WO2013054521A1 - ターゲットアセンブリ及びその製造方法 - Google Patents

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宣弘 原田
松本 博
純一 新田
豊 門脇
泰彦 赤松
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株式会社アルバック
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    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
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    • C23C14/22Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the process of coating
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
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    • C22CALLOYS
    • C22C1/00Making non-ferrous alloys
    • C22C1/02Making non-ferrous alloys by melting
    • C22C1/03Making non-ferrous alloys by melting using master alloys
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    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
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    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C24/00Coating starting from inorganic powder
    • C23C24/02Coating starting from inorganic powder by application of pressure only
    • C23C24/04Impact or kinetic deposition of particles

Definitions

  • the present invention relates to a target assembly having a target layer formed by a cold spray method and a manufacturing method thereof.
  • Cu—Ga based targets such as Cu—Ga and Cu—Ga—In are used for sputtering film formation of a light absorption layer of a thin film solar cell, for example.
  • Patent Document 1 discloses that a Cu—Ga alloy preform is prepared by spray forming a molten CuGa alloy, and the preform is obtained by a hot isostatic pressing (HIP) method.
  • HIP hot isostatic pressing
  • Patent Document 2 a Ti powder and a TiO 2 powder are sprayed onto a raw tube at a high temperature and a high speed to obtain a mixture of Ti and TiO 2 .
  • Patent Document 3 describes a method of forming a target layer made of a metal deposition film on a substrate by a cold spray method using metal powder as a raw material.
  • JP 2010-265544 A Japanese Patent Laid-Open No. 2003-239067 WO2008 / 081585 specification
  • Patent Document 1 since the target is produced by combining the spray forming method and the hot isostatic pressing method, the number of processes is large, and an increase in productivity and production cost becomes a problem.
  • the thermal spraying method described in Patent Document 2 an increase in oxygen concentration accompanying the melting of the raw material cannot be avoided, and it is difficult to produce a high-density target.
  • the method described in Patent Document 3 has a problem that it is difficult to produce an alloy target or a compound target because an alloy powder or a compound powder harder than a metal powder cannot be deposited stably.
  • an object of the present invention is to provide a target assembly that can stably manufacture an alloy target or a compound target by a cold spray method and a manufacturing method thereof.
  • a method of manufacturing a target assembly includes a first powder made of a metal element and a second powder made of an alloy or compound containing the metal element as a main component.
  • Making a mixed powder Using the mixed powder as a raw material, a target layer made of an alloy or compound of the metal element is formed on the substrate surface by a cold spray method.
  • a target assembly includes a substrate and a target layer.
  • the target layer is formed on the surface of the base and has CuGa particles and Cu particles interposed between the CuGa particles.
  • the manufacturing method of the target assembly which concerns on one Embodiment of this invention produces the mixed powder of the 1st powder which consists of a metal element, and the 2nd powder which consists of the alloy or compound which has the said metal element as a main component. including. Using the mixed powder as a raw material, a target layer made of an alloy or compound of the metal element is formed on the substrate surface by a cold spray method.
  • the first powder is composed of a soft metal powder to which a cold spray method can be applied.
  • the second powder is generally harder than these pure metals, film formation by the cold spray method is often difficult with only the second powder. Therefore, in the above manufacturing method, a mixed powder of the first powder and the second powder is used as a raw material, and the first powder is between the substrate surface and the second powder and between the second powder. By interposing, a deposition film of an alloy material or a compound material can be formed. Thereby, the alloy target or compound target by a cold spray method can be manufactured stably.
  • Examples of the metal element constituting the first powder include Cu (copper), Al (aluminum), In (indium), Sn (tin), Ti (titanium), Ni (nickel), Co (cobalt), Cr ( Various soft metals, such as chromium), Ta (tantalum), and Mo (molybdenum), to which a cold spray method can be applied can be used.
  • the alloy or compound constituting the second powder is also not particularly limited, and examples of the compound include oxides, nitrides, borides, silicides, and carbides.
  • Cu powder is used for the first powder
  • CuGa (copper-gallium alloy) powder is used for the second powder.
  • a CuGa-based target layer used for forming a light absorption layer of a thin film solar cell can be obtained.
  • the mixing ratio of the first powder to the mixed powder can be 20 atomic% or more and 50 atomic% or less. Thereby, it is possible to stably form a CuGa alloy target layer having a relative density of 95% or more and containing 30 atomic% or more and 60 atomic% or less of Ga.
  • the substrate on which the target layer is formed may have a flat plate shape or a cylindrical shape.
  • the target layer is formed on the outer peripheral surface of the substrate.
  • the formation method is not particularly limited.
  • the target layer can be formed on the surface of the substrate by moving the spray nozzle in the axial direction of the substrate while rotating the substrate around its axis.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a configuration of a target assembly according to an embodiment of the present invention.
  • the target assembly 10 of the present embodiment includes a base body 11 as a backing tube and a target layer 12.
  • the substrate 11 is made of a metal material such as Cu, Al, Ti, SUS (stainless steel).
  • the base 11 has a cylindrical shape having an axis in the X-axis direction in FIG.
  • the interior of the base 11 forms a flow path through which cooling water circulates.
  • a magnet unit (not shown) for forming a fixed magnetic field on the outer peripheral surface of the base body 11 is disposed inside the base body 11.
  • the target layer 12 is formed on the outer peripheral surface of the base 11 so as to cover the surface of the base 11.
  • the thickness of the target layer 12 is not particularly limited and is, for example, 3 mm to 20 mm.
  • FIG. 2 is a schematic diagram showing the internal structure of the target layer.
  • the target layer 12 of this embodiment is composed of a mixed layer of Cu particles (G1) and CuGa particles (G2).
  • the Cu particles (G1) are interposed between the CuGa particles (G2) and the surface of the base 11 and between the CuGa particles (G2), and are bonded to each other.
  • the target layer 12 with a predetermined thickness having a relative density exceeding 90% can be configured.
  • the Ga content of the target layer 12 is not particularly limited, and is appropriately set according to, for example, the use and specifications.
  • the Ga content of the target layer 12 in the present embodiment is 30 atomic% or more and 60 atomic% or less, and constitutes a CuGa-based alloy target used for forming a light absorption layer of a thin film solar cell, for example.
  • the target layer 12 is formed on the outer peripheral side surface of the substrate 11 by a cold spray method using a mixed powder of Cu powder and CuGa powder as a raw material.
  • a method for manufacturing the target assembly 10 will be described.
  • FIG. 3 is a process flow illustrating the method for manufacturing the target assembly of the present embodiment.
  • the present embodiment includes a pure Cu powder adjustment step (ST1), a CuGa alloy powder adjustment step (ST2), a mixing step (ST3), and a cold spray step (ST4).
  • the purity of the pure Cu powder is not particularly limited and is, for example, 99.99% or more.
  • As the CuGa alloy powder one having a Ga content of, for example, 36 atomic% or more and 73 atomic% or less is used. The Ga content is appropriately set according to the Ga content of the target layer 12 to be produced.
  • the shapes of the pure Cu powder and the CuGa alloy powder are not particularly limited. However, when depositing the target layer 12 by the cold spray method, a powder having a spherical shape or a shape close to a spherical shape is preferable from the viewpoint of film forming efficiency. Therefore, as a powder production method, an atomizing method, a rotating electrode method, a vacuum spray quenching method, or the like is applied.
  • the particle diameters of the pure Cu powder and the CuGa alloy powder are not particularly limited, but it is preferable that the particle diameter is smaller in order to form the high-density target layer 12.
  • the particle size of the pure Cu powder is, for example, 10 ⁇ m or less
  • the particle size of the CuGa alloy powder is, for example, 200 to 300 ⁇ m or less.
  • Various mixers can be used for mixing the pure Cu powder and the CuGa alloy powder.
  • the mixing ratio of the pure Cu powder in the mixed powder is not particularly limited, but the target layer having a relative density of 97% or more by setting the mixing ratio of the pure Cu powder in the mixed powder to 15 atomic% or more and 50 atomic% or less. 12 can be formed stably.
  • the Ga composition ratio of the CuGa alloy powder is set according to the blending ratio of the pure Cu powder, the Ga composition ratio in the target layer 12 to be formed, and the like.
  • the target layer 12 is formed on the outer peripheral surface of the substrate 11 by the cold spray method using the mixed powder as a raw material (ST4).
  • the cold spray method refers to a film forming method in which a raw material powder is collided with a base material in a solid state in supersonic flow together with an inert gas to form a film. Since the raw material powder is made to collide with the base material without being melted or gasified, it is possible to minimize deterioration of material characteristics and oxidation of the film due to heat. Therefore, this is a film forming technique that differs in principle from a thermal spraying method in which a raw material is melted or gasified to form a film.
  • FIG. 4 is a schematic diagram illustrating a method for forming the target layer 12 in the present embodiment.
  • a spray nozzle 20 is used for film formation. Connected to the spray nozzle 20 are a gas source 21 that accumulates inert gas, a powder supply source 22 that supplies raw material powder to the spray nozzle 20, and the like.
  • the spray nozzle 20 is disposed opposite to the surface of the substrate 11 rotating around the axis 11a at a predetermined speed, and sprays the raw material powder together with an inert gas at a high speed to deposit the raw material powder on the surface of the substrate 11.
  • a mixed powder of pure Cu powder and CuGa alloy powder is used as a raw material powder, and the pure Cu powder is interposed between the surface of the substrate 11 and the CuGa alloy powder and between the CuGa alloy powder.
  • a deposited film of a CuGa-based alloy material is formed.
  • the spraying speed of the raw material powder from the spray nozzle 20 is not particularly limited as long as it is a speed (critical speed) sufficient to allow the pure Cu powder to adhere to the surface of the substrate 11, and is, for example, 500 m / s or more.
  • the inert gas used for the gas source 21 is not particularly limited, and for example, N 2 (nitrogen), He (helium), Ar (argon), or the like is used.
  • the gas pressure and the gas flow rate can be appropriately set according to the gas type, the injection speed, and the like.
  • the gas pressure can be about 0.65 MPa and the gas flow rate can be 15 L / min.
  • the raw material powder may be heated to an appropriate temperature inside the spray nozzle 20. Thereby, the adhesion strength to the surface of the substrate 11 is increased, and the target layer 12 having a high relative density can be formed.
  • the heating temperature should just be lower than melting
  • the spray nozzle 20 may be reciprocated (scanned) in the axial direction of the base 11.
  • the distance between the surface of the substrate 11 and the spray nozzle 20 is not particularly limited, and is set to, for example, 7 mm or more and 12 mm or less.
  • the target assembly 10 shown in FIG. 1 is manufactured as described above.
  • a cylindrical backing tube is used as the base 11, but a flat metal base may be used instead.
  • a target assembly including a backing plate can be manufactured.
  • a Cu-30 at% Ga alloy target is formed on the surface of a disk-shaped substrate made of an aluminum alloy (A5052) with a diameter of 4 inches.
  • the layer was formed by the cold spray method.
  • N 2 pressure 0.65 MPa, flow rate 15 L / min
  • the raw material powder heating temperature is 500 ° C.
  • the scanning speed is 20 mm / sec
  • the number of scans is 20 times
  • the substrate and the spray nozzle The distance between them was 7 mm.
  • N 2 pressure 0.65 MPa, flow rate 15 L / min
  • the raw material powder heating temperature is 500 ° C.
  • the scanning speed is 20 mm / sec
  • the number of scans is 20 times
  • the substrate and the spray nozzle The distance between them was 7 mm.
  • Example 1 A mixed powder of a Cu-40 at% Ga alloy powder having an average particle diameter of 100 ⁇ m prepared by the atomizing method and a pure Cu powder having an average particle diameter of 8 ⁇ m manufactured by the atomizing method was prepared. The mixing molar ratio of the CuGa alloy powder and the pure Cu powder was 68:32. Using this mixed powder as a raw material powder, a Cu-30 at% Ga alloy target layer was formed on the surface of a disk-shaped substrate made of an aluminum alloy (A5052) having a diameter of 4 inches by a cold spray method.
  • Al alloy Al alloy
  • N 2 pressure 0.65 MPa, flow rate 15 L / min
  • the raw material powder heating temperature is 500 ° C.
  • the scanning speed is 20 mm / sec
  • the number of scans is 20 times
  • the substrate and the spray nozzle The distance between them was 7 mm.
  • the thickness of the target layer on the substrate was 5.0 to 5.5 mm.
  • the relative density was measured by calculating the ratio between the apparent density of the deposited layer and the theoretical density. In this example, the relative density of the target layer was 98.1%.
  • Example 2 Under the same conditions as in Example 1, except that the composition ratio of the CuGa alloy powder is Cu-37.5 at% Ga, the compounding molar ratio of the CuGa alloy powder and pure Cu powder is 80:20, and the base material is copper.
  • a Cu-30 at% Ga alloy target layer was formed thereon by a cold spray method. As a result of film formation, the thickness of the target layer on the substrate was 4.5 to 5.0 mm, and the relative density was 97.0%.
  • Example 3 The composition ratio of the CuGa alloy powder was Cu-36 at% Ga, the compounding molar ratio of the CuGa alloy powder and pure Cu powder was 85:15, and the base material was made of copper.
  • a Cu-30 at% Ga alloy target layer was formed by a cold spray method. As a result of film formation, the thickness of the target layer on the substrate was 0.5 to 1.0 mm, and the relative density was 92.0%.
  • Example 4 The composition ratio of the CuGa alloy powder was Cu-73 at% Ga, the compounding molar ratio of the CuGa alloy powder and pure Cu powder was 70:30, and the base material was made of copper.
  • a Cu-50 at% Ga alloy target layer was formed by a cold spray method. As a result of film formation, the thickness of the target layer on the substrate was 5.0 to 5.5 mm, and the relative density was 99.0%.
  • Example 5 A Cu-30 at% Ga alloy target layer was formed on the substrate by a cold spray method under the same conditions as in Example 1 except that the shape of the substrate was a cylindrical shape having a diameter of 4 inches. As a result of film formation, the thickness of the target layer on the substrate was 5.0 to 5.5 mm, and the relative density was 98.1%.
  • Example 6 The same conditions as in Example 1 except that the composition ratio of the CuGa alloy powder is Cu-60 at% Ga, the mixing molar ratio of the CuGa alloy powder and the pure Cu powder is 50:50, and the base material is stainless steel (SUS304). Then, a Cu-30 at% Ga alloy target layer was formed on the substrate by the cold spray method. As a result of the film formation, the thickness of the target layer on the substrate was 3.5 to 4.0 mm, and the relative density was 97.3%.
  • Example 7 The composition ratio of the CuGa alloy powder is Cu-60 at% Ga, the compounding molar ratio of the CuGa alloy powder and pure Cu powder is 50:50, the base material is made of copper, and the distance between the base and the spray nozzle is 12 mm. Under the same conditions as in Example 1, a Cu-30 at% Ga alloy target layer was formed on the substrate by the cold spray method. As a result of film formation, the thickness of the target layer on the substrate was 3.0 to 3.5 mm, and the relative density was 95.1%.
  • Table 1 summarizes the conditions and results of Comparative Examples 1 and 2 and Examples 1 to 7.
  • the present invention can be applied to the formation of a TiMo alloy-based sputter layer.
  • a mixed powder of pure Ti powder and TiMo alloy powder can be used as a spray raw material.

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Abstract

【課題】合金ターゲットあるいは化合物ターゲットをコールドスプレー法により安定して製造することができるターゲットアセンブリ及びその製造方法を提供する。 【解決手段】本発明の一実施形態に係るターゲットアセンブリの製造方法は、金属元素からなる第1の粉末と、前記金属元素を主成分とする合金又は化合物からなる第2の粉末との混合粉末を作製し、前記混合粉末を原料としてコールドスプレー法により基体表面に前記金属元素の合金又は化合物からなるターゲット層を形成する。これにより、コールドスプレー法による合金ターゲットあるいは化合物ターゲットを安定して製造することができる。

Description

ターゲットアセンブリ及びその製造方法
 本発明は、コールドスプレー法により形成されたターゲット層を有するターゲットアセンブリ及びその製造方法に関する。
 従来、Cu-Ga、Cu-Ga-In等のCu-Ga系ターゲットは、例えば薄膜太陽電池の光吸収層のスパッタ成膜に使用される。この種の合金ターゲットの製造方法として、下記特許文献1には、CuGa合金の溶湯をスプレイフォーミング法によってCu-Ga合金プリフォームを作製し、そのプリフォームを熱間静水圧プレス(HIP)法によって焼結するCu-Ga合金スパッタリングターゲットが提案されている。
 また、溶射法によるターゲットの製造方法も知られており、例えば下記特許文献2には、Ti粉末とTiO2粉末とを高温・高速度で素管上に吹き付けて、TiとTiO2との混合物からなるターゲットを形成する方法が記載されている。さらに下記特許文献3には、金属粉末を原料とするコールドスプレー法により基体上に金属堆積膜からなるターゲット層を形成する方法が記載されている。
特開2010-265544号公報 特開2003-239067号公報 WO2008/081585号明細書
 特許文献1に記載の方法では、スプレイフォーミング法と熱間静水圧プレス法を組み合わせてターゲットを作製するため、工程数が多く、生産性・生産コストの増加が問題となる。また特許文献2に記載されているような溶射法では、原料の溶解に伴う酸素濃度の増加を避けられず、高密度なターゲットを作製することが困難である。さらに特許文献3に記載の方法では、金属粉末よりも硬質の合金粉末あるいは化合物粉末を安定して堆積させることができないため、合金ターゲットあるいは化合物ターゲットの作製が困難であるという問題がある。
 以上のような事情に鑑み、本発明の目的は、合金ターゲットあるいは化合物ターゲットをコールドスプレー法により安定して製造することができるターゲットアセンブリ及びその製造方法を提供することにある。
 上記目的を達成するため、本発明の一形態に係るターゲットアセンブリの製造方法は、金属元素からなる第1の粉末と、上記金属元素を主成分とする合金又は化合物からなる第2の粉末との混合粉末を作製することを含む。
 上記混合粉末を原料としてコールドスプレー法により基体表面に前記金属元素の合金又は化合物からなるターゲット層が形成される。
 本発明の一形態に係るターゲットアセンブリは、基体と、ターゲット層とを具備する。
 上記ターゲット層は、上記基体の表面に形成され、CuGa粒子と上記CuGa粒子間に介在するCu粒子とを有する。
本発明の一実施形態に係るターゲットアセンブリの構成を示す概略断面図である。 ターゲット層の内部構造を示す模式図である。 本実施形態のターゲットアセンブリの製造方法を説明する工程フローである。 本実施形態におけるターゲット層の形成方法を説明する模式図である。
 本発明の一実施形態に係るターゲットアセンブリの製造方法は、金属元素からなる第1の粉末と、上記金属元素を主成分とする合金又は化合物からなる第2の粉末との混合粉末を作製することを含む。
 上記混合粉末を原料としてコールドスプレー法により基体表面に前記金属元素の合金又は化合物からなるターゲット層が形成される。
 上記第1の粉末は、コールドスプレー法を適用し得る軟質性金属の粉末で構成される。一方、上記第2の粉末は、一般的には、これら純金属よりも硬質であるため、当該第2の粉末だけではコールドスプレー法による成膜が困難な場合が多い。そこで上記製造方法においては、上記第1の粉末と第2の粉末との混合粉末を原料に用い、基体表面と第2の粉末との間、及び、第2の粉末の間に第1の粉末を介在させることで、合金材料あるいは化合物材料の堆積膜の形成を可能とする。これにより、コールドスプレー法による合金ターゲットあるいは化合物ターゲットを安定して製造することができる。
 第1の粉末を構成する金属元素としては、例えばCu(銅),Al(アルミニウム),In(インジウム),Sn(錫),Ti(チタン),Ni(ニッケル),Co(コバルト),Cr(クロム),Ta(タンタル),Mo(モリブデン)等のコールドスプレー法を適用できる種々の軟質性金属が採用可能である。第2の粉末を構成する合金あるいは化合物もまた特に限定されず、化合物としては、酸化物、窒化物、ホウ化物、ケイ化物、炭化物等が挙げられる。
 一実施形態として、第1の粉末にはCu粉末が用いられ、第2の粉末にはCuGa(銅-ガリウム合金)粉末が用いられる。この場合、例えば薄膜太陽電池の光吸収層の成膜に使用されるCuGa系ターゲット層を得ることができる。
 上記CuGa系ターゲット層の形成に際しては、上記混合粉末に対する第1の粉末の混合比率は、20原子%以上50原子%以下とすることができる。これにより、95%以上の相対密度を有する、30原子%以上60原子%以下のGaを含有するCuGa合金ターゲット層を安定して形成することができる。
 上記ターゲット層が形成される基体としては、平板形状でもよいし、円筒形状でもよい。基体が円筒形状の場合、ターゲット層は、基体の外周側表面に形成される。形成方法は特に限定されず、例えば、基体をその軸心のまわりに回転させながら、スプレーノズルを基体の軸方向に移動させることで、基体表面にターゲット層を形成することができる。
 以下、図面を参照しながら、本発明の実施形態を説明する。
[ターゲットアセンブリ]
 図1は、本発明の一実施形態に係るターゲットアセンブリの構成を示す概略断面図である。本実施形態のターゲットアセンブリ10は、バッキングチューブとしての基体11と、ターゲット層12とを有する。
 基体11は、Cu,Al,Ti,SUS(ステンレス鋼)等の金属材料で構成されている。基体11は、図1においてX軸方向に軸心を有する円筒形状を有する。基体11の内部は、冷却水が循環する流路を形成する。さらに基体11の内部には、基体11の外周側表面に固定磁場を形成するための図示しないマグネットユニットが配置されている。
 ターゲット層12は、基体11の表面を被覆するように、基体11の外周側表面に形成されている。ターゲット層12の厚みは特に限定されず、例えば3mm~20mmである。
 図2は、ターゲット層の内部構造を示す模式図である。本実施形態のターゲット層12は、Cu粒子(G1)とCuGa粒子(G2)との混合層で構成される。Cu粒子(G1)は、CuGa粒子(G2)と基体11の表面との間、及び、CuGa粒子(G2)の間にそれぞれ介在し、これらの間を相互に結合する。これにより、90%を超える相対密度を有する所定厚みのターゲット層12を構成することができる。
 ターゲット層12のGa含有量は特に限定されず、例えば用途や仕様に応じて適宜設定される。本実施形態におけるターゲット層12のGa含有量は、30原子%以上60原子%以下であり、例えば薄膜太陽電池の光吸収層の成膜に使用されるCuGa系合金ターゲットを構成する。
 ターゲット層12は、Cu粉末とCuGa粉末との混合粉末を原料として、基体11の外周側表面にコールドスプレー法により形成される。以下、ターゲットアセンブリ10の製造方法について説明する。
[ターゲットアセンブリの製造方法]
 図3は、本実施形態のターゲットアセンブリの製造方法を説明する工程フローである。本実施形態は、純Cu粉末の調整工程(ST1)と、CuGa合金粉末の調整工程(ST2)と、混合工程(ST3)と、コールドスプレー工程(ST4)とを有する。
 まず、純Cu粉末と、CuGa合金粉末が調整される(ST1,ST2)。
 純Cu粉末の純度は特に限定されず、例えば99.99%以上である。CuGa合金粉末としては、Ga含有量が例えば36原子%以上73原子%以下のものが用いられる。Ga含有量は、作製すべきターゲット層12のGa含有量等に応じて適宜設定される。
 純Cu粉末及びCuGa合金粉末の形状は特に限定されないが、コールドスプレー法によりターゲット層12を堆積させる上では、球状あるいは球状に近い形状の粉末であることが成膜効率の点で好ましい。そのため、粉末の製造方法としては、アトマイズ法、回転電極法、真空噴霧急冷法等が適用される。
 純Cu粉末及びCuGa合金粉末の粒径は特に限定されないが、高密度のターゲット層12を形成する上では粒径は小さいほど好ましい。本実施形態において純Cu粉末の粒径は例えば10μm以下、CuGa合金粉末の粒径は例えば200~300μm以下とされる。
 続いて、純Cu粉末とCuGa合金粉末との混合粉末が作製される(ST3)。
 純Cu粉末とCuGa合金粉末との混合には、種々の混合機を用いることができる。混合粉末中の純Cu粉末の混合比は特に限定されないが、混合粉末中の純Cu粉末の混合比を15原子%以上50原子%以下とすることで、97%以上の相対密度を有するターゲット層12を安定して形成することができる。また、CuGa合金粉末のGa組成比は、この純Cu粉末の配合比や、形成するべきターゲット層12中のGa組成比等に応じて設定される。
 続いて、上記混合粉末を原料してコールドスプレー法により基体11の外周側表面にターゲット層12が形成される(ST4)。
 コールドスプレー法は、原料粉末を不活性ガスと共に超音速流で固相状態のまま基材に衝突させて皮膜を形成する成膜方法をいう。原料粉末を溶融又はガス化させずに基材に衝突させるため、熱による材料の特性劣化や皮膜の酸化を最小限に抑えることができる。したがって原料を溶融又はガス化して成膜する溶射法とは原理的に異なる成膜技術である。
 図4は、本実施形態におけるターゲット層12の形成方法を説明する模式図である。成膜には、スプレーノズル20が用いられる。スプレーノズル20には、不活性ガスを蓄圧したガス源21、原料粉末をスプレーノズル20へ供給する粉末供給源22等が接続されている。スプレーノズル20は、軸心11aのまわりに所定速度で回転する基体11の表面に対向配置され、原料粉末を不活性ガスと共に高速度で噴出し、原料粉末を基体11の表面に堆積させる。
 一般に、Cu等の軟質性金属は、超音速で基材表面に衝突すると、粉末自体が塑性変形することで皮膜の形成を可能とする。これに対してCuGa合金は純Cuよりも硬質であるため、超音速で基体表面に衝突しても、塑性変形せずに基体表面で跳ね返ることが多い。したがって、CuGa合金粉末のみを原料粉末に用いた場合、皮膜の形成が困難であり、皮膜が形成されたとしても密着性が低いため容易に剥離してしまい、所望の膜厚の合金皮膜が得られにくい。
 そこで本実施形態では、原料粉末として純Cu粉末とCuGa合金粉末との混合粉末を用い、基体11表面とCuGa合金粉末との間、及び、CuGa合金粉末の間に純Cu粉末を介在させることで、CuGa系合金材料の堆積膜を形成するようにしている。これにより、コールドスプレー法によるCuGa系合金ターゲットを安定して製造することが可能となる。
 スプレーノズル20からの原料粉末の噴射速度は、純Cu粉末を基体11表面に付着させるのに十分な速度(臨界速度)であれば特に限定されず、例えば500m/s以上とされる。
 ガス源21に用いられる不活性ガスも特に限定されず、例えばN2(窒素)、He(ヘリウム)、Ar(アルゴン)等が用いられる。ガス圧力及びガス流量は、ガス種や噴射速度等に応じて適宜設定可能であり、例えばガス圧力を約0.65MPa、ガス流量を15L/minとすることができる。
 原料粉末は、スプレーノズル20の内部において適宜の温度に加熱されてもよい。これにより基体11表面への付着強度が高まり、相対密度の高いターゲット層12を形成することができる。加熱温度は、原料粉末(純Cu粉末及びCuGa合金粉末)の融点より低ければよく、例えば500℃に設定される。
 目的とする厚みのターゲット層12を得るために、スプレーノズル20を基体11の軸心方向に往復移動(スキャン)させてもよい。基体11表面とスプレーノズル20との距離も特に限定されず、例えば7mm以上12mm以下に設定される。
 以上のようにして、図1に示すターゲットアセンブリ10が製造される。なお以上の実施形態では、基体11として円筒形状のバッキングチューブが用いられたが、これに代えて平板形状の金属製基体が採用されてもよい。この金属製基体に上述のようにしてターゲット層が形成されることにより、バッキングプレートを備えたターゲットアセンブリを製造することができる。
 以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
(比較例1)
 アトマイズ法で作製した平均粒径100μmのCu-30at%Ga合金粉末を原料粉末に用いて、直径4インチのアルミニウム合金(A5052)製の円板形状の基体の表面にCu-30at%Ga合金ターゲット層をコールドスプレー法により形成した。
 原料粉末の噴出ガスにはN2(圧力0.65MPa、流量15L/min)を用い、原料粉末の加熱温度を500℃、スキャン速度を20mm/sec、スキャン回数を20回、基体とスプレーノズルとの間の距離を7mmとした。
 成膜の結果、厚み0.05~0.15mmのCuGa合金系皮膜が得られたものの、剥離しやすく相対密度の測定は困難であった。
(比較例2)
 アトマイズ法で作製した平均粒径100μmのCu-30at%Ga合金粉末を原料粉末に用いて、直径4インチの銅製の円板形状の基体の表面にCu-30at%Ga合金ターゲット層をコールドスプレー法により形成した。
 原料粉末の噴出ガスにはN2(圧力0.65MPa、流量15L/min)を用い、原料粉末の加熱温度を500℃、スキャン速度を20mm/sec、スキャン回数を20回、基体とスプレーノズルとの間の距離を7mmとした。
 成膜の結果、厚み0.05~0.15mmのCuGa合金系皮膜が得られたものの、剥離しやすく相対密度の測定は困難であった。
(実施例1)
 アトマイズ法で作製した平均粒径100μmのCu-40at%Ga合金粉末と、アトマイズ法で作製した平均粒径8μmの純Cu粉末との混合粉末を作製した。CuGa合金粉末と純Cu粉末の配合モル比は68:32とした。この混合粉末を原料粉末に用い、直径4インチのアルミニウム合金(A5052)製の円板形状の基体の表面にCu-30at%Ga合金ターゲット層をコールドスプレー法により形成した。
 原料粉末の噴出ガスにはN2(圧力0.65MPa、流量15L/min)を用い、原料粉末の加熱温度を500℃、スキャン速度を20mm/sec、スキャン回数を20回、基体とスプレーノズルとの間の距離を7mmとした。
 成膜の結果、基体上のターゲット層の厚みは5.0~5.5mmであった。相対密度の測定は、堆積層の見掛け密度と理論密度との比を計算により求めた。本実施例では、ターゲット層の相対密度は98.1%であった。
(実施例2)
 CuGa合金粉末の組成比をCu-37.5at%Ga、CuGa合金粉末と純Cu粉末の配合モル比を80:20、基体の材料を銅製とした以外は実施例1と同様の条件で、基体上にCu-30at%Ga合金ターゲット層をコールドスプレー法により形成した。成膜の結果、基体上のターゲット層の厚みは4.5~5.0mm、相対密度は97.0%であった。
(実施例3)
 CuGa合金粉末の組成比をCu-36at%Ga、CuGa合金粉末と純Cu粉末の配合モル比を85:15、基体の材料を銅製とした以外は実施例1と同様の条件で、基体上にCu-30at%Ga合金ターゲット層をコールドスプレー法により形成した。成膜の結果、基体上のターゲット層の厚みは0.5~1.0mm、相対密度は92.0%であった。
(実施例4)
 CuGa合金粉末の組成比をCu-73at%Ga、CuGa合金粉末と純Cu粉末の配合モル比を70:30、基体の材料を銅製とした以外は実施例1と同様の条件で、基体上にCu-50at%Ga合金ターゲット層をコールドスプレー法により形成した。成膜の結果、基体上のターゲット層の厚みは5.0~5.5mm、相対密度は99.0%であった。
(実施例5)
 基体の形状を直径4インチの円筒形状とした以外は実施例1と同様の条件で、基体上にCu-30at%Ga合金ターゲット層をコールドスプレー法により形成した。成膜の結果、基体上のターゲット層の厚みは5.0~5.5mm、相対密度は98.1%であった。
(実施例6)
 CuGa合金粉末の組成比をCu-60at%Ga、CuGa合金粉末と純Cu粉末の配合モル比を50:50、基体の材料をステンレス鋼(SUS304)製とした以外は実施例1と同様の条件で、基体上にCu-30at%Ga合金ターゲット層をコールドスプレー法により形成した。成膜の結果、基体上のターゲット層の厚みは3.5~4.0mm、相対密度は97.3%であった。
(実施例7)
 CuGa合金粉末の組成比をCu-60at%Ga、CuGa合金粉末と純Cu粉末の配合モル比を50:50、基体の材料を銅製、基体とスプレーノズルとの間の距離を12mmとした以外は実施例1と同様の条件で、基体上にCu-30at%Ga合金ターゲット層をコールドスプレー法により形成した。成膜の結果、基体上のターゲット層の厚みは3.0~3.5mm、相対密度は95.1%であった。
 比較例1,2及び実施例1~7の条件及び結果を表1にまとめて示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 表1に示すように、CuGa合金粉末のみを原料とする比較例1,2においては、ターゲット層を形成することは不可能であった。これに対して、CuGa合金粉末と純Cu粉末との混合粉末を原料とする実施例1~7においては適正にターゲット層を形成できることが確認された。
 また、純Cu粉末とCuGa合金粉末との混合粉末における純Cu粉末の混合比率が20~50at%である実施例1,2,4~7においては、95%以上の相対密度を有するCu-30~60at%Ga合金系ターゲットを得ることができる。これにより異常放電の少ない安定したスパッタ成膜が可能となる。
 以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明は上述の実施形態にのみ限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲内において種々変更を加え得ることは勿論である。
 例えば以上の実施形態では、純Cu粉末とCuGa合金粉末とを用いてCuGa合金系スパッタ層を形成する例について説明したが、これに限られない。例えばTiMo合金系スパッタ層の形成にも本発明は適用可能である。この場合、純Ti粉末とTiMo合金粉末との混合粉末をスプレー原料とすることができる。これ以外にも、Al,In,Sn,Ni,Co,Cr,Ta,Mo等の純金属粉末と、それらの合金粉末あるいは化合物粉末を用いて、当該合金系のスパッタ層を形成することが可能である。
 10…ターゲットアセンブリ
 11…基体
 12…ターゲット層
 20…スプレーノズル

Claims (7)

  1.  金属元素からなる第1の粉末と、前記金属元素を主成分とする合金又は化合物からなる第2の粉末との混合粉末を作製し、
     前記混合粉末を原料としてコールドスプレー法により基体表面に前記金属元素の合金又は化合物からなるターゲット層を形成する
     ターゲットアセンブリの製造方法。
  2.  請求項1に記載のターゲットアセンブリの製造方法であって、
     前記第1の粉末は、Cu粉末であり、
     前記第2の粉末は、CuGa粉末である
     ターゲットアセンブリの製造方法。
  3.  請求項2に記載のターゲットアセンブリの製造方法であって、
     前記混合粉末に対する前記第1の粉末の混合比率は、20原子%以上50原子%以下である
     ターゲットアセンブリの製造方法。
  4.  請求項1に記載のターゲットアセンブリの製造方法であって、
     前記基体は円筒形状を有し、
     前記ターゲット層は、前記基体の外周側表面に形成される
     ターゲットアセンブリの製造方法。
  5.  基体と、
     前記基体の表面に形成され、CuGa粒子と前記CuGa粒子間に介在するCu粒子とを有するターゲット層と
     を具備するターゲットアセンブリ。
  6.  請求項5に記載のターゲットアセンブリであって、
     前記ターゲット層は、30原子%以上60原子%以下のGaを含有するCuGa合金で形成され、97%以上の相対密度を有する
     ターゲットアセンブリ。
  7.  請求項5に記載のターゲットアセンブリであって、
     前記基体は、金属製の円筒体である
     ターゲットアセンブリ。
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