CN102755828A - 一种脱硫剂组合物及其用途 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种脱硫剂组合物及其用途。本发明的脱硫剂组合物包括MgO和氧化剂，在所述MgO中包含至少35wt％活性氧化镁；所述的氧化剂为能够将四价硫氧化为六价硫的氧化剂；所述的氧化剂包括MnO2和KMnO4，MnO2和KMnO4的重量比例为1～3∶1。通过使用本发明的脱硫剂组合物，可以提高氧化镁法进行烟气脱硫过程中硫酸镁的质量，将其用于生产七水硫酸镁，运行稳定、并且脱硫后生成的七水硫酸镁质量达标。
Description
技术领域
本发明涉及一种脱硫剂组合物及其应用，尤其是脱硫剂组合物在生产七水硫酸镁中的用途。
背景技术
从2005年以来，在烟气硫过程中，氧化镁法脱硫技术得到钢铁及发电企业的广泛认可，这与氧化镁法脱硫技术的优势分不开，大家普遍认为氧化镁法具有脱硫效率高(可达90％以上)、初投资少、运营维护成本低等特点。中国近年来使用的氧化镁脱硫装置，普遍采用了一种双分解工艺来回收镁化合物和硫(如CN1775681A)。但该工艺明显地继承了氧化钙脱硫装置的部分缺点，如大量消耗氧化镁，副产品仍然是低价值的硫酸及氧化镁产品，氧化镁仅仅作为一种脱硫的载体。更重要的一个问题是双分解过程生成的硫酸镁颗粒和氢氧化镁比较难以分离，实际操作非常困难。还有部分工艺则采用在脱硫后通过强制氧化、二效或三效蒸发结晶的工艺来分解回收制成硫酸镁或其它镁化合物(如CN1544331A)，但该类工艺需要通过后端加入氢氧化镁乳液中和硫酸镁及硫酸混合液，中和过程各成份发生反应的结果现有工艺无法做准确控制，导致所产副产品无法保证纯度及含量始终一致，规模化生产受限制。
脱硫剂组合物是烟气脱硫技术的关键技术，尤其是脱除二氧化硫的关键技术。申请号为03117518.X的中国专利申请公开了一种发热高效脱硫剂，由下列组份和重量比混合配制而成：氧化钙10；氧化硅22-28；氧化镁7-9；碳化钙28-32；碳酸钠10-14；氯化钠6-10。上述脱硫剂没有使用氧化剂，因而无法获得硫酸镁，更无法获得纯度较高的硫酸镁。申请号为201010229122.X公开一种常温脱除液态烃中硫醇的精脱硫剂，是将氧化铜、氧化锌、氢氧化铅、氧化镍、氢氧化镁、氢氧化钾、五氧化二钒、二氧化锰、氧化钴中的1～3种化合物粉、氢氧化铝粉及粘合剂CMC混合挤条制成。这种脱硫剂可用于LPG、溶剂油、石脑油等液态烃中硫醇的脱除，并不适合于二氧化硫的脱除，不仅成本高而且污染严重。同时，该脱硫剂也不能将脱硫副产物形成纯度较高的硫酸镁回收。
综上，目前尚没有一种脱硫剂组合物，可以提高氧化镁法进行烟气脱硫过程中硫酸镁的质量。
发明内容
为了克服现有技术的缺陷，本申请的发明人进行了深入研究。
本发明的一个目的在于提供一种脱硫剂组合物，其可以提高氧化镁法进行烟气脱硫过程中硫酸镁的质量。
本发明的另一个目的在于提供一种脱硫剂组合物的应用，其用于生产七水硫酸镁，运行稳定、并且脱硫后生成的七水硫酸镁质量达标。
本申请的发明人发现如下技术方案可以实现上述目的。
本发明提供一种脱硫剂组合物，包括MgO和氧化剂，在所述MgO中包含至少35wt％活性氧化镁；所述的氧化剂为能够将四价硫氧化为六价硫的氧化剂；所述的氧化剂包括MnO2和KMnO4，MnO2和KMnO4的重量比例为1～3∶1。
根据本发明所述的脱硫剂组合物，优选地，所述组合物还包括CuO。
根据本发明所述的脱硫剂组合物，优选地，MnO2和KMnO4的重量比例为1.5～2∶1。
根据本发明所述的脱硫剂组合物，优选地，以脱硫剂组合物总重量为100重量份计，包括以下组分：
根据本发明所述的脱硫剂组合物，优选地，以脱硫剂组合物总重量为100重量份计，包括以下组分：
其中，MgO中的活性氧化镁含量为65～70wt％。
本发明还提供本发明所述的脱硫剂组合物的用途，其用于生产七水硫酸镁。
根据本发明的一个具体实施方式，本发明的用途包括如下步骤：
(1)制浆步骤：将脱硫剂组合物加水制成含氢氧化镁的浆料；
(2)脱硫步骤：在脱硫装置中将包含二氧化硫的烟气与含氢氧化镁的浆料接触，以脱除烟气中的二氧化硫，并进行氧化反应；
(3)排浆步骤：当脱硫后形成的浆料的pH值达到6.5～7.5时，将脱硫后形成的浆料排出；
(4)过滤步骤：将步骤(3)排出的浆料过滤，得到不含固体杂质的液体；
(5)浓缩步骤：将步骤(4)所得液体送入蒸发器，浓缩后将浆料排出，蒸发温度为100～125℃、和排料温度为100～125℃；
(6)结晶步骤：将步骤(5)排出的浆料进行冷却结晶，温度为30～45℃，生成七水硫酸镁。
根据本发明的另一个具体实施方式，本发明的用途包括如下步骤：
(1’)制浆步骤：将脱硫剂组合物加水制成含氢氧化镁的浆料，所述的氧化剂为能够将四价硫氧化为六价硫的氧化剂；
(2’)脱硫步骤：在脱硫装置中将包含二氧化硫的烟气与含氢氧化镁的浆料接触，以脱除烟气中的二氧化硫，并进行氧化反应；
(3’)排浆步骤：当脱硫后形成的浆料的pH值达到6.5～7.5时，将脱硫后形成的浆料排出；
(4’)浓缩步骤：将步骤(3’)排出的浆料送入蒸发器，浓缩后将浆料排出，蒸发温度为100～125℃、和排料温度为100～125℃；
(5’)结晶步骤：将步骤(4’)排出的浆料进行冷却结晶，温度为30～45℃，生成七水硫酸镁。
根据本发明所述的用途，优选地，当脱硫后形成的浆料的pH值达到6.5～7.5时，脱硫后形成的浆料中的硫酸镁含量在90wt％以上，以浆料中的硫酸镁和亚硫酸镁的总质量计。
根据本发明所述的用途，优选地，蒸发温度为110～120℃、和排料温度为110～120℃。
本发明的脱硫剂组合物通过将氧化镁、氧化锰、高锰酸钾组合使用，可以提高硫酸镁的质量(品质)。此外，使用本发明的脱硫剂组合物，可以实现在利用氧化镁法进行烟气脱硫过程中同步生产高价值副产品。使用本发明优选的脱硫剂组合物，脱硫后生成的七水硫酸镁质量达标，所制取七水硫酸镁纯度可以达到98％以上，重金属含量及其它成份均达到国家相应质量标准，产量及质量都优于其它工艺方法。
具体实施方式
在本发明中，“目”表示细度的单位，是颗粒尺寸的度量单位，在本领域具有熟知的含义。目数越大，颗粒的尺寸越小。
在本发明中，“活性氧化镁”具有本领域所熟知的含义。
<脱硫剂组合物>
本发明的脱硫剂组合物包含氧化镁、氧化铜和氧化剂。所述氧化镁(MgO)中包含至少35wt％活性氧化镁，优选为包含至少50wt％活性氧化镁，更优选为包含至少60wt％活性氧化镁。这样可以提高提高硫酸镁的质量。
在本发明的脱硫剂组合物中，氧化剂可以将四价硫氧化为六价硫。在本发明中，氧化镁可以与烟气中的二氧化硫反应以形成亚硫酸镁；当二氧化硫与水反应形成亚硫酸时，则氧化镁可以与亚硫酸反应以形成亚硫酸镁；当二氧化硫、亚硫酸被氧化为三氧化硫、硫酸时，氧化镁还可以与三氧化硫、硫酸反应形成硫酸镁。此外，在本发明中，氧化剂可以将四价硫氧化为六价硫。例如，将烟气中的二氧化硫氧化为三氧化硫，将浆料中的亚硫酸氧化为硫酸，和/或将浆料中的亚硫酸镁氧化为硫酸镁。
根据本发明的脱硫剂组合物，优选地，MgO为70～90重量份，优选为85～88重量份，更优选为86～87重量份。其中，MgO中的活性氧化镁含量优选为50～75wt％，优选为62～75wt％，更优选为65～70wt％。
经过本申请的发明人锐意研究，令人惊奇地发现所述的氧化剂包括MnO2和KMnO4时，可以提高硫酸镁的转化率和质量。尤其是，当MnO2和KMnO4的重量比例为1～3∶1时，脱硫后生成的七水硫酸镁质量达标，所制取七水硫酸镁纯度可以达到98％以上。优选地，MnO2和KMnO4的重量比例为1.5～2∶1。这样可以进一步提高硫酸镁的转化率和质量。更优选地，MnO2和KMnO4的重量比例为1.6～1.8∶1。这样可以更进一步提高硫酸镁的转化率和质量。
在本发明的脱硫剂组合物中，优选地，MnO2为5～10重量份，优选为6～9重量份，更优选为8～9重量份。KMnO4为3～8重量份，优选为5～7重量份，更优选为6～7重量份。
在本发明的脱硫剂组合物中，优选地，所述组合物还包括氧化铜CuO。CuO为5～20重量份，优选为10～15重量份，更优选为12～12.9重量份。
在本发明的脱硫剂组合物中，优选地，所述组合物还包括CaO，其细度为50～500目，更优选为100～300目，更优选为200目。其中，优选地过筛率大于95％，更优选为大于98％。根据本发明的脱硫剂组合物，优选地，CaO为0.1～3重量份，优选为0.3～2重量份，更优选为0.5～1重量份。
在本发明的脱硫剂组合物中，优选地，本发明的脱硫剂还包括SiO2，Fe2O3，和Al2O3。在本发明的脱硫剂组合物中，SiO2为2～10重量份，优选为3～7重量份，更优选为4～6重量份。Fe2O3为0.1～0.4重量份，优选为0.15～0.3重量份，更优选为0.2～0.25重量份。Al2O3为0.1～0.5重量份，优选为0.15～0.3重量份，更优选为0.2～0.25重量份。
在本发明中，为了进一步提高硫酸镁的质量，优选地，以脱硫剂组合物总重量为100重量份计，本发明的脱硫剂组合物包括以下组分：MgO 70～90重量份，CaO 0.1～3重量份，SiO2 2～10重量份，Fe2O3 0.1～0.4重量份，Al2O3 0.1～0.5重量份，MnO2 5～10重量份；KMnO4 3～8重量份；CuO 5～20重量份。其中，MgO中的活性氧化镁含量为50～75wt％。
更优选地，以脱硫剂组合物总重量为100重量份计，包括以下组分：MgO 85～88重量份，CaO 0.5～1重量份，SiO2 3～7重量份，Fe2O3 0.15～0.3重量份，Al2O30.15～0.3重量份，MnO2 8～9重量份；KMnO4 6～7重量份；CuO 12～12.9重量份。其中，MgO中的活性氧化镁含量为65～70wt％。
本发明的脱硫剂组合物可以为粉末状、颗粒状、块状等。本发明的脱硫剂组合物可以通过本领域常规的方法获得，例如，将上述组分粉碎形成粉末，然后将它们混合均匀即可。在使用本发明的脱硫剂组合物过程中，通常需要通过加水以形成浆料。为了提高溶解效率，本发明的脱硫剂组合物优选为粉末状。其粒径优选为0.1～100微米，优选为0.5～10微米，更优选为1～5微米。
<脱硫剂组合物的用途>
本发明的脱硫剂组合物可以用于脱除二氧化硫，尤其是脱除烟气中的二氧化硫。由于脱硫剂中存在氧化镁，因而脱硫后形成的浆料中生成硫酸镁。
在应用本发明的脱硫剂组合物生产硫酸镁时，通常可以包括如下步骤：(1)制浆步骤；(2)脱硫步骤；(3)排浆步骤；任选地(4)曝气步骤和/或过滤步骤；(5)浓缩步骤；(6)结晶步骤。任选地还包括(7)干燥包装步骤。
首先需要进行制浆步骤，即将脱硫剂组合物加水制成含氢氧化镁的浆料。制浆过程使用的水的用量并没有特别限制，只要能够满足将脱硫剂制成浆料即可。采用通常的搅拌方法即可将本发明的脱硫剂组合物形成浆料。
然后进行脱硫步骤。即在脱硫装置中将包含二氧化硫的烟气与含氢氧化镁的浆料接触，以脱除烟气中的二氧化硫，并进行氧化反应。接触的方式可以是含氢氧化镁的浆料喷淋的方式，或者将包含二氧化硫的烟气通入含氢氧化镁的浆料中的方式。优选为含氢氧化镁的浆料喷淋的方式。本发明的脱硫装置并没有特别的限制，优选为脱硫塔。在烟气与含氢氧化镁的浆料接触过程中，烟气中的二氧化硫与含氢氧化镁的浆料中的氢氧化镁以及氧化剂的协同作用下发生反应，从而得到硫酸镁含量高的浆料。
本申请的发明人惊奇地发现，浆料中的硫酸镁含量与pH之间有密切的联系。当浆料的pH在某个特定范围时，浆料中的硫酸镁含量较高。
在脱硫步骤之后进行排浆步骤。当脱硫后形成的浆料的pH值达到6.5～7.5时，将脱硫后形成的浆料排出。此时，脱硫后形成的浆料中的硫酸镁含量在90wt％以上，以硫酸镁和亚硫酸镁的总质量百分数为100wt％计。因此，pH值的控制非常的关键。如果pH低于6.5，则浆料中硫酸镁的含量不高；如果pH高于7.5，则浆料中的副产物较多，也会影响硫酸镁的含量。以硫酸镁和亚硫酸镁的总质量百分数为100wt％计，优选地，脱硫后形成的浆料中的硫酸镁含量在92wt％以上，更优选在95wt％以上，最优选在98wt％以上。
在排浆步骤之后，任选地包括曝气步骤和/或过滤步骤。曝气步骤为将在脱硫装置反应后的浆料排出至一个容器中进行曝气。具体地，将在脱硫塔底部跟烟气充分反应后的浆料排出后，存放在废液池中，在废液池中曝气。由于空气中含有大量氧气，这样可以将浆料中残留的亚硫酸镁进一步转化为硫酸镁。过滤步骤为将脱硫后形成的浆料过滤，得到不含固体杂质的液体。为了使所得硫酸镁纯度更高，优选地包括过滤步骤。过滤的装置并没有特别限制，优选为真空过滤机，其过滤效率高。过滤的细度优选为大于等于20微米。如果反应后的浆料未进行曝气，则将其直接送入真空过滤机中去除杂质，得到不含固体杂质的液体。如果将反应后的浆料送至废液池进行曝气，则将曝气后的溶液送入真空过滤机中去除杂质，得到不含固体杂质的液体。
在排浆步骤之后，或者在曝气步骤和/或过滤步骤之后，需要进行浓缩步骤，即将未过滤或者过滤后的液体进行浓缩。例如，将这些液体送入蒸发器中。为了制备七水硫酸镁，需要控制蒸发器的温度。例如，将蒸发温度控制为100～130℃，优选为110～120℃，更优选为115～118℃；将排料温度控制为100～130℃，优选为110～120℃，更优选为115～118℃。本发明的蒸发器的种类并没有特别限制。为了提高浓缩效果，优选使用三效蒸发器。三效蒸发器的使用步骤可以参考CN101549210A，在此将其全文引入作为参考。三效蒸发器是本领域所已知的，通常用来浓缩结晶。本发明则采用三效蒸发器用来浓缩浆料，并尽量避免在此过程中结晶。
在浓缩步骤之后，进行结晶步骤，即将浓缩后的浆料进行冷却结晶。结晶温度为30～45℃时，生成七水硫酸镁。例如，将浓缩后的浆料直接送入冷却槽内进行冷却结晶。冷却槽优选为可调节温度的冷却槽。冷却槽内温度优选恒定在30～45℃。在本发明中，浓缩后的浆料进行冷却结晶形成了湿的七水硫酸镁和母液，湿的七水硫酸镁送干燥机干燥，母液返回曝气池中循环使用。这样，本发明的方法将没有废水排放，更加环保。
在结晶步骤之后，任选地还包括干燥包装步骤。将上述步骤的湿的七水硫酸镁进行干燥。干燥温度可以50～100℃，为了控制产品质量，优选为80～90℃。干燥所采用的设备包括振动硫化床干燥机。经干燥后的成品通过输送带送入包装车间直接打包成型。
下面将结合具体实施例对本发明作进一步的说明，但本发明的保护范围并不限于此。
实施例1～8的基本参数下表。
表1、基本工艺参数
| 序号 | 参数 | 单位 | 数值 |
| 1 | 脱硫装置入口烟气量(工况) | m3/h | 960000 |
| 2 | 脱硫装置入口烟气量(标况湿基) | Nm3/h | 619574 |
| 3 | 设计燃煤硫份 | ％ | 1 |
| 4 | 脱硫装置入口烟温 | ℃ | 150 |
| 6 | 设计脱硫率 | ％ | ≥98％ |
| 7 | 镁硫比 | Mg/S | 1 |
实施例1
(一)脱硫剂组合物的调制：
按照以下配方将各组分混合均匀，得到脱硫剂组合物。
(二)利用脱硫废液生产硫酸镁的工艺
1、制浆：
将调制好的脱硫剂组合物粉末加水制浆、熟化后形成主要成分为含氢氧化镁的浆料(简称含氢氧化镁的浆料)，并留在浆料罐中备用。
2、脱硫与氧化：
烟气中的二氧化硫在脱硫塔中与含氢氧化镁的浆料反应，脱除烟气中的二氧化硫。
在脱硫塔内，含氢氧化镁的浆料中含强氧化剂，使塔内浆料在脱硫反应发生瞬间即将脱硫浆料生成95wt％硫酸镁及5wt％亚硫酸镁的溶液，上述百分比均基于硫酸镁和亚硫酸镁的重量百分比之和为100wt％计。
3、排浆料：
脱硫塔内底部跟烟气充分反应后的浆料，当pH值达到7.0时，开始排出脱硫浆料，存放在废液池中。
4、过滤：
曝气后的溶液送入真空过滤机中去除杂质，得到不含固体杂质的液体，过滤细度大于等于20微米。
5、浓缩步骤：
将去除杂质后的液体送入三效蒸发器，将蒸发温度控制在115℃左右、排料温度控制为115℃左右。
6、结晶步骤：
排出的浆料直接进入可调节温度的冷却槽内进行冷却结晶，冷却槽内温度恒定在40℃左右，反应生成湿的七水硫酸镁和母液，湿的七水硫酸镁送干燥机干燥，母液返回曝气池中循环使用。
7、干燥包装：将蒸发、冷却后得到的湿的七水硫酸镁进行干燥，其中，干燥所采用的设备主要是振动硫化床干燥机，干燥温度为85℃左右；经干燥后的成品通过输送带送入包装车间直接打包成型。
所得产物的性质参见表2，各项实验数据参见表3。
实施例2～4
除了在脱硫剂组合物中将KMO4的用量调整为6.0重量份(实施例2)、7.0重量份(实施例3)、8.1重量份(实施例4)，其他条件与实施例1相同。所得产物的性质参见表2，各项实验数据参见表3。
实施例5
除了在脱硫剂组合物中将氧化镁的重量份改变为80重量份，将脱硫浆料生成90wt％硫酸镁及10wt％亚硫酸镁的溶液(所述百分比均基于硫酸镁和亚硫酸镁的重量百分比之和为100wt％计)之外，其他条件与实施例1相同。所得产物的性质参见表2，各项实验数据参见表3。
实施例6
除了当pH值达到7.5时开始排出脱硫浆料之外，其他条件与实施例1相同。所得产物的性质参见表2，各项实验数据参见表3。
实施例7
除了将蒸发温度控制在110℃左右、排料温度控制为110℃左右之外，其他条件与实施例1相同。所得产物的性质参见表2，各项实验数据参见表3。
实施例8
除了将冷却槽内温度恒定在35℃左右之外，其他条件与实施例1相同。所得产物的性质参见表2，各项实验数据参见表3。
实施例9
除了将活性氧化镁的含量调整为35wt％之外，其他条件与实施例1相同。所得产物的性质参见表2，各项实验数据参见表3。
实施例10
(一)脱硫剂组合物的调制：
按照以下配方将各组分混合均匀，得到脱硫剂组合物。
(二)利用脱硫废液生产硫酸镁的工艺
1、制浆：
将调制好的脱硫剂组合物粉末加水制浆、熟化后形成主要成分为含氢氧化镁的浆料(简称含氢氧化镁的浆料)，并留在浆料罐中备用。
2、脱硫与氧化：
烟气中的二氧化硫在脱硫塔中与含氢氧化镁的浆料反应，脱除烟气中的二氧化硫。
在脱硫塔内，含氢氧化镁的浆料中含强氧化剂使塔内浆料在脱硫反应发生瞬间即将脱硫浆料生成90wt％硫酸镁及10wt％亚硫酸镁的溶液，所述百分比均基于硫酸镁和亚硫酸镁的重量百分比之和为100wt％计。
3、排浆料：
脱硫塔内底部跟烟气充分反应后的浆料，当pH值达到6.5时，开始排出脱硫浆料，存放在废液池中。
4、过滤：
曝气后的溶液送入真空过滤机中去除杂质，得到不含固体杂质的液体，过滤细度大于等于20微米。
5、浓缩步骤：
将去除杂质后的液体送入三效蒸发器，将蒸发温度控制在110℃左右、排料温度控制为110℃左右。
6、结晶步骤：
排出的浆料直接进入可调节温度的冷却槽内进行冷却结晶，冷却槽内温度恒定在30℃左右，反应生成湿的七水硫酸镁和母液，湿的七水硫酸镁送干燥机干燥，母液返回曝气池中循环使用。
7、干燥包装：将蒸发、冷却后得到的湿七水硫酸镁或曝气进行干燥，其中，干燥所采用的设备主要是振动硫化床干燥机，干燥温度为85℃左右；经干燥后的成品通过输送带送入包装车间直接打包成型。所得产物的性质参见表2，各项实验数据参见表3。
表2、实施例1～10所得产物的性质
| 主含量(以MgSO4·7H2O计)，wt％≥ | 98.0 |
| 铁(以Fe计)含量，wt％≥ | 0.005 |
| 氯化物(以Cl计)含量，wt％≥ | 0.30 |
| 水不溶物含量，wt％≤ | 0.10 |
| 砷(以As计)，％≤ | - |
| 重金属(以Pb计)，％≤ | - |
注：“-”表示未检测出。
表3、实施例1～10各项实验数据
| 1 | 耗电量 | 度 | 730 |
| 2 | 耗水量 | t/h | 40/h |
| 3 | 蒸气耗量 | t/h | 4 |
| 4 | 蒸气温度 | ℃ | 250 |
| 5 | 脱硫副产品分子式 | MgSO4·7H2O | |
| 6 | 转化率 | ％ | 80 |
| 7 | 脱硫剂组合物耗量 | kg/h | 764 |
| 8 | 脱硫产品生产量 | kg/h | 4584 |
通过以上实施例可以看出，使用本发明的脱硫剂组合物，可以利用烟气脱硫废液生产七水硫酸镁，这样既解决了脱硫废液、固体废渣二次污染的问题，而且制成七水硫酸镁产品。此外，本发明工艺过程蒸发量小、生产成本低、无废水排放、转化效率高达80％以上、产品纯度可以达到98％以上，达到国家一等品的标准。
本发明并不限于上述实施方式，在不背离本发明的实质内容的情况下，本领域技术人员可以想到的任何变形、改进、替换均落入本发明的范围。
Claims (10)
1.一种脱硫剂组合物，包括MgO和氧化剂，其特征在于：
在所述MgO中包含至少35wt％活性氧化镁；
所述的氧化剂为能够将四价硫氧化为六价硫的氧化剂；所述的氧化剂包括MnO2和KMnO4，其中，MnO2和KMnO4的重量比例为1～3∶1。
2.根据权利要求1所述的脱硫剂组合物，其特征在于：所述组合物还包括CuO。
3.根据权利要求1或2所述的脱硫剂组合物，其特征在于：MnO2和KMnO4的重量比例为1.5～2∶1。
4.根据权利要求1或2所述的脱硫剂组合物，以脱硫剂组合物总重量为100重量份计，包括以下组分：
5.根据权利要求1或2所述的脱硫剂组合物，以脱硫剂组合物总重量为100重量份计，包括以下组分：
其中，MgO中的活性氧化镁含量为65～70wt％。
6.根据权利要求1～5任一项所述的脱硫剂组合物的用途，其用于生产七水硫酸镁。
7.根据权利要求6所述的用途，其包括如下步骤：
(1)制浆步骤：将脱硫剂组合物加水制成含氢氧化镁的浆料；
(2)脱硫步骤：在脱硫装置中将包含二氧化硫的烟气与含氢氧化镁的浆料接触，以脱除烟气中的二氧化硫，并进行氧化反应；
(3)排浆步骤：当脱硫后形成的浆料的pH值达到6.5～7.5时，将脱硫后形成的浆料排出；
(4)过滤步骤：将步骤(3)排出的浆料过滤，得到不含固体杂质的液体；
(5)浓缩步骤：将步骤(4)所得液体送入蒸发器，浓缩后将浆料排出，蒸发温度为100～125℃、和排料温度为100～125℃；
(6)结晶步骤：将步骤(5)排出的浆料进行冷却结晶，温度为30～45℃，生成七水硫酸镁。
8.根据权利要求6所述的用途，其包括如下步骤：
(1’)制浆步骤：将脱硫剂组合物加水制成含氢氧化镁的浆料，所述的氧化剂为能够将四价硫氧化为六价硫的氧化剂；
(2’)脱硫步骤：在脱硫装置中将包含二氧化硫的烟气与含氢氧化镁的浆料接触，以脱除烟气中的二氧化硫，并进行氧化反应；
(3’)排浆步骤：当脱硫后形成的浆料的pH值达到6.5～7.5时，将脱硫后形成的浆料排出；
(4’)浓缩步骤：将步骤(3’)排出的浆料送入蒸发器，浓缩后将浆料排出，蒸发温度为100～125℃、和排料温度为100～125℃；
(5’)结晶步骤：将步骤(4’)排出的浆料进行冷却结晶，温度为30～45℃，生成七水硫酸镁。
9.根据权利要求7或8所述的用途，其特征在于：当脱硫后形成的浆料的pH值达到6.5～7.5时，脱硫后形成的浆料中的硫酸镁含量在90wt％以上，以浆料中的硫酸镁和亚硫酸镁的总质量计。
10.根据权利要求7或8所述的用途，其特征在于：蒸发温度为110～120℃、和排料温度为110～120℃。
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016029730A1 (zh) * | 2014-08-29 | 2016-03-03 | 深圳中纺滤材科技有限公司 | 一种硫化氢净化材料及其制备方法 |
| CN105727730A (zh) * | 2016-03-22 | 2016-07-06 | 天津滨环化学工程技术研究院有限公司 | 一种烟气高效的脱硫脱硝方法及使用的材料 |
| CN106512699A (zh) * | 2016-12-21 | 2017-03-22 | 贵州大学 | 一种乙二胺用于烟气脱硫脱汞处理方法 |
| CN107617326A (zh) * | 2017-11-02 | 2018-01-23 | 中晶蓝实业有限公司 | 基于电石渣的烟气脱硫的方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1040616A (zh) * | 1988-08-25 | 1990-03-21 | 化学工业部西南化工研究院 | 铁锰镁系复合脱硫剂及其制备 |
| CN1202388A (zh) * | 1997-06-16 | 1998-12-23 | 中国科学院生态环境研究中心 | 用铝矾土进行脱硫的方法 |
| CN1733656A (zh) * | 2005-08-01 | 2006-02-15 | 六合天融（北京）环保科技有限公司 | 利用锅炉烟气制取七水硫酸镁肥料的方法 |
| CN101530725A (zh) * | 2009-03-11 | 2009-09-16 | 清华大学 | 一种氧化镁湿法烟气脱硫及产物自浓集的回收工艺 |
| CN101619856A (zh) * | 2008-06-30 | 2010-01-06 | 宝山钢铁股份有限公司 | 一种锅炉烟气净化方法 |
-
2012
- 2012-08-06 CN CN201210276236.9A patent/CN102755828B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1040616A (zh) * | 1988-08-25 | 1990-03-21 | 化学工业部西南化工研究院 | 铁锰镁系复合脱硫剂及其制备 |
| CN1202388A (zh) * | 1997-06-16 | 1998-12-23 | 中国科学院生态环境研究中心 | 用铝矾土进行脱硫的方法 |
| CN1733656A (zh) * | 2005-08-01 | 2006-02-15 | 六合天融（北京）环保科技有限公司 | 利用锅炉烟气制取七水硫酸镁肥料的方法 |
| CN101619856A (zh) * | 2008-06-30 | 2010-01-06 | 宝山钢铁股份有限公司 | 一种锅炉烟气净化方法 |
| CN101530725A (zh) * | 2009-03-11 | 2009-09-16 | 清华大学 | 一种氧化镁湿法烟气脱硫及产物自浓集的回收工艺 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016029730A1 (zh) * | 2014-08-29 | 2016-03-03 | 深圳中纺滤材科技有限公司 | 一种硫化氢净化材料及其制备方法 |
| CN105727730A (zh) * | 2016-03-22 | 2016-07-06 | 天津滨环化学工程技术研究院有限公司 | 一种烟气高效的脱硫脱硝方法及使用的材料 |
| CN106512699A (zh) * | 2016-12-21 | 2017-03-22 | 贵州大学 | 一种乙二胺用于烟气脱硫脱汞处理方法 |
| CN106512699B (zh) * | 2016-12-21 | 2019-06-04 | 贵州大学 | 一种乙二胺用于烟气脱硫脱汞处理方法 |
| CN107617326A (zh) * | 2017-11-02 | 2018-01-23 | 中晶蓝实业有限公司 | 基于电石渣的烟气脱硫的方法 |
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|---|---|
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| Date | Code | Title | Description |
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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Address after: 30-2, building 100176, Beijing University of Technology Software Park, 1 North Sheng Bei Jie, Beijing economic and Technological Development Zone, Beijing, Daxing District Applicant after: Beijing ESSE Co., Ltd. Address before: 100022 Chaoyang District, Beijing, East Third Ring Road, No. 20 into the center of the success of the A block, room 21, room 2101 Applicant before: Beijing ESSE Co., Ltd. |
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| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: BEIJING ZHONGJING JIAMEI ENVIRONMENTAL TECHNOLOGY Free format text: FORMER OWNER: BEIJING ESSE CO., LTD. Effective date: 20150805 |
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Effective date of registration: 20150805 Address after: 100176, No. 2, building 30, floor 1, 102 North Street, Beijing economic and Technological Development Zone, Beijing, China Patentee after: BEIJING ZHONGJING JIAMEI ENVIRONMENTAL TECHNOLOGY CO., LTD. Address before: 30-2, building 100176, Beijing University of Technology Software Park, 1 North Sheng Bei Jie, Beijing economic and Technological Development Zone, Beijing, Daxing District Patentee before: Beijing ESSE Co., Ltd. |
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