CN102755828B - 一种脱硫剂组合物及其用途 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种脱硫剂组合物及其用途。本发明的脱硫剂组合物包括MgO和氧化剂,在所述MgO中包含至少35wt%活性氧化镁;所述的氧化剂为能够将四价硫氧化为六价硫的氧化剂;所述的氧化剂包括MnO2和KMnO4,MnO2和KMnO4的重量比例为1~3∶1。通过使用本发明的脱硫剂组合物,可以提高氧化镁法进行烟气脱硫过程中硫酸镁的质量,将其用于生产七水硫酸镁,运行稳定、并且脱硫后生成的七水硫酸镁质量达标。

Description

一种脱硫剂组合物及其用途
技术领域
[0001] 本发明涉及一种脱硫剂组合物及其应用,尤其是脱硫剂组合物在生产七水硫酸镁 中的用途。
背景技术
[0002] 从2005年以来,在烟气硫过程中,氧化镁法脱硫技术得到钢铁及发电企业的广泛 认可,这与氧化镁法脱硫技术的优势分不开,大家普遍认为氧化镁法具有脱硫效率高(可 达90 %以上)、初投资少、运营维护成本低等特点。中国近年来使用的氧化镁脱硫装置,普 遍采用了一种双分解工艺来回收镁化合物和硫(如CN1775681A)。但该工艺明显地继承了 氧化钙脱硫装置的部分缺点,如大量消耗氧化镁,副产品仍然是低价值的硫酸及氧化镁产 品,氧化镁仅仅作为一种脱硫的载体。更重要的一个问题是双分解过程生成的硫酸镁颗粒 和氢氧化镁比较难以分离,实际操作非常困难。还有部分工艺则采用在脱硫后通过强制氧 化、二效或三效蒸发结晶的工艺来分解回收制成硫酸镁或其它镁化合物(如CN1544331A), 但该类工艺需要通过后端加入氢氧化镁乳液中和硫酸镁及硫酸混合液,中和过程各成份发 生反应的结果现有工艺无法做准确控制,导致所产副产品无法保证纯度及含量始终一致, 规模化生产受限制。
[0003] 脱硫剂组合物是烟气脱硫技术的关键技术,尤其是脱除二氧化硫的关键技术。申 请号为03117518. X的中国专利申请公开了一种发热高效脱硫剂,由下列组份和重量比混 合配制而成:氧化钙10 ;氧化硅22-28 ;氧化镁7-9 ;碳化钙28-32 ;碳酸钠10-14 ;氯化钠 6-10。上述脱硫剂没有使用氧化剂,因而无法获得硫酸镁,更无法获得纯度较高的硫酸镁。 申请号为201010229122. X公开一种常温脱除液态烃中硫醇的精脱硫剂,是将氧化铜、氧化 锌、氢氧化铅、氧化镍、氢氧化镁、氢氧化钾、五氧化二钒、二氧化锰、氧化钴中的1〜3种化 合物粉、氢氧化铝粉及粘合剂CMC混合挤条制成。这种脱硫剂可用于LPG、溶剂油、石脑油等 液态烃中硫醇的脱除,并不适合于二氧化硫的脱除,不仅成本高而且污染严重。同时,该脱 硫剂也不能将脱硫副产物形成纯度较高的硫酸镁回收。
[0004] 综上,目前尚没有一种脱硫剂组合物,可以提高氧化镁法进行烟气脱硫过程中硫 酸镁的质量。
发明内容
[0005] 为了克服现有技术的缺陷,本申请的发明人进行了深入研究。
[0006] 本发明的一个目的在于提供一种脱硫剂组合物,其可以提高氧化镁法进行烟气脱 硫过程中硫酸镁的质量。
[0007] 本发明的另一个目的在于提供一种脱硫剂组合物的应用,其用于生产七水硫酸 镁,运行稳定、并且脱硫后生成的七水硫酸镁质量达标。
[0008] 本申请的发明人发现如下技术方案可以实现上述目的。
[0009] 本发明提供一种脱硫剂组合物,包括MgO和氧化剂,在所述MgO中包含至少35wt% 活性氧化镁;所述的氧化剂为能够将四价硫氧化为六价硫的氧化剂;所述的氧化剂包括 Μη02和ΚΜη04, Μη02和ΚΜη04的重量比例为1〜3 : 1。
[0010] 根据本发明所述的脱硫剂组合物,优选地,所述组合物还包括CuO。
[0011] 根据本发明所述的脱硫剂组合物,优选地,111〇2和疆11〇4的重量比例为1.5〜 2 : 1〇
[0012] 根据本发明所述的脱硫剂组合物,优选地,以脱硫剂组合物总重量为100重量份 计,包括以下组分:
[0013] MgO 70〜90重量份, CaO 0.1〜3重量份, Si02 2〜10重量份, Fe203 0.1〜0.4重量份, Al2〇3 0.1〜0.5重量份, Mn〇2 5〜10重量份, ΚΜη04 3〜8重量份, CuO 5〜20重量份。
[0014] 根据本发明所述的脱硫剂组合物,优选地,以脱硫剂组合物总重量为100重量份 计,包括以下组分:
[0015] MgO 85〜88重量份, CaO 0.5〜1重量份,
[0016] Si02 3〜7重量份, Fe203 0.15〜0.3 重量份, A1203 0.15〜0.3 重量份, Mn02 6〜9重量份, ΚΜη04 5〜7重量份, CuO 10〜15重量份;
[0017] 其中,MgO中的活性氧化镁含量为65〜70wt%。
[0018] 本发明还提供本发明所述的脱硫剂组合物的用途,其用于生产七水硫酸镁。
[0019] 根据本发明的一个具体实施方式,本发明的用途包括如下步骤:
[0020] (1)制浆步骤:将脱硫剂组合物加水制成含氢氧化镁的浆料;
[0021] (2)脱硫步骤:在脱硫装置中将包含二氧化硫的烟气与含氢氧化镁的浆料接触, 以脱除烟气中的二氧化硫,并进行氧化反应;
[0022] (3)排浆步骤:当脱硫后形成的浆料的pH值达到6. 5〜7. 5时,将脱硫后形成的 浆料排出;
[0023] (4)过滤步骤:将步骤(3)排出的浆料过滤,得到不含固体杂质的液体;
[0024] (5)浓缩步骤:将步骤(4)所得液体送入蒸发器,浓缩后将浆料排出,蒸发温度为 100〜125°C、和排料温度为100〜125°C ;
[0025] (6)结晶步骤:将步骤(5)排出的浆料进行冷却结晶,温度为30〜45°C,生成七水 硫酸镁。
[0026] 根据本发明的另一个具体实施方式,本发明的用途包括如下步骤:
[0027] (Γ )制浆步骤:将脱硫剂组合物加水制成含氢氧化镁的浆料,所述的氧化剂为能 够将四价硫氧化为六价硫的氧化剂;
[0028] (2')脱硫步骤:在脱硫装置中将包含二氧化硫的烟气与含氢氧化镁的浆料接触, 以脱除烟气中的二氧化硫,并进行氧化反应;
[0029] (3')排楽步骤:当脱硫后形成的浆料的pH值达到6. 5〜7. 5时,将脱硫后形成的 浆料排出;
[0030] (4')浓缩步骤:将步骤(3')排出的浆料送入蒸发器,浓缩后将浆料排出,蒸发温 度为100〜125°C、和排料温度为100〜125°C ;
[0031] (5')结晶步骤:将步骤(4')排出的浆料进行冷却结晶,温度为30〜45°C,生成 七水硫酸镁。
[0032] 根据本发明所述的用途,优选地,当脱硫后形成的浆料的pH值达到6. 5〜7. 5时, 脱硫后形成的楽料中的硫fe缓含量在90wt %以上,以楽料中的硫酸缓和亚硫酸缓的总质量 计。
[0033] 根据本发明所述的用途,优选地,蒸发温度为110〜120°C、和排料温度为110〜 120。。。
[0034] 本发明的脱硫剂组合物通过将氧化镁、氧化锰、高锰酸钾组合使用,可以提高硫酸 镁的质量(品质)。此外,使用本发明的脱硫剂组合物,可以实现在利用氧化镁法进行烟气 脱硫过程中同步生产高价值副产品。使用本发明优选的脱硫剂组合物,脱硫后生成的七水 硫酸镁质量达标,所制取七水硫酸镁纯度可以达到98 %以上,重金属含量及其它成份均达 到国家相应质量标准,产量及质量都优于其它工艺方法。
具体实施方式
[0035] 在本发明中,"目"表示细度的单位,是颗粒尺寸的度量单位,在本领域具有熟知的 含义。目数越大,颗粒的尺寸越小。
[0036] 在本发明中,"活性氧化镁"具有本领域所熟知的含义。
[0037] 〈脱硫剂纟目合物〉
[0038] 本发明的脱硫剂组合物包含氧化镁、氧化铜和氧化剂。所述氧化镁(MgO)中包含 至少35wt%活性氧化镁,优选为包含至少50wt%活性氧化镁,更优选为包含至少60wt%活 性氧化镁。这样可以提高提高硫酸镁的质量。
[0039] 在本发明的脱硫剂组合物中,氧化剂可以将四价硫氧化为六价硫。在本发明中,氧 化镁可以与烟气中的二氧化硫反应以形成亚硫酸镁;当二氧化硫与水反应形成亚硫酸时, 则氧化镁可以与亚硫酸反应以形成亚硫酸镁;当二氧化硫、亚硫酸被氧化为三氧化硫、硫酸 时,氧化镁还可以与三氧化硫、硫酸反应形成硫酸镁。此外,在本发明中,氧化剂可以将四价 硫氧化为六价硫。例如,将烟气中的二氧化硫氧化为三氧化硫,将浆料中的亚硫酸氧化为硫 酸,和/或将浆料中的亚硫酸镁氧化为硫酸镁。
[0040] 根据本发明的脱硫剂组合物,优选地,MgO为70〜90重量份,优选为85〜88重 量份,更优选为86〜87重量份。其中,MgO中的活性氧化镁含量优选为50〜75wt %,优选 为62〜75wt %,更优选为65〜70wt %。
[0041] 经过本申请的发明人锐意研究,令人惊奇地发现所述的氧化剂包括此02和疆11〇 4 时,可以提高硫酸镁的转化率和质量。尤其是,当Μη02和ΚΜη04的重量比例为1〜3 : 1时, 脱硫后生成的七水硫酸镁质量达标,所制取七水硫酸镁纯度可以达到98%以上。优选地, 皿11〇2和疆11〇 4的重量比例为1.5〜2 : 1。这样可以进一步提高硫酸镁的转化率和质量。 更优选地,Μη02和ΚΜη04的重量比例为1. 6〜1. 8 : 1。这样可以更进一步提高硫酸镁的转 化率和质量。
[0042] 在本发明的脱硫剂组合物中,优选地,Μη02为5〜10重量份,优选为6〜9重量 份,更优选为8〜9重量份。ΚΜη0 4为3〜8重量份,优选为5〜7重量份,更优选为6〜7 重量份。
[0043] 在本发明的脱硫剂组合物中,优选地,所述组合物还包括氧化铜CuO。CuO为5〜 20重量份,优选为10〜15重量份,更优选为12〜12. 9重量份。
[0044] 在本发明的脱硫剂组合物中,优选地,所述组合物还包括CaO,其细度为50〜500 目,更优选为100〜300目,更优选为200目。其中,优选地过筛率大于95%,更优选为大 于98%。根据本发明的脱硫剂组合物,优选地,CaO为0. 1〜3重量份,优选为0. 3〜2重 量份,更优选为0. 5〜1重量份。
[0045] 在本发明的脱硫剂组合物中,优选地,本发明的脱硫剂还包括Si02, Fe203,和A1203。 在本发明的脱硫剂组合物中,Si0 2为2〜10重量份,优选为3〜7重量份,更优选为4〜6 重量份。Fe203为0. 1〜0. 4重量份,优选为0. 15〜0. 3重量份,更优选为0. 2〜0. 25重量 份。A1203为0. 1〜0. 5重量份,优选为0. 15〜0. 3重量份,更优选为0. 2〜0. 25重量份。
[0046] 在本发明中,为了进一步提高硫酸镁的质量,优选地,以脱硫剂组合物总重量为 100重量份计,本发明的脱硫剂组合物包括以下组分:MgO 70〜90重量份,CaO 0. 1〜3重 量份,Si02 2〜10重量份,Fe203 0· 1〜0· 4重量份,A1203 0· 1〜0· 5重量份,Μη02 5〜10 重量份;ΚΜη04 3〜8重量份;CuO 5〜20重量份。其中,MgO中的活性氧化镁含量为50〜 75wt %。
[0047] 更优选地,以脱硫剂组合物总重量为100重量份计,包括以下组分:MgO 85〜88 重量份,CaO 0· 5〜1重量份,Si02 3〜7重量份,Fe203 0· 15〜0· 3重量份,Α12030· 15〜 0. 3重量份,Μη02 8〜9重量份;ΚΜη04 6〜7重量份;CuO 12〜12. 9重量份。其中,MgO中 的活性氧化镁含量为65〜70wt%。
[0048] 本发明的脱硫剂组合物可以为粉末状、颗粒状、块状等。本发明的脱硫剂组合物 可以通过本领域常规的方法获得,例如,将上述组分粉碎形成粉末,然后将它们混合均匀即 可。在使用本发明的脱硫剂组合物过程中,通常需要通过加水以形成浆料。为了提高溶解 效率,本发明的脱硫剂组合物优选为粉末状。其粒径优选为〇. 1〜100微米,优选为〇. 5〜 10微米,更优选为1〜5微米。
[0049] 〈脱硫剂纟目合物的用涂〉
[0050] 本发明的脱硫剂组合物可以用于脱除二氧化硫,尤其是脱除烟气中的二氧化硫。 由于脱硫剂中存在氧化镁,因而脱硫后形成的浆料中生成硫酸镁。
[0051] 在应用本发明的脱硫剂组合物生产硫酸镁时,通常可以包括如下步骤:(1)制浆 步骤;(2)脱硫步骤;(3)排浆步骤;任选地(4)曝气步骤和/或过滤步骤;(5)浓缩步骤; (6)结晶步骤。任选地还包括(7)干燥包装步骤。
[0052] 首先需要进行制浆步骤,即将脱硫剂组合物加水制成含氢氧化镁的浆料。制浆过 程使用的水的用量并没有特别限制,只要能够满足将脱硫剂制成浆料即可。采用通常的搅 拌方法即可将本发明的脱硫剂组合物形成浆料。
[0053] 然后进行脱硫步骤。即在脱硫装置中将包含二氧化硫的烟气与含氢氧化镁的浆料 接触,以脱除烟气中的二氧化硫,并进行氧化反应。接触的方式可以是含氢氧化镁的浆料喷 淋的方式,或者将包含二氧化硫的烟气通入含氢氧化镁的浆料中的方式。优选为含氢氧化 镁的浆料喷淋的方式。本发明的脱硫装置并没有特别的限制,优选为脱硫塔。在烟气与含 氢氧化镁的浆料接触过程中,烟气中的二氧化硫与含氢氧化镁的浆料中的氢氧化镁以及氧 化剂的协同作用下发生反应,从而得到硫酸镁含量高的浆料。
[0054] 本申请的发明人惊奇地发现,浆料中的硫酸镁含量与pH之间有密切的联系。当浆 料的pH在某个特定范围时,浆料中的硫酸镁含量较高。
[0055] 在脱硫步骤之后进行排浆步骤。当脱硫后形成的浆料的pH值达到6. 5〜7. 5时, 将脱硫后形成的楽料排出。此时,脱硫后形成的楽料中的硫fe缓含量在90wt %以上,以硫酸 镁和亚硫酸镁的总质量百分数为l〇〇wt%计。因此,pH值的控制非常的关键。如果pH低于 6. 5,则浆料中硫酸镁的含量不高;如果pH高于7. 5,则浆料中的副产物较多,也会影响硫酸 镁的含量。以硫酸镁和亚硫酸镁的总质量百分数为l〇〇wt%计,优选地,脱硫后形成的浆料 中的硫酸镁含量在92wt%以上,更优选在95wt%以上,最优选在98wt%以上。
[0056] 在排浆步骤之后,任选地包括曝气步骤和/或过滤步骤。曝气步骤为将在脱硫装 置反应后的浆料排出至一个容器中进行曝气。具体地,将在脱硫塔底部跟烟气充分反应后 的浆料排出后,存放在废液池中,在废液池中曝气。由于空气中含有大量氧气,这样可以将 浆料中残留的亚硫酸镁进一步转化为硫酸镁。过滤步骤为将脱硫后形成的浆料过滤,得到 不含固体杂质的液体。为了使所得硫酸镁纯度更高,优选地包括过滤步骤。过滤的装置并没 有特别限制,优选为真空过滤机,其过滤效率高。过滤的细度优选为大于等于20微米。如 果反应后的浆料未进行曝气,则将其直接送入真空过滤机中去除杂质,得到不含固体杂质 的液体。如果将反应后的浆料送至废液池进行曝气,则将曝气后的溶液送入真空过滤机中 去除杂质,得到不含固体杂质的液体。
[0057] 在排浆步骤之后,或者在曝气步骤和/或过滤步骤之后,需要进行浓缩步骤,即将 未过滤或者过滤后的液体进行浓缩。例如,将这些液体送入蒸发器中。为了制备七水硫酸 镁,需要控制蒸发器的温度。例如,将蒸发温度控制为100〜130°C,优选为110〜120°C, 更优选为115〜118°C ;将排料温度控制为100〜130°C,优选为110〜120°C,更优选为 115〜118°C。本发明的蒸发器的种类并没有特别限制。为了提高浓缩效果,优选使用三效 蒸发器。三效蒸发器的使用步骤可以参考CN101549210A,在此将其全文引入作为参考。三 效蒸发器是本领域所已知的,通常用来浓缩结晶。本发明则采用三效蒸发器用来浓缩浆料, 并尽量避免在此过程中结晶。
[0058] 在浓缩步骤之后,进行结晶步骤,即将浓缩后的浆料进行冷却结晶。结晶温度为 30〜45°C时,生成七水硫酸镁。例如,将浓缩后的浆料直接送入冷却槽内进行冷却结晶。冷 却槽优选为可调节温度的冷却槽。冷却槽内温度优选恒定在30〜45°C。在本发明中,浓缩 后的浆料进行冷却结晶形成了湿的七水硫酸镁和母液,湿的七水硫酸镁送干燥机干燥,母 液返回曝气池中循环使用。这样,本发明的方法将没有废水排放,更加环保。
[0059] 在结晶步骤之后,任选地还包括干燥包装步骤。将上述步骤的湿的七水硫酸镁进 行干燥。干燥温度可以50〜100°C,为了控制产品质量,优选为80〜90°C。干燥所采用的 设备包括振动硫化床干燥机。经干燥后的成品通过输送带送入包装车间直接打包成型。
[0060] 下面将结合具体实施例对本发明作进一步的说明,但本发明的保护范围并不限于 此。
[0061] 实施例1〜8的基本参数下表。
[0062] 表1、基本工艺参数
[0063]
Figure CN102755828BD00091
[0064] 实施例1
[0065] (一)脱硫剂组合物的调制:
[0066] 按照以下配方将各组分混合均匀,得到脱硫剂组合物。
[0067]
Figure CN102755828BD00101
[0068] (二)利用脱硫废液生产硫酸镁的工艺
[0069] 1、制浆:
[0070] 将调制好的脱硫剂组合物粉末加水制浆、熟化后形成主要成分为含氢氧化镁的浆 料(简称含氢氧化镁的浆料),并留在浆料罐中备用。
[0071] 2、脱硫与氧化:
[0072] 烟气中的二氧化硫在脱硫塔中与含氢氧化镁的浆料反应,脱除烟气中的二氧化 硫。
[0073] 在脱硫塔内,含氢氧化镁的浆料中含强氧化剂,使塔内浆料在脱硫反应发生瞬间 即将脱硫浆料生成95wt%硫酸镁及5wt%亚硫酸镁的溶液,上述百分比均基于硫酸镁和亚 硫酸镁的重量百分比之和为l〇〇wt%计。
[0074] 3、排浆料:
[0075] 脱硫塔内底部跟烟气充分反应后的浆料,当pH值达到7. 0时,开始排出脱硫浆料, 存放在废液池中。
[0076] 4、过滤:
[0077] 曝气后的溶液送入真空过滤机中去除杂质,得到不含固体杂质的液体,过滤细度 大于等于20微米。
[0078] 5、浓缩步骤:
[0079] 将去除杂质后的液体送入三效蒸发器,将蒸发温度控制在115°C左右、排料温度控 制为115°C左右。
[0080] 6、结晶步骤:
[0081] 排出的浆料直接进入可调节温度的冷却槽内进行冷却结晶,冷却槽内温度恒定在 40°C左右,反应生成湿的七水硫酸镁和母液,湿的七水硫酸镁送干燥机干燥,母液返回曝气 池中循环使用。
[0082] 7、干燥包装:将蒸发、冷却后得到的湿的七水硫酸镁进行干燥,其中,干燥所采用 的设备主要是振动硫化床干燥机,干燥温度为85°C左右;经干燥后的成品通过输送带送入 包装车间直接打包成型。
[0083] 所得产物的性质参见表2,各项实验数据参见表3。
[0084] 实施例2〜4
[0085] 除了在脱硫剂组合物中将ΚΜ04的用量调整为6. 0重量份(实施例2)、7. 0重量份 (实施例3)、8. 1重量份(实施例4),其他条件与实施例1相同。所得产物的性质参见表2, 各项实验数据参见表3。
[0086] 实施例5
[0087] 除了在脱硫剂组合物中将氧化镁的重量份改变为80重量份,将脱硫浆料生成 90wt%硫酸镁及10wt%亚硫酸镁的溶液(所述百分比均基于硫酸镁和亚硫酸镁的重量百 分比之和为l〇〇wt%计)之外,其他条件与实施例1相同。所得产物的性质参见表2,各项 实验数据参见表3。
[0088] 实施例6
[0089] 除了当pH值达到7. 5时开始排出脱硫浆料之外,其他条件与实施例1相同。所得 产物的性质参见表2,各项实验数据参见表3。
[0090] 实施例7
[0091] 除了将蒸发温度控制在ll〇°C左右、排料温度控制为110°C左右之外,其他条件与 实施例1相同。所得产物的性质参见表2,各项实验数据参见表3。
[0092] 实施例8
[0093] 除了将冷却槽内温度恒定在35°C左右之外,其他条件与实施例1相同。所得产物 的性质参见表2,各项实验数据参见表3。
[0094] 实施例9
[0095] 除了将活性氧化镁的含量调整为35wt%之外,其他条件与实施例1相同。所得产 物的性质参见表2,各项实验数据参见表3。
[0096] 实施例10
[0097] (一)脱硫剂组合物的调制:
[0098] 按照以下配方将各组分混合均匀,得到脱硫剂组合物。
[0099]
Figure CN102755828BD00111
[0100]
[0101] (二)利用脱硫废液生产硫酸镁的工艺
[0102] 1、制浆:
[0103] 将调制好的脱硫剂组合物粉末加水制浆、熟化后形成主要成分为含氢氧化镁的浆 料(简称含氢氧化镁的浆料),并留在浆料罐中备用。
[0104] 2、脱硫与氧化:
[0105] 烟气中的二氧化硫在脱硫塔中与含氢氧化镁的浆料反应,脱除烟气中的二氧化硫。
[0106] 在脱硫塔内,含氢氧化镁的浆料中含强氧化剂使塔内浆料在脱硫反应发生瞬间即 将脱硫浆料生成90wt %硫酸镁及10wt %亚硫酸镁的溶液,所述百分比均基于硫酸镁和亚 硫酸镁的重量百分比之和为l〇〇wt%计。
[0107] 3、排浆料:
[0108] 脱硫塔内底部跟烟气充分反应后的浆料,当pH值达到6. 5时,开始排出脱硫浆料, 存放在废液池中。
[0109] 4、过滤:
[0110] 曝气后的溶液送入真空过滤机中去除杂质,得到不含固体杂质的液体,过滤细度 大于等于20微米。
[0111] 5、浓缩步骤:
[0112] 将去除杂质后的液体送入三效蒸发器,将蒸发温度控制在110°C左右、排料温度控 制为110°C左右。
[0113] 6、结晶步骤:
[0114] 排出的浆料直接进入可调节温度的冷却槽内进行冷却结晶,冷却槽内温度恒定在 30°C左右,反应生成湿的七水硫酸镁和母液,湿的七水硫酸镁送干燥机干燥,母液返回曝气 池中循环使用。
[0115] 7、干燥包装:将蒸发、冷却后得到的湿七水硫酸镁或曝气进行干燥,其中,干燥所 采用的设备主要是振动硫化床干燥机,干燥温度为85°C左右;经干燥后的成品通过输送带 送入包装车间直接打包成型。所得产物的性质参见表2,各项实验数据参见表3。
[0116] 表2、实施例1〜10所得产物的性质
[0117]
Figure CN102755828BD00121
[0118] 注表示未检测出。

Claims (8)

1. 一种脱硫剂组合物,包括MgO和氧化剂,其特征在于: 在所述MgO中包含至少35wt%活性氧化镁; 所述的氧化剂为能够将四价硫氧化为六价硫的氧化剂;所述的氧化剂包括此02和 ΚΜη04,其中,Μη02和ΚΜη04的重量比例为1〜3 :1 ; 以脱硫剂组合物总重量为100重量份计,所述脱硫剂组合物包括以下组分: MgO 70〜90重量份, CaO (λ 1〜3重量份, Si02 2〜10重量份, Fe203 0. 1〜0. 4重量份, A1203 0· 1〜0· 5重量份, Μη02 5〜10重量份, ΚΜη04 3〜8重量份, CuO 5〜20重量份。
2. 根据权利要求1所述的脱硫剂组合物,其特征在于:Μη02和ΚΜη04的重量比例为 1. 5 〜2 :1。
3. 根据权利要求1或2所述的脱硫剂组合物,以脱硫剂组合物总重量为100重量份计, 包括以下组分: MgO 85〜88重量份, CaO 0· 5〜1重量份, Si02 3〜7重量份, Fe203 0· 15 〜0· 3 重量份, A1203 0· 15 〜0· 3 重量份, Μη02 6〜9重量份, ΚΜη04 5〜7重量份, CuO 10〜15重量份; 其中,MgO中的活性氧化镁含量为65〜70wt%。
4. 根据权利要求1〜3任一项所述的脱硫剂组合物的用途,其用于生产七水硫酸镁。
5. 根据权利要求4所述的用途,其包括如下步骤: (1) 制浆步骤:将脱硫剂组合物加水制成含氢氧化镁的浆料; (2) 脱硫步骤:在脱硫装置中将包含二氧化硫的烟气与含氢氧化镁的浆料接触,以脱 除烟气中的二氧化硫,并进行氧化反应; (3) 排浆步骤:当脱硫后形成的浆料的pH值达到6. 5〜7. 5时,将脱硫后形成的浆料 排出; (4) 过滤步骤:将步骤(3)排出的浆料过滤,得到不含固体杂质的液体; (5) 浓缩步骤:将步骤⑷所得液体送入蒸发器,浓缩后将浆料排出,蒸发温度为 100〜125°C、排料温度为100〜125°C ; (6) 结晶步骤:将步骤(5)排出的浆料进行冷却结晶,温度为30〜45°C,生成七水硫酸 镁。
6. 根据权利要求4所述的用途,其包括如下步骤: (Γ )制浆步骤:将脱硫剂组合物加水制成含氢氧化镁的浆料,所述的氧化剂为能够将 四价硫氧化为六价硫的氧化剂; (2')脱硫步骤:在脱硫装置中将包含二氧化硫的烟气与含氢氧化镁的浆料接触,以脱 除烟气中的二氧化硫,并进行氧化反应; (3')排浆步骤:当脱硫后形成的浆料的pH值达到6. 5〜7. 5时,将脱硫后形成的浆料 排出; (4')浓缩步骤:将步骤(3')排出的浆料送入蒸发器,浓缩后将浆料排出,蒸发温度为 100〜125°C、排料温度为100〜125°C ; (5')结晶步骤:将步骤(4')排出的浆料进行冷却结晶,温度为30〜45°C,生成七水 硫酸镁。
7. 根据权利要求5或6所述的用途,其特征在于:当脱硫后形成的浆料的pH值达到 6. 5〜7. 5时,脱硫后形成的楽料中的硫酸缓含量在90wt 以上,以楽料中的硫酸缓和亚硫 酸镁的总质量计。
8. 根据权利要求5或6所述的用途,其特征在于:蒸发温度为110〜120°C、排料温度 为 110 〜120°C。
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