WO2011024828A1 - 洗浄用の熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

洗浄用の熱可塑性樹脂組成物 Download PDF

Info

Publication number
WO2011024828A1
WO2011024828A1 PCT/JP2010/064325 JP2010064325W WO2011024828A1 WO 2011024828 A1 WO2011024828 A1 WO 2011024828A1 JP 2010064325 W JP2010064325 W JP 2010064325W WO 2011024828 A1 WO2011024828 A1 WO 2011024828A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
resin
component
thermoplastic resin
mass
parts
Prior art date
Application number
PCT/JP2010/064325
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
直樹 脇田
Original Assignee
ダイセルポリマー株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ダイセルポリマー株式会社 filed Critical ダイセルポリマー株式会社
Priority to KR1020127003065A priority Critical patent/KR101748376B1/ko
Priority to EP10811877.9A priority patent/EP2471898B1/en
Priority to CN2010800374315A priority patent/CN102482621A/zh
Priority to US13/390,237 priority patent/US20120142835A1/en
Publication of WO2011024828A1 publication Critical patent/WO2011024828A1/ja

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3749—Polyolefins; Halogenated polyolefins; Natural or synthetic rubber; Polyarylolefins or halogenated polyarylolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C33/00—Moulds or cores; Details thereof or accessories therefor
    • B29C33/70—Maintenance
    • B29C33/72—Cleaning
    • B29C33/722—Compositions for cleaning moulds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/17—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C45/20—Injection nozzles
    • B29C45/24—Cleaning equipment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3788—Graft polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/41—Compounds containing sulfur bound to oxygen
    • C08K5/42—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0869—Acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/18—Homopolymers or copolymers of nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L35/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L35/06—Copolymers with vinyl aromatic monomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10—Objects to be cleaned
    • C11D2111/14—Hard surfaces
    • C11D2111/20—Industrial or commercial equipment, e.g. reactors, tubes or engines

Definitions

  • the present invention relates to a cleaning thermoplastic resin composition used for cleaning the inside of thermoplastic resin molding and processing equipment such as an extruder and injection molding equipment.
  • Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2009-107160 discloses a cleaning composition for a molding machine containing a thermoplastic resin, a second thermoplastic resin that is incompatible with the thermoplastic resin, and a fluorinated polymer.
  • No. 219398 discloses a molding machine cleaning agent containing a styrene resin and a propylene resin. In both of these, the phase separation of the two types of resins was remarkable and did not function sufficiently as a cleaning agent.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 05-42547 discloses a cleaning agent for a molding machine in which a graft polymer composed of an olefin polymer and a styrene polymer is mixed with a styrene thermoplastic resin.
  • No. 155969 discloses a cleaner for a molding machine in which a styrene-acrylonitrile resin, a polyethylene ultrapolymer, and a graft polymer composed of an olefin polymer and a styrene polymer are mixed. Yes. These describe the effect that the replacement is easy when the resin molded next to the cleaning agent is an olefin resin, but still the replacement property to polypropylene resin, the cleaning property itself, It was not satisfactory enough.
  • JP-A-03-207734 polyolefin resin, polymethyl methacrylate, neutral salt of organic sulfonic acid, basic magnesium carbonate, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, zinc carbonate or a mixture of two or more of these are used. Although the mixed cleaning resin composition is disclosed, the cleaning property was insufficient.
  • JP-A-10-279816 and JP-A-11-106667 a cleaning thermoplastic resin composition containing a specific methyl methacrylate-styrene copolymer and a specific surfactant in a thermoplastic resin is disclosed. It is disclosed.
  • JP-A-4-246443 discloses a cleaning resin composition in which a mixture of a polyolefin resin and an acrylic copolymer, a neutral salt of an organic sulfonic acid, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, or the like is mixed. None of these compositions was sufficiently cleanable.
  • Japanese Patent Laid-Open No. 04-246443 discloses a cleaning resin composition containing an acrylic copolymer, an organic sulfonate, and inorganic particles in a polyolefin resin, but the cleaning properties are not sufficient.
  • JP-A-7-329113 an olefinic thermoplastic resin for washing a molding machine containing an unsaturated group-containing carboxylic acid derivative-modified olefinic resin, a polyalkylene oxide or polyalkylene glycol surfactant, and a fatty acid metal salt. Although a resin composition has been disclosed, the detergency was not sufficient. Summary of the Invention
  • the present invention has good cleaning properties when cleaning the inside of thermoplastic resin molding and processing equipment such as extruders, injection molding equipment, etc., and when polypropylene is subsequently molded after cleaning, it is easy to replace with polypropylene. It is an object of the present invention to provide a thermoplastic resin composition.
  • the present invention (A) For 100 parts by mass of polypropylene resin, (B) 0 to 50 parts by mass of a thermoplastic resin that is incompatible with the polypropylene resin of component (A), (C) 0.5 to 50 parts by mass of a thermoplastic resin for compatibilizing the component (A) polypropylene resin and the component (B) thermoplastic resin; (D) A cleaning thermoplastic resin composition containing 0.5 to 15 parts by mass of a surfactant is provided.
  • thermoplastic resin composition of the present invention the cleaning property when cleaning the inside of a thermoplastic resin molding processing device such as an extruder or injection molding device is good, and in particular, the polypropylene is molded following the cleaning. In some cases, replacement with polypropylene is facilitated.
  • the polypropylene resin as the component (A) may be a homopolymer or a block copolymer.
  • the block copolymer is preferably a block copolymer of propylene and ethylene.
  • the polypropylene resin as component (A) can be a mixture of a homopolymer and a block copolymer, and the mass ratio of the homopolymer and the block copolymer is preferably 1/9 to 9/1, more preferably 1/9 to 4/6.
  • the component (B) is a thermoplastic resin that is incompatible with the polypropylene resin of the component (A), and is not an essential component in the present invention, but is a component that enhances detergency by containing it.
  • the component (B) thermoplastic resin is preferably one or more selected from polymers or copolymers containing at least one of methyl methacrylate and styrene.
  • these polymers or copolymers include one or more selected from AS resin, MS resin, methyl methacrylate-maleic anhydride-styrene copolymer, and PMMA resin.
  • the content ratio of the thermoplastic resin as the component (B) is 0 to 50 parts by mass, preferably 3 to 40 parts by mass, more preferably 5 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A).
  • the (C) component thermoplastic resin is a component for compatibilizing the (A) component polypropylene resin and the (B) component thermoplastic resin.
  • (C) component itself has a cleaning effect, the washability as a composition is improved by containing (C) component.
  • thermoplastic resin of component (C) is one selected from graft copolymers in which a polymer or copolymer containing at least one of (meth) acrylic acid ester and styrene is grafted with an olefin resin as a main chain.
  • (meth) acrylic acid ester indicates acrylic acid ester or methacrylic acid ester.
  • the graft copolymer is preferably a graft copolymer having an olefin resin as a main chain and grafted with a polymer or copolymer containing at least one of (meth) acrylic acid ester and styrene.
  • the main chain olefin resin is preferably PP resin, LDPE resin, or EEA resin
  • the grafted polymer or copolymer is preferably AS resin or (meth) acrylic resin.
  • the content of the thermoplastic resin as the component (C) is 0.5 to 50 parts by mass, preferably 2 to 30 parts by mass, more preferably 3 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A). is there.
  • component (D) surfactant examples include at least one selected from metal salts of alkane sulfonic acids, metal salts of ⁇ -olefin sulfonic acids, and metal salts of alkylbenzene sulfonic acids. Specifically, those described in paragraph numbers 0052 to 0058 of JP-A-2006-257297 can be used.
  • the content ratio of the component (D) surfactant is 0.5 to 15 parts by mass, preferably 1 to 10 parts by mass, more preferably 2 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A). is there.
  • the polyethylene resin of a component is a component which improves a detergency.
  • a copolymer of propylene and ethylene as the (E) component polyethylene resin and the (A) component polypropylene resin, the detergency can be further improved.
  • the content of the polyethylene resin as the component (E) is 1 to 30 parts by mass, preferably 3 to 25 parts by mass, more preferably 5 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A).
  • the (F) component ethylene / acrylic copolymer and the (G) component unsaturated carboxylic acid-modified polyolefin resin are components that assist in improving the detergency by the (B) component and the (C) component.
  • the ethylene / acrylic copolymer of component (F) is a copolymer of ethylene and an alkyl (meth) acrylate such as methyl (meth) acrylate or ethyl (meth) acrylate.
  • (meth) acrylic acid means acrylic acid or methacrylic acid.
  • the content ratio of the ethylene / acrylic copolymer of the component (F) is 3 to 30 parts by mass, preferably 5 to 20 parts by mass, more preferably 5 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A). Part.
  • the unsaturated carboxylic acid-modified polyolefin resin (G) is obtained by bonding unsaturated carboxylic acid such as maleic acid to polyethylene, polypropylene, or the like.
  • the content of the unsaturated carboxylic acid-modified polyolefin resin as the component (G) is 3 to 30 parts by weight, preferably 5 to 20 parts by weight, more preferably 5 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component (A). Part.
  • the composition of the present invention can further contain an inorganic filler.
  • the inorganic filler include well-known glass fibers and metal fibers, as well as those selected from molten slag, steel slag, crushed materials thereof, and artificial mineral fibers described in JP-A-2006-257297. And non-fibrous (powdered, granular, crushed, etc.) can be used.
  • composition of the present invention can further contain an alkylene glycol fatty acid ester, an organic phosphorus compound, a polyhydric alcohol, and a metal soap described in JP-A-2006-257297.
  • composition of the present invention is produced by premixing the above components with a mixer such as a Henschel mixer, a tumbler blender, or a kneader, and then kneading with an extruder, or melt-kneading with a heating roll or a Banbury mixer. To do.
  • a mixer such as a Henschel mixer, a tumbler blender, or a kneader
  • the cleaning mechanism that improves the cleaning performance by using the composition of the present invention is unknown, it is incompatible with the polypropylene resin and has polarity with respect to the polypropylene resin of the component (A) having no polar group.
  • (B) Component resin is added, and (C) component which becomes compatibilizer of (A) and (B) component is further blended and stabilized, so that the polypropylene resin of (A) component is substantially added. It is considered that the cleaning performance is improved because the same effect as that obtained when a polar group is added to is provided. Even when the component (B) is not contained, high detergency can be obtained by combining the components (A), (C), and (D).
  • composition of the present invention is based on the polypropylene resin of the component (A), it can be easily replaced with the polypropylene resin after washing, such as an extruder and an injection molding machine used for molding polypropylene. Suitable for cleaning of thermoplastic resin molding and processing equipment.
  • each composition shown in Table 1 was flowed, and evaluation was performed based on the amount of the composition used (kg) until the red color disappeared (confirmed visually that the color turned white). The smaller the amount of the composition used (kg), the better the detergency.
  • component AS AS resin, manufactured by Daicel Polymer Co., Ltd. Sebian-N 080SF MS: MS resin, manufactured by Daicel Polymer Co., Ltd.
  • Sebian-MAS MAS30 Component PP-g-AS: Graft copolymer with PP as main chain and AS as side chain Modifier A3400 manufactured by NOF Corporation EEA-g-AS: Graft copolymer whose main chain is ethylene ethyl acrylate copolymer and side chain is AS NOF Corporation MODIPER A5400 EEA-g-P (BA / MMA); Graft copolymer whose main chain is ethylene ethyl acrylate copolymer and side chain is butyl acrylate / methyl methacrylate copolymer MODIFER A5300 manufactured by NOF Corporation Component (D) Surfactant; Sodium dodecylbenzenesulfonate (E) Component PE (polyethylene); made by Prime Polymer Co., Ltd.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

　本発明は、（Ａ）ポリプロピレン樹脂１００質量部に対し、（Ｂ）（Ａ）成分のポリプロピレン樹脂と相溶しない熱可塑性樹脂０～５０質量部、（Ｃ）（Ａ）成分のポリプロピレン樹脂と（Ｂ）成分の熱可塑性樹脂とを相容化するための熱可塑性樹脂０．５～５０質量部、（Ｄ）界面活性剤０．５～１５質量部を含有する、洗浄用の熱可塑性樹脂組成物を提供する。

Description

洗浄用の熱可塑性樹脂組成物
　本発明は、押出機、射出成形機器等の熱可塑性樹脂成形加工機器の内部を洗浄するために使用する洗浄用の熱可塑性樹脂組成物に関する。
背景技術
　特開２００９－１０７１６０号公報では、熱可塑性樹脂と該熱可塑性樹脂と非相溶性の第二の熱可塑性樹脂、フッ素化重合体を含有する成形機用洗浄剤組成物が開示され、特開２００５－２１９３９８号公報では、スチレン系樹脂とプロピレン系樹脂とを含有する成形機用洗浄剤が開示されている。これらは、いずれも２種類の樹脂の相分離が著しく、洗浄剤として十分機能しなかった。
　特開平０５－４２５４７号公報では、オレフィン系重合体とスチレン系重合体とから構成されるグラフト重合体がスチレン系熱可塑性樹脂に混合されている成形機用洗浄剤が開示され、特開平０８－１５５９６９号公報では、スチレン-アクリロニトリル系樹脂とポリエチレン系超高分子と、オレフィン系重合体とスチレン系重合体とから構成されるグラフト重合体とが混合されている成形機用洗浄剤が開示されている。これらは、洗浄剤の次に成形される樹脂がオレフィン系樹脂である場合の置換が容易であるとの効果が記載されているが、それでもまだポリプロピレン樹脂への置換性も、洗浄性そのものも、十分に満足行くものではなかった。
　特開平０３－２０７７３４号公報では、ポリオレフィン系樹脂、ポリメチルメタアクリレート、有機スルホン酸の中性塩、塩基性炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、炭酸亜鉛もしくはこれらの２種類以上の混合物を混合した洗浄用樹脂組成物が開示されているが、洗浄性が不十分であった。
　特開平１０－２７９８１６号公報、特開平１１－１０６６６７号公報では、熱可塑性樹脂に、特定のメタクリル酸メチル－スチレン共重合体および特定の界面活性剤が含有された洗浄用熱可塑性樹脂組成物が開示されている。特開平４－２４６４４３号公報では、ポリオレフィン系樹脂とアクリル系共重合体、有機スルホン酸の中性塩、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の混合物を混合した洗浄用樹脂組成物が開示されている。これらの組成物は、いずれも洗浄性が十分ではなかった。
　特開平０４－２４６４４３号公報では、ポリオレフィン系樹脂に、アクリル系共重合体、有機スルホン酸塩、無機粒子を含有する洗浄用樹脂組成物が開示されているが、洗浄性が十分ではなかった。
　特開平７－３２９１１３号公報では、オレフィン系熱可塑性樹脂に、不飽和基含有カルボン酸誘導体変性オレフィン系樹脂、ポリアルキレンオキシドまたはポリアルキレングリコール界面活性剤、脂肪酸の金属塩を含有する成形機洗浄用樹脂組成物が開示されているが、洗浄性が十分ではなかった。
発明の概要
　本発明は、押出機、射出成形機器等の熱可塑性樹脂成形加工機器の内部を洗浄する際の洗浄性が良く、洗浄後に続いてポリプロピレンを成形する場合に、ポリプロピレンへの置換が容易な洗浄用の熱可塑性樹脂組成物を提供することを課題とする。
　本発明は、課題の解決手段として、
　（Ａ）ポリプロピレン樹脂１００質量部に対し、
　（Ｂ）（Ａ）成分のポリプロピレン樹脂と相溶しない熱可塑性樹脂０～５０質量部、
　（Ｃ）（Ａ）成分のポリプロピレン樹脂と（Ｂ）成分の熱可塑性樹脂とを相容化するための熱可塑性樹脂０．５～５０質量部、
　（Ｄ）界面活性剤０．５～１５質量部を含有する、洗浄用の熱可塑性樹脂組成物を提供する。
　本発明の洗浄用の熱可塑性樹脂組成物によれば、押出機、射出成形機器等の熱可塑性樹脂成形加工機器の内部を洗浄する際の洗浄性が良く、特に洗浄後に続いてポリプロピレンを成形する場合に、ポリプロピレンへの置換が容易になる。
発明の詳細な説明
　＜（Ａ）成分＞
　（Ａ）成分のポリプロピレン樹脂は、単独重合体でもよいし、ブロック共重合体でもよい。ブロック共重合体は、プロピレンとエチレンのブロック共重合体が好ましい。
　（Ａ）成分のポリプロピレン樹脂は、単独重合体とブロック共重合体の混合物にすることができ、単独重合体とブロック共重合体の質量比は１／９～９／１が好ましく、より好ましくは１／９～４／６である。
　＜（Ｂ）成分＞
　（Ｂ）成分は、（Ａ）成分のポリプロピレン樹脂と相溶しない熱可塑性樹脂であり、本発明では必須の成分ではないが、含有することで洗浄性を高める成分である。
　（Ｂ）成分の熱可塑性樹脂は、メタクリル酸メチルとスチレンの少なくとも一方を含む重合体又は共重合体から選ばれる１種以上であるものが好ましい。これらの重合体又は共重合体としては、ＡＳ樹脂、ＭＳ樹脂、メタクリル酸メチル-無水マレイン酸－スチレン共重合体及びＰＭＭＡ樹脂から選ばれる１種以上を挙げることができる。
　（Ｂ）成分の熱可塑性樹脂の含有割合は、（Ａ）成分１００質量部に対して０～５０質量部であり、好ましくは３～４０質量部、より好ましくは５～３０質量部である。
　＜（Ｃ）成分＞
　（Ｃ）成分の熱可塑性樹脂は、（Ａ）成分のポリプロピレン樹脂と（Ｂ）成分の熱可塑性樹脂とを相容化するための成分である。なお、（Ｂ）成分を含有しない場合でも、（Ｃ）成分自体が洗浄効果を有しているため、（Ｃ）成分を含有することで、組成物としての洗浄性が高められる。
　（Ｃ）成分の熱可塑性樹脂は、オレフィン系樹脂を主鎖として、（メタ）アクリル酸エステルとスチレンの少なくとも一方を含む重合体又は共重合体がグラフトされたグラフト共重合体から選ばれる１種以上のものが好ましい。ここで、（メタ）アクリル酸エステルは、アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルを示す。
　前記のグラフト共重合体としては、オレフィン系樹脂を主鎖として、（メタ）アクリル酸エステルとスチレンの少なくとも一方を含む重合体又は共重合体がグラフトされたグラフト共重合体が好ましい。このとき、前記の主鎖のオレフィン系樹脂はＰＰ樹脂、ＬＤＰＥ樹脂、ＥＥＡ樹脂が好ましく、前記のグラフトされた重合体又は共重合体は、ＡＳ樹脂、（メタ）アクリル樹脂が好ましい。
　（Ｃ）成分の熱可塑性樹脂の含有割合は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．５～５０質量部であり、好ましくは２～３０質量部、より好ましくは３～２０質量部である。
　＜（Ｄ）成分＞
　（Ｄ）成分の界面活性剤は、アルカンスルホン酸の金属塩、α-オレフィンスルホン酸の金属塩、アルキルベンゼンスルホン酸の金属塩から選ばれる１種以上のものを挙げることができる。具体的には、特開２００６－２５７２９７号公報の段落番号００５２～００５８に記載されているものを用いることができる。
　（Ｄ）成分の界面活性剤の含有割合は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．５～１５質量部であり、好ましくは１～１０質量部、より好ましくは２～５質量部である。
　＜（Ｅ）成分＞
　（Ｅ）成分のポリエチレン樹脂は、洗浄性を高める成分である。（Ｅ）成分のポリエチレン樹脂と、（Ａ）成分のポリプロピレン樹脂としてプロピレンとエチレンの共重合体を併用することで、より洗浄性を高めることができる。
　（Ｅ）成分のポリエチレン樹脂の含有割合は、（Ａ）成分１００質量部に対して１～３０質量部であり、好ましくは３～２５質量部、より好ましくは５～２０質量部である。
　＜（Ｆ）成分及び（Ｇ）成分＞
　（Ｆ）成分のエチレン・アクリル系共重合体と、（Ｇ）成分の不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン樹脂は、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分による洗浄性の向上作用を補助する成分である。
　（Ｆ）成分のエチレン・アクリル系共重合体は、エチレンと、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの共重合体である。ここで（メタ）アクリル酸は、アクリル酸又はメタクリル酸を意味する。
　（Ｆ）成分のエチレン・アクリル系共重合体の含有割合は、（Ａ）成分１００質量部に対して３～３０質量部であり、好ましくは５～２０質量部、より好ましくは５～１５質量部である。
　（Ｇ）成分の不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン樹脂は、ポリエチレン、ポリプロピレン等にマレイン酸等の不飽和カルボン酸が結合されたものである。
　（Ｇ）成分の不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン樹脂の含有割合は、（Ａ）成分１００質量部に対して３～３０質量部であり、好ましくは５～２０質量部、より好ましくは５～１５質量部である。
　＜その他の成分＞
　本発明の組成物は、さらに無機フィラーを含有することができる。無機フィラーとしては、周知のガラス繊維や金属繊維のほか、特開２００６－２５７２９７号公報に記載の溶融スラグ、鉄鋼スラグ又はこれらの破砕物、人造鉱物繊維から選ばれるものを挙げることができ、繊維状のもの、非繊維状のもの（粉末状、粒状、破砕物等）を用いることができる。
　本発明の組成物は、さらに特開２００６－２５７２９７号公報に記載のアルキレングリコール脂肪酸エステル、有機燐化合物、多価アルコール、金属石鹸を含有することができる。
　本発明の組成物は、上記各成分を、ヘンシェルミキサー、タンブラーブレンダー、ニーダー等の混合機で予備混合した後、押出機で混練したり、加熱ロール、バンバリーミキサーで溶融混練したりすることによって製造する。
　本発明の組成物を用いることで洗浄性が向上される洗浄機構は不明であるが、極性基を持たない（Ａ）成分のポリプロピレン樹脂に対し、ポリプロピレン樹脂と相容せず、かつ極性を持つ（Ｂ）成分の樹脂を加えて、さらに（Ａ）及び（Ｂ）成分の相容化剤となる（Ｃ）成分を配合して安定化させることで、（Ａ）成分のポリプロピレン樹脂に実質的に極性基を持たせたのと同じ効果を与えることになるために、洗浄性が向上するものと考えられる。なお、（Ｂ）成分を含有しない場合であっても、（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分の各成分を組み合わせることで、高い洗浄性を得ることができる。
　本発明の組成物は、（Ａ）成分のポリプロピレン樹脂をベース成分とするものであるため、洗浄後におけるポリプロピレン樹脂への置換が容易であり、ポリプロピレンの成形に使用した押出機、射出成形機器等の熱可塑性樹脂成形加工機器の洗浄用として適している。
実施例
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
　実施例及び比較例
　表１に示す組成物（質量部表示）を用いて、下記の洗浄性試験を行った。結果を表１に示す。
　＜洗浄性試験＞
　射出成形機（三菱重工業製「三菱射出成形機２６５／１００ＭＳII」；シリンダー温度２５０℃）に、先行使用樹脂としてポリプロピレン樹脂（プライムポリマー製のプライムポリプロ　J-2000GP，MFR２１）の赤着色品を用いて、10cm×10cm、厚み2mmの平板を10枚成形した。
　その後、表１の各組成物を流して赤色が消えるまで（白色になるのを目視で確認）の組成物の使用量（kg）による評価をした。組成物の使用量（kg）が少ないほど、洗浄性が良いことを示す。
　さらにその後、ＡＳ樹脂を１kg流して、ＡＳ樹脂に赤色が付着しているかどうかを観察した。ＡＳ樹脂に赤色が出た場合、見かけ上（目視による確認上）洗浄性が良くても、実際には洗浄が不十分であったということを示す。
　＜置換性＞
　上記の洗浄性の試験にて、ＡＳ樹脂を１kg流して赤色が出なかった場合、再びポリプロピレン樹脂の赤着色品で成形機を十分置換した後、10cm×10cm、厚み2mmの平板を10枚成形した。その後、表１の各組成物を赤色が消えるまで（目視による確認）流した。その後、着色していないポリプロピレン樹脂（プライムポリマー製のプライムポリプロ　J-2000GP，MFR２１）を流して、ポリプロピレン樹脂中に、先行して流した各組成物がなくなるまで（成形機から排出される溶融樹脂が透明になったと目視で判断されるまで）のポリプロピレン樹脂の使用量（ｋｇ）を評価した。ポリプロピレン樹脂の使用量が少ないほど、続いて成形するポリプロピレン樹脂への置換性が良いことになる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 （Ａ）成分
　PP1(ポリプロピレン)；株式会社プライムポリマー製　プライムポリプロ E-150GK(エチレン－プロピレンのブロック共重合体，MFR0.6)
　PP2(ポリプロピレン)；株式会社プライムポリマー製　プライムポリプロ E111G (ホモポリマー，MFR　0.5)
（Ｂ）成分
　ＡＳ；AS樹脂，ダイセルポリマー株式会社製　セビアン-N　080SF
　ＭＳ；MS樹脂，ダイセルポリマー株式会社製　セビアン-MAS　MAS30
（Ｃ）成分
　PP-ｇ-AS；主鎖がPPで側鎖がASであるグラフトコポリマー　日油株式会社製　モディパーA3400
　EEA-ｇ-AS；主鎖がエチレンエチルアクリレート共重合体で、側鎖がASであるグラフトコポリマー　日油株式会社製　モディパーA5400
　EEA-ｇ-P(BA/MMA)；主鎖がエチレンエチルアクリレート共重合体で、側鎖がブチルアクリレート/メチルメタクリレート共重合体であるグラフトコポリマー　日油株式会社製　モディパーA5300
（Ｄ）成分
　界面活性剤；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
（Ｅ）成分
　ＰＥ(ポリエチレン)；株式会社プライムポリマー製　ハイゼックス　5000SF (高密度PEMFR　0.66)
（Ｆ）成分
　EMMA(エチレンメチルメタクリレート共重合体)；住友化学株式会社製　アクリフトWD201
（Ｇ）成分
　MAH-PP(マレイン酸変性ポリプロピレン)；三菱化学製　モディック　P908

Claims (9)

  1. 　（Ａ）ポリプロピレン樹脂１００質量部に対し、
    　（Ｂ）（Ａ）成分のポリプロピレン樹脂と相溶しない熱可塑性樹脂０～５０質量部、
    　（Ｃ）（Ａ）成分のポリプロピレン樹脂と（Ｂ）成分の熱可塑性樹脂とを相容化するための熱可塑性樹脂０．５～５０質量部、
    　（Ｄ）界面活性剤０．５～１５質量部を含有する、洗浄用の熱可塑性樹脂組成物。
  2. 　（Ｂ）成分の熱可塑性樹脂の含有量が３～４０質量部である、請求項１記載の洗浄用の熱可塑性樹脂組成物。
  3. 　さらに（Ａ）成分のポリプロピレン樹脂１００質量部に対し、（Ｅ）ポリエチレン樹脂１～３０質量部を含有する、請求項１又は２記載の洗浄用の熱可塑性樹脂組成物。
  4. 　さらに、（Ａ）成分のポリプロピレン樹脂１００質量部に対し、（Ｆ）エチレン・アクリル系共重合体３～３０質量部及び／又は（Ｇ）不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン樹脂３～３０質量部を含有する、請求項１～３のいずれか１項記載の洗浄用の熱可塑性樹脂組成物。
  5. 　（Ａ）成分のポリプロピレン樹脂が、ポリプロピレンの単独重合体とブロック共重合体の混合物であり、単独重合体とブロック共重合体の重量比が１／９～９／１である、請求項１～４のいずれか１項記載の洗浄用の熱可塑性樹脂組成物。
  6. 　（Ｂ）成分の熱可塑性樹脂が、メタクリル酸メチルとスチレンの少なくとも一方を含む重合体又は共重合体から選ばれる１種以上であり、
    　（Ｃ）成分の熱可塑性樹脂が、オレフィン系樹脂を主鎖として、（メタ）アクリル酸エステルとスチレンの少なくとも一方を含む重合体又は共重合体がグラフトされたグラフト共重合体から選ばれる１種以上である、請求項１～５のいずれか１項記載の洗浄用の熱可塑性樹脂組成物。
  7. 　（Ｂ）成分の熱可塑性樹脂が、ＡＳ樹脂、ＭＳ樹脂、メタクリル酸メチル-無水マレイン酸－スチレン共重合体及びＰＭＭＡ樹脂から選ばれる１種以上である、請求項１～６のいずれか１項記載の洗浄用の熱可塑性樹脂組成物。
  8. 　（Ｃ）成分の熱可塑性樹脂が、オレフィン系樹脂を主鎖として、メタクリル酸メチルとスチレンの少なくとも一方を含む重合体又は共重合体がグラフトされたグラフト共重合体であり、
    　前記の主鎖のオレフィン系樹脂が、ＰＰ樹脂、ＬＤＰＥ樹脂又はＥＥＡ樹脂であり、
    　前記のグラフトされた重合体又は共重合体が、ＡＳ樹脂又は（メタ）アクリル樹脂である、請求項１～７のいずれか１項記載の洗浄用の熱可塑性樹脂組成物。
  9. 　（Ｄ）成分の界面活性剤が、アルカンスルホン酸の金属塩、α-オレフィンスルホン酸の金属塩、アルキルベンゼンスルホン酸の金属塩から選ばれる１種以上のものである、請求項１～８のいずれか１項記載の洗浄用の熱可塑性樹脂組成物。
PCT/JP2010/064325 2009-08-26 2010-08-25 洗浄用の熱可塑性樹脂組成物 WO2011024828A1 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020127003065A KR101748376B1 (ko) 2009-08-26 2010-08-25 세정용의 열가소성 수지 조성물
EP10811877.9A EP2471898B1 (en) 2009-08-26 2010-08-25 Thermoplastic resin composition for cleaning
CN2010800374315A CN102482621A (zh) 2009-08-26 2010-08-25 清洗用热塑性树脂组合物
US13/390,237 US20120142835A1 (en) 2009-08-26 2010-08-25 Thermoplastic resin composition for cleaning

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009-195681 2009-08-26
JP2009195681A JP5667754B2 (ja) 2009-08-26 2009-08-26 洗浄用の熱可塑性樹脂組成物

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2011024828A1 true WO2011024828A1 (ja) 2011-03-03

Family

ID=43627928

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2010/064325 WO2011024828A1 (ja) 2009-08-26 2010-08-25 洗浄用の熱可塑性樹脂組成物

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20120142835A1 (ja)
EP (1) EP2471898B1 (ja)
JP (1) JP5667754B2 (ja)
KR (1) KR101748376B1 (ja)
CN (1) CN102482621A (ja)
TW (1) TWI491487B (ja)
WO (1) WO2011024828A1 (ja)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013035598A1 (ja) * 2011-09-06 2013-03-14 三菱瓦斯化学株式会社 洗浄用熱可塑性樹脂組成物及び洗浄方法
EP2784118A1 (en) * 2011-11-21 2014-10-01 Panasonic Corporation Molding material and household equipment using same for places where water is used
EP2808148A4 (en) * 2012-01-27 2015-09-23 Daicel Polymer Ltd THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION FOR CLEANING A MILLING MACHINE
CN111051486A (zh) * 2017-10-02 2020-04-21 旭化成株式会社 注射成型机和模具用清洗剂树脂组合物
US11472068B2 (en) 2017-03-03 2022-10-18 Daicel Polymer Ltd. Thermoplastic resin composition for cleaning molding processing machine

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5839564B2 (ja) 2012-01-27 2016-01-06 ダイセルポリマー株式会社 成形加工機洗浄用の熱可塑性樹脂組成物
CN104145013B (zh) 2012-02-28 2017-05-10 沙特基础全球技术有限公司 用于清洁混合装置以提高聚碳酸酯产量的方法和组合物
JP2014077049A (ja) * 2012-10-10 2014-05-01 Daicel Polymer Ltd 成形加工機洗浄用の熱可塑性樹脂組成物
CN106366476B (zh) * 2016-08-26 2019-04-05 江苏金发科技新材料有限公司 有色塑料加工设备用清洗剂及其制备方法
CN107081887B (zh) * 2017-05-03 2019-11-19 山东新巨丰泰东包装有限公司 一种挤出机冲料法
KR20220134580A (ko) * 2020-05-08 2022-10-05 아사히 가세이 가부시키가이샤 성형기용 세정제
JP7187726B1 (ja) 2022-06-06 2022-12-12 旭化成株式会社 樹脂加工機械用洗浄剤、その製造方法、及び樹脂加工機械内の洗浄方法

Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03207734A (ja) 1990-01-09 1991-09-11 Chisso Corp 洗浄用樹脂組成物
JPH04246443A (ja) 1991-01-31 1992-09-02 Chisso Corp 洗浄用組成物
JPH0542547A (ja) 1990-11-20 1993-02-23 Asahi Chem Ind Co Ltd 成形機用洗浄剤
JPH07329113A (ja) 1994-06-08 1995-12-19 Mitsui Petrochem Ind Ltd ポリマー加工機械用洗浄剤
JPH08155969A (ja) 1994-12-07 1996-06-18 Asahi Chem Ind Co Ltd 成形機用洗浄剤
JPH09277273A (ja) * 1996-04-16 1997-10-28 Asahi Chem Ind Co Ltd 成形機の洗浄方法
JPH10279816A (ja) 1997-04-02 1998-10-20 Chisso Corp 洗浄用熱可塑性樹脂組成物
JPH11106667A (ja) 1997-09-30 1999-04-20 Chisso Corp 洗浄用熱可塑性樹脂組成物
JP2000119458A (ja) * 1998-10-15 2000-04-25 Daicel Chem Ind Ltd 洗浄用樹脂組成物
JP2001071333A (ja) * 1999-09-01 2001-03-21 Asahi Kasei Corp 成形機用洗浄剤
JP2001138339A (ja) * 1999-11-16 2001-05-22 Nitto Kako Kk プラスチック成形機・押出機用洗浄用樹脂組成物。
JP2005219398A (ja) 2004-02-06 2005-08-18 Osamu Izawa 成形機用洗浄剤
JP2006257297A (ja) 2005-03-17 2006-09-28 Daicel Polymer Ltd 洗浄用樹脂組成物
JP2007021765A (ja) * 2005-07-12 2007-02-01 Nippon A & L Kk 成形機洗浄用樹脂組成物および洗浄方法
JP2009107160A (ja) 2007-10-29 2009-05-21 Asahi Kasei Chemicals Corp 成形機用洗浄剤組成物
WO2010044254A1 (ja) * 2008-10-16 2010-04-22 ダイセルポリマー株式会社 成形加工機洗浄用の熱可塑性樹脂組成物

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01234445A (ja) * 1988-03-12 1989-09-19 Chisso Corp 洗浄用樹脂組成物
US5169712A (en) * 1991-08-23 1992-12-08 Amoco Corporation Porous film composites
WO2000056514A1 (fr) * 1999-03-24 2000-09-28 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Composition detergente
US6551411B1 (en) * 1999-03-24 2003-04-22 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Detergent composition

Patent Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03207734A (ja) 1990-01-09 1991-09-11 Chisso Corp 洗浄用樹脂組成物
JPH0542547A (ja) 1990-11-20 1993-02-23 Asahi Chem Ind Co Ltd 成形機用洗浄剤
JPH04246443A (ja) 1991-01-31 1992-09-02 Chisso Corp 洗浄用組成物
JPH07329113A (ja) 1994-06-08 1995-12-19 Mitsui Petrochem Ind Ltd ポリマー加工機械用洗浄剤
JPH08155969A (ja) 1994-12-07 1996-06-18 Asahi Chem Ind Co Ltd 成形機用洗浄剤
JPH09277273A (ja) * 1996-04-16 1997-10-28 Asahi Chem Ind Co Ltd 成形機の洗浄方法
JPH10279816A (ja) 1997-04-02 1998-10-20 Chisso Corp 洗浄用熱可塑性樹脂組成物
JPH11106667A (ja) 1997-09-30 1999-04-20 Chisso Corp 洗浄用熱可塑性樹脂組成物
JP2000119458A (ja) * 1998-10-15 2000-04-25 Daicel Chem Ind Ltd 洗浄用樹脂組成物
JP2001071333A (ja) * 1999-09-01 2001-03-21 Asahi Kasei Corp 成形機用洗浄剤
JP2001138339A (ja) * 1999-11-16 2001-05-22 Nitto Kako Kk プラスチック成形機・押出機用洗浄用樹脂組成物。
JP2005219398A (ja) 2004-02-06 2005-08-18 Osamu Izawa 成形機用洗浄剤
JP2006257297A (ja) 2005-03-17 2006-09-28 Daicel Polymer Ltd 洗浄用樹脂組成物
JP2007021765A (ja) * 2005-07-12 2007-02-01 Nippon A & L Kk 成形機洗浄用樹脂組成物および洗浄方法
JP2009107160A (ja) 2007-10-29 2009-05-21 Asahi Kasei Chemicals Corp 成形機用洗浄剤組成物
WO2010044254A1 (ja) * 2008-10-16 2010-04-22 ダイセルポリマー株式会社 成形加工機洗浄用の熱可塑性樹脂組成物

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP2471898A4

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013035598A1 (ja) * 2011-09-06 2013-03-14 三菱瓦斯化学株式会社 洗浄用熱可塑性樹脂組成物及び洗浄方法
JPWO2013035598A1 (ja) * 2011-09-06 2015-03-23 三菱瓦斯化学株式会社 洗浄用熱可塑性樹脂組成物及び洗浄方法
EP2784118A1 (en) * 2011-11-21 2014-10-01 Panasonic Corporation Molding material and household equipment using same for places where water is used
EP2784118A4 (en) * 2011-11-21 2015-04-22 Panasonic Corp MOLDING AND BUDGETARY EQUIPMENT FOR USE IN WATER USES
EP2808148A4 (en) * 2012-01-27 2015-09-23 Daicel Polymer Ltd THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION FOR CLEANING A MILLING MACHINE
US9920285B2 (en) 2012-01-27 2018-03-20 Daicel Polymer Ltd. Thermoplastic resin composition for cleaning molding processing machine
US11472068B2 (en) 2017-03-03 2022-10-18 Daicel Polymer Ltd. Thermoplastic resin composition for cleaning molding processing machine
CN111051486A (zh) * 2017-10-02 2020-04-21 旭化成株式会社 注射成型机和模具用清洗剂树脂组合物

Also Published As

Publication number Publication date
EP2471898B1 (en) 2017-11-08
KR101748376B1 (ko) 2017-06-16
CN102482621A (zh) 2012-05-30
EP2471898A4 (en) 2016-01-06
KR20120058509A (ko) 2012-06-07
EP2471898A1 (en) 2012-07-04
TW201113142A (en) 2011-04-16
JP2011046808A (ja) 2011-03-10
US20120142835A1 (en) 2012-06-07
TWI491487B (zh) 2015-07-11
JP5667754B2 (ja) 2015-02-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5667754B2 (ja) 洗浄用の熱可塑性樹脂組成物
JP5755444B2 (ja) 洗浄用の熱可塑性樹脂組成物
JP5394072B2 (ja) ポリオレフィン系樹脂用粉体状加工助剤とその製造方法、樹脂組成物及び成形品
TWI759435B (zh) 成形加工機洗淨用之熱塑性樹脂組成物
JP4919513B2 (ja) 成形機用洗浄剤組成物
JP5329907B2 (ja) 成形加工機洗浄用の熱可塑性樹脂組成物
WO2014057787A1 (ja) 成形加工機洗浄用の熱可塑性樹脂組成物
JP4335967B2 (ja) 射出成形機用樹脂切替洗浄剤
JP2023031305A (ja) 成形機用洗浄剤、その使用、及び成形機の洗浄方法
JP2004149565A (ja) マスターバッチ
JPH0689192B2 (ja) ポリプロピレン樹脂組成物
JP2736489B2 (ja) 帯電防止性樹脂組成物
JP2561598B2 (ja) 帯電防止性樹脂組成物
JP2017110087A (ja) Ａｓａ樹脂組成物及びａｓａ樹脂成形体
JP2009249408A (ja) ブロー成形用ノンハロゲンポリオレフィン系樹脂組成物及びブロー成形品
JP3527322B2 (ja) ポリオレフィン系樹脂組成物
KR20050097617A (ko) 탄성을 갖는 분체상 열가소성 폴리올레핀 조성물
KR20050011322A (ko) 폴리프로필렌 수지조성물
JPH08143725A (ja) 熱可塑性樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 201080037431.5

Country of ref document: CN

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 10811877

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20127003065

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 13390237

Country of ref document: US

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1395/DELNP/2012

Country of ref document: IN

REEP Request for entry into the european phase

Ref document number: 2010811877

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2010811877

Country of ref document: EP

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE