WO2010147001A1 - 電極の接続方法、電極の接続構造、これに用いる導電性接着剤及び電子機器 - Google Patents

電極の接続方法、電極の接続構造、これに用いる導電性接着剤及び電子機器 Download PDF

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electrode
conductive adhesive
connection
component
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正道 山本
恭一郎 中次
泰弘 奥田
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住友電気工業株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to an electrode connection method, an electrode connection structure in which electrical connection is performed with a conductive adhesive, a conductive adhesive used in the electrode connection structure, and an electronic device.
  • a film-like adhesive is widely used as a conductive adhesive capable of easily connecting such terminals.
  • a glass substrate on which a printed wiring board such as a flexible printed wiring board (FPC) or a rigid printed wiring board (PWB or PCB) provided with a connecting electrode made of a copper electrode and a connecting electrode such as a copper electrode are formed.
  • the conductive adhesive is used for connection between wiring boards such as a printed wiring board and electronic components such as an IC chip.
  • the above conductive adhesive is an adhesive having anisotropic conductivity in which conductive particles are oriented and dispersed in an insulating resin composition.
  • the conductive adhesive is sandwiched between members to be bonded, and heated and pressurized.
  • the resin in the adhesive flows by heating and pressurizing to seal the electrode surface, and at the same time, a part of the conductive particles is interdigitated between the opposing electrodes and bonded in a state where electrical connection is achieved.
  • the surface of a connection electrode provided on a printed wiring board or the like has been plated with gold for the purpose of preventing oxidation and ensuring conductivity.
  • the gold plating layer is formed after the nickel plating layer is formed on the surface of the connection electrode made of copper or the like. For this reason, there is a problem that the manufacturing process of the electrode becomes complicated and the manufacturing cost of the wiring board having the electrode and the electronic device having the wiring board increases.
  • the organic film is formed by subjecting the surface of the connection electrode to a water-soluble preflux treatment (OSP treatment: Organic Solderability Preservation).
  • OSP treatment Organic Solderability Preservation
  • the water-soluble preflux is an acidic aqueous solution containing an azole compound, and an organic film is formed in a state where a complex is formed between the surface and the electrode surface.
  • solder reflow process is often employed in the electronic component connection process in which the electronic component is connected to the electronic component connection electrode of the wiring board.
  • the solder reflow process is performed by placing lead-free solder on the surface of the electronic component connection electrode of the wiring board and placing the electronic component in a reflow furnace.
  • a connection electrode such as a flexible printed wiring board for wiring is connected to the connection electrode of the wiring board to which the electronic component is connected using the conductive adhesive.
  • the conductive particles 8 in the conductive adhesive 9 are electrically connected so as to penetrate the organic films 6 and 11 formed on the surfaces of the connection electrodes 2 and 10. A connection is made.
  • the organic film 6 is often hardened by heat. For this reason, it becomes impossible for the conductive particles 8 in the conductive adhesive 9 to break through the organic film 6, and there is a risk of poor connection. On the other hand, when the organic film 6 is not formed, the surface of the connection electrode 6 is oxidized to cause a connection failure or the like.
  • the present invention has been devised in order to solve the above-mentioned problems, and the manufacturing process is simplified by connecting a connecting electrode including an organic film as an antioxidant film using a conductive adhesive. It is another object of the present invention to provide an electrode connection method, an electrode connection structure, a conductive adhesive, and an electronic device that can be used at low cost and can form a highly reliable electrode connection structure.
  • the invention described in claim 1 of the present application is an electrode connection method in which the first connection electrode and the second connection electrode are connected via a conductive adhesive interposed between the electrodes. Then, an organic film forming step of providing an organic film on at least the surface of the first connection electrode, and the first connection electrode and the second connection electrode are connected via the conductive adhesive. An electrode connecting step, and in the electrode connecting step, an organic film decomposing component blended in the conductive adhesive is allowed to act on the organic film, thereby decomposing the organic film and connecting the electrodes for connection. Connection.
  • the organic film decomposing component is blended with the conductive adhesive, it is possible to connect by decomposing a part or all of the organic film at the time of electrode connection. For this reason, it becomes easy to penetrate the conductive particles in the conductive adhesive into the electrodes through the organic film, and the electrical connection between the connection electrodes can be reliably performed.
  • the first connection electrode is formed on a wiring board on which the electronic component is mounted, and the electronic component is soldered after the organic film forming step.
  • the organic film is often hardened.
  • the organic film can be decomposed, or a part of the hardened organic film can be decomposed to reduce the strength. For this reason, it becomes possible to perform the connection between the said electrodes for a connection reliably.
  • connection electrode can be prevented from being oxidized by the organic film, the manufacturing cost of an electric device or the like can be greatly reduced as compared with the case of performing conventional gold plating. Furthermore, by performing the solder reflow process in a non-oxidizing atmosphere, it is possible to prevent the electrodes from being oxidized during the process and to more reliably connect the connection electrodes.
  • the electrode to which the connection method according to the present invention is applied and the wiring board provided with the electrode are not particularly limited.
  • the electrode connection method according to the present invention can be applied when connecting not only electrodes provided on a printed wiring board or the like but also electrodes of electronic components.
  • the present invention can be applied not only to the electrodes in which the organic film is hardened by performing the solder reflow process, but also to the connection of the wiring board and the connection electrode of the electronic component which are not subjected to the solder reflow process.
  • the strength of the organic film can be reduced. Therefore, it is possible to employ an organic film having a higher thickness and a higher oxidation resistance.
  • the type of organic film to which the electrode connection method according to the present invention can be applied is not particularly limited.
  • the water-soluble preflux treatment is performed, for example, by allowing an acidic aqueous solution containing an azole compound to act.
  • the azole compound include imidazole, 2-undecylimidazole, 2-phenylimidazole, 2,2,4 diphenylimidazole, triazole, aminotriazole, pyrazole, benzothiazole, 2-mercaptobenzothiazole, benzimidazole, and 2-butylbenzimidazole.
  • An azole compound such as can be employed.
  • 2-phenylimidazoles such as 2-phenyl-4-methyl-5-benzylimidazole, 2,4-diphenylimidazole, 2,4-diphenyl-5-methylimidazole, 5-methylbenzimidazole, 2-alkylbenzo
  • An organic film containing at least one organic compound selected from benzimidazoles such as imidazole, 2-arylbenzimidazole, 2-phenylbenzimidazole and the like is preferable because of its high heat resistance and high antioxidant function.
  • the average thickness of the organic film is preferably 0.05 ⁇ m or more.
  • the average thickness of the organic film is less than 0.05 ⁇ m, it is difficult to ensure the antioxidant function of the organic film, and the surface of the connection electrode may be oxidized.
  • the organic film can be decomposed when the electrodes are connected, it is possible to employ a thick organic film that can reliably prevent the oxidation of the electrodes.
  • a resin component having at least one of a carboxyl group, a mercapto group, and a sulfo group as the organic film decomposing component.
  • the resin component having a carboxyl group for example, a methacrylic resin (acrylic resin), a carboxyl group-containing polyester resin, a carboxyl group-containing butadiene nitrile rubber, or the like can be employed.
  • a resin component having a mercapto group or a sulfo group for example, a mercapto group-containing polyvinyl alcohol, a sulfo group-containing polyvinyl alcohol, or the like can be employed.
  • the carboxyl group, mercapto group, and sulfo group act on the organic film present on the electrode surface to decompose the organic film.
  • a resin component in which a carboxyl group is generated by heating can be blended.
  • a carboxyl group can be generated by employing an acid anhydride curing agent and heating.
  • Carboxylic anhydride is a compound obtained by dehydration condensation of two molecules of carboxylic acid, and has a carboxyl group.
  • a curing agent containing carboxylic anhydrides such as maleic anhydride, phthalic anhydride, succinic anhydride, pyromellitic anhydride, etc. is adopted, and in the bonding process, these adhesives are heated, and the generated carboxyl group is converted into an organic film. It can be decomposed by acting.
  • a carboxyl group-forming reaction can be promoted by blending a resin component containing a tertiary amine or imidazole.
  • the invention described in claim 5 is an electrode connection structure in which the first connection electrode and the second connection electrode are connected via a conductive adhesive, and at least the first connection electrode. And the conductive adhesive layer provided between the connection electrodes, and the conductive adhesive layer contains the organic film decomposing component.
  • the conductive adhesive is an organic film decomposing component for decomposing an organic film formed on an adhesive component containing thermosetting resin, conductive particles, and a connection electrode, as in the invention described in claim 6. And can be configured.
  • thermosetting resin As the adhesive component, it is possible to employ a thermosetting resin as a main component and a curing agent and various fillers added thereto.
  • thermosetting resin an epoxy resin, a phenol resin, a polyurethane resin, an unsaturated polyester resin, a urea resin, a polyimide resin etc. are employable, for example.
  • a resin component having a carboxyl group acts as an acid and can decompose the organic film. Note that the organic film need not be completely decomposed, and it is sufficient to reduce the film strength of the organic film to such an extent that the conductive particles can break through.
  • the conductive adhesive may be configured to include a resin component in which the organic film decomposing component is generated by heating.
  • a resin component containing a carboxylic acid anhydride such as maleic anhydride, phthalic anhydride, succinic anhydride, or pyromellitic anhydride can be employed.
  • the form of the conductive particles is not particularly limited.
  • conductive particles made of metal powder having a shape in which a large number of fine metal particles are connected in a straight chain or a needle shape.
  • the conductive particles of this form By adopting the conductive particles of this form, in the direction of the bonding surface of the conductive adhesive layer, while maintaining insulation between adjacent electrodes to prevent a short circuit, a large number of the conductive particles in the thickness direction are prevented. An electrical connection can be ensured through this. For this reason, the reliability of the electrical connection between the connection electrodes is improved.
  • the aspect ratio in this claim means the ratio of the average minor axis to the average major axis of the conductive particles.
  • the form of the conductive adhesive is not particularly limited.
  • the adhesive layer can be formed by employing a liquid conductive adhesive having fluidity and applying it to an electrode.
  • a film-like conductive adhesive can be employed.
  • the organic film decomposing component is unevenly distributed in at least a portion of the film adhesive that is brought into contact with the organic film.
  • the organic film can be efficiently decomposed by causing the organic film decomposing component to be unevenly distributed in the portion in contact with the organic film.
  • the resin containing the organic film decomposing component can be applied to the surface of the film-like conductive adhesive that is brought into contact with the organic film so that the organic film decomposing component is unevenly distributed on the organic film contacting surface.
  • a film-like adhesive provided with a concentration gradient may be employed so that the concentration of the organic film decomposing component in the vicinity of the organic film contact surface is increased.
  • the major axis direction of the conductive particles is oriented in the thickness direction of the adhesive having the film shape.
  • the invention described in claim 14 of the present application relates to an electronic apparatus having an electrode connection structure in which an electrode having an organic film is connected by the conductive adhesive according to any one of claims 6 to 12. It is.
  • the conductive adhesive according to the present invention, the electrode connection method, etc. are electrodes such as members employed in electronic devices such as cameras such as mobile phones, digital cameras, video cameras, portable audio players, portable DVD players, and notebook computers. It can be applied to the connection structure.
  • the manufacturing process of the electrode can be simplified to reduce the manufacturing cost, and a reliable electrical connection between the electrodes can be secured.
  • FIG. 2 is an enlarged cross-sectional view of a cross section corresponding to line II-II in the connecting step shown in FIG. It is an expanded sectional view of the connection structure concerning the present invention.
  • FIG. 4 is an enlarged cross-sectional view schematically showing the connection structure shown in FIG. 3. It is a figure which shows the connection process which concerns on 2nd Embodiment, and is an expanded sectional view equivalent to FIG. It is an expanded sectional view showing typically the connection structure concerning a 2nd embodiment. It is an expanded sectional view showing typically the electrode connection structure formed without using the conductive adhesive concerning the present invention.
  • FIG. 1 show a schematic procedure of the connection method according to the present invention.
  • the electronic component 7 is connected to the connection electrode 2 of the rigid printed wiring board 1 connected using the solder reflow process and the connection electrode 11 of the flexible printed wiring board 3 for wiring. Further, the electrode connection method according to the present invention is applied.
  • wiring connection electrodes 2 are formed on the edge of the rigid printed wiring board 1.
  • an organic film forming step is performed for forming an organic film 6 as an antioxidant film so as to cover the surface of the wiring connection electrode 2.
  • the organic film can be formed on the electronic component mounting electrode of the rigid printed wiring board 1.
  • the organic film 6 is formed by subjecting the electrode surface to a water-soluble preflux treatment (OSP treatment: Organic Solderability Preservation).
  • OSP treatment Organic Solderability Preservation
  • the water-soluble preflux treatment is performed by causing an acidic aqueous solution containing an azole compound to act.
  • an azole compound examples include imidazole, 2-undecylimidazole, 2-phenylimidazole, 2,2,4 diphenylimidazole, triazole, aminotriazole, pyrazole, benzothiazole, 2-mercaptobenzothiazole, benzimidazole, and 2-butyl.
  • Benzimidazole 2-phenylethylbenzimidazole, 2-naphthylbenzimidazole, 5-nitro-2-nonylbenzimidazole, 5-chloro-2-nonylbenzimidazole, 2-aminobenzimidazole, benzotriazole, hydroxybenzotriazole, carboxyl
  • azole compounds such as benzotriazole.
  • 2-phenylimidazoles such as 2-phenyl-4-methyl-5-benzylimidazole, 2,4-diphenylimidazole, 2,4-diphenyl-5-methylimidazole, 5-methylbenzimidazole, 2-alkylbenzo
  • An organic film containing at least one organic compound selected from benzimidazoles such as imidazole, 2-arylbenzimidazole, 2-phenylbenzimidazole and the like is preferable because of its high heat resistance and high antioxidant function.
  • a method for performing a water-soluble preflux treatment on the surface of the connection electrode 2 for example, a spray method, a shower method, an immersion method, or the like is used. Thereafter, the organic film 6 is formed by washing and drying.
  • the temperature of the water-soluble preflux is preferably 25 to 40 ° C., and the contact time between the water-soluble preflux and the electrode 2 is preferably 30 to 60 seconds.
  • the film thickness of the formed organic film 6 is desirably 0.05 ⁇ m or more.
  • the thickness of the organic film is less than 0.05 ⁇ m, a sufficient antioxidant function cannot be ensured.
  • the organic film can be decomposed when the electrodes are connected, it is possible to employ a thick organic film that can reliably prevent the oxidation of the electrodes.
  • the organic film 6 By forming the organic film 6, it is possible to prevent the connection electrode 2 from being oxidized in the electronic component connection step or the like. Further, unlike the conventional case, it is not necessary to apply gold plating to the electrode, so that the manufacturing process can be simplified and the manufacturing cost can be reduced.
  • the electronic component 7 is connected to the rigid printed wiring board 1.
  • lead-free solder is applied to the surface of the electronic component connection electrode (not shown) on the rigid printed wiring board 1 by a printing method or the like, and after placing the electronic component 7, it is put in a reflow furnace.
  • the electronic component 7 is connected to a predetermined electrode.
  • the electronic component connecting electrode can be plated with gold to mount the electronic component, or after performing the same water-soluble preflux treatment as the connecting electrode, the same as the connecting electrode described later It is also possible to connect electronic components by this method. Also, electronic components and the like that are connected by solder and electronic components and the like that are connected by adhesive may be mixed. In this case, a connecting step using an adhesive is performed after the connecting step using solder.
  • the electrode of the flexible printed wiring board 3 for wiring is connected to the connection electrode 2 of the rigid printed wiring board 1.
  • the surface of the wiring connection electrode 2 of the rigid printed wiring board 1 is mainly composed of an insulating thermosetting resin such as an epoxy resin.
  • the film-like conductive adhesive 9 containing the latent curing agent and the conductive particles 8 is placed. Then, in a state where the conductive adhesive 9 is heated to a predetermined temperature, the conductive adhesive 9 is temporarily applied onto the connection electrode 2 by applying pressure to the rigid printed wiring board 1 with a predetermined pressure. Glue.
  • a paste-like conductive adhesive can be applied to the electrode surface on which the organic film 6 is formed.
  • connection electrode 2 formed on the surface of the rigid printed wiring board 1 with the connection electrode 10 of the flexible printed wiring board 3 for wiring facing downward, and the flexible printed wiring board 3
  • the connecting electrode 10 of the printed wiring board 3 is aligned, and the flexible printed wiring board 3 is placed on the rigid printed wiring board 1.
  • connection electrode 10 of the flexible printed wiring board 3 is also subjected to the same water-soluble preflux treatment as the connection electrode 2 of the rigid printed wiring board 1 to prevent oxidation.
  • the organic film 11 is formed.
  • the rigid printed wiring board 1 is connected to the rigid printed wiring board 1 by sandwiching the rigid printed wiring board 1 and the flexible printed wiring board 3 with a predetermined pressure while the conductive adhesive 9 is heated to a predetermined temperature.
  • the connecting electrode 2 and the connecting electrode 10 of the flexible printed wiring board 3 are pressure-bonded via the conductive adhesive 9. Since the conductive adhesive 9 is mainly composed of a thermosetting resin, the substrate 9a is temporarily softened by heating, but is cured by continuing heating. After the curing time set in advance in the above state has elapsed, the connection state 2 of the rigid printed wiring board 1 and the connection electrode 10 of the flexible printed wiring board 3 are released by releasing the pressure state and cooling. The conductive adhesive 9 is connected while ensuring electrical continuity.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view corresponding to the line II-II in FIG.
  • FIG. 4 is an enlarged cross-sectional view schematically showing a cross-sectional connection structure in FIG.
  • the conductive adhesive 9 has a conductive particle 8 having a form in which a large number of fine metal particles are connected in a linear form, or a needle-like form. Yes.
  • the metal particles of this form in the surface direction of the film-like conductive adhesive 9, it was provided between the adjacent connection electrodes 2 and 2 of the rigid printed wiring board 1 or the flexible printed wiring board 3.
  • the thickness direction of the conductive adhesive 9 while maintaining the insulation between the connection electrodes 10 and 10 and preventing a short circuit, a large number of the contacted electrodes 2 and 10 are made independent at a time. Thus, it is possible to establish a conductive connection.
  • the aspect ratio of the conductive particles 8 according to the present embodiment is set to 5 or more.
  • the aspect ratio refers to the average minor axis (average value of the length R of the cross section of the conductive particle 8) and the average major axis (average value of the length L of the conductive particle 8) shown in FIG. ).
  • the conductive adhesive 9 has a film shape.
  • the adhesive can be easily handled and the heating and pressing treatment can be easily performed.
  • the conductive adhesive 9 according to the present embodiment has the major axis direction of the conductive particles having the aspect ratio oriented in the thickness direction of the conductive adhesive having a film shape.
  • an organic film decomposing component that decomposes the organic films 6 and 11 is blended with the conductive adhesive 9.
  • a resin component having at least one of a carboxyl group, a mercapto group, and a sulfo group can be employed.
  • the resin component having a carboxyl group for example, a methacrylic resin (acrylic resin), a carboxyl group-containing polyester resin, a carboxyl group-containing butadiene nitrile rubber, or the like can be employed.
  • a resin component having a mercapto group or a sulfo group for example, a mercapto group-containing polyvinyl alcohol, a sulfo group-containing polyvinyl alcohol, or the like can be employed.
  • the carboxyl group, mercapto group, and sulfo group act on the organic film present on the electrode surface and decompose the organic films 6 and 11 in the electrode connecting step.
  • FIG. 4 schematically shows a state in which the organic film decomposition component acts on the organic films 6 and 11.
  • the organic film 6 or 11 is decomposed by the organic film decomposition component, so that the substantial thickness of the organic film 6 or 11 can be reduced or the strength can be reduced. .
  • the edge part of the said electroconductive particle 8 pierces the said organic films
  • FIG. 4 schematically shows the principle of the present invention, and is expressed so that part of the organic films 6 and 11 remains. However, all of the organic films 6 and 11 are decomposed. It can be configured to disappear. Further, the thickness of the organic film is not changed, and the strength can be reduced by softening or the like.
  • the organic film decomposing component is not limited to those having a carboxyl group in the natural state.
  • a resin component in which a carboxyl group is generated by heating can also be blended.
  • a carboxyl group can be generated by employing an acid anhydride curing agent and heating.
  • Carboxylic anhydride is a compound obtained by dehydration condensation of two molecules of carboxylic acid, and has a carboxyl group.
  • a curing agent containing a carboxylic anhydride such as maleic anhydride, phthalic anhydride, succinic anhydride, pyromellitic anhydride, and the step of temporarily adhering the conductive adhesive, the rigid printed wiring board 1
  • the organic film decomposing component can be generated using the heat acting in the step of connecting the flexible printed wiring board 3, and the organic film can be decomposed by acting on the organic films 6 and 11.
  • a carboxyl group-forming reaction can be promoted by blending a resin component containing a tertiary amine or imidazole.
  • FIG. 5 and 6 show a second embodiment of the present invention.
  • a resin film 120 having an organic film decomposing component is laminated on both sides of an epoxy resin film 109 containing conductive particles to form a multilayer film-like conductive adhesive 119.
  • the connection method is the same as that of the first embodiment shown in FIG.
  • An acrylic resin film can be adopted as the film 120 having the organic film decomposing component.
  • the organic film decomposing component can be unevenly distributed in the portion of the film adhesive 119 that comes into contact with the organic films 106 and 111. For this reason, it becomes possible to decompose the organic films 106 and 111 efficiently.
  • the virtual acrylic resin film 120 layer is represented. However, in the electrode connection process, the acrylic resin film 120 is melted and the epoxy resin film 109 is melted. And mixed together.
  • the method of unevenly distributing the organic film decomposing component at the organic film contact portion of the conductive adhesive is not limited to the second embodiment.
  • an acrylic resin solution having a carboxyl group may be applied to the surface of the film-like conductive adhesive that is brought into contact with the organic film so that the organic film-decomposing component is unevenly distributed on the surface of the conductive adhesive. it can.
  • the organic matter decomposing component can be blended with a concentration gradient in a state where the concentration on the surface side is increased.
  • Example 1 (Preparation of conductive adhesive)
  • the conductive particles linear nickel fine particles having a long diameter L distribution of 1 ⁇ m to 10 ⁇ m and an average value of 3 ⁇ m, a short diameter R distribution of 0.1 ⁇ m to 0.4 ⁇ m and an average value of 0.2 ⁇ m are used. It was.
  • the aspect ratio of the conductive particles in this example is 15.
  • an insulating thermosetting resin two kinds of bisphenol A type solid epoxy resins [(1) manufactured by Japan Epoxy Resins Co., Ltd., trade name Epicoat 1256, and (2) Epicoat 1004], naphthalene type epoxy resin [(3) Dainippon Ink and Chemicals, trade name: Epicron 4032D] was used.
  • thermoplastic polyvinyl butyral resin [(4) Sekisui Chemical Co., Ltd., trade name S REC BM-1] is used, and as a microcapsule type latent curing agent, (5) a microcapsule type imidazole type is used.
  • a curing agent [trade name NOVACURE HX3941 manufactured by Asahi Kasei Epoxy Co., Ltd.] was used.
  • carboxyl group-containing acrylic resin (trade name Finesphere FS-201, manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) was added as an organic film decomposing component. These (1) to (6) were blended in a weight ratio of (1) 35 / (2) 20 / (3) 25 / (4) 10 / (5) 30 / (6) 10.
  • connection electrodes which are copper electrodes having a width of 150 ⁇ m, a length of 4 mm, and a height of 18 ⁇ m, were arranged at intervals of 150 ⁇ m.
  • An anti-oxidation film containing 2-phenyl-4-methyl-5-benzylimidazole was formed on the connection electrode.
  • the thermal decomposition temperature was 310 ° C.
  • the average film thickness was 0.60 ⁇ m
  • the area ratio of the region having a thickness of 0.1 ⁇ m or less was 2%.
  • the flexible printed wiring board was subjected to a solder reflow treatment with a peak temperature of 260 ° C. in a reflow oven tank in which the oxygen concentration was 1% or less by flowing nitrogen. Thereafter, the flexible printed wiring boards were arranged to face each other so as to form a daisy chain capable of measuring connection resistance at 30 consecutive locations.
  • the conductive adhesive prepared between these flexible printed wiring boards was sandwiched, and heated and heated to 190 ° C. for 15 seconds under a pressure of 5 MPa to be bonded to obtain a joined body of flexible printed wiring boards.
  • connection resistance values at the 30 locations are obtained by the four-terminal method, and the obtained value is divided by 30.
  • the connection resistance per connected place was determined. And when the value of connection resistance was 50 mohm or less, it was set as what ensured electroconductivity.
  • connection reliability evaluation After the joined body produced as described above was left in a high-temperature and high-humidity tank at 85 ° C. and 85% RH for 500 hours, connection resistance was similarly measured. And when the rate of increase in connection resistance was 50% or less, it was judged that the connection reliability was good.
  • Example 2 Tetrahydrophthalic anhydride (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc., trade name: Epicron B-570H) was added as an organic film decomposing component, and these (1) to (5) and (7) were added.
  • the conductive adhesive according to Example 2 was blended at a weight ratio of (1) 35 / (2) 20 / (3) 25 / (4) 10 / (5) 30 / (7) 5. Produced. Other manufacturing conditions were the same as in Example 1, and a joined body was manufactured.
  • Comparative example As a comparative example, a joined body obtained by the same method as in Example 1 was used except that no organic film decomposing component was blended in the conductive adhesive.
  • the electrode connection structure In the electrode connection structure, a reliable electrical connection can be ensured even when the organic film employed as the antioxidant film is hardened in the solder reflow process for connecting the electronic components.

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Abstract

酸化防止皮膜としての有機膜を備える接続用電極を、導電性接着剤を用いて接続することにより、製造工程を簡素化できるとともに、安価に、かつ信頼性の高い接続構造を構成する。第１の接続用電極２と、第２の接続用電極１０とを、これら電極間に介挿される導電性接着剤９を介して接続する電極の接続方法であって、少なくとも上記第１の接続用電極の表面に有機膜６を設ける有機膜形成工程と、上記第１の接続用電極と上記第２の接続用電極とを、上記導電性接着剤を介して接続する電極接続工程とを含み、上記電極接続工程において、上記導電性接着剤に配合された有機膜分解成分を、上記有機膜に作用させることにより、上記有機膜を分解させてこれら接続用電極間の接続を行う。

Description

電極の接続方法、電極の接続構造、これに用いる導電性接着剤及び電子機器
　本願発明は、導電性接着剤により電気的接続が行われる電極接続方法、電極接続構造、これに用いる導電性接着剤及び電子機器に関する。
　近年の電子機器の小型化、高機能化の流れの中で、構成部品（たとえば、液晶製品における電子部品）内の接続端子の微小化が進んでいる。このため、エレクトロニクス実装分野においては、そのような端子間の接続を容易に行える導電性接着剤として、フィルム状の接着剤が広く使用されている。たとえば、銅電極からなる接続用電極が設けられたフレキシブルプリント配線板（ＦＰＣ）やリジッドプリント配線板（ＰＷＢ又はＰＣＢ）等のプリント配線板と、銅電極等の接続用電極が形成されたガラス基板等の配線板間の接続や、プリント配線板とＩＣチップ等の電子部品の接続に、上記導電性接着剤が使用されている。
　上記導電性接着剤は、絶縁性の樹脂組成物中に、導電性粒子を、配向分散させた異方導電性を有する接着剤である。上記導電性接着剤は、被接着部材同士の間に挟まれ、加熱、加圧される。加熱、加圧により接着剤中の樹脂が流動し、電極表面を封止すると同時に、導電性粒子の一部が対峙する電極間に噛み込まれて電気接続が達成された状態で接着される。従来、プリント配線板等に設けられる接続用電極の表面には、酸化防止及び導電性の確保を目的として金メッキが施されている。
特開平１０－７９５６８号公報
　上記従来の手法においては、銅等で形成された接続用電極の表面にニッケルメッキ層を形成した上に、上記金メッキ層が形成される。このため、電極の製造工程が複雑になるとともに、上記電極を有する配線板及びこれら配線板を有する電子機器の製造コストが増大するという問題がある。
　接続用電極に上記金メッキを施さない場合は、電極を構成する銅等の配線基材が露出するため酸化しやすく、電極を接続する際の障害になる。このため、上記金メッキに代えて、酸化防止用の有機膜が形成されることが多い。上記有機膜は、接続用電極の表面に水溶性プリフラックス処理（ＯＳＰ処理：Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｓｏｌｄｅｒａｂｉｌｉｔｙ　Ｐｒｅｓｅｒｖａｔｉｏｎ）を施すことにより形成される。上記水溶性プリフラックスは、アゾール化合物を含有する酸性水溶液であり、電極表面との間に錯体が形成された状態で有機膜が形成される。
　一方、電子部品を配線板の電子部品接続用電極に接続する電子部品接続工程において、半田リフロー処理が採用されることが多い。半田リフロー処理は、鉛フリー半田を配線板の電子部品接続電極表面に塗着等して電子部品を載置し、リフロー炉に入れることにより行われる。その後、上記電子部品を接続した上記配線板の接続用電極に、配線用のフレキシブルプリント配線板等の接続電極が上記導電性接着剤を用いて接続される。この場合、図７に示すように、上記導電性接着剤９中の導電性粒子８が、上記接続用電極２，１０の表面に形成された上記有機膜６，１１を突き破るようにして電気的接続が行われる。
　ところが、上記半田リフロー処理において、上記有機膜６に熱が作用して硬質化することが多い。このため、上記導電性接着剤９中の導電性粒子８が上記有機膜６を突き破ることができなくなり、接続不良が生じる恐れがある。一方、上記有機膜６を形成しない場合、接続用電極６の表面が酸化して接続不良等が発生することになる。
　本願発明は、上記問題を解決するために案出されたものであり、酸化防止皮膜としての有機膜を備える接続用電極を、導電性接着剤を用いて接続することにより、製造工程を簡素化できるとともに、安価に、かつ信頼性の高い電極接続構造を構成することができる、電極接続方法、電極接続構造、これに用いる導電性接着剤及び電子機器を提供することを課題とする。
　本願の請求項１に記載した発明は、第１の接続用電極と、第２の接続用電極とを、これら電極間に介挿される導電性接着剤を介して接続する電極の接続方法であって、少なくとも上記第１の接続用電極の表面に有機膜を設ける有機膜形成工程と、上記第１の接続用電極と上記第２の接続用電極とを、上記導電性接着剤を介して接続する電極接続工程とを含み、上記電極接続工程において、上記導電性接着剤に配合された有機膜分解成分を、上記有機膜に作用させることにより、上記有機膜を分解させてこれら接続用電極間の接続を行うものである。
　本願発明では、導電性接着剤に有機膜分解成分を配合しているため、電極接続の際に上記有機膜の一部又は全部を分解して接続を行うことができる。このため、導電性接着剤中の導電性粒子を、上記有機膜を突き破って電極に食い込ますことが容易となり、接続用電極間同士の電気的接続を確実に行うことができる。
　特に、請求項２に記載した発明のように、上記第１の接続用電極が、電子部品を搭載する配線板に形成されているとともに、上記有機膜形成工程の後に、上記電子部品を、半田リフロー処理によって上記配線板に接続する電子部品接続工程を含む場合、上記有機膜が硬質化していることが多い。
　本願発明を採用することにより、硬質化した有機膜が存在する場合においても、この有機膜を分解し、あるいは、硬質化した有機膜の一部を分解して強度を低下させることができる。このため、上記接続用電極間の接続を確実に行うことが可能となる。
　しかも、有機膜によって接続用電極の酸化を防止できるため、従来の金メッキを施す場合と比べて、電気機器等の製造コストを大幅に低減させることができる。
さらに、半田リフロー工程を非酸化性雰囲気下で行うことにより、この工程中の電極の酸化を防止して、上記接続用電極間の接続をより確実に行うことができる。
　酸化防止用の有機膜を備えていれば、本願発明に係る接続方法が適用される電極及びこの電極を設けた配線板等は特に限定されることはない。たとえば、プリント配線板等に設けられた電極のみならず、電子部品の電極を接続する場合に本願発明に係る電極の接続方法を適用できる。
　また、半田リフロー処理を行って、上記有機膜が硬質化した電極のみならず、半田リフロー処理を行わない配線板や電子部品の接続電極の接続に対して本願発明を適用することができる。電極接続の際に、上記有機膜の強度を低下させることができるため、有機膜の厚さを大きく設定して、耐酸化性を高めた有機膜を採用することも可能となる。
　本願発明に係る電極の接続方法を適用できる有機膜の種類は特に限定されることはない。上記水溶性プリフラックス処理は、たとえば、アゾール化合物を含有する酸性水溶液を作用させることにより行われる。上記アゾール化合物として、イミダゾール、２－ウンデシルイミダゾール、２－フェニルイミダゾール、２，２，４ジフェニルイミダゾール、トリアゾール、アミノトリアゾール、ピラゾール、ベンゾチアゾール、２－メルカプトベンゾチアゾール、ベンゾイミダゾール、２－ブチルベンゾイミダゾール、２－フェニルエチルベンゾイミダゾール、２－ナフチルベンゾイミダゾール、５－ニトロ－２－ノニルベンゾイミダゾール、５－クロロ－２－ノニルベンゾイミダゾール、２－アミノベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、ヒドロキシベンゾトリアゾール、カルボキシルベンゾトリアゾール等のアゾール化合物を採用することができる。
　さらに、２－フェニル－４－メチル－５－ベンジルイミダゾール、２，４－ジフェニルイミダゾール、２，４－ジフェニル－５－メチルイミダゾール等の２－フェニルイミダゾール類、５－メチルベンゾイミダゾール、２－アルキルベンゾイミダゾール、２－アリールベンゾイミダゾール、２－フェニルベンゾイミダゾール等のベンゾイミダゾール類から選ばれる少なくとも１つの有機化合物を含む有機膜は、耐熱性が高いため、酸化防止機能が高く好適である。
　上記有機膜の平均厚みは、０．０５μｍ以上であることが好ましい。有機膜の平均厚みが、０．０５μｍ未満の場合は、有機膜の酸化防止機能を確保しにくく、接続電極の表面が酸化される恐れがある。一方、本願発明では、電極接続時に有機膜を分解できるため、電極の酸化を確実に防止できる厚みの大きな有機膜を採用することも可能となる。
　請求項３に記載した発明のように、上記有機膜分解成分として、カルボキシル基、メルカプト基、スルホ基のうち、少なくとも１つを有する樹脂成分を採用するのが好ましい。
上記カルボキシル基を有する樹脂成分として、たとえば、メタクリル樹脂（アクリル樹脂）、カルボキシル基含有ポリエステル樹脂、カルボキシル基含有ブタジエンニトリルゴム等を採用することができる。また、メルカプト基、スルホ基を有する樹脂成分として、たとえば、メルカプト基含有ポリビニルアルコール、スルホ基含有ポリビニルアルコール等を採用することができる。上記カルボキシル基、メルカプト基、スルホ基は、電極接続工程において、電極表面に存在する有機膜に作用し、有機膜を分解する。
　また、請求項４に記載した発明のように、加熱によってカルボキシル基が生成される樹脂成分を配合することもできる。たとえば、導電性接着剤の基材としてエポキシ樹脂を採用する場合、酸無水物系の硬化剤を採用するとともに、加熱することにより、カルボキシル基を生成させることができる。カルボン酸無水物は、２分子のカルボン酸を脱水縮合させた化合物であり、カルボキシル基を備える。無水マレイン酸、無水フタル酸、無水コハク酸、無水ピロメリット酸等のカルボン酸無水物を含む硬化剤を採用するとともに、接着工程において、これら接着材を加熱し、生成したカルボキシル基を有機膜に作用させて分解することができる。
　さらに、上記カルボン酸無水物を含む樹脂成分を採用する場合、三級アミン類、イミダゾール類を含む樹脂成分を配合することにより、カルボキシル基の生成反応を促進することができる。
　請求項５に記載した発明は、第１の接続用電極と第２の接続用電極とを、導電性接着剤を介して接続した電極の接続構造であって、少なくとも上記第１の接続用電極に設けられた有機膜と、上記接続用電極間に設けられる導電性接着剤層を備えるとともに、上記導電性接着剤層中に上記有機膜分解成分を含むものである。
　上記導電性接着剤は、請求項６に記載した発明のように、熱硬化性樹脂を含む接着剤成分と、導電性粒子と、接続用電極に形成された有機膜を分解する有機膜分解成分とを含んで構成することができる。
　上記接着剤成分として、熱硬化性樹脂を主成分とし、これに硬化剤、各種フィラーを添加したものを採用できる。上記熱硬化性樹脂として、例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、尿素樹脂、ポリイミド樹脂等を採用できる。
　請求項７に記載した発明のように、上記有機膜分解成分として、カルボキシル基を有する樹脂成分を採用するのが好ましい。カルボキシル基が酸として作用し、上記有機膜を分解することができる。なお、上記有機膜が完全に分解される必要はなく、導電性粒子が突き破ることができる程度に、有機膜の膜強度を低下させれば足りる。
　また、請求項８に記載した発明のように、上記導電性接着剤を、上記有機膜分解成分が加熱によって生成される樹脂成分を含んで構成することができる。例えば、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水コハク酸、無水ピロメリット酸等のカルボン酸無水物を含む樹脂成分を採用できる。
　上記導電性粒子の形態も特に限定されることはない。例えば、請求項９に記載した発明のように、微細な金属粒子が多数、直鎖状に繋がった形状、又は針形状を有する金属粉末からなる導電性粒子を採用するのが好ましい。
　この形態の導電性粒子を採用することにより、導電性接着剤層の接合面方向においては、隣り合う電極間の絶縁を維持して短絡を防止しつつ厚み方向においては、多数の上記導電性粒子を介して電気的接続を確保することができる。このため、接続電極間の電気的接続の信頼性が向上する。
　また、請求項１０に記載した発明のように、アスペクト比が５以上の導電性粒子を採用するのが好ましい。なお、本請求項におけるアスペクト比とは、導電性粒子の平均短径と平均長径の比のことをいう。
　アスペクト比が５以上の導電性粒子を採用すると、導電性接着剤を使用する場合に、電極に対する接触確率が高くなる。その結果、導電性粒子の配合量を増やすことなく、電極の電気的接続を確保することができる。
　上記導電性接着剤の形態も特に限定されることはない。たとえば、流動性のある液状の導電性接着剤を採用し、電極に塗着することにより上記接着剤層を構成することができる。
　また、請求項１１に記載した発明のように、フィルム状の導電性接着剤を採用することができる。
　フィルム状の導電性接着剤を採用することにより、取り扱いが容易になるとともに、上記接着剤を介して、加熱圧縮処理を行うことにより、電極を接続する際の作業性が向上する。
　請求項１２に記載した発明は、上記有機膜分解成分を、上記フィルム状接着剤の少なくとも上記有機膜に対接させられる部分に偏在させたものである。
　上記有機膜に対接させられる部分に上記有機膜分解成分を偏在させることにより、上記有機膜を効率よく分解することができる。
　上記有機膜分解成分を上記有機膜に対接させられる部分に偏在させる手法は特に限定されることはない。例えば、エポキシ樹脂を主剤とするフィルム状接着剤を採用する場合、有機膜に対接する面に、上記有機膜分解成分を有する樹脂フィルムを積層して、多層フィルム状の導電性接着剤を構成することができる。
　また、フィルム状導電性接着剤の有機膜に対接させられる面に、上記有機膜分解成分を含む樹脂を塗着して、有機膜分解成分を有機膜対接面に偏在させることができる。さらに、有機膜対接面近傍における上記有機膜分解成分の濃度が高くなるように、濃度勾配を設けたフィルム状接着剤を採用することもできる。
　請求項１３に記載した発明は、上記導電性粒子の長径方向を、上記フィルム形状を有する接着剤の厚み方向に配向したものである。
　導電性粒子を上記のように配向することにより、隣り合う接続用電極間の絶縁を維持してこれら電極間の短絡を防止しつつ、多数の電極を一度に、かつ各々を独立して導電接続することが可能となる。
　本願の請求項１４に記載した発明は、請求項６から請求項１２のいずれか１項に記載の導電性接着剤によって、有機膜を有する電極が接続された電極接続構造を有する電子機器に関するものである。
　本願発明に係る導電性接着剤、電極接続方法等は、携帯電話、デジタルカメラ、ビデオカメラ等のカメラ、ポータブルオーディオプレーヤー、ポータブルＤＶＤプレーヤー、ノートパソコン等の電子機器内に採用される部材等の電極接続構造に適用することができる。
　本願発明に係る電極の接続方法を採用することにより、電極の製造工程を簡素化して製造コストを低減させることができるとともに、電極間の確実な電気的接続を確保できる。
本願発明に係る接続方法の概略手順を示す図である。 図１（ｅ）に示す接続工程おけるＩＩ－ＩＩ線に対応する断面の拡大断面図である。 本願発明に係る接続構造の拡大断面図である。 図３に示す接続構造を模式的に表した拡大断面図である。 第２の実施形態に係る接続工程を示す図であり、図２に相当する拡大断面図である。 第２の実施形態に係る接続構造を模式的に表した拡大断面図である。 本願発明に係る導電性接着剤を用いずに形成した電極接続構造を模式的に示す拡大断面図である。
　図１の（ａ）～（ｅ）に、本願発明に係る接続方法の概略手順を示す。なお、本実施形態は、電子部品７を、半田リフロー処理を用いて接続したリジッドプリント配線板１の接続用電極２と、配線用のフレキシブルプリント配線板３の接続用電極１１とを接続する場合に、本願発明に係る電極の接続方法を適用したものである。
　図１（ａ）に示すように、リジッドプリント配線板１の縁部に、配線接続用電極２が形成されている。図１（ｂ）に示すように、上記配線接続用電極２の表面を覆うようにして酸化防止皮膜としての有機膜６を形成する有機膜形成工程が行われる。なお、図示はしないが、リジッドプリント配線板１の電子部品搭載用の電極に、上記有機膜を形成することもできる。
　上記有機膜６は、電極表面を水溶性プリフラックス処理（ＯＳＰ処理：Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｓｏｌｄｅｒａｂｉｌｉｔｙ　Ｐｒｅｓｅｒｖａｔｉｏｎ）を施すことにより形成される。
　上記水溶性プリフラックス処理は、アゾール化合物を含有する酸性水溶液を作用させることにより行われる。上記アゾール化合物として、たとえば、イミダゾール、２－ウンデシルイミダゾール、２－フェニルイミダゾール、２，２，４ジフェニルイミダゾール、トリアゾール、アミノトリアゾール、ピラゾール、ベンゾチアゾール、２－メルカプトベンゾチアゾール、ベンゾイミダゾール、２－ブチルベンゾイミダゾール、２－フェニルエチルベンゾイミダゾール、２－ナフチルベンゾイミダゾール、５－ニトロ－２－ノニルベンゾイミダゾール、５－クロロ－２－ノニルベンゾイミダゾール、２－アミノベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、ヒドロキシベンゾトリアゾール、カルボキシルベンゾトリアゾール等のアゾール化合物が挙げられる。
　さらに、２－フェニル－４－メチル－５－ベンジルイミダゾール、２，４－ジフェニルイミダゾール、２，４－ジフェニル－５－メチルイミダゾール等の２－フェニルイミダゾール類、５－メチルベンゾイミダゾール、２－アルキルベンゾイミダゾール、２－アリールベンゾイミダゾール、２－フェニルベンゾイミダゾール等のベンゾイミダゾール類から選ばれる少なくとも１つ有機化合物を含む有機膜は、耐熱性が高いため、酸化防止機能が高く好適である。
　上記接続用電極２の表面に水溶性プリフラックス処理を施す手法として、例えば、スプレー法、シャワー法、浸漬法等が用いられる。その後、水洗、乾燥させることにより、上記有機膜６が形成される。上記水溶性プリフラックスの温度は、２５℃～４０℃が好ましく、水溶性プリフラックスと電極２との接触時間は、３０秒～６０秒が好ましい。
　上記形成された有機膜６の膜厚は、０．０５μｍ以上であることが望ましい。上記有機膜の膜厚が０．０５μｍ未満であると、十分な酸化防止機能を確保できない。一方、本願発明では、電極接続時に有機膜を分解できるため、電極の酸化を確実に防止できる厚みの大きな有機膜を採用することも可能となる。
　上記有機膜６を形成することにより、上記電子部品接続工程等において、上記接続用電極２の酸化を防止することができる。また、従来のように、電極に金メッキを施す必要がないため、製造工程を簡略化して、製造コストを低減させることができる。
　上記水溶性プリフラックス処理を施した後に、電子部品７が上記リジッドプリント配線板１に接続される。本実施形態では、上記リジッドプリント配線板１上の図示しない電子部品接続電極の表面に鉛フリーハンダを印刷手法等によって塗着し、電子部品７を載置した後にリフロー炉に入れることにより、上記電子部品７が所定の電極に接続される。
　なお、上記電子部品接続用電極に金メッキを施して上記電子部品を搭載することもできるし、上記接続用電極と同様の水溶性プリフラックス処理を施した後に、後に説明する上記接続用電極と同様の手法によって電子部品を接続することもできる。また、半田接続される電子部品等と接着剤接続される電子部品等が混在してもよい。この場合、半田による接続工程の後に、接着剤による接続工程が行われる。
　上記電子部品７を半田リフロー処理によって接続した後、上記リジッドプリント配線板１の上記接続用電極２に、配線用のフレキシブルプリント配線板３の電極が接続される。
　図１（ｄ）及び図２に示すように、本実施形態では、上記リジッドプリント配線板１の上記配線接続用電極２の表面に、エポキシ樹脂等の絶縁性の熱硬化性樹脂を主成分とし、潜在性硬化剤と、導電性粒子８を含有するフィルム状の導電性接着剤９を載置する。そして、上記導電性接着剤９を所定の温度に加熱した状態で、リジッドプリント配線板１の方向へ所定の圧力で加圧することにより、上記導電性接着剤９を上記接続用電極２上に仮接着する。なお、上記導電性接着剤９として、ペースト状の導電性接着剤を、上記有機膜６が形成された電極表面に塗着することもできる。
　次に、図２に示すように、配線用のフレキシブルプリント配線板３の接続用電極１０を下向きにした状態で、上記リジッドプリント配線板１の表面に形成された接続用電極２と、上記フレキシブルプリント配線板３の接続用電極１０とを位置合わせし、フレキシブルプリント配線板３を上記リジッドプリント配線板１上に載置する。
　なお、本実施形態では、上記フレキシブルプリント配線板３の接続用電極１０の表面にも、上記リジッドプリント配線板１の接続用電極２と同様の水溶性プリフラックス処理が施されて、酸化防止用の有機膜１１が形成されている。
　その後、上記導電性接着剤９を所定の温度に加熱した状態で、上記リジッドプリント配線板１と上記フレキシブルプリント配線板３とを所定の圧力で挟圧することにより、上記リジッドプリント配線板１の接続用電極２と上記フレキシブルプリント配線板３の接続用電極１０とが、上記導電性接着剤９を介して圧着される。上記導電性接着剤９は、熱硬化性樹脂を主成分としているため、加熱することにより基材９ａが一旦軟化するが、加熱を継続することにより硬化させられる。上記状態であらかじめ設定した硬化時間を経過した後に、上記加圧状態を解除して冷却することにより、リジッドプリント配線板１の接続用電極２と上記フレキシブルプリント配線板３の接続用電極１０とが、上記導電性接着剤９を介して、電気的導通を確保しながら接続される。
　図３は、図１（ｅ）におけるＩＩ－ＩＩ線に対応する断面図である。また、図４は、図３における断面の接続構造を模式的に示す拡大断面図である。
　これらの図に示すように、本実施形態に係る上記導電性接着剤９は、導電性粒子８が、微細な金属粒子が多数直鎖状に繋がった形態、又は針形状の形態を有している。この形態の金属粒子を採用することにより、フィルム状の導電性接着剤９の面方向においては、リジッドプリント配線板１の隣り合う接続用電極２，２間、又はフレキシブルプリント配線板３に設けた接続用電極１０，１０間の絶縁を維持して、短絡を防止しつつ、導電性接着剤９の厚み方向においては、対接させられた多数の電極２，１０を一度に、かつ各々を独立して導通接続することが可能となる。
　本実施形態に係る上記導電性粒子８は、アスペクト比が５以上に設定されている。アスペクト比を５以上に設定することにより、導電性接着剤９を使用する場合に、電極に対する接触確率が高くなる。このため、導電性粒子８の配合量を増やすことなく、接続用電極間の電気的導通を図りつつ、これら電極を接続することが可能となる。ここで言うアスペクト比とは、図４に示す導電性粒子８の平均短径（導電性粒子８の断面の長さＲの平均値）と平均長径（導電性粒子８の長さＬの平均値）の比のことをいう。
　また、本実施形態では、上記導電性接着剤９は、フィルム形状を有するものを採用している。フィルム形状の接着剤を採用することにより、接着剤の取り扱いが容易になるとともに、上記加熱加圧処理を容易に行うことができる。
　さらに、本実施形態に係る上記導電性接着剤９は、上記アスペクト比を有する導電性粒子の長径方向を、フィルム形状を有する導電性接着剤の厚み方向に配向させている。この構成を採用することにより、リジッドプリント配線板１の隣り合う接続用電極２，２間、又はフレキシブルプリント配線板３の隣り合う接続用電極１０，１０間の絶縁を維持して短絡を防止しつつ、対向する多数の電極間を、一度に、かつ各々を独立して導通接続することが可能となる。
　一方、上述したように、本実施形態では、上記有機膜６を形成した後に、電子部品７を接続するために、半田リフロー処理が施される。このため、リジッドプリント配線板１の接続電極２に形成した上記有機膜６がリフロー炉で作用する熱によって硬質化している。したがって、上記導電性粒子８が、上記有機膜６を突き破って上記接続用電極６に十分に接触できず、図７に示すような接続構造を形成できない恐れがある。
　本実施形態では、上記問題を解消するために、上記導電性接着剤９に、上記有機膜６，１１を分解する有機膜分解成分を配合している。
　上記有機膜分解成分として、カルボキシル基、メルカプト基、スルホ基のうち、少なくとも１つを有する樹脂成分を採用することができる。
上記カルボキシル基を有する樹脂成分として、たとえば、メタクリル樹脂（アクリル樹脂）、カルボキシル基含有ポリエステル樹脂、カルボキシル基含有ブタジエン二トリルゴム等を採用することができる。また、メルカプト基、スルホ基を有する樹脂成分として、たとえば、メルカプト基含有ポリビニルアルコール、スルホ基含有ポリビニルアルコール等を採用することができる。上記カルボキシル基、メルカプト基、スルホ基は、電極接続工程において、電極表面に存在する有機膜に作用し、有機膜６，１１を分解する。
　たとえば、上記有機膜分解成分を有する樹脂を、上記接着剤の基材に対して２重量％以上含有させるのが好ましい。
　図４に、上記有機膜分解成分が、上記有機膜６，１１に作用した状態を模式的に示す。この図に示すように、上記有機膜分解成分によって、上記有機膜６，１１が分解することにより、上記有機膜６，１１の実質的な厚さを減少させ、あるいは強度を低下させることができる。このため、上記導電性粒子８の端部が、上記有機膜６，１１を突き破って、接続用電極２，１０の表面に容易に到達し、確実な電気的接続を図ることができる。
　なお、上記図４は、本願発明の原理を模式的に示したものであり、有機膜６，１１の一部が残存するように表現されているが、有機膜６，１１の全てが分解して消失するように構成することもできる。また、有機膜の厚さは変化させず、軟化等させることにより強度を低下させるように構成することもできる。
　上記有機膜分解成分が、自然状態でカルボキシル基を有するものに限定されることはない。加熱によってカルボキシル基が生成される樹脂成分を配合することもできる。
　また、導電性接着剤の基材９ａとしてエポキシ樹脂を採用する場合、酸無水物系の硬化剤を採用するとともに、加熱することにより、カルボキシル基を生成させることができる。カルボン酸無水物は、２分子のカルボン酸を脱水縮合させた化合物であり、カルボキシル基を備える。無水マレイン酸、無水フタル酸、無水コハク酸、無水ピロメリット酸等のカルボン酸無水物を含む硬化剤を配合するとともに、上記導電性接着剤を仮接着する工程や、上記リジッドプリント配線板１と上記フレキシブルプリント配線板３とを接続する工程において作用する熱を利用して、上記有機膜分解成分を生成させ、上記有機膜６，１１に作用させて有機膜を分解することができる。
　さらに、上記カルボン酸無水物を含む樹脂成分を採用する場合、三級アミン類、イミダゾール類を含む樹脂成分を配合することにより、カルボキシル基の生成反応を促進することができる。
　図５及び図６に、本願発明の第２の実施形態を示す。この実施形態は、有機膜分解成分を有する樹脂フィルム１２０を、導電性粒子を配合したエポキシ樹脂フィルム１０９の両側に積層して多層フィルム状の導電性接着剤１１９を構成したものである。なお、接続手法は、図２に示す第１の実施形態と同様であるので説明は省略する。
　上記有機膜分解成分を有するフィルム１２０としてアクリル樹脂フィルムを採用できる。この構成を採用することにより、上記フィルム状接着剤１１９の上記有機膜１０６，１１１に対接させられる部分に有機膜分解成分を偏在させることができる。このため、効率よく有機膜１０６，１１１を分解させることが可能となる。なお、図６では、理解を容易にするために、仮想上の上記アクリル樹脂フィルム１２０層を表現してあるが、電極接続工程において、上記アクリル樹脂フィルム１２０は溶融させられて、エポキシ樹脂フィルム１０９と混合一体化させられる。
　上記有機膜分解成分を、上記導電性接着剤の有機膜対接部位に偏在させる手法は、上記第２の実施形態に限定されることはない。たとえば、カルボキシル基を備えるアクリル樹脂溶液を、上記フィルム状導電性接着剤の上記有機膜に対接させられる面に塗着して、有機膜分解成分を導電性接着剤の表面に偏在させることもできる。また、上記有機物分解成分を、表面側の濃度を高くした状態で濃度勾配をもって配合することもできる。
　以下に、本願発明の実施例及び比較例について説明する。なお、本願発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
［実施例１］
（導電性接着剤の作製）
　導電性粒子として、長径Ｌの分布が１μｍ～１０μｍでその平均値が３μｍ、短径Ｒの分布が０．１μｍ～０．４μｍでその平均値が０．２μｍである直鎖状ニッケル微粒子を用いた。本実施例における上記導電性粒子のアスペクト比は１５となる。また、絶縁性の熱硬化性樹脂として、２種類のビスフェノールＡ型の固形エポキシ樹脂〔（１）ジャパンエポキシレジン（株）製、商品名エピコート１２５６、及び（２）エピコート１００４〕、ナフタレン型エポキシ樹脂〔（３）大日本インキ化学工業（株）製、商品名エピクロン４０３２Ｄ〕を使用した。また、熱可塑性であるポリビニルブチラール樹脂〔（４）積水化学工業（株）製、商品名エスレックＢＭ－１〕を使用し、マイクロカプセル型潜在性硬化剤としては、（５）マイクロカプセル型イミダゾール系硬化剤〔旭化成エポキシ（株）製、商品名ノバキュアＨＸ３９４１〕を使用した。さらに、有機膜分解成分として、（６）カルボキシル基含有アクリル樹脂（日本ペイント（株）製、商品名ファインスフェアＦＳ－２０１）を添加した。これら（１）～（６）を重量比で（１）３５／（２）２０／（３）２５／（４）１０／（５）３０／（６）１０の割合で配合した。
　これらエポキシ樹脂、熱可塑性樹脂、潜在性硬化剤及び有機膜分解成分を、セロソルブアセテートに溶解して、分散させた後、三本ロールによる混練を行い、固形分が５０重量％である溶液を作製した。この溶液に、固形分の総量（Ｎｉ粉末＋樹脂）に占める割合で表される金属充填率が０．０５体積％となるように上記Ｎｉ粉末を添加した後、遠心攪拌ミキサーを用いて攪拌することにより、Ｎｉ粉末を均一に分散し、接着剤用の複合材料を作製した。ついで、この複合材料を離型処理したＰＥＴフィルム上にドクターナイフを用いて塗布した後、磁束密度１００ｍＴの磁場中、６０℃で３０分間、乾燥、固化させて、塗膜中の直鎖状粒子が磁場方向に配向した厚さ３５μｍのフィルム状の異方導電性をもつ導電性接着剤を作製した。
（プリント配線板の作製）
　幅１５０μｍ、長さ４ｍｍ、高さ１８μｍの銅電極である接続用電極が１５０μｍ間隔で３０個配列されたフレキシブルプリント配線板を用意した。接続用電極には、２－フェニル－４－メチル－５－ベンジルイミダゾールを含む酸化防止膜を形成した。その熱分解温度は３１０℃、平均膜厚は０．６０μｍ、厚さ０．１μｍ以下となる領域の面積率は２％であった。
（接続抵抗評価）
　上記フレキシブルプリント配線板を、窒素をフローすることによって酸素濃度１％以下としたリフロー炉槽内において、ピーク温度を２６０℃とした半田リフロー処理を施した。その後、フレキシブルプリント配線板同士を、連続する３０箇所の接続抵抗が測定可能なデイジーチェーンを形成するように対向させて配置した。これらフレキシブルプリント配線板の間に作製した上記導電性接着剤を挟み、１９０℃に加熱しながら、５ＭＰａの圧力で１５秒間加圧して接着させ、フレキシブルプリント配線板同士の接合体を得た。ついで、この接合体において、上下の接続用電極とこれに挟まれた導電性接着剤の積層体について、上記３０箇所の抵抗値を四端子法により求め、求めた値を３０で除することにより、接続された１箇所あたりの接続抵抗を求めた。そして、接続抵抗の値が、５０ｍオーム以下の場合を、導電性を確保したものとした。
（接続信頼性評価）
　上記のようにして作製した接合体を８５℃８５％ＲＨの高温高湿槽中に５００ｈｒ静置した後、同様に接続抵抗を測定した。そして、接続抵抗の上昇率が５０％以下の場合を、接続信頼性が良好と判断した。
［実施例２］
　有機膜分解成分として、（７）テトラヒドロフタル酸無水物（大日本インキ化学工業（株）製、商品名エピクロンＢ－５７０Ｈ）を添加し、これら（１）～（５）、及び（７）を重量比で、（１）３５／（２）２０／（３）２５／（４）１０／（５）３０／（７）５の割合で配合して、実施例２に係る導電性接着剤を作製した。その他の作製条件を実施例１と同様にして、接合体を製作した。
　［比較例］
　比較例として、上記導電性接着剤に有機膜分解成分を配合しない以外は、上記実施例１と同様の手法にて得られた接合体を用いた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
（評価結果）
　表１から明らかなように、有機膜分解成分を配合した場合の初期接続抵抗値及び抵抗上昇率のいずれの値も低下することが判る。
　本願発明の範囲は、上述の実施形態に限定されることはない。今回開示された実施形態は、すべての点で例示であって、制限的なものでないと考えられるべきである。本願発明の範囲は、上述した意味ではなく、特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味及び範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
　電極接続構造において、酸化防止皮膜として採用される有機膜が、電子部品を接続する半田リフロー工程において硬質化した場合であっても、確実な電気的接続を確保することができる。
　２　第１の接続用電極
　６　有機膜
　９　導電性接着剤
１０　第２の接続用電極
１１　有機膜

Claims (14)

  1. 　第１の接続用電極と、第２の接続用電極とを、これら電極間に介挿される導電性接着剤を介して接続する電極の接続方法であって、
    　少なくとも上記第１の接続用電極の表面に有機膜を設ける有機膜形成工程と、
    　上記第１の接続用電極と上記第２の接続用電極とを、上記導電性接着剤を介して接続する電極接続工程とを含み、
    　上記電極接続工程において、上記導電性接着剤に配合された有機膜分解成分を、上記有機膜に作用させることにより、上記有機膜を分解させてこれら接続用電極間の接続を行う、電極の接続方法。
  2. 　上記第１の接続用電極が、電子部品を搭載する配線板に形成されているとともに、
    　上記有機膜形成工程の後に、上記電子部品を、半田リフロー処理によって上記配線板に接続する電子部品接続工程を含む、請求項１に記載の電極の接続方法。
  3. 　上記有機膜分解成分が、カルボキシル基、メルカプト基、スルホ基のうち、少なくとも１つを有する樹脂成分である、請求項１又は請求項２のいずれかに記載の電極の接続方法。
  4. 　上記有機膜分解成分は、上記電極接続工程において、上記導電性接着剤を加熱することにより生成される、請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の電極の接続方法。
  5. 　第１の接続用電極と第２の接続用電極とを、導電性接着剤を介して接続した電極の接続構造であって、
    　少なくとも上記第１の接続用電極に設けられた有機膜と、
    　上記接続用電極間に設けられる導電性接着剤層を備えるとともに、
    　上記導電性接着剤中に上記有機膜分解成分を含む、電極の接続構造。
  6. 　熱硬化性樹脂を含む接着剤成分と、
    　導電性粒子と、
    　接続用電極に形成された有機膜を分解する有機膜分解成分とを含む、導電性接着剤。
  7. 　上記有機膜分解成分は、カルボキシル基、メルカプト基、スルホ基のうち、少なくとも１つを有する樹脂成分である、請求項６に記載の導電性接着剤。
  8. 　上記有機膜分解成分が加熱によって生成される樹脂成分を含む、請求項６又は請求項７のいずれかに記載の導電性接着剤。
  9. 　上記導電性粒子は、微細な金属粒子が多数、直鎖状に繋がった形状、又は針形状を有する金属粉末である、請求項６から請求項８のいずれか１項に記載の導電性接着剤。
  10. 　上記導電性粒子のアスペクト比が５以上である、請求項６から請求項９のいずれか１項に記載の導電性接着剤。
  11. 　上記導電性接着剤がフィルム状である、請求項６から請求項１０のいずれか１項に記載の導電性接着剤。
  12. 　上記有機膜分解成分を、上記フィルム状接着剤の少なくとも上記有機膜に対接させられる部分に偏在させた、請求項１１に記載の導電性接着剤。
  13. 　上記導電性粒子の長径方向が、上記フィルム形状を有する接着剤の厚み方向に配向されている、請求項１１又は請求項１２のいずれかに記載の導電性接着剤。
  14. 　請求項６から請求項１３のいずれか１項に記載の導電性接着剤によって、有機膜を有する電極が接続された電極接続構造を有する、電子機器。
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