WO2010044254A1 - 成形加工機洗浄用の熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

成形加工機洗浄用の熱可塑性樹脂組成物 Download PDF

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脇田直樹
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Definitions

  • the present invention relates to a thermoplastic resin composition for washing a molding machine with good washing performance of a molding machine such as an extruder or an injection molding machine.
  • Japanese Patent No. 3179190 discloses a purge agent in which an ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer is blended with an inorganic filler and a chemical foaming agent.
  • Japanese Patent No. 3179253 discloses polyethylene and ethylene / unsaturated carboxylic acid.
  • a purge agent comprising an ester copolymer, an inorganic filler, a chemical foaming agent, and a slip agent is disclosed. These purging agents are intended for purging olefin resins, but they are not sufficiently cleanable and also contain inorganic fillers, so replacement with polypropylene resins is not easy.
  • JP-A-4-246443 discloses a cleaning resin composition in which a mixture of a polyolefin resin and an acrylic copolymer, a neutral salt of an organic sulfonic acid, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, or the like is mixed. However, the cleaning performance was still insufficient.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-329113 discloses a molding machine cleaning containing an olefinic thermoplastic resin containing an unsaturated group-containing carboxylic acid derivative-modified olefinic resin, a polyalkylene oxide or polyalkylene glycol surfactant, and a fatty acid metal salt.
  • the resin composition for use is disclosed, but the detergency is not sufficient.
  • Japanese Patent No. 3784506 discloses a purging agent containing a polyamide, an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer resin, and a metal salt of Group II of the periodic table, but is not easily replaced with a polypropylene resin. It was. Summary of the Invention
  • thermoplastic resin composition for washing a molding machine which has good washing performance for a molding machine used for molding a thermoplastic resin and has good replaceability with a polypropylene resin after washing.
  • the present invention is a means for solving the problems, For 100 parts by mass of polypropylene resin with an MFR of 0.1 to 1.0 g / 10 min, (A) 5 to 60 parts by mass of an ethylene / acrylic copolymer, (B) 2 to 60 parts by mass of an unsaturated carboxylic acid-modified polyolefin resin, (C) A thermoplastic resin composition for washing a molding machine, which contains 1 to 10 parts by mass of a surfactant. Moreover, this invention provides the molding machine washing
  • thermoplastic resin composition for washing a molding machine has good washing performance for a molding machine used for molding a thermoplastic resin, and has good replaceability with polypropylene resin after washing, that is, remains after washing. Good removability of the composition.
  • the polypropylene resin has an MFR of 0.1 to 1.0 g / 10 min, preferably 0.2 to 0.8 g / 10 min, more preferably 0.3 to 0.7 g / 10 min. is there.
  • MFR is a value measured according to the method described in ISO 1133 under the conditions of a measurement temperature of 230 ° C and a load of 2.16 kg.
  • the polypropylene resin is preferably a mixture of a polypropylene homopolymer and a block copolymer, and the mass ratio of the homopolymer to the block copolymer is preferably 1/9 to 9/1, more preferably 2/8 to 8/2. More preferably, it is 3/7 to 7/3.
  • the polypropylene resin may be a block copolymer of propylene and ethylene. In that case, the amount of propylene units is preferably more than 50 mol%.
  • Ethylene / acrylic copolymer examples include an ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), an ethylene-methacrylate copolymer (EMA), an ethylene-butyl acrylate (EBA), and an ethylene-methyl methacrylate copolymer (EMMA). It can.
  • ESA EVAFLEX
  • EMA Lexpearl
  • LOTRYL EMA, EBA
  • ATOFINA Sumitomo Examples
  • the content of the component (A) in the composition is 5 to 60 parts by mass, preferably 10 to 50 parts by mass, more preferably 10 to 45 parts by mass, and still more preferably 15 to 100 parts by mass of the polypropylene resin. ⁇ 40 parts by mass.
  • the content of the component (B) in the composition is 2 to 60 parts by mass, preferably 10 to 50 parts by mass, more preferably 10 to 45 parts by mass, and still more preferably 15 to 100 parts by mass of the polypropylene resin. ⁇ 40 parts by mass.
  • ⁇ (C) Surfactant As the surfactant of component (C), known surfactants can be used as components of cleaning agents for molding processing machines, but metal salts of alkane sulfonic acid, metal salt of ⁇ -olefin sulfonic acid, alkylbenzene One or more selected from metal salts of sulfonic acids are preferred. Each of the alkane, ⁇ -olefin and alkylbenzene in the metal salt of alkanesulfonic acid, the metal salt of ⁇ -olefinsulfonic acid, and the metal salt of alkylbenzenesulfonic acid preferably has 8 to 20 carbon atoms.
  • the metal species to be a salt is at least one selected from alkali metals or alkaline earth metals.
  • the content of the component (C) in the composition is 1 to 10 parts by mass, preferably 1 to 5 parts by mass, more preferably 4 to 6 parts by mass, and still more preferably 1 to 100 parts by mass of the polypropylene resin. ⁇ 3 parts by mass.
  • a polyethylene resin can be further blended in the composition of the present invention.
  • the content of the component (D) is preferably 0 to 30 parts by mass, preferably 0 to 20 parts by mass, and more preferably 0 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polypropylene resin.
  • the composition of the present invention may further contain a known inorganic filler such as glass fiber or rock wool.
  • the content of the inorganic filler is preferably 0.5 to 150 parts by weight, more preferably 10 to 140 parts by weight, and still more preferably 20 to 120 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polypropylene resin.
  • composition of the present invention can contain various known additives within a range that can solve the problems of the present invention.
  • Known additives include, for example, the alkylene glycol fatty acid esters described in paragraphs 12 and 13 of the above-mentioned Japanese Patent No. 3179190, polyhydric alcohols and metal soaps described in JP 2000-119464 A, and JP Phosphate ester compounds described in JP 2002-1734 A can be used.
  • composition of the present invention applies a method in which each component is premixed with a mixer such as a Henschel mixer, tumbler blender, kneader, etc., and then melt kneaded with an extruder, or melt kneaded with a heating roll or a Banbury mixer. Can be obtained.
  • a mixer such as a Henschel mixer, tumbler blender, kneader, etc.
  • PP1 Polypropylene (Prime Polymer Co., Ltd. Prime Polypro E-150GK, block copolymer, MFR 0.6 g / 10 min)
  • PP2 Polypropylene (Prime Polymer Co., Ltd. Prime Polypro E111G, Homopolymer, MFR 0.5 g / 10 min)
  • EEA Ethylene ethyl acrylate copolymer (Mitsui / DuPont Polychemical Co., Ltd. Elvalloy AC 2112AC)
  • EMMA Ethylene methyl methacrylate copolymer (Sumitomo Chemical Co., Ltd.
  • MAH-PE Acid-modified polyethylene (Mitsui / DuPont Polychemical Co., Ltd. Nucrel N0908C)
  • MAH-PP Acid-modified polypropylene (Medic Chemical's Modic P908)
  • PE Polyethylene (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd. Hi-Zex 5000SF, high-density PE, MFR 0.66) Surfactant; sodium dodecylbenzenesulfonate

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Abstract

　本発明は、成形加工機洗浄用の洗浄剤として優れた熱可塑性樹脂組成物を提供する。詳しくは、MFRが０．１～１．０g／10分のポリプロピレン樹脂１００質量部に対し、 　（Ａ）エチレン・アクリル系共重合体５～６０質量部、 　（Ｂ）不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン樹脂２～６０質量部、 　（Ｃ）界面活性剤１～１０質量部を含有する、成形加工機洗浄用の熱可塑性樹脂組成物である。

Description

成形加工機洗浄用の熱可塑性樹脂組成物
　本発明は、押出機、射出成形機等の成形加工機の洗浄性が良い成形加工機洗浄用の熱可塑性樹脂組成物に関する。
背景技術
　特許３１７９１９０号公報には、エチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体に無機充填剤、化学発泡剤を配合したパージ剤が開示され、特許３１７９２５３号公報には、ポリエチレンと、エチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体、無機充填剤、化学発泡剤、スリップ剤とからなるパージ剤が開示されている。これらのパージ剤は、オレフィン系樹脂のパージを目的としているが、洗浄性が十分ではなく、また無機充填剤も配合されているため、ポリプロピレン樹脂への置換は容易ではなかった。
　特開平４－２４６４４３号公報には、ポリオレフィン系樹脂とアクリル系共重合体、有機スルホン酸の中性塩、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の混合物を混合した洗浄用樹脂組成物が開示されているが、やはり洗浄性が十分ではなかった。
　特開平７－３２９１１３号公報には、オレフィン系熱可塑性樹脂に、不飽和基含有カルボン酸誘導体変性オレフィン系樹脂、ポリアルキレンオキシドまたはポリアルキレングリコール界面活性剤、脂肪酸の金属塩を含有する成形機洗浄用樹脂組成物が開示されているが、洗浄性が十分ではなかった。
　特許３７８４５０６号公報には、ポリアミドおよびエチレン・不飽和カルボン酸共重合体系樹脂、周期律表第II族の金属塩を含有するパージング剤が開示されているが、ポリプロピレン樹脂への置換は容易ではなかった。
発明の概要
　本発明は、熱可塑性樹脂の成形に使用する成形加工機洗浄性が良く、洗浄後におけるポリプロピレン樹脂への置換性が良い成形加工機洗浄用の熱可塑性樹脂組成物を提供することを課題とする。
　本願発明は、課題の解決手段として、
　MFRが０．１～１．０g／10分のポリプロピレン樹脂１００質量部に対し、
　（Ａ）エチレン・アクリル系共重合体５～６０質量部、
　（Ｂ）不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン樹脂２～６０質量部、
　（Ｃ）界面活性剤１～１０質量部を含有する、成形加工機洗浄用の熱可塑性樹脂組成物を提供する。
　また、本発明は、上記熱可塑性樹脂組成物の成型加工機洗浄用途を提供する。
　本発明の成形加工機洗浄用の熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂の成形に使用する成形加工機洗浄性が良く、洗浄後におけるポリプロピレン樹脂への置換性が良い、即ち、洗浄後に残留する組成物の除去性が良い。
発明の詳細な説明
　＜ポリプロピレン樹脂＞
　ポリプロピレン樹脂は、MFRが０．１～１．０g／10分のものであり、好ましくは０．２～０．８g／10分、より好ましくは０．３～０．７g／10分のものである。ＭＦＲは、ISO　1133　に記載の方法に従い、測定温度 230℃、荷重　2.16kg　の条件で測定した値である。
　ポリプロピレン樹脂は、ポリプロピレンのホモポリマーとブロックコポリマーの混合物であるものが好ましく、ホモポリマーとブロックコポリマーの質量比は１／９～９／１が好ましく、より好ましくは２／８～８／２であり、さらに好ましくは３／７～７／３である。
　ポリプロピレン樹脂は、プロピレンとエチレンのブロックコポリマーであってもよく、その場合には、プロピレン単位の量が５０モル％を超えることが好ましい。
　＜（Ａ）エチレン・アクリル系共重合体＞
　（Ａ）成分は、エチレン－エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン－メタクリレート共重合体（ＥＭＡ）、エチレン－ブチルアクリレート（ＥＢＡ）、エチレン－メチルメタクリレート共重合体（ＥＭＭＡ）等を挙げることができる。
　具体的には、三井デュポンポリケミカル（株）製のEVAFLEX（EEA）、日本ユニカー社製の日本ユニカーＥＶＡ、日本ポリオレフィン（株）のレクスパール（EMA）、ATOFINAのLOTRYL（EMA，EBA）、住友化学（株）製のアクリフト（EMMA）等を挙げることができる。
　組成物中における（Ａ）成分の含有量は、ポリプロピレン樹脂１００質量部に対して５～６０質量部であり、好ましくは１０～５０質量部、より好ましくは１０～４５質量部、更に好ましくは１５～４０質量部である。
　＜（Ｂ）不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン樹脂＞
　（Ｂ）不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン樹脂としては、マレイン酸変性ポリエチレン、マレイン酸変性ポリプロピレン等を用いることができる。
　組成物中における（Ｂ）成分の含有量は、ポリプロピレン樹脂１００質量部に対して２～６０質量部であり、好ましくは１０～５０質量部、より好ましくは１０～４５質量部、更に好ましくは１５～４０質量部である。
　＜（Ｃ）界面活性剤＞
　（Ｃ）成分の界面活性剤は、成形加工機洗浄用の洗浄剤の成分として公知の界面活性剤を用いることができるが、アルカンスルホン酸の金属塩、α-オレフィンスルホン酸の金属塩、アルキルベンゼンスルホン酸の金属塩から選択される１以上が好ましい。アルカンスルホン酸の金属塩、α-オレフィンスルホン酸の金属塩、アルキルベンゼンスルホン酸の金属塩中のアルカン、αーオレフィン及びアルキルベンゼンそれぞれは、炭素数８～２０が好ましい。塩となる金属種は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属から選ばれる１種以上である。
　組成物中における（Ｃ）成分の含有量は、ポリプロピレン樹脂１００質量部に対して１～１０質量部であり、好ましくは１～５質量部、より好ましくは４～６質量部、更に好ましくは１～３質量部である。
　＜（Ｄ）ポリエチレン樹脂＞
　本発明の組成物には、洗浄効果を高めるため、更にポリエチレン樹脂を配合することができる。（Ｄ）成分の含有量は、ポリプロピレン樹脂１００質量部に対し０～３０質量部が好ましく、好ましくは０～２０質量部、より好ましくは０～１０質量部である。
　なお、プロピレンとエチレンのブロックコポリマーを配合した場合でも、（Ｄ）成分としてポリエチレン樹脂を配合した場合と同様な効果を得ることができる。
　＜その他の成分＞
　本発明の組成物は、更にガラスファイバー、ロックウール等の公知の無機フィラーを配合することができる。無機フィラーの含有量は、ポリプロピレン樹脂１００質量部に対して０．５～１５０重量部が好ましく、１０～１４０質量部がより好ましく、２０～１２０質量部が更に好ましい。
　本発明の組成物には、本発明の課題を解決できる範囲内で、公知の各種添加剤を含有することができる。公知の添加剤としては、例えば、上記の特許３１７９１９０号公報の段落１２、１３に記載のアルキレングリコール脂肪酸エステルの他、特開２０００－１１９４６４号公報に記載の多価アルコールや金属石鹸、また特開２００２－１７３４号公報に記載のリン酸エステル系化合物を用いることができる。
　本発明の組成物は、各成分をヘンシェルミキサー、タンブラーブレンダー、ニーダー等の混合機で予備混合した後、押出機で溶融混練したり、加熱ロール、バンバリーミキサーで溶融混練したりする方法を適用して得ることができる。
実施例
　実施例１～４、比較例１～４
　表１に示す組成の各成分をタンブラーブレンダーで混合後、押出機にて溶融混練し、ペレット状の洗浄用樹脂組成物を得た。これらの組成物を使用し、下記の方法で洗浄試験を行った。結果を表１に示す。
　（洗浄性）
　射出成形機（三菱重工業製「三菱射出成形機２６５／１００ＭＳII」；シリンダー温度２５０℃）に、先行使用樹脂としてポリプロピレン樹脂（プライムポリマー製のプライムポリプロ　J-2000GP，MFR２１）の黒着色品（ドライカラー；カーボンブラック濃度２％）１ｋｇを流した。次に、表１の組成の各洗浄用樹脂組成物を流して黒色が消えるまで（目視で確認）の組成物の使用量による評価をした。
　（ポリプロピレン樹脂への置換性）
　洗浄終了後、ポリプロピレン樹脂（プライムポリマー製のプライムポリプロ　J-2000GP，MFR２１）を１kg排出し、その後、同ポリプロピレン樹脂で、10cm×10cm、厚み2mmの平板を成形し、平板中に組成物の残留が認められなくなるまでの成形枚数で判断した。
　PP１：ポリプロピレン（株式会社プライムポリマー製　プライムポリプロ E-150GK ，ブロックコポリマー，MFR０．６g／10分）
　PP２：ポリプロピレン（株式会社プライムポリマー製　プライムポリプロ E111G，ホモポリマー，MFR０．５g／10分）
　EEA：エチレンエチルアクリレート共重合体（三井・デュポンポリケミカル株式会社製　エルバロイAC　2112AC）
　EMMA：エチレンメチルメタクリレート共重合体（住友化学株式会社製　アクリフト　WD201）
　MAH-PE：酸変性ポリエチレン（三井・デュポンポリケミカル株式会社製　ニュクレル　N0908C）
　MAH-PP：酸変性ポリプロピレン（三菱化学製　モディック　P908）
　PE：ポリエチレン（株式会社プライムポリマー製　ハイゼックス　5000SF，高密度PE，MFR０．６６）
　界面活性剤；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１の実施例１～４と比較例１～３との対比から明らかなとおり、（Ａ）成分のエチレン・アクリル系共重合体と（Ｂ）成分の不飽和カルボン酸変性ポリオレフィンを併用することにより、成形加工機の洗浄性が高められると共に、洗浄後におけるポリプロピレン樹脂への置換性が良かった（即ち、洗浄後に残留する組成物の除去性が良かった）。

Claims (4)

  1. 　MFRが０．１～１．０g／10分のポリプロピレン樹脂１００質量部に対し、
    　（Ａ）エチレン・アクリル系共重合体５～６０質量部、
    　（Ｂ）不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン樹脂２～６０質量部、
    　（Ｃ）界面活性剤１～１０質量部を含有する、成形加工機洗浄用の熱可塑性樹脂組成物。
  2. 　前記ポリプロピレン樹脂が、ポリプロピレンのホモポリマーとブロックコポリマーの混合物であり、ホモポリマーとブロックコポリマーの重量比が１／９～９／１である、請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
  3. 　（Ｃ）界面活性剤が、アルカンスルホン酸の金属塩、α-オレフィンスルホン酸の金属塩、アルキルベンゼンスルホン酸の金属塩から選択される１以上である、請求項１又は２記載の熱可塑性樹脂組成物。
  4. 　さらに、ポリプロピレン樹脂１００質量部に対し（Ｄ）ポリエチレン樹脂０～３０質量部を含有する、請求項１～３のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
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