WO2010090346A1 - 貼付材用フィルム基材および貼付材 - Google Patents

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WO2010090346A1
WO2010090346A1 PCT/JP2010/052113 JP2010052113W WO2010090346A1 WO 2010090346 A1 WO2010090346 A1 WO 2010090346A1 JP 2010052113 W JP2010052113 W JP 2010052113W WO 2010090346 A1 WO2010090346 A1 WO 2010090346A1
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patch
base material
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嘉治 加藤
諭 山田
克美 坂本
良幸 山田
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セーレン株式会社
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    • B32B2556/00Patches, e.g. medical patches, repair patches

Definitions

  • the present invention relates to a film base material for a patch and a patch material using the same, and in particular, is excellent in stretch properties, chemical resistance, flexibility, and the like, and includes an adhesive containing a drug or the like when used as a patch material.
  • Film base material for patch materials that does not cause strength reduction or wrinkles due to swelling of the film base material due to the effect of the adhesive layer, and also has excellent adhesion to the pressure-sensitive adhesive layer containing chemicals, etc. and fit to the body And a patch using the same.
  • an adhesive layer provided on a base material for a patch is generally used.
  • a non-woven fabric has been used.
  • the nonwoven fabric has a large thickness and is inferior in flexibility, there is a problem that the patch using the nonwoven fabric as the patch base material is not excellent in usability.
  • a patch using a non-woven fabric as a base material for a patch is not transparent, and there is a problem that the patch is conspicuous when it is stuck on the skin. Therefore, it has been proposed to use a film such as a polyethylene film or a vinyl chloride film as a base material for a patch.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 1-249719
  • a soft vinyl chloride resin film blended with a polymer polyester plasticizer is laminated and adhered to the surface of a polyethylene terephthalate film.
  • a skin patch comprising a pressure-sensitive adhesive layer containing a drug on the polyethylene terephthalate film side is disclosed.
  • the patch as shown in Patent Document 1 is a film in which the polyethylene terephthalate film is excellent in chemical resistance and solvent resistance, so that the chemicals and additives in the adhesive layer do not migrate to the film base.
  • the strength of the substrate does not decrease, and the film substrate does not wrinkle.
  • the polyethylene terephthalate film used for the film substrate has a problem that flexibility and stretchability are low, and sufficient fit to the body cannot be obtained.
  • the vinyl chloride resin used for the film base material is not preferably used in recent years because it may generate dioxins during incineration, and in view of environmental problems, an alternative to a non-chlorinated material is required. Yes.
  • the present invention has been made in view of such a current situation, and the object of the present invention is excellent in stretchability, chemical resistance, flexibility, and the like, and when used as a patch, includes an adhesive or the like.
  • Film base material for patch materials that does not cause strength reduction or wrinkles due to swelling of the film base material due to the effect of the adhesive layer, and also has excellent adhesion to the pressure-sensitive adhesive layer containing chemicals, etc. and fit to the body And providing a patch using the same.
  • the present inventors can solve the above problems by laminating a layer made of an elastomer resin (elastomer layer) and a layer made of a water-swellable polyurethane resin (water-swellable polyurethane layer).
  • elastomer layer elastomer layer
  • water-swellable polyurethane layer water-swellable polyurethane layer
  • the present invention relates to a film base material for a patch made by laminating a water-swellable polyurethane layer on one surface of an elastomer layer, and a stress (10% modulus) at 10% elongation of the film base material for a patch Is a film base material for a patch having a 0.2% to 3.0N / 25mm, a 20% modulus of 0.3 to 4.0N / 25mm, and a 50% modulus of 0.5 to 5.0N / 25mm.
  • the elastomer layer may be formed of at least one elastomer resin selected from a polyamide elastomer resin, a polyurethane elastomer resin, a polyacryl elastomer resin, a polyester elastomer resin, and a polystyrene elastomer resin. preferable.
  • the film base material for a patch material has an elastic recovery rate of 60% or more after 60% elongation and a breaking strength of 20 MPa or more.
  • the water-swellable polyurethane layer preferably has a linear water swelling rate of 1 to 30%.
  • Another aspect of the present invention is a patch comprising an adhesive layer provided on a water-swellable polyurethane layer of the film base for a patch.
  • the present invention it is excellent in stretch properties, chemical resistance, flexibility, etc., and when used as a patch, strength reduction and wrinkles occur due to swelling of the film substrate due to the influence of the adhesive layer containing the drug and the like.
  • the film base material for a patch according to the present invention (which may be simply referred to as “film base material”) is water-swelled on one side of a layer (elastomer layer) made of a resin (elastomer resin) having excellent stretch properties.
  • a layer (water-swellable polyurethane layer) made of a conductive polyurethane resin is laminated.
  • an adhesive layer is provided on the water-swellable polyurethane layer. Since the elastomer layer has elasticity, when used as a patch, it becomes possible to obtain the stretch properties and film strength required as a patch.
  • Examples of the elastomer resin used in the elastomer layer of the present invention include polyamide elastomer resin, polyurethane elastomer resin, polyacryl elastomer resin, polyester elastomer resin, polystyrene elastomer resin, and the like. One type is preferably used, and two or more types may be mixed and used. Of these, polyurethane elastomer resins are preferably used because they are excellent in flexibility, stretchability and tensile elasticity.
  • the polyurethane elastomer resin is an elastomeric polymer obtained by reacting an isocyanate component and a polyol component.
  • the isocyanate component include aliphatic diisocyanates, aromatic diisocyanates, alicyclic diisocyanates, and the like, and these are used alone or in combination of two or more. More specifically, the aliphatic diisocyanate includes 1,6-hexamethylene diisocyanate, and the aromatic diisocyanate includes xylylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, and the like.
  • diisocyanate examples include 1,4-cyclohexane diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, and isophorone diisocyanate. Moreover, you may use trifunctional or more than functional isocyanate as needed.
  • the polyol component polyester polyol using polyethylene adipate, polybutylene adipate, polycaprolactone polyol, etc .; polycarbonate polyol using polyhexamethylene carbonate, etc .; using polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, etc. And polyether polyols.
  • the polyurethane elastomer resin is preferably a non-yellowing resin.
  • the non-yellowing type resin is a resin that does not yellow due to external factors such as light, or is extremely unlikely to cause yellowing.
  • an aromatic isocyanate is used.
  • a polyurethane-based elastomer resin using an isocyanate component other than for example, 1,6-hexamethylene diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate.
  • an isocyanate component other than for example, 1,6-hexamethylene diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate.
  • the elastomer resin should essentially be an elastomer resin that does not exhibit water swellability.
  • a water-swellable elastomer resin particularly a water-swellable polyurethane-based elastomer resin as the elastomer resin
  • the elastomer layer may swell due to the influence of the adhesive layer containing a drug or the like when used as a patch. There are fears that wrinkles will be generated on the film substrate, and the strength of the film substrate may be reduced.
  • non-yellowing polyurethane-based elastomer resin preferably used in the present invention
  • examples of the non-yellowing polyurethane-based elastomer resin preferably used in the present invention include, for example, a non-yellowing-type polycarbonate-based polyurethane resin, a non-yellowing-type polyester-based polyurethane resin, a non-yellowing-type polyether-based polyurethane resin, and a combination thereof.
  • Polymers and the like can be mentioned, and a non-yellowing polycarbonate polyurethane resin is particularly preferably used from the viewpoint of chemical resistance and solvent resistance.
  • the elastomer resin may include a crosslinking agent, inorganic particles, a plasticizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a smoothing agent such as an amide wax, a hydrolysis inhibitor, a pigment, an anti-yellowing agent, and a matting agent as necessary.
  • a crosslinking agent such as an amide wax, a hydrolysis inhibitor, a pigment, an anti-yellowing agent, and a matting agent.
  • the thickness of the elastomer layer is preferably 5 to 50 ⁇ m, more preferably 10 to 30 ⁇ m. If the thickness of the elastomer layer is less than 5 ⁇ m, the strength required as a patch cannot be obtained, and the handleability may be inferior. Moreover, when thickness exceeds 50 micrometers, the softness
  • the above-mentioned elastomer resin is diluted directly or with an appropriate organic solvent, and then a knife coater, comma coater, roll is formed on a substrate having release properties (release paper, release film, etc.).
  • a knife coater, comma coater, roll is formed on a substrate having release properties (release paper, release film, etc.).
  • Examples thereof include a method of producing by coating using a coater, die coater, lip coater, etc., and a method of simultaneously producing an elastomer layer and a release film substrate by an inflation method.
  • a method using a knife coater or a comma coater is preferably used because it has good film thickness accuracy and excellent film thinning.
  • organic solvent examples include: ketone solvents such as methyl ethyl ketone (MEK) and acetone; dimethylformamide (DMF); aromatic solvents such as toluene; ether solvents such as tetrahydrofuran; petroleum solvents such as petroleum spirit; Alcohols, such as isopropylene alcohol (IPA), are mentioned, It can use individually or in the state which mixed 2 or more types.
  • ketone solvents such as methyl ethyl ketone (MEK) and acetone
  • DMF dimethylformamide
  • aromatic solvents such as toluene
  • ether solvents such as tetrahydrofuran
  • petroleum solvents such as petroleum spirit
  • Alcohols, such as isopropylene alcohol (IPA) are mentioned, It can use individually or in the state which mixed 2 or more types.
  • the film base material for a patch according to the present invention is required to further have a layer (water-swellable polyurethane layer) made of a water-swellable polyurethane resin laminated on one surface of the elastomer layer. Since the water-swellable polyurethane layer has high affinity with a solvent component such as water contained in the pressure-sensitive adhesive layer provided when used as a patch, the water-swellable polyurethane layer is excellent in adhesion to the pressure-sensitive adhesive layer. Therefore, it is difficult for the pressure-sensitive adhesive layer to peel off from the film base material, and it is possible to prevent the pressure-sensitive adhesive layer from remaining on the skin surface when the patch applied to the skin is peeled off.
  • a layer water-swellable polyurethane layer
  • the water-swellable polyurethane layer is a layer made of a polyurethane resin having a film forming property, rather than the water-swellable polyurethane particles dispersed in the binder resin layer.
  • the elastomer layer is made of a polyurethane resin
  • the use of a polyurethane resin having similar mechanical properties can improve the peeling prevention property between the elastomer layer and the water-swellable resin.
  • the water-swellable polyurethane resin is a polyurethane resin that shows swelling of the film by water absorption when it comes into contact with water in the state of the film.
  • Specific examples of the water swellable polyurethane resin include water swellable polyester polyurethane resin, water swellable polycarbonate polyurethane resin, water swellable polyether polyurethane resin, and copolymers thereof.
  • a water-swellable polyether-based polyurethane resin is preferable in that it has excellent hydrolysis resistance.
  • the water-swellable polyurethane layer formed of the water-swellable polyurethane resin preferably has a linear water swelling ratio of 1 to 30%, more preferably 5 to 25%.
  • the linear water swelling rate is obtained by cutting the test piece into 5 cm ⁇ 5 cm, marking a diagonal line of 5 cm, and then immersing in water at 25 ° C. ( ⁇ 5 ° C.) for 30 minutes, and then measuring the length of the marked line X [Cm] is a value calculated from the elongation of the marked line using the following formula.
  • Linear water swelling rate [%] ⁇ (X [cm] -5 [cm]) / 5 [cm] ⁇ ⁇ 100
  • the linear water swelling rate of the water-swellable polyurethane layer is less than 1%
  • the adhesive with the adhesive layer provided on the water-swellable polyurethane layer is low, and the patch is affixed to the skin When peeling off, there is a possibility that problems such as an adhesive layer remaining on the skin surface may occur.
  • the linear water swelling ratio of the water-swellable polyurethane layer exceeds 30%, the water-swellable polyurethane layer swells greatly due to the influence of the agent contained in the adhesive layer when used as a patch, and the film substrate There is a risk that wrinkles may occur and the strength of the film substrate may be reduced.
  • the water-swellable polyurethane layer preferably has a thickness of 1 to 20 ⁇ m, more preferably 3 to 15 ⁇ m.
  • the thickness of the water-swellable polyurethane layer is less than 1 ⁇ m, the adhesiveness between the pressure-sensitive adhesive layer and the film base material becomes insufficient, and the pressure-sensitive adhesive layer may be peeled off from the film base material. There is a possibility that an adhesive layer may remain on the skin surface when peeling.
  • the thickness exceeds 20 ⁇ m the water-swellable polyurethane layer may be greatly swollen due to the influence of the drug contained in the adhesive layer when used as a patch, and the film base may be wrinkled. The strength of the material may be reduced.
  • the thickness of the water-swellable polyurethane layer is preferably less than 40% of the thickness of the film substrate, and more preferably less than 30%.
  • the thickness of the water-swellable polyurethane layer is 40% or more of the film substrate thickness, the water-swellable polyurethane layer greatly swells due to the influence of the drug contained in the adhesive layer when used as a patch, There exists a possibility that a wrinkle may generate
  • the water-swellable polyurethane resin is diluted directly or with an appropriate organic solvent, and a knife coater, comma coater, roll coater, die coater, Examples thereof include a method of applying with a lip coater and the like, and a method of forming a water-swellable polyurethane film and then laminating it on an elastomer layer and thermally fusing it.
  • coating with a knife coater and a comma coater is preferable, since the precision of film thickness is good and it is excellent in film thinning.
  • examples of the organic solvent include ketone solvents such as methyl ethyl ketone (MEK) and acetone; dimethylformamide (DMF); aromatic solvents such as toluene; ether solvents such as tetrahydrofuran; petroleum solvents such as petroleum spirit; Examples thereof include alcohols such as isopropyl alcohol (IPA), and these can be used alone or in a mixture of two or more.
  • ketone solvents such as methyl ethyl ketone (MEK) and acetone
  • dimethylformamide (DMF) dimethylformamide
  • aromatic solvents such as toluene
  • ether solvents such as tetrahydrofuran
  • petroleum solvents such as petroleum spirit
  • examples thereof include alcohols such as isopropyl alcohol (IPA), and these can be used alone or in a mixture of two or more.
  • IPA isopropyl alcohol
  • the thus obtained film base material for a patch according to the present invention has a stress at 10% elongation (10% modulus) of 0.2 to 3.0 N / 25 mm and a 20% modulus of 0.3 to 4 0.0 N / 25 mm and 50% modulus are required to be 0.5 to 5.0 N / 25 mm. If each stress value is smaller than the above range, the film base material becomes too flexible, and when the adhesive material is applied to the skin surface or when the adhesive material is peeled off from the skin surface, the adhesive material greatly expands and contracts. Since it easily deforms, it becomes difficult to handle it as a patch.
  • each stress value exceeds the above range the film base material becomes hard, and when the adhesive material is used especially on the joint part of the body, the follow-up surname is lacking. Moreover, when the film base material becomes hard, a feeling of contact with the skin is given, and the feeling of use becomes extremely bad.
  • each stress value of a film base material can be measured with the measuring method as described in the Example mentioned later.
  • the film substrate according to the present invention preferably has an elastic recovery rate of 80% or more after stretching 60%, more preferably 85% in consideration of the case where the patch is used for a bent part of the body. That's it. If the elastic recovery rate after 60% elongation is less than 80%, the patch will lack trackability especially when used on the joints of the body.
  • the elastic recovery factor of a film base material can be measured with the measuring method as described in the Example mentioned later.
  • the film substrate according to the present invention preferably has a breaking strength of 20 MPa or more, and more preferably 25 MPa or more.
  • the breaking strength of a film base material is calculated
  • the patch which is another aspect of this invention can be obtained by providing an adhesive layer on the water-swellable polyurethane layer of the film base for patch.
  • the pressure-sensitive adhesive used in the pressure-sensitive adhesive layer include pressure-sensitive adhesives used for patch materials, such as acrylic pressure-sensitive adhesives, rubber-based pressure-sensitive adhesives, silicone-based pressure-sensitive adhesives, and gel-type pressure-sensitive adhesives. What is necessary is just to select suitably according to a use purpose. Moreover, you may make the said adhesive layer contain a skin absorptive chemical
  • Examples of the drug include, but are not limited to, acetaminophen, mefenamic acid, flufenamic acid, indomethacin, diclofenac, diclofenac sodium, alclofenac, oxyphenbutazone, phenylbutazone, ibuprofen, flurbipro Fen, salicylic acid, methyl salicylate, glycol salicylate, 1-menthol, camphor, sulindac, tolmetin sodium, naproxen, fenbufen, etc.
  • Anesthetics antibacterial substances, antifungal substances, vitamins, antidepressants, coronary vasodilators, antihistamines, antitussives, sex hormones, antidepressants, cerebral circulation improving agents, antiemetics, antiulcer agents and the like. These agents may be used alone or in combination of two or more as necessary.
  • solubilizer examples include benzyl alcohol, butyl benzoate, isopropyl myristate, octanol, 1,3-butanediol, propylene glycol, crotamiton, polypropylene glycol, ethylene glycol, and glycerin.
  • the mixing ratio of the pressure-sensitive adhesive and the drug varies depending on the type of pressure-sensitive adhesive and drug used, but usually the ratio of the drug in the mixture of both is in the range of 0.1 to 30% by weight. It is preferable to prepare.
  • the method for providing the pressure-sensitive adhesive layer on the film base material for a patch according to the present invention is not particularly limited.
  • a method of directly applying the pressure-sensitive adhesive on the water-swellable polyurethane layer examples include a method in which a pressure-sensitive adhesive layer is formed on a moldable substrate, and the release layer is superimposed on the water-swellable polyurethane layer to transfer the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may be provided on the entire surface of the water-swellable polyurethane layer, or may be partially provided in a pattern such as a linear shape, a mesh shape, or a dot shape.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1 to 1500 ⁇ m, and when the diffusion rate of the drug in the pressure-sensitive adhesive layer is relatively small, the thickness is preferably 50 to 800 ⁇ m. If the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is less than 1 ⁇ m, the amount of the pressure-sensitive adhesive is small, and sufficient adhesiveness may not be obtained. On the other hand, when the thickness exceeds 1500 ⁇ m, the residual rate of the drug on the skin surface is increased, and there is a risk that the drug remaining on the skin surface may cause rash and the like. In addition, there is a possibility that rash may occur due to a decrease in moisture permeability of the patch.
  • the patch obtained in this way may further be provided with a release paper on the pressure-sensitive adhesive layer. By providing release paper on the pressure-sensitive adhesive layer, the surface of the pressure-sensitive adhesive layer can be protected until the patch is used. As the release paper, release paper generally used for a patch may be used, and is not particularly limited.
  • the adhesive material according to the present invention is a film base material provided with a pressure-sensitive adhesive layer and allowed to stand in a 60 ° C. environment for 20 days as compared with a film base material not provided with a pressure-sensitive adhesive layer.
  • the strength retention is preferably 60% or more, and more preferably 65% or more. If the strength retention is less than 60%, the manufactured patch may lose sufficient strength to withstand actual use during the period from manufacture to actual use.
  • the strength deterioration of the film base material is caused by the quality change or deterioration of the film base material due to the influence of a drug or the like contained in the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the strength retention of the film substrate is determined by the measurement method shown in the examples described later.
  • the strength retention of the film base material when the pressure-sensitive adhesive layer was provided on the film base material of Examples and Comparative Examples was determined by the following method.
  • strength retention rate of the film base material was calculated
  • the coating liquids a and b for providing the pressure-sensitive adhesive layer have the following formulation.
  • both salicylic acid glycol contained in the coating liquid a and indomethacin contained in the coating liquid b are frequently used for the patch. It is a drug that has been.
  • l-menthol is frequently used for a patch for the purpose of imparting a refreshing feeling.
  • the coating liquid having the above composition was directly applied to one side of the film bases produced in Examples and Comparative Examples so that the coating amount was 50 g / m 2 (dry weight) to form a 50 ⁇ m thick adhesive layer.
  • cohesive failure of the pressure-sensitive adhesive layer and interfacial peeling between the film substrate and the pressure-sensitive adhesive layer were observed.
  • X The film base material and the pressure-sensitive adhesive layer were peeled at the interface, and cohesive failure of the pressure-sensitive adhesive layer was not observed.
  • a polyurethane resin solution having the following formulation was prepared.
  • the mat-type release paper (EV-130TPD, manufactured by Lintec Corporation)
  • the polyurethane resin The solution was applied using a comma coater and dried at 130 ° C. for 2 minutes, and then the matte release paper was peeled off to produce an elastomer layer having a thickness of 20 ⁇ m.
  • a water-swellable polyurethane resin solution having the following formulation was prepared.
  • ⁇ Prescription of water-swellable polyurethane resin solution> Heimlen Y231 (Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd., polyether polyurethane resin) 100 parts by weight UST-392 mat B (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., surface treatment agent) 20 parts by weight Methyl ethyl ketone (MEK) 60 parts by weight
  • the water-swellable polyurethane resin solution is added to one side of the elastomer layer with a comma. It was coated using a coater and dried at 130 ° C.
  • Example 1 Each evaluation result of Example 1 is shown in Table 1.
  • an adhesive layer shall be produced on a water-swellable polyurethane layer.
  • a polyurethane resin solution having the following formulation was prepared.
  • the polyurethane resin solution was applied onto mat-type release paper (EV-130TPD, manufactured by Lintec Corporation) using a comma coater, and 130 ° C. After drying for 2 minutes, the mat-type release paper was peeled off to prepare an elastomer layer having a thickness of 20 ⁇ m.
  • a water-swellable polyurethane resin solution having the following formulation was prepared.
  • ⁇ Prescription of water-swellable polyurethane resin solution> Heimlen Y231 100 parts by weight (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., polyether-based polyurethane resin) UST-392 mat B (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., surface treatment agent) 20 parts by weight 60 parts by weight methyl ethyl ketone (MEK)
  • the water-swellable polyurethane resin solution is applied to one side of the layer using a comma coater and dried at 130 ° C.
  • Example 2 Each evaluation result of Example 2 is shown in Table 1.
  • an adhesive layer shall be produced on a water-swellable polyurethane layer.
  • Example 3 The same polyurethane resin solution as that prepared in Example 1 was used, and the polyurethane resin solution was applied onto a mat-type release paper (EV-130TPD, manufactured by Lintec Corporation) using a comma coater. After drying for 2 minutes, the mat-type release paper was peeled off to prepare an elastomer layer having a thickness of 20 ⁇ m.
  • a mat-type release paper (EV-130TPD, manufactured by Lintec Corporation) using a comma coater. After drying for 2 minutes, the mat-type release paper was peeled off to prepare an elastomer layer having a thickness of 20 ⁇ m.
  • a water-swellable polyurethane resin solution having the following formulation was prepared.
  • ⁇ Prescription of water-swellable polyurethane resin solution> Heimlen Y208 100 parts by weight (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., polyether-based polyurethane resin) UST-392 mat B (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., surface treatment agent) 20 parts by weight 60 parts by weight methyl ethyl ketone (MEK)
  • the water-swellable polyurethane resin solution is applied to one side of the layer using a comma coater and dried at 130 ° C.
  • Example 3 The evaluation results of Example 3 are shown in Table 1.
  • an adhesive layer shall be produced on a water-swellable polyurethane layer.
  • Example 4 The same polyurethane resin solution as that prepared in Example 1 was used, and the polyurethane resin solution was applied onto a mat-type release paper (EV-130TPD, manufactured by Lintec Corporation) using a comma coater. After drying for 2 minutes, the mat-type release paper was peeled off to prepare an elastomer layer having a thickness of 20 ⁇ m.
  • a mat-type release paper (EV-130TPD, manufactured by Lintec Corporation) using a comma coater. After drying for 2 minutes, the mat-type release paper was peeled off to prepare an elastomer layer having a thickness of 20 ⁇ m.
  • a water-swellable polyurethane resin solution having the following formulation was prepared.
  • ⁇ Prescription of water-swellable polyurethane resin solution> Heimlen Y611-124 100 parts by weight (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., polyether-based polyurethane resin) UST-392 mat B (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., surface treatment agent) 20 parts by weight 60 parts by weight methyl ethyl ketone (MEK)
  • the water-swellable polyurethane resin solution is applied to one side of the layer using a comma coater and dried at 130 ° C.
  • Example 4 The evaluation results of Example 4 are shown in Table 1.
  • an adhesive layer shall be produced on a water-swellable polyurethane layer.
  • Example 5 First, a water-swellable polyurethane resin solution having the formulation described in Example 1 was applied to one side of a polyamide-based elastomer resin film (Pebax MX1205 SP01, thickness 40 ⁇ m, manufactured by Arkema Co., Ltd.) using a comma coater. Drying for 5 minutes was performed to form a water-swellable polyurethane layer having a thickness of 5 ⁇ m. Thus, the film base material for patch of Example 5 was obtained. Each evaluation result of Example 5 is shown in Table 1. In addition, an adhesive layer shall be produced on a water-swellable polyurethane layer.
  • Comparative Example 1 The same polyurethane resin solution as that prepared in Example 1 was used, and an elastomer layer having a thickness of 20 ⁇ m was prepared by the same method. This was used as a film base material for a patch of Comparative Example 1. The evaluation results of Comparative Example 1 are shown in Table 2.
  • Comparative Example 2 Using the same water-swellable polyurethane resin solution used in Example 1, the resin solution was applied onto a mat-type release paper (EV-130TPD, manufactured by Lintec Corporation) using a comma coater, After drying at 130 ° C. for 2 minutes, the mat-type release paper was peeled off to prepare a water-swellable polyurethane layer having a thickness of 20 ⁇ m, which was used as a film base material for a patch of Comparative Example 2. The evaluation results of Comparative Example 2 are shown in Table 2.
  • a polyurethane resin solution having the following formulation was prepared.
  • Crisbon 2026EL DIC Industrial Co., Ltd. Hard yellowing polyester polyurethane elastomer resin
  • Crisbon 2026EL DIC Industrial Co., Ltd. Hard yellowing polyester polyurethane elastomer resin
  • IPA Isopropyl alcohol
  • the polyurethane resin solution was applied onto mat-type release paper (EV-130TPD, manufactured by Lintec Corporation) using a comma coater, and 130 ° C. After drying for 2 minutes, the mat-type release paper was peeled off to prepare an elastomer layer having a thickness of 20 ⁇ m.
  • a water-swellable polyurethane resin solution having the following formulation was prepared.
  • ⁇ Prescription of water-swellable polyurethane resin solution> Heimlen Y231 100 parts by weight (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., polyether-based polyurethane resin) UST-392 mat B (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., surface treatment agent) 20 parts by weight 60 parts by weight methyl ethyl ketone (MEK)
  • the water-swellable polyurethane resin solution is applied to one side of the layer using a comma coater and dried at 130 ° C.
  • a polyurethane resin solution having the following formulation was prepared.
  • the polyurethane resin solution was applied onto mat-type release paper (EV-130TPD, manufactured by Lintec Corporation) using a comma coater, and 130 ° C. After drying for 2 minutes, the mat-type release paper was peeled off to prepare an elastomer layer having a thickness of 20 ⁇ m.
  • a water-swellable polyurethane resin solution having the following formulation was prepared.
  • ⁇ Prescription of water-swellable polyurethane resin solution> Heimlen Y231 100 parts by weight (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., polyether-based polyurethane resin) UST-392 mat B (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., surface treatment agent) 20 parts by weight 60 parts by weight methyl ethyl ketone (MEK)
  • the water-swellable polyurethane resin solution is applied to one side of the layer using a comma coater and dried at 130 ° C.
  • Example 5 The same polyurethane resin solution as that prepared in Example 1 was used, and the polyurethane resin solution was applied onto a mat-type release paper (EV-130TPD, manufactured by Lintec Corporation) using a comma coater. After drying for 2 minutes, the mat-type release paper was peeled off to prepare an elastomer layer having a thickness of 20 ⁇ m.
  • a mat-type release paper (EV-130TPD, manufactured by Lintec Corporation) using a comma coater. After drying for 2 minutes, the mat-type release paper was peeled off to prepare an elastomer layer having a thickness of 20 ⁇ m.
  • a water-swellable polyvinyl alcohol resin solution having the following formulation was prepared.
  • the water-swellable polyvinyl alcohol resin solution is added to one side of the elastomer layer with a comma. It was applied using a coater and dried at 130 ° C. for 2 minutes to form a water-swellable polyvinyl alcohol layer having a thickness of 5 ⁇ m on one side of the elastomer layer.
  • a film base material for patch of Comparative Example 5 was obtained.
  • Each evaluation result of Comparative Example 5 is shown in Table 2.
  • an adhesive layer shall be produced on a water-swellable polyvinyl alcohol layer.
  • Example 6 The same polyurethane resin solution as that prepared in Example 1 was used, and the polyurethane resin solution was applied onto a mat-type release paper (EV-130TPD, manufactured by Lintec Corporation) using a comma coater. After drying for 2 minutes, the mat-type release paper was peeled off to prepare an elastomer layer having a thickness of 20 ⁇ m. Next, a water-swellable polyester resin solution (Plus Coat Z-880 (manufactured by Kyoyo Chemical Industry Co., Ltd., water-soluble polyester resin, liquid product having a solid content of 25%)) is applied to one side of the elastomer layer using a comma coater. Then, drying was performed at 130 ° C.
  • a water-swellable polyester resin solution Plus Coat Z-880 (manufactured by Kyoyo Chemical Industry Co., Ltd., water-soluble polyester resin, liquid product having a solid content of 25%)
  • Comparative Example 6 a film base material for patch of Comparative Example 6 was obtained.
  • the evaluation results of Comparative Example 6 are shown in Table 2.
  • an adhesive layer shall be produced on a water-swellable polyurethane layer.
  • Example 7 The same polyurethane resin solution as that prepared in Example 1 was used, and the polyurethane resin solution was applied onto a mat-type release paper (EV-130TPD, manufactured by Lintec Corporation) using a comma coater. After drying for 2 minutes, the mat-type release paper was peeled off to prepare an elastomer layer having a thickness of 20 ⁇ m.
  • a mat-type release paper (EV-130TPD, manufactured by Lintec Corporation) using a comma coater. After drying for 2 minutes, the mat-type release paper was peeled off to prepare an elastomer layer having a thickness of 20 ⁇ m.
  • hydrophilic and non-water-swellable polyurethane resin solution having the following formulation was prepared.
  • ⁇ Formulation of hydrophilic and non-water-swellable polyurethane resin solution> Heimlen Y210B 100 parts by weight (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., polyether polyurethane resin) UST-392 mat B (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., surface treatment agent) 20 parts by weight 60 parts by weight methyl ethyl ketone
  • UST-392 mat B manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., surface treatment agent
  • Comparative Example 7 The evaluation results of Comparative Example 7 are shown in Table 2.
  • an adhesive layer shall be produced on a water-swellable polyurethane layer.
  • the film bases for patch materials of Examples 1 and 2 had high strength retention even when the pressure-sensitive adhesive layer was provided, and also had good adhesion to the pressure-sensitive adhesive layer. Moreover, wrinkles were not generated on the film base material, and the usability was excellent. Since the comparative example 1 does not have a water swelling resin layer, adhesiveness with an adhesive layer became inadequate. In Comparative Example 2, since the elastomer layer was composed only of the water-swelled resin layer, the film substrate was swollen due to the influence of moisture contained in the pressure-sensitive adhesive, and wrinkles were generated. In Comparative Example 3, since the resin used for the elastomer layer has a low modulus, large wrinkles are generated when laminated with the pressure-sensitive adhesive layer.
  • Comparative Example 4 since the resin used for the elastomer layer had a large modulus, it was hard and inferior in usability.
  • Comparative Example 5 since the elastic recovery rate of the water-swellable polyvinyl alcohol was poor, the follow-up to the elastomer layer was poor, and the film substrate had a poor elastic recovery rate. Since Comparative Example 6 has a poor elastic recovery rate of the water-swellable polyester resin, it is a film substrate having a poor elastic recovery rate. Since the comparative example 7 used the polyether type polyurethane which is hydrophilic but does not have water swelling property, it is inferior to adhesiveness with an adhesive layer.
  • the linear water swelling ratio of the first elastomer layer used in Examples and Comparative Examples other than Comparative Example 2 is 0%.

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Abstract

ストレッチ性、耐薬品性、柔軟性などに優れ、貼付材として使用した場合に、薬剤等を含む粘着剤層の影響によるフィルム基材の膨潤等によって、強度低下やシワが生じることがなく、さらに薬剤等を含む粘着剤層との密着性および身体へのフィット性にも優れた貼付材用フィルム基材およびそれを用いた貼付材を提供する。エラストマー層の片面に水膨潤性ポリウレタン層を積層してなる貼付材用フィルム基材であって、該貼付材用フィルム基材の10%伸張時の応力(10%モジュラス)が0.2~3.0N/25mm、20%モジュラスが0.3~4.0N/25mm、50%モジュラスが0.5~5.0N/25mmであることを特徴とする貼付材用フィルム基材である。

Description

貼付材用フィルム基材および貼付材
 本発明は、貼付材用フィルム基材およびそれを用いた貼付材に関するものであり、特に、ストレッチ性、耐薬品性、柔軟性などに優れ、貼付材として使用した場合に、薬剤等を含む粘着剤層の影響によるフィルム基材の膨潤等によって強度低下やシワが生じることがなく、さらに薬剤等を含む粘着剤層との密着性および身体へのフィット性にも優れた貼付材用フィルム基材およびそれを用いた貼付材に関する。
 従来、美容用、治療用等の目的で皮膚に貼付する貼付材として、貼付材用基材上に粘着剤層を設けたものが一般的に使用されており、このような貼付材用基材としては、不織布が使用されてきた。しかし、不織布は厚みが大きく、柔軟性に劣るため、不織布を貼付材用基材として用いた貼付材は使用感に優れないという問題があった。また、不織布を貼付材用基材として用いた貼付材は透明性がなく、皮膚に貼付した場合に貼付材が目立つという問題もあった。
 そこで、例えばポリエチレンフィルムや塩化ビニルフィルム等のフィルムを貼付材用基材として用いることが提案されている。
 しかし、これらのフィルム基材は、貼付材とした場合にフィルム基材上に設ける粘着剤層との密着性が低いためにフィルム基材から粘着剤層が剥離し、皮膚に貼付した貼付材を剥離する際に皮膚面に粘着剤層が残るなどの問題があった。
 また、前記フィルム基材を用いて貼付材とした場合、フィルム基材上に設ける粘着剤層に含有している薬剤や添加剤等の影響によってフィルム基材が膨潤し、結果フィルム基材の強度が低下するとともに、フィルム基材にシワが生じるなどの問題もあった。
 そこで、上記問題を解決するために、例えば特許文献1(特開平1−249719号公報)には、高分子ポリエステル可塑剤を配合した軟質塩化ビニル樹脂フィルムを、ポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に積層接着し、さらにポリエチレンテレフタレートフィルム側に薬剤を含む粘着剤層を設けることによってなる皮膚貼付材が開示されている。
 特許文献1に示すような貼付材は、ポリエチレンテレフタレートフィルムが耐薬品性や耐溶剤性に優れるものであるため、粘着剤層中の薬剤や添加剤がフィルム基材に移行することがなく、フィルム基材の強度が低下したり、フィルム基材にシワが生じたりすることがない。
 しかしながら、上記フィルム基材に使用されるポリエチレンテレフタレートフィルムは、柔軟性やストレッチ性が低く、身体へのフィット性が十分に得られないという問題がある。
 また、上記フィルム基材に使用される塩化ビニル樹脂は、近年、焼却時にダイオキシンを発生するおそれがあることから好ましく使用されず、環境問題の観点から、非塩素化材料への代替が求められている。
 このように、ストレッチ性、耐薬品性、柔軟性などに優れ、貼付材として使用した場合に、薬剤等を含む粘着剤層の影響によるフィルム基材の膨潤等によって、強度低下やシワが生じることがなく、さらに薬剤等を含む粘着剤層との密着性および身体へのフィット性にも優れた貼付材用フィルム基材およびそれを用いた貼付材は、未だ得られていない。
特開平1−249719号公報
 本発明は、このような現状に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、ストレッチ性、耐薬品性、柔軟性などに優れ、貼付材として使用した場合に、薬剤等を含む粘着剤層の影響によるフィルム基材の膨潤等によって強度低下やシワが生じることがなく、さらに薬剤等を含む粘着剤層との密着性および身体へのフィット性にも優れた貼付材用フィルム基材およびそれを用いた貼付材を提供することである。
 本発明者らは、鋭意検討の結果、エラストマー樹脂からなる層(エラストマー層)と水膨潤性ポリウレタン樹脂からなる層(水膨潤性ポリウレタン層)とを積層させることにより、上記課題を解決することが可能であることを見出し、それに基づいて本発明を完成させるに到った。
 すなわち、本発明は、エラストマー層の片面に水膨潤性ポリウレタン層を積層してなる貼付材用フィルム基材であって、該貼付材用フィルム基材の10%伸張時の応力(10%モジュラス)が0.2~3.0N/25mm、20%モジュラスが0.3~4.0N/25mm、50%モジュラスが0.5~5.0N/25mmである貼付材用フィルム基材である。
 前記エラストマー層は、ポリアミド系エラストマー樹脂、ポリウレタン系エラストマー樹脂、ポリアクリル系エラストマー樹脂、ポリエステル系エラストマー樹脂、ポリスチレン系エラストマー樹脂の中から選択される、少なくとも1種のエラストマー樹脂によって形成されていることが好ましい。
 また、前記貼付材用フィルム基材は、60%伸張後の弾性回復率が80%以上、破断強度が20MPa以上であることが好ましい。
 また、前記水膨潤性ポリウレタン層は、線水膨潤率が1~30%であることが好ましい。
 また、本発明の別の様態としては、前記貼付材用フィルム基材の水膨潤性ポリウレタン層上に粘着剤層を設けてなる貼付材である。
 本発明によれば、ストレッチ性、耐薬品性、柔軟性などに優れ、貼付材として使用した場合に、薬剤等を含む粘着剤層の影響によるフィルム基材の膨潤等によって強度低下やシワが生じることがなく、さらに薬剤等を含む粘着剤層との密着性および身体へのフィット性にも優れた貼付材用フィルム基材およびそれを用いた貼付材を提供することができる。
 本発明にかかる貼付材用フィルム基材(これを単に「フィルム基材」と称す場合がある)は、ストレッチ性に優れた樹脂(エラストマー樹脂)からなる層(エラストマー層)の片面に、水膨潤性ポリウレタン樹脂からなる層(水膨潤性ポリウレタン層)が積層されてなるものである。
 なお、本発明にかかる貼付材用フィルム基材を使用して貼付材を作製する場合には、水膨潤性ポリウレタン層上に粘着剤層を設けることとする。
 エラストマー層は、弾力性を有するため、貼付材として使用した場合に貼付材として必要なストレッチ性、フィルム強度を得ることが可能となる。
 本発明のエラストマー層に使用されるエラストマー樹脂としては、例えばポリアミド系エラストマー樹脂、ポリウレタン系エラストマー樹脂、ポリアクリル系エラストマー樹脂、ポリエステル系エラストマー樹脂、ポリスチレン系エラストマー樹脂等が挙げられ、これらの中から少なくとも1種を用いることが好ましく、また2種以上を混合して用いてもよい。なかでもポリウレタン系エラストマー樹脂が、柔軟性、伸縮性、引張弾性に優れる点で好ましく用いられる。
 ここで、ポリウレタン系エラストマー樹脂とは、イソシアネート成分とポリオール成分とを反応させて得られるエラストマー性をもつ重合体である。
 イソシアネート成分としては、脂肪族系ジイソシアネート、芳香族系ジイソシアネート、脂環族系ジイソシアネートなどが挙げられ、単独または2種以上で用いられる。
 さらに具体的には、脂肪族系ジイソシアネートとしては、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート等、芳香族系ジイソシアネートとしては、キシリレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート等、脂環族系ジイソシアネートとしては、1,4−シクロヘキサンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等が挙げられる。また、必要に応じて、3官能以上のイソシアネートを使用してもよい。
 一方、ポリオール成分としては;ポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリカプロラクトンポリオール等を用いてなるポリエステルポリオール;ポリヘキサメチレンカーボネート等を用いてなるポリカーボネートポリオール;ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等を用いてなるポリエーテルポリオールなどが挙げられる。
 さらに、前記ポリウレタン系エラストマー樹脂は、無黄変型の樹脂であることが好ましい。
 ここで、無黄変型の樹脂とは、光などの外的要因によって樹脂が黄変しないか、もしくは黄変が極めて発生しにくい樹脂であって、ポリウレタン系エラストマー樹脂の場合は、芳香族系イソシアネート以外のイソシアネート成分(例えば、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート)を用いてなるポリウレタン系エラストマー樹脂をいう。
 無黄変型の樹脂を使用することにより、難黄変型または黄変型の樹脂を使用する場合に比べ、薬剤等を含む粘着剤層の影響によってエラストマー層が膨潤すること、およびフィルム基材にシワが発生することをより抑制することができるとともに、フィルム基材の強度低下をより抑制することができる。
 また、エラストマー樹脂は、本質的に水膨潤性を示さないエラストマー樹脂を使用すべきである。
 エラストマー樹脂として水膨潤性エラストマー樹脂、特に水膨潤性ポリウレタン系エラストマー樹脂、を使用した場合には、貼付材として使用した際に、薬剤等を含む粘着剤層の影響によってエラストマー層が膨潤するおそれや、フィルム基材にシワが発生するおそれ、フィルム基材の強度が低下するおそれなどがある。
 本発明に好ましく使用される無黄変型ポリウレタン系エラストマー樹脂の具体例としては、例えば無黄変型ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂、無黄変型ポリエステル系ポリウレタン樹脂、無黄変型ポリエーテル系ポリウレタン樹脂、およびこれらの共重合体などが挙げられるが、耐薬品性や耐溶剤性の点で無黄変型ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂が特に好ましく用いられる。
 また、前記エラストマー樹脂には、必要に応じ、架橋剤、無機粒子、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、アミドワックス等の平滑剤、加水分解防止剤、顔料、黄変防止剤、マット剤などの、各種添加剤を添加してもよい。
 前記エラストマー層の厚みは、5~50μmであることが好ましく、さらに好ましくは10~30μmである。
 エラストマー層の厚みが5μm未満であると、貼付材として必要な強度を有することができず、取り扱い性に劣るものとなるおそれがある。また、厚みが50μmを超えると、フィルム基材の柔軟性が十分に得られず、貼付材として使用した場合に使用感に劣るものとなるおそれがある。
 前記エラストマー層の製造方法としては、前述したエラストマー樹脂を直接または適当な有機溶媒によって希釈した後、離型性を有する基材上(離型紙、離型フィルム等)にナイフコーター、コンマコーター、ロールコーター、ダイコーター、リップコーター等を用いて塗布することにより製造する方法や、エラストマー層と離型フィルム基材をインフレーション法により同時に製造する方法などが挙げられる。なかでも、ナイフコーター、コンマコーターを用いた方法が、フィルム厚みの精度がよく、フィルム薄膜化に優れるため、好ましく用いられる。
 ここで、前記有機溶媒としては;メチルエチルケトン(MEK)、アセトン等のケトン系溶剤;ジメチルホルムアミド(DMF);トルエン等の芳香族系溶剤;テトラヒドロフラン等のエーテル系溶剤;石油スピリット等の石油系溶剤;イソプロピレンアルコール(IPA)等のアルコール類などが挙げられ、単独で、または2種以上を混合した状態で用いることができる。
 本発明にかかる貼付材用フィルム基材は、前記エラストマー層の片面に、さらに水膨潤性ポリウレタン樹脂からなる層(水膨潤性ポリウレタン層)が積層されていることが求められる。
 前記水膨潤性ポリウレタン層は、貼付材として使用する際に設ける粘着剤層が含有する水などの溶媒成分との親和性が高いため、粘着剤層との密着性に優れている。そのため、フィルム基材から粘着剤層が剥離しにくく、皮膚に貼付した貼付材を剥離する際、皮膚面に粘着剤層が残ることを防止することができる。そのため、水膨潤性ポリウレタン層は、水膨潤性ポリウレタン粒子をバインダー樹脂層に分散させたものよりも、成膜性のあるポリウレタン樹脂からなる層であることが好ましい。特にエラストマー層がポリウレタン樹脂からなる場合は、類似した機械的物性を持つポリウレタン樹脂を用いることでエラストマー層と水膨潤性樹脂の剥離防止性を向上させることができる。
 ここで、水膨潤性ポリウレタン樹脂とは、フィルムの状態で水と接触した際、水吸収によってフィルムの膨潤を示すポリウレタン樹脂である。
 水膨潤性ポリウレタン樹脂の具体例としては、水膨潤性ポリエステル系ポリウレタン樹脂、水膨潤性ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂、水膨潤性ポリエーテル系ポリウレタン樹脂、およびこれらの共重合体が挙げられる。なかでも、水膨潤性ポリエーテル系ポリウレタン樹脂が、耐加水分解性に優れる点で好ましい。
 前記水膨潤性ポリウレタン樹脂によって形成される水膨潤性ポリウレタン層は、線水膨潤率が1~30%であることが好ましく、さらに好ましくは5~25%である。
 ここで線水膨潤率は、試験片を5cm×5cmにカットし対角線に5cmの標線を記し、次いで、25℃(±5℃)の水に30分浸漬した後、標線の長さX[cm]を測定し、標線の伸びから、次式を用いて算出した値をいう。
 線水膨潤率[%]={(X[cm]−5[cm])/5[cm]}×100
 水膨潤性ポリウレタン層の線水膨潤率が1%未満であると、貼付材として使用した場合に、水膨潤性ポリウレタン層上に設ける粘着剤層との密着性が低く、皮膚に貼付した貼付材を剥離する際、皮膚面に粘着剤層が残るなどの問題が発生するおそれがある。
 また、水膨潤性ポリウレタン層の線水膨潤率が30%を超えると、貼付材として使用した場合に粘着剤層に含有する薬剤等の影響によって水膨潤性ポリウレタン層が大きく膨潤し、フィルム基材にシワが発生するおそれや、フィルム基材の強度が低下するおそれがある。
 前記水膨潤性ポリウレタン層の厚みは、1~20μmであることが好ましく、さらに好ましくは3~15μmである。
 水膨潤性ポリウレタン層の厚みが1μm未満であると、粘着剤層とフィルム基材との密着性が不十分となり、フィルム基材から粘着剤層が剥離するおそれや、皮膚に貼付した貼付材を剥離する際に皮膚面に粘着剤層が残るおそれなどがある。また、厚みが20μmを超えると、貼付材として使用した場合に粘着剤層に含有する薬剤等の影響によって水膨潤性ポリウレタン層が大きく膨潤し、フィルム基材にシワが発生するおそれや、フィルム基材の強度が低下するおそれがある。
 さらに、前記水膨潤性ポリウレタン層の厚みは、フィルム基材厚みの4割未満であることが好ましく、さらに好ましくは3割未満である。
 前記水膨潤性ポリウレタン層の厚みが、フィルム基材厚みの4割以上であると、貼付材として使用した場合に粘着剤層に含有する薬剤等の影響によって水膨潤性ポリウレタン層が大きく膨潤し、フィルム基材にシワが発生するおそれや、フィルム基材の強度が低下するおそれがある。
 エラストマー層上に水膨潤性ポリウレタン層を積層させる方法としては、例えば前記水膨潤性ポリウレタン樹脂を直接または適当な有機溶媒により希釈し、エラストマー層上にナイフコーター、コンマコーター、ロールコーター、ダイコーター、リップコーター等により塗布する方法や、水膨潤性ポリウレタンフィルムを作成した後にエラストマー層上に積層し熱融着させる方法などが挙げられる。なかでも、ナイフコーター、コンマコーターにより塗布する方法が、フィルム厚みの精度がよく、フィルム薄膜化に優れるため、好ましく用いられる。
 ここで、前記有機溶媒としては、メチルエチルケトン(MEK)、アセトン等のケトン系溶剤;ジメチルホルムアミド(DMF);トルエン等の芳香族系溶剤;テトラヒドロフラン等のエーテル系溶剤;石油スピリット等の石油系溶剤;イソプロピルアルコール(IPA)等のアルコール類などが挙げられ、単独で、または2種以上を混合した状態で用いることができる。
 このようにして得られた本発明にかかる貼付材用フィルム基材は、10%伸張時の応力(10%モジュラス)が0.2~3.0N/25mm、20%モジュラスが0.3~4.0N/25mm、50%モジュラスが0.5~5.0N/25mmであることが求められる。
 各応力値が上記範囲よりも小さいと、フィルム基材が柔軟になりすぎ、貼付材を肌面に貼付する際や、貼付材を肌面から剥離する際に、貼付材が大きく伸び縮みして変形しやすいため、貼付材としての取扱が困難なものとなる。
 一方、各応力値が上記範囲を超えると、フィルム基材が硬くなり、貼付材を身体の特に関節部に使用した場合に、追随姓に欠けるものとなる。また、フィルム基材が硬くなることによって肌へのあたり感を与え、使用感の極めて悪いものとなる。
 なお、フィルム基材の各応力値は、後述する実施例に記載の測定方法により測定することができる。
 また、本発明にかかるフィルム基材は、貼付材を身体の屈曲部などに使用する場合などを考慮し、60%伸張後の弾性回復率が80%以上でことが好ましく、さらに好ましくは85%以上である。
 60%伸張後の弾性回復率が80%よりも小さいと、貼付材を身体の特に関節部に使用した場合に追随性に欠けるものとなる。
 なお、フィルム基材の弾性回復率は、後述する実施例に記載の測定方法により測定することができる。
 また、本発明にかかるフィルム基材は、破断強度が20MPa以上であることが好ましく、さらに好ましくは25MPa以上である。
 フィルム基材の強度が20MPa未満であると、貼付材として使用した際に、関節などの屈曲部における引張などの負荷によって、容易に破断してしまうおそれがある。
 なお、フィルム基材の破断強度は、後述する実施例にて示す測定方法によって求められる。
 また、本発明の別の様態である貼付材は、前記貼付材用フィルム基材の水膨潤性ポリウレタン層上に粘着剤層を設けることによって得ることができる。
 前記粘着剤層に用いられる粘着剤としては、貼付材に用いられる粘着剤、例えばアクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ゲル状粘着剤などの周知の粘着剤が挙げられ、使用目的によって適宜選定すればよい。
 また、前記粘着剤層には、必要に応じて皮膚吸収性の薬剤等を含有させてもよい。
 前記薬剤としては、特に限定するものではないが、例えば、アセトアミノフェン、メフェナム酸、フルフェナム酸、インドメタシン、ジクロフェナック、ジクロフェナックナトリウム、アルクロフェナック、オキシフェンブタゾン、フェニルブタゾン、イブプロフェン、フルルビプロフェン、サリチル酸、サリチル酸メチル、サリチル酸グリコール、1−メントール、カンファー、スリンダック、トルメチンナトリウム、ナプロキセン、フェンブフェンなどの鎮痛消炎剤、催眠鎮静剤、精神安定剤、抗高血圧剤、降圧利尿剤、抗生物質、麻酔剤、抗菌物質、抗真菌物質、ビタミン剤、抗癲癇剤、冠血管拡張剤、抗ヒスタミン剤、鎮咳剤、性ホルモン、抗鬱剤、脳循環改善剤、制吐剤、抗潰瘍剤などが挙げられる。
 これらの薬剤は、単独で使用してもよいし、必要に応じて2種以上を併用してもよい。
 また、前記薬剤は、必要に応じて溶解剤に溶解させた状態で使用してもよい。
 使用される溶解剤としては、ベンジルアルコール、ブチルベンゾエート、ミリスチン酸イソプロピル、オクタノール、1,3−ブタンジオール、プロピレングリコール、クロタミトン、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール、グリセリンなどが挙げられる。
 前記粘着剤と前記薬剤との混合割合は、用いる粘着剤や薬剤の種類などによって異なるが、通常は、両者の混合物中に占める薬剤の割合が0.1~30重量%の範囲となるように調製することが好ましい。
 本発明にかかる貼付材用フィルム基材上に前記粘着剤層を設ける方法としては、特に限定するものではないが、例えば、前記水膨潤性ポリウレタン層上に直接粘着剤を塗布する方法や、離型性基材上に粘着剤層を形成させ、該離型性基材を前記水膨潤性ポリウレタン層に重ね合わせて該粘着剤層を転写する方法などが挙げられる。
 また、前記粘着剤層は、前記水膨潤性ポリウレタン層上の全面に設けるか、または部分的に、線状、網目状、ドット状等のパターンで設けることができる。
 前記粘着剤層の厚みは、1~1500μmであることが好ましく、薬剤の粘着剤層中での拡散速度が比較的小さいものについては、50~800μmが好ましい。粘着剤層の厚みが1μm未満であると、粘着剤の量が少なく、十分な粘着性が得られないおそれがある。また、1500μmを超えると、薬剤の肌面への残存率が高くなり、肌面に残った薬剤によってかぶれ等が発生するおそれがある。また、貼付材の透湿性の低下によってかぶれが発生するおそれもある。
 このようにして得られる貼付材は、前記粘着剤層上にさらに剥離紙を設けてもよい。粘着剤層上に剥離紙を設けることにより、貼付材の使用時まで該粘着剤層表面を保護することができる。
 前記剥離紙としては、一般に貼付材に使用している剥離紙を用いればよく、特に限定するものではない。
 このようにして得られた本発明にかかる貼付材は、粘着剤層を設けていないフィルム基材と比較した場合の、粘着剤層を設けて60℃環境下で20日放置したフィルム基材における強度保持率が、60%以上であることが好ましく、さらに好ましくは65%以上である。
 強度保持率が60%未満であると、製造した貼付材が、製造から実使用までの期間に、実使用に耐え得るのに十分な強度を損なうおそれがある。
 なお、フィルム基材の強度劣化は、粘着剤層に含まれる薬剤等の影響により、フィルム基材が変質または劣化することによって引き起こされる。
 フィルム基材の強度保持率は、後述する実施例にて示す測定方法によって求められる。
 以下、本発明を実施例および比較例により具体的に説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。
 なお、以下の実施例および比較例における各測定および評価は、下記の方法に従って行った。
[フィルム基材の応力値]
 JIS L 1096に準拠して、幅25mmの試験片を、つかみ間隔50mm、引張速度150mm/minで伸張させることにより、10%、20%、50%の各伸張時の応力値、すなわち10%モジュラス値、20%モジュラス値、50%モジュラス値をそれぞれ測定した。なお、測定には株式会社島津製作所製オートグラフAG−ISを使用した。
[フィルム基材の弾性回復率]
 JIS L 1096に準拠して、幅25mmの試験片を、つかみ間隔50mm、引張速度150mm/minで30mm伸張した後、直ちに同じ速度でつかみ間隔まで回復させ、このときの残留伸びL[mm]を測定した。なお、測定には株式会社島津製作所製オートグラフAG−ISを使用した。
 その結果より、次式を用いて60%伸張時の弾性回復率を算出した。
 60%伸張時の弾性回復率[%]
 ={(30[mm]−L[mm])/30[mm]}×100
[フィルム基材の破断強度]
 JIS L 1096に準拠して、幅25mmの試験片を、つかみ間隔50mm、引張速度150mm/minで伸張し、破断時の強度を測定した。なお、測定には株式会社島津製作所製オートグラフAG−ISを使用した。
[線水膨潤率]
 エラストマー層の粘着剤層側に設ける樹脂層を5cm×5cmにカットし、対角線に5cmの標線を記し、25℃(±5℃)の水に30分浸漬した後、標線の長さX[cm]を測定し、標線の伸びから前記式を用いて算出した。
[粘着剤層を設けた場合のフィルム基材の強度保持率]
 実施例および比較例のフィルム基材に粘着剤層を設けた場合の、フィルム基材の強度保持率を下記方法により求めた。
 なお、本明細書においては、2種類の粘着剤層(粘着剤層a、粘着剤層b)について、フィルム基材の強度保持率を求めた。粘着剤層を設けるための塗布液aおよびbは、下記処方からなる。
 <塗布液aの処方>
  サリチル酸グリコール                     5重量部
  l−メントール                        7重量部
  アクリル系粘着剤                      40重量部
 <塗布液bの処方>
  インドメタシン                        1重量部
  l−メントール                        7重量部
  流動パラフィン                          微量
  アクリル系粘着剤                      40重量部
 なお、塗布液aに含有されるサリチル酸グリコール、および塗布液bに含有されるインドメタシンは、ともに貼付材に頻繁に使用されている薬剤である。
 また、l−メントールは、清涼感の付与を目的として貼付材に頻繁に使用されているものである。
 実施例および比較例で作製したフィルム基材の片側に、上記組成からなる塗布液を、塗布量50g/m(乾燥重量)となるよう直接塗布し、厚み50μmの粘着剤層を形成した。
 各フィルム基材の強度保持率は、下記方法により求めた。
 まず、前述したフィルム基材の破断強度測定方法に基づき、粘着剤層を設けていないフィルム基材の破断時強度A[MPa]を測定した。
 次いで、各フィルム基材に上記方法により粘着剤層aまたは粘着剤層bを設けた貼付材を作製した。
 これを、それぞれ60℃環境下に20日放置した後、フィルム基材の破断強度を測定したのと同様の測定方法に基づき、粘着剤層を設けたフィルム基材の破断時強度B[MPa]を測定した。
 これらの測定結果を用いて、次式によりフィルム基材の強度保持率を算出した。
 フィルム基材の強度保持率(%)=B[MPa]/A[MPa]×100
[フィルム基材と粘着剤層との密着性]
 フィルム基材の強度保持率を求めた際に使用したものと同様の、粘着剤層aまたはbを設けた各フィルム基材について、フィルム基材の耳部(粘着剤層が形成されていない部分)を手で持ち、さらに粘着剤層を指で引き剥がすことにより、フィルム基材と粘着剤層との剥離を試みた。
 その結果より、下記基準に基づいて、フィルム基材と粘着剤層との密着性を評価した。
 ○:粘着剤層の凝集破壊(粘着剤層の破壊)が発生し、フィルム基材と粘着剤層との界面剥離はみられなかった。
 △:粘着剤層の凝集破壊、およびフィルム基材と粘着剤層との界面剥離が、ともにみられた。
 ×:フィルム基材と粘着剤層とが界面剥離し、粘着剤層の凝集破壊はみられなかった。
[粘着剤層を設けた場合のフィルム基材のシワ発生性]
 フィルム基材の強度保持率を求めた際に使用したものと同様の、粘着剤層aまたはbを設けた各フィルム基材について、フィルム基材にシワが発生しているかどうかを目視により確認し、下記基準に基づいて評価した。
 ○:フィルム基材にシワの発生が認められなかった。
 △:フィルム基材に若干のシワの発生が認められた。
 ×:フィルム基材にシワの発生が認められた。
[粘着剤層を設けた場合のフィルム基材の使用性]
 フィルム基材の強度保持率を求めた際に使用したものと同様の、粘着剤層aまたはbを設けた各フィルム基材について実際に肌への貼付を試み、貼付のし易さおよび肌への追従性を確認し、下記基準に基づいて評価した。
 ○:肌への貼付が容易であり、肌への追従性がよい。
 ×:肌への貼付が困難である、または肌への追従性がわるい。
[実施例1]
 まず、下記処方からなるポリウレタン樹脂溶液を作製した。
<ポリウレタン樹脂溶液の処方>
 レザミンNE−8880
 (大日精化工業株式会社製、
  無黄変型ポリカーボネート系ポリウレタンエラストマー樹脂)100重量部
 レザロイドLU−4007
 (大日精化工業株式会社製、表面処理剤)           40重量部
 トルエン                          70重量部
 イソプロピルアルコール(IPA)              30重量部
 次いで、マット調離型紙(リンテック株式会社製、EV−130TPD)上に、前記ポリウレタン樹脂溶液を、コンマコーターを用いて塗布し、130℃で2分間の乾燥を行った後、マット調離型紙を剥離し、厚み20μmのエラストマー層を作製した。
 次いで、下記処方からなる水膨潤性ポリウレタン樹脂溶液を作製した。
<水膨潤性ポリウレタン樹脂溶液の処方>
 ハイムレンY231
  (大日精化工業株式会社製、ポリエーテル系ポリウレタン樹脂)
                              100重量部
 UST−392マットB(大日精化工業株式会社製、表面処理剤)20重量部
 メチルエチルケトン(MEK)                60重量部
 次いで、前記エラストマー層の片面に、前記水膨潤性ポリウレタン樹脂溶液を、コンマコーターを用いて塗布し、130℃で2分間の乾燥を行って、厚み5μmの水膨潤性ポリウレタン層を前記エラストマー層の片面に形成させた。
 このようにして、実施例1の貼付材用フィルム基材を得た。
 実施例1の各評価結果を表1に示す。なお、粘着剤層は、水膨潤性ポリウレタン層上に作製するものとする。
[実施例2]
 まず、下記処方からなるポリウレタン樹脂溶液を作製した。
<ポリウレタン樹脂溶液の処方>
 レザミンNE−308
 (大日精化工業株式会社製、
  無黄変型ポリエステル系ポリウレタンエラストマー樹脂)  100重量部
 レザロイドLU−4007(大日精化工業株式会社製、表面処理剤)
                               40重量部
 トルエン                          70重量部
 イソプロピルアルコール(IPA)              30重量部
 次いで、マット調離型紙(リンテック株式会社製、EV−130TPD)上に、前記ポリウレタン樹脂溶液を、コンマコーターを用いて塗布し、130℃で2分間の乾燥を行った後、マット調離型紙を剥離し、厚み20μmのエラストマー層を作製した。
 次いで、下記処方からなる水膨潤性ポリウレタン樹脂溶液を作製した。
<水膨潤性ポリウレタン樹脂溶液の処方>
 ハイムレンY231
 (大日精化工業株式会社製、ポリエーテル系ポリウレタン樹脂)100重量部
 UST−392マットB(大日精化工業株式会社製、表面処理剤)20重量部
 メチルエチルケトン(MEK)                60重量部
 次いで、前記エラストマー層の片面に、前記水膨潤性ポリウレタン樹脂溶液を、コンマコーターを用いて塗布し、130℃で2分間の乾燥を行って、厚み5μmの水膨潤性ポリウレタン層を前記エラストマー層の片面に形成させた。
 このようにして、実施例2の貼付材用フィルム基材を得た。
 実施例2の各評価結果を表1に示す。なお、粘着剤層は、水膨潤性ポリウレタン層上に作製するものとする。
[実施例3]
 実施例1で作製したのと同様のポリウレタン樹脂溶液を使用し、マット調離型紙(リンテック株式会社製、EV−130TPD)上に、前記ポリウレタン樹脂溶液を、コンマコーターを用いて塗布し、130℃で2分間の乾燥を行った後、マット調離型紙を剥離し、厚み20μmのエラストマー層を作製した。
 次いで、下記処方からなる水膨潤性ポリウレタン樹脂溶液を作製した。
<水膨潤性ポリウレタン樹脂溶液の処方>
 ハイムレンY208
 (大日精化工業株式会社製、ポリエーテル系ポリウレタン樹脂)100重量部
 UST−392マットB(大日精化工業株式会社製、表面処理剤)20重量部
 メチルエチルケトン(MEK)                60重量部
 次いで、前記エラストマー層の片面に、前記水膨潤性ポリウレタン樹脂溶液を、コンマコーターを用いて塗布し、130℃で2分間の乾燥を行って、厚み5μmの水膨潤性ポリウレタン層を前記エラストマー層の片面に形成させた。
 このようにして、実施例3の貼付材用フィルム基材を得た。
 実施例3の各評価結果を表1に示す。なお、粘着剤層は、水膨潤性ポリウレタン層上に作製するものとする。
[実施例4]
 実施例1で作製したのと同様のポリウレタン樹脂溶液を使用し、マット調離型紙(リンテック株式会社製、EV−130TPD)上に、前記ポリウレタン樹脂溶液を、コンマコーターを用いて塗布し、130℃で2分間の乾燥を行った後、マット調離型紙を剥離し、厚み20μmのエラストマー層を作製した。
 次いで、下記処方からなる水膨潤性ポリウレタン樹脂溶液を作製した。
<水膨潤性ポリウレタン樹脂溶液の処方>
 ハイムレンY611−124
 (大日精化工業株式会社製、ポリエーテル系ポリウレタン樹脂)100重量部
 UST−392マットB(大日精化工業株式会社製、表面処理剤)20重量部
 メチルエチルケトン(MEK)                60重量部
 次いで、前記エラストマー層の片面に、前記水膨潤性ポリウレタン樹脂溶液を、コンマコーターを用いて塗布し、130℃で2分間の乾燥を行って、厚み5μmの水膨潤性ポリウレタン層を前記エラストマー層の片面に形成させた。
 このようにして、実施例1の貼付材用フィルム基材を得た。
 実施例4の各評価結果を表1に示す。なお、粘着剤層は、水膨潤性ポリウレタン層上に作製するものとする。
[実施例5]
 まず、ポリアミド系エラストマー樹脂フィルム(アルケマ株式会社製 ペバックスMX1205 SP01 厚み40μm)の片面に、実施例1に記載の処方からなる水膨潤性ポリウレタン樹脂溶液をコンマコーターを用いて塗布し、130℃で2分間の乾燥を行って、厚み5μmの水膨潤性ポリウレタン層を形成させた。
 このようにして、実施例5の貼付材用フィルム基材を得た。
 実施例5の各評価結果を表1に示す。なお、粘着剤層は、水膨潤性ポリウレタン層上に作製するものとする。
[比較例1]
 実施例1で作製したのと同様のポリウレタン樹脂溶液を使用し、同様の方法によって厚み20μmのエラストマー層を作製し、これを比較例1の貼付材用フィルム基材とした。
 比較例1の各評価結果を表2に示す。
[比較例2]
 実施例1で使用したのと同様の水膨潤性ポリウレタン樹脂溶液を用いて、マット調離型紙(リンテック株式会社製、EV−130TPD)上に、前記樹脂溶液を、コンマコーターを用いて塗布し、130℃で2分間の乾燥を行った後、マット調離型紙を剥離して厚み20μmの水膨潤性ポリウレタン層を作製し、これを比較例2の貼付材用フィルム基材とした。
 比較例2の各評価結果を表2に示す。
[比較例3]
 まず、下記処方からなるポリウレタン樹脂溶液を作製した。
<ポリウレタン樹脂溶液の処方>
 クリスボン2026EL
 (DIC工業株式会社製、
  難黄変型ポリエステル系ポリウレタンエラストマー樹脂)  100重量部
 レザロイドLU−4007(大日精化工業株式会社製、表面処理剤)
                               40重量部
 トルエン                          70重量部
 イソプロピルアルコール(IPA)              30重量部
 次いで、マット調離型紙(リンテック株式会社製、EV−130TPD)上に、前記ポリウレタン樹脂溶液を、コンマコーターを用いて塗布し、130℃で2分間の乾燥を行った後、マット調離型紙を剥離し、厚み20μmのエラストマー層を作製した。
 次いで、下記処方からなる水膨潤性ポリウレタン樹脂溶液を作製した。
<水膨潤性ポリウレタン樹脂溶液の処方>
 ハイムレンY231
 (大日精化工業株式会社製、ポリエーテル系ポリウレタン樹脂)100重量部
 UST−392マットB(大日精化工業株式会社製、表面処理剤)20重量部
 メチルエチルケトン(MEK)                60重量部
 次いで、前記エラストマー層の片面に、前記水膨潤性ポリウレタン樹脂溶液を、コンマコーターを用いて塗布し、130℃で2分間の乾燥を行って、厚み5μmの水膨潤性ポリウレタン層を前記エラストマー層の片面に形成させた。
 このようにして、比較例3の貼付材用フィルム基材を得た。
 比較例3の各評価結果を表2に示す。なお、粘着剤層は、水膨潤性ポリウレタン層上に作製するものとする。
[比較例4]
 まず、下記処方からなるポリウレタン樹脂溶液を作製した。
<ポリウレタン樹脂溶液の処方>
 レザミンNE−8836
 (大日精化工業株式会社製、
  無黄変型ポリカーボネート系ポリウレタンエラストマー樹脂)100重量部
 レザロイドLU−4007(大日精化工業株式会社製、表面処理剤)
                               40重量部
 トルエン                          70重量部
 イソプロピルアルコール(IPA)              30重量部
 次いで、マット調離型紙(リンテック株式会社製、EV−130TPD)上に、前記ポリウレタン樹脂溶液を、コンマコーターを用いて塗布し、130℃で2分間の乾燥を行った後、マット調離型紙を剥離し、厚み20μmのエラストマー層を作製した。
 次いで、下記処方からなる水膨潤性ポリウレタン樹脂溶液を作製した。
<水膨潤性ポリウレタン樹脂溶液の処方>
 ハイムレンY231
 (大日精化工業株式会社製、ポリエーテル系ポリウレタン樹脂)100重量部
 UST−392マットB(大日精化工業株式会社製、表面処理剤)20重量部
 メチルエチルケトン(MEK)                60重量部
 次いで、前記エラストマー層の片面に、前記水膨潤性ポリウレタン樹脂溶液を、コンマコーターを用いて塗布し、130℃で2分間の乾燥を行って、厚み5μmの水膨潤性ポリウレタン層を前記エラストマー層の片面に形成させた。
 このようにして、比較例4の貼付材用フィルム基材を得た。
 比較例4の各評価結果を表2に示す。なお、粘着剤層は、水膨潤性ポリウレタン層上に作製するものとする。
[比較例5]
 実施例1で作製したのと同様のポリウレタン樹脂溶液を使用し、マット調離型紙(リンテック株式会社製、EV−130TPD)上に、前記ポリウレタン樹脂溶液を、コンマコーターを用いて塗布し、130℃で2分間の乾燥を行った後、マット調離型紙を剥離し、厚み20μmのエラストマー層を作製した。
 次いで、下記処方からなる水膨潤性ポリビニルアルコール樹脂溶液を作製した。
<水膨潤性ポリビニルアルコール樹脂溶液の処方>
 JMR−30L
 (日本酢ビ・ポバール株式会社製、ポリビニルアルコール系樹脂)20重量部
 水40%とIPA60%の混合溶媒              85重量部
 次いで、前記エラストマー層の片面に、前記水膨潤性ポリビニルアルコール樹脂溶液を、コンマコーターを用いて塗布し、130℃で2分間の乾燥を行って、厚み5μmの水膨潤性ポリビニルアルコール層を前記エラストマー層の片面に形成させた。
 このようにして、比較例5の貼付材用フィルム基材を得た。
 比較例5の各評価結果を表2に示す。なお、粘着剤層は、水膨潤性ポリビニルアルコール層上に作製するものとする。
[比較例6]
 実施例1で作製したのと同様のポリウレタン樹脂溶液を使用し、マット調離型紙(リンテック株式会社製、EV−130TPD)上に、前記ポリウレタン樹脂溶液を、コンマコーターを用いて塗布し、130℃で2分間の乾燥を行った後、マット調離型紙を剥離し、厚み20μmのエラストマー層を作製した。
 次いで、水膨潤性ポリエステル樹脂溶液(プラスコートZ−880(互応化学工業株式会社製、水溶性ポリエステル系樹脂 固形分25%の液状品))を前記エラストマー層の片面に、コンマコーターを用いて塗布し、130℃で2分間の乾燥を行って、厚み5μmの水膨潤性ポリエステル層を前記エラストマー層の片面に形成させた。
 このようにして、比較例6の貼付材用フィルム基材を得た。
 比較例6の各評価結果を表2に示す。なお、粘着剤層は、水膨潤性ポリウレタン層上に作製するものとする。
[比較例7]
 実施例1で作製したのと同様のポリウレタン樹脂溶液を使用し、マット調離型紙(リンテック株式会社製、EV−130TPD)上に、前記ポリウレタン樹脂溶液を、コンマコーターを用いて塗布し、130℃で2分間の乾燥を行った後、マット調離型紙を剥離し、厚み20μmのエラストマー層を作製した。
 次いで、下記処方からなる親水性且つ非水膨潤性ポリウレタン樹脂溶液を作製した。
<親水性且つ非水膨潤性ポリウレタン樹脂溶液の処方>
 ハイムレンY210B
 (大日精化工業株式会社製、ポリエーテル系ポリウレタン樹脂)100重量部
 UST−392マットB(大日精化工業株式会社製、表面処理剤)20重量部
 メチルエチルケトン                     60重量部
 次いで、前記エラストマー層の片面に、前記水膨潤性ポリビニルアルコール樹脂溶液を、コンマコーターを用いて塗布し、130℃で2分間の乾燥を行って、厚み5μmの親水性且つ非水膨潤性ポリウレタン層を前記エラストマー層の片面に形成させた。
 このようにして、比較例7の貼付材用フィルム基材を得た。
 比較例7の各評価結果を表2に示す。なお、粘着剤層は、水膨潤性ポリウレタン層上に作製するものとする。
[評価]
 実施例1および2の貼付材用フィルム基材は、粘着剤層を設けた場合にも高い強度保持率を有し、粘着剤層との密着性も良好なものであった。また、フィルム基材にシワが生じることもなく、使用性にも優れたものであった。
 比較例1は、水膨潤樹脂層を持たないため、粘着剤層との密着性が不十分となった。
 比較例2は、エラストマー層が水膨潤樹脂層のみからなる構成のため、粘着剤に含まれる水分の影響でフィルム基材が膨潤し、シワ発生となった。
 比較例3は、エラストマー層に用いた樹脂がモジュラスの小さいものなので、粘着剤層と積層した際に大きなシワが発生する。
 比較例4は、エラストマー層に用いた樹脂がモジュラスの大きなものであるので、硬く、使用性に劣るものとなった。
 比較例5は、水膨潤性ポリビニルアルコールの弾性回復率が悪いため、エラストマー層への追従が悪く、弾性回復率が悪いフィルム基材となった。
 比較例6は、水膨潤性ポリエステル樹脂の弾性回復率が悪いため、弾性回復率の悪いフィルム基材となる。
 比較例7は、親水性であるが水膨潤性をもたないポリエーテル系ポリウレタンを使用したため、粘着剤層との密着性に劣る。
 尚、比較例2以外の実施例及び比較例で用いた1層目のエラストマー層の線水膨潤率はいずれも0%である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002

Claims (7)

  1. エラストマー層の片面に水膨潤性ポリウレタン層を積層してなる貼付材用フィルム基材であって、該貼付材用フィルム基材の10%伸張時の応力(10%モジュラス)が0.2~3.0N/25mm、20%モジュラスが0.3~4.0N/25mm、50%モジュラスが0.5~5.0N/25mmであることを特徴とする貼付材用フィルム基材。
  2. 前記エラストマー層が、ポリアミド系エラストマー樹脂、ポリウレタン系エラストマー樹脂、ポリアクリル系エラストマー樹脂、ポリエステル系エラストマー樹脂、ポリスチレン系エラストマー樹脂の中から選択される、少なくとも1種のエラストマー樹脂によって形成されていることを特徴とする、請求項1に記載の貼付材用フィルム基材。
  3. 前記エラストマー層が、ポリウレタン系エラストマー樹脂によって形成されていることを特徴とする、請求項1または2に記載の貼付材用フィルム基材。
  4. 前記貼付材用フィルム基材が、60%伸張後の弾性回復率が80%以上、破断強度が20MPa以上あることを特徴とする、請求項1~3のいずれかに記載の貼付材用フィルム基材。
  5. 前記水膨潤性ポリウレタン層が、線水膨潤率が1~30%であることを特徴とする、請求項1~4のいずれかに記載の貼付材用フィルム基材。
  6. 前記水膨潤性ポリウレタン層の線水膨潤率が5~25%であることを特徴とする、請求項1~5のいずれかに記載の貼付材用フィルム基材。
  7. 請求項1~6のいずれかに記載の貼付材用フィルム基材の水膨潤性ポリウレタン層上に粘着剤層を設けてなる貼付材。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015524487A (ja) * 2012-06-26 2015-08-24 アーベー7 イノヴァシオン エス.アー.エス.ユ.Ab7 Innovation S.A.S.U. シーケンスから成るモノポリマーで多機能な注入ポリウレタンマトリックスおよびその製造方法
JP2018083791A (ja) * 2016-11-25 2018-05-31 バンドー化学株式会社 医療用粘着フィルム
JP2019193993A (ja) * 2018-05-02 2019-11-07 株式会社ニトムズ ポリウレタン積層シートおよび粘着シート

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101432519B1 (ko) * 2012-10-18 2014-08-21 도레이케미칼 주식회사 흡음성능이 우수한 섬유집합체 및 그 제조방법

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11290444A (ja) * 1998-04-10 1999-10-26 Teijin Ltd ポリエーテルウレタン型医療用粘着剤
JP2002541094A (ja) * 1999-04-01 2002-12-03 アルザ・コーポレーション ポリウレタン薬物貯蔵部を含んでなる経皮薬物送達装置
JP2003053894A (ja) * 2001-08-14 2003-02-26 Kuraray Co Ltd 積層体
JP2005068086A (ja) * 2003-08-26 2005-03-17 Bridgestone Kaseihin Tokyo Kk 貼付剤
WO2007114295A1 (ja) * 2006-03-31 2007-10-11 Kb Seiren, Ltd. 医療用シート基材及びそれを用いた医療用シート
JP2009155306A (ja) * 2007-12-28 2009-07-16 Lion Corp 貼付剤

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN2595367Y (zh) * 2003-02-18 2003-12-31 臧玉芝 膏药裱褙贴附膜

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11290444A (ja) * 1998-04-10 1999-10-26 Teijin Ltd ポリエーテルウレタン型医療用粘着剤
JP2002541094A (ja) * 1999-04-01 2002-12-03 アルザ・コーポレーション ポリウレタン薬物貯蔵部を含んでなる経皮薬物送達装置
JP2003053894A (ja) * 2001-08-14 2003-02-26 Kuraray Co Ltd 積層体
JP2005068086A (ja) * 2003-08-26 2005-03-17 Bridgestone Kaseihin Tokyo Kk 貼付剤
WO2007114295A1 (ja) * 2006-03-31 2007-10-11 Kb Seiren, Ltd. 医療用シート基材及びそれを用いた医療用シート
JP2009155306A (ja) * 2007-12-28 2009-07-16 Lion Corp 貼付剤

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015524487A (ja) * 2012-06-26 2015-08-24 アーベー7 イノヴァシオン エス.アー.エス.ユ.Ab7 Innovation S.A.S.U. シーケンスから成るモノポリマーで多機能な注入ポリウレタンマトリックスおよびその製造方法
JP2018083791A (ja) * 2016-11-25 2018-05-31 バンドー化学株式会社 医療用粘着フィルム
JP2019193993A (ja) * 2018-05-02 2019-11-07 株式会社ニトムズ ポリウレタン積層シートおよび粘着シート
JP7066508B2 (ja) 2018-05-02 2022-05-13 株式会社ニトムズ ポリウレタン積層シートおよび粘着シート

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