WO2011071006A1

WO2011071006A1 - はんだペースト用フラックス及びはんだペースト

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Publication number: WO2011071006A1
Application number: PCT/JP2010/071808
Authority: WO
Inventors: 栄治岩村; 和志後藤; 進介長坂; 孝恭吉岡; 公孝宇都野; 充男中村; 輝雄大河内; 真佐樹三治; 拓士助川; 健志池戸; 善之安藤; 武史白井; 公章森; 理枝和田; 研介中西; 正巳相原; 聖史隈元
Original assignee: 荒川化学工業株式会社; トヨタ自動車株式会社; 株式会社デンソー; 富士通テン株式会社; 株式会社弘輝; ハリマ化成株式会社
Priority date: 2009-12-08
Filing date: 2010-12-06
Publication date: 2011-06-16
Also published as: CN102770232A; CN102770232B; EP2511043A4; CA2781958C; JP2011121059A; CA2781958A1; TWI488705B; JP5486282B2; KR101414296B1; TW201124226A; EP2511043A1; KR20120092683A; MY156299A; EP2511043B1; US20120291921A1

Abstract

スクリーン印刷法等によって繰り返しせん断力が及ぼされた後でも、適度な流動性を有するはんだペーストを提供する。本発明のはんだペースト用フラックスは、Ｃ_６以上Ｃ_１５以下のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルと、その（メタ）アクリル酸エステル以外の（メタ）アクリル酸エステルとのラジカル共重合により得られるアクリル樹脂と、ロジン類とを含むとともに、前記ロジン類を１としたときの前記アクリル樹脂の重量比が０．５以上１．２以下であり、且つ１０Ｐａ以上１５０Ｐａ以下のせん断力を与えることにより流動化する。

Description

はんだペースト用フラックス及びはんだペースト

　本発明は、はんだペースト用フラックス及びはんだペーストに関する。

　一般的にはんだペーストが用いられるはんだ付け工程におけるスクリーン印刷工程は、主として図１Ａ乃至図１Ｄに示す４つの工程に分類される。まず、はんだ付けされる基板１０上に配置された電極１２の上方が開口する金属製のいわゆるステンシルマスク板１４上にはんだペースト１６が適量充当される。その後、スキージ２０と呼ばれるウレタン製もしくは金属製のヘラ状の治具によってはんだペースト１６が前述の開口部に刷りこまれる（図１Ａ）。その結果、はんだペースト１６が電極１２上に転写塗布される（図１Ｂ）。続いて、各種電子部品３０が搭載される（図１Ｃ）。その後、リフローと呼ばれる加熱昇温工程を経てはんだ金属が溶融することにより、電子部品３０と基板１０上の電極１２とが接合される（図１Ｄ）。

　通常、はんだペーストは、固体的性質と液体的性質とを備えた粘弾性物質である。はんだペーストは、ステンシルマスク上に静置された状態では固体的性質を示している。しかしながら、スキージによりせん断力が負荷された状態において液体的性質を発現することにより、はんだペーストは流動化する。その結果、上述のマスクの開口部にはんだペーストを充填することが可能となる。ところが、充填後には、はんだペーストはせん断力の負荷のない静置状態になることによって再び固体的性質が発現するため、転写された形状を保持することができる。

　上述のとおり、はんだペーストは、基本的物性として固体的性質と液体的性質とを備えるため、スクリーン印刷工程においてはその両方の性質が適切に発現することが必要とされる。仮に、はんだペーストの流動性が高すぎると印刷によるにじみが発生する一方、はんだペーストが固体的で硬すぎると、前述の開口部に所定量を刷り込むことができないという問題が生じ得る。

　加えて、電子部品の実装工程においては、多数の基板に対して上述の工程が繰り返されることになる。具体的には、はんだペーストは、スキージによるせん断力負荷を受けた後、静置されるという工程が繰り返されることになる。はんだペーストがこのせん断力負荷を繰り返し受けると、はんだペーストの粘弾性特性が疲労劣化し、その流動性が高まる。その結果、スクリーン印刷時のにじみや加熱による「だれ」の進行、あるいははんだ金属とフラックスの分離という問題が生じていた。また、通常、スクリーン印刷工程は大気中で実施されるため、はんだ金属が繰り返し大気に曝されることとなる。はんだ金属が大気に曝されると、はんだ金属の酸化やフラックスとの反応促進による凝集や増粘が発生し易くなるという問題がある。そのため、はんだペーストは、これらの問題に対する十分な耐性を持つことが必要である。特に近年、部品実装の量産性の向上が求められており、はんだペーストの連続使用、換言すれば、長時間の印刷に耐え得るはんだペーストの実現への要求が高まっている。

　従来は、はんだペーストの連続印刷性の向上に関して、主にはんだ金属の酸化やフラックスとの反応の防止の観点から、幾つかの対策が提案されている。具体的には、安定化剤としてトリアゾール構造をもった化合物を用いる方法（特許文献１）、ポリヘミアセタールエステル樹脂を用いる方法（特許文献２）が提案されている。また、はんだ金属表面を被覆、保護するという観点から、はんだ金属表面を酸化膜で被覆する方法（特許文献３）、ケイ素を含有する高分子溶液をはんだ金属粉末に塗布する方法（特許文献４）などが提案されている。さらに、信頼性を向上させるために、ロジン系樹脂を主成分とし、メタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルを溶剤として用いるはんだ付け用フラックス（特許文献５）が提案されている。また、寒暖差が激しい環境下で使用してもフラックス残渣膜にクラックが生じず、狭ピッチのプリント回路基板の回路の短絡や腐食を生じさせない回路基板はんだ付け用ソルダーペースト組成物として、アクリル系樹脂とロジン系樹脂を含むソルダーペースト用フラックスを用いた回路基板はんだ付け用ソルダーペースト組成物（特許文献６）が提案されている。加えて、ロジン構造を有する共重合体を含有することを特徴とするクリームはんだ用フラックス（特許文献７）が提案されている。

　しかしながら、上述の安定化剤の使用やはんだ金属被覆によれば、その後のリフロー工程において少なからずはんだ金属の溶融を阻害するため、はんだ付け性が劣化する。加えて、スクリーン印刷時に繰り返し受けるせん断力負荷によるはんだペーストの疲労劣化を改善する有効な対策は確認できていない。

特開２００３－１６４９９２号公報特開２００６－２０５２０３号公報特開２００４－２０９４９４号公報特開２００６－０８８２０５号公報特開昭６１－１９９５９８号公報特開２００１－１５０１８４号公報特開２００８－１１０３６５号公報

　上述の通り、例えばスクリーン印刷法によって繰り返しせん断力が及ぼされた場合でも適度な流動性を有するとともに、粘弾性特性の疲労劣化とこれに伴う各種の性能劣化を抑制するはんだペースト用フラックス及びはんだペーストを提供することは、市場の要求に強く応えるものである。

　本発明は、上述の技術課題を解決することにより、近年、微細化の進歩が著しい電子回路部品の量産化にも十分に適用しうるフラックス及びはんだペーストの実用化に大きく貢献するものである。本発明者らは、良好な印刷性を達成するはんだペースト用フラックス及びはんだペーストを得るために鋭意研究を重ねた。その結果、フラックス及びはんだペーストに含まれるアクリル樹脂とロジン類の混合比率に着眼するとともに、はんだペーストに特定の環境ないし条件を与ることにより、印刷性の向上が達成され得ることを見出した。本発明は、そのような視点により創出された。

　本発明の１つのはんだペースト用フラックスは、Ｃ_６以上Ｃ_１５以下のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルとその（メタ）アクリル酸エステル以外の（メタ）アクリル酸エステルとのラジカル共重合により得られるアクリル樹脂と、ロジン類とを含むとともに、そのロジン類を１としたときの前述のアクリル樹脂の重量比が、０．５以上１．２以下であり、且つ１０Ｐａ以上１５０Ｐａ以下のせん断力を与えることにより流動化する。

　このはんだペースト用フラックスは、粘弾性特性の疲労劣化が抑制されるため、量産時における連続的なはんだペーストの印刷性の向上に寄与する。また、このフラックスを用いたはんだペーストは、スクリーン印刷時の特定のせん断力負荷環境下で流動化するため、その粘弾性特性の疲労劣化が抑制され得る。従って、長時間にわたる連続印刷においても性能劣化を抑制できる点で優れたはんだペーストが得られる。その結果、微細化の進歩が著しい電子回路部品の量産にも十分に適用しうるフラックス及びはんだペーストが得られる

　本発明の１つのはんだペースト用フラックス及び本発明の１つのはんだペーストによれば、量産時における連続的なはんだペーストの印刷性が向上する。加えて、本発明の１つのはんだペースト用フラックス及び本発明の１つのはんだペーストは、微細化の進歩が著しい電子回路部品の量産にも十分に適用しうる。

一般的なスクリーン印刷法によるはんだペーストの塗布工程の一過程を示す概要図である。一般的なスクリーン印刷法によるはんだペーストの塗布工程の一過程を示す概要図である。一般的なスクリーン印刷法によるはんだペーストの塗布工程の一過程を示す概要図である。一般的なスクリーン印刷法によるはんだペーストの塗布工程の一過程を示す概要図である。本発明の１つの実施形態におけるはんだペーストの動的粘弾性測定結果を示すグラフである。

　１０　　　　　　　基板
　１２　　　　　　　電極
　１４　　　　　　　印刷用マスク板
　１６　　　　　　　はんだペースト
　２０　　　　　　　スキージ
　３０　　　　　　　電子部品

　つぎに、本発明の実施形態について説明する。

＜第１の実施形態＞
　本実施形態では、はんだペースト用フラックスの代表的な組成物及び製造方法を説明する。

　上述のとおり、本実施形態のはんだペースト用フラックスは、Ｃ_６以上Ｃ_１５以下のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルとその（メタ）アクリル酸エステル以外の（メタ）アクリル酸エステルとのラジカル共重合により得られるアクリル樹脂と、ロジン類とを含む。ここで、本実施形態のはんだペースト用フラックスは、前述のロジン類を１としたときの前述のアクリル樹脂の重量比が、０．５以上１．２以下である。０．５未満の場合には、はんだペーストとしての固体的性質が支配的となるため、疲労劣化が生じやすくなるおそれがある。他方、１．２を超える場合には、はんだペーストとしての液体的性質が支配的となるため、せん断力負荷のない静置状態でも流動性が高まると考えられる。その結果、はんだペーストがにじみやすくなるため、印刷性やはんだ付け性が劣化する可能性が高まる。

　加えて、本実施形態のはんだペースト用フラックスは、１０Ｐａ以上１５０Ｐａ以下のせん断力を与えることにより流動化する。その結果、本実施形態のはんだペースト用フラックスを含有するはんだペーストについては、量産時における連続的なスクリーン印刷の際のはんだペーストの印刷性やはんだ付け性が劣化しないこと分かった。また、本実施形態のはんだペースト用フラックスは、前述の固体的性質が支配的ではないため、その粘弾性特性の疲労劣化が抑制され得る。

　ところで、本実施形態のはんだペースト用フラックスが上述のアクリル樹脂を含有することにより、残渣の耐亀裂性が向上し得る。上述のとおり、このアクリル樹脂は、Ｃ_６以上Ｃ_１５以下のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルとその（メタ）アクリル酸エステル以外の（メタ）アクリル酸エステルとのラジカル共重合により得られる。ここで、Ｃ_６以上Ｃ_１５以下のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルの代表例は、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等である。また、前述の（メタ）アクリル酸エステル以外の（メタ）アクリル酸エステルの代表例は、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソボルニル（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸プロポキシエチル、（メタ）アクリル酸ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシプロピル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸ステアリル等である。加えて、代表的なラジカル重合は、過酸化物等のラジカル重合開始剤を触媒として用いた塊状重合法、液状重合法、懸濁重合法、乳化重合法であるが、他の公知の重合法も適用され得る。

　ここで、アクリル樹脂の重量平均分子量が、６０００以上１２０００以下であり、かつ数平均分子量が４０００以上６０００以下であることは、優れた耐亀裂及び優れた粘弾性特性を得る観点から他の好ましい一態様である。また、本実施形態のはんだペースト用フラックスに含まれる上述のアクリル樹脂の含有量が１５重量％以上３０重量％以下であることは、フラックス残渣の耐亀裂性とはんだ付け性を向上させる観点から好ましい

　また、上述のロジンの代表例は、通常のガムロジン、トール油ロジン、又はウッドロジンである。また、その誘導体の代表例は、ロジンを熱処理した樹脂、不均化ロジン、重合ロジン、水素添加ロジン、ホルミル化ロジン、ロジンエステル、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、アクリル酸付加ロジン、又はロジン変性アルキド樹脂などである。これらのロジン及びその誘導体は、フラックスのベース樹脂としてフラックス及びそれを用いたはんだペーストの粘弾性特性を左右する支配成分となり得る。

　なお、上述のロジン類が、アクリル酸付加ロジン、不均化ロジン、重合ロジン、及び水素添加ロジンから構成される群から選ばれる少なくとも１種類であることは、上述の特定のアクリル樹脂とあいまって、フラックス及びそれを用いたはんだペーストの粘弾性特性を制御し、繰り返しせん断力負荷時の疲労劣化の抑制を図る観点から他の好ましい一態様である。加えて、はんだペーストをスクリーン印刷に使用する場合に、適度な硬さや変形性を付与するとともに、良好なはんだ付け性を確保することができるため、上述のロジン類の含有量が１５重量％以上３０重量％以下であることは他の好ましい一態様である。また、本実施形態のフラックスには、前述の各成分の他にフラックス調製の際に用いることができる公知の成分を添加することができる。具体的には、公知の活性化剤、ポリオレフィン類、ワックス、溶媒等が添加物として適用され得る。

　次に、本実施形態のはんだペーストに用いられるフラックスの製造方法を説明する。

　本実施形態のフラックスは、例えば、Ｃ_６以上Ｃ_１５以下のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルとその（メタ）アクリル酸エステル以外の（メタ）アクリル酸エステルとのラジカル共重合により得られたアクリル樹脂（荒川化学工業（株）製：重量平均分子量約９０００，酸価０，ガラス転移温度－６０℃）と、ロジン類（アクリル酸付加ロジン、不均化ロジン、重合ロジンの混合物：荒川化学工業（株）製）と、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル（日本乳化剤（株）製）と、アジピン酸（東京化成（株）製）と、ジクロロ安息香酸（東京化成（株）製）と、不飽和脂肪酸二量体（ハリマ化成（株）製）と、ジフェニルグアニジン臭化水素酸塩（中尾薬品（株）製）と、高密度ポリエチレン（三井化学（株）製）と、エチレンビス１２ヒドロキシステアリン酸アミド（日本化成（株）製）と、ワックス状生成物（共栄社化学（株）製）とを公知の方法によって溶解又は混合させることにより得られる。

　具体的には、まず、上述の各成分が、一度に又は順次に、加熱されて溶解及び／又は混合した後、冷却される。ここで、混練装置、真空撹拌装置、ホモディスパー、スリーワンモーター、又はプラネタリーミキサー等の公知の装置は、上述の各成分を溶解又は混合するための装置として適用され得る。また、上述の各成分の混合温度は、特に限定されない。但し、混合に用いられる溶剤の沸点よりも低い温度で加温することによって上述の各成分を溶解することは、好ましい一態様である。なお、その他の公知のフラックスの製造工程が本実施形態についても適用され得る。

＜第２の実施形態＞
　本実施形態では、はんだペーストの代表的な組成物及び製造方法を説明する。

　まず、本実施形態のはんだペーストでは、錫が９６．５重量％に対して、銀が３．０重量％であり、銅が０．５重量％である組成比を有するはんだ粉末を用いた。なお、前述の各数値は、各金属の重量比を示す。

　本実施形態のはんだペーストは、第１の実施形態で開示した好ましい態様を含めた１種又は複数種の本実施形態のはんだペースト用フラックスと、上述のはんだ粉末とを公知の手段で混練配合することにより製造され得る。具体的には、真空撹拌装置、混練装置、又はプラネタリーミキサー等の公知の装置が、上述の各成分を混練配合するための装置として適用され得る。ここで、混練配合が行われる際の処理温度及び条件については、本実施形態の製造方法は特に限定されない。しかしながら、外部環境からの水分の吸収、はんだ金属粒子の酸化、温度上昇によるフラックスの熱的な劣化などの観点から、５℃以上５０℃以下で処理されることが好ましい。また、フラックスとはんだ粉末との重量比については、本実施形態の製造方法は特に限定されない。しかしながら、印刷作業性やペーストの安定性の観点から、フラックスが５以上２０以下の重量比に対して、はんだ粉末が８０以上９５以下の重量比であることが好ましい。

　また、本実施形態のはんだペーストは、本実施形態の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、更に、酸化防止剤、つや消し剤、着色剤、消泡剤、分散安定剤、及びキレート剤などから構成される群から選択される１種又は複数種の材料が適宜配合され得る。

　ところで、本実施形態のはんだペーストに用いられるはんだ粉末の組成は、上述のはんだ粉末に特に限定されない。具体的には、錫（Ｓｎ）、銅（Ｃｕ）、亜鉛（Ｚｎ）、銀（Ａｇ）、アンチモン（Ｓｂ）、鉛（Ｐｂ）、インジウム（Ｉｎ）、ビスマス（Ｂｉ）、ニッケル（Ｎｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、金（Ａｕ）、及びゲルマニウム（Ｇｅ）から構成される群より選択される１種または２種以上を含むはんだ粉末が、その一例として挙げられる。また、公知の錫／鉛合金、錫／銀合金、錫／銀／銅合金、錫／銀／ビスマス／インジウム、錫／銅合金、錫／銅／ニッケル、錫／亜鉛合金、錫／亜鉛／ビスマス合金、錫／亜鉛／アルミニウム合金、錫／亜鉛／ビスマス／アルミニウム合金、錫／亜鉛／ビスマス／インジウム合金、錫／ビスマス合金、及び錫／インジウム合金から構成される群より選択される１種または２種以上を含むはんだ粉末も、他の１つの例である。

　また、はんだ粉末の形状は、真球状又は略真球状であることが好ましい。また、はんだ粉末の粒径は、通常のものであれば第１の実施形態で開示したフラックスと混合され得る。なお、例えば、真球のはんだ粉末が採用される場合、直径５μｍ以上６０μｍ以下のはんだ粉末が採用されるとことは、微小電子部品の実装の高精度化が図られる点で好ましい。また、はんだ粉末を構成する組成の組成比率も特に限定されない。例えば、Ｓｎ６３／Ｐｂ３７、Ｓｎ９６．５／Ａｇ３．５、Ｓｎ９６／Ａｇ３．５／Ｃｕ０．５、Ｓｎ９６．６／Ａｇ２．９／Ｃｕ０．５、Ｓｎ９６．５／Ａｇ３．０／Ｃｕ０．５等が、好適なはんだ粉末の一例として挙げられる。なお、前述の各数値は、各金属の重量比を示す。

　これまで述べたとおり、上述の方法により製造された本実施形態のはんだペーストは、量産時における連続的なはんだペーストの印刷性において非常に優れている。なお、はんだペーストをスクリーン印刷に使用する場合に、適度な硬さや変形性を付与することができるため、本実施形態のはんだペーストの常温における弾性率が１０００Ｐａ以上１０００００Ｐａ以下であることは好ましい一態様である。

　なお、本実施形態のはんだペーストが製造される際に、必要に応じて溶剤が用いられてもよい。溶剤の種類は特に限定されない。しかしながら、沸点１５０℃以上の溶剤が採用されることは、はんだペーストの製造中に蒸発しにくい点から好ましい。具体的には、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルアセテート、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコール－２－エチルヘキシルエーテル、α－テルピネオール、ベンジルアルコール、２－ヘキシルデカノール、安息香酸ブチル、アジピン酸ジエチル、フタル酸ジエチル、ドデカン、テトラデセン、ドデシルベンゼン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ヘキシレングリコール、１，５－ペンタンジオール、メチルカルビトール、ブチルカルビトールが挙げられる。好ましくは、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルアセテート等が、溶剤の例として挙げられる。

　また、本実施形態において使用される溶剤の好ましい一例は、容易に活性剤や樹脂等の成分を溶解することにより溶液にすることができる極性溶剤である。代表的には、アルコール系が使用され、特に、ジエチレングリコールモノエーテル類は、揮発性及び活性剤の溶解性が優れている。なお、前述の溶剤が使用される場合、その溶剤の使用量は特に制限されない。しかしながら、フラックス１００重量部に対して、前述の溶剤が１５重量部以上４０重量部以下となることが印刷作業性やペーストの安定性の観点から好ましい。但し、複数の溶剤が併用される場合は、それらの溶剤の合計量が前述の範囲に入ることが好ましい。また、前述の観点から言えば、前述の溶剤が２０重量部以上３５重量部以下となることがさらに好ましい。

　以下に、上述の実施形態を、実施例に基づいてさらに具体的に説明する。

　［実施例１］
　表１に記載された各成分を用いて調製されたはんだペースト用フラックスを１１重量部と、粒度分布がＩＰＣ規格におけるＴｙｐｅ４に相当するはんだ粉末（錫：９６．５重量％、銀：３．０重量％、銅：０．５重量％）を８９重量部とをプラネタリーミキサーを用いて混合することにより、はんだペーストが調製された。なお、前述のはんだペースト用フラックスの調製に使用した高密度ポリエチレンの平均粒径は約２０μｍ、粘度分子量は約３０００、融点は１２０℃、酸価は０、ガラス転移温度は－５０℃であった。また、アクリル樹脂の重量平均分子量は約９０００、酸価は０、ガラス転移温度は－６０℃であった。

　本実施例１のはんだペーストを用いて、室温（２５℃）における動的粘弾性測定（Ｈａａｋｅ社製ＭＡＲＳを使用）が実施された。なお、具体的な測定方法は以下のとおりである。
　（１）まず、直径２０ｍｍのチタン製並行平板を用いて、間隙が０．５ｍｍになるようにはんだペースト（試料）を挟み込む。
　（２）次に、周波数０．５Ｈｚにおいて、その試料に対して３Ｐａから３０００Ｐａまでせん断応力を掃引しながら印加する。
　（３）（２）のせん断応力が印加されたときの動的貯蔵弾性率と動的損失弾性率を測定する。

　本実施例１では、上述のように測定された動的貯蔵弾性率と動的損失弾性率とが等しくなる点が、極低せん断応力印加時において固形状である物質が液状物質へと変化する流動化点であると評価する。

　さらに、本実施例１のはんだペースト（試料）に対して、連続ローリング（スキージング）試験を４時間行った。具体的には、ポリウレタンゴム製スキージ（硬度９０）を用いて、スキージ角度６０°、印刷タクト３０秒、及びストローク３００ｍｍの条件下で４時間、連続的にスキージングを行った。なお、試料投入量は５００ｇであった。このようにして得られた連続ローリング後の試料についても、上述と同様の動的粘弾性測定が実施された。

　［実施例２］
　本実施例２のはんだペーストも、実施例１と同様に製造される。なお、本実施例２のはんだペーストでは、はんだペースト用フラックスのアクリル樹脂及びロジン類の組成比が実施例１のそれらと異なっている点を除いては、実施例１と同じである。従って、重複する説明は省略される。

　［実施例３］
　本実施例３のはんだペーストも、実施例１と同様に製造される。なお、本実施例３のはんだペーストでは、はんだペースト用フラックスのアクリル樹脂及びロジン類の組成比が実施例１のそれらと異なっている点を除いては、実施例１と同じである。従って、重複する説明は省略される。

　［実施例４］
　本実施例４のはんだペーストも、実施例１と同様に製造される。なお、本実施例４のはんだペーストでは、はんだペースト用フラックスのアクリル樹脂及びロジン類の組成比が実施例１のそれらと異なっている点を除いては、実施例１と同じである。従って、重複する説明は省略される。

　［比較例１］
　比較例１のはんだペーストも、実施例１と同様に製造される。なお、比較例１のはんだペーストでは、はんだペースト用フラックスのアクリル樹脂及びロジン類の組成比が実施例１のそれらと異なっている点を除いては、実施例１と同じである。従って、重複する説明は省略される。

　［比較例２］
　比較例２のはんだペーストも、実施例１と同様に製造される。なお、比較例２のはんだペーストでは、はんだペースト用フラックスのアクリル樹脂及びロジン類の組成比が実施例１のそれらと異なっている点を除いては、実施例１と同じである。従って、重複する説明は省略される。

　図２は、実施例１におけるはんだペースト（以下、試料１Ａともいう。）の動的粘弾性測定結果を示すグラフである。また、表２は、実施例１乃至実施例４、比較例１、及び比較例２のはんだペースト動的粘弾性測定結果を端的に示す表である。また、表３は、実施例１乃至実施例４、比較例１、及び比較例２の各性能を端的に示す表である。

　図２及び表２に示すように、実施例１の試料１Ａの製造当初（以下、初期ともいう。）では、９．９Ｐａのせん断応力が印加された際の動的貯蔵弾性率は４９５０Ｐａであった。また、そのときの動的貯蔵弾性率は動的損失弾性率よりも大きいため、試料１Ａは固体状の物質であると判断できる。しかし、試料１Ａに対して５９．６Ｐａのせん断応力が印加された場合、動的貯蔵弾性率と動的損失弾性率とが同値（１１７６Ｐａ）となったため、このせん断応力値が流動開始点と判断できる。

　次に、試料１Ａに対して上述の連続ローリング（スキージング）試験が４時間行われた。その結果、連続ローリング試験を経たはんだペースト（以下、試料１Ｂともいう。）では、９．９Ｐａのせん断応力が印加された際の動的貯蔵弾性率は７５７０Ｐａであった。また、そのときの動的貯蔵弾性率は動的損失弾性率よりも大きいため、試料１Ｂは固体状の物質であると判断できる。しかし、試料１Ｂに対して８０．５Ｐａのせん断応力が印加された場合、動的貯蔵弾性率と動的損失弾性率とが同値（１２２８Ｐａ）となったため、このせん断応力値が流動開始点と判断できる。

　上述のとおり、試料１Ａと試料１Ｂを比較すると、流動開始点が高せん断応力側に多少シフトしているが、そのシフト量（以下、Ｓ値ともいう。）は１００Ｐａ以下に過ぎない。つまり、実施例１のはんだペーストは、粘弾性特性の変化量が非常に小さい、すなわち疲労劣化の抑制されたフラックスを含有していることが分かる。従って、実施例１のはんだフラックスを用いることにより、連続的なはんだペーストの印刷性やはんだ付け性の劣化が非常に抑制されていることが明らかとなった。

　次に、実施例１と同様に、実施例２乃至実施例４のはんだペーストについての動的粘弾性が測定された。その結果、実施例２乃至実施例４のいずれのはんだペーストも、実施例１のはんだペーストと同様、粘弾性特性の変化量が非常に小さい、すなわち疲労劣化の抑制されたフラックスを含有していることが分かった。従って、実施例２乃至実施例４のいずれのはんだフラックスを用いた場合であっても、連続的なはんだペーストの印刷性やはんだ付け性の劣化が非常に抑制されていることが明らかとなった。他方、比較例１のはんだペーストは、上述のＳ値が１００Ｐａ以上となった。従って、比較例１のはんだペーストは、粘弾性特性の変化量が大きい、すなわち疲労劣化を生じさせるフラックスを含有するために、量産時における連続的なはんだペーストの印刷性やはんだ付け性に劣ることが確認された。また、比較例２のはんだペーストでは、連続ローリング前の初期状態ですでに貯蔵弾性率が損失弾性率よりも小さく、換言すればＳ値は存在しなかった。このとき、比較例２はんだペーストは液体状の流動性の高い性質を持ち、４時間の連続ローリング後においても高い流動性を保持していた。従って、このような流動性が高い物質は、基板上に転写されたペーストがその形態を維持できないため、スクリーン印刷に用いるはんだペーストとして好ましくない。

　加えて、表３に示すように、実施例１乃至実施例４、及び２つの比較例のはんだペーストについて、「ぬれ性」、「はんだボール」、「耐加熱だれ性」及び「印刷性」に関する特性が調査された結果、実施例１乃至実施例４のはんだペーストについては、初期及び４時間経過後のいずれも良好な特性が得られた。他方、比較例１及び比較例２については、前述の各種特性のうち、少なくとも１つの特性について、基本的な特性であるはんだ付け性及び量産適用性の観点で好ましくない結果が得られた。

　ところで、上述の各実施形態及び各実施例では、高密度ポリエチレンが樹脂添加物としてフラックス又ははんだペーストに含有されている。ここで、この高密度ポリエチレンについては、粒子状の高密度ポリエチレンの粒径、粒径分布、又は形状が、以下のａ）～ｄ）の条件のうち、少なくとも１つを満たすことが好ましい一態様である。
　　　ａ）その高密度ポリエチレンの粒径の最長径の平均粒径が、０．００１μｍ以上５０μｍ以下である。
　　　ｂ）光学顕微鏡により倍率２００倍で観察したときに、上述のはんだペースト用フラックスの無作為に選んだ１．５ｍｍ×１．１ｍｍの視野中における粒径の最長径が６０μｍ以下である高密度ポリエチレンの個数が、その高密度ポリエチレンの総数の９０％以上である
　　　ｃ）光学顕微鏡により倍率１００倍で観察したときに、上述のはんだペースト用フラックスの無作為に選んだ３．１ｍｍ×２．３ｍｍの視野中における粒径の最長径が１００μｍ以上である高密度ポリエチレンの個数が、その高密度ポリエチレンの総数の１％以下である
　　　ｄ）その高密度ポリエチレンが多面形である。
　前述の条件を満足することにより耐加熱だれ性が向上する。従って、例えば、フラックス又ははんだペースト中の高密度ポリエチレンが微細化された電極等の上に配置される確度が高まるため、電子回路部品等の微細化への適用性がさらに高まる。なお、多くの高密度ポリエチレンが多面形である。なお、上記の各条件ａ）～ｄ）のうち２つ以上を同時に満たすことがより好ましく、全ての条件を同時に満たすことは、さらに好ましい。

　また、高密度ポリエチレンの粘度分子量が、１５００以上４５００以下であることは好ましい一態様である。この粘度分子量の範囲を満足すれば、加熱時の「だれ」の抑制作用がさらに向上する。

　また、高密度ポリエチレンの融点が、１１０℃以上１３０℃以下であることも、もう１つの好ましい一態様である。この融点の範囲を満足すれば、加熱時の「だれ」の抑制作用がさらに向上する。

　また、高密度ポリエチレンの酸価が１以下であることも、もう１つの好ましい一態様である。この酸価の範囲を満足すれば、高密度ポリエチレンの添加による絶縁信頼性の低下を防止することができる。

　加えて、高密度ポリエチレンのガラス転移温度が、－５０℃以下であることも、もう１つの好ましい一態様である。このガラス転移温度の範囲を満足すれば、特に車載電子部品用ペーストに求められる、フラックス残渣の耐亀裂性の劣化を抑えることができる。

　なお、上述の高密度ポリエチレンの代わりに、ポリプロピレンが含有されても、上述の各実施形態及び各実施例の少なくとも一部の効果が奏され得る。このポリプロピレンについては、粒子状のポリプロピレンの粒径、粒径分布、又は形状が、以下のａ）～ｄ）の条件のうち、少なくとも１つを満たすことが好ましい一態様である。
　　　ａ）そのポリプロピレンの粒径の最長径の平均粒径が、０．００１μｍ以上５０μｍ以下である。
　　　ｂ）光学顕微鏡により倍率２００倍で観察したときに、上述のはんだペースト用フラックスの無作為に選んだ１．５ｍｍ×１．１ｍｍの視野中における粒径の最長径が６０μｍ以下であるポリプロピレンの個数が、そのポリプロピレンの総数の９０％以上である
　　　ｃ）光学顕微鏡により倍率１００倍で観察したときに、上述のはんだペースト用フラックスの無作為に選んだ３．１ｍｍ×２．３ｍｍの視野中における粒径の最長径が１００μｍ以上であるポリプロピレンの個数が、そのポリプロピレンの総数の１％以下である
　　　ｄ）そのポリプロピレンが多面形である。
　前述の条件を満足することにより耐加熱だれ性が向上する。従って、例えば、フラックス又ははんだペースト中のポリプロピレンが微細化された電極等の上に配置される確度が高まるため、電子回路部品等の微細化への適用性がさらに高まる。

　また、ポリプロピレンの粘度分子量が、５０００以上２００００以下であることは好ましい一態様である。この粘度分子量の範囲を満足すれば、加熱時の「だれ」の抑制作用がさらに向上する。

　また、ポリプロピレンの融点が、１３０℃以上１６０℃以下であることも、もう１つの好ましい一態様である。この融点の範囲を満足すれば、加熱時の「だれ」の抑制作用がさらに向上する。

　また、ポリプロピレンの酸価が１以下であることも、もう１つの好ましい一態様である。この酸価の範囲を満足すれば、ポリプロピレンの添加による絶縁信頼性の低下を防止することができる。

　加えて、ポリプロピレンのガラス転移温度が、０℃以下であることも、もう１つの好ましい一態様である。このガラス転移温度の範囲を満足すれば、特に車載電子部品用ペーストに求められる、フラックス残渣の耐亀裂性の劣化を抑えることができる。

　さらに、上述の高密度ポリエチレン又は上述のポリプロピレンの一方のみが含まれるはんだペーストだけではなく、その両方が含まれるはんだペースト用フラックスも電子回路部品等の微細化への適用性を高める観点で好ましい一態様である。

　加えて、上述の高密度ポリエチレン及び／又は上述のポリプロピレンが含有されるはんだペーストが、高級脂肪族モノカルボン酸、多塩基酸、及びジアミンを脱水反応させることにより得られる１００℃以上の融点を有するワックス状生成物をさらに含むことは、他の好ましい一態様である。このワックス状生成物は、上述の高密度ポリエチレン又はポリプロピレンの作用を助けることができる。

　上述の実施形態及び各実施例は、本発明を何ら限定するものではない。上述の実施形態及び各実施例の他の組合せを含む本発明の範囲内に存在する変形例もまた、特許請求の範囲に含まれるものである。

　本発明のはんだペースト用フラックス及びはんだペーストは、電子回路部品等の種々の用途のはんだ接続に極めて有用である。

Claims

　Ｃ_６以上Ｃ_１５以下のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルと前記（メタ）アクリル酸エステル以外の（メタ）アクリル酸エステルとのラジカル共重合により得られるアクリル樹脂と、ロジン類とを含むとともに、前記ロジン類を１としたときの前記アクリル樹脂の重量比が、０．５以上１．２以下であり、且つ１０Ｐａ以上１５０Ｐａ以下のせん断力を与えることにより流動化する
　はんだペースト用フラックス。
　前記アクリル樹脂の含有量が、１５重量％以上３０重量％以下である
　請求項１に記載のはんだペースト用フラックス。
　前記アクリル樹脂の重量平均分子量が、６０００以上１２０００以下であり、かつ数平均分子量が４０００以上６０００以下である
　請求項１又は請求項２に記載のはんだペースト用フラックス。
　前記ロジン類が、アクリル酸付加ロジン、不均化ロジン、重合ロジン、及び水素添加ロジンから構成される群から選ばれる少なくとも１種類である
　請求項１又は請求項２に記載のはんだペースト用フラックス。
　前記ロジン類の含有量が、１５重量％以上３０重量％以下である
　請求項１又は請求項２に記載のはんだペースト用フラックス。
　請求項１又は請求項２に記載のはんだペースト用フラックスを含有する
　はんだペースト。
　常温における弾性率が、１０００Ｐａ以上１０００００Ｐａ以下である
　請求項６に記載のはんだペースト。