WO2012124533A1

WO2012124533A1 - ２層分離型液体口腔用組成物

Info

Publication number: WO2012124533A1
Application number: PCT/JP2012/055617
Authority: WO
Inventors: 敬二石黒
Original assignee: ライオン株式会社
Priority date: 2011-03-11
Filing date: 2012-03-06
Publication date: 2012-09-20
Also published as: JPWO2012124533A1; JP5854038B2

Abstract

　歯の汚れ落とし効果が高く、かつ油性感や収斂感が軽減し良好な使用感を有する２層分離型液体口腔用組成物を提供する。　２５℃で液体である油剤（Ａ）を含有してなる油層と、縮合リン酸又はその塩（Ｂ）を含有してなる水層との２層が分離してなり、前記油剤（Ａ）の含有量が全組成中１５～６０質量％であり、かつ（Ａ）成分と（Ｂ）成分との比率（Ａ）／（Ｂ）が質量比として１０～３，０００であることを特徴とする２層分離型液体口腔用組成物。更に、水層が、水溶性高分子物質（Ｃ）及び／又は４級アンモニウム塩（Ｄ）を含有してなる上記液体口腔用組成物。

Description

２層分離型液体口腔用組成物

　本発明は、歯の汚れ落とし効果が高く、かつ油性感が軽減し収斂感も改善し、良好な使用感を有する２層分離型液体口腔用組成物に関する。

　従来、外観の美しさや楽しさを持つ、油層と水を含んだ水層とからなる２層剤型で、静置時に２層に分離しており、振り混ぜて使用するタイプの液体組成物は公知であり、特許文献１（特開平１１－７９９６２号公報）には口腔用２相液体組成物が提案されている。しかし、油層と水層からなる２層剤型の口腔用組成物を口腔内に適用すると、使用時に油層による油っぽい油性感があるといった使用感上の欠点があった。

　一方、従来から口腔組成物には、紅茶などに含まれるタンニン由来の歯の汚れ落とし効果のためにトリポリリン酸ナトリウム等の縮合リン酸が使われてきた。しかし、縮合リン酸は、タバコヤニのような汚れに対しての効果は不十分であった。また、縮合リン酸は収斂感を有し、この収斂感を流動パラフィンなどの炭化水素等の油の配合により低減した口腔用組成物が特許文献２（特開平１０－８７４５８号公報）に開示されている。しかし、これは練歯磨等の口腔用組成物の収斂感を改善したもので、製剤中の油は量的に少ない上に可溶化している。

　外観に特徴のある２層剤型の口腔用組成物で歯の汚れ落とし効果が高く、油っぽさなどがなく使用感のよい製剤が望まれるが、従来の技術ではこのような２層剤型の製剤を得ることは困難であった。

特開平１１－７９９６２号公報特開平１０－８７４５８号公報

　本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、歯の汚れ落とし効果が高く、かつ油性感や収斂感が軽減し良好な使用感を有する２層分離型液体口腔用組成物を提供することを目的とする。

　本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、静置時に油層と水層との２層に分離する２層分離剤型の液体口腔用組成物において、２５℃で液体である油剤（Ａ）を含有してなる油層と、縮合リン酸又はその塩（Ｂ）を含有してなる水層との２層が分離してなり、前記油剤（Ａ）の含有量が全組成中１５～６０質量％であり、かつ（Ａ）成分と（Ｂ）成分との比率（Ａ）／（Ｂ）が質量比として１０～３，０００であることにより、かかる組成物を振り混ぜて使用することで、歯のタバコヤニ及びステインに対して高い除去効果を奏し、歯の汚れ落とし効果に優れる上、油っぽい油性感が軽減され、かつ収斂感が低減されて使用感も良好となることを知見し、本発明をなすに至った。更に、水層に、水溶性高分子物質（Ｃ）を配合することにより、油性感がより低減し使用感がより向上することを知見した。また、水層に、更に４級アンモニウム塩（Ｄ）を配合することにより、油性感がより低減し使用感がより向上し、また油層と水層の分離性も向上することを知見した。

　洗口剤等の液体口腔用組成物には、一般的に油剤を多く配合することはほとんどなかったが、本発明者は、油剤を含む油層と水層とが２層に分離し、この場合、かかる２層が静置時には分離してなり、使用時に振とうされることで混ざり合う２層分離剤型の液体組成で、油剤を１５質量％以上配合すると、タバコヤニ汚れに対して除去効果を奏し、更にかかる２層剤型の水層に縮合リン酸又はその塩を適切に配合することによって、タバコヤニ汚れ除去効果が相乗的に向上すると共に、油剤量が多くても、従来の２層剤型の欠点となっていた油性感を軽減できることを見出した。更に、上記油層と縮合リン酸又はその塩とを併用することで、縮合リン酸又はその塩の紅茶等のタンニン由来の汚れ落とし効果が高まり、歯のタバコヤニ及びステイン汚れを除去する高い汚れ落とし効果が発揮されることを見出した。また更に、このような油剤が乳化や可溶化されていない２層分離剤型に縮合リン酸又はその塩を配合することで、縮合リン酸又はその塩の収斂感も大幅に低減でき、良好な使用感を有する製剤を提供できることを見出した。

　なお、タバコヤニ汚れは、タバコに含まれる成分からなる褐色～黒色の沈着物で、喫煙者の歯の表面に堆積しブラッシングのみでは除去しにくい強固な汚れである。一方、ステインは、主に唾液タンパク質によって歯面に形成されたペリクルと呼ばれる薄膜が口腔内環境である唾液あるいは食物、コーヒー、紅茶、日本茶等の飲料、タバコヤニなど外来性の物質により修飾を受けて歯面に固く付着した着色性の汚れであり、ブラッシングのみでは除去できない強固な汚れである。本発明では、歯のタバコヤニ及びステイン汚れの両方を除去できる高い汚れ落とし効果を奏するものである。

　従って、本発明は、下記の液体口腔用組成物を提供する。
〔１〕
　２５℃で液体である油剤（Ａ）を含有してなる油層と、縮合リン酸又はその塩（Ｂ）を含有してなる水層との２層が分離してなり、前記油剤（Ａ）の含有量が全組成中１５～６０質量％であり、かつ油剤（Ａ）と縮合リン酸又はその塩（Ｂ）との比率（Ａ）／（Ｂ）が質量比として１０～３，０００であることを特徴とする２層分離型液体口腔用組成物。
〔２〕
　（Ａ）成分の油剤が、炭化水素、グリセリンの脂肪酸エステル、アルコールの脂肪酸エステル及びシリコーン類から選ばれる１種以上である〔１〕記載の液体口腔用組成物。
〔３〕
　（Ｂ）成分の縮合リン酸又はその塩が、トリポリリン酸及びその塩並びにピロリン酸及びその塩から選ばれる１種以上である〔１〕又は〔２〕記載の液体口腔用組成物。
〔４〕
　（Ｂ）成分の縮合リン酸又はその塩の含有量が、全組成中０．０１～３質量％である〔１〕、〔２〕又は〔３〕記載の液体口腔用組成物。
〔５〕
　更に、水層が、水溶性高分子物質（Ｃ）を含有してなる〔１〕乃至〔４〕のいずれかに記載の液体口腔用組成物。
〔６〕
　（Ｃ）成分の水溶性高分子物質が、カルボキシメチルセルロースナトリウム及び／又はヒドロキシエチルセルロースである〔５〕記載の液体口腔用組成物。
〔７〕
　更に、水層が、４級アンモニウム塩（Ｄ）を含有してなる〔１〕乃至〔６〕のいずれかに記載の液体口腔用組成物。
〔８〕
　（Ｄ）成分の４級アンモニウム塩が、塩化ベンザルコニウム、塩化セチルピリジニウム及び塩化ベンゼトニウムから選ばれる１種以上である〔７〕記載の液体口腔用組成物。
〔９〕
　歯のタバコヤニ及びステイン除去用である〔１〕乃至〔８〕のいずれかに記載の液体口腔用組成物。

　本発明によれば、歯のタバコヤニ及びステインに対して高い除去効果を奏し、歯の汚れ落とし効果が高く、かつ油性感が軽減し収斂感も改善し、良好な使用感を有する２層分離型液体口腔用組成物を提供できる。

　以下、本発明につき更に詳細に説明する。
　本発明の口腔用組成物は、２５℃で液体である油剤（Ａ）を含有してなる油層と、縮合リン酸又はその塩（Ｂ）を含有してなる水層との２層が分離してなる２層分離型の液体口腔用組成物である。なおここで、２層分離型とは、静置時には水層と油層の２層に分離し、使用時に軽く振とうすると２層が容易に混ざり合い、乳液状となり、その後、静置すると元の２層に戻る形態の製剤である。
　更に詳述すると、ここで、２層分離型の製剤は、静置しておくと水層と油層の２層に分離する外観であり、使用時には軽く振とうすることで２層が容易に混ざり合い、乳液状となり、使用後に振とうをやめて静置すると２層に分離した状態に戻るが、この場合、製剤の振とうをやめて静置し遅くとも１時間以内に２層に分離した元の状態に戻っていればよい。更に、この製剤は、振とうして使用した後に容器を振とうや攪拌することなく静置しておくと油層と水層との２層分離状態が安定化し、維持されるが、分離後に再度振とうすれば再び混ざり合うので、使用時には乳液状で用いることができる。
　ここで、２層に分離するとは、以下に示すとおりである。１００ｍＬ容量のエプトン管に組成物６０ｍＬを入れ、１秒間に３回の速さで上下に５秒振り混ぜた後、振とうをやめて静置した場合に、組成物がおおむね２つの層からなることが外観上認識できる程度のことであり、２層の境界に油層、水層とは外観上異なる乳白色の水や油の微小な粒子の分散層等を有していても良いが、その層が水層と油層を合わせた体積の５％以下の場合のことである。

　本発明において、油層には（Ａ）２５℃で液体である油剤が配合される。ここで、２５℃で液体であるとは、２５℃環境下でＢＬ型粘度計で粘度を測定するとき１００ｍＰａ・ｓ以下のものを言う。

　（Ａ）成分の油剤としては、炭化水素、グリセリンの脂肪酸エステル、アルコールの脂肪酸エステル、シリコーン類などが挙げられる。具体的には、流動パラフィン、ココナツオイル，パーム核油，牛乳，母乳などに含まれる炭素数６～１２の脂肪酸からなるトリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル等の中鎖脂肪酸トリグリセリド、ホホバオイル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、下記一般式（１）で示されるジメチルポリシロキサン、メチルポリシロキサンなどが例示され、これらの１種又は２種以上が用いられる。これらの中で、流動パラフィン、中鎖脂肪酸トリグリセリド、ミリスチン酸イソプロピルがより好適である。

（式中、ｍは１～１０，０００の整数である。）

　（Ａ）成分の油剤の配合量は、歯の汚れ（ヤニ）除去効果、縮合リン酸のステイン汚れ落とし効果を向上させる点から、組成全体の１５～６０％（質量％、以下同様。）であり、好ましくは２０～５０％、より好ましくは２０～４０％である。１５％未満では十分な汚れ（ヤニ）除去効果を奏さず、また、縮合リン酸の収斂感を改善できない。６０％を超えると縮合リン酸を配合しても油性感を改善できない。

　油層には、（Ａ）成分の油剤に加え、その他の公知の油溶性成分を必要に応じて配合できる。例えば香料、色素、有効成分などが挙げられる。具体的には、香料として、例えば、ｌ－メントール、３－オクタノール、３－オクチルアセテート、フェンコン、アニスケトン、メチルチャビコール、アニスアルデヒド、ユーカリ油、ウィンターグリーン油、カシア油、クローブ油、タイム油、セージ油、バジル油、カルダモン油、コリアンダー油、スペアミント油、オレンジ油、レモン油、マンダリン油、ライム油、グレープフルーツ油、柚子油、スウィーティー油、ラベンダー油、ローズマリー油、ローレル油、カモミル油、キャラウェイ油、マジョラム油、セロリ油、ベイ油、オリガナム油、パインニードル油、ネロリ油、レモングラス油、ローズ油、ジャスミン油、パチュリ油、イリスコンクリート、ローズアブソリュート、オレンジフラワーアブソリュート、バニラアブソリュート、マンゴーアブソリュート、パチュリアブソリュート、ジンジャーオレオレジン、ペッパーオレオレジン、カプシカムオレオレジン、トウガラシ抽出物等の天然香料、及び、これら天然香料の加工処理（前溜部カット、後溜部カット、分留、液液抽出、エッセンス化、粉末香料化等）した香料、及び、リモネン、ピネン、ブタノール、イソアミルアルコール、ｎ－ヘキセノール、ｃｉｓ－３－ヘキセノール、ｃｉｓ－６－ノネノール、リナロール、α－テルピネオール、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール、アネトール、チモール、メチルチャビコール、オイゲノール、カルボン、メントン、プレゴン、１，８－シネオール、ヨノン、キャロン、ｎ－ヘキサナール、ｔｒａｎｓ－２－ヘキセナール、シトラール、シンナムアルデヒド、ベンズアルデヒド、エチルアセテート、エチルブチレート、イソアミルアセテート、ヘキシルアセテート、エチル２－メチルブチレート、アリルヘキサノエート、アリルシクロヘキサンプロピオネート、リナリルアセテート、メンチルアセテート、メンチルラクテート、カルビールアセテート、フェノキシエチルイソブチレート、メチルジャスモネート、サリチル酸メチル、サリチル酸エチル、メチルシンナメート、メチルアンスラニレート、フェニルエチルグリシデート、エチルラクテート、バニリン、マルトール、炭素数４～１２のガンマ及びデルタラクトン、アンブレットリド、ジメチルサルファイド、トリメチルピラジン、エチルβ－メチルチオプロピオネート、フラネオール、エチルシクロペンテノロン、シクロテン、２－メチルブチリックアシッド、プロピオニックアシッド、ｐ－メトキシシンナミックアルデヒド、３－ｌ－メントキシプロパン－１，２－ジオール、メントングリセリンアセタール、スピラントール、モノメンチルサクシネート、リナロールオキサイド、バニリルブチルエーテル、イソプレゴール等の単品香料、更に、ストロベリーフレーバー、アップルフレーバー、メロンフレーバー、バナナフレーバー、ピーチフレーバー、ラズベリーフレーバー、パイナップルフレーバー、グレープフレーバー、トロピカルフルーツフレーバー、マンゴーフレーバー、ウメフレーバー、オレンジフレーバー、レモンフレーバー、グレープフルーツフレーバー、ティーフレーバー、バターフレーバー、ミルクフレーバー等の調合香料、及び、エチルアルコール、プロピレングリコール、トリアセチン等の香料溶剤等、口腔用組成物に用いられる公知の香料素材を組み合わせて使用することができる。これらの香料素材の配合量は特に限定されないが、組成物中に０．０００００１～１％使用するのが好ましい。また、上記香料素材を使用した賦香用香料としては、組成物中に０．１～２．０％使用するのが好ましい。

　色素としては、赤色２１５号、赤色２２５号、黄色２０１号、黄色２０４号等の油溶性色素が挙げられる。有効成分としては、イソプロピルメチルフェノール、トリクロサン、酢酸トコフェロール等が挙げられる。これら任意成分の配合量は、本発明の効果を妨げない範囲で通常量とすることができる。

　水層に配合される（Ｂ）成分の縮合リン酸又はその塩は、歯の汚れ除去と共に油性感改善に有効な成分である。例えばトリポリリン酸、ピロリン酸等の縮合リン酸やそのナトリウム塩等のアルカリ金属塩などが挙げられ、これらから選ばれる１種又は２種以上を配合できる。中でもトリポリリン酸、トリポリリン酸ナトリウムがより好適である。

　縮合リン酸又はその塩の配合量は、歯の汚れ（ステイン）除去効果、油性感改善、油剤の歯の汚れ（ヤニ）除去効果の向上の点から、組成全体の０．０１～３％、特に０．１～２％が好ましい。０．０１％未満では十分な汚れ（ステイン）除去効果、油性感改善効果が発揮されない場合がある。３％を超えると収斂感など使用感が悪くなる場合がある。

　本発明において、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との比率が適切であることが本発明の効果発現に重要であり、油層の（Ａ）成分と水層の（Ｂ）成分との比率（（Ａ）／（Ｂ））は、質量比で１０～３，０００であり、好ましくは１０～５００、より好ましくは１５～３００である。１０未満では歯の汚れ（タバコヤニ）除去効果に劣る。また、縮合リン酸の収斂感を軽減できない。３，０００を超えると油性感を軽減できない。

　更に、水層には水溶性高分子物質（Ｃ）を配合することができる。水溶性高分子物質を配合することで、油の油性感をより軽減でき、使用感を更に改善できる。
　水溶性高分子物質としては、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース等のセルロース誘導体、高重合ポリエチレングリコール、キサンタンガム、カラギーナン、グアガム、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコール、寒天、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ジェランガム、ペクチンなどが挙げられ、これらの１種又は２種以上を使用できる。中でもセルロース誘導体が好ましく、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロースがより好ましい。

　（Ｃ）成分の水溶性高分子物質を配合する場合、その配合量は組成全体の０．１～１．０％、特に０．２～０．７％が好ましい。０．１％未満では油性感の更なる改善効果が見られない場合がある。１．０％を超えると汚れ落とし効果（ヤニ、ステイン）が十分発揮されなくなる場合がある。

　また、水層には、更に４級アンモニウム塩（Ｄ）を配合することが好ましい。４級アンモニウム塩（Ｄ）を配合すると、油の油性感がより軽減し使用感を更に改善できる。また、油層と水層との分離性が向上し、静置時の界面の綺麗さを改善できる。
　（Ｄ）成分の４級アンモニウム塩としては、具体的に塩化ベンザルコニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンゼトニウム等が挙げられ、これらの１種又は２種以上が用いられる。

　（Ｄ）成分の４級アンモニウム塩を配合する場合、その配合量は、組成全体の０．００１～０．１％、特に０．００５～０．０５％が好ましい。０．００１％未満では油性感を改善できない場合がある。また、油層と水層との界面の綺麗さを改善できない場合がある。０．１％を超えると４級アンモニウム塩自身の収斂感が生じてしまう場合がある。

　水層には、（Ｂ）成分、更には（Ｃ）成分、（Ｄ）成分に加え、その他の公知の水溶性成分を必要に応じて配合できる。例えば湿潤剤、増粘剤、甘味料、色素、ｐＨ調整剤、防腐剤、水溶性香料、有効成分、界面活性剤等が挙げられる。

　具体的に、湿潤剤としてはソルビット、キシリット、マルチトール、エリスリトール等の糖アルコール、グリセリン、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、へキシレングリコール、ブチレングリコール等の多価アルコールなどが挙げられる。なお、増粘剤としては、上記（Ｃ）成分の水溶性高分子物質を配合すればよく、他に配合しなくてもよい。
　甘味料としてはサッカリンナトリウム、アスパルテーム、ステビアエキス等、色素としては赤色２号、赤色３号、赤色１０６号、赤色１０２号、黄色４号、黄色５号、橙色２０５号、青色１号、緑色３号等の水溶性色素、ｐＨ調整剤としてはリン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸やこれらの水溶性塩、防腐剤としてはメチルパラベン等のパラオキシ安息香酸エステル、安息香酸ナトリウムなどが挙げられる。

　有効成分としては、フッ化ナトリウム、モノフルオロリン酸ナトリウム、フッ化スズ等のフッ化物、イプシロンアミノカプロン酸、デキストラナーゼ、ムタナーゼなどの酵素、トラネキサム酸、アラントインクロルヒドロキシアルミニウム、ヒノキチオール、ラウロイルサルコシンナトリウム、アスコルビン酸、ジヒドロコレステロール、α－ビサボロール、クロルヘキシジン塩類、アズレン、グリチルリチン酸ジカリウム、銅クロロフィリンナトリウム、クロロフィル、グルコン酸銅等の銅化合物、乳酸アルミニウム、塩化ストロンチウム、硝酸カリウム、ベルベリン、クエン酸亜鉛、オウバクエキス、カミツレ、チョウジ、ローズマリー、オウゴン、ベニバナ等の抽出物等が挙げられる。
　これら任意成分の配合量は、本発明の効果を妨げない範囲で通常量とすることができる。

　また、本発明の効果を妨げない範囲で界面活性剤を添加してもよい。界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤として、ラウリル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸ナトリウム、ラウロイルサルコシンナトリウム、ミリストイルサルコシンナトリウム等のアシルサルコシン塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、水素添加ココナッツ脂肪酸モノグリセリドモノ硫酸ナトリウム、ラウリルスルホ酢酸ナトリウム、Ｎ－パルミトイルグルタミン酸ナトリウム等のＮ－アシルグルタミン酸塩、Ｎ－メチル－Ｎ－アシルタウリンナトリウム、Ｎ－メチル－Ｎ－アシルアラニンナトリウム、α－オレフィンスルフォン酸ナトリウムなどが挙げられる。ノニオン界面活性剤としては、例えば、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、ショ糖脂肪酸エステル、アルキロールアマイド、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、アルキルグルコシド、ラウリン酸デカグリセリルなどの脂肪酸ポリグリセリド等が用いられる。両性界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインや、Ｎ－ヤシ油脂肪酸アシル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等が挙げられるが、上記に限られるものではない。界面活性剤の配合量は、配合する場合は０．３％以下が好ましく、特に０～０．１％がよい。なお、本発明では、２層分離型の製剤が、界面活性剤等により配合成分が乳化するなどして均一化（１層）されると、歯の汚れ（ヤニ）除去効果に劣り、収斂感の改善ができないことがあるので、界面活性剤は配合しないほうが好ましい。

　溶剤は通常、水であるが、更にエタノール等の低級一価アルコールを本発明の効果を妨げない範囲で配合してもよい。
　また、本発明の液体口腔用組成物は、２５℃におけるｐＨを６．５～８．５に調整することが好ましく、この付近のｐＨ調整剤としてリン酸三ナトリウム、リン酸二水素ナトリウムとリン酸一水素ナトリウムを組み合わせたものを用いることが好ましい。

　２層分離型液体組成物における水層と油層との比率（水層／油層）は、質量比で好ましくは０．６～９、より好ましくは０．６～６、更に好ましくは１～５である。０．６未満では油性感を軽減できない場合がある。９を超えると十分な汚れ（ヤニ）除去効果が得られなかったり、縮合リン酸の収斂感を軽減できない場合がある。

　本発明の液体口腔用組成物は、静置時には水層と油層との二層に分離しているが、使用時に軽く振とうすることで二層が容易に混ざり合い、乳液状となり、この状態で口腔内に適用することができ、口に含んで洗口するなどして適用することが好ましい。

　以下、実施例及び比較例、処方例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において％は特に断らない限り質量％を示す。

〔実施例、比較例〕
　表１～５に示す組成の２層分離型液体口腔用組成物を常法により調製した。得られた２層分離型液体口腔用組成物について、使用時に軽く振り二層が混ざり合った状態とし、下記の評価を行った。結果を表１～５に示す。

（１）タバコヤニ除去効果
　ハイドロキシアパタイト（以下、ＨＡと記載）（ペンタックス社製、直径７ｍｍ×厚さ３．５ｍｍ）表面をサンドブラストにて処理後、中性洗剤水溶液中、超音波洗浄機で洗浄した。３０％リン酸水溶液にて表面をエッチング（１０分間）してから水洗し、自然乾燥した。タバコヤニ付着前のＨＡの色差（Ｌ０）を測定した後、タバコヤニを付着させた〔密閉容器中にＨＡを並べ、容器中でタバコ（ピース（日本たばこ産業（株）（ＪＴ）製））を１本燃焼させ、容器中をタバコの煙で充満させた。燃え尽きた後、そのまま３分間放置した。この操作を３回（計３本のタバコを燃焼）繰り返した〕。１００℃で１時間乾燥し、放冷後、３７℃水浴中に３時間浸漬した。水洗後、１５０℃で３時間乾燥した。放冷後、歯ブラシ（平切り）で軽く２０回ブラッシングし、表面の水分を取り、タバコヤニ付着後のＨＡの色差（Ｌ１）を測定した。
　次に、上記の方法で作製したタバコヤニが付着した付着ＨＡを液体口腔用組成物中に１５分間浸漬後、３０回歯ブラシ（平切り）でブラッシングし、ＨＡの色差（Ｌ２）を測定した。タバコヤニ除去率を次の式より得た。
　タバコヤニ除去率（％）＝〔（Ｌ２－Ｌ１）／（Ｌ０－Ｌ１）〕×１００
　タバコヤニ除去率から、以下の基準に従い、タバコヤニ除去効果を評価した。
　評価基準
　　◎：タバコヤニ除去率１５％以上
　　○：タバコヤニ除去率１０％以上１５％未満
　　△：タバコヤニ除去率５％以上１０％未満
　　×：タバコヤニ除去率５％未満

（２）ステイン汚れ除去効果
　ハイドロキシアパタイト（以下、ＨＡと記載）（ペンタックス社製、直径７ｍｍ×厚さ３．５ｍｍ）表面をサンドブラストにて処理後、中性洗剤水溶液中、超音波洗浄機で洗浄し、付着前のＨＡの色差（Ｌ０）を測定した（日本電色工業（株）製、ＳＥ－２０００）後、０．５％アルブミン水溶液→３％日本茶＋１％コーヒー＋１％紅茶の抽出水溶液→０．６％クエン酸鉄アンモニウム水溶液各々に１時間ずつ繰り返して浸漬し、この操作を５０サイクル続けた。着色液から取り出し、常温で１日乾燥後、流水中で軽くＨＡの表面をブラッシングして付着の弱い着色物を除去した後、再び風乾し、作製した着色ＨＡの色差を測定した（Ｌ１）。ステインが付着した着色ＨＡを、液体口腔用組成物中に１５分間浸漬し、歯ブラシ（平切り）でブラッシングを３０回行った後の色差を測定した（Ｌ２）。ステイン汚れ除去率を次の式より得た。
　ステイン汚れ除去率（％）＝〔(Ｌ２－Ｌ１)／(Ｌ０－Ｌ１)〕×１００

　ステイン汚れ除去率から以下の基準に従い、ステイン汚れ除去効果を評価した。
　評価基準
　　◎：ステイン汚れ除去率３０％以上
　　○：ステイン汚れ除去率２０％以上３０％未満
　　△：ステイン汚れ除去率５％以上２０％未満
　　×：ステイン汚れ除去率５％未満

（３）油性感（油っぽさ）の評価
　表に示す組成物２０ｍＬを口に含み、３０秒間洗口時の油性感（油っぽさ）のなさについて下記の５段階で判定し、１０名の平均点を次の基準に従い、☆、◎、○～◎、○、△、×で表に示した。
　判定基準
　　５：油性感（油っぽさ）が認められなかった。
　　４：ほとんど油性感（油っぽさ）が認められなかった。
　　３：わずかに油性感（油っぽさ）が認められたが使用上問題ない程度で
　　　　あった。
　　２：油性感（油っぽさ）が認められた。
　　１：強い油性感（油っぽさ）が認められた。
　評価基準
　　☆　　：平均点４．５点以上５．０点以下
　　◎　　：平均点４．０点以上４．５点未満
　　○～◎：平均点３．５点以上４．０点未満
　　○　　：平均点３．０点以上３．５点未満
　　△　　：平均点２．０点以上３．０点未満
　　×　　：平均点１．０点以上２．０点未満

（４）収斂感の評価
　表に示す組成物２０ｍＬを口に含み、３０秒間洗口した後の口腔粘膜の収斂感のなさについて下記の５段階で評価し、１０名の平均点を次の基準に従い、◎、○、△、×で表に示した。
　判定基準
　　５：収斂感が認められなかった。
　　４：ほとんど収斂感が認められなかった。
　　３：わずかに収斂感が認められたが使用上問題ない程度であった。
　　２：収斂感が認められ、使用上問題が生じた。
　　１：強い収斂感が認められ、使用することが困難であった。
　評価基準
　　◎：平均点４．０点以上５．０点以下
　　○：平均点３．０点以上４．０点未満
　　△：平均点２．０点以上３．０点未満
　　×：平均点１．０点以上２．０点未満

　表１～５の結果から、油層に油剤を含まない場合又は油層の油剤含有量が少ない場合（比較例１，４）は、歯のタバコヤニ除去効果に劣り、収斂感も軽減できなかった。また、油剤量が多すぎると（比較例５）油性感を改善できなかった。油剤と縮合リン酸又はその塩との配合比率が不適切な場合（比較例２，３）は、収斂感のなさ、ステイン除去効果、油性感のなさのいずれかに劣った。乳化し１層になった場合（比較例７）は、タバコヤニ除去効果に劣り、収斂感も改善できなかった。また、縮合リン酸塩を含まない場合（比較例６，８）はステインの除去効果を奏さない上、油っぽさも軽減できなかった。これに対して、本発明によれば、歯のタバコヤニとステインを除去する高い効果を奏し、かつ油性感及び収斂感が軽減し使用感のよい２層分離型の製剤が得られることがわかった。

〔処方例〕
　表６に示す組成の２層分離型液体口腔用組成物を同様に調製し、同様に評価した。結果を表６に示す。

＊；赤色１０６号、赤色１０２号、黄色４号、青色１号、緑色３号

　各例で使用した原料の詳細を表７に示す。

Claims

　２５℃で液体である油剤（Ａ）を含有してなる油層と、縮合リン酸又はその塩（Ｂ）を含有してなる水層との２層が分離してなり、前記油剤（Ａ）の含有量が全組成中１５～６０質量％であり、かつ油剤（Ａ）と縮合リン酸又はその塩（Ｂ）との比率（Ａ）／（Ｂ）が質量比として１０～３，０００であることを特徴とする２層分離型液体口腔用組成物。
　（Ａ）成分の油剤が、炭化水素、グリセリンの脂肪酸エステル、アルコールの脂肪酸エステル及びシリコーン類から選ばれる１種以上である請求項１記載の液体口腔用組成物。
　（Ｂ）成分の縮合リン酸又はその塩が、トリポリリン酸及びその塩並びにピロリン酸及びその塩から選ばれる１種以上である請求項１又は２記載の液体口腔用組成物。
　（Ｂ）成分の縮合リン酸又はその塩の含有量が、全組成中０．０１～３質量％である請求項１、２又は３記載の液体口腔用組成物。
　更に、水層が、水溶性高分子物質（Ｃ）を含有してなる請求項１乃至４のいずれか１項記載の液体口腔用組成物。
　（Ｃ）成分の水溶性高分子物質が、カルボキシメチルセルロースナトリウム及び／又はヒドロキシエチルセルロースである請求項５記載の液体口腔用組成物。
　更に、水層が、４級アンモニウム塩（Ｄ）を含有してなる請求項１乃至６のいずれか１項記載の液体口腔用組成物。
　（Ｄ）成分の４級アンモニウム塩が、塩化ベンザルコニウム、塩化セチルピリジニウム及び塩化ベンゼトニウムから選ばれる１種以上である請求項７記載の液体口腔用組成物。
　歯のタバコヤニ及びステイン除去用である請求項１乃至８のいずれか１項記載の液体口腔用組成物。