WO2013001992A1 - 塗布製品及び塗布システム - Google Patents

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WO2013001992A1
WO2013001992A1 PCT/JP2012/064457 JP2012064457W WO2013001992A1 WO 2013001992 A1 WO2013001992 A1 WO 2013001992A1 JP 2012064457 W JP2012064457 W JP 2012064457W WO 2013001992 A1 WO2013001992 A1 WO 2013001992A1
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light
adhesive
irradiated
coated product
coated
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PCT/JP2012/064457
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彰吾 小林
Original Assignee
コクヨ株式会社
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05CAPPARATUS FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05C17/00Hand tools or apparatus using hand held tools, for applying liquids or other fluent materials to, for spreading applied liquids or other fluent materials on, or for partially removing applied liquids or other fluent materials from, surfaces
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B1/00Layered products having a non-planar shape
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B43WRITING OR DRAWING IMPLEMENTS; BUREAU ACCESSORIES
    • B43MBUREAU ACCESSORIES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B43M11/00Hand or desk devices of the office or personal type for applying liquid, other than ink, by contact to surfaces, e.g. for applying adhesive
    • B43M11/06Hand-held devices
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65HHANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL, e.g. SHEETS, WEBS, CABLES
    • B65H37/00Article or web delivery apparatus incorporating devices for performing specified auxiliary operations
    • B65H37/002Web delivery apparatus, the web serving as support for articles, material or another web
    • B65H37/005Hand-held apparatus
    • B65H37/007Applicators for applying coatings, e.g. correction, colour or adhesive coatings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02Non-macromolecular additives
    • C09J11/06Non-macromolecular additives organic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J9/00Adhesives characterised by their physical nature or the effects produced, e.g. glue sticks
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0041Optical brightening agents, organic pigments
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
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    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]

Definitions

  • the present invention relates to a coated product for applying a coated material to an object such as glue or adhesive.
  • the “applied product” is not limited to colorants such as glues, adhesives, pressure-sensitive adhesives, and inks, but is a concept that broadly refers to products for applying oil or other applied products to the target object. .
  • One of the above-mentioned coated products is a so-called stick paste (for example, see Non-Patent Document 1).
  • This stick paste is housed in a sealed housing in a colored state by mixing a pH indicator with a solid paste exhibiting alkalinity. And after the solid paste in a colored state is applied, the color of the pH indicator disappears, that is, disappears by touching the air.
  • Such glue is used because it can be easily identified immediately after application because the applied part can be clearly seen by the user, and the place where the unpainted part can be easily identified as described above.
  • there is an advantage that the spot is not conspicuous, and these advantages are a major factor widely used by users.
  • a photochromic compound that has a property of being colored when irradiated with light of a specific wavelength and becoming colorless when irradiated with light of another specific wavelength.
  • Many of these photochromic compounds have a characteristic that they can be clearly colored by irradiating with ultraviolet light of a specific wavelength and become colorless when irradiated with visible light of a specific wavelength.
  • the example using a photochromic compound for writing instruments, such as a marker is known (for example, refer to patent documents 1).
  • this photochromic compound is known to have a characteristic of becoming colorless when irradiated with light under natural conditions (see, for example, Patent Document 2), but the spiropyran-based photochromic used in the document is known. Even if the compound is kept in a light-shielded state, the colored state cannot be maintained for a long time and is gradually decolored. For this reason, even if a coated product is produced in a colored state, it is decolored in the subsequent storage / distribution process, and sufficient color development cannot be exhibited.
  • the present invention is based on the above-mentioned points, and it is easy to visually recognize the applied portion by stabilizing the sufficiently colored state at the time of use such as after application, and then applied by erasing the color.
  • An object of the present invention is to provide a coated product having characteristics that can make a portion inconspicuous.
  • the coated product according to the present invention includes a photochromic compound that develops color when irradiated with specific wavelength light having a specific wavelength and becomes colorless when irradiated with visible light or light under natural conditions.
  • a coated product comprising a coated product that becomes colored when irradiated and is decolored when irradiated with visible light or light under natural conditions, and a container that stores the coated product, The object is applied to the object in the colored state.
  • the coating system according to the present invention includes a photochromic compound that develops color when irradiated with specific wavelength light having a specific wavelength and becomes colorless when irradiated with visible light or light under natural conditions.
  • a coating system used for a coated product comprising a coated material that becomes colored when irradiated and becomes decolored when irradiated with visible light or light under natural conditions, and a container that stores the coated material.
  • the “decolored state” in the present invention includes not only a completely colorless mode but also a mode of fading so as to approach colorless, and a state in which the fading mode is maintained. It is a concept that also includes
  • “light under natural conditions” means light under the conditions of sunlight or indoor light. Specifically, it is light mainly composed of visible light and containing about 5 to 6% ultraviolet light contained in sunlight or a small amount of ultraviolet light contained in a fluorescent lamp. That is, it refers to light containing ultraviolet light at a rate equal to or less than that of sunlight.
  • the present invention is not limited to only the coating material before being irradiated by the irradiation unit in a decolored state, but only that the coating material after being irradiated by the irradiation unit is in a colored state. To do.
  • the coating is applied in a colored state by the irradiation unit or irradiation means, the unpainted residue of the coating at the time of coating can be more easily visually recognized by the color development of the photochromic compound itself, Since the coated product is in a decolored state under visible light or light under natural conditions, it is possible to provide a coated product that can make the trace of the coated material inconspicuous.
  • a photochromic compound is colored when irradiated with ultraviolet light having a specific wavelength, and becomes colorless when irradiated with visible light. It is desirable to do.
  • a diarylethene-based photochromic compound is colored when irradiated with ultraviolet light having a specific wavelength and becomes colorless when irradiated with visible light.
  • the photochromic compound may be used.
  • the photochromic compound becomes colorless when irradiated with light under natural conditions.
  • the coated product is added to the photochromic compound by 0.005-5. It is desirable to add 0% by weight, preferably 0.05 to 3.0% by weight, more preferably 0.1 to 1.0% by weight.
  • the addition amount of the photochromic compound is lower than 0.005% by weight, the color development due to the color development state hardly appears effectively, and when the addition amount is higher than 5.0% by weight, the visibility in the color development state sufficient to match the increase in the addition amount. This is because improvement tends to hardly appear.
  • an ultraviolet absorber may be included in addition to the photochromic compound. In this way, not only the decolored state is effectively maintained, but also recurrent color due to sunlight irradiation can be effectively avoided.
  • the coated product is attached to a container and irradiated with the specific wavelength light toward a passing region that passes when the coated material is coated on an object in the container.
  • the coated product include an irradiation portion that can be in a colored state.
  • the irradiation part is intended to irradiate toward the passage area through which the adhesive immediately before being transferred passes, the color of the coated material may be clearly colored when transferred. it can.
  • the irradiation part is attached to the inside of the case, it can also contribute to the compactness of the transfer tool adhesive product itself.
  • the coated product is used as a transfer tool, and the coated product is felt in a state where it is detachably applied to a thin film substrate.
  • It is an adhesive which comprises a pressure transfer type tape, and the aspect that the irradiation part is attached to the case for transfer tools holding the said pressure sensitive type transfer tape can be mentioned.
  • the irradiation unit is a transfer head that supports the substrate when the pressure-sensitive adhesive is pressed against the object and transferred.
  • the thing which makes the vicinity irradiate is mentioned. Thereby, it is possible to apply, that is, transfer, the color development state immediately after irradiation and the pressure-sensitive adhesive as the applied product.
  • photochromic compounds are known to develop color from the surface side irradiated with light of a specific wavelength, but in order to effectively use the characteristics, the substrate can transmit the light of the specific wavelength. It is desirable that the irradiation unit irradiates the specific wavelength light from the back side of the substrate. This is because the pressure-sensitive adhesive transferred to the object is exposed on the side in contact with the base material.
  • the irradiation unit can irradiate the specific wavelength light by pressing the transfer head against the object.
  • the coating material in a colored state is stored in the container in a state where it is shielded from visible light, and this container is the above-mentioned coating material.
  • This container is the above-mentioned coating material.
  • the thing which is a light-shielding container which maintains a coloring state can be mentioned.
  • an example of an adhesive that can be suitably used is an adhesive that constitutes a pressure-sensitive transfer tape in a state where a coated material is detachably coated on a thin film substrate, and the light-shielding container
  • an adhesive that constitutes a pressure-sensitive transfer tape in a state where a coated material is detachably coated on a thin film substrate is an adhesive that constitutes a pressure-sensitive transfer tape in a state where a coated material is detachably coated on a thin film substrate, and the light-shielding container
  • the case is a transfer tool holding the pressure-sensitive adhesive.
  • the coated product in the coated product is an adhesive product that is a liquid adhesive.
  • a so-called instant adhesive in which the adhesive contains cyanoacrylate can be given as an example that can effectively use the color of the photochromic compound.
  • coated product of the present invention examples include an embodiment in which a so-called stick paste or the like, in which the coated product is a solid paste, is used.
  • the uncoated portion of the coated product at the time of coating can be more easily visually recognized due to the coloration of the photochromic compound itself, and the coated product is in a decolored state under visible light.
  • a coated product that can be made inconspicuous can be realized.
  • FIG. 1 is an external view according to a first embodiment of the present invention.
  • operation explanatory drawing which concerns on FIG. The external view which concerns on 2nd embodiment of this invention.
  • FIG. The figure which shows the data which concern on Example 1 of this invention as a table
  • the transfer tool 1 according to the present embodiment that constitutes the coating system according to the present invention and is shown as an example of a coated product employs, for example, an acrylic pressure-sensitive adhesive coated on a tape-shaped pressure-sensitive transfer tape 54 as a coated material.
  • the adhesive 55 fed out by a required length is used by being transferred by sliding along the surface with the transfer head 53 pressed against the surface of the object such as a piece of paper.
  • the pressure-sensitive transfer tape 54 is obtained by applying an adhesive 55 in advance on one surface of a long and thin substrate 56 made of resin.
  • the transfer tool 1 is mounted in a state in which a pressure-sensitive transfer tape 54 is held in a case 2 having a substantially halved structure containing an adhesive 55 and a delivery mechanism part that sends it out.
  • the refill 5 is the main component.
  • the transfer tool 1 is provided with a light-shielding cap that can cover the transfer head 53 separately. However, since the existing shape of the cap can be widely applied, the present embodiment shows its illustration and description. O
  • the transfer tool 1 which is a coated product according to the present embodiment is colored when irradiated with ultraviolet light, which is a specific wavelength light having a specific wavelength, and is colorless when irradiated with visible light or light under natural conditions.
  • a pressure-sensitive adhesive 55 which is a colored state when irradiated with light of a specific wavelength and is decolored when irradiated with visible light or light under natural conditions, and the pressure-sensitive adhesive 55.
  • a case 2 as a container, and the adhesive 55 is applied to an object in the colored state.
  • the transfer tool 1 is attached to the case 2 so that the pressure-sensitive adhesive 55 can be applied to the object in a colored state.
  • the transfer tool 1 passes to the passing region X that passes when the pressure-sensitive adhesive 55 is applied to the object.
  • the irradiation part 34 which can irradiate ultraviolet light toward it and can make the adhesive 55 into a color development state is provided.
  • FIGS. 2 and 3 are a front view and a rear view illustrating the internal structure by cutting away the wall facing the front side of the case 2.
  • the case 2 has a first case 3 holding at least a delivery mechanism component, and a second case 4 for covering the first case 3 with a hinge or an engaging claw (not shown).
  • the case 2 may have a light shielding property, but of course, the configuration without the light shielding property is not hindered.
  • the second case 4 has such a shape that at least the first case 3 to which the refill 5 is attached can be capped.
  • the first case 3 is attached between the case main body 31, the operation plate 32 rotatably supported by the case main body 31, and the case main body 31 and the operation plate 32.
  • the coil spring 33, the irradiation unit 34 attached to the operation plate 32, and the feeding gear 35 attached coaxially to the operation plate 32 are included.
  • the case body 31 is made of, for example, an opaque colored resin that forms the outer shape of the first case 3, and includes a support shaft 36 for pivotally supporting the operation plate 32 and the feeding gear 35 on one end side, and the case body.
  • a button pressing part 37 that protrudes inward from 31 and can come into contact with the irradiation part 34 and a spring receiving part 38 that comes into contact with the other end of the coil spring 33 are provided.
  • the support shaft 36 rotatably supports the operation plate 32 at the base portion 36a, and supports the feeding gear 35 at the distal end portion 36b.
  • the operation plate 32 includes a supported hole 32a that fits into the support shaft 36, a gear support portion 32b that supports a winding gear 52b described later on the refill 5 side, and a spring attachment portion 33c that supports one end and a circular portion of the coil spring 33. And a head mounting portion 33d for mounting the transfer head 53.
  • the coil spring 33 is attached so that one end and a circular portion are attached to the operation plate 32 and the other end is in contact with the spring receiving portion 38 with an elastic repulsive force.
  • the feeding gear 35 is rotatably supported by the tip end portion 36b of the support shaft 36 and also supports a feeding reel 51 described later on the refill 5 side at the tip end side.
  • the feeding gear 35 also includes a sliding mechanism (not shown), and is configured so that the pressure-sensitive transfer tape 54 is always fed out to an appropriate size without slack by supporting the feeding reel 51 via the sliding mechanism. Yes.
  • the irradiation unit 34 is attached to the case 2 by being attached from the tip of the operation plate 32. Specifically, the irradiation unit 34 is attached in the vicinity of the transfer head 53. For example, an irradiation end 34a capable of irradiating ultraviolet light having a wavelength of 365 nm to the transfer head 53 side, and an attachment adjacent to the irradiation end 34a.
  • the power supply 34b has a built-in battery (not shown) and an irradiation button 34c that is attached to the upper portion of the power supply 34b and can be energized to apply electricity stored in the power supply 34b to the irradiation end 34a.
  • the irradiation end 34 a is set so as to be able to irradiate the passing area X immediately before the transfer head 53 and the adhesive 55 positioned below the transfer head 53 are transferred from the vicinity of the transfer head 53.
  • the irradiation end 34 a is set to irradiate the adhesive 55 from the back surface 56 a side of the substrate 56.
  • the power supply 34b incorporates a plurality of button-type batteries (not shown) and is configured not to replace the batteries.
  • the power supply 34b may adopt an existing configuration in which the batteries can be replaced. Is also possible.
  • the irradiation button 34 c is positioned at a position slightly separated from the button pressing portion 37 when the transfer tool 1 is not used, that is, when the operation plate 32 is biased by the coil spring 33.
  • the irradiation end 34a can be energized and irradiated with ultraviolet light.
  • the ultraviolet light may be light having a wavelength that can be developed by the photochromic compound or other photochromic compound that can be used in the present embodiment, and the wavelength of the ultraviolet light is limited to the 365 nm. There is no.
  • the refill 5 is for holding the pressure-sensitive adhesive 55, which is the coated product of the present invention, so that it can be transferred to the object while being attached to the case 2.
  • the refill 5 holds a pressure-sensitive transfer tape 54 in which an adhesive 55 is applied to the surface side of the base material 56.
  • the refill 5 includes only a supply reel 51 that holds most of the pressure-sensitive transfer tape 54 when not in use and a substrate 56 to which the adhesive 55 has been transferred.
  • the refill 5 has a support plate (not shown) that holds the feeding reel 51, the take-up reel 52, and the transfer head 53 in a state of being arranged in a straight line.
  • the support plate and the operation plate 32 hold the feeding reel 51, the take-up reel 52, and the transfer head 53 between the front and the back by the support plate. Further, the entire refill 5 can be easily attached to the first case 3 only by attaching and removing the support plate.
  • the take-up reel 52 is formed integrally with the reel main body 52a for taking up the base material 56 or the pressure-sensitive transfer tape 54 fed through the transfer head 53 and the reel main body 52a. And a winding gear 52b that can mesh at a ratio.
  • the transfer head 53 supports the pressure-sensitive transfer tape 54 from the back surface 56a of the base material 56 when the pressure-sensitive transfer tape 54 is pressed against an object, and can rotate according to the operation of the base material 56 that is fed out. It has a transfer roller 53a and a roller support 53b that rotatably supports the transfer roller 53a.
  • the pressure-sensitive adhesive 55 applied to the pressure-sensitive transfer tape 54 is colored when irradiated with ultraviolet light having a specific wavelength, and visible light or natural conditions.
  • the pressure-sensitive adhesive 55 has a characteristic of being colored when irradiated with ultraviolet light and decolored when irradiated with light under natural conditions.
  • light under natural conditions means light under the conditions of sunlight or indoor light. Specifically, it is light mainly composed of visible light and containing about 5 to 6% ultraviolet light contained in sunlight or a small amount of ultraviolet light contained in a fluorescent lamp. That is, it refers to light containing ultraviolet light at a rate equal to or less than that of sunlight.
  • the pressure-sensitive adhesive 55 is mainly composed of an acrylic pressure-sensitive adhesive as an addition target, and a photochromic compound is added in an amount of 0.1 to 1.0% by weight based on the weight of the acrylic pressure-sensitive adhesive.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive uses the acrylic emulsion pressure-sensitive adhesive 55 that can be applied to the base material 56 as a single unit without using a solvent or the like.
  • a solvent-based pressure-sensitive adhesive 55 to be applied may be used.
  • the photochromic compound is a diarylethene photochromic compound that develops color when irradiated with ultraviolet light having a wavelength of 365 nm and becomes colorless when irradiated with visible light or light under natural conditions.
  • diarylethene photochromic compound 1,2-bis (2-methylbenzo (b) thiophen-3-yl) hexafluorocyclopentene (1,2-Bis (2-methylbenzo ( b) thiophen-3-yl) hexafluorocyclopentene).
  • any diarylethene-based photochromic compound satisfying the characteristics of “coloring when irradiated with ultraviolet light and colorless when irradiated with visible light or light under natural conditions” can be used. Of course, even those discovered in the future can be effectively applied.
  • the photochromic compound may be a diarylethene-based compound, a spiropyran-based photochromic compound, or a mixture of these compounds.
  • the pressure-sensitive adhesive 55 according to the present embodiment includes, for example, 0.1 to 1.0% by weight of an ultraviolet absorber in addition to the above-described photochromic compound. As a result, if light under natural conditions is irradiated, the ultraviolet light contained in the light is absorbed by the ultraviolet absorber, so that visible light is more likely to act on the photochromic compound, and promptly. Will be in a decolored state.
  • transparent base material 56 is made of transparent polyethylene terephthalate (PET) having both surfaces peeled.
  • PET polyethylene terephthalate
  • this substrate can transmit ultraviolet light of 365 nm.
  • the base material 56 is not limited to the material used in the present embodiment, and various existing materials can be applied.
  • the transfer tool 1 As shown in the figure, in the transfer tool 1, the feeding reel 51, the take-up reel 52, the irradiation unit 34, and the transfer head 53 are aligned in a straight line when viewed from the front or the back, so that these are arranged in the case 2. Arranged without gaps, contributing to the compactness of the case 2 itself.
  • ultraviolet light is emitted from the irradiation end 34 a of the irradiation unit 34 disposed between the transfer head 53 and the take-up reel 52, thereby causing the passing region X in the vicinity of the transfer head 53.
  • An adhesive 55 is irradiated with ultraviolet light, and the adhesive 55 is in a colored state.
  • the operation plate 32 rotates together with the refill 5 around the support shaft 36 against the elastic biasing force of the coil spring 33.
  • the irradiation button 34 c of the irradiation unit 34 attached to the operation plate 32 contacts the button pressing unit 37 of the first case 3. Touched and pressed.
  • electricity stored in the power supply 34b is supplied to the irradiation end 34a, and ultraviolet light of 365 nm is irradiated to the passage region X.
  • This ultraviolet light is irradiated toward the adhesive 55 from the back surface 56a side of the transparent base material 56 made of polyethylene terephthalate (PET). Thereby, the pressure-sensitive adhesive 55 in a colored state is transferred to the object.
  • the button spring 37 and the irradiation button 34c are separated again by the coil spring 33 elastically urging the operation plate 32, and the irradiation of ultraviolet light is stopped.
  • the transferred adhesive 55 in the colored state is transferred and keeps the colored state for a while, but gradually fades over time and becomes decolored.
  • This is a reaction in which a diarylethene-based photochromic compound that is a ring-closed substance contained in the adhesive 55 is transferred to a ring-opened form that is an isomer when irradiated with visible light of light under natural conditions. Because it progresses and is completed.
  • the transfer tool 1 that is a coated product according to the present embodiment makes it easier to visually recognize the uncoated portion of the pressure-sensitive adhesive 55 at the time of coating due to the coloration of the photochromic compound itself, and also under natural conditions. Since the pressure-sensitive adhesive 55 is in a decolored state under the light, the application mark of the pressure-sensitive adhesive 55 can be made inconspicuous.
  • the irradiation unit 34 is provided, so that the colored state can be surely obtained before the adhesive 55 is transferred, that is, applied to the object.
  • the irradiation part 34 is irradiated toward the passing area through which the adhesive 55 immediately before the transfer passes, the colored state in which the adhesive 55 is clearly colored when transferred. It has become something that can be.
  • the irradiation part is built in the case 2, it contributes to the compactness of the transfer tool 1 itself.
  • the diarylethene-based photochromic compound is applied as the photochromic compound, it is possible to obtain the adhesive 55 that is easy to visually recognize by clear color development.
  • the adhesive material 55 according to the present embodiment contains, for example, 0.1 to 1.0% by weight of an ultraviolet absorber in addition to the photochromic compound, even when light is irradiated under natural conditions.
  • an ultraviolet absorber in addition to the photochromic compound, even when light is irradiated under natural conditions.
  • the ultraviolet light contained in the light is absorbed by the ultraviolet absorber, so that visible light is more likely to act on the photochromic compound, and can quickly be decolored.
  • the irradiation unit 34 is used as a base material when the pressure-sensitive adhesive 55 is pressed and transferred to the object. Irradiation is performed in the vicinity of the transfer head 53 that supports 56. Thereby, it is possible to transfer the pressure-sensitive adhesive 55 that is immediately after irradiation and is easily visible.
  • the base material 56 can permeate
  • the irradiation unit 34 is positioned on the back surface 56 a side of the base material 56, the base material 56 may be disturbed and positioned in another space in the case 2 due to slack in the case 2. Even if it exists, since the adhesive 55 is located in the other side through the base material 56 from the irradiation part 34, the malfunction that the adhesive 55 will accidentally adhere to the irradiation part 34 can be avoided effectively It has become.
  • the irradiation unit 34 is irradiated with ultraviolet light by the pressing operation of the transfer head 53 against the object so that the adhesive 55 as the application can be irradiated without fail only during application. I am doing so.
  • the adhesive product 1A which is a coated product according to the present embodiment, is generally referred to as “instant adhesive” and is, for example, 0.005 to 5.5 with respect to the weight of the object to be added mainly composed of cyanoacrylate.
  • This adhesive product 1A includes a photochromic compound that, like the above-described embodiment, develops color when irradiated with ultraviolet light having a specific wavelength and becomes colorless when irradiated with visible light or light under natural conditions.
  • An adhesive 55A that is a coating that becomes colored when irradiated with ultraviolet light and becomes decolored when irradiated with visible or natural light; and a case 2A that is a container for storing the adhesive 55A; Irradiation that can be attached to the case 2A and can irradiate the adhesive 55A in a colored state by irradiating ultraviolet light that is a specific wavelength light toward the passing region XA that passes when the adhesive 55A is applied to the object in the case 2A.
  • 34A It has the part 34A.
  • the adhesive product 1A includes a case 2A, a refill 5A in which an adhesive 55A is enclosed in an enclosure 56A made of a transparent resin, and a passage area XA through which the adhesive 55A passes on the front end side of the refill 5A.
  • an irradiating portion 34A that can irradiate ultraviolet light.
  • the ultraviolet light may be light having a wavelength that allows the photochromic compound or another photochromic compound that can be used in the present embodiment to develop color, as in the first embodiment. That is, the wavelength of such ultraviolet light is not limited to 365 nm as in the above embodiment.
  • Case 2A includes, for example, those made of synthetic resin or aluminum tube.
  • the case 2A specifically includes a main body case 3A that can accommodate the adhesive 55A and a cap 4A that can cover the main body case 3A. Further, in the present embodiment, the case 2A may have a light shielding property, but of course, the configuration without the light shielding property is not hindered.
  • the refill 5A is obtained by putting an adhesive 55A in an enclosure 56A made of a flexible resin having transparency or translucency, for example.
  • the encapsulant 56A encloses the adhesive 55A when not in use, and a hole is made at the tip with a needle or the like (not shown) when in use, so that the adhesive 55A can be applied. After the hole is formed, the adhesive 55A is discharged from the hole and applied to the object by being pressed with a finger or the like during use.
  • the end of the enclosure 56A is formed into a thin tubular shape, thereby forming the passing region X according to the present invention.
  • a needle-like body that has a hole at the tip of the inclusion body 56A and can close the hole is separately provided. Therefore, in this embodiment, illustration and description of the needle-like body are omitted.
  • the adhesive 55A is, for example, 0.005 to 5.0% by weight, preferably 0.05 to 3.0% by weight of the same photochromic compound as that of the first embodiment with respect to the addition target mainly composed of cyanoacrylate. It is assumed that it is mixed by weight%, more preferably 0.1 to 1.0 weight%.
  • the irradiation unit 34A can irradiate ultraviolet light having a wavelength of 365 nm from the irradiation end 34aA to the passing region XA positioned at the tip of the enclosure 56A by pressing the irradiation button 34cA. is there.
  • the irradiation unit 34A according to the present embodiment does not illustrate a power source, the power source can be disposed at an appropriate location, for example, appropriately positioned on the base end side of the main body case 3A. Description is omitted.
  • the cap 4A is removed from the main body case 3A, and the user presses the irradiation button 34cA while pressing an appropriate portion of the enclosure 56A with a finger.
  • Adhesive 55A is applied.
  • the ultraviolet light emitted from the irradiation end 34aA is irradiated to the adhesive 55A through the passage region XA of the enclosure 56A.
  • the applied adhesive 55 ⁇ / b> A is in a colored state and is suitably visually recognized by the user.
  • the adhesive 55 ⁇ / b> A becomes in a decolored state with the passage of time as in the above embodiment.
  • the diarylethene-based photochromic compound which is a ring-closed body contained in the adhesive 55A, is irradiated with visible light of light under natural conditions. This is because the reaction to move to the body progresses.
  • the transfer tool 1 and the adhesive product 1A which are the application products according to the above-described embodiments, can simultaneously constitute the application system according to the present invention, but the application product that can constitute the application system according to the present invention.
  • the application product that can constitute the application system according to the present invention are not limited to those constituting the coating system by themselves. That is, it also includes an aspect in which the coated material that has been colored in advance is held in a light-shielded state by irradiation means that is configured differently from the coated product.
  • the transfer tool 1 As shown in FIG. 7, the transfer tool 1 according to this embodiment shown as an example of a coated product according to the present invention employs, for example, an acrylic adhesive applied to a tape-shaped pressure-sensitive transfer tape 54 as a coated material. Then, the adhesive 55 fed out by a required length is transferred and used by sliding along the surface with the transfer head 53 pressed against the surface of an object such as a piece of paper.
  • the pressure-sensitive transfer tape 54 is obtained by applying an adhesive 55 in advance on one surface of a long and thin substrate 56 made of resin.
  • the transfer tool 1 includes a light shielding case 2 that houses an adhesive 55 and a delivery mechanism part that feeds it out, and a tape housing that is mounted in a state where the pressure sensitive transfer tape 54 is held in the light shielding case 2.
  • the part 5 is a main component.
  • the transfer tool 1 is provided with a light-shielding cap that can cover the transfer head 53 separately. However, since the existing shape of the cap can be widely applied, the present embodiment shows its illustration and
  • the transfer tool 1 that is a coating product constituting the coating system according to the present embodiment develops color when irradiated with ultraviolet light having a specific wavelength, and light under natural conditions.
  • a pressure-sensitive adhesive 55 that is a coating that changes from a colored state to a decolored state when irradiated with light under natural conditions by adding a diarylethene-based photochromic compound that becomes colorless when irradiated with The light-shielding case 2 is housed, and the adhesive 55 is applied to an object in a colored state.
  • the light-shielding case 2 as a light-shielding container for storing the adhesive 55 in a state of being shielded from visible light by the irradiation means (not shown) constituting the coating system according to the present invention. It is characterized by comprising.
  • the transfer tool 1 adds a diarylethene-based photochromic compound, which is colored by irradiation with ultraviolet light having a specific wavelength and becomes colorless when irradiated with light under natural conditions, to an addition target
  • a coated product creating step for creating a coated product 55 that is a coated product that changes from a colored state to a decolored state by irradiation with light under natural conditions, and the created adhesive 55 is irradiated with ultraviolet light.
  • the filling step in the method for manufacturing a coated product according to the present invention is a step of storing the tape storage unit 5 in the light shielding case 2 so as to be in the state shown in FIG.
  • the transfer tool 1 has a tape housing portion supported in a light shielding case.
  • the transfer tool according to the present embodiment is a so-called disposable transfer tool 1 in which the light shielding case 2 and the tape housing portion 5, that is, the transfer tool 1 are replaced after use of the pressure-sensitive transfer tape 54. It is good also as what is called a refill exchange type which can exchange only the accommodating part 5.
  • the light shielding case 2 is configured so as to shield at least visible light from the outside, and accommodates and holds the delivery mechanism component together with the tape housing portion 5.
  • the tape housing portion 5 is completely shielded from light. That is, the filling step in the method for manufacturing a coated product according to the present invention is a step of storing the tape storage unit 5 in the light shielding case 2 so as to be in the state shown in FIG.
  • the tape container 5 is for holding the adhesive 55, which is the coated product of the present invention, so that it can be transferred to the object while being mounted on the light shielding case 2.
  • the tape storage unit 5 holds a pressure-sensitive transfer tape 54 in which an adhesive 55 is applied to the surface side of the substrate 56.
  • the tape housing 5 includes only a supply reel (not shown) that holds most of the pressure-sensitive transfer tape 54 when not in use, and a base material 56 to which the adhesive 55 has been transferred. Or a take-up reel (not shown) for taking up the pressure-sensitive transfer tape 54 in a state where the base material 56 supports the adhesive 55 that could not be transferred. And a transfer head 53 for pressing to the surface.
  • the transfer head 53 supports the pressure-sensitive transfer tape 54 from the back surface 56a of the base material 56 when the pressure-sensitive transfer tape 54 is pressed against an object, and can rotate according to the operation of the base material 56 that is fed out. It has a transfer roller 53a and a roller support 53b that rotatably supports the transfer roller 53a.
  • the pressure-sensitive adhesive 55 applied to the pressure-sensitive transfer tape 54 is colored when irradiated with ultraviolet light having a specific wavelength, and light under natural conditions.
  • the pressure-sensitive adhesive 55 has a characteristic of being colored when irradiated with ultraviolet light and decolored when irradiated with light under natural conditions.
  • light under natural conditions means light under the conditions of sunlight or indoor light. Specifically, it is light mainly composed of visible light and containing about 5 to 6% ultraviolet light contained in sunlight or a small amount of ultraviolet light contained in a fluorescent lamp. That is, it refers to light containing ultraviolet light at a rate equal to or less than that of sunlight.
  • the pressure-sensitive adhesive 55 is mainly composed of an acrylic pressure-sensitive adhesive, which is an object to be added, and the photochromic compound is 0.005 to 5.0% by weight, preferably 0.05 to 3%, based on the weight of the acrylic pressure-sensitive adhesive. 0% by weight, more preferably 0.1 to 1.0% by weight is added. That is, the coated product creating step in the method for producing a coated product according to the present invention is a step of adding a photochromic compound to the acrylic pressure-sensitive adhesive as an addition target.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive uses an acrylic emulsion pressure-sensitive adhesive 55 that can be applied to the base material 56 as a single unit without using a solvent or the like. Of course, the base material 56 is dissolved in a solvent.
  • the photochromic compound is a diarylethene-based photochromic compound that develops color when irradiated with, for example, ultraviolet light having a wavelength of 365 nm and becomes colorless when irradiated with light under natural conditions.
  • the ultraviolet light may be light having a wavelength that can be developed by the photochromic compound or other photochromic compound that can be used in the present embodiment, and the wavelength of the ultraviolet light is limited to the 365 nm. There is no.
  • diarylethene photochromic compound 1,2-bis (2-methylbenzo (b) thiophen-3-yl) hexafluorocyclopentene (1,2-Bis (2-methylbenzo ( b) thiophen-3-yl) hexafluorocyclopentene).
  • 1,2-bis (2-methylbenzo (b) thiophen-3-yl) hexafluorocyclopentene 1,2-bis (2-methylbenzo (b) thiophen-3-yl) hexafluorocyclopentene
  • any diarylethene-based photochromic compound that satisfies the properties of “coloring when irradiated with ultraviolet light and colorless when irradiated with light under natural conditions” can be used. Even those discovered in the future can be effectively applied.
  • the photochromic compound may be a diarylethene-based compound, a spiropyran-based photochromic compound, or a mixture of these compounds.
  • the coated material, that is, the pressure-sensitive adhesive 55 according to this embodiment includes an ultraviolet absorber in addition to the above-described photochromic compound. As a result, if light under natural conditions is irradiated, the ultraviolet light contained in the light is absorbed by the ultraviolet absorber, so that visible light is more likely to act on the photochromic compound, and promptly. Will be in a decolored state.
  • 1,2-bis (2-methylbenzo (b) thiophen-3-yl) hexafluorocyclopentene which is a diarylethene-based photochromic compound that constitutes the pressure-sensitive adhesive 55 according to the present embodiment, is a reaction shown in the ring-closing reaction for color development. Both the quantum yield and the reaction quantum yield shown at the time of the ring-opening reaction that becomes colorless are higher than the existing one of 0.35. In particular, compared with existing diarylethene-based photochromic compounds, the reaction quantum yield shown during the ring-opening reaction by irradiation with visible light is remarkably high.
  • the pressure-sensitive adhesive 55 containing 1,2-bis (2-methylbenzo (b) thiophen-3-yl) hexafluorocyclopentene becomes decolored accordingly.
  • the pressure-sensitive adhesive 55 may be slightly colored due to this balance.
  • the adhesive 55 may be slightly colored. In this case, although it is not completely colorless, it is substantially colorless when compared with the colored state exhibited at the time of transfer of the adhesive material 55, that is, when the coated material is applied. Such a case is of course an item that can be assumed.
  • the pressure-sensitive adhesive 55 is preliminarily colored by being irradiated with ultraviolet light having a wavelength of 365 nm for a predetermined time and for a predetermined time before being stored in the light shielding case 2 as a part of the tape storage portion 5. It is assumed that That is, the irradiation step in the method for manufacturing a coated product according to the present invention is to irradiate the adhesive 55 with ultraviolet light prior to housing the tape housing portion 5 in the light shielding case 2 so as to be in the state shown in FIG. It is a process to keep.
  • the pressure-sensitive adhesive 55 that has been preliminarily irradiated with ultraviolet light and maintained in a colored state is applied, that is, transferred to an object. Then, the transferred adhesive 55 in the colored state is transferred and keeps the colored state for a while, but gradually fades over time and becomes decolored.
  • This is a reaction in which a diarylethene-based photochromic compound that is a ring-closed substance contained in the adhesive 55 is transferred to a ring-opened form that is an isomer when irradiated with visible light of light under natural conditions. Because it progresses and is completed.
  • the transfer tool 1 which is a coated product according to the present embodiment can easily check the position where the pressure-sensitive adhesive 55 is applied at the time of application by the color development of the diarylethene-based photochromic compound itself. The remaining portion can be visually recognized more easily, and the pressure-sensitive adhesive 55 is decolored under light under natural conditions, so that the application mark of the pressure-sensitive adhesive 55 can be made inconspicuous.
  • the addition object that is the object to which the photochromic compound is added is an acrylic material. It is used as an adhesive.
  • the adhesive product 1A which is a coated product according to the present embodiment, is generally referred to as “instant adhesive” and is, for example, 0.005 to 5.5 with respect to the weight of the object to be added mainly composed of cyanoacrylate.
  • This adhesive product 1A includes a photochromic compound that develops color when irradiated with ultraviolet light having a specific wavelength and is colorless when irradiated with light under natural conditions, as in the above embodiment.
  • An adhesive 55A which is a coated product that becomes colored when irradiated and becomes decolored when irradiated with light under natural conditions, and a light shielding case 2A that is a container for storing the adhesive 55A that is colored in advance. It is characterized by doing.
  • the adhesive product 1A specifically includes a light shielding case 2A and a filling container 5A in which an adhesive 55A is enclosed in an enclosure 56A made of a flexible resin.
  • the light shielding case 2A is configured to shield at least visible light, and examples thereof include those made of synthetic resin or aluminum tube. Further, the light shielding case 2A specifically includes a main body case 3A that can accommodate the adhesive 55A and a cap 4A that can cover the main body case 3A.
  • the filling container 5A is obtained by, for example, placing an adhesive 55A in a colored state in an enclosure 56A made of a flexible resin having a light shielding property comparable to that of the light shielding case 2A.
  • the encapsulant 56A encloses the adhesive 55A when not in use, and a hole is made at the tip with a needle or the like (not shown) when in use, so that the adhesive 55A can be applied. After the hole is made, the adhesive 55A is discharged from the hole and applied to the object, for example, by being tilted or pressed with a finger or the like during use.
  • a needle-like body that has a hole at the tip of the inclusion body 56A and can close the hole is separately provided. Therefore, in this embodiment, illustration and description of the needle-like body are omitted.
  • the adhesive 55A is obtained by mixing, for example, 0.1 to 1.0% by weight of the same photochromic compound as that of the first embodiment with an object to be added mainly composed of cyanoacrylate.
  • the cap 4A is first removed from the main body case 3A, and the adhesive 55A is applied.
  • the applied adhesive 55 ⁇ / b> A is in a colored state in advance, it is suitably viewed by the user. Further, the adhesive 55 ⁇ / b> A becomes in a decolored state with the passage of time as in the above embodiment.
  • the diarylethene-based photochromic compound which is a ring-closed body contained in the adhesive 55A, is irradiated with visible light of light under natural conditions. This is because the reaction to move to the body progresses.
  • a paste product 1B which is a coated product according to a fifth embodiment of the present invention will be described with reference to FIGS.
  • components corresponding to the components of the embodiment described above are denoted by the same numeral “B”, and detailed description thereof is omitted as appropriate.
  • the paste product 1B which is a coated product according to the present embodiment, is generally referred to as “stick paste” and is, for example, 0.005 to 5.0% by weight with respect to the weight of the object to be added that can be solid.
  • the photochromic compound is preferably mixed in an amount of 0.05 to 3.0% by weight, more preferably 0.1 to 1.0% by weight.
  • This paste product 1B includes a photochromic compound that is colored when irradiated with ultraviolet light as a specific wavelength light having a specific wavelength, and becomes colorless when irradiated with light under natural conditions, as in the above embodiment.
  • a paste 55B that is a coated product that becomes colored when irradiated and is decolored when irradiated with light under natural conditions, and a light shielding case 2B that is a container for storing the paste 55B that is colored in advance. It is characterized by.
  • This glue product 1B specifically has a light shielding case 2B and a block 5B formed into a columnar shape so as to be hardened in a paste 55B stick shape.
  • the light shielding case 2B is configured to shield at least visible light, and is made of, for example, a synthetic resin.
  • the light shielding case 2B includes a main body case 3B that can accommodate the paste 55B and a cap 4B that can cover the main body case 3B.
  • the light shielding case 2B has a configuration in which, for example, the block 5B can protrude and retract in the longitudinal direction by rotating the base end side of the main body case 3B.
  • the configuration can apply an existing configuration, Detailed description is omitted.
  • the block 5B can operate so as to protrude and retract from the case body 3B by solidifying the paste 55B in a columnar shape and fixing the base end of the block 5B to the case body 3B.
  • the paste 55B is, for example, 0.005 to 5.0% by weight, preferably 0.05 to 3.0% by weight of the same photochromic compound as that of the first embodiment with respect to the addition target that can form a solid paste. It is assumed that it is mixed by weight%, more preferably 0.1 to 1.0 weight%.
  • the coated material, that is, the paste 55B according to this embodiment includes an ultraviolet absorber in addition to the above-described photochromic compound. As a result, if light under natural conditions is irradiated, the ultraviolet light contained in the light is absorbed by the ultraviolet absorber, so that visible light is more likely to act on the photochromic compound, and promptly. Will be in a decolored state.
  • the cap 4B is first removed from the main body case 3B, and glue 55B is applied.
  • the paste 55B to be applied is in a colored state in advance, it is suitably viewed by the user.
  • the paste 55B is in a decolored state as time passes, as in the above embodiment.
  • the diarylethene-based photochromic compound that is a ring-closed body contained in the paste 55B is irradiated with visible light of light under natural conditions, so that the ring-opened body that is an isomer thereof This is because the reaction to shift to is advanced.
  • the aspect of the coated product such as the transfer tool and the adhesive is disclosed.
  • the coated product according to the present invention is not limited to the above embodiment.
  • a coated product using so-called multi-purpose adhesives such as urethane-based adhesives and rubber-based solvent-based adhesives, woodworking adhesives such as vinyl acetate resin emulsions, and water-based adhesives such as liquid glue good.
  • it is applied to an object such as a coated product that can be used like a writing instrument with an applied product as an ink, or a coated product that can be applied as a so-called spray grease. If it is a product, the coated product of this invention can be comprised suitably.
  • the photochromic compound that can be used in the present invention is a spiropyran-based, spirooxazine-based, or fulgide as long as it develops color when irradiated with ultraviolet light having a specific wavelength and becomes colorless when irradiated with light under natural conditions.
  • Cyclophane or azobenzene photochromic compounds, or other compounds are not limited to those of the above embodiment, and various modes including the existing ones can be applied.
  • Example 1 In this example, as shown in FIG. 13, Examples 1-1 to 1-23 were created in order to realize the adhesive 55 disclosed in the first embodiment, and the respective colors were investigated. In the color development investigation, the first grade (sufficiently strong color development), the second grade (sufficient color development), the third grade (color development can be judged visually), the fourth grade (slightly weak color development), the fifth grade (weak color development) ) And 6 grade (almost no color development).
  • these embodiments use 1,2-bis which is a diarylethene-based photochromic compound applied in each of the above embodiments, using an acrylic emulsion that can be used alone as an adhesive as an addition object.
  • (2-Methylbenzo (b) thiophen-3-yl) hexafluorocyclopentene (hereinafter referred to as a compound) is represented by each diarylethene shown in the drawings.
  • Added in concentration When the compound was added, the compound was dissolved in various solvents or directly dispersed, and the mixture was stirred for a predetermined time using a mixer or a magnetic stirrer.
  • UV lamp irradiation is not applied to the pressure-sensitive transfer type tape in this embodiment, but after transferring the adhesive to copy paper (product number: KB-39N manufactured by KOKUYO S & T), AS ONE Handy Lamp SLUV-4 was used, and ultraviolet light with a wavelength of 365 nm was irradiated for a predetermined time at an output of 9.0 W and 0.15 A.
  • the degree of disappearance of the color when the adhesive in the colored state was irradiated with visible light was also examined (confirmation of disappearing color).
  • the same copy paper is further bonded to the above-described Examples 1-1 to 1-11 in the colored state transferred to the copy paper, and a fluorescent lamp is placed on a predetermined office desk. Left under. In this state, the degree of color development was confirmed from above, and the time when the color completely disappeared was recorded.
  • Example 1-11 Regarding the degree of color disappearance in Examples 1-1 to 1-11, the color disappearance was almost immediately observed in Examples 1-1 to 1-3 in which the compound was added at a diarylethene concentration of 0.05% by weight or less. Was confirmed. On the other hand, in each Example added at a diarylethene concentration of 0.1% by weight or more, the time until the color disappeared tended to increase in proportion to the diarylethene concentration. In Example 1-11 to which 10.0% by weight of the highest diarylethene concentration was added, it was confirmed that the color disappeared after 39 minutes.
  • Examples 1-18 and 1-19> were tested for differences in color development due to differences in the amount of solvent in which the compound was dissolved, ie, acetone. As a result, although the amount of acetone was increased as compared with Example 1-4, there was no effect on color development.
  • Examples 1-27 to 1-29 were tested for differences in color development due to differences in thickness of adhesive (paste thickness). As a result, the result that the color development became stronger in proportion to the thickness of the adhesive was obtained. This has been found to be affected by an increase in the amount of the compound in proportion to the thickness. At the same time, it has also been clarified that the above-described irradiation with the UV lamp causes color development throughout the entire area in the thickness dimension as well as the surface of the coated adhesive.
  • Example 1-2 was added at the lowest diarylethene concentration of 0.01% by weight showing color development.
  • the diarylethene concentration that can be suitably applied to the coated product according to the first embodiment is 0.01 to 5.0% by weight. More preferably, 0.1 to 1.0% by weight corresponding to Examples 1-4 to 1-8 is considered to have a good balance between color development and decoloration.
  • Example 2 In this example, as shown in FIG. 14, Examples 2-1 to 2-12 were created in order to realize the adhesive 55A disclosed in the second embodiment, and the respective colors were investigated. In the color development investigation, each of the first grade (sufficiently deep color development), the second grade (sufficient color development), the third grade (the color development can be visually judged), the fourth grade (slightly weak color development), 5 A six-level evaluation was performed: grade (weak color development) and grade 6 (little color development).
  • these embodiments can be used as an instant adhesive by itself, cyanoacrylate monomer (pure monomer) without additives, and Aron Alpha (registered trademark) Pro (High Speed) (made by Konishi Co., Ltd.) Aron Alpha (registered trademark), professional (impact-resistant) (made by Konishi Co., Ltd.) and Aron Alpha (registered trademark), jelly (made by Konishi Co., Ltd.) are used as objects to be added
  • Aron Alpha registered trademark
  • Pro High Speed
  • Aron Alpha registered trademark
  • professional (impact-resistant) made by Konishi Co., Ltd.
  • Aron Alpha registered trademark
  • jelly made by Konishi Co., Ltd.
  • the compound When the compound was added, it was dispersed as it was without using a solvent, and the mixture was stirred in a polypropylene cup having a capacity of 5 ml for a predetermined time.
  • the process so far corresponds to an applied material preparation process.
  • a UV lamp was sufficiently irradiated as corresponding to the irradiation process.
  • AS ONE Handy Lamp SLUV-4 was used, and ultraviolet light having a wavelength of 365 nm was irradiated at an output of 9.0 W and 0.15 A for a predetermined distance and for a predetermined time.
  • Examples 2-17 to 2-19> Examples 2-17 to 2-19 were tested for differences in coloring due to differences in stirring method and stirring time when dissolving the compound. As a result, sufficient color development was obtained as in Example 2-1. In other words, there was no effect on the difference in coloring due to the difference in the stirring method and stirring time when dissolving the compound.
  • the irradiation distance from the adhesive surface at the time of UV light irradiation in the irradiation process that is, the separation distance, and the difference in coloring due to the difference in irradiation time were tested.
  • the irradiation distance was doubled and the irradiation time was shortened to half 2.5-degree color development was sufficient to allow visual judgment of color development, but Example 2-20 It did not reach the second grade.
  • Example 3 In this example, as shown in FIG. 15, Examples 3-1 to 3-9 and Comparative Example 3-1 were created in order to realize the adhesive 55 disclosed in the first embodiment, After the color developed in the same manner as in Example 1 was completely erased by applying visible light, it was placed in the field where particularly ultraviolet light was strong, and it was investigated whether or not recurrent color occurred. In the color development investigation, the first grade (sufficiently strong color development), the second grade (sufficient color development), the third grade (color development can be judged visually), the fourth grade (slightly weak color development), the fifth grade (weak color development) ) And 6 grade (almost no color development).
  • the ultraviolet absorbers used in this example are “SEESORB 101 (2-Hydroxy-4-methoxybenzophenone)”, “SEESORB 102 (2-Hydroxy-4-n-octyloxybenzophenone)” and “SEESORB” which are products of Sipro Kasei Corporation. 701 (2- (2-Hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole) "was used.
  • these embodiments use 1,2-bis which is a diarylethene photochromic compound applied in each of the above embodiments, using an acrylic emulsion that can be used alone as an adhesive as an object to be added.
  • Examples 3-1 to 3-9 were prepared by adding 0.1, 0.5, and 1.0% by weight of three kinds of ultraviolet absorbers, respectively. Further, Comparative Example 3-1 to which no ultraviolet absorber was added was also prepared.
  • the ultraviolet absorber was added by manually stirring and dissolving in 0.1 ml of acetone for 30 seconds with a spoon and then stirring the adhesive with a mixer for 1 minute each. Thereafter, a 19 ⁇ m-thick polyethylene terephthalate (PET) film subjected to double-sided release treatment was applied to a thickness of 20 to 25 ⁇ m and heat-dried at 150 ° C. for 2 minutes.
  • PET polyethylene terephthalate
  • Comparative example 3-1 Comparative example 3-1, Examples 3-1 to 3-9>
  • Comparative Example 3-1 which did not contain any ultraviolet absorber, a recurring color of 4.5 grade was confirmed particularly in the outdoors where the ultraviolet light was strong. On the other hand, in each Example, the color did not recur more than 4.5 grade, and the effect by the ultraviolet absorber was confirmed.
  • Examples 3-3, 3-6 and 3-9 mixed with 1.0% by weight of an ultraviolet absorber were confirmed to have a particularly good effect that they hardly recurred.
  • Example 4 In this example, as shown in FIG. 16, in order to realize the adhesive 55A disclosed in the second embodiment, Comparative Example 4-1 and Examples 4-1 to 4-9 were prepared. The color developed in the same manner as in Example 3 was completely decolored by applying visible light, and then placed in a field with particularly strong ultraviolet light to investigate whether or not recurrent color occurred. In the re-coloring investigation, each of the first grade (sufficiently deep color development), the second grade (sufficient color development), the third grade (color development can be visually judged), the fourth grade (slightly weak color development), and the same as in Example 1. A six-level evaluation was performed: Grade 5 (low color development) and Grade 6 (almost no color development).
  • a cyanoacrylate monomer (pure monomer) that can be used alone as an instantaneous adhesive and without an additive is used as an addition object, and is applied in each of the above embodiments.
  • the compound and the ultraviolet absorber were added at respective concentrations shown in the figure.
  • the compound was added, it was dispersed as it was without using a solvent, and the mixture was stirred in a polypropylene cup having a capacity of 5 ml for a predetermined time.
  • the process so far corresponds to an applied material preparation process.
  • a UV lamp was sufficiently irradiated as corresponding to the irradiation process.
  • the UV lamp was irradiated with AS ONE Handy Lamp SLUV-4 and irradiated with ultraviolet light having a wavelength of 365 nm at an output of 9.0 W and 0.15 A for a predetermined distance for a predetermined time.
  • the comparative example and the example developed in the same manner as in Example 3 above by completely erasing them with visible light they were placed in the field where particularly ultraviolet light was strong, It was investigated whether color occurred.
  • Comparative example 4-1 Comparative example 4-1, Examples 4-1 to 4-9> Regarding Comparative Example 4-1, in which no ultraviolet absorber was blended, a recurring color as high as quaternary was confirmed particularly in the outdoors where ultraviolet light was strong. On the other hand, in each Example, the color did not recur more than 4.5 grade, and the effect by the ultraviolet absorber was confirmed. In particular, in Examples 4-3, 4-6 and 4-9 mixed with 1.0% by weight of an ultraviolet absorber, a particularly good effect was confirmed that there was almost no recurrence.
  • the present invention can be used as an application product for applying an application to an object such as glue or adhesive.
  • Pressure sensitive transfer tape 55 ... Applied material, adhesive for transfer tool (adhesive) 55A ... coated material (adhesive) 55B ... Applied material (glue) 56 ... Base material 56a ... Back side X, XA ... Passing area

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Abstract

 本発明に係る塗布製品である転写具1は、特定の波長を有する特定波長光たる紫外光が照射されると発色し可視光が照射されると無色となるフォトクロミック化合物を含み、特定波長光が照射されると発色状態となり可視光が照射されると消色状態となる塗布物たる粘着剤55と、当該粘着剤55を収納する容器たるケース2と、このケース2に取り付けられ、このケース2内において粘着剤55が対象物へ塗布される際に通過する通過領域Xへ向けて紫外光を照射し粘着剤55を発色状態とし得る照射部34とを具備することを特徴とする。

Description

塗布製品及び塗布システム
 本発明は、糊や接着剤等、対象物に塗布物を塗布するための塗布製品に関するものである。
 従来、塗布製品において、塗布された瞬間から色が消えるものや色が変わるものが種々提案されている。ここで、「塗布製品」とは糊や接着剤、粘着剤やインキなどの着色料に限られず、油やその他の塗布物を、対象とする物に塗布するための製品を広く指す概念である。
 そして上記の塗布製品の一つとしてスティック糊と呼ばれるものが挙げられる(例えば、非特許文献1参照)。このスティック糊においては、アルカリ性を呈する固形糊にpH指示薬を混合しておくことにより発色状態で密閉された筐体に収容されている。そして発色状態にある固形糊は塗布された後、空気に触れることによって前記pH指示薬の色が消えていく、すなわち消色していくものとなっている。このような糊は、塗布直後には塗布した箇所が使用者にとって明確に視認され得ることで塗り残しが生じた箇所が容易に判別できるという利点に加え、上記の通りその後無色となるために使用した箇所が目立たないという利点をも有し、これらの利点が使用者に広く用いられる大きな要因となっている。
 そして現在、塗布した箇所がより明確に視認し得るように、より強く発色し、且つ塗布後にはより目立たなくなるよう消色し得るものが求められている。
 ところで、特定の波長の光が照射されることにより発色し、また別の特定の波長の光が照射されると無色となるという特性を有するフォトクロミック化合物が知られている。このフォトクロミック化合物の多くは、特定の波長の紫外光を照射することにより明確に発色し得るとともに、特定の波長の可視光を照射することにより無色となるという特性を有している。そして、このフォトクロミック化合物を用いた塗布製品の一例としては、マーカーなどの筆記具にフォトクロミック化合物を用いた例が知られている(例えば、特許文献1参照)。
 しかしながらこのフォトクロミック化合物については、自然条件の光に照射されることで無色となる特性を有するものは知られているものの(例えば、特許文献2参照)、当該文献に用いられているスピロピラン系のフォトクロミック化合物は、遮光した状態を維持していても有色の状態を長時間保持することができず徐々に消色してしまうものとなっている。そのため、有色の状態で塗布製品を製造してもその後の保管・流通過程において消色してしまい、十分な発色を示すことができない。
特許第4499443号公報 特許第4578623号公報
「コクヨ2011総合カタログ」、ステーショナリー編、コクヨ株式会社、2010年12月発行、P.519
 本発明は、上述したような点を踏まえたものであり、塗布の後などの使用時には十分に発色した状態を安定させることで塗布した箇所を視認し易く、且つその後消色することで塗布した箇所を目立たなくし得る特性を有する塗布製品を提供することを目的としている。
 本発明は、このような目的を達成するために、次のような手段を講じたものである。すなわち本発明に係る塗布製品は、特定の波長を有する特定波長光が照射されると発色し可視光又は自然条件下の光が照射されると無色となるフォトクロミック化合物を含み、前記特定波長光が照射されると発色状態となり可視光又は自然条件下の光が照射されると消色状態となる塗布物と、当該塗布物を収納する容器とを具備している塗布製品であって、前記塗布物が前記発色状態で対象物に塗布されるようにしたことを特徴とする。
 また本発明に係る塗布システムは、特定の波長を有する特定波長光が照射されると発色し可視光又は自然条件下の光が照射されると無色となるフォトクロミック化合物を含み、前記特定波長光が照射されると発色状態となり可視光又は自然条件下の光が照射されると消色状態となる塗布物と、当該塗布物を収納する容器とを具備している塗布製品に用いられる塗布システムであって、前記塗布物が対象物へ塗布される塗布時までに前記塗布物へ向けて前記特定波長光を照射し前記塗布物を発色状態とし得る照射手段を有していることを特徴とする。
 ここで、本発明における「消色状態」とは、完全に無色となる態様のみならず、無色に近づくように退色している態様をも含むとともに、当該退色した態様のまま維持されている状態をも含む概念である。
 また、「自然条件下の光」とは、太陽光や室内灯に照射された条件下での光を意味する。具体的には可視光を主体とし、太陽光に含まれる5~6%程度の紫外光や蛍光灯に含まれる微量の紫外光が含まれる光のことである。すなわち、太陽光と同じか、それ以下の割合で紫外光を含んでいる光のことを指す。また本発明は、照射部によって照射される前の塗布物が消色状態にあるもののみに限定されるものではなく、照射部によって照射された後の塗布物が発色状態であることのみを限定するものである。
 このようなものであれば、塗布物は照射部又は照射手段によって発色状態で塗布されることとなるので、フォトクロミック化合物自体の発色により塗布時における塗布物の塗り残しがより容易に視認できるとともに、可視光又は自然条件下の光のもとで塗布製品は消色状態となるので塗布物の塗布した跡を目立たなくし得る塗布製品を提供することができる。
 また、明確な発色により、より視認し易い塗布物を得るためには、フォトクロミック化合物を、特定の波長を有する紫外光が照射されると発色し可視光が照射されると無色となるフォトクロミック化合物とすることが望ましい。
 他方、可視光によって速やかに消色状態となり易い塗布物を得るためには、フォトクロミック化合物を、特定の波長を有する紫外光が照射されると発色し可視光が照射されると無色となるジアリールエテン系のフォトクロミック化合物としたものであっても良い。
 また、さらに無色となり易い塗布物を得るためには、フォトクロミック化合物を、自然条件下の光が照射されると無色となるものとすることが望ましい。
 フォトクロミック化合物による発色がより有効に塗布物の発色状態に反映されるようにするためには、塗布物が、前記フォトクロミック化合物を当該フォトクロミック化合物が添加される添加対象物に対し0.005~5.0重量%、好ましくは0.05~3.0重量%、より好ましくは0.1~1.0重量%添加されたものであることが望ましい。フォトクロミック化合物の添加量が0.005重量%よりも低いと発色状態による発色が有効に現れ難く、5.0重量%よりも高い場合には添加量の増加に似合うだけの発色状態における視認性の向上が現れ難い傾向にあるからである。
 さらに自然状態の光の照射により、より確実に消色状態となり得るようにするためには、フォトクロミック化合物に加えて、紫外線吸収剤を含むものとすればよい。このようにすれば、消色状態が有効に維持されるのみならず、太陽光の照射による再発色をも有効に回避し得る。
 上述した塗布製品の好適な一例としては、容器に取り付けられ、前記容器内において前記塗布物が対象物へ塗布される際に通過する通過領域へ向けて前記特定波長光を照射し前記塗布物を発色状態とし得る照射部を具備する塗布製品を挙げることができる。
 また、照射部を転写される直前の粘着剤が通過する通過領域へ向けて照射するようにしているものであれば、転写された際には塗布物が明確に発色した発色状態とすることができる。加えて照射部をケースの内部に取り付けたものであれば、転写具粘着製品自体のコンパクト化にも寄与することができる。
 そして、本発明の塗布製品として、好適に使用され得る一例としては、この塗布製品が転写具として用いられるものであって、塗布物が薄膜状の基材に剥離可能に塗布された状態で感圧転写式テープを構成する粘着剤であり、照射部が前記感圧式転写テープを保持している転写具用ケースに取り付けられているといった態様を挙げることができる。
 そして転写具の場合、塗布物である粘着剤の発色状態における視認性を有効に高め得る態様として、照射部を、粘着剤を対象物へ押し付け転写する際に前記基材を支持する転写ヘッドの近傍を照射するようにするものが挙げられる。これにより、照射直後にある発色状態と塗布物たる粘着剤を塗布すなわち転写することができる。
 また一般にフォトクロミック化合物は特定波長光が照射された表面側から発色していく特性が知られているが当該特性を有効に利用するためには、基材が前記特定波長光を透過し得るものであり、照射部が前記基材の裏面側から前記特定波長光を照射することが望ましい。対象物に転写された粘着剤は、基材に接していた側が表出するからである。
 塗布物たる粘着剤を塗布時にのみ確実に照射し得るようにするためには、照射部を、転写ヘッドの対象物への押し付け動作により特定波長光を照射し得るようにすることが好ましい。
 一方、本発明を好適に実現し得る例としては、予め発色状態にある前記塗布物を可視光から遮光された状態で前記容器に収納されたものであり、この容器が、前記塗布物の前記発色状態を維持する遮光性容器であるものを挙げることができる。
 そしてこのような塗布製品として、好適に使用され得る一例としては、塗布物が薄膜状の基材に剥離可能に塗布された状態で感圧式転写テープを構成する粘着剤であり、前記遮光性容器が、前記感圧式粘着剤を保持している転写具のケースであるといった態様を挙げることができる。
 また他方、本発明の塗布製品として、好適に使用され得る他の例としては、この塗布製品における塗布物が液状をなす接着剤である接着製品である態様を、併せて挙げることができる。
 斯かる接着製品として、フォトクロミック化合物の発色を有効に利用し得る一例として、接着剤がシアノアクリレートを含む、所謂瞬間接着剤と称されるものを挙げることができる。
 また他にも本発明の塗布製品として好適に使用され得る例を挙げると、塗布物を固形状をなす糊とした、所謂スティック糊等を称される糊製品とする態様を挙げることができる。
 本発明によれば、フォトクロミック化合物自体の発色により塗布時における塗布物の塗り残しがより容易に視認できるとともに、可視光のもとで塗布製品は消色状態となるので塗布物の塗布した跡を目立たなくし得る塗布製品を実現することができる。
本発明の第一実施形態に係る外観図。 同実施形態に係る一部を破断して示す正面図。 同背面図。 図3に係る作用説明図。 本発明の第二実施形態に係る外観図。 同実施形態に係る作用説明図。 本発明の第三実施形態に係る外観図。 本発明の第四実施形態に係る外観図。 同実施形態に係る作用説明図。 本発明の第五実施形態に係る外観図。 同実施形態に係る構成説明図。 同作用説明図。 本発明の実施例1に係るデータを表として示す図。 本発明の実施例2に係るデータを表として示す図。 本発明の実施例3に係るデータを表として示す図。 本発明の実施例4に係るデータを表として示す図。
 <第一実施形態>
 以下、本発明の第一実施形態について図面を参照して説明する。
 本発明に係る塗布システムを構成するとともに塗布製品の一例として示される本実施形態に係る転写具1は、例えば塗布物としてテープ状の感圧式転写テープ54に塗布されたアクリル系粘着剤を採用し、所要の長さずつ送り出した粘着剤55を紙片等の対象物の表面に転写ヘッド53を押し付けた状態で表面に沿ってスライドさせることにより転写させて使用するものである。なお感圧式転写テープ54は、樹脂製の長尺かつ薄肉な基材56の一方の面に予め粘着剤55を塗布したものである。本実施形態において転写具1は、粘着剤55やそれを送り出す送出機構部品を収容した概ね半割構造をなすケース2と、このケース2内にて感圧式転写テープ54を保持した状態で装着されるリフィル5とを主たる構成部品としている。なおこの転写具1は別途転写ヘッド53を被覆し得る遮光性のキャップを具備しているが、このキャップの形状については既存のものを広く適用し得るため、本実施形態ではその図示と説明を省略する。
 ここで、本実施形態に係る塗布製品である転写具1は、特定の波長を有する特定波長光たる紫外光が照射されると発色し可視光或いは自然条件下の光が照射されると無色となるフォトクロミック化合物を含み、特定波長光が照射されると発色状態となり可視光或いは自然条件下の光が照射されると消色状態となる塗布物たる粘着剤55と、当該粘着剤55を収納する容器たるケース2とを具備し、粘着剤55が前記発色状態で対象物に塗布されるようにしたことを特徴とするものである。
 そしてこの転写具1は粘着剤55が発色状態で態様物に塗布されるべく、ケース2に取り付けられ、このケース2内において粘着剤55が対象物へ塗布される際に通過する通過領域Xへ向けて紫外光を照射し粘着剤55を発色状態とし得る照射部34を具備することを特徴とするものである。
 以下、転写具1における各部の構成について説明する。なお本実施形態において、図2、図3はケース2における手前側に面する壁を破断して示すことにより内部構造を図示した正面図、背面図である。
 ケース2は、少なくとも送出機構部品を保持している第一ケース3と、この第一ケース3に図示しないヒンジや係合爪を介して蓋をするための第二ケース4とを有している。また本実施形態において、ケース2は遮光性を有したものであっても良いが勿論、遮光性を有しない構成を妨げない。
 第二ケース4は勿論少なくともリフィル5が装着された第一ケース3を蓋止めし得る形状をなしている。
 第一ケース3は、図2乃至図4に示すように、ケース本体31と、ケース本体31に回動可能に支持された動作板32と、ケース本体31と動作板32との間に取り付けられるコイルバネ33と、動作板32に取り付けられている照射部34と、動作板32と同軸に取り付けられている繰出ギヤ35とを有している。ケース本体31は、第一ケース3の外形をなす、例えば不透明な有色をなす樹脂製のものであり、一端側に動作板32及び繰出ギヤ35を軸支するための支持軸36と、ケース本体31から内方に突出して照射部34に当接し得るボタン押圧部37と、コイルバネ33の他端に当接するバネ受部38とを有している。支持軸36は基部36aにおいて動作板32を回転可能に支持しているとともに先端部36bにおいて繰出ギヤ35を軸支している。動作板32は、支持軸36に嵌る被支持孔32aと、リフィル5側の後述する巻取ギヤ52bを支持するギヤ支持部32bと、コイルバネ33の一端及び円形部分を支持するバネ取付部33cと、転写ヘッド53を取り付けるためのヘッド取付部33dとを有している。コイルバネ33は、一端及び円形部分が動作板32に取り付けられるとともに、他端がバネ受部38に弾性反発力を有した状態で当接するように取り付けられたものである。繰出ギヤ35は、支持軸36の先端部36bに回転可能に軸支されるとともに先端側においてリフィル5側の後述する繰出リール51を軸支している。この繰出ギヤ35はまた、図示しない滑り機構を具備し、当該滑り機構を介して繰出リール51を軸支することにより、感圧式転写テープ54が常に弛みなく適切な寸法送り出されるように構成されている。
 そして照射部34は、動作板32の先端よりに取り付けられることによりケース2に付帯させたものである。具体的にはこの照射部34は転写ヘッド53近傍に取り付けられたものであり、例えば波長365nmの紫外光を転写ヘッド53側へ照射し得る照射端34aと、この照射端34aに隣接して取り付けられた図示しない電池を内蔵する電源34bと、電源34bの上部に取り付けられ、押圧されることで照射端34aへ電源34bに蓄えられた電気を通電し得る照射ボタン34cとを有している。照射端34aは、転写ヘッド53近傍から転写ヘッド53及びその下方に位置する粘着剤55が転写される直前の通過領域Xを照射し得るように設定されている。またこの照射端34aを基材56の裏面56a側から粘着剤55を照射するように設定されている。電源34bは、例えば図示しないボタン型電池を複数個内蔵し、この電池を交換しないように構成したものとしているが、この電源34bの態様を電池を交換可能な既存の構成を利用し得るものの採用も可能である。照射ボタン34cは、転写具1を使用しない状態すなわち動作板32がコイルバネ33の付勢されている状態ではボタン押圧部37に対し若干寸法離間した位置に位置付けられており、動作板32の回転によりボタン押圧部37に当接し、押圧されることにより、照射端34aに通電し、紫外光を照射し得るように構成されている。しかし勿論、前記の紫外光は、当該フォトクロミック化合物や本実施形態に用い得る他のフォトクロミック化合物が発色し得る波長の光であれば良く、斯かる紫外光の波長は前記の365nmに限定されることはない。
 リフィル5は、ケース2に装着された状態で本発明の塗布物たる粘着剤55を対象物に転写し得るように保持するためのものである。このリフィル5は、具体的には基材56の表面側に粘着剤55を塗布した感圧式転写テープ54を保持するものである。そしてこのリフィル5は感圧式転写テープ54の他、未使用時において殆どの感圧式転写テープ54を巻回保持している繰出リール51と、粘着剤55が転写された基材56のみの状態か、或いは転写され得なかった粘着剤55を基材56が支持した状態の感圧式転写テープ54を巻き取るための巻取リール52と、感圧式転写テープ54を対象物へ押し付けるための転写ヘッド53とを具備している。なお、当該リフィル5は繰出リール51、巻取リール52及び転写ヘッド53を一直線上に配置した状態で保持する図示しない支持板を有している。この支持板により、ケース2内部ではこの支持板と上記の動作板32とで繰出リール51、巻取リール52及び転写ヘッド53を正面・背面から挟み込むように保持される。またこの支持板を取り付け、取り外す動作のみで容易にリフィル5全体が第一ケース3に装着され得るようになっている。巻取リール52は、転写ヘッド53を経て繰出された基材56又は感圧式転写テープ54を巻き取るリール本体52aと、このリール本体52aに一体に形成され、上記の繰出ギヤ35に所定のギヤ比にて噛合し得る巻取ギヤ52bとを有している。転写ヘッド53は、感圧式転写テープ54を対象物に押し付けるときに当該感圧式転写テープ54を基材56の裏面56aから支持するものであり、送り出される基材56の動作に応じて回転し得る転写ローラ53aと、この転写ローラ53aを回転可能に支持しているローラ支持部53bとを有している。
 しかして本実施形態に係る塗布製品である転写具1は、感圧式転写テープ54に塗布されている粘着剤55が、特定の波長を有する紫外光が照射されると発色し可視光或いは自然条件下の光が照射されると無色となるフォトクロミック化合物を含むことにより、紫外光が照射されると発色状態となり自然条件下の光が照射されると消色状態となる特性を有する粘着剤55を有している。
 またここで、「自然条件下の光」とは、太陽光や室内灯に照射された条件下での光を意味する。具体的には可視光を主体とし、太陽光に含まれる5~6%程度の紫外光や蛍光灯に含まれる微量の紫外光が含まれる光のことである。すなわち、太陽光と同じか、それ以下の割合で紫外光を含んでいる光のことを指す。
 これより、本実施形態に係る感圧式転写テープ54の構成について説明する。
 粘着剤55は、主に添加対象物たるアクリル系粘着剤を主体とし、このアクリル系粘着剤の重量に対し、フォトクロミック化合物を0.1~1.0重量%添加されたものである。アクリル系粘着剤は、本実施形態では溶剤等を用いずに単体として基材56へ塗布し得るアクリル系エマルション粘着剤55を使用しているが勿論、溶剤に溶解された状態で基材56へ塗布される溶剤系の粘着剤55を使用しても良い。そしてこのフォトクロミック化合物は、本実施形態では、波長365nmの紫外光が照射されると発色し可視光或いは自然条件下の光が照射されると無色となるジアリールエテン系のフォトクロミック化合物である。本実施形態では具体的には当該ジアリールエテン系のフォトクロミック化合物の一例として、1,2-ビス(2-メチルベンゾ(b)チオフェン-3-イル)ヘキサフルオロシクロペンテン(1,2-Bis(2-methylbenzo(b)thiophen-3-yl)hexafluorocyclopentene)を使用している。しかし勿論、「紫外光が照射されると発色し可視光或いは自然条件下の光が照射されると無色となる」という特性を満たすジアリールエテン系のフォトクロミック化合物であれば、既存のものであっても、また勿論今後発見されるものであっても有効に適用し得る。また勿論、当該フォトクロミック化合物はジアリールエテン系のものの他、スピロピラン系のフォトクロミック化合物であっても良く、これらの化合物が混合されたものであっても良い。さらに本実施形態に係る粘着剤55は、上述したフォトクロミック化合物に加えて、紫外線吸収剤を、例えば0.1~1.0重量%含むものとしている。これにより、自然条件下の光が照射された場合であればその光に含まれる紫外光が紫外線吸収剤に吸収されるので、フォトクロミック化合物に対しては可視光がより作用し易い状態となり、速やかに消色状態となる。
 基材56は、本実施形態では両面に剥離処理が施された透明のポリエチレンテレフタレート(PET)を適用している。勿論この基材は、365nmの紫外光を透過し得る。また基材56は本実施形態に用いた素材に限られず既存の種々の素材を適用し得る。
 そして本実施形態に係る転写具1を転写する際の動作並びに作用について図2乃至図4を参照しつつ詳述する。同図に示すように、当該転写具1においては、正面視又は背面視において繰出リール51、巻取リール52、照射部34及び転写ヘッド53が一直線上に並ぶことにより、ケース2内にこれらが隙間無く配置され、ケース2自体のコンパクト化に寄与している。
 この転写具1が使用されるとき、転写ヘッド53と巻取リール52との間に配置された照射部34の照射端34aから紫外光が発せられることにより、転写ヘッド53近傍の通過領域Xにある粘着剤55に紫外光が照射され、粘着剤55が発色状態となる。
 具体的に説明すると、転写ヘッド53が対象物に対し押し付けられると、コイルバネ33の弾性付勢力に抗して動作板32が支持軸36を中心にリフィル5ごと回動する。そして粘着剤55を転写し得るに足る力で転写ヘッド53が態様物に押し付けられたとき、動作板32に取り付けられた照射部34の照射ボタン34cが第一ケース3のボタン押圧部37に当接し、押圧される。これにより、照射端34aに電源34bに蓄えられた電気が通電され、365nmの紫外光が通過領域Xへ照射される。この紫外光は、透明になっているポリエチレンテレフタレート(PET)製の基材56の裏面56a側から前記紫外光を粘着剤55へ向けて照射される。これにより、発色状態となった粘着剤55が対象物へ転写される。また対象物から転写ヘッド53が離れると、コイルバネ33が動作板32を弾性付勢することによりボタン押圧部37と照射ボタン34cとは再び離間し、紫外光の照射が停止される。
 そして転写された発色状態にある粘着剤55は転写されてしばらくの間発色状態を保つが、時間の経過により徐々に退色し、消色状態となる。これは粘着剤55に含まれた閉環体となっているジアリールエテン系フォトクロミック化合物が自然条件下の光のうちの可視光が照射されることにより、その異性体である開環体へと移行する反応が進行し、完了するからである。
 以上のような構成とすることにより、本実施形態に係る塗布製品たる転写具1は、フォトクロミック化合物自体の発色により塗布時における粘着剤55の塗り残しがより容易に視認できるとともに、自然条件下の光のもとで粘着剤55は消色状態となるので粘着剤55の塗布した跡を目立たなくし得たものとなっている。
 また本実施形態では照射部34を設けることにより、対象物へ粘着剤55を転写すなわち塗布する前に確実に発色状態とし得るものとなっている。
 そして本実施形態では、照射部34を転写される直前の粘着剤55が通過する通過領域へ向けて照射するようにしているので、転写された際には粘着剤55が明確に発色した発色状態となり得るものとなっている。加えて照射部はケース2に内臓されているので、転写具1自体のコンパクト化にも資する。
 また、本実施形態ではフォトクロミック化合物としてジアリールエテン系のフォトクロミック化合物を適用しているので、明確な発色により視認し易い粘着剤55を得ることを実現している。
 そして本実施形態では、当該フォトクロミック化合物が添加される添加対象物に対し0.005~5.0重量%、好ましくは0.05~3.0重量%、より好ましくは0.1~1.0重量%添加されたものとしているので、フォトクロミック化合物による発色がより有効に塗布物の発色状態に反映されるようになっている。
 さらに本実施形態に係る粘着材55はフォトクロミック化合物に加えて、紫外線吸収剤を、例えば0.1~1.0重量%含むものとているので、自然条件下の光が照射された場合であればその光に含まれる紫外光が紫外線吸収剤に吸収され、フォトクロミック化合物に対しては可視光がより作用し易い状態となり、速やかに消色状態となり得るものとなっている。
 特に本実施形態に係る転写具1の場合、塗布物である粘着剤55の発色状態における視認性を有効に高めるため、照射部34を、粘着剤55を対象物へ押し付け転写する際に基材56を支持する転写ヘッド53の近傍を照射するようにしている。これにより、照射直後にあり視認し易い発色状態の粘着剤55を転写し得るものとなっている。
 また本実施形態では、基材56が紫外光を透過し得るようにし、照射部34が基材56の裏面56a側から紫外光を照射するようにしているので、対象物に転写された粘着剤55は、直接照射されている基材56に接していた側が表出するので、転写された粘着剤55がより視認性に優れたものとなっている。加えて基材56の裏面56a側に照射部34を位置付けているので、基材56がケース2内で弛んでしまう等によりケース2内の他のスペースへ乱れて位置してしまうようなことがあっても、照射部34から基材56を介して反対側に粘着剤55が位置しているので、照射部34に誤って粘着剤55が付着してしまうという不具合を有効に回避し得るものとなっている。
 加えて本実施形態では、塗布物たる粘着剤55を塗布時にのみ確実に無駄なく照射し得るようにすべく、照射部34を、転写ヘッド53の対象物への押し付け動作により紫外光を照射するようにしている。
 <第二実施形態>
 以下に、本発明の第二実施形態に係る塗布製品である接着製品1Aについて図5及び図6を参照しつつ説明する。当該実施形態において、上記実施形態の構成要素に相当するものについては同じ数字に「A」を付したものとするとともに、その詳細な説明を適宜省略するものとする。
 本実施形態に係る塗布製品である接着製品1Aは、一般には「瞬間接着剤」と称されるものであり、シアノアクリレートを主体とする添加対象物の重量に対し、例えば0.005~5.0重量%、好ましくは0.05~3.0重量%、より好ましくは0.1~1.0重量%のフォトクロミック化合物を混合させたものとしている。
 この接着製品1Aは、上記実施形態同様、特定の波長を有する特定波長光たる紫外光が照射されると発色し可視光或いは自然条件下の光が照射されると無色となるフォトクロミック化合物を含み、紫外光が照射されると発色状態となり可視光或いは自然条件下の光が照射されると消色状態となる塗布物たる接着剤55Aと、当該接着剤55Aを収納する容器であるケース2Aと、このケース2Aに取り付けられ、ケース2A内において接着剤55Aが対象物へ塗布される際に通過する通過領域XAへ向けて特定波長光である紫外光を照射し接着剤55Aを発色状態とし得る照射部34Aとを具備することを特徴とするものである。
 この接着製品1Aは、具体的にはケース2Aと、接着剤55Aを透明の樹脂からなる封入体56Aに封入させたリフィル5Aと、リフィル5Aの先端側において接着剤55Aが通過する通過領域XAに紫外光を照射し得る照射部34Aとを有している。勿論、前記の紫外光は上記第1実施形態同様に、当該フォトクロミック化合物や本実施形態に用い得る他のフォトクロミック化合物が発色し得る波長の光であれば良い。つまり斯かる紫外光の波長は上記実施形態同様の365nmに限定されることはない。
 ケース2Aは、例えば合成樹脂製やアルミチューブ製のものが挙げられる。またケース2Aは、具体的には、接着剤55Aを収容し得る本体ケース3Aと、この本体ケース3Aを蓋止し得るキャップ4Aとを有している。また本実施形態において、ケース2Aは遮光性を有したものであっても良いが勿論、遮光性を有しない構成を妨げない。
 リフィル5Aは、例えば透明或いは透光性を有した可撓性を有する樹脂からなる封入体56Aに接着剤55Aを入れたものである。
 封入体56Aは未使用時には接着剤55Aを封入し、使用時には図示しない針などで先端に孔が穿たれることにより、接着剤55Aが塗布され得るようになる。孔が穿たれた後に、例えば使用時に指などで押圧されることにより接着剤55Aは孔から吐出され、対象物へ塗布される。そして本実施形態ではこの封入体56Aの先端を細い管状に成形することにより、本発明に係る通過領域Xとしている。なお本実施形態では封入体56Aとは別に、封入体56Aの先端に孔を穿つとともに当該孔を塞ぎ得る針状体を別途具備したものとしているが、この針状体は既存の構成を適宜利用したものであるため、本実施形態では当該針状体の図示並びに説明を省略する。
 接着剤55Aは、上述の通りシアノアクリレートを主体とする添加対象物に対し、上記第一実施形態同様のフォトクロミック化合物を例えば0.005~5.0重量%、好ましくは0.05~3.0重量%、より好ましくは0.1~1.0重量%混合させたものとしている。
 そして照射部34Aは、照射ボタン34cAを押圧することにより照射端34aAから上記実施形態同様に365nmの波長を有する紫外光を封入体56Aの先端に位置付けられた通過領域XAへと照射し得るものである。なお本実施形態に係る照射部34Aは電源を図示していないが、電源は例えば本体ケース3Aの基端側などに適宜位置付けたものとする等、適宜の箇所へ配置し得るので、具体的な説明は省略する。
 そして図6に示すようにこの接着製品1Aを使用するときには、まずキャップ4Aを本体ケース3Aから取り外し、使用者は封入体56Aの適宜の箇所を指で押圧しつつ、照射ボタン34cAを押圧しながら接着剤55Aを塗布する。そうすることにより、照射端34aAから発せられた紫外光が封入体56Aの通過領域XAを介して接着剤55Aへ照射される。これにより、塗布される接着剤55Aは発色状態となり、使用者に好適に視認される。またこの接着剤55Aは上記実施形態同様、時間の経過により消色状態となる。これも上記実施形態同様に、接着剤55Aに含まれた閉環体となっているジアリールエテン系フォトクロミック化合物が自然条件下の光のうちの可視光が照射されることにより、その異性体である開環体へと移行する反応が進むからである。
 このように、本発明の塗布製品として、液状の接着剤55Aを塗布し得る接着製品1Aであっても、上記第一実施形態同様、フォトクロミック化合物自体の発色により塗布時における接着剤55Aの塗布した位置の確認が容易であるので塗り残しがより容易に視認できるとともに、自然条件下の光のもとで接着製品1Aは消色状態となるので接着剤55Aの塗布した跡を目立たなくし得たものとなっている。
 上記した各実施形態に係る塗布製品たる転写具1や接着製品1Aは、同時に本発明に係る塗布システムをそれ自体で構成し得るものであるが、本発明に係る塗布システムを構成し得る塗布製品は、それ自体で塗布システムを構成するものに限られることは無い。すなわち、塗布製品とは別異に構成された照射手段によって予め発色状態となった塗布物を遮光した状態で保持している態様をも含む。
 <第三実施形態>
 以下、本発明に係る塗布システムを構成し得る塗布製品について説明する。なお本実施形態において示す塗布製品たる転写具については、上記の第一実施形態の構成要素に相当するものについては便宜上、同じ符号を付して説明するものとする。
 本発明に係る塗布製品の一例として示される本実施形態に係る転写具1は、図7に示すように、例えば塗布物としてテープ状の感圧式転写テープ54に塗布されたアクリル系粘着剤を採用し、所要の長さずつ送り出した粘着剤55を紙片等の対象物の表面に転写ヘッド53を押し付けた状態で表面に沿ってスライドさせることにより転写させて使用するものである。なお感圧式転写テープ54は、樹脂製の長尺かつ薄肉な基材56の一方の面に予め粘着剤55を塗布したものである。本実施形態において転写具1は、粘着剤55やそれを送り出す送出機構部品を収容した遮光ケース2と、この遮光ケース2内にて感圧式転写テープ54を保持した状態で装着されているテープ収容部5とを主たる構成部品としている。なおこの転写具1は別途転写ヘッド53を被覆し得る遮光性のキャップを具備しているが、このキャップの形状については既存のものを広く適用し得るため、本実施形態ではその図示と説明を省略する。
 ここで、本実施形態に係る塗布システムを構成する塗布製品である転写具1は、上記の第一実施形態と同じく、特定の波長を有する紫外光が照射されると発色し自然条件下の光が照射されると無色となるジアリールエテン系のフォトクロミック化合物が添加されることにより自然条件下の光が照射されると発色状態から消色状態となる塗布物たる粘着剤55と、この粘着剤55を収容する遮光ケース2とを有し、粘着剤55が発色状態で対象物に塗布されるようにしたものである。
 具体的には、この粘着剤55を本発明に係る塗布システムを構成する図示しない照射手段によって予め発色状態とされた塗布物を可視光から遮光された状態で収納する遮光性容器たる遮光ケース2とを具備することを特徴とする。
 また、本実施形態に係る転写具1は、特定の波長を有する紫外光の照射により発色するとともに自然条件下の光が照射されることにより無色となるジアリールエテン系のフォトクロミック化合物を添加対象物へ添加することにより自然条件下の光の照射により発色状態から消色状態へとなる塗布物たる粘着剤55を作成する塗布物作成工程と、作成された粘着剤55に紫外光を照射することにより粘着剤55を発色状態とする照射工程と、この照射工程を経た粘着剤55を遮光性を有する遮光性容器たる遮光ケース2に発色状態で充填する充填工程とを有する塗布製品の製造方法により製造されたものである。すなわち本発明に係る塗布製品の製造方法における充填工程とは、テープ収容部5を図7に示すような状態となるよう遮光ケース2内に収容する工程である。
 以下、転写具1における各部の構成について説明する。この転写具1は、遮光ケース内にテープ収容部を支持したものである。なお本実施形態に係る転写具は感圧式転写テープ54の使用後には、遮光ケース2及びテープ収容部5を、すなわち転写具1ごと交換する、所謂ディスポーサブルタイプの転写具1としているが、勿論テープ収容部5のみを交換し得る、所謂リフィル交換式のものとしても良い。
 遮光ケース2は、少なくとも外部からの可視光を遮光し得るように構成されたものであり、送出機構部品をテープ収容部5とともに収容保持しているものである。この遮光ケース2に上述した図示しないキャップを装着した状態では、テープ収容部5は完全に遮光された状態となる。すなわち本発明に係る塗布製品の製造方法における充填工程とは、テープ収容部5を図7に示すような状態となるよう遮光ケース2内に収容する工程である。
 テープ収容部5は、遮光ケース2に装着された状態で本発明の塗布物たる粘着剤55を対象物に転写し得るように保持するためのものである。このテープ収容部5は、具体的には基材56の表面側に粘着剤55を塗布した感圧式転写テープ54を保持するものである。そしてこのテープ収容部5は感圧式転写テープ54の他、未使用時において殆どの感圧式転写テープ54を巻回保持している図示しない繰出リールと、粘着剤55が転写された基材56のみの状態か、或いは転写され得なかった粘着剤55を基材56が支持した状態の感圧式転写テープ54を巻き取るための図示しない巻取リールとを有する他、感圧式転写テープ54を対象物へ押し付けるための転写ヘッド53を具備しているものである。転写ヘッド53は、感圧式転写テープ54を対象物に押し付けるときに当該感圧式転写テープ54を基材56の裏面56aから支持するものであり、送り出される基材56の動作に応じて回転し得る転写ローラ53aと、この転写ローラ53aを回転可能に支持しているローラ支持部53bとを有している。
 しかして本実施形態に係る塗布製品である転写具1は、感圧式転写テープ54に塗布されている粘着剤55が、特定の波長を有する紫外光が照射されると発色し自然条件下の光が照射されると無色となるジアリールエテン系のフォトクロミック化合物を含むことにより、紫外光が照射されると発色状態となり自然条件下の光が照射されると消色状態となる特性を有する粘着剤55を有している。
 またここで、「自然条件下の光」とは、太陽光や室内灯に照射された条件下での光を意味する。具体的には可視光を主体とし、太陽光に含まれる5~6%程度の紫外光や蛍光灯に含まれる微量の紫外光が含まれる光のことである。すなわち、太陽光と同じか、それ以下の割合で紫外光を含んでいる光のことを指す。
 これより、本実施形態に係る感圧式転写テープ54の構成について説明する。
 粘着剤55は、主に添加対象物たるアクリル系粘着剤を主体とし、このアクリル系粘着剤の重量に対し、フォトクロミック化合物を0.005~5.0重量%、好ましくは0.05~3.0重量%、より好ましくは0.1~1.0重量%添加されたものである。すなわち本発明に係る塗布製品の製造方法における塗布物作成工程とは、このように添加対象物たるアクリル系粘着剤に対しフォトクロミック化合物を添加する工程である。またアクリル系粘着剤は、本実施形態では溶剤等を用いずに単体として基材56へ塗布し得るアクリル系エマルション粘着剤55を使用しているが勿論、溶剤に溶解された状態で基材56へ塗布される溶剤系の粘着剤55を使用しても良い。そしてこのフォトクロミック化合物は、本実施形態では、例えば波長365nmの紫外光が照射されると発色し自然条件下の光が照射されると無色となるジアリールエテン系のフォトクロミック化合物である。しかし勿論、前記の紫外光は、当該フォトクロミック化合物や本実施形態に用い得る他のフォトクロミック化合物が発色し得る波長の光であれば良く、斯かる紫外光の波長は前記の365nmに限定されることはない。本実施形態では具体的には当該ジアリールエテン系のフォトクロミック化合物の一例として、1,2-ビス(2-メチルベンゾ(b)チオフェン-3-イル)ヘキサフルオロシクロペンテン(1,2-Bis(2-methylbenzo(b)thiophen-3-yl)hexafluorocyclopentene)を使用している。しかし勿論、「紫外光が照射されると発色し自然条件下の光が照射されると無色となる」という特性を満たすジアリールエテン系のフォトクロミック化合物であれば、既存のものであっても、また勿論今後発見されるものであっても有効に適用し得る。また勿論、当該フォトクロミック化合物はジアリールエテン系のものの他、スピロピラン系のフォトクロミック化合物であっても良く、これらの化合物が混合されたものであっても良い。さらに本実施形態に係る塗布物すなわち粘着剤55は、上述したフォトクロミック化合物に加えて、紫外線吸収剤を含むものとしている。これにより、自然条件下の光が照射された場合であればその光に含まれる紫外光が紫外線吸収剤に吸収されるので、フォトクロミック化合物に対しては可視光がより作用し易い状態となり、速やかに消色状態となる。
 本実施形態に係る粘着剤55を構成するジアリールエテン系のフォトクロミック化合物である1,2-ビス(2-メチルベンゾ(b)チオフェン-3-イル)ヘキサフルオロシクロペンテンとは、発色する閉環反応時に示される反応量子収率、並びに、無色となる開環反応時に示される反応量子収率が、ともに0.35という既存のものに比べて高い値を示すものである。特に既存のジアリールエテン系のフォトクロミック化合物に比べて、可視光の照射による開環反応時に示される反応量子収率が著しく高いという特性を有している。これにより、例えば太陽光であれば紫外光を5~6%含むような自然条件下の光が照射された場合であっても、開環反応が優先して進むことにより無色となる。よって勿論、当該1,2-ビス(2-メチルベンゾ(b)チオフェン-3-イル)ヘキサフルオロシクロペンテンを含む粘着剤55は、それに応じて消色状態となる。ただし、季節や場所によっては、太陽光の紫外光と可視光とのバランスが変わることがあり、このバランスにより、粘着剤55はわずかに有色を呈することがある。また粘着剤55は一旦消色状態となっても、ごく僅かに有色状態を呈することもある。この場合には、完全に無色ではないが、粘着材55の転写すなわち塗布物の塗布時に呈していた有色状態と比べると、かなり無色に近い状態である。このような場合は勿論想定され得る事項である。
 そしてこの粘着剤55はテープ収容部5の一部として遮光ケース2に収容されるに先立ち、365nmの波長を有する紫外光を所定の強さ並びに所定時間照射されることにより、予め発色状態となった状態とされる。すなわち本発明に係る塗布製品の製造方法における照射工程とは、テープ収容部5を図7に示すような状態となるよう遮光ケース2内に収容するに先立ち、粘着剤55に紫外光を照射しておく工程である。
 そして本実施形態に係る転写具1を転写する際の動作並びに作用について同図を参照して説明する。
 この転写具1が使用されるとき、予め紫外光が照射され発色状態が維持された粘着剤55が対象物に塗布すなわち転写される。そして転写された発色状態にある粘着剤55は転写されてしばらくの間発色状態を保つが、時間の経過により徐々に退色し、消色状態となる。これは粘着剤55に含まれた閉環体となっているジアリールエテン系フォトクロミック化合物が自然条件下の光のうちの可視光が照射されることにより、その異性体である開環体へと移行する反応が進行し、完了するからである。
 以上のような構成とすることにより、本実施形態に係る塗布製品たる転写具1は、ジアリールエテン系のフォトクロミック化合物自体の発色により塗布時における粘着剤55の塗布した位置の確認が容易であるので塗り残しがより容易に視認できるとともに、自然条件下の光のもとで粘着剤55は消色状態となるので粘着剤55の塗布した跡を目立たなくし得たものとなっている。
 そして本実施形態では、当該フォトクロミック化合物が添加される添加対象物に対し0.005~5.0重量%、好ましくは0.05~3.0重量%、より好ましくは0.1~1.0重量%添加されたものとしているので、フォトクロミック化合物による発色がより有効に塗布物の発色状態に反映されるようになっている。
 発色状態における明確な発色と対象物を他の物に対し確実に止着し得る性能とを有効に両立させるために本実施形態では、フォトクロミック化合物を添加する対象である添加対象物を、アクリル系粘着剤としている。
 <第四実施形態>
 以下に、本発明の第四実施形態に係る塗布製品である接着製品1Aについて図8及び図9を参照しつつ説明する。当該実施形態において、上記実施形態の構成要素に相当するものについては同じ数字に「A」を付したものとするとともに、その詳細な説明を適宜省略するものとする。すなわち、上記第二実施形態の構成要素に相当するものについては同じ符号を付したものとする。
 本実施形態に係る塗布製品である接着製品1Aは、一般には「瞬間接着剤」と称されるものであり、シアノアクリレートを主体とする添加対象物の重量に対し、例えば0.005~5.0重量%、好ましくは0.05~3.0重量%、より好ましくは0.1~1.0重量%のフォトクロミック化合物を混合させたものとしている。
 この接着製品1Aは、上記実施形態同様、特定の波長を有する特定波長光たる紫外光が照射されると発色し自然条件下の光が照射されると無色となるフォトクロミック化合物を含み、紫外光が照射されると発色状態となり自然条件下の光が照射されると消色状態となる塗布物たる接着剤55Aと、予め発色状態にある接着剤55Aを収納する容器である遮光ケース2Aとを具備することを特徴とするものである。
 この接着製品1Aは、具体的には遮光ケース2Aと、接着剤55Aを可撓性を有する樹脂からなる封入体56Aに封入させた充填容器5Aとを有している。
 遮光ケース2Aは、少なくとも可視光を遮光し得るように構成されたものであり、例えば合成樹脂製やアルミチューブ製のものが挙げられる。また遮光ケース2Aは、具体的には、接着剤55Aを収容し得る本体ケース3Aと、この本体ケース3Aを蓋止し得るキャップ4Aとを有している。
 充填容器5Aは、例えば上記の遮光ケース2Aと同程度の遮光性を有した可撓性を有する樹脂からなる封入体56Aに予め発色状態とされた接着剤55Aを入れたものである。
 封入体56Aは未使用時には接着剤55Aを封入し、使用時には図示しない針などで先端に孔が穿たれることにより、接着剤55Aが塗布され得るようになる。孔が穿たれた後に、例えば傾けられたり、使用時に指などで押圧されたりすることにより接着剤55Aは孔から吐出され、対象物へ塗布される。なお本実施形態では封入体56Aとは別に、封入体56Aの先端に孔を穿つとともに当該孔を塞ぎ得る針状体を別途具備したものとしているが、この針状体は既存の構成を適宜利用したものであるため、本実施形態では当該針状体の図示並びに説明を省略する。
 接着剤55Aは、上述の通りシアノアクリレートを主体とする添加対象物に対し、上記第一実施形態同様のフォトクロミック化合物を例えば0.1~1.0重量%混合させたものとしている。
 そして図9に示すようにこの接着製品1Aを使用するときには、まずキャップ4Aを本体ケース3Aから取り外し、接着剤55Aを塗布する。そうすることにより、塗布される接着剤55Aは予め発色状態となっているので、使用者に好適に視認される。またこの接着剤55Aは上記実施形態同様、時間の経過により消色状態となる。これも上記実施形態同様に、接着剤55Aに含まれた閉環体となっているジアリールエテン系フォトクロミック化合物が自然条件下の光のうちの可視光が照射されることにより、その異性体である開環体へと移行する反応が進むからである。
 このように、本発明の塗布製品として、液状の接着剤55Aを塗布し得る接着製品1Aであっても、上記第一実施形態同様、フォトクロミック化合物自体の発色により塗布時における接着剤55Aの塗布した位置の確認が容易であるので塗り残しがより容易に視認できるとともに、自然条件下の光のもとで接着製品1Aは消色状態となるので接着剤55Aの塗布した跡を目立たなくし得たものとなっている。
 <第五実施形態>
 以下に、本発明の第五実施形態に係る塗布製品である糊製品1Bについて図10乃至図12を参照しつつ説明する。当該実施形態において、上記実施形態の構成要素に相当するものについては同じ数字に「B」を付したものとするとともに、その詳細な説明を適宜省略するものとする。
 本実施形態に係る塗布製品である糊製品1Bは、一般には「スティック糊」と称されるものであり、固形状とし得る添加対象物の重量に対し、例えば0.005~5.0重量%、好ましくは0.05~3.0重量%、より好ましくは0.1~1.0重量%のフォトクロミック化合物を混合させたものとしている。
 この糊製品1Bは、上記実施形態同様、特定の波長を有する特定波長光たる紫外光が照射されると発色し自然条件下の光が照射されると無色となるフォトクロミック化合物を含み、紫外光が照射されると発色状態となり自然条件下の光が照射されると消色状態となる塗布物たる糊55Bと、予め発色状態にある糊55Bを収納する容器である遮光ケース2Bとを具備することを特徴とするものである。
 この糊製品1Bは、具体的には遮光ケース2Bと、糊55Bスティック状に固めるようにして円柱状に整形してなるブロック5Bとを有している。
 遮光ケース2Bは、少なくとも可視光を遮光し得るように構成されたものであり、例えば合成樹脂製のものである。また遮光ケース2Bは、具体的には、糊55Bを収容し得る本体ケース3Bと、この本体ケース3Bを蓋止し得るキャップ4Bとを有している。またこの遮光ケース2Bは、例えば本体ケース3Bの基端側を回転させることによりブロック5Bを長手方向に突没させ得る構成を有しているが、当該構成は既存の構成を適用し得るので、具体的な説明を省略する。
 ブロック5Bは、糊55Bを円柱状に固め、その基端部がケース本体3Bに固定されることにより、ケース本体3Bから突没可能に動作し得るものである。
 糊55Bは、上述の通り固形の糊を構成し得る添加対象物に対し、上記第一実施形態同様のフォトクロミック化合物を例えば0.005~5.0重量%、好ましくは0.05~3.0重量%、より好ましくは0.1~1.0重量%混合させたものとしている。さらに本実施形態に係る塗布物すなわち糊55Bは、上述したフォトクロミック化合物に加えて、紫外線吸収剤を含むものとしている。これにより、自然条件下の光が照射された場合であればその光に含まれる紫外光が紫外線吸収剤に吸収されるので、フォトクロミック化合物に対しては可視光がより作用し易い状態となり、速やかに消色状態となる。
 そして図12に示すようにこの糊製品1Bを使用するときには、まずキャップ4Bを本体ケース3Bから取り外し、糊55Bを塗布する。そうすることにより、塗布される糊55Bは予め発色状態となっているので、使用者に好適に視認される。またこの糊55Bは上記実施形態同様、時間の経過により消色状態となる。これも上記実施形態同様に、糊55Bに含まれた閉環体となっているジアリールエテン系フォトクロミック化合物が自然条件下の光のうちの可視光が照射されることにより、その異性体である開環体へと移行する反応が進むからである。
 このように、本発明の塗布製品として、固形の糊55Bを塗布し得る糊製品1Bであっても、上記第一実施形態同様、フォトクロミック化合物自体の発色により塗布時における糊55Bの塗布した位置の確認が容易であるので塗り残しがより容易に視認できるとともに、自然条件下の光のもとで糊製品1Bは消色状態となるので糊55Bの塗布した跡を目立たなくし得たものとなっている。
 以上、本発明の実施形態について説明したが、各部の具体的な構成は、上述した実施形態のみに限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で種々変形が可能である。
 例えば、上記各実施形態では転写具や接着剤といった塗布製品の態様を開示したが、勿論、本発明に係る塗布製品とは上記実施形態に限定されるものではない。また、塗布物としてウレタン系接着剤やゴム系溶剤形接着剤等の所謂多用途接着剤、酢酸ビニル樹脂系エマルションなどの木工用接着剤、液体のり等の水系接着剤を用いた塗布製品としても良い。さらに例えば、塗布物をインキとし筆記具のように使用し得る塗布製品や、塗布物をグリスとし、このグリスを散布し得る、所謂スプレーグリスとして使用される塗布製品であるなど、対象物に塗布する製品であれば、本発明の塗布製品を好適に構成し得る。また本発明に用い得るフォトクロミック化合物は、特定の波長を有する紫外光が照射されると発色し自然条件下の光が照射されると無色となるものであれば、スピロピラン系、スピロオキサジン系、フルギド系、シクロファン系又はアゾベンゼン系のフォトクロミック化合物や、他の化合物としても良い。また転写具の形状や照射部の構成といった各部の具体的な態様は上記実施形態のものに限定されることはなく、既存のものを含め、種々の態様のものを適用することができる。
 その他、各部の具体的構成についても上記実施形態に限られるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で種々変形が可能である。
 以下、本発明の実施例について詳述するが、本発明は当該実施例に限定されるものではない。
 <実施例1>
 本実施例では、図13に示すように、上記第一実施形態において開示した粘着剤55を実現するために実施例1-1乃至1-23を作成し、それぞれの発色を調査した。発色の調査においてはそれぞれ1級(十分にかなり濃い発色)、2級(十分な発色)、3級(目視で発色が判断できる)、4級(少し発色が弱い)、5級(発色が弱い)及び6級(殆ど発色しない)という6段階評価を行なった。
 <試験方法>
 同図に示すように、これら実施形態は、単体で粘着剤として使用し得るアクリル系エマルションを添加対象物として用い、上記各実施形態で適用されたジアリールエテン系のフォトクロミック化合物である1,2-ビス(2-メチルベンゾ(b)チオフェン-3-イル)ヘキサフルオロシクロペンテン(1,2-Bis(2-methylbenzo(b)thiophen-3-yl)hexafluorocyclopentene)(以下、化合物と記す)をそれぞれ図示の各ジアリールエテン濃度で添加した。化合物を添加する際には、各種溶剤に溶解させるか或いは直接化合物を分散させ、それを添加対象物にミキサー或いはマグネティックスターラーを用いてそれぞれ所定の時間にて混合攪拌を行なった。その後、両面剥離処理を施した厚さ19μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムに塗工を行ない、所定の温度及び時間にて熱乾燥させた。なお、ここまでの工程が、塗布物作成工程に該当する。
しかる後に、粘着剤の厚み(のり厚み)を測定した。そしてその後、照射工程に該当するものとして、UVランプを十分に照射し発色状態とした。但しUVランプの照射は発色度合いを評価する便宜上、本実施例では感圧転写式テープに対してでは無く、粘着剤をコピー用紙(コクヨS&T社製 品番:KB-39N)に転写した後、AS ONE Handy Lamp SLUV-4を用い、波長365nmの紫外光を9.0W、0.15Aの出力にて所定時間照射するものとした。
そして実施例1-1~1-11については、発色状態にある粘着剤に可視光を照射した際の、色の消え度合いをも調査した(消え色確認)。具体的には上述のコピー用紙に転写された発色状態にある当該実施例1-1~1-11に対し、その上にさらに同コピー用紙を貼り合わせ、所定のオフィス内デスク上にて蛍光灯下に放置した。この放置された状態で上方から発色度合いを確認し、完全に色が消えた時間をそれぞれ記録した。
 <試験結果:実施例1-1~1-11>
 実施例1-1~1-11について、ジアリールエテン濃度の違いによる発色の違いについて試験した。その結果、ジアリールエテン濃度が高い程強い発色を示す結果となった。特に添加対象物に対しジアリールエテンを0.05重量%添加した実施例1-3において、目視で発色を判断し得る5級の発色を得た。また実施例1-10、1-11の発色度合いが何れも1級と同程度の発色を示したことから、ジアリールエテンを5重量%以上添加しても、発色にそれ以上の影響がみられないものと考えられる。
また、これら実施例1-1~1-11の色の消え度合いについては、化合物を0.05重量%以下のジアリールエテン濃度で添加した実施例1-1~1-3については殆どすぐに消色が確認された。その一方で、0.1重量%以上のジアリールエテン濃度で添加した各実施例では、ジアリールエテン濃度に比例して色が消えるまでの時間が長くなる傾向を示した。そして最もジアリールエテン濃度が高い10.0重量%添加した実施例1-11については、39分後にして色が消えたことが確認された。
 <試験結果:実施例1-12~1-17>
 実施例1-12~1-17について、溶剤の種類及び化合物と溶剤とを攪拌させる攪拌時間の違いによる発色の違いについて試験した。その結果、何れの実施例についても化合物を0.5重量%添加している実施例1-7の3級と同じ3級という結果を得た。このことから、溶剤の有無や種類に拘わらず、十分な攪拌を行なえばジアリールエテンは有効に発色し得ることが判った。
 <試験結果:実施例1-18、1-19>
 実施例1-18及び1-19について、化合物を溶解させる溶剤すなわちアセトンの量の違いによる発色の違いについて試験した。その結果何れも実施例1-4に比べてアセトンの量を増やしたものの、発色には影響が見られなかった。
 <試験結果:実施例1-20~1-23>
 実施例1-20~1-23について、化合物を溶解させる溶剤すなわちアセトンの量及び添加対象物への攪拌時間の違いによる発色の違いについて試験した。その結果何れも実施例1-7に比べ、発色には影響が見られなかった。
 <試験結果:実施例1-24~1-26>
 実施例1-24~1-26について、粘着剤塗工後の乾燥時間及び乾燥温度の違いによる発色の違いについて試験した。その結果何れも実施例1-7に比べ、発色には影響が見られなかった。
 <試験結果:実施例1-27~1-29>
実施例1-27~1-29について、粘着剤の厚み寸法(のり厚み)の違いによる発色の違いについて試験した。その結果、粘着剤の厚みに比例して発色が強くなるという結果を得た。このことは、厚みに比例して化合物の量が増すことが影響していることが明らかとなった。併せて、上述したUVランプの照射によって、塗工された粘着剤の表面のみならず、厚み寸法における全領域に亘って隈無く発色している点も明らかとなった。
 以上に示した試験結果から、最も発色に影響するのはジアリールエテン濃度である点、次いで発色に影響するのは粘着剤の厚み寸法(のり厚み)である点が明らかとなった。発色を示す最も低いジアリールエテン濃度0.01重量%で添加した実施例1-2であり、逆に実施例1-10、1-11の結果から、ジアリールエテン濃度が5.0重量%以上になると発色が劇的に変わることも無い反面、消色時間は長く掛かってしまうことから、上記第一実施形態に係る塗布製品に好適に適用され得るジアリールエテン濃度は0.01~5.0重量%であり、さらに好ましくは実施例1-4~1-8に相当する0.1~1.0重量%が発色・消色ともにバランスが良いと考えられる。
 <実施例2>
 本実施例では、図14に示すように、上記第二実施形態において開示した接着剤55Aを実現するために実施例2-1乃至2-12を作成し、それぞれの発色を調査した。発色の調査においては実施例1同様、それぞれ1級(十分にかなり濃い発色)、2級(十分な発色)、3級(目視で発色が判断できる)、4級(少し発色が弱い)、5級(発色が弱い)及び6級(殆ど発色しない)という6段階評価を行なった。
 <試験方法>
 同図に示すように、これら実施形態は、単体で瞬間接着剤として使用し得る、添加剤を加えていないシアノアクリレート単量体(純粋モノマー)及び市販品であるアロンアルフア(登録商標)・プロ用(ハイスピード)(コニシ株式会社製)アロンアルフア(登録商標)・プロ用(耐衝撃)(コニシ株式会社製)及びアロンアルフア(登録商標)・ゼリー状(コニシ株式会社製)、を添加対象物として用い、上記各実施形態で適用された化合物をそれぞれ図示の各濃度で添加した。化合物を添加する際には、溶剤を用いずにそのまま分散させ、容量5mlのポリプロピレン製カップ内でそれぞれ所定の時間にて混合攪拌を行なった。なお、ここまでの工程が、塗布物作成工程に該当する。
しかる後に、照射工程に該当するものとして、UVランプを十分に照射した。UVランプの照射は、AS ONE Handy Lamp SLUV-4を用い、波長365nmの紫外光を9.0W、0.15Aの出力にて所定距離、所定時間照射するものとした。
 <試験結果:実施例2-1~2-4>
 実施例2-1~2-4について、添加対象物の違いについて試験した。その結果、何れの実施例についても2級という十分な発色を得た。これは当該化合物か、既存の瞬間接着剤として用いられるものに対し、溶剤を用いなくとも有効に適用し得ることを意味している。
 <試験結果:実施例2-5~2-16>
 実施例2-5~2-16について、ジアリールエテン濃度の違いによる発色の違いについて試験した。その結果、化合物の濃度が高い程強い発色を示す結果となった。特に、ジアリールエテン濃度と発色については、0.005重量%添加した実施例2-5でもわずかに発色を示し、実施例2-15、実施例2-16の結果から明らかなように、5.0重量%以上のジアリールエテン濃度では変化が見られないほど十分な発色を示している。これらの結果から、上記の第二実施形態への適用を考えれば、好ましくは2~4級の発色を示す実施例2-8~2-13、すなわち、0.1~1.0重量%のジアリールエテン濃度であることが望ましいことが明らかとなった。
 <試験結果:実施例2-17~2-19>
 実施例2-17~2-19について、化合物を溶解させる際の攪拌方法及び攪拌時間の違いによる発色の違いについて試験した。その結果何れも実施例2-1同様に十分な発色を得た。換言すれば、化合物を溶解させる際の攪拌方法及び攪拌時間の違いによる発色の違いについては影響が見られなかった。
 <試験結果:実施例2-20~2-21>
 実施例2-20~2-21について、照射工程におけるUVライト照射時の接着剤表面からの照射距離すなわち離間距離と、照射時間の違いによる発色の違いについて試験した。その結果、照射距離を二倍とし、照射時間を半分に短縮した実施例2-21については、目視で発色が判断できるに足る2.5級の発色を示したものの、実施例2-20の2級には及ばなかった。
 <実施例3>
 本実施例では、図15に示すように、上記第一実施形態において開示した粘着剤55を実現するために実施例3-1乃至3-9並びに比較例3-1を作成し、それぞれを上記実施例1同様に発色させたものを可視光を当てて完全に消色させた後、特に紫外光が強い野外に載置し、再発色が起こるか否かを調査した。発色の調査においてはそれぞれ1級(十分にかなり濃い発色)、2級(十分な発色)、3級(目視で発色が判断できる)、4級(少し発色が弱い)、5級(発色が弱い)及び6級(殆ど発色しない)という6段階評価を行なった。本実施例に用いる紫外線吸収剤は、シプロ化成株式会社の製品である「SEESORB 101(2-Hydroxy-4-methoxybenzophenone)」、「SEESORB 102(2-Hydroxy-4-n-octyloxybenzophenone)」及び「SEESORB 701(2-(2-Hydroxy-5-methylphenyl)benzotriazole)」を用いた。
 <試験方法>
 同図に示すように、これら実施形態は、単体で粘着剤として使用し得るアクリル系エマルションを添加対象物として用い、上記各実施形態で適用されたジアリールエテン系のフォトクロミック化合物である1,2-ビス(2-メチルベンゾ(b)チオフェン-3-イル)ヘキサフルオロシクロペンテン(1,2-Bis(2-methylbenzo(b)thiophen-3-yl)hexafluorocyclopentene)(以下、化合物と記す)を1.0重量パーセント添加するとともに、3種の紫外線吸収剤をそれぞれ0.1、0,5及び1.0重量%添加した実施例3-1乃至3-9を作成した。また紫外線吸収剤を添加しない比較例3-1も併せて作成した。紫外線吸収剤の添加は、0.1mlのアセトンに薬さじで30秒間手動攪拌し溶解させた後、粘着剤に対しミキサーを用いてそれぞれ1分攪拌することにより行なった。その後、両面剥離処理を施した厚さ19μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムに20~25μmの厚みで塗工を行ない、150℃で二分間熱乾燥させた。なお、ここまでの工程が、塗布物作成工程に該当する。
 <試験結果:比較例3-1、実施例3-1~3-9>
 紫外線吸収剤を何も配合していない比較例3-1に関しては、特に紫外光が強い野外で4.5級もの再発色が確認された。それに対し、各実施例では4.5級よりも再発色することが無く、紫外線吸収剤による効果が確認された。特に紫外線吸収剤を1.0重量%混合した実施例3-3、3-6及び3-9については殆ど再発色することは無いとゆう特に良好な効果が確認された。
 <実施例4>
 本実施例では、図16に示すように、上記第二実施形態において開示した接着剤55Aを実現するために比較例4-1及び実施例4-1乃至4-9を作成し、それぞれを上記実施例3同様に発色させたものを可視光を当てて完全に消色させた後、特に紫外光が強い野外に載置し、再発色が起こるか否かを調査した。再発色の調査においては実施例1同様、それぞれ1級(十分にかなり濃い発色)、2級(十分な発色)、3級(目視で発色が判断できる)、4級(少し発色が弱い)、5級(発色が弱い)及び6級(殆ど発色しない)という6段階評価を行なった。
 <試験方法>
 同図に示すように、これら実施例では、単体で瞬間接着剤として使用し得る、添加剤を加えていないシアノアクリレート単量体(純粋モノマー)を添加対象物として用い、上記各実施形態で適用された化合物並びに紫外線吸収剤をそれぞれ図示の各濃度で添加した。化合物を添加する際には、溶剤を用いずにそのまま分散させ、容量5mlのポリプロピレン製カップ内でそれぞれ所定の時間にて混合攪拌を行なった。なお、ここまでの工程が、塗布物作成工程に該当する。
 しかる後に、照射工程に該当するものとして、UVランプを十分に照射した。UVランプの照射は、AS ONE Handy Lamp SLUV-4を用い、波長365nmの紫外光を9.0W、0.15Aの出力にて所定距離、所定時間照射するものとした。そして本実施例では発色させた比較例及び実施例を上記実施例3同様に発色させたものを可視光を当てて完全に消色させた後、特に紫外光が強い野外に載置し、再発色が起こるか否かを調査した。
 <試験結果:比較例4-1、実施例4-1~4-9>
 紫外線吸収剤を何も配合していない比較例4-1に関しては、特に紫外光が強い野外で4級もの再発色が確認された。それに対し、各実施例では4.5級よりも再発色することが無く、紫外線吸収剤による効果が確認された。特に紫外線吸収剤を1.0重量%混合した実施例4-3、4-6及び4-9については殆ど再発色することは無いとゆう特に良好な効果が確認された。
 本発明は糊や接着剤等、対象物に塗布物を塗布するための塗布製品として利用することができる。
 1…塗布製品(転写具)
 1A…塗布製品(接着製品)
 1B…塗布製品(糊製品)
 2…容器、遮光性容器、転写具用ケース(ケース、遮光ケース)
 2A…容器、遮光性容器(ケース、遮光ケース)
 2B…遮光性容器(遮光ケース)
 34、34A…照射手段、照射部(照射部)
 53…転写ヘッド
 54…感圧転写式テープ
 55…塗布物、転写具用粘着剤(粘着剤)
 55A…塗布物(接着剤)
 55B…塗布物(糊)
 56…基材
 56a…裏面
 X、XA…通過領域

Claims (19)

  1. 特定の波長を有する特定波長光が照射されると発色し可視光又は自然条件下の光が照射されると無色となるフォトクロミック化合物を含み、前記特定波長光が照射されると発色状態となり可視光又は自然条件下の光が照射されると消色状態となる塗布物と、
    当該塗布物を収納する容器とを具備している塗布製品であって、
    前記塗布物が前記発色状態で対象物に塗布されるようにしたことを特徴とする塗布製品。
  2. 前記フォトクロミック化合物が、特定の波長を有する紫外光が照射されると発色し可視光が照射されると無色となるフォトクロミック化合物である請求項1記載の塗布製品。
  3. 前記フォトクロミック化合物が、特定の波長を有する紫外光が照射されると発色し可視光が照射されると無色となるジアリールエテン系のフォトクロミック化合物である請求項1又は2記載の塗布製品。
  4. 前記フォトクロミック化合物が、自然条件下の光が照射されると無色となるものである請求項1、2又は3記載の塗布製品。
  5.  前記塗布物が、前記フォトクロミック化合物を当該フォトクロミック化合物が添加される添加対象物に対し0.005~5.0重量%添加されたものである請求項1、2、3又は4記載の塗布製品。
  6.  前記塗布物が、紫外線吸収剤を含むものである請求項1、2、3、4又は5記載の塗布製品。
  7. 前記容器に取り付けられ、前記塗布物が対象物へ塗布される塗布時までに前記塗布物へ向けて前記特定波長光を照射し前記塗布物を発色状態とし得る照射部を具備するものである請求項1、2、3、4、5又は6記載の塗布製品。
  8. 前記照射部が、前記塗布物が対象物へ塗布される際に通過する通過領域へ向けて前記特定波長光を照射するものである請求項7記載の塗布製品。
  9. 前記照射部が、前記容器内に取り付けられている請求項7又は8記載の塗布製品。
  10. 転写具として用いられるものであって、
    前記塗布物が薄膜状の基材に剥離可能に塗布された状態で感圧転写式テープを構成する転写具用粘着剤であるとともに前記容器が前記感圧転写式テープを収容する転写具用ケースであり、前記照射部が前記転写具用ケースに取り付けられている請求項7、8又は9記載の塗布製品。
  11. 前記照射部が、前記粘着剤を対象物へ押し付け転写する際に前記基材を支持する転写ヘッドの近傍における前記通過領域を照射するものである請求項10記載の塗布製品。
  12. 前記基材が前記特定波長光を透過し得るものであり、前記照射部が前記基材の裏面側から前記特定波長光を照射している請求項11記載の塗布製品。
  13. 前記照射部が、前記転写ヘッドの前記対象物への押し付け動作により前記特定波長光を照射し得るものである請求項11又は12記載の塗布製品。
  14. 予め発色状態にある前記塗布物を可視光から遮光された状態で前記容器に収納されたものであり、この容器が、前記塗布物の前記発色状態を維持する遮光性容器である請求項1、2、3、4、5又は6記載の塗布製品。
  15.  前記塗布物が薄膜状の基材に剥離可能に塗布された状態で感圧式転写テープを構成する粘着剤であり、前記遮光性容器が、前記感圧式粘着剤を保持している転写具のケースである請求項14記載の塗布製品。
  16. 前記塗布物が液状をなす接着剤である請求項1、2、3、4、5、6、7、8、9又は14記載の塗布製品。
  17. 前記接着剤がシアノアクリレートを含むものである請求項16記載の塗布製品。
  18.  前記塗布物が固形状をなす糊である請求項1、2、3、4、5、6又は14記載の塗布製品。
  19. 特定の波長を有する特定波長光が照射されると発色し可視光が照射されると無色となるフォトクロミック化合物を含み、前記特定波長光が照射されると発色状態となり可視光が照射されると消色状態となる塗布物と、
    当該塗布物を収納する容器とを具備している塗布製品に用いられる塗布システムであって、
    前記塗布物が対象物へ塗布される塗布時までに前記塗布物へ向けて前記特定波長光を照射し前記塗布物を発色状態とし得る照射手段を有していることを特徴とする塗布システム。
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