WO2012117727A1 - 樹脂組成物、色素増感型太陽電池用封止材、電極基体、及び色素増感型太陽電池 - Google Patents

樹脂組成物、色素増感型太陽電池用封止材、電極基体、及び色素増感型太陽電池 Download PDF

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WO2012117727A1
WO2012117727A1 PCT/JP2012/001386 JP2012001386W WO2012117727A1 WO 2012117727 A1 WO2012117727 A1 WO 2012117727A1 JP 2012001386 W JP2012001386 W JP 2012001386W WO 2012117727 A1 WO2012117727 A1 WO 2012117727A1
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sensitized solar
solar cell
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olefin polymer
resin
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都雄 堀内
別当　温
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東洋インキＳｃホールディングス株式会社
東洋アドレ株式会社
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    • C09J151/06—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
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    • H01G9/20—Light-sensitive devices
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    • H01G9/2077—Sealing arrangements, e.g. to prevent the leakage of the electrolyte
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    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/542—Dye sensitized solar cells

Definitions

  • the present invention relates to a resin composition and a sealing material for a dye-sensitized solar cell using the resin composition. Moreover, it is related with the electrode base
  • a dye-sensitized solar cell includes a transparent substrate, a transparent electrode formed on the transparent substrate, a semiconductor porous layer such as an oxide semiconductor layer carrying a dye sensitizer, and an electrolyte layer having an electrolyte (electrolyte solution).
  • the counter electrode substrate has a cell structure formed in this order from the light incident side.
  • an iodine solution, a bromine solution, or a transition metal complex solution that transports unbound electrons is preferably used, and an organic solvent such as acetonitrile is used as a solvent for these solutions.
  • an organic solvent such as acetonitrile
  • Patent Document 1 epoxy resin
  • Patent Document 2 silicon rubber, silicon resin, thermosetting or photo-curing epoxy resin, and fluororesin
  • Patent Document 3 describes a method of bonding and sealing glass substrates by using glass frit which is an inorganic material as a sealing material, placing the glass frit between the glass substrates, and heating and melting them. .
  • the reason why the sealing material leakage prevention property is required is to prevent deterioration of power generation characteristics due to leakage of the electrolyte solution or volatile gas of the electrolyte solution. Moreover, adhesiveness is because sufficient adhesive force cannot be exhibited compared with a glass substrate, when the other member to adhere
  • a dye-sensitized solar cell using a sealing material mainly composed of a photocurable epoxy resin has poor resistance to chemicals (chemical resistance), and the electrolytic solution flows out due to peeling or cracking from the substrate. There was a problem that happened. Furthermore, the dye-sensitized solar cell using a sealing material mainly composed of epoxy resin or silicon rubber has problems such as poor adhesion to a glass substrate.
  • the sealing material using the glass frit described in Patent Document 3 has a sufficient sealing effect, but the glass frit is melted. Therefore, the entire cell needs to be heated to at least about 400 ° C.
  • the dye sensitizer carried on the semiconductor porous layer is thermally deteriorated and decomposed.
  • the plastic film base material etc. which are inferior to heat resistance.
  • the present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and the object thereof is excellent in durability such as prevention of liquid leakage of a dye-sensitized solar cell, and has good adhesiveness during the manufacturing process.
  • An object of the present invention is to provide a dye-sensitized solar cell encapsulating material and a resin composition for forming the dye-sensitized solar cell encapsulating material.
  • the resin composition according to the present invention comprises an alpha-olefin polymer (A) having an MFR at 190 ° C. of 0.5 to 60 g / 10 min, a tackifying resin (B) having a softening point of 70 to 150 ° C., And an acid group-containing olefin polymer (C) having an MFR at 190 ° C. of 100 to 1000 g / 10 min.
  • the tackifying resin (B) include at least one of a petroleum hydrogenated resin and a terpene resin that are completely hydrogenated.
  • Preferred examples of blending in the resin composition of the above embodiment include 50 to 90 parts by weight of the alpha-olefin polymer (A), 5 to 49 parts by weight of the tackifier resin (B), and the acid group-containing olefin polymer (C).
  • An example in which 1 to 20 parts by weight is blended so that the total is 100 parts by weight can be given.
  • Preferable examples of the acid group-containing olefin polymer (C) include at least one of a maleic acid addition polymer and a maleic anhydride addition polymer.
  • the encapsulant for dye-sensitized solar cell according to the present invention is formed from the resin composition of the above aspect.
  • the electrode substrate according to the present invention includes a substrate, a conductive layer formed on the substrate, and a dye-sensitized solar cell sealing material formed on a peripheral portion of the substrate.
  • the encapsulant for a dye-sensitized solar cell includes an alpha-olefin polymer (A) having an MFR at 190 ° C. of 0.5 to 60 g / 10 min, and a tackifying resin having a softening point of 70 to 150 ° C.
  • a resin composition containing (B) and an acid group-containing olefin polymer (C) having an MFR at 190 ° C. of 100 to 1000 g / 10 min is thermocompression bonded.
  • the dye-sensitized solar cell according to the present invention includes an electrode substrate, a counter electrode substrate disposed opposite to the electrode substrate with a predetermined gap, and a counter surface side of the electrode substrate and the counter electrode substrate.
  • the dye-sensitized solar cell sealing material is an alpha-olefin polymer (A) having an MFR at 190 ° C.
  • a resin composition containing (B) and an acid group-containing olefin polymer (C) having an MFR at 190 ° C. of 100 to 1000 g / 10 min is thermocompression bonded.
  • the sealing material for dye-sensitized solar cells is excellent in durability such as prevention of liquid leakage of the dye-sensitized solar cells, has good adhesiveness, and easy workability during the manufacturing process, And it has the outstanding effect that the resin composition for forming this sealing material for dye-sensitized solar cells can be provided.
  • any number A to any number B means a range larger than the numbers A and A but smaller than the numbers B and B.
  • the ratio of each member in a figure is for convenience of explanation, and is not limited at all.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view for explaining a main part showing an example of a dye-sensitized solar cell according to the present invention.
  • the dye-sensitized solar cell 100 includes a pair of transparent electrode bases 10 and a counter electrode base 20 that are arranged to face each other with a predetermined gap.
  • a dye-sensitized solar cell encapsulant (hereinafter simply referred to as “encapsulant”) 6 is provided at the peripheral edge between these substrates.
  • An electrolyte layer 7 is enclosed in a space surrounded by the transparent electrode substrate 10, the counter electrode substrate 20, and the sealing material 6.
  • the transparent electrode substrate 10 includes a transparent substrate 1, a transparent conductive layer 2, a metal collector wire 3, a protective film 4, a semiconductor porous layer 5, and the like.
  • the counter electrode substrate 20 includes a counter substrate 8, a counter conductive layer 9, a metal collector wire 3, a protective film 4, and the like.
  • the transparent substrate 1 refers to all transparent substrates such as films, sheets, and plates.
  • the counter substrate 8 refers to all substrates such as film, sheet, and plate.
  • a transparent conductive layer 2 is formed on the inner main surface of the transparent substrate 1, and a strip-shaped metal power collecting wire 3 is extended on the transparent conductive layer 2 in the Y direction in FIG.
  • the book is provided.
  • a protective film 4 is provided on the metal power collecting wire 3 to cover it.
  • a semiconductor porous layer 5 on which a dye is adsorbed is formed between the plurality of metal collector wires 3 on the transparent conductive layer 2.
  • a conductive layer 9 is formed on the inner main surface of the counter substrate 8, and a strip-shaped metal power collection wire 3 is extended on the conductive layer 9 in the Y direction in FIG.
  • a protective film 4 is provided on the metal power collecting wire 3 to cover it.
  • the material of the transparent substrate 1 is not particularly limited as long as it is a material that absorbs little light from the visible light region to the near infrared region of sunlight.
  • glass substrates such as quartz, ordinary glass, BK7, lead glass, polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polyimide, polyester, polyethylene, polycarbonate, polyvinyl butyrate, polypropylene, tetraacetylcellulose, syndiocta Resin substrates such as tic polystyrene, polyphenylene sulfide, polyarylate, polysulfone, polyester sulfone, polyetherimide, cyclic polyolefin, brominated phenoxy, and vinyl chloride can be used.
  • the transparent substrate 1 may be composed of a single material or may be a multi-layer laminate.
  • substrate 1 is a sheet form, plate shape, etc., for example, as long as it is not contrary to the meaning of this invention, thickness does not ask
  • the transparent conductive layer 2 is not particularly limited as long as it is a conductive material that absorbs little light from the visible light region to the near infrared region of sunlight.
  • ITO indium-tin oxide
  • tin oxide fluorine, etc.
  • Metal oxides having good conductivity, such as zinc oxide, are preferable.
  • the formation method of a transparent conductive layer is not specifically limited, For example, it can form by vapor deposition on a transparent base
  • the metal power collecting wire 3 can be formed on the transparent conductive layer 2 or the conductive layer 9 by a known method. For example, it can be formed by a printing method using a silver paste, a metal foil transfer method, a plating method using a photoresist, or the like.
  • the protective film 4 plays a role of protecting the metal power collecting wire 3 from the electrolyte layer 7.
  • the material of the protective film 4 is not particularly limited, but a resin film such as a curable resin composition is preferably used.
  • the formation method of the protective film 4 is not specifically limited, For example, it can form by the known methods, such as printing the protective film 4 on the metal power collection wire 3, and making it harden
  • the semiconductor porous layer 5 adsorbed with the dye can be formed using a known material or a known method. For example, after a paste containing metal oxide semiconductor particles and a metal atom complex is formed on the transparent conductive layer 2 by drying, the pigment is dissolved in a solvent and dip drying is performed to obtain the desired photoelectrode. .
  • the counter electrode substrate 20 functions as a conductive counter electrode of the transparent electrode substrate 10.
  • the material of the conductive layer 9 used for the counter electrode is metal (for example, platinum, gold, silver, copper, aluminum, rhodium, indium, etc.), metal oxide (ITO (indium-tin oxide), FTO (fluorine-doped), etc. Tin oxide), zinc oxide), or carbon.
  • the film thickness of the conductive layer 9 of the counter electrode is not particularly limited, but is preferably 5 nm or more and 10 ⁇ m or less.
  • the material of the counter substrate 8 can be, for example, an inorganic material such as glass or an organic material such as a polyethylene naphthalate film. However, the material is not particularly limited as long as it does not depart from the spirit of the present invention.
  • electrolyte layer 7 used in the present invention is solid or liquid.
  • a preferable example is a so-called electrolytic solution in a liquid state.
  • the electrolytic solution is preferably composed of an electrolyte, a medium, and an additive.
  • electrolyte layer I 2 and an iodide used in the present invention a mixture of , A mixture of Br 2 and bromide (for example, LiBr), a molten salt described in Inorg. Chem.
  • the medium used in the present invention is desirably a compound that can exhibit good ionic conductivity.
  • ether compounds such as dioxane and diethyl ether
  • chain ethers such as ethylene glycol dialkyl ether, propylene glycol dialkyl ether, polyethylene glycol dialkyl ether, polypropylene glycol dialkyl ether, methanol, ethanol, ethylene glycol monoalkyl ether, propylene glycol mono Alcohols such as alkyl ether, polyethylene glycol monoalkyl ether, polypropylene glycol monoalkyl ether, polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, glycerin, acetonitrile, glutaronitrile, methoxyacetonitrile, propio Nitrile, benzo Nitrile compounds such as tolyl, ethylene carbon
  • an additive that functions to improve the electrical output of the dye-sensitized solar cell or improve the durability can be added.
  • additives that improve electrical output include 4-t-butylpyridine, 2-picoline, 2,6-lutidine, and cyclodextrin. MgI etc. are mentioned as an additive which improves durability.
  • the sealing material 6 used in the present invention is blended with an alpha-olefin polymer (A), a tackifier resin (B), an acid group-containing olefin polymer (C), and other additives as required. It is formed using a resin composition made of a material.
  • the electrolyte layer 7 is enclosed in a space surrounded by the electrode sheet 10, the counter electrode sheet 20, and the sealing material 6, thereby completing a dye-sensitized solar cell.
  • alpha-olefin polymer (A) used in the present invention include ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-octene, A polymer comprising one or more monomers selected from alpha-olefin compounds such as decene.
  • the alpha-olefin polymer (A) preferably has an MFR at 190 ° C. of 0.5 to 60 g / 10 min, more preferably 1.0 to 20 g / 10 min.
  • MFR at 190 ° C. exceeds 60 g / 10 min, the elasticity of the obtained dye-sensitized solar cell sealing material tends to decrease. If the MFR at 190 ° C. is less than 0.5 g / 10 min, production by kneading may be difficult.
  • the density of the alpha-olefin polymer (A) at 25 ° C. is preferably 0.85 to 0.95 g / cm 3 .
  • the density is less than 0.85 g / cm 3 , the cohesive force tends to decrease, and when the density exceeds 0.95 g / cm 3 , the fluidity tends to decrease.
  • the alpha-olefin polymer (A) is preferably 50 to 90 parts by weight.
  • the amount is more preferably 50 to 80 parts by weight, still more preferably 50 to 70 parts by weight. If the blending amount of the alpha-olefin polymer (A) is less than 50 parts by weight, the cohesive strength of the resulting dye-sensitized solar cell encapsulant tends to decrease.
  • the alpha-olefin polymer (A) may be a single type of polymer or a plurality of types of polymer.
  • alpha-olefin polymer (A) examples include trade name “engage” (DuPont Dow Elastomer Japan), trade name “Tuffmer” (Mitsui Chemicals), and the like.
  • the softening point of the tackifier resin (B) constituting the resin composition of the present invention is preferably 70 to 150 ° C, more preferably 100 to 145 ° C. If it is less than 70 ° C., the tack may be high and the cohesive failure may occur, and if it exceeds 150 ° C., the adhesiveness may be lost.
  • the tackifying resin (B) is preferably a fully hydrogenated aliphatic, alicyclic or aromatic petroleum resin or terpene resin, more preferably a fully hydrogenated terpene. Resin. When a tackifying resin that is not completely hydrogenated is used, the chemical resistance to the electrolyte layer is poor, and thus part of the tackifying component may be eluted.
  • One type of tackifier resin (B) may be used, or a plurality of types may be used in combination. Further, a mixed system such as petroleum resin and terpene resin may be used.
  • the tackifying resin (B ) Is preferably 5 to 49 parts by weight, more preferably 10 to 40 parts by weight.
  • the compounding amount of the tackifying resin (B) is less than 5 parts by weight, the adhesiveness of the obtained dye-sensitized solar cell sealing material tends to be lowered.
  • the compounding amount of the tackifying resin (B) exceeds 49 parts by weight, the durability tends to decrease.
  • the acid value of the tackifier resin (B) is preferably 30 mgKOH / g or less, more preferably 20 mgKOH / g or less. When the acid value exceeds 30 mgKOH / g, the resistance to the electrolyte layer tends to be inferior.
  • tackifier resins examples include trade name “Arcon P” (Arakawa Chemical Industries), trade name “Clearon P” (Yasuhara Chemical), and the like.
  • the acid group-containing olefin polymer (C) used in the present invention include an olefin monomer having an acidic functional group such as a carboxylic acid group, a phosphoric acid group, and a sulfonic acid group.
  • a polymer obtained by polymerization together with an olefin monomer is exemplified.
  • the acid group of the acid group-containing olefin polymer (C) may be a metal salt.
  • These polymers can be obtained by a method of copolymerizing a monomer having an acidic functional group and another monomer, a method of copolymerizing an olefin resin with an acid group-containing vinyl monomer, or the like. Further, these acid group-containing polymers can be obtained by a method in which a part or all of the acidic groups are reacted with a metal compound to form a metal salt.
  • the monomer having an acidic functional group is not particularly limited, and preferable examples include acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, fumaric acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride, and anhydrides thereof. be able to.
  • monomers constituting the acid group-containing olefin polymer (C) used in the present invention are ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 4-methyl.
  • 1-pentene and other ⁇ -olefins having 2 to 20 carbon atoms styrene monomers such as styrene, ⁇ -methylstyrene, vinyltoluene, vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate, methyl acrylate, acrylic acid Ethyl, isopropyl acrylate, n-propyl acrylate, isobutyl acrylate, n-butyl acrylate, t-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, isooctyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, isopropyl methacrylate , N-propyl methacrylate, isobutyl methacrylate, And unsaturated carboxylic acid esters such as n-butyl methacrylate and glycidyl methacrylate.
  • unsaturated carboxylic acid esters such as n-
  • examples of the acid group-containing olefin polymer (C) include a copolymer of an olefin monomer having no acid group and an unsaturated carboxylic acid or a metal salt thereof.
  • olefin- (maleic anhydride) graft polymer can be mentioned as a suitable example.
  • the acid group-containing olefin polymer (C) preferably has an MFR at 190 ° C. of 100 to 1000 g / 10 min, more preferably 200 to 400 g / 10 min. If it exceeds 1000 g / 10 min, the resistance to the electrolyte layer may be poor and the cohesive failure may occur, and if it is less than 100 g / 10 min, the adhesiveness may be lost.
  • the acid group-containing olefin weight is The blending amount of the combination (C) is preferably 1 to 20 parts by weight, more preferably 5 to 20 parts by weight.
  • the blending amount of the acid group-containing olefin polymer (C) is less than 1 part by weight, the adhesiveness of the obtained dye-sensitized solar cell sealing material tends to decrease.
  • the compounding amount of the acid group-containing olefin polymer (C) exceeds 20 parts by weight, the durability tends to decrease.
  • MFR of this invention is a melt flow rate (melt flow rate), It implemented by the general flow test method (190 degreeC, 2.16kgf load) of the thermoplastics by JISK7210-1999.
  • the softening point of the present invention was measured by a softening point test method based on the ring and ball method according to JIS K 6863-1994.
  • additives such as known ultraviolet absorbers, light stabilizers, silane coupling agents, antioxidants, fillers and the like may be added as long as the object of the invention is not impaired.
  • Each of these additives may be a single type of additive or a combination of two or more types of additives.
  • the ultraviolet absorber is not particularly limited, and examples thereof include commonly used ones such as salicylic acid series, benzophenone series, and benzotriazole series.
  • the light stabilizer is not particularly limited, but a hindered amine-based one that is usually used can be cited as a suitable example.
  • the silane coupling agent is not particularly limited.
  • the antioxidant is not particularly limited, but preferred examples include phenolic antioxidants and phosphorus antioxidants.
  • the phenolic antioxidant is not particularly limited, but preferred examples include pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3 , 5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, diethyl [[3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl] methyl] phosphonate, 4,6-bis (octylthio) Methyl) -o-cresol, ethylenebis (oxyethylene) bis [3- (5-t-butyl-4-hydroxy-m-tolyl] propionate, and the like.
  • the phosphorus-based antioxidant is not particularly limited, but preferred examples include tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite and bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol. And diphosphite.
  • filler examples include, but are not limited to, talc, clay, glass beads, calcium silicate, silica, zeolite, diatomaceous earth, alumina, titanium oxide, iron oxide, zinc oxide, magnesium oxide, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide. , Basic magnesium carbonate, calcium carbonate, magnesium carbonate, synthetic organic fiber and the like.
  • the method for producing the resin composition of the present invention is not particularly limited, and a known method can be applied.
  • a general preparation method there is a method in which various components are kneaded using an apparatus such as a mixing roll, an extruder, a kneader, a roll, an extruder, and then the obtained kneaded product is cooled and pulverized.
  • the kneading type is not particularly limited, but melt kneading is preferable.
  • the conditions at the time of melt kneading may be appropriately determined depending on the types and amounts of various components used, and are not particularly limited.
  • a sheet shape is preferable from the viewpoint of production stability of the obtained molded body.
  • the resin composition of the present invention can be suitably used as a sealing material for a dye-sensitized solar cell such as the sealing material 6 shown in FIG. Moreover, in addition to the use arrange
  • the resin composition of the present invention is also suitable as a transparent electrode substrate with a sealing material in which the sealing material 6 of the present invention is thermocompression bonded to the end of the transparent conductive layer 2 on the transparent substrate 1.
  • it is also suitable as an opposing conductive substrate with a sealing material obtained by thermocompression-bonding the sealing material 6 of the present invention at the end of the conductive layer 9 on the opposing substrate 8.
  • the dye-sensitized solar cell sealing material of the present invention can be suitably bonded by thermocompression bonding of the bonding surfaces.
  • the sealing member 6 is provided on the periphery of the electrode substrate and the counter electrode substrate, and these can be joined by thermocompression bonding.
  • the encapsulant for a dye-sensitized solar cell of the present invention has excellent durability such as prevention of liquid leakage of the dye-sensitized solar cell, has good adhesiveness, and easy workability during the manufacturing process. Things can be provided.
  • the resin composition for forming the above-mentioned sealing material for dye-sensitized solar cells can be provided.
  • Example 1 Add alpha-olefin copolymer (A), tackifier resin (B), and acid group-containing olefin polymer (C) to a kneader equipped with a stirrer at the ratio shown in Table 1, and stir at 170 ° C. for 3 hours. A resin composition was obtained.
  • the resin composition obtained in the above production example was extruded by a T-die method to obtain a sheet-like molded product having a thickness of 100 ⁇ m.
  • tackifying resins (B) listed in Table 1 Abbreviations of tackifying resins (B) listed in Table 1 are shown below.
  • P-100 Imabe P-100 (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.), fully hydrogenated petroleum resin, softening point 100 ° C.
  • P-105 Clearon P-105 (manufactured by Yasuhara Chemical), fully hydrogenated terpene resin, softening point 105 ° C P-125: Clearon P-125 (manufactured by Yasuhara Chemical), fully hydrogenated terpene resin, softening point 125 ° C P-145: Alcon P-145 (manufactured by Arakawa Chemical Industries), fully hydrogenated petroleum resin, softening point 145 ° C P-150: Clearon P-150 (manufactured by Yasuhara Chemical), fully hydrogenated terpene resin, softening point 150 ° C M-70: Alcon M-70 (Arakawa Chemical Industries), partially hydrogenated petroleum resin, softening point 70 ° C M-115: Alcon M-115 (Arakawa Chemical Industries, Ltd.), partially hydrogenated petroleum resin, softening point 115 ° C.
  • M-135 Alcon M-135 (Arakawa Chemical Industries), partially hydrogenated petroleum resin, softening point 135 ° C T-50: YS Polystar T-50 (manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.), terpene phenol resin, softening point 50 ° C.
  • D-160 Pencel D-160 (Arakawa Chemical Industries, Ltd.), modified rosin ester resin, softening point 160 ° C.
  • the adhesion and chemical resistance were measured by the following methods.
  • a sheet-shaped molded product with a film thickness of 100 ⁇ m prepared by the above method was placed on the vapor-deposited surface of indium / tin oxide, and a heat sealer adjusted to 170 ° C. Then, thermocompression bonding was performed at a load of 3 kgf for 3 seconds.
  • the storage conditions before measuring the adhesion of the sample were performed in two ways. For “no electrolyte solution”, the strength was measured after standing for 24 hours in an atmosphere of 23 ° C.
  • a sheet-shaped molded product with a film thickness of 100 ⁇ m produced by the above method was cut into a 5 mm frame at 4 ⁇ 5 cm, sandwiched between the vapor deposition surfaces of the PET film on which indium / tin oxide (ITO) was vapor deposited, and adjusted to 170 ° C.
  • a bag-shaped sample was prepared by thermocompression bonding of the left and right sides and the lower side with a sealer with a load of 3 kgf and 3 seconds. After injecting acetonitrile into the sample with a syringe, the upper side was thermocompression-bonded at a load of 3 kgf for 3 seconds with a heat sealer adjusted to 170 ° C. and sealed.
  • Weight change ⁇ Weight reduction of less than 0.01 g compared to before oven standing
  • ⁇ Weight reduction of 0.01 g or more and less than 0.02 g compared to before oven standing
  • ⁇ Compared to before oven standing, Change in weight-reduced acetonitrile solution of 0.02 g or more
  • the resin composition of the present invention is excellent in adhesion to a film substrate on which indium tin oxide (ITO) or the like, which is a transparent electrode substrate, is vapor-deposited, and chemical resistance to a sealed electrolyte solution. It can be seen that when used as a sealing material, it is excellent in durability such as prevention of liquid leakage.
  • ITO indium tin oxide
  • substrate and a dye-sensitized solar cell were produced with the following method, and the sealing material was evaluated.
  • Examples 12 to 22 (Comparative Examples 6 to 10)
  • [Production of electrode sheet] A silver paste LEXALPHA 016 manufactured by Toyo Ink Co., Ltd. was screen-printed on a PEN film with ITO film (surface resistance 10 ⁇ / ⁇ ) and dried at 150 ° C. to form a metal current collector. Subsequently, the thermosetting resin was screen-printed on the metal collector wire of the base, and heat-cured at 150 ° C. to form a protective film.
  • a titanium oxide paste was screen-printed on the same substrate and dried by heating to form a semiconductor porous layer.
  • the sheet-like sealing materials described in Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 5 were thermocompression-bonded around a PEN film with an ITO film on which electrodes and the like were formed using a heat sealer to obtain an electrode sheet.
  • a sensitizing dye (Ru dye; N719 dye manufactured by Solaronics) is dissolved in a mixed solvent of acetonitrile and t-butanol, an insoluble matter is removed by a membrane filter, and a dye solution is prepared. ⁇ 22 electrode sheets were immersed and left at 40 ° C. for 2 hours. The colored titanium oxide electrode surface and the electrode sheet were washed with acetonitrile and then dried to obtain an electrode sheet on which the sensitizing dye was adsorbed.
  • Ru dye N719 dye manufactured by Solaronics
  • the resin composition of the present invention is excellent in adhesiveness, resistance to the electrolyte layer, heat resistance, and durability. Therefore, although it can use suitably as a sealing material for dye-sensitized solar cells mentioned above, it can be used conveniently also for other uses.
  • the resin composition of the present invention includes general labels, seals, paints, elastic wall materials, waterproof coating materials, flooring materials, tackifying resins, adhesives, adhesives for laminated structures, sealing agents, molding materials , Coating agent for surface modification, binder (magnetic recording medium, ink binder, casting binder, fired brick binder, graft material, microcapsule, glass fiber sizing etc.), urethane foam (hard, semi-rigid, soft), urethane RIM , UV / EB curable resin, high solid paint, thermosetting elastomer, microcellular, fiber processing agent, plasticizer, sound absorbing material, vibration damping material, surfactant, gel coat agent, resin for artificial marble, impact resistance for artificial marble Property imparting agent, resin for ink, sheet (laminate adhesive, protective sheet, etc.), resin for laminated glass, reactive diluent, various Form materials, elastic fiber, artificial leather, as a raw material for synthetic leather, can also very effectively used as various resin additives and a raw material

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Abstract

　色素増感型太陽電池の液漏れ防止等の耐久性に優れるとともに、接着性が良好で、製造工程中の作業性が容易な色素増感型太陽電池用封止材、及びこの色素増感型太陽電池用封止材を形成するための樹脂組成物を提供する。　本発明に係る樹脂組成物は、１９０℃におけるＭＦＲが０．５～６０ｇ／１０ｍｉｎであるアルファ－オレフィン重合体（Ａ）、軟化点が７０～１５０℃である粘着付与樹脂（Ｂ）、及び１９０℃におけるＭＦＲが１００～１０００ｇ／１０ｍｉｎである酸基含有オレフィン重合体（Ｃ）を含むものである。

Description

樹脂組成物、色素増感型太陽電池用封止材、電極基体、及び色素増感型太陽電池
　本発明は、樹脂組成物、及びそれを用いてなる色素増感型太陽電池用封止材に関する。また、前述の樹脂組成物が含まれる電極基体、及び色素増感型太陽電池に関する。
　近年、化石燃料使用による地球温暖化などの環境問題に対応するために、環境負荷が小さいクリーンエネルギー源として太陽光発電が注目されており、シリコン半導体型太陽電池などが実用化されている。しかしながら、シリコン半導体型太陽電池は、ＣＶＤ(Chemical Vapor Deposition)工程などによる製造コストが高く、また、製造段階でのエネルギー消費が多いなどの問題を抱えている。このため、新規な太陽電池として低コスト化の可能性が高い色素増感型太陽電池が注目を集めている。色素増感型太陽電池は、内部に電解液を封入してあることから湿式太陽電池とも呼ばれる。
　色素増感型太陽電池は、透明基体、この透明基体上に形成された透明電極、色素増感剤が担持された酸化物半導体層等の半導体多孔質層、電解質を有する電解質層（電解液を含む）、及び対向電極基体が、光の入射する側からこの順に形成されたセル構造からなる。
　電解液としては、好ましくは、ヨウ素溶液、臭素溶液、未結合電子を運搬する遷移金属錯体溶液が用いられ、これらの溶液の溶媒にはアセトニトリルなどの有機溶媒が使用されている。色素増感型太陽電池においては、長期間の信頼性を確保するために、封止セル内に注入された電解液の漏洩を防止し、かつ耐久性を向上することが求められている。
　電解液は、所定の間隙を持って対向配置された透明電極基体、対向電極基体、及びこれらの周縁部に設けられた封止材とで囲まれた空間に封入されている。封止材としては、エポキシ樹脂（特許文献１）や、シリコンゴム、シリコン樹脂、熱硬化または光硬化エポキシ樹脂、フッ素樹脂（特許文献２）が知られている。また、特許文献３には、封止材として無機材料であるガラスフリットを用い、これをガラス基体間に配置して加熱溶融することでガラス基体間を接合、封止する方法が記載されている。
特開２０００－３５７５４４号公報 特開２０００－３０７６７号公報 特開２００１－１８５２４４号公報
　色素増感型太陽電池の封止材に要求される特性は、電解液の漏洩の防止の耐久性に加え、透明電極基体への接着性に優れることが求められている。また、製造工程中の封止材の作業容易性が高いことも求められている。
　封止材の電解液の漏洩防止性が求められる理由は、電解液または電解液の揮発ガス漏洩による発電特性の低下防止の為である。また接着性は、接着する相手部材が透明電極基体であると、ガラス基板に比べ、充分な接着力を発揮することができない為である。作業容易性が必要とされる理由は、封止材の厚みの均一塗布が困難であることに起因して作業効率や生産性が低下しており、これらを改善することが求められている為である。
　しかしながら、光硬化型エポキシ樹脂を主原料とした封止材を用いた色素増感型太陽電池は、電解液に対する耐性（耐薬品性）が乏しく、基体からの剥離、割れによる電解液の流出等が起こるという問題があった。さらに、エポキシ樹脂やシリコンゴムを主原料とした封止材を用いた色素増感型太陽電池は、ガラス基材等との密着性に乏しい等の問題があった。
　また、特許文献３に記載のガラスフリットを用いる封止材は、封止効果が充分であるもののガラスフリットを溶融するため、セル全体を少なくとも４００℃程度に加熱する必要があり、ガラス基材をこのような高温に曝すと、半導体多孔質層に担持した色素増感剤が熱劣化、分解するといった問題があった。また、耐熱性に劣るプラスチックフィルム基材等に対しては適用することができないという問題もあった。
　本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、色素増感型太陽電池の液漏れ防止等の耐久性に優れるとともに、接着性が良好で、製造工程中の作業性が容易な色素増感型太陽電池用封止材、及びこの色素増感型太陽電池用封止材を形成するための樹脂組成物を提供することにある。
　本発明者らは、上記問題を解決するため、鋭意検討を重ね、以下の態様において本発明の目的を達成できることを突き止め、本発明を完成するに至った。
　即ち、本発明に係る樹脂組成物は、１９０℃におけるＭＦＲが０．５～６０ｇ／１０ｍｉｎであるアルファ－オレフィン重合体（Ａ）、軟化点が７０～１５０℃である粘着付与樹脂（Ｂ）、及び１９０℃におけるＭＦＲが１００～１０００ｇ／１０ｍｉｎである酸基含有オレフィン重合体（Ｃ）、を含むものである。
　前記粘着付与樹脂（Ｂ）の好ましい例として、完全水素添加された石油系樹脂、及びテルペン系樹脂の少なくともいずれかを挙げることができる。
　上記態様の樹脂組成物における好ましい配合例として、前記アルファ－オレフィン重合体（Ａ）５０～９０重量部、前記粘着付与樹脂（Ｂ）５～４９重量部、前記酸基含有オレフィン重合体（Ｃ）１～２０重量部を合計が１００重量部になるように配合してなる例を挙げることができる。
　前記酸基含有オレフィン重合体（Ｃ）の好ましい例として、マレイン酸付加重合体、及び無水マレイン酸付加重合体の少なくともいずれかを挙げることができる。
　本発明に係る色素増感型太陽電池用封止材は、上記態様の樹脂組成物から形成されたものである。
　本発明に係る電極基体は、基体と、前記基体上に形成された導電層と、前記基体の周縁部に形成された色素増感型太陽電池用封止材と、を備える。そして、前記色素増感型太陽電池用封止材は、１９０℃におけるＭＦＲが０．５～６０ｇ／１０ｍｉｎであるアルファ－オレフィン重合体（Ａ）、軟化点が７０～１５０℃である粘着付与樹脂（Ｂ）、及び１９０℃におけるＭＦＲが１００～１０００ｇ／１０ｍｉｎである酸基含有オレフィン重合体（Ｃ）を含む樹脂組成物を熱圧着したものである。
　本発明に係る色素増感型太陽電池は、電極基体と、前記電極基体と所定の間隙を持って対向配置される対向電極基体と、前記電極基体と前記対向電極基体の対向面側で、これらの周縁部に形成された色素増感型太陽電池用封止材と、前記電極基体、前記対向電極基体、及び前記色素増感型太陽電池用封止材によって囲まれる空間に封入された電解質層と、を具備する。そして、前記色素増感型太陽電池用封止材が、１９０℃におけるＭＦＲが０．５～６０ｇ／１０ｍｉｎであるアルファ－オレフィン重合体（Ａ）、軟化点が７０～１５０℃である粘着付与樹脂（Ｂ）、及び１９０℃におけるＭＦＲが１００～１０００ｇ／１０ｍｉｎである酸基含有オレフィン重合体（Ｃ）を含む樹脂組成物を熱圧着したものである。
　本発明によれば、色素増感型太陽電池の液漏れ防止等の耐久性に優れるとともに、接着性が良好で、製造工程中の作業性が容易な色素増感型太陽電池用封止材、及びこの色素増感型太陽電池用封止材を形成するための樹脂組成物を提供できるという優れた効果を有する。
一般的な色素増感型太陽電池の一例を示す概略断面図である。
　以下、本発明を適用した実施形態の一例について図面を参照しつつ具体的に説明する。なお、本発明の趣旨に合致する限り、他の実施形態も本発明の範疇に属し得る。また、本明細書において「任意の数Ａ～任意の数Ｂ」なる記載は、数Ａ及び数Ａより大きい範囲であって、数Ｂ及び数Ｂより小さい範囲を意味する。また、図中の各部材の比率等は、説明の便宜上のものであり何ら限定されるものではない。
　図１は、本発明に係る色素増感型太陽電池の一例を示す主要部を説明するための模式的断面図である。色素増感型太陽電池１００は、所定の間隙を持って対向配置される一対の透明電極基体１０、対向電極基体２０を有する。これらの基体間の周縁部には、色素増感型太陽電池用封止材（以下、単に「封止材」という）６が設けられている。そして、透明電極基体１０、対向電極基体２０、封止材６によって囲まれた空間に電解質層７が封入されている。
　透明電極基体１０は、透明基体１、透明導電層２、金属製集電線３、保護膜４、半導体多孔質層５等を有する。また、対向電極基体２０は、対向基体８、対向導電層９、金属製集電線３、保護膜４等を有する。透明基体１は、フィルム状、シート状、板状等の透明基材全般をいうものとする。対向基体８についても同様に、フィルム状、シート状、板状等の基材全般をいうものとする。
　透明基体１の内側主面には、透明導電層２が形成され、透明導電層２上には、短冊状の金属製集電線３が図１中のＹ方向に延在され、Ｘ方向に複数本設けられている。そして、金属製集電線３上には、これを被覆する保護膜４が設けられている。また、透明導電層２上の複数本の金属製集電線３の間には、色素を吸着した半導体多孔質層５が形成されている。一方、対向基体８の内側主面には、導電層９が形成され、導電層９上には、短冊状の金属製集電線３が図１中のＹ方向に延在され、Ｘ方向に複数本設けられている。そして、金属製集電線３上には、これを被覆する保護膜４が設けられる。
　透明基体１の材料は、太陽光の可視光領域から近赤外領域に対して光吸収が少ない材料であれば特に限定されない。例えば、石英、並ガラス、ＢＫ７、鉛ガラス等のガラス基体や、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリイミド、ポリエステル、ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリビニルブチラート、ポリプロピレン、テトラアセチルセルロース、シンジオクタチックポリスチレン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアリレート、ポリスルフォン、ポリエステルスルフォン、ポリエーテルイミド、環状ポリオレフィン、ブロム化フェノキシ、塩化ビニール等の樹脂基体等を用いることができる。これらの中でもポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）が耐熱性、透明性の点で優れている。透明基体１は、単一材料から構成されていてもよいし、複数層の積層体であってもよい。また、透明基体１は、例えばシート状、板状等であり、本発明の趣旨に反しない限り、厚みは問わない。
　透明導電層２は、太陽光の可視光領域から近赤外領域に対して光吸収が少ない導電材料であればよく、特に限定されないが、ＩＴＯ（インジウム－スズ酸化物）や酸化スズ（フッ素等がドープされた物を含む）、酸化亜鉛等の導電性の良好な金属酸化物が好適である。透明導電層の形成方法は特に限定されないが、例えば、透明基体上に蒸着により形成することができる。
　金属製集電線３は、透明導電層２若しくは導電層９上に、公知の方法により形成することができる。例えば、銀ペーストによる印刷法や、金属箔転写法、フォトレジストなどを用いためっき法などにより形成することができる。
　保護膜４は、金属製集電線３を電解質層７から保護する役割を担う。保護膜４の材料は特に限定されないが、硬化性樹脂組成物等の樹脂膜等が好適に用いられる。保護膜４の形成方法は、特に限定されないが、例えば、金属製集電線３に保護膜４を印刷し、加熱や紫外線照射により硬化させるなどの既知の方法で形成することができる。
　色素を吸着した半導体多孔質層５は、公知の材料・公知の方法を用いて形成することができる。例えば、金属酸化物半導体粒子と金属原子錯体を含むペーストを透明導電層２上に塗布乾燥して形成した後、色素を溶剤に溶かしておき、浸漬乾燥を行うことにより目的の光電極が得られる。
　対向電極基体２０は、透明電極基体１０の導電性対極として機能する。具体的に対極に用いる導電層９の材料としては、金属（例えば白金、金、銀、銅、アルミニウム、ロジウム、インジウム等）、金属酸化物（ＩＴＯ（インジウム‐スズ酸化物）やＦＴＯ（フッ素ドープ酸化スズ）、酸化亜鉛）、または炭素等が挙げられる。対極の導電層９の膜厚は、特に制限はないが、５ｎｍ以上１０μｍ以下であることが好ましい。また、対向基体８の材料は、例えば、ガラスなどの無機材料やポリエチレンナフタレートフィルムのような有機系材料が用いることができるが、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において特に限定されない。
　本発明で用いられる電解質層７は、固体状であると液体状であるとを問わない。好ましい例としては、液体状のいわゆる電解液である。電解液は、電解質、媒体、及び添加物から構成されることが好ましい。本発明で用いられる電解質層はＩ２とヨウ化物（例としてＬｉＩ、ＮａＩ、ＫＩ、ＣｓＩ、ＭｇＩ２、ＣａＩ２、ＣｕＩ、テトラアルキルアンモニウムヨーダイド、ピリジニウムヨーダイド、イミダゾリウムヨーダイド等）の混合物、Ｂｒ２と臭化物（例としてＬｉＢｒ等）の混合物、Inorg. Chem. 1996,35,1168-1178に記載の溶融塩等を用いることができるが、これらに限らない。
　本発明で用いられる媒体は、良好なイオン導電性を発現できる化合物であることが望ましい。例えば、ジオキサン、ジエチルエーテルなどのエーテル化合物、エチレングリコールジアルキルエーテル、プロピレングリコールジアルキルエーテル、ポリエチレングリコールジアルキルエーテル、ポリプロピレングリコールジアルキルエーテルなどの鎖状エーテル類、メタノール、エタノール、エチレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールモノアルキルエーテル、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリプロピレングリコールモノアルキルエーテルなどのアルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリンなどの多価アルコール類、アセトニトリル、グルタロジニトリル、メトキシアセトニトリル、プロピオニトリル、ベンゾニトリルなどのニトリル化合物、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネートなどのカーボネート化合物、３－メチル－２－オキサゾリジノンなどの複素環化合物、ジメチルスルホキシド、スルホランなど非プロトン極性物質、水などを用いることができる。
　本発明に用いられる電解質層７には、色素増感型太陽電池の電気的出力を向上させたり、耐久性を向上させる働きをする添加物を添加することができる。電気的出力を向上させる添加物として４－ｔ－ブチルピリジンや、２－ピコリン、２，６－ルチジン、シクロデキストリン等が挙げられる。耐久性を向上させる添加物としてＭｇＩ等が挙げられる。
　本発明で用いられる封止材６は、後述するアルファ－オレフィン重合物（Ａ）、粘着付与樹脂（Ｂ）、酸基含有オレフィン重合体（Ｃ）、必要に応じてその他の添加剤を配合したものからなる樹脂組成物を用いて形成したものである。電極シート１０と対極シート２０と、封止材６によって囲まれる空間に電解質層７が封入されて色素増感型太陽電池セルが完成する。
　本発明に用いられるアルファ－オレフィン重合物（Ａ）の具体例としては、エチレンや、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、１－オクテン、１－デセン等のアルファ－オレフィン化合物から選ばれる１種類以上の単量体からなる重合物である。
　アルファ－オレフィン重合体（Ａ）は、１９０℃におけるＭＦＲが０．５～６０ｇ／１０ｍｉｎであることが好ましく、より好ましくは１．０～２０ｇ／１０ｍｉｎである。１９０℃におけるＭＦＲが６０ｇ／１０ｍｉｎを超えると、得られる色素増感型太陽電池用封止材の弾性が低下する傾向にある。１９０℃におけるＭＦＲが０．５ｇ／１０ｍｉｎ未満であると、混練加工による製造が困難になる恐れがある。
　アルファ－オレフィン重合体（Ａ）の２５℃での密度は、０．８５～０．９５ｇ／ｃｍ３であることが好ましい。密度が０．８５ｇ／ｃｍ３未満になると凝集力が低下する傾向にあり、密度が０．９５ｇ／ｃｍ３を超えると流動性が低下する傾向にある。
　本発明の樹脂組成物を構成するアルファ－オレフィン重合体（Ａ）、粘着付与樹脂（Ｂ）、及び酸基含有オレフィン重合体（Ｃ）の合計を１００重量部としたとき、アルファ－オレフィン重合体（Ａ）の配合量は５０～９０重量部であることが好ましい。より好ましくは５０～８０重量部であり、更に好ましくは５０～７０重量部である。アルファ－オレフィン重合体（Ａ）の配合量が５０重量部未満であると、得られる色素増感型太陽電池用封止材の凝集力が低下する傾向にある。アルファ－オレフィン重合物（Ａ）の配合量が９０重量部を超えると、混練加工による製造が困難になる恐れがある。アルファ－オレフィン重合物（Ａ）は、単一種類の重合物であってもよいし、複数種類の重合物であってもよい。
　アルファ－オレフィン重合物（Ａ）の市販品としては、商品名「エンゲージ」（デュポン　ダウ　エラストマージャパン社製）、商品名「タフマー」（三井化学社製）等を挙げることができる。
　本発明の樹脂組成物を構成する粘着付与樹脂（Ｂ）の軟化点は７０～１５０℃であることが好ましく、より好ましくは１００～１４５℃である。７０℃未満であると、タックが高く凝集破壊してしまうことがあり、１５０℃を超えると、接着性が消失してしまうことがある。
　粘着付与樹脂（Ｂ）としては、完全水素添加された脂肪族系、脂環族系、芳香族系等の石油系樹脂やテルペン系樹脂であることが好ましく、より好ましくは完全水素添加されたテルペン系樹脂である。完全水素添加されていない粘着付与樹脂を用いると電解質層に対する耐薬品性が劣るため、粘着付与成分の一部が溶出してしまうことがある。粘着付与樹脂（Ｂ）は、１種類を用いてもよいし、複数種類を組み合わせて用いてもよい。また、石油系樹脂とテルペン系樹脂等の混合系を用いてもよい。
　本発明の樹脂組成物を構成するアルファ－オレフィン重合体（Ａ）、粘着付与樹脂（Ｂ）、及び酸基含有オレフィン重合体（Ｃ）の合計を１００重量部としたとき、粘着付与樹脂（Ｂ）の配合量は５～４９重量部であることが好ましく、より好ましくは１０～４０重量部である。粘着付与樹脂（Ｂ）の配合量が５重量部未満であると、得られる色素増感型太陽電池用封止材の接着性が低下する傾向にある。粘着付与樹脂（Ｂ）の配合量が４９重量部を超えると、耐久性が低下する傾向にある。
　粘着付与樹脂（Ｂ）の酸価は、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、より好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、電解質層に対する耐性が劣る傾向にある。
　粘着付与樹脂（Ｂ）の市販品としては、商品名「アルコンＰ」（荒川化学工業社製）、商品名「クリアロンＰ」（ヤスハラケミカル社製）等を挙げることができる。
　本発明に用いられる酸基含有オレフィン重合体（Ｃ）の具体例としては、カルボン酸基、リン酸基、スルホン酸基などの酸性官能基を有するオレフィン単量体を、必要に応じて他のオレフィン単量体と共に重合してなる重合体が挙げられる。酸基含有オレフィン重合体（Ｃ）の酸基は、金属塩となっていてもよい。これら重合体は、酸性官能基を有する単量体とその他の単量体とを共重合する方法、オレフィン樹脂に酸基含有ビニルモノマーを共重合させる方法などで得ることができる。さらに、これら酸基含有重合体を金属化合物と反応させて酸性基の一部ないしは全部を金属塩とする方法などにより得られる。
　上記酸性官能基を有する単量体は、特に限定されないが、好ましい例として、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、及びその無水物などを挙げることができる。
　本発明に用いられる酸基含有オレフィン重合体（Ｃ）を構成する他の単量体としてエチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセン、４－メチル－１－ペンテンなどの炭素数２～２０のα－オレフィン、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエンなどのスチレン系単量体、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ－プロピル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸ｔ－ブチル、アクリル酸－２－エチルヘキシル、アクリル酸イソオクチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ－プロピル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸グリシジルなどの不飽和カルボン酸エステルなどが挙げられる。
　酸基含有オレフィン重合体（Ｃ）としてより具体的には、酸基を有しないオレフィン単量体と不飽和カルボン酸の共重合体またはその金属塩を好適例として挙げることができる。さらに、オレフィン－（無水）マレイン酸グラフト重合体を好適例として挙げることができる。
　酸基含有オレフィン重合体（Ｃ）は、１９０℃におけるＭＦＲが１００～１０００ｇ／１０ｍｉｎであることが好ましく、より好ましくは２００～４００ｇ／１０ｍｉｎである。１０００ｇ／１０ｍｉｎを超えると、電解質層に対する耐性が劣り凝集破壊してしまうことがあり、１００ｇ／１０ｍｉｎ未満であると、接着性が消失してしまうことがある。
　本発明の樹脂組成物を構成するアルファ－オレフィン重合体（Ａ）、粘着付与樹脂（Ｂ）、及び酸基含有オレフィン重合体（Ｃ）の合計を１００重量部としたとき、酸基含有オレフィン重合体（Ｃ）の配合量は１～２０重量部であることが好ましく、より好ましくは５～２０重量部である。酸基含有オレフィン重合体（Ｃ）の配合量が１重量部未満であると、得られる色素増感型太陽電池用封止材の接着性が低下する傾向にある。酸基含有オレフィン重合体（Ｃ）の配合量が２０重量部を超えると、耐久性が低下する傾向にある。
　酸基含有オレフィン重合体（Ｃ）の市販品としては、商品名「ニュクレル」（三井デュポンケミカル社製）、商品名「アドマー」（三井化学社製）、商品名「トーヨータック」（東洋紡績社製）等を挙げることができる。
　なお、本発明のＭＦＲとはメルトフローレート (melt flow rate)のことであり、ＪＩＳ　Ｋ７２１０－１９９９による熱可塑性プラスチックの一般的な流れ試験方法（１９０℃、２．１６ｋｇｆ荷重）により実施した。
　本発明の軟化点とは、ＪＩＳ　Ｋ　６８６３－１９９４による環球法による軟化点試験方法により実施した。
　本発明の樹脂組成物には、発明の目的を損なわない範囲で、公知の紫外線吸収剤、光安定剤、シランカップリング剤、酸化防止剤、充填剤などの添加剤が添加されてもよい。これらの各添加剤は、それぞれの添加剤において、単一種類の添加剤を用いてもよいし二種類以上の添加剤を組み合わせて用いてもよい。
　上記紫外線吸収剤としては特に限定されず、例えば、サリチル酸系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系などの通常使用されるものが挙げられる。
　上記光安定剤としては、特に限定されないが、ヒンダードアミン系の通常使用されるものが好適な例として挙げられる。
　上記シランカップリング剤としては、特に限定されず、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、メルカプトブチルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。
　上記酸化防止剤としては、特に限定されないが、好ましい例としてフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤が挙げられる。
　上記フェノール系酸化防止剤としては、特に限定されないが、好適な例として、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジエチル〔［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル〕ホスフォネート、４，６－ビス（オクチルチオメチル）－ｏ－クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３－（５－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ｍ－トリル］プロピオネート等が挙げられる。
　上記リン系酸化防止剤としては、特に限定されないが、好適な例として、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト等が挙げられる。
　上記充填剤としては、特に限定されないが、例えば、タルク、クレイ、ガラスビーズ、珪酸カルシウム、シリカ、ゼオライト、珪藻土、アルミナ、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、合成有機繊維などが挙げられる。
　本発明の樹脂組成物を製造する方法としては特に限定されず、公知の方法を適用することができる。一般的な調製方法として、ミキシングロール、押出機、ニーダー、ロール、エクストルーダーなどの装置を用いて各種成分を混練し、次いで得られた混練物を冷却及び粉砕する方法が挙げられる。混練形式についても特に限定されないが、溶融混練とすることが好ましい。溶融混練時の条件は、使用する各種成分の種類や配合量によって適宜決定すればよく、特に制限はない。さらに、プレス成型、シート状に押出しなどを行った後、所定の大きさに切断処理したり、また射出成型などにより所定の形状に成型したりできる。本発明の色素増感型太陽電池用封止材に適用するためには、得られる成形体の生産安定性の観点から、シート状が好ましい。
　本発明の樹脂組成物は、図１に示す封止材６などの色素増感型太陽電池用封止材として好適に用いることができる。また、透明電極基体１０と対向電極基体２０の周縁部の全周に亘って配設する用途の他に、電解質層７を封入後に封止するための用途としても好適に用いることができる。また、マザー基板に複数の色素増感型太陽電池をアレイ状に形成し、マザー基板間を貼り合わせる際に使用する封止材としても好適に用いることができる。
　また、本発明の樹脂組成物は、透明基体１上の透明導電層２の端部に、本発明の封止材６を熱圧着した封止材付きの透明電極基体としても好適である。同様に、対向基体８上の導電層９の端部に、本発明の封止材６を熱圧着した封止材付きの対向導電基体としても好適である。
　本発明の色素増感型太陽電池用封止材は、接合面を熱圧着することにより好適に接合できる。図１の例では、電極基体、対向電極基体の周縁部に封止材６を設け、これらを熱圧着することにより接合することができる。
　本発明の色素増感型太陽電池用封止材によれば、色素増感型太陽電池の液漏れ防止等の耐久性に優れるとともに、接着性が良好で、製造工程中の作業性が容易なものを提供することができる。また、本発明によれば、前述の色素増感型太陽電池用封止材を形成するための樹脂組成物を提供することができる。
≪実施例≫
　以下に、本発明を実施例により具体的かつ詳細に説明するが、これらの実施例は本発明の一態様に過ぎず、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。
　なお、例中、「部」とあるのは「重量部」を、「％」とあるのは「重量％」をそれぞれ表すものとする。
（実施例１～１１）
　表１に示した割合で、攪拌機を備えたニーダーにアルファ－オレフィン共重合体（Ａ）、粘着付与樹脂（Ｂ）、酸基含有オレフィン重合体（Ｃ）を加え、１７０℃で３時間攪拌し、樹脂組成物を得た。
　上記製造例で得られた樹脂組成物をＴダイ法により押し出しにより、厚みが１００μｍであるシート状成型物を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１に記載のアルファ－オレフィン重合物（Ａ）の略号を以下に示す。
３１１０：「タフマー　ＢＬ－３１１０」（三井化学社製）　プロピレン・１－ブテン共重合体、ＭＦＲ（１９０℃）＝１．０g／１０min、密度（２５℃）＝０．９１ｇ／ｃｍ２
３４５０：「タフマー　ＢＬ－３４５０」（三井化学社製）　プロピレン・１－ブテン共重合体、ＭＦＲ（１９０℃）＝４．０g／１０min、密度（２５℃）＝０．９０ｇ／ｃｍ２
８１３０：「エンゲージ　８１３０」（デュポン　ダウ　エラストマージャパン社製）、エチレン－オクテン共重合体、ＭＦＲ（１９０℃）＝１３g／１０min、密度（２５℃）＝０．８６ｇ／ｃｍ２
８４０２：「エンゲージ　８４０２」（デュポン　ダウ　エラストマージャパン社製）、エチレン－オクテン共重合体、ＭＦＲ（１９０℃）＝３０g／１０min、密度（２５℃）＝０．９０ｇ／ｃｍ２
８８８：「ベストプラスト８８８」（デボニック　デグサ社製）、熱可塑性樹脂：エチレン・プロピレン・１－ブテン共重合体、ＭＦＲ（１９０℃）＝１３２g／１０min、密度＝０．８７ｇ／ｃｍ２
　表１に記載の粘着付与樹脂（Ｂ）の略号を以下に示す。
Ｐ－１００：アイマーブＰ－１００（出光興産社製）、完全水添石油樹脂、軟化点１００℃
Ｐ－１０５：クリアロンＰ－１０５（ヤスハラケミカル社製）、完全水添テルペン樹脂、軟化点１０５℃
Ｐ－１２５：クリアロンＰ－１２５（ヤスハラケミカル社製）、完全水添テルペン樹脂、軟化点１２５℃
Ｐ－１４５：アルコンＰ－１４５（荒川化学工業社製）、完全水添石油樹脂、軟化点１４５℃
Ｐ－１５０：クリアロンＰ－１５０（ヤスハラケミカル社製）、完全水添テルペン樹脂、軟化点１５０℃
Ｍ－７０：アルコンＭ－７０（荒川化学工業社製）、部分水添石油樹脂、軟化点７０℃
Ｍ－１１５：アルコンＭ－１１５（荒川化学工業社製）、部分水添石油樹脂、軟化点１１５℃
Ｍ－１３５：アルコンＭ－１３５（荒川化学工業社製）、部分水添石油樹脂、軟化点１３５℃
Ｔ－５０：ＹＳポリスターＴ－５０（ヤスハラケミカル社製）、テルペンフェノール樹脂、軟化点５０℃
Ｄ－１６０：ペンセルＤ－１６０（荒川化学工業社製）、変性ロジンエステル樹脂、軟化点１６０℃
　表１の中の酸基含有オレフィン重合体（Ｃ）の略号を以下に示す。
２０５０Ｈ：「ニュクレルＮ２０５０Ｈ」（三井デュポンケミカル社製）　エチレン－メタクリル酸共重合体、ＭＦＲ（１９０℃）＝５００g／１０min、密度（２５℃）＝０．９５ｇ／ｃｍ２
ＰＭＡ：「トーヨータック ＰＭＡ－Ｈ」（東洋紡績社製）　オレフィン－マレイン酸グラフト重合体、ＭＦＲ（１９０℃）＝７８０g／１０min、密度（２５℃）＝０．９８ｇ／ｃｍ２
５１３０Ｈ：「ニュクレルＮ５１３０Ｈ」（三井デュポンケミカル社製）　エチレン－アクリル酸共重合体、ＭＦＲ（１９０℃）＝３００g／１０min、密度（２５℃）＝０．９５ｇ／ｃｍ２
ＱＦ５００：「アドマー　ＱＦ５００」（三井化学社製）　オレフィン－マレイン酸グラフト重合体、ＭＦＲ（１９０℃）＝３．２g／１０min、密度（２５℃）＝０．９９ｇ／ｃｍ２
Ｎ１０３５：「ニュクレルＮ１０３５」（三井デュポンケミカル社製）　エチレン－メタクリル酸共重合体、ＭＦＲ（１９０℃）＝３５g／１０min、密度（２５℃）＝０．９３ｇ／ｃｍ２
　上記で得られたシート状成型物について、封止材としての耐久性を評価するため下記の方法にて接着性及び耐薬品性の測定を行った。
［接着性］
　インジウム・錫酸化物（ＩＴＯ）を蒸着したＰＥＴフィルムを用いて、インジウム・錫酸化物蒸着面に上記の方法で作製したフィルム厚１００μｍのシート状成型物を乗せ、１７０℃に調整したヒートシーラーにて荷重３ｋｇｆ、３秒で熱圧着した。サンプルの接着性測定前の保管条件を２通りで行った。「電解液無し」では、２３℃、相対湿度５０％雰囲気下に２４時間静置後に強度測定を行った。「電解液有り」では、作製したサンプルを２３℃アセトニトリルに浸し、２４時間静置後に強度測定を行った。引張試験機にて、速度２００ｍｍ／分で、シート状成型物を１８０度方向に引っ張りＰＥＴフィルムから剥離させた時の強度を測定した。
〔判定基準〕
◎：５Ｎ／１５ｍｍ幅以上
○：２Ｎ／１５ｍｍ幅以上～５Ｎ／１５ｍｍ幅未満
△：１Ｎ／１５ｍｍ幅以上～２Ｎ／１５ｍｍ幅未満
×：１Ｎ／１５ｍｍ幅未満
［耐薬品性］
　上記の方法で作製したフィルム厚１００μｍのシート状成型物を４×５cmで周辺５mm枠に切り出し、インジウム・錫酸化物（ＩＴＯ）を蒸着したＰＥＴフィルムの蒸着面で挟み、１７０℃に調整したヒートシーラーにて荷重３ｋｇｆ、３秒で左右辺、下辺を熱圧着し、袋状試料を作製した。試料内にアセトニトリルをシリンジにより注入後、上辺を１７０℃に調整したヒートシーラーにて荷重３ｋｇｆ、３秒で熱圧着し、密閉した。得られた試料を６０℃オーブン中に１週間静置し、重量変化とアセトニトリル溶液変化を観察した。
〔判定基準〕
重量変化
○：オーブン静置前と比べて、０．０１ｇ未満の重量減少
△：オーブン静置前と比べて、０．０１ｇ以上０．０２ｇ未満の重量減少
×：オーブン静置前と比べて、０．０２ｇ以上の重量減少
アセトニトリル溶液の変化
◎：溶液の色相が全く変化なし
○：溶液の色相が僅かに変化あり
△：溶液の色相が変化あり
×：溶液中に懸濁物があり
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表２の結果から本発明の樹脂組成物は、透明電極基体であるインジウム・錫酸化物（ＩＴＯ）等を蒸着したフィルム基体上に対する接着性、封止した電解液に対する耐薬品性に優れることから、封止材として使用した際に、液もれ防止等の耐久性に優れることがわかる。
　下記の方法にて透明電極基体である電極シート、及び色素増感太陽電池セルを作製し、封止材の評価を行った。
（実施例１２～２２）、（比較例６～１０）
［電極シートの作製］
　ＩＴＯ膜付ＰＥＮフィルム（表面抵抗１０Ω／□）に東洋インキ社製の銀ペーストＬＥＸＡＬＰＨＡ０１６をスクリーン印刷し、１５０℃で加熱乾燥することで金属製集電線を成膜した。続いて熱硬化性樹脂を上記基体の金属製集電線の上にスクリーン印刷し、１５０℃で加熱硬化させて保護膜を形成した。さらに同基体上に酸化チタンペーストをスクリーン印刷し、加熱乾燥させて半導体多孔質層を成膜した。電極等を成膜したＩＴＯ膜付ＰＥＮフィルムの周囲に実施例１～１１及び比較例１～５に記載のシート状の封止材をヒートシーラーにて熱圧着し、電極シートを得た。
［色素吸着］
　増感色素（Ｒｕ色素；ソーラロニクス社製Ｎ７１９色素）をアセトニトリルとｔ－ブタノールの混合溶媒に溶解し、メンブランフィルターで不溶分を除去して色素溶液を作製し、この色素溶液に上記実施例１２～２２の電極シートを浸して４０℃で２時間放置した。着色した酸化チタン電極表面、及び電極シートをアセトニトリルで洗浄した後乾燥させることで増感色素が吸着した電極シートを得た。
［電解液の調製］
　下記処方で電解質層となる電解液を調製した。
溶剤：メトキシアセトニトリル
ＬｉＩ：０．１Ｍ
Ｉ２：０．０５Ｍ
４‐ｔ‐ブチルピリジン：０．５Ｍ
１‐プロピル‐２，３‐ジメチルイミダゾリウムヨージド：０．６Ｍ
［対極シートの作製］
　ＩＴＯ膜付ＰＥＮフィルムに白金をスパッタ成膜し、電極シートの作製の場合と同様の手順で金属製集電線と保護膜を成膜して、対向電極基体である対極シートを作製した。
（実施例２３～３３）、（比較例１１～１５）
［色素増感型太陽電池セルの作製］
　上記増感色素を吸着した電極シートと上記対極シートを張り合わせ、電解液を注入するための一部を除いて周囲をヒートシーラーにて熱圧着した。次に電解液をシート間に充填し、気泡を除いた後に電解液注入部分をヒートシーラーにて熱圧着し、色素増感型太陽電池セルを作製した。
［色素増感型太陽電池セルの封止性能の評価］
　作製した色素増感型太陽電池セルを６０℃の恒温器中で保管し、電解液の漏洩の有無を確認することで封止性能を評価した。実施例１～１１の封止材を用いて作製した色素増感型太陽電池セルは１ヶ月経過後も電解液の漏洩が無かったのに対し、比較例１～５の封止材を用いて作製した色素増感型太陽電池セルは３日以内に漏洩が発生し、電池機能が大幅に損なわれた。
　この出願は、２０１１年３月３日に出願された日本出願特願２０１１－０４５７８９を基礎とする優先権を主張し、その開示の全てをここに取り込む。
　本発明の樹脂組成物は、接着性、電解質層に対する耐性、耐熱性、耐久性に優れている。従って、上述した色素増感型太陽電池用封止材として好適に使用できるが、その他の用途にも好適に使用できる。例えば、本発明の樹脂組成物は、一般ラベル、シールの他、塗料、弾性壁材、塗膜防水材、床材、粘着付与樹脂、接着剤、積層構造体用接着剤、シーリング剤、成形材料、表面改質用コーティング剤、バインダー（磁気記録媒体、インキバインダー、鋳物バインダー、焼成レンガバインダー、グラフト材、マイクロカプセル、グラスファイバーサイジング用等）、ウレタンフォーム（硬質、半硬質、軟質）、ウレタンＲＩＭ、ＵＶ・ＥＢ硬化樹脂、ハイソリッド塗料、熱硬化型エラストマー、マイクロセルラー、繊維加工剤、可塑剤、吸音材料、制振材料、界面活性剤、ゲルコート剤、人工大理石用樹脂、人工大理石用耐衝撃性付与剤、インキ用樹脂、シート（ラミネート接着剤、保護シート等）、合わせガラス用樹脂、反応性希釈剤、各種成形材料、弾性繊維、人工皮革、合成皮革等の原料として、また、各種樹脂添加剤及びその原料等としても非常に有用に使用できる。また、液晶パネル等のフラットパネルディスプレイの一対の基板間の周縁部等に用いる封止材としても好適に利用できる。
１　・・・　透明基体
２　・・・　透明導電層
３　・・・　金属製集電線
４　・・・　保護膜
５　・・・　半導体多孔質層
６　・・・　封止材（色素増感型太陽電池用封止材）
７　・・・　電解液
８　・・・　対向基体
９　・・・　導電層
１０・・・　透明電極基体
２０・・・　対向電極基体
１００・・　色素増感型太陽電池

Claims (7)

  1. 　１９０℃におけるＭＦＲが０．５～６０ｇ／１０ｍｉｎであるアルファ－オレフィン重合体（Ａ）、
    　軟化点が７０～１５０℃である粘着付与樹脂（Ｂ）、及び
    　１９０℃におけるＭＦＲが１００～１０００ｇ／１０ｍｉｎである酸基含有オレフィン重合体（Ｃ）、を含む樹脂組成物。
  2. 　前記粘着付与樹脂（Ｂ）が、完全水素添加された石油系樹脂、及びテルペン系樹脂の少なくともいずれかであることを特徴とする請求項１に記載の樹脂組成物。
  3. 　前記アルファ－オレフィン重合体（Ａ）５０～９０重量部、前記粘着付与樹脂（Ｂ）５～４９重量部、前記酸基含有オレフィン重合体（Ｃ）１～２０重量部を合計が１００重量部になるように配合してなることを特徴とする請求項１に記載の樹脂組成物。
  4. 　前記酸基含有オレフィン重合体（Ｃ）が、マレイン酸付加重合体、及び無水マレイン酸付加重合体の少なくともいずれかであることを特徴とする請求項１に記載の樹脂組成物。
  5. 　請求項１～４いずれか１項に記載の樹脂組成物から形成された色素増感型太陽電池用封止材。
  6. 　基体と、
    　前記基体上に形成された導電層と、
    　前記基体の周縁部に形成された色素増感型太陽電池用封止材と、を備え、
    　前記色素増感型太陽電池用封止材は、
    　１９０℃におけるＭＦＲが０．５～６０ｇ／１０ｍｉｎであるアルファ－オレフィン重合体（Ａ）、
    　軟化点が７０～１５０℃である粘着付与樹脂（Ｂ）、及び
    　１９０℃におけるＭＦＲが１００～１０００ｇ／１０ｍｉｎである酸基含有オレフィン重合体（Ｃ）を含む樹脂組成物を熱圧着したものである電極基体。
  7. 　電極基体と、
    　前記電極基体と所定の間隙を持って対向配置される対向電極基体と、
    　前記電極基体と前記対向電極基体の対向面側で、これらの周縁部に形成された色素増感型太陽電池用封止材と、
    　前記電極基体、前記対向電極基体、及び前記色素増感型太陽電池用封止材によって囲まれる空間に封入された電解質層と、を具備し、
    　前記色素増感型太陽電池用封止材が、
    　１９０℃におけるＭＦＲが０．５～６０ｇ／１０ｍｉｎであるアルファ－オレフィン重合体（Ａ）、
    　軟化点が７０～１５０℃である粘着付与樹脂（Ｂ）、及び
    　１９０℃におけるＭＦＲが１００～１０００ｇ／１０ｍｉｎである酸基含有オレフィン重合体（Ｃ）を含む樹脂組成物を熱圧着したものである色素増感型太陽電池。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6034280B2 (ja) * 2013-12-11 2016-11-30 日本写真印刷株式会社 色素増感太陽電池

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61145240A (ja) * 1984-12-20 1986-07-02 Mitsui Petrochem Ind Ltd 押出成形用接着性樹脂組成物
JPS61162539A (ja) * 1985-01-08 1986-07-23 Mitsui Petrochem Ind Ltd 接着用変性ポリオレフイン組成物
JPS649255A (en) * 1987-06-30 1989-01-12 Mitsui Petrochemical Ind Modified polyolefin composition for bonding
JPH07207074A (ja) * 1994-01-17 1995-08-08 Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd 樹脂組成物及びその積層体
JPH10147672A (ja) * 1996-11-19 1998-06-02 Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd エチレン共重合体組成物及びそれを用いた易開封性シール材料
JPH10265751A (ja) * 1997-03-26 1998-10-06 Mitsubishi Chem Corp 接着用樹脂組成物、積層体及び多層延伸成形体
JP2000030767A (ja) * 1998-07-10 2000-01-28 Nikon Corp 湿式太陽電池の製造方法
JP2000357544A (ja) * 1999-04-16 2000-12-26 Idemitsu Kosan Co Ltd 色素増感型太陽電池
JP2001192510A (ja) * 1999-07-08 2001-07-17 Goyo Paper Working Co Ltd 樹脂組成物及びこれを用いた耐水・防湿紙並びにその製造方法
JP2008507597A (ja) * 2004-07-15 2008-03-13 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー エチレン−アクリレートコポリマー及びポリオレフィン並びに粘着付与剤を含む組成物

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4722650A (en) * 1986-02-19 1988-02-02 National Starch And Chemical Corporation Hot melt adhesive composition for book casemaking
US5441999A (en) * 1993-10-15 1995-08-15 Reichhold Chemicals, Inc. Hot melt adhesive
US9120888B2 (en) * 2006-06-15 2015-09-01 Dow Global Technologies Llc Functionalized olefin interpolymers, compositions and articles prepared therefrom and methods for making the same
JP5258330B2 (ja) * 2008-02-29 2013-08-07 三井・デュポンポリケミカル株式会社 ポリ乳酸樹脂用シーラント、該シーラント層を有する積層体、蓋体、及び該シーラントで封止されたポリ乳酸樹脂容器

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61145240A (ja) * 1984-12-20 1986-07-02 Mitsui Petrochem Ind Ltd 押出成形用接着性樹脂組成物
JPS61162539A (ja) * 1985-01-08 1986-07-23 Mitsui Petrochem Ind Ltd 接着用変性ポリオレフイン組成物
JPS649255A (en) * 1987-06-30 1989-01-12 Mitsui Petrochemical Ind Modified polyolefin composition for bonding
JPH07207074A (ja) * 1994-01-17 1995-08-08 Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd 樹脂組成物及びその積層体
JPH10147672A (ja) * 1996-11-19 1998-06-02 Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd エチレン共重合体組成物及びそれを用いた易開封性シール材料
JPH10265751A (ja) * 1997-03-26 1998-10-06 Mitsubishi Chem Corp 接着用樹脂組成物、積層体及び多層延伸成形体
JP2000030767A (ja) * 1998-07-10 2000-01-28 Nikon Corp 湿式太陽電池の製造方法
JP2000357544A (ja) * 1999-04-16 2000-12-26 Idemitsu Kosan Co Ltd 色素増感型太陽電池
JP2001192510A (ja) * 1999-07-08 2001-07-17 Goyo Paper Working Co Ltd 樹脂組成物及びこれを用いた耐水・防湿紙並びにその製造方法
JP2008507597A (ja) * 2004-07-15 2008-03-13 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー エチレン−アクリレートコポリマー及びポリオレフィン並びに粘着付与剤を含む組成物

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