長抑制効果が低下し、連続した気泡状態となり好ましくない。一般には水素濃度(スラリー重合においては気相部濃度、液体プロピレン中の重合あるいは気相法においてはモノマー中の含有量を指す)が1~50mol%、好ましくは3~30mol%添加される。プロピレンと共重合される他のオレフィンは、間欠的に添加することもできるし、プロピレン等と共に連続的に供給することもできる。工程(1)の重合温度は一般に40~90℃であり、全重合量の50~90重量%、好ましくは60~80重量%を製造する。
工程(2)で得られる重合体は、成分Bを重合する全重合体の10~50重量%であり、好ましくは20~40重量%である。10重量%より低いと溶融張力向上効果が低下し、気泡の成長を抑制する効果が低下し、連続した気泡状態となり好ましくない。また、50重量%より多いと、全体の粘度が低下してしまい、微細な気泡が得られなくなる。
使用機種:ウォーターズ社製150C
測定温度:140℃
溶媒:オルトジクロロベンゼン(ODCB)
カラム:昭和電工社製Shodex 80M/S 2本
流速:1.0mL/分
注入量:0.2mL
試料の調製:試料はODCB(0.5mg/mLのBHT(2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノール)を含む)を用いて1mg/mLの溶液を調製し、140℃で約1時間を要して溶解させる。
分子量の算出:標準ポリスチレン法
保持容量から分子量への換算は、予め作成しておいた標準ポリスチレンによる検量線を用いて行う。使用する標準ポリスチレンは何れも東ソー社製の以下の銘柄である。
F380、F288、F128、F80、F40、F20、F10、F4、F1、
A5000、A2500、A1000。
各々が0.5mg/mLとなるようにODCB(0.5mg/mLのBHTを含む)に溶解した溶液を0.2mL注入して較正曲線を作成する。較正曲線は最小二乗法で近似して得られる三次式を用いる。
分子量への換算に使用する粘度式[η]=K×Mαは以下の数値を用いる。
PS : K=1.38×10-4、α=0.7
PE : K=3.92×10-4、α=0.733
PP : K=1.03×10-4、α=0.78
検出器:FOXBORO社製、MIRAN 1A IR検出器(測定波長:3.42μm)
カラム:昭和電工社製AD806M/S(3本)
logMT>-0.97×logMFR+1.23
上記の関係式は溶融張力と流動性のバランスを表すものであり、上式を満足することは、高い溶融張力を発現しながら流動性、押出特性が良好であることに相当する。すなわち、プロピレン系樹脂組成物(成分(B))は、ブロー成形、発泡成形、熱成形等の加工特性と、押出特性とのバランスが良好であることを意味するものである。
一方、従来の汎用のポリプロピレン系樹脂組成物は、上式において左辺<右辺であり、プロピレン系樹脂組成物(成分(B))に比べると同一MTにおけるMFRは小さくなるため、流動性が悪化する
ここで、溶融張力MTの測定方法として、本実施例においては、東洋精機製作所製のキャピログラフを用いて、シリンダー温度190℃、オリフィスL/D=8.1/2.095(mm)、ピストンスピード10mm/min、引取速度3.9m/minの条件下で測定した。
ここで、最長緩和時間(τd)は、本実施例においては、レオメトリックス社製メカニカルスペクトロメーターRMS-800を用い、直径25mmのパラレルプレート、ギャップ1.5mmで温度200℃、240℃、歪み50、100%で緩和弾性率G(t)を測定してマスターカーブを作成する。得られたG(t)を用いて、JOURNAL OF
POLYMER SCIENCE,VOL.XL,P443-456(1959)に記載の方法により、τdを算出した。
上記のごとく得られた成分(A)および成分(B)は、成分(A)及び成分(B)の合計100重量%基準で、成分(A)が100重量%又は100重量%未満70重量%以上、成分(B)が0重量%又は0重量%を超え30重量%以下の量比で構成することにより、発泡に適したポリプロピレン系樹脂組成物となる。成分(A)は気泡の微細化、押出発泡体の外観の保持、組成物全体の流動性、耐衝撃性、剛性を維持するために重要な成分であり、一方、成分(B)は、気泡抑制に必要な溶融張力の付与、熱成形時やブロー成型時のドローダウン性をより向上させる成分として重要である。成分(A)が70%以下では、良好な外観の発泡体が得られず、気泡セルも粗大になり、耐衝撃性も悪化する。
成分(B)を必須成分とする場合は、成分(B)の効果が十分に認められる範囲として、好ましくは成分(A)が97~70重量%、成分(B)が3~30重量%であり、より好ましい量比は、成分(A)が96~70重量%、成分(B)が4~30重量%であり、より好ましくは、成分(A)が95~80重量%、成分(B)が5~20重量%である。
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物には、必要に応じて一般的にポリオレフィンに用いられる補助添加成分、例えば、酸化防止剤、中和剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、防曇剤、結晶増核剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、抗菌剤、着色剤、難燃剤等を配合することができる。
これらを添加するその指標としては、成分(A1)のプロピレン-α-オレフィン共重合体の全体の含有量が1~20重量%の間で添加量を制御されることが好ましい。
発泡剤としては、例えば、無機系発泡剤、揮発性発泡剤、分解型発泡剤が用いられ、これらは混合して用いることができる。無機系発泡剤としては、例えば、二酸化炭素、空気、窒素等が挙げられる。揮発性発泡剤としては、例えば、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、シクロブタン、シクロペンタン等の脂肪族炭化水素類及び環式脂肪族炭化水素類が、モノクロロジフロロメタン、トリクロロフロロメタン、ジクロロジフロロメタン、ジクロロテトラフロロエタン、メチルクロライド、エチルクロライド、メチレンクロライド等のハロゲン化炭化水素類が挙げられる。分解型発泡剤としては、例えば、アゾジカルボンアミド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、アゾビスイソブチロニトリル、P,P’-オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド、クエン酸、重炭酸ナトリウム等が挙げられる。
さらに、発泡シートの平均気泡径が300μm以下であることが好ましく、200μm以下がより好ましく、100μm以下が更に好ましい。平均気泡径が300μmを大きく超えると、ポリプロピレン系発泡シートや該シートを熱成形する際に熱成形体に対し、穴明き等の外観不良が発生するため好ましくない。また、連続気泡率は、30%以下であることが好ましく、より好ましくは20%以下、更に好ましくは15%以下である。
多層発泡シートの厚みは、特に限定しないが、0.3mm~10mm程度が好ましく、更に好ましくは0.5mm~5mmである。
特に、フィルム貼合は、2次成型時前に貼合する熱成形前ラミネート法、発泡積層シート成形時の冷却時に貼合する熱ラミネート法、いったん発泡積層シートを冷却した後、再度加熱ロールなどで加温して貼合する方法などがあるが、いずれの公知の方法により貼合することが可能である。
なお、実施例および比較例において、ポリプロピレン系(多層)発泡シートその構成成分についての諸物性は、下記の評価方法に従って測定、評価し、使用した樹脂として下記のものを用いた。
(1)MFR(単位:g/10分):
JIS-K6921-2附属書に準拠し測定した。条件は、温度230℃、荷重21.18Nにて測定を行った。
(2)成分(A1)、成分(B1)及び成分(B2)の固有粘度、分子量分布、エチレン-α-オレフィン含有量、エチレン-α-オレフィン中のα-オレフィン含有量の測定方法:上述した方法に準じて測定した。
下記の装置、条件にて、前述した方法で導出した。
(a)装置:Rheometorics社製「Ares」
(b)冶具:ティーエーインスツルメント社製
「Extentional Viscosity Fixture」
(c)試験温度:180℃
(d)歪み速度:10/sec
(e)サンプル試験片:15mm×10mm、厚さ0.5mmのプレス成形シート
1.固体触媒成分(c)の製造
充分に窒素置換した内容積50リットルの攪拌機付槽に、脱水および脱酸素したn-ヘプタン、20リットルを導入し、次いでMgCl2を10モル、Ti(o-n-C4H9)4を20モル導入し、95℃で2時間反応させた。反応終了後、40℃に温度を下げ、次いでメチルヒドロポリシロキサン(20センチストークスのもの)を12リットル導入し、3時間反応させた。生成した固体成分をn-ヘプタンで洗浄した。
次いで、前記攪拌機付槽を用いて該槽に、上記と同様に精製したn-ヘプタンを5リットル導入し、上記で合成した固体成分をMg原子換算で3モル導入した。次いでn-ヘプタン2.5リットルにSiCl45モルを混合して30℃、30分間でフラスコへ導入し、70℃で3時間反応させた。反応終了後、n-ヘプタンで洗浄した。
次いで前記攪拌機付槽へn-ヘプタン2.5リットル導入し、フタル酸クロライド0.3モルを混合して、70℃、30分間で導入し、90℃で1時間反応させた。反応終了後、n-ヘプタンで洗浄した。次いでTiCl42リットルを導入して110℃で3時間反応させた。反応終了後、n-ヘプタンで洗浄して固体触媒成分(c)を製造するための固体成分(c1)を得た。この固体成分のチタン含量は2.0重量%であった。
次いで、窒素置換した前記攪拌機付槽にn-ヘプタンを8リットル、上記で合成した固体成分(c1)を400グラム導入し、成分(c2)としてSiCl40.6リットルを導入して90℃で2時間反応させた。反応終了後、さらに成分(c3)として(CH2=CH)Si(CH3)30.54モル、成分(c4)として(t-C4H9)(CH3)Si(OCH3)20.27モルおよび成分(c5)としてAl(C2H5)31.5モルを順次導入して30℃で2時間接触させた。接触終了後、n-ヘプタンで充分に洗浄し、塩化マグネシウムを主体とする成分(c)390gを得た。このもののチタン含量は、1.8重量%であった。
内容積400リットルの攪拌機付きステンレス鋼製オートクレーブをプロピレンガスで充分に置換し、重合溶媒として脱水及び脱酸素したn-ヘプタン120リットルを入れた。次に温度70℃の条件下、トリエチルアルミニウム30g、水素12リットル、および前記触媒成分(c)を10g加えた。オートクレーブを内温75℃に昇温した後、プロピレンを20.7Kg/Hr、水素を20.6L/Hrで供給。200分後にプロピレン、水素の供給を停止した。プロピレン、水素の供給の間、器内の圧力は徐々に上昇し、最終的に0.46MPaGまで上昇。その後、残重合を行い、器内の圧力が0.35MPaになった時点で、反応器内のガスを0.03MPaGまでパージしプロピレン重合体を得た(前段重合工程)。
次いで、オートクレーブを内温65℃にセットした後、n-ブタノールを16.0cc導入、次いで、プロピレンを2.4Kg/Hr、エチレンを1.6Kg/Hrで供給。90分後エチレン、プロピレンの供給を停止、重合を終了した。圧力はエチレン、プロピレン供給開始時0.03MPaGであったが、供給停止時0.09MPaGであった(後段重合工程)。
得られたスラリーは、次の攪拌機付き槽に移送し、ブタノールを2.5リットル加え、70℃で3時間処理し、更に次の攪拌機付き槽に移送、水酸化ナトリウム20gを溶解した純水100リットルを加え、1時間処理した後、水層を静置後分離、触媒残渣を除去した。スラリーは遠心分離機で処理し、ヘプタンを除去、80℃の乾燥機で3時間処理しヘプタンを完全に除去、59.7Kgのサンプルを得た。
材料A-1と同様の方法にて、水素量、エチレン量を調整することにより、表1に示す組成、物性の材料を得た。
(材料A-8)
ホモポリプロピレン(日本ポリプロ社製、商品名「ノバテック(登録商標)PP MA3」、MFR(230℃、2.16kg荷重):10g/10分)を用いた。
上記材料A-1~A-11の特性を下記表1に示す。
内容積200リットルのステンレス製オートクレーブにn-ヘプタン70リットル、Mg担持型チタン触媒(特開平4-348113の実施例1と同様にして調製された固体触媒)3g、およびトリエチルアルミニウム10gを加え、70℃に昇温し、水素とプロピレンを供給してMFR=50g/10分のプロピレン単独重合体を全重合体の70重量%製造した。次に水素をパージしてエチレンとプロピレンを供給し、エチレン含量10重量%、重量平均分子量480万のエチレン・プロピレン共重合体を全重合体の30重量%製造して樹脂組成物を得た。
材料B-1において、プロピレン単独重合(前段重合工程)およびエチレン・プロピレン共重合(後段重合工程)の重合条件を変更した以外、同様の方法によって各インデックスの樹脂組成物を得た。
上記材料B-1~B-9の特性を下記表2に示す。
スリットダイによる発泡押出評価
表3に記載の各成分のペレットを使用し、発泡核剤として発泡剤(重曹-クエン酸系化学発泡剤、クラリアント社製、商品名「CF40E」)を0.5重量部ドライブレンドで混ぜた。65φmmの押出機(プラ技研社製、スクリュー先端温度180℃)を用いて、押出量約60kg/時間で押出した。押出機前半において、まず溶融混練可塑化を行い、次いで、押出機中間部分にて炭酸ガス定量供給装置(昭和炭酸社製)より、時間当たり0.23kgで炭酸ガスを注入し、更に押出機の残存部分で炭酸ガスを可塑化樹脂中に混練することにより、炭酸ガスを均一に分散させた発泡剤含有樹脂を得、その後750mm幅のTダイ(設定温度180℃)からポリシングロールにキャストし、冷却固化を行い、巻き取ることによって発泡シートのサンプルを得た。
その後、そのシートを用いて、発泡倍率、連続気泡率、独立気泡率、気泡形態を観察した。なお、添加する炭酸ガス量は最低2.5倍の範囲が得られる程度のガス量であるため、これらの範囲を下回る場合、膨らみにくい材料、すなわち発泡に適さない材料と判断できる。
測定装置としてエアーピクノメーター(東芝ベックマン社製、型式930)を用いて、空気比重を測定し、多層による非発泡層の堆積を除外し、以下の式により連続気泡率、独立気泡率を測定した。
連続気泡率=(見掛発泡層体積-測定値)×100/見掛発泡層体積
独立気泡率=(測定値-発泡層重量/0.9)/見掛発泡層体積×100
上記で得られたシートを用い、浅野研究所社製真空圧空成形装置を用い、上下ヒーター温度380℃にて、タテ22cm、ヨコ22cm、深さ5cmの円形容器を作成し、容器成形性、外観を目視にて評価した。
評価は、以下の基準に拠った。
・容器成型性:
○:成型時の垂れ下がりや、加熱時の破膜等、問題なく成型できた。
△:垂れ下がりが多少あるが、加熱時の破膜は起こらず、成型は可能であった。
×:垂れ下がりが大きい、ないしは加熱時の破膜が生じ、成型が不可能であった。
・容器外観:
○:容器の外観に凹凸、ブリッジ等は生じず、肉厚の維持も適当で良好な容器が得られた。
△:ブリッジ等が多少生じる、容器の外観の凹凸がやや生じる、肉厚の維持がやや不足だが、使用可能な容器が得られた。
×:ブリッジ等が生じる、容器の外観の凹凸が激しい、肉厚の維持が不十分な容器が得られた。
以上の結果を下記表3に示す。
ブロー成形機による発泡押出評価:
表4に記載の成分のペレットを使用し、発泡核剤として前記発泡剤「CF40E」(重曹、クエン酸系化学発泡剤)を3重量部ドライブレンドで混ぜ、ダイス設定温度170℃としたダイレクトブロー成形機に供給し、発泡状態のパリソンを得た。
得られた発泡状態のパリソンの表面平滑性を、次の3段階で評価した。
○:手で表面をなでてすべすべするもの
△:手で表面をなでてざらざらするもの
×:手で表面をなでて凹凸が感じられるもの
この場合、○および△が実用性を有すると、判断されるレベルである。
・発泡倍率:
原料のポリプロピレン系樹脂組成物の比重と得られた発泡状態のパリソンの比重との比を発泡倍率とした。比重は水中置換法によって求めた。
発泡倍率は1.8倍以上が良好と判断できる。
以上の評価結果を表4に示す。
スリットダイによる発泡押出評価
表3~5に記載の各成分のペレットを使用し、各表に記載の比率にてドライブレンドした後、発泡核剤として発泡剤(重曹-クエン酸系化学発泡剤、クラリアント社製、商品名「CF40E」)を0.5重量部ドライブレンドで混ぜた。65φmmの押出機(プラ技研社製、スクリュー先端温度180℃)を用いて、押出量約60kg/時間で押出した。押出機前半において、まず溶融混練可塑化を行い、次いで、押出機中間部分にて炭酸ガス定量供給装置(昭和炭酸社製)より、時間当たり0.23kgで炭酸ガスを注入し、更に押出機の残存部分で炭酸ガスを可塑化樹脂中に混練することにより、炭酸ガスを均一に分散させた発泡剤含有樹脂を得、その後750mm幅のTダイ(設定温度180℃)からポリシングロールにキャストし、冷却固化を行い、巻き取ることによって発泡シートのサンプルを得た。
その後、そのシートを用いて、発泡倍率、連続気泡率、独立気泡率、気泡形態を観察した。なお、添加する炭酸ガス量は最低2.5倍の範囲が得られる程度のガス量であるため、これらの範囲を下回る場合、膨らみにくい材料、すなわち発泡に適さない材料と判断できる。
測定装置としてエアーピクノメーター(東芝ベックマン社製、型式930)を用いて、空気比重を測定し、多層による非発泡層の堆積を除外し、以下の式により連続気泡率、独立気泡率を測定した。
連続気泡率=(見掛発泡層体積-測定値)×100/見掛発泡層体積
独立気泡率=(測定値-発泡層重量/0.9)/見掛発泡層体積×100
上記で得られたシートを用い、浅野研究所社製真空圧空成形装置を用い、上下ヒーター温度380℃にて、タテ22cm、ヨコ22cm、深さ5cmの円形容器を作成し、容器成形性、外観を目視にて評価した。
評価は、以下の基準に拠った。
・容器成型性:
○:成型時の垂れ下がりや、加熱時の破膜等、問題なく成型できた。
△:垂れ下がりが多少あるが、加熱時の破膜は起こらず、成型は可能であった。
×:垂れ下がりが大きい、ないしは加熱時の破膜が生じ、成型が不可能であった。
・容器外観:
○:容器の外観に凹凸、ブリッジ等は生じず、肉厚の維持も適当で良好な容器が得られた。
△:ブリッジ等が多少生じる、容器の外観の凹凸がやや生じる、肉厚の維持がやや不足だが、使用可能な容器が得られた。
×:ブリッジ等が生じる、容器の外観の凹凸が激しい、肉厚の維持が不十分な容器が得られた。
以上の結果を下記表5~7に示す。
5.ブロー成形機による発泡押出評価:
表8に記載の成分のペレットを使用し、表6に記載の比率にてドライブレンドした後、発泡核剤として前記発泡剤「CF40E」(重曹、クエン酸系化学発泡剤)を3重量部ドライブレンドで混ぜ、ダイス設定温度170℃としたダイレクトブロー成形機に供給し、発泡状態のパリソンを得た。
得られた発泡状態のパリソンの表面平滑性を、次の3段階で評価した。
○:手で表面をなでてすべすべするもの
△:手で表面をなでてざらざらするもの
×:手で表面をなでて凹凸が感じられるもの
この場合、○および△が実用性を有すると、判断されるレベルである。
・発泡倍率:
原料のポリプロピレン系樹脂組成物の比重と得られた発泡状態のパリソンの比重との比を発泡倍率とした。比重は水中置換法によって求めた。
発泡倍率は1.8倍以上が良好と判断できる。
・耐ドローダウン性
ダイス設定温度170℃で発泡状態のパリソンを長さ1.0m押し出した時のパリソン下部肉厚に対するパリソン上部肉厚の比が0.8~1.0のものを良好で○、0.8未満のもの又は成形不良若しくは成形不能のものを不良で×とした。
以上の評価結果を表8に示す。
Claims (8)
- 下記の成分(A)及び成分(B)の少なくとも2成分からなり、成分(A)及び成分(B)の合計100重量%基準で、成分(A)の含有量が100重量%又は100重量%未満70重量%以上、成分(B)の含有量が0重量%又は0重量%を超え30重量%以下であることを特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物。
・成分(A):
下記(A-1)~(A-3)の条件を満たすプロピレン-α-オレフィン共重合体(成分(A1))とプロピレン単独重合体(成分(A2))の少なくとも2成分からなり、成分(A1)及び成分(A2)を多段重合法によって重合して得られ、成分(A1)の含有量が1~20重量%、成分(A2)の含有量が99~80重量%(ただし、成分(A1)及び成分(A2)の合計を100重量%とする。)であり、かつメルトフローレートが5~20g/10分の範囲にあり、温度180℃、歪み速度10s-1において測定した伸張粘度測定においてひずみ硬化性を示すプロピレン系樹脂組成物。
(A-1)α-オレフィン含量が15~85重量%(ただし、成分(A1)を構成するモノマーの全量を100重量%とする)
(A-2)固有粘度ηが5~20dl/g
(A-3)Mw/Mnが5~15
・成分(B):
MFRが10~1000g/10分の、プロピレン単独重合体またはプロピレン以外のα-オレフィン含量が1重量%未満のプロピレン-α-オレフィン共重合体(成分(B1))と、重量平均分子量が50万~1000万、プロピレン以外のα-オレフィンの含量が1~15重量%のプロピレン-α-オレフィン共重合体(成分(B2))の少なくとも2成分からなり、成分(B1)及び成分(B2)を多段重合法によって重合して得られ、成分(B1)の含有量が50~90重量%、成分(B2)の含有量が50~10重量%(ただし、成分(B1)及び成分(B2)の合計を100重量%とする。)であり、
かつ、下記(B-1)~(B-3)の条件を満たすプロピレン系樹脂組成物。
(B-1)MFRが0.1~20g/10分
(B-2)溶融張力(MT)とMFRの関係が以下の式を満たす
logMT>-0.97×logMFR+1.23
(B-3)最長緩和時間(τd)が100秒以上 - 成分(A)の含有量が100重量%、成分(B)の含有量が0重量%であることを特徴とする請求項1に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
- 成分(A)の含有量が97~70重量%、成分(B)の含有量が3~30重量%であることを特徴とする請求項1に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
- 成分(A)は、温度180℃、歪み速度10s-1において測定した伸張粘度測定における歪硬化指数λmax(10)が1.2以上であることを特徴とする請求項1~3のいずれか一項に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
- 請求項1~4のいずれか一項に記載のポリプロピレン系樹脂組成物に発泡剤を添加し、これを押出発泡成形して成形されたポリプロピレン系樹脂発泡成形体。
- ポリプロピレン系樹脂発泡成形体が、スリットダイまたはサーキュラーダイから押出されて成形された発泡シートである請求項5に記載のポリプロピレン系樹脂発泡成形体。
- 請求項6に記載の発泡シートを熱成形により成形されたポリプロピレン系樹脂発泡熱成形体。
- 請求項1~4のいずれか一項に記載のポリプロピレン系樹脂組成物に発泡剤を添加し、これをパリソン状に押出し、その後金型内においてブロー成形により成形されたポリプロピレン系樹脂発泡中空成形体。
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013132794A (ja) * | 2011-12-26 | 2013-07-08 | Japan Polypropylene Corp | 多層ブロー成形品及びそれよりなる自動車内装品 |
JP2016525587A (ja) * | 2013-06-24 | 2016-08-25 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 強化ポリプロピレン組成物 |
Families Citing this family (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2013146847A1 (ja) * | 2012-03-30 | 2013-10-03 | 凸版印刷株式会社 | 発泡体用樹脂組成物および発泡体、ならびに壁紙 |
JP6171717B2 (ja) * | 2013-08-20 | 2017-08-02 | 日本ポリプロ株式会社 | 押出発泡成形用ポリプロピレン樹脂組成物 |
JP6232832B2 (ja) * | 2013-08-20 | 2017-11-22 | 日本ポリプロ株式会社 | 発泡成形用ポリプロピレン樹脂組成物 |
WO2015123334A1 (en) * | 2014-02-11 | 2015-08-20 | Flint Hills Resources, Lp | Blended compositions, methods for making same, and articles made therefrom |
CN105732855B (zh) * | 2014-12-11 | 2019-04-05 | 中国石油天然气股份有限公司 | 用于烯烃聚合的主催化剂组分和催化剂 |
DE102015220034A1 (de) | 2015-10-15 | 2017-04-20 | Benecke-Kaliko Ag | Folienlaminat und Innenverkleidungsteil für Kraftfahrzeuge |
US10633527B2 (en) * | 2016-08-15 | 2020-04-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Propylene-olefin copolymers and methods for making the same |
US10633526B2 (en) * | 2016-08-15 | 2020-04-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Propylene-alpha olefin copolymers and methods for making the same |
CN106799821A (zh) * | 2016-12-30 | 2017-06-06 | 安徽力森木塑新材料有限公司 | 一种带防火和保温功能的木塑外墙板生产方法 |
CN108929484B (zh) * | 2017-05-25 | 2022-05-10 | 合肥杰事杰新材料股份有限公司 | 一种稻壳粉改性再生聚丙烯组合物及其制备方法 |
KR102420733B1 (ko) | 2017-07-13 | 2022-07-15 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 변형률 경화된 폴리프로필렌의 제조 방법 |
JP6954128B2 (ja) * | 2018-01-10 | 2021-10-27 | 日本ポリプロ株式会社 | 溶断シール用ポリプロピレン系フィルム |
JP6651590B1 (ja) * | 2018-09-13 | 2020-02-19 | 東洋製罐グループホールディングス株式会社 | ダイレクトブロー発泡容器 |
WO2020231526A1 (en) | 2019-05-15 | 2020-11-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polypropylene-based compositions |
WO2020255872A1 (ja) | 2019-06-17 | 2020-12-24 | サンアロマー株式会社 | 超高分子量プロピレン(共)重合体 |
CN110744828B (zh) * | 2019-10-15 | 2022-02-08 | 浙江迈森科技有限公司 | 一种修车躺板的生产工艺 |
JP2023010408A (ja) * | 2021-07-09 | 2023-01-20 | 住友化学株式会社 | エチレン系改質材、エチレン系樹脂組成物、フィルム、エチレン系樹脂組成物の製造方法、および、フィルムの製造方法 |
TWM643952U (zh) * | 2021-09-29 | 2023-07-21 | 美商雷爾德科技有限公司 | 低介電、低損耗天線罩 |
CN114685891A (zh) * | 2022-03-29 | 2022-07-01 | 金发科技股份有限公司 | 一种用于气辅成型的pp/poe组合物及其制备方法和应用 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009108229A (ja) * | 2007-10-31 | 2009-05-21 | Sumitomo Chemical Co Ltd | ポリプロピレン系樹脂組成物及びその製造方法、並びに成形体 |
JP2009132893A (ja) * | 2007-10-31 | 2009-06-18 | Sumitomo Chemical Co Ltd | ポリプロピレン系樹脂組成物およびその製造方法、ならびに、発泡成形体 |
JP2009275117A (ja) * | 2008-05-14 | 2009-11-26 | Japan Polypropylene Corp | 結晶性ポリプロピレン樹脂組成物およびそれから得られる射出成形体 |
JP2009299029A (ja) * | 2008-05-16 | 2009-12-24 | Japan Polypropylene Corp | ポリプロピレン系発泡シート、多層発泡シートおよびそれを用いた熱成形体 |
JP2010121054A (ja) * | 2008-11-20 | 2010-06-03 | Japan Polypropylene Corp | ポリプロピレン系樹脂組成物およびその発泡ブロー成形体 |
JP2010121053A (ja) * | 2008-11-20 | 2010-06-03 | Japan Polypropylene Corp | ポリプロピレン系樹脂組成物およびその発泡ブロー成形体 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ZA86528B (en) | 1985-01-31 | 1986-09-24 | Himont Inc | Polypropylene with free-end long chain branching,process for making it,and use thereof |
JP2869606B2 (ja) | 1992-11-26 | 1999-03-10 | チッソ株式会社 | 高溶融張力ポリプロピレンおよびその製造方法と成形品 |
UA60351C2 (uk) | 1997-11-21 | 2003-10-15 | Акцо Нобель Н.В. | Спосіб модифікації поліпропілену |
JP3808843B2 (ja) | 2003-05-15 | 2006-08-16 | 株式会社プライムポリマー | 改質ポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法および該樹脂組成物の発泡体 |
JP2008162022A (ja) * | 2006-12-26 | 2008-07-17 | Japan Polypropylene Corp | ポリオレフィン系発泡樹脂積層シート及びそれを用いた成形品 |
WO2009057825A1 (ja) | 2007-10-31 | 2009-05-07 | Sumitomo Chemical Company, Limited | ポリプロピレン系樹脂組成物とその製造方法、および発泡成形体 |
JP2009126140A (ja) | 2007-11-27 | 2009-06-11 | Japan Polypropylene Corp | 発泡成型品 |
EP2077286A1 (en) | 2008-01-07 | 2009-07-08 | Total Petrochemicals Research Feluy | Heterophasic propylene copolymer with improved creep behavior |
-
2012
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Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009108229A (ja) * | 2007-10-31 | 2009-05-21 | Sumitomo Chemical Co Ltd | ポリプロピレン系樹脂組成物及びその製造方法、並びに成形体 |
JP2009132893A (ja) * | 2007-10-31 | 2009-06-18 | Sumitomo Chemical Co Ltd | ポリプロピレン系樹脂組成物およびその製造方法、ならびに、発泡成形体 |
JP2009275117A (ja) * | 2008-05-14 | 2009-11-26 | Japan Polypropylene Corp | 結晶性ポリプロピレン樹脂組成物およびそれから得られる射出成形体 |
JP2009299029A (ja) * | 2008-05-16 | 2009-12-24 | Japan Polypropylene Corp | ポリプロピレン系発泡シート、多層発泡シートおよびそれを用いた熱成形体 |
JP2010121054A (ja) * | 2008-11-20 | 2010-06-03 | Japan Polypropylene Corp | ポリプロピレン系樹脂組成物およびその発泡ブロー成形体 |
JP2010121053A (ja) * | 2008-11-20 | 2010-06-03 | Japan Polypropylene Corp | ポリプロピレン系樹脂組成物およびその発泡ブロー成形体 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013132794A (ja) * | 2011-12-26 | 2013-07-08 | Japan Polypropylene Corp | 多層ブロー成形品及びそれよりなる自動車内装品 |
JP2016525587A (ja) * | 2013-06-24 | 2016-08-25 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 強化ポリプロピレン組成物 |
Also Published As
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