WO2011041956A1 - 利用中低品位MnO2矿进行烟气脱硫制备MnSO4·H2O的方法 - Google Patents

利用中低品位MnO2矿进行烟气脱硫制备MnSO4·H2O的方法 Download PDF

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姜志光
华东
吴飞
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深圳市昊一通投资发展有限公司
北京万坤嘉宏科技发展有限公司
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    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G45/00—Compounds of manganese
    • C01G45/10—Sulfates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
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    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/80—Semi-solid phase processes, i.e. by using slurries
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2251/00—Reactants
    • B01D2251/60—Inorganic bases or salts

Definitions

  • the invention relates to a method for preparing MnS0 4 ⁇ H 2 0 by using flue gas desulfurization with medium and low grade Mn0 2 ore.
  • CN1824 372A mentions a microwave-catalyzed flue gas desulfurization technology, which has a high desulfurization efficiency for simulating flue gas, but requires special equipment, and the desulfurized gas still needs dilute acid absorption; the reaction catalyst bed needs to be continuously regenerated. It is not conducive to the smooth operation of continuous large industrial production equipment.
  • CN188 3764A uses its own high-value chemical manganese dioxide, electrolytic manganese dioxide for desulfurization treatment, high cost and complicated operation, which does not meet China's national conditions, and the subsequent treatment of manganese sulfate solution produced by desulfurization is not involved. .
  • the invention provides a method for preparing MnS0 4 ⁇ H 2 0 by using flue gas desulfurization with medium and low grade Mn0 2 ore, the method involving the following chemical reactions:
  • the invention relates to a method for preparing MnS0 4 ⁇ H 2 0 by flue gas desulfurization using medium and low grade Mn0 2 ore as follows:
  • a First select the treated Mn0 2 ore fines with a fineness of 80-1 00. Use wet ball milling or rod grinding, water or circulating mother liquor or washing slag to prepare the initial solid-liquid ratio (% by weight). 5% ⁇ The 5% by weight of the slurry, and the Mn0 2 content of the slurry reached 1.5% (% by weight) or more.
  • the sieve is sieved by a Taylor sieve, that is, a particle size range corresponding to 80 - 100 mesh It is 1 50- 18 0 ⁇ ⁇ .
  • a sulfur-containing flue gas is introduced into the absorption device, and the flue gas may be a coal-fired converter tail gas, a boiler exhaust gas or other S0 2- containing exhaust gas, and the gas velocity is generally controlled at Q. 5-4 m/s ec, and the gas-liquid ratio is generally Controlled at 10-40L/m 3 .
  • the slurry of Mn0 2 is added to the absorption device, and the reverse flow is controlled with respect to the sulfur-containing flue gas. After the action of the Mn0 2 is completed, the separation process is performed, and the flue gas after the desulfurization is discharged from the absorption device.
  • the singular solid-liquid ratio is 25-30%, and the superficial velocity is 1. 5 ⁇ 0. 2m/ s ec , if the mineral powder having a total manganese content of 15% by weight or less is used as the raw material.
  • the ratio of gas to liquid is 15-25 L/m 3 .
  • the gas outlet temperature is controlled to > 60 ° C to maintain a certain amount of solution evaporation to ensure a thickening effect.
  • step C The Mn0 2 slurry discharged from step B is subjected to pressure filtration separation, and the mother liquid separated by pressure filtration is returned to the absorption device, and the specific position is in the slurry circulation pool, and the evaporation is carried out by using the heat of the flue gas to continue the introduction.
  • the operation was carried out until the concentration of MnS0 4 in the mother liquor was > 200 g/L.
  • the absorption device in the steps B and C can select a tertiary absorption device.
  • the steps B and C are specifically:
  • the B firstly introduces flue gas in the first stage of the absorption device, the gas velocity is controlled at 0. 5-4 m / s ec, the gas-liquid ratio is controlled at 10-40 L/m 3 , and then in the absorption device
  • the Mn0 2 slurry is added to the third stage, and the counter-flow is controlled relative to the flue gas.
  • the three stages of the three-stage absorption device are simultaneously self-circulating, that is, the first-stage absorption slurry is continuously from the second stage.
  • the third stage continuously replenishes the slurry to the second stage, and the newly prepared Mn0 2 slurry is continuously replenished to the third stage.
  • the first stage enters the separation process, and the de-stone-filled smoke is removed.
  • the Mn0 2 slurry discharged from the step B is subjected to pressure filtration separation, and the mother liquid separated by the pressure filtration is returned to the circulating water tank of the first stage of the absorption device, and concentrated by the evaporation of the heat of the flue gas, and the operation is continued until the operation is continued.
  • the concentration of MnS0 4 in the mother liquor was > 200 g/L.
  • the third-stage absorption device is a conventional experimental device in the field, and is used in the present invention, which is intended to fully utilize the raw materials, save costs, improve reaction efficiency, and continuously carry out the reaction, and optimize the present invention, and it is emphasized that other The method of optimizing the absorption device can also serve to optimize the present invention, for example, a secondary or multi-stage absorption device can also implement the present invention.
  • step D adjust the pH of the clear solution according to the concentration requirement obtained by pressure filtration in step C to 2-4.
  • the pH is 3. 0-3. 5
  • lime milk or dilute gram acid can be used, and the temperature is controlled at room temperature (25 ° C) to 95 ° C, preferably 50-70 ° C, and manganese sulfide is added under stirring to carry out the reaction.
  • the industrial grade manganese sulphide produced by Guizhou Red Star Development Co., Ltd. can be used, and the impurities are removed by filtration.
  • the membrane is sprayed with 0.5 ⁇ m ⁇ , and continuously stirred for 1-1. 5 hours, and then separated by pressure filtration, and the obtained clarified filtrate is subjected to filtration.
  • Evaporation preferably multi-effect evaporation, after drying the gas stream, MnS0 4 . ⁇ 2 0 product can be obtained, and the obtained filter residue is mainly metal sulfide, and the valuable metal can be recovered by using the same.
  • the multi-effect evaporation is a conventional method for reducing steam consumption in the art, and the low-temperature solution is heated by the secondary steam generated by evaporation, thereby achieving the purpose of saving.
  • the step of preparing the filter cake obtained in the step C is stirred with water for 1 - 1. 5 hours, and the ratio of the control water to the water is 1: 4-1 : 5 range.
  • a method of washing a high concentration slag with a low concentration of water may be employed, which increases the number of washings, increases the washing efficiency, and reduces the volume of the solution.
  • Mn0 2 ore powder residue is obtained, which can be used for making building materials or directly for harmless landfill treatment, and the obtained mother liquor can be used as a preparation slurry.
  • the invention discloses a method for preparing MnS0 4 ⁇ ⁇ 2 0 by using flue gas desulfurization with medium and low grade Mn0 2 ore, directly utilizing medium and low grade manganese oxide ore powder slurry spraying and absorbing desulfurization treatment, without special equipment, and The resulting MnS0 4 solution is concentrated, decontaminated and valuable metal recovered, making full use of resources, and is operable and implementable.
  • the invention utilizes the redox reaction to perform multi-stage spraying of medium and low grade manganese oxide ore powder on the flue gas desulfurization under the wet condition, thereby solving the problem of desulfurization efficiency and stable operation.
  • the invention reduces the concentration of the MnS0 4 solution produced by the desulfurization by using the flue gas energy to solve the problem of the production cost of the manganese sulfate product.
  • the invention improves the total manganese recovery rate by multi-stage countercurrent treatment.
  • the invention utilizes a special impurity removing agent to obtain high-efficiency recovery of valuable metals while purifying and removing the MnS0 4 solution.
  • Example 1 Sulfur-containing flue gas is produced by the carbon reduction method to prepare industrial grade cesium carbonate kiln exhaust gas, the average gas volume
  • the average S0 2 content is 1 3400mg/m 3
  • the cyclone dust removal outlet temperature is about 170 °C.
  • the sulfur-containing flue gas is introduced into the first stage of the absorption device, and the gas velocity of the empty column is controlled at 1.5 m/sec.
  • the liquid-gas circulation spray ratio gas-liquid ratio
  • the Mn0 2 slurry prepared in the step A is added, and the reverse flow is controlled with respect to the sulfur-containing flue gas, and the three stages of the third-stage absorption device are simultaneously self-circulating, that is, the first-stage absorption.
  • the slurry is continuously replenished from the second stage, and the third stage continuously replenishes the slurry to the second stage, and the newly prepared Mn0 2 slurry is continuously replenished to the third stage, and is separated from the first stage after the Mn0 2 is completed.
  • the flue gas after desulfurization is discharged from the third stage of the absorption device, the third stage desulfurization flue gas outlet temperature is 65 ° C, and the S0 2 content is 21 3_402 mg/m 3 .
  • the discharged Mn0 2 slurry is subjected to pressure filtration separation, and the mother liquid separated by the pressure filtration is returned to the circulating water tank of the first stage of the absorption device, and concentrated by the evaporation of the flue gas, and the conduction operation is continued three times.
  • the concentration of MnS0 4 in the mother liquor reached 317 g/L.
  • the polysulfide filter cake obtained during the purification treatment of the manganese sulfate solution is dried to obtain the MS sample 1 # .
  • Example 2 was carried out in the same manner as in Example 1 to obtain MnS0 4 .
  • the mother liquor MnS0 4 concentration was determined to be 289 g/L, and the resulting clear solution was utilized.
  • the polysulfide filter cake obtained during the purification of the manganese sulfate solution is dried to obtain an MS sample 2*.
  • the sulfur-containing flue gas is prepared by the carbon reduction method to prepare industrial strontium kiln exhaust gas, the average gas volume is 17000NM7H, the average S0 2 content is 11500mg/m 3 , and the cyclone dust removal outlet temperature is 150°C.
  • the Mn0 2 content in the obtained Mn0 2 slurry is 4.92%
  • the liquid-gas circulation spray ratio is about 25L/m 3
  • the empty tower speed is 1.7m/sec
  • the third-stage outlet temperature is 60°C
  • the third-stage outlet The S0 2 content is in the range of 114-322 mg/m 3 .
  • the method of high concentration slag was washed for 1 hour, and the ratio of the feed water to the ratio of 1:4 was used, and the obtained mother liquid was used as a formulation slurry.
  • the polysulfide filter cake obtained during the purification of the manganese sulfate solution is dried to obtain an MS sample 3 # .
  • Example 4 was carried out in the same manner as in Example 1 to obtain MS sample 1 # :
  • the sulfur-containing flue gas adopts coal-fired boiler exhaust gas, the average gas volume is 31000 ⁇ 7H, the average S0 2 content is 4800 mg/m 3 , and the cyclone dust removal outlet temperature is about 170 °C.
  • the Mn0 2 wet base total manganese content is 9.10%
  • the slurry initial solid-liquid ratio is 25%
  • the Mn0 2 content in the obtained Mn0 2 slurry is 2.88%
  • the liquid-gas circulation spray ratio is about 20L/m 3
  • the empty tower speed It is 1.5 m/sec
  • the third stage outlet temperature is 75 °C
  • the tertiary outlet S0 2 content is 74_162 mg/m 3 .
  • the polysulfide filter cake obtained during the purification treatment of the manganese sulfate solution is dried to obtain an MS sample 4 # .
  • the main component contents (% by weight) of the MnS0 4 ⁇ H 2 0 samples obtained in the respective examples were measured as follows:
  • the main component content (% by weight) of the MS samples obtained in the respective examples was measured as follows.

Description

利用中低品位 Mn02矿进行烟气脱硫制备 MnS04 · H20的方法
技术领域
本发明涉及一种利用中低品位 Mn02矿进行烟气脱硫制备 MnS04 · H20的方 法。
背景技术 关于二氧化锰用于烟气脱硫的研究已有较多文献和专利申请涉及。 例如， CN1824 372A中提到微波催化烟气脱硫技术，其对模拟烟气具较高的脱硫效率， 但需专用设备， 并且脱硫后的气体尚需稀酸吸收； 反应催化剂床需不断再生 处理， 不利于连续化大工业生产装置的平稳运行。 CN188 3764A使用本身价值 极高的化学二氧化锰， 电解二氧化锰用于脱硫处理， 成本较高且操作复杂， 并不符合中国的国情， 同时对脱硫产生的硫酸锰溶液的后续处理也没有涉及。
发明内容
本发明提供一种利用中低品位 Mn02矿进行烟气脱硫制备 MnS04 · H20的方 法， 该方法涉及如下化学反应：
S02 + H20→H2S03
H2S03 + Mn02→MnS04 + H20
M0 + H2S03→MS04 + H20 ( M = Fe , Co、 N i、 Cu、 Zn等)
MS04 + MnS→MS + MnS04
本发明涉及的一种利用中低品位 Mn02矿进行烟气脱硫制备 MnS04 · H20的 方法的步骤如下：
A首先， 选取处理过的细度达到 80-1 00目的 Mn02矿粉， 可采用湿法球磨 或棒磨， 用水或循环母液或洗渣液配制成起始固液比 （重量百分比） 1 0-30% 的料浆， 并且使料浆中 Mn02含量达到 1. 5% (重量百分比） 以上。 其中， 本发 明在处理 Mn02矿粉时， 采用泰勒筛进行筛分， 即 80 - 1 00 目对应的粒径范围 为 1 50- 18 0 μ ηι。
Β先在吸收装置中通入含硫烟气， 该烟气可以是燃煤转炉尾气，锅炉尾气 或其他含 S02尾气， 气速一般控制在 Q. 5-4m/ s ec，气液比例一般控制在 1 0- 40L/m3。
然后， 在吸收装置中加入 Mn02料浆， 并控制其相对于含硫烟气作逆向流 动， 待 Mn02作用完毕后进入分离工序， 而脱硫后的烟气自吸收装置排出。
其中， 若步骤 A中选用全锰含量 15% (重量百分比） 以下的矿粉作原料， 则起始固液比为 25-30% ,空塔速度为 1. 5 ± 0. 2m/ s ec ,气液比例为 15- 25L/m3。
优选地， 控制气体出口温度 > 60 °C , 用以维持一定的溶液蒸发量， 以此 保证提浓效果。
C对步骤 B排出的 Mn02料浆进行压滤分离，将压滤分离得到的母液导回至 吸收装置， 具体位置为其料浆循环水池中， 利用烟气热量蒸发提浓， 持续此 导回操作直至该母液中 MnS04浓度 > 200g/L。
优选地， 所述步骤 B和 C中的吸收装置可以选择三级吸收装置， 此时， 所述步骤 B和 C具体为：
B先在吸收装置的第一级中通入含^ £烟气， 气速控制在 0. 5-4m/ s ec,气液 比例控制在 1 0-40L/m3 , 而后在吸收装置的第三级中加入 Mn02料浆， 并控制其 相对于含^ £烟气作逆向流动， 该三级吸收装置的三级分别同时进行自循环， 即第一级吸收料浆不断地从第二级补充， 第三级不断向第二级补充料浆， 新 配制的 Mn02料浆不断地向第三级补充， 待 Mn02作用完毕后自第一级进入分离 工序， 而脱石充后的烟气自吸收装置的第三级排出；
C对步骤 B排出的 Mn02料浆进行压滤分离，将压滤分离得到的母液导回至 吸收装置的第一级的循环水池中， 利用烟气热量蒸发提浓， 持续此导回操作 直至该母液中 MnS04浓度 > 200g/L。
其中三级吸收装置为本领域的常规实验装置， 将其用于本发明， 意在充 分利用原料， 节省成本， 提高反应效率， 并使反应连续进行， 优化了本发明， 需要强调的是， 其他的能够优化吸收装置的方法， 同样可以起到优化本发明 的作用， 例如二级或多级吸收装置也能实现本发明。
D将步骤 C中压滤分离所得的符合浓度要求的澄清溶液调节 PH值 =2-4 , 优选 PH=3. 0-3. 5 , 可用石灰乳或稀石克酸， 控制温度在室温 （ 25 °C )至 95 °C , 优选 50-70 °C , 在搅拌下加入硫化锰进行反应， 可以采用贵州红星发展股份有 限公司生产的工业一级硫化锰， 并过滤除杂， 一般采用 0. 5 μ ηι的滤膜进行， 持续搅拌 1-1. 5 小时后压滤分离， 所得澄清滤液进行蒸发， 优选多效蒸发， 气流烘干后可得 MnS04 . Η20产品， 所得滤渣主要为金属硫化物， 利用其可回 收有价金属。
所述的多效蒸发是本领域一种减少蒸汽消耗的常规方法， 使用蒸发产生 的次级蒸汽加热低温溶液， 从而达到节约的目的。
在所述步骤 C后， 还可以包括步骤 Ε , 即在 60-70 °C下， 将步骤 C所得滤 饼用水搅拌洗涤 1 -1. 5小时， 控制料水比在 1 : 4-1 : 5范围。 优选地， 可采用 低浓度水洗涤高浓度渣的方法， 该方法增加洗涤次数， 提高洗涤效率同时降 低溶液体积。 洗涤压滤后得到 Mn02矿粉残渣， 将其掺混可用于制作建材， 或 直接作无害化填埋处理， 而所得母液可用作配制料浆。
本发明的一种利用中低品位 Mn02矿进行烟气脱硫制备 MnS04 · Η20的方法， 直接利用中低品位氧化锰矿粉制浆喷淋吸收脱硫处理， 无需专用设备， 并且 对脱^ £产生的 MnS04溶液进行提浓， 除杂及有价金属回收， 充分利用资源， 具 有可操作与实施性。 本发明利用氧化还原反应， 在湿法条件下将中低品位氧 化锰矿粉制浆多级喷淋进行烟气脱硫， 解决了脱硫效率及稳定运行问题。 本 发明对脱硫产生的较低浓度 MnS04溶液利用烟气能量进行了循环增浓，解决了 硫酸锰产品生产成本问题。 本发明通过多级逆流处理提高了全锰回收率。 本 发明利用专门的除杂剂在对 MnS04溶液进行净化除杂的同时获得了有价金属 的高效率回收。 附图说明 图 1为本发明主要的工艺流程图。 具体实施方式
实施例 1 含硫烟气采用以碳还原法制备工业级碳酸钡的转窑尾气， 平均气量
25000丽 7H ，平均 S02含量 1 3400mg/m3 ，旋风除尘出口温度 170 °C左右。
A选取湿基全锰含量 15% Mn02矿粉 1千克， 利用湿法球磨进行处理， 使其 细度达到 80 目， 用水配制成起始固液比为 25% (重量百分比） 的料浆， 所得 Mn02料浆中 Mn02含量达到了 4. 75%。
B先在吸收装置的第一级中通入前述含硫烟气，空塔气速控制在 1. 5m/ sec. 液气循环喷淋比例 （气液比例） 为 15L/m3左右， 而后在吸收装置的第三级中 加入步骤 A配制好的 Mn02料浆， 并控制其相对于含硫烟气作逆向流动， 该三 级吸收装置的三级分别同时进行自循环， 即第一级吸收料浆不断地从第二级 补充， 第三级不断地向第二级补充料浆， 新配制的 Mn02料浆不断地向第三级 补充， 待 Mn02作用完毕后自第一级进入分离工序， 而脱硫后的烟气自吸收装 置的第三级排出， 第三级脱硫烟气出口温度 65 °C , S02含量在 21 3_402mg/m3。
C对排出的 Mn02料浆进行压滤分离，将压滤分离得到的母液导回至吸收装 置的第一级的循环水池中， 利用烟气热量蒸发提浓， 持续此导回操作三次后， 母液中的 MnS04浓度达到 317g/L。
D将步骤 C中压滤分离所得的澄清溶液， 利用石灰乳调节 PH值 =3. 5 , 控 制温度在 60 °C , 在搅拌下加入贵州红星发展股份有限公司生产的工业一级硫 化锰进行反应， 并采用 0. 5 μ ηι的滤膜过滤除杂， 持续搅拌 1. 5小时后压滤分 离， 所得澄清滤液进行多效蒸发， 结晶并气流烘干后可得 MnS04 · Η20样品 1#。
硫酸锰溶液净化处理时获得的多硫化物滤饼经烘干后获得 MS样品 1#。
实施例 2
除了以下参数和步骤的选取外， 实施例 2采用与实施例 1相同的步骤获 得 MnS04 . H20样品 2*:
Mn02湿基全锰含量 9. 10%,利用湿法球磨进行处理，使其细度达到 100目， 料浆起始固液比为 30%, 所得 Mn02料浆中 Mn02含量为 3. 33%, 液气循环喷淋比 例为 17L/m3左右， 空塔速度为 1. 3m/ sec ,第三级出口温度 70 °C ,三级出口 S02 含量在 271_640mg/m3。
持续五次导回操作后， 测得母液 MnS04浓度为 289g/L，所得澄清溶液利用 稀硫酸调节 PH=4，控制溶液温度为 50°C;将所得滤饼在 60°C下，用水搅拌洗涤 1.5小时， 控制料水比在 1: 5， 所得母液用作配制料浆。
硫酸锰溶液净化处理时获得的多硫化物滤饼经烘干后获得 MS样品 2*。
实施例 3
除了以下参数和步骤的选取外， 实施例 3采用与实施例 1相同的步骤获 得 MnS04 . H20样品 3#:
含硫烟气采用以碳还原法制备工业碳酸锶的转窑尾气， 平均气量 17000NM7H ，平均 S02含量 11500mg/m3 ，旋风除尘出口温度 150°C。
Mn02湿基全锰含量 14.22%, 利用湿法棒磨进行处理， 料浆起始固液比为
28%, 所得 Mn02料浆中 Mn02含量为 4.92%, 液气循环喷淋比例为 25L/m3左右， 空塔速度为 1.7m/sec, 第三级出口温度 60°C , 三级出口 S02含量在 114- 322mg/m3。
经过三次导回操作后， 测得母液 MnS04浓度为 304g/L，所得澄清溶液调节 PH=3.0, 控制溶液温度为 70°C;将所得滤饼在 70°C下洗涤， 用低浓度水洗涤 高浓度渣的方法洗涤 1小时， 控制料水比 1: 4， 所得母液用作配制料浆。
硫酸锰溶液净化处理时获得的多硫化物滤饼经烘干后获得 MS样品 3#。
实施例 4
除了以下参数和步骤的选取外， 实施例 4采用与实施例 1相同的步骤获 得 MS样品 1#:
含硫烟气采用燃煤锅炉尾气， 平均气量 31000丽 7H ，平均 S02含量 4800mg/m3 ，旋风除尘出口温度 170 °C左右。
Mn02湿基全锰含量 9.10%, 料浆起始固液比为 25 % , 所得 Mn02料浆中 Mn02 含量为 2.88%, 液气循环喷淋比例为 20L/m3左右， 空塔速度为 1.5m/sec, 第 三级出口温度 75 °C, 三级出口 S02含量在 74_162mg/m3。
经过五次导回操作后，测得母液 MnS04浓度为 372g/L,所得澄清溶液调节 PH=2.0。 硫酸锰溶液净化处理时获得的多硫化物滤饼经烘干后获得 MS样品 4#。 各个实施例所得 MnS04 · H20样品的主要成分含量（重量百分比）测得如 下表：
Figure imgf000008_0001
各个实施例所得 MS样品的主要成分含量（重量百分比）测得如下表
Figure imgf000008_0002

Claims

权 利 要 求 书
1、 一种利用中低品位 Mn02矿进行烟气脱硫制备 MnS04 · Η20的方法， 其步 骤包括：
Α选取处理过的细度达到 8 0-1 00目的 Mn02矿粉， 用水或循环母液或洗渣 液配制成起始固液比 1 0-30%的料浆，使料浆中 Mn02含量达到 1. 5% (重量百分 比） 以上；
B先在吸收装置中通入含硫烟气，气速控制在 0. 5-4m/ s ec,气液比例控制 在 1 0-40L/m3, 而后在吸收装置中加入 Mn02料浆， 并控制其相对于含硫烟气作 逆向流动， 待 Mn02矿粉作用完毕后进入分离工序， 而脱硫后的烟气自吸收装 置排出；
C对步骤 B排出的 Mn02料浆进行压滤分离， 将压滤分离得到的母液导回 至吸收装置， 利用烟气热量蒸发提浓， 持续此导回操作直至该母液中 [MnS04] > 200g/L;
D将步骤 C 中压滤分离所得的澄清溶液调节 PH值 =2-4 , 控制温度在 25 °C -95 °C , 在搅拌下加入硫化锰进行反应， 并过滤除杂， 持续搅拌 1-1. 5小时 后压滤分离， 所得澄清滤液进行蒸发， 气流烘干后可得 MnS04 · H20产品。
2、如权利要求 1所述的利用中低品位 Mn02矿进行烟气脱硫制备 MnS04 ·Η20 的方法， 其特征在于， 所述步骤 Β和 C中的吸收装置为三级吸收装置， 此时， 所述步骤 Β和 C具体为：
Β先在吸收装置的第一级中通入含石充烟气，气速控制在 0. 5-4m/ s ec,气液 比例控制在 1 0-40L/m3, 而后在吸收装置的第三级中加入 Mn02料浆， 并控制其 相对于含^ £烟气作逆向流动， 该三级吸收装置的三级分别同时进行自循环， 即第一级吸收料浆不断地从第二级补充， 第三级不断地向第二级补充料浆， 新配制的 Mn02料浆不断地向第三级补充， 待 Mn02作用完毕后自第一级进入分 离工序， 而脱硫后的烟气自吸收装置的第三级排出；
C对步骤 B排出的 Mn02料浆进行压滤分离， 将压滤分离得到的母液导回 至吸收装置的第一级， 利用烟气热量蒸发提浓， 持续此导回操作直至该母液 中 [MnS04] > 200g/L。
3、 如权利要求 1 或 2 所述的利用中低品位 Mn02矿进行烟气脱硫制备 MnS04 . H20的方法， 其特征在于， 所述步骤 A中的 Mn02矿粉采用湿法球磨或 棒磨处理。
4、 如权利要求 1 或 2 所述的利用中低品位 Mn02矿进行烟气脱硫制备 MnS04 · H20的方法， 其特征在于， 所述步骤 A中若选用全锰含量 15%以下的矿 粉作原料， 则起始固液比为 25-30%, 空塔速度为 1. 5 ± 0. 2m/ sec , 气液比例 为 15- 25L/m3。
5、 如权利要求 1 或 2 所述的利用中低品位 Mn02矿进行烟气脱硫制备 MnS04 . H20 的方法， 其特征在于， 所述步骤 B 中通入吸收装置的含石克烟气为 燃煤转炉尾气， 锅炉尾气或其他含 S02尾气。
6、 如权利要求 1 或 2 所述的利用中低品位 Mn02矿进行烟气脱硫制备 MnS04 · H20的方法， 其特征在于， 所述步骤 B中气体出口温度> 60 ° 。
7、 如权利要求 1 或 2 所述的利用中低品位 Mn02矿进行烟气脱硫制备 MnS04 . H20的方法， 其特征在于， 所述步骤 D中的调节澄清溶液 PH操作使用 石灰乳或稀^ £酸。
8、 如权利要求 1 或 2 所述的利用中低品位 Mn02矿进行烟气脱硫制备 MnS04 ·Η20的方法，其特征在于，所述步骤 D中的澄清溶液调节至 ΡΗ=3. 0-3. 5。
9、 如权利要求 1 或 2 所述的利用中低品位 Mn02矿进行烟气脱硫制备 MnS04 · H20的方法， 其特征在于， 所述步骤 D中的澄清溶液温度为 50-70 °C。
10、 如权利要求 1 或 2 所述的利用中低品位 Mn02矿进行烟气脱硫制备 MnS04 . H20的方法， 其特征在于， 在所述步骤 C后， 还包括步骤 E:将步骤 C 压滤分离所得滤饼， 在 60-70 °C下， 用水搅拌洗涤 1-1. 5 小时， 控制料水比 在 1 : 4-1 : 5范围，所得母液用作步骤 A配制料浆。
11、 如权利要求 10 所述的利用中低品位 Mn02矿进行烟气脱硫制备 MnS04 . H20 的方法， 其特征在于， 所述步骤 E 中的洗涤滤饼操作采用低浓度 水洗涤高浓度渣的方法。
12、 如权利要求 1 或 2 所述的利用中低品位 Mn02矿进行烟气脱硫制备 MnS04 . H20的方法， 其特征在于， 所述步骤 D中的过滤除杂步骤采用 0. 5 μ ηι 的滤膜进行。
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