WO2010087328A1

WO2010087328A1 - コンデンサー用プロピレン単独重合体

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Publication number: WO2010087328A1
Application number: PCT/JP2010/050961
Authority: WO
Inventors: 田村　聡; 啓太板倉; 聡橋詰
Original assignee: 三井化学株式会社; 株式会社プライムポリマー
Priority date: 2009-01-27
Filing date: 2010-01-26
Publication date: 2010-08-05
Also published as: SG173156A1; KR20110110304A; JPWO2010087328A1; EP2383300A4; JP5506701B2; US8288495B2; CN102292361A; US20110301309A1; CN102292361B; EP2383300B1; EP2383300A1; KR101356883B1

Abstract

［課題］耐電圧に優れたコンデンサー用フィルムに適したプロピレン単独重合体およびこれを延伸してなる延伸フィルムを提供する。［解決手段］本発明のコンデンサー用プロピレン単独重合体は、下記要件（ｉ）～（ｖ），（ｉｘ）を満たす。（ｉ）ＭＦＲが１～１０ｇ／１０分であること、（ｉｉ）¹³Ｃ－ＮＭＲで測定したメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が０．９４０～０．９９５であること、（ｉｉｉ）ＣＦＣによる９０℃での溶出積分量が０．５重量％以下であること、（ｉｖ）ＤＳＣで測定した融点が１５２℃以上であること、（ｖ）塩素含量が２重量ｐｐｍ以下であること、（ｉｘ）ｏ－ジクロロベンゼンを用いたクロス分別クロマトグラフ（ＣＦＣ）により測定した溶出温度に対する溶出成分量のピーク半値幅が７．０℃以下であり、ピークトップ温度が１０５～１３０℃であること。

Description

コンデンサー用プロピレン単独重合体

　本発明は、耐電圧性に優れたコンデンサー用フィルムに適したプロピレン単独重合体及びそれから得られるコンデンサー用延伸フィルムに関する。

　ポリプロピレンは優れた延伸特性を有することから、均一な薄いフィルムとすることが可能であり、その優れた特性を活かして様々な分野で幅広く利用されている。またポリプロピレンは優れた電気的特性を有することからコンデンサー用フィルムに広く用いられている。今般、家電または自動車の分野において、コンデンサー用フィルムの需要が高まっており、ポリプロピレンから得られるコンデンサー用フィルムの更なる耐電圧の向上が要望されている。

　ポリプロピレンから得られるコンデンサー用フィルムの更なる耐電圧向上のために、種々のポリプロピレンが提案されている。例えば、沸騰ヘプタン不溶部のアイソタクチック・ペンダット分率を０．９５５以上として立体規則性を高めたポリプロピレン（例えば、特許文献１参照）、灰分量が４０重量ｐｐｍ以下であり、塩素分が２重量ｐｐｍ以下であるポリプロピレン（例えば、特許文献２参照）、沸騰ｎ－ヘプタン不溶部のラセミペンダット分率が０．０００５～０．０１であるポリプロピレン（例えば、特許文献３参照）等が提案されている。また、メソペンタッド分率と焼成残分とを最適な量に制御したポリプロピレン（例えば、特許文献４参照）、沸騰ヘプタン可溶分のアイソタクチックペンタッド分率又はシンジオタクチックペンタッド分率が０．５以上であるポリプロピレン（例えば、特許文献５参照）、特定のメタロセン触媒を用いてペンタッド分率を９３モル％以上とし、キシレン可溶分を１重量％未満とし、アルミニウム及び塩素の回収可能分値を２５ｐｐｍ未満としたポリプロピレン（例えば、特許文献６参照）等が提案されている。

　しかしながら、ポリプロピレン中の焼成残分（灰分）の低減や、ポリプロピレンの立体規則性の向上、ヘプタンやキシレンへの可溶分の制御だけでは、昨今急激に高まってきた耐電圧の要求特性を満足する材料は得られていない。

特開昭５６－１３１９２１号公報特開平６－２３６７０９号公報特開平９－３０２０３６号公報特開２００６－１４３９７５号公報特許第３６１８１３０号公報特表２００４－５０６７８８号公報

　本発明は、耐電圧に優れるコンデンサー用フィルム、特に、薄膜化した際に耐電圧に優れるコンデンサー用フィルムを得ることができるプロピレン単独重合体を開発することを目的とする。

　本発明者らは、上記問題を解決して、耐電圧性に優れたコンデンサー用フィルムを提供し得るプロピレン単独重合体について鋭意研究し、本発明を完成させた。

　すなわち、本発明は以下の事項を含む。

　〔１〕下記要件（ｉ）～（ｖ），（ｉｘ）を満たすコンデンサー用プロピレン単独重合体；
（ｉ）メルトフローレート（ＭＦＲ；　ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８に準拠し、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定）が１～１０ｇ／１０分であること、
（ｉｉ）¹³Ｃ－ＮＭＲで測定したメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が０．９４０～０．９９５であること、
（ｉｉｉ）ｏ－ジクロロベンゼンを用いたクロス分別クロマトグラフ（ＣＦＣ）による９０℃での溶出積分量が０．５重量％以下であること、
（ｉｖ）示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した融点が１５２℃以上であること、
（ｖ）塩素含量が２重量ｐｐｍ以下であること、
（ｉｘ）ｏ－ジクロロベンゼンを用いたクロス分別クロマトグラフ（ＣＦＣ）により測定した溶出温度に対する溶出成分量のピーク半値幅が７．０℃以下であり、ピークトップ温度が１０５～１３０℃であること。

　〔２〕さらに下記要件（ｖｉ）を満たす〔１〕に記載のコンデンサー用プロピレン単独重合体；
（ｖｉ）¹³Ｃ－ＮＭＲスペクトルから求められる、全プロピレン構成単位中のプロピレンモノマーの２，１－挿入に基づく異種結合の割合および１，３－挿入に基づく異種結合の割合の和が０．２ｍｏｌ％以下であること。

　〔３〕メタロセン触媒を用いて重合された〔１〕または〔２〕に記載のコンデンサー用プロピレン単独重合体。

　〔４〕〔１〕～〔３〕のいずれかに記載のプロピレン単独重合体を延伸面倍率（縦×横の面倍率）３０～８０倍で延伸させてなるコンデンサー用延伸フィルム。

　本発明のコンデンサー用プロピレン単独重合体から得られる延伸フィルムは耐電圧に優れており、コンデンサー用フィルムとして好適である。

　＜コンデンサー用プロピレン単独重合体＞
　本発明のコンデンサー用プロピレン単独重合体は、下記要件（ｉ）～（ｖ），（ｉｘ）を満たし、さらに好ましくは下記要件（ｖｉ）を満たすことを特徴としている。
（ｉ）メルトフローレート（ＭＦＲ；　ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８に準拠し、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定）が１～１０ｇ／１０分であること、
（ｉｉ）¹³Ｃ－ＮＭＲで測定したメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が０．９４０～０．９９５であること、
（ｉｉｉ）ｏ－ジクロロベンゼンを用いたクロス分別クロマトグラフ（ＣＦＣ）による９０℃での溶出積分量が０．５重量％以下であること、
（ｉｖ）示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した融点が１５２℃以上であること、
（ｖ）塩素含量が２重量ｐｐｍ以下であること、
（ｉｘ）ｏ－ジクロロベンゼンを用いたクロス分別クロマトグラフ（ＣＦＣ）により測定した溶出温度に対する溶出成分量のピーク半値幅が７．０℃以下であり、ピークトップ温度が１０５～１３０℃であること、
（ｖｉ）¹³Ｃ－ＮＭＲスペクトルから求められる、全プロピレン構成単位中のプロピレンモノマーの２，１－挿入に基づく異種結合の割合および１，３－挿入に基づく異種結合の割合の和が０．２ｍｏｌ％以下であること。

　上記要件（ｉ）～（ｖ），（ｉｘ）を満たし、さらに好ましくは上記要件（ｖｉ）を満たすコンデンサー用プロピレン単独重合体から得られる延伸フィルムは、耐電圧に優れており、コンデンサー用フィルムとして好適である。以下、各要件について詳細に説明する。

　［要件（ｉ）］
　本発明のコンデンサー用プロピレン単独重合体は、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１～１０ｇ／１０分であり、好ましくは１．５～８．０ｇ／１０分である。ＭＦＲが１未満では押出機での原反成形が困難であり、また延伸時にチャック外れ等が生じ、所望の延伸フィルムが得られないことがある。またＭＦＲが１０ｇ／１０分を超えると延伸時にフィルム破断が多発する等、フィルムの生産性が著しく低下することがある。

　［要件（ｉｉ）］
　本発明のコンデンサー用プロピレン単独重合体は、¹³Ｃ－ＮＭＲで測定したメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が、０．９４０～０．９９５であり、好ましくは０．９４５～０．９９０である。¹³Ｃ－ＮＭＲで測定したメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が０．９４０未満では所望の耐電圧を有するフィルムが得られないことがある。¹³Ｃ－ＮＭＲで測定したメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が０．９９５を超えると、延伸時の応力が著しく高くなり、コンデンサー用に必要とされる薄膜のフィルムが得られない場合や、均一な膜厚分布のフィルムにすることが困難となる場合が生じる。

　［要件（ｉｉｉ）］
　本発明のコンデンサー用プロピレン単独重合体は、ｏ－ジクロロベンゼンを用いたクロス分別クロマトグラフ（以下「ＣＦＣ」とも記す。）による９０℃での溶出積分量が、０．５重量％以下であり、好ましくは０．４重量％以下であり、更に好ましくは０．３重量％以下である。ＣＦＣによる９０℃での溶出積分量が０．５重量％を超えると、後述する耐電圧測定条件下において所望の耐電圧が得られないことがある。

　［要件（ｉｉｉ）’］
　本発明のコンデンサー用プロピレン単独重合体は、ＣＦＣによる１００℃での溶出積分量が、好ましくは２．２重量％以下であり、より好ましくは１．５重量％以下であり、更に好ましくは１．０重量％以下である。ＣＦＣによる１００℃での溶出積分量が前記範囲内であると、該プロピレン単独重合体から得られるフィルムは、耐電圧性に優れる傾向がある。

　［要件（ｉｖ）］
　本発明のコンデンサー用プロピレン単独重合体は、示差走査熱量計（以下「ＤＳＣ」とも記す。）で測定した融点が１５２℃以上であり、好ましくは１５３～１６６℃である。ＤＳＣで測定した融点が１５２℃未満では、コンデンサーフィルム用として施される金属蒸着時に熱負けによるフィルムの破断が生じ、コンデンサー素子に仕上げるまでの工程や実際に使用される環境下で熱収縮により、所望のコンデンサー特性が得られないなどの弊害が多くなる。ＤＳＣで測定した融点が１６６℃を超えると、延伸時の応力が著しく高くなり、コンデンサー用に必要とされる薄膜のフィルムが得られない場合や、均一な膜厚分布のフィルムにすることが困難となる場合が生じる。

　［要件（ｖ）］
　本発明のコンデンサー用プロピレン単独重合体は、塩素含量が、２重量ｐｐｍ以下（０～２重量ｐｐｍ）であり、好ましくは１重量ｐｐｍ以下である。塩素含量が２重量ｐｐｍを超えると、導電成分が増加するため、得られる延伸フィルムの耐電圧が低下し、長期的なコンデンサー特性が低下する場合がある。

　なお、たとえば、本発明のプロピレン単独重合体を重合する際に用いる触媒に塩素が含まれていると、得られたプロピレン単独重合体中に該塩素が残存する場合がある。後述するメタロセン化合物を用いると、上記範囲に塩素含量を制御することができる。

　［要件（ｖｉ）］
　本発明のコンデンサー用プロピレン単独重合体は、¹³Ｃ－ＮＭＲスペクトルから求められる、全プロピレン構成単位中のプロピレンモノマーの２，１－挿入に基づく異種結合の割合および１，３－挿入に基づく異種結合の割合の和が、好ましくは０．２ｍｏｌ％以下であり、より好ましくは０．１５ｍｏｌ％以下である。¹³Ｃ－ＮＭＲスペクトルから求められる、全プロピレン構成単位中のプロピレンモノマーの２，１－挿入および１，３－挿入に基づく異種結合の割合の和が、０．２ｍｏｌ％を超えると、プロピレン単独重合体の結晶の乱れが多くなるため、該プロピレン単独重合体から得られる延伸フィルムにおける結晶化成分が少なくなり、耐電圧の低下や熱収縮率の増大を招くおそれがある。

　［要件（ｖｉｉ）］
　本発明のコンデンサー用プロピレン単独重合体は、沸騰ｎ－ヘプタン不溶分（以下「ＨＩ」とも記す。）が９８．０～９９．９重量％であることが好ましく、９８．５～９９．９重量％であることがより好ましい。ＨＩが９８．０重量％未満では所望の耐電圧を有するフィルムが得られないことがある。ＨＩが９９．９重量％を超えると延伸時の応力が著しく高くなり、コンデンサー用に必要とされる薄膜のフィルムが得られない場合や、均一な膜厚分布のフィルムにすることが困難となる場合が生じる。

　［要件（ｖｉｉｉ）］
　本発明のコンデンサー用プロピレン単独重合体は、キシレン可溶分量（以下「ＣＸＳ」とも記す。）が０．１～１．０重量％であることが好ましく、０．１～０．８重量％であることがより好ましい。ＣＸＳが０．１重量％未満では延伸時の応力が著しく高くなり、コンデンサー用に必要とされる薄膜のフィルムが得られない場合や、均一な膜厚分布のフィルムにすることが困難となる場合が生じる。ＣＸＳが１．０重量％を超えると所望の耐電圧を有するフィルムが得られないことがある。

　［要件（ｉｘ）］
　本発明のコンデンサー用プロピレン単独重合体は、ｏ－ジクロロベンゼンを用いたクロス分別クロマトグラフ（ＣＦＣ）により測定した溶出温度に対する溶出成分量のピーク半値幅が７℃以下、好ましくは６．０℃以下、さらに好ましくは４．５以下であるとともに、ピークトップ温度が１０５～１３０℃、好ましくは１０７～１２７℃、さらに好ましくは１１０～１２５℃である。

　半値幅が７．０以下であると、優れた耐電圧を有するフィルムを得られる点で好ましく、ピークトップ温度が１０５～１２５℃であると、熱収縮率やコンデンサー特性に優れ、かつコンデンサー用に必要とされる薄膜フィルムが得られる点で好ましい。

　上記要件（ｉ）～（ｖ），（ｉｘ）、さらに、好ましくは上記要件（ｖｉ）、より好ましくは上記要件（ｉｉｉ）’、さらに好ましくは上記要件（ｖｉｉ）、特に好ましくは上記要件（ｖｉｉｉ）を同時に満たすコンデンサー用プロピレン単独重合体から得られる延伸フィルムは、生産性、膜の性状、コンデンサー特性、特に耐電圧性に優れており、コンデンサー用フィルムとして好適である。

　本発明のコンデンサー用プロピレン単独重合体としては、後述するメタロセン触媒を用いて重合されたものが好ましい。メタロセン触媒を用いて重合すると、¹³Ｃ－ＮＭＲで測定したメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が高く、かつ絶縁性に悪影響を及ぼすと推察されるＣＸＳ成分が少ないプロピレン単独重合体が得られやすいため望ましい。

　＜プロピレン単独重合体の製造方法＞
　上記コンデンサー用プロピレン単独重合体の製造方法は、該プロピレン単独重合体が上記要件（ｉ）～（ｖ），（ｉｘ）、さらに、好ましくは上記要件（ｖｉ）、より好ましくは上記要件（ｉｉｉ）’、さらに好ましくは上記要件（ｖｉｉ）、特に好ましくは上記要件（ｖｉｉｉ）を同時に満たす限りにおいて何ら限定されるものではない。例えば、後述する担持型チタン触媒、メタロセン触媒などのプロピレン重合用触媒を用いたプロピレンの重合方法により製造し得る。

　担持型チタン触媒としては、たとえば、チタン、マグネシウム、ハロゲンおよび内部添加電子供与性化合物を含む固体状チタン触媒成分と、周期律表の第Ｉ族、ＩＩ族、ＩＩＩ族から選ばれた金属を含む有機金属化合物と、外部添加電子供与性化合物とからなる重合触媒が好ましく用いられる。

　重合触媒としては、より具体的には、工業的にプロピレン系重合体（ポリプロピレン）を製造するために用いられる触媒が使用される。たとえば、ハロゲン化マグネシウムなどの担体上に、三塩化チタンまたは四塩化チタンを担持させたもの、ならびに有機アルミニウム化合物が用いられる。中でも特に、高活性で、かつ、チタン成分のもともと少ない触媒を用いることが好ましい。

　本発明に係るプロピレン単独重合体はコンデンサー用フィルムに使用するため、触媒の単位量当たりのポリマーの生成量が少ない場合には、後処理を行って触媒残渣を除去する必要がある。また、触媒の活性が高いためにポリマーの生成量が多い場合でも、後処理を行って触媒残渣を除去することが好ましい。後処理の方法としては、重合して得られたプロピレン単独重合体を液状のプロピレン、ブタン、ヘキサンまたはヘプタンなどで洗浄する方法が挙げられる。このとき、水、アルコール化合物、ケトン化合物、エーテル化合物、エステル化合物、アミン化合物、有機酸化合物または無機酸化合物などを添加してチタンやマグネシウムなどの触媒成分を可溶化し、抽出しやすくしてもよい。また、水またはアルコールなどの極性化合物で洗浄することも好ましい。このような後処理を行うことにより、得られるプロピレン単独重合体中の塩素含量を少なくすることができる。

　また、メタロセン触媒としては、シクロペンタジエニル骨格を分子内に持つメタロセン化合物を含む重合触媒が好ましく用いられる。

　シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を分子内に含むメタロセン化合物としては、その化学構造から下記一般式［Ｉ］で表されるメタロセン化合物（Ｄ１）および下記一般式［ＩＩ］で表される架橋型メタロセン化合物（Ｄ２）の二種類を例示することができる。これらの中では、架橋型メタロセン化合物（Ｄ２）が好ましい。

　〔上記一般式［Ｉ］および［ＩＩ］において、Ｍはチタン原子、ジルコニウム原子またはハフニウム原子を示し、Ｑはハロゲン原子、炭化水素基、アニオン配位子、または孤立電子対で配位可能な中性配位子であり、ｊは１～４の整数であり、ｊが２以上の時は、Ｑは互いに同一でも異なっていてもよく、Ｃｐ¹およびＣｐ²は、互いに同一か又は異なっていてもよく、Ｍと共にサンドイッチ構造を形成することができるシクロペンタジエニルまたは置換シクロペンタジエニル基である。ここで、置換シクロペンタジエニル基は、インデニル基、フルオレニル基、アズレニル基およびこれらが一つ以上のハイドロカルビル基で置換された基も包含し、インデニル基、フルオレニル基、アズレニル基の場合はシクペンタジエニル基に縮合する不飽和環の二重結合の一部は水添されていてもよい。一般式［ＩＩ］においてＹは、炭素原子数１～２０の２価の炭化水素基、炭素原子数１～２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基、－Ｏ－、－ＣＯ－、－Ｓ－、－ＳＯ－、－ＳＯ₂－、－Ｇｅ－、－Ｓｎ－、－ＮＲ^a－、－Ｐ（Ｒ^a）－、－Ｐ（Ｏ）（Ｒ^a）－、－ＢＲ^a－または－ＡｌＲ^a－を示す（但し、Ｒ^aは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１～２０の炭化水素基、炭素原子数１～２０のハロゲン化炭化水素基、水素原子、ハロゲン原子または窒素原子に炭素原子数１～２０の炭化水素基が１個または２個結合した窒素化合物残基である。）。〕
　上記コンデンサー用プロピレン単独重合体の製造方法としては、上記のプロピレン重合用触媒の中でも、メタロセン触媒を用いた製造方法が好ましい。メタロセン触媒を用いた製造方法であると、メソペンタッド分率が高く、かつ絶縁性に悪影響を及ぼすと推察されるＣＸＳ成分が少ないプロピレン単独重合体が得られやすいため望ましい。

　本発明において好適に用いられる重合触媒は、本願出願人によって既に国際公開（ＷＯ０１／２７１２４）されている下記一般式［ＩＩＩ］で表される架橋性メタロセン化合物、並びに、有機金属化合物、有機アルミニウムオキシ化合物およびメタロセン化合物と反応してイオン対を形成することのできる化合物から選ばれる少なくても１種以上の化合物、さらに必要に応じて粒子状担体とからなるメタロセン触媒であることが好ましい。

　上記一般式［ＩＩＩ］において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴は水素原子、炭化水素基、ケイ素含有基から選ばれ、それぞれ同一でも異なっていてもよい。このような炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、アリル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デカニル基などの直鎖状炭化水素基；イソプロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、アミル基、３－メチルペンチル基、１，１－ジエチルプロピル基、１，１－ジメチルブチル基、１－メチル－１－プロピルブチル基、１，１－プロピルブチル基、１，１－ジメチル－２－メチルプロピル基、１－メチル－１－イソプロピル－２－メチルプロピル基などの分岐状炭化水素基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、ノルボルニル基、アダマンチル基などの環状飽和炭化水素基；　フェニル基、トリル基、ナフチル基、ビフェニル基、フェナントリル基、アントラセニル基などの環状不飽和炭化水素基；ベンジル基、クミル基、１，１－ジフェニルエチル基、トリフェニルメチル基などの環状不飽和炭化水素基で置換され飽和炭化水素基；メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基、フリル基、Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ基、Ｎ－フェニルアミノ基、ピリル基、チエニル基などのヘテロ原子含有炭化水素基等を挙げることができる。ケイ素含有基としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ジメチルフェニルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、トリフェニルシリル基などを挙げることができる。また、Ｒ⁵からＲ¹²の隣接した置換基は互いに結合して環を形成してもよい。このような置換フルオレニル基としては、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、オクタヒドロジベンゾフルオレニル基、オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル基、オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル基などを挙げることができる。

　本発明に用いるメタロセン化合物としては、前記一般式［ＩＩＩ］において、シクロペンタジエニル環に置換するＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は水素原子または炭素数１～２０の炭化水素基であることが好ましく、Ｒ²およびＲ⁴が炭素数１～２０の炭化水素基であることがより好ましく、Ｒ¹およびＲ³が水素原子であり、Ｒ²およびＲ⁴が炭素数１～５の直鎖状または分岐状アルキル基であることが特に好ましい。

　また、前記一般式［ＩＩＩ］において、フルオレン環に置換する、Ｒ⁵からＲ¹²は水素原子または炭素数１～２０の炭化水素基であることが好ましい。炭素数１～２０の炭化水素基としては、前述の炭化水素基を例示することができる。Ｒ⁵からＲ¹²の隣接した置換基は互いに結合して環を形成してもよい。好ましい態様は、Ｒ⁷、Ｒ¹¹が同時に水素原子ではないフルオレン環であり、より好ましい態様はＲ⁶、Ｒ⁷、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹が同時に水素原子ではないフルオレン環である。

　本発明に用いるメタロセン化合物としては、前記一般式［ＩＩＩ］において、シクロペンタジエニル環とフルオレニル環を架橋するＹが第１４族元素であることが好ましく、炭素、ケイ素、ゲルマニウムがより好ましく、炭素原子がより好ましい。

　また、Ｙに置換するＲ¹³、Ｒ¹⁴は相互に同一でも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい炭素数１～２０の炭化水素基であり、好ましくは炭素数１～３のアルキル基または炭素数６～２０のアリール基から選ばれる。このような置換基としては、メチル基、エチル基、フェニル基、トリル基などが好ましい。なお、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴は、Ｒ⁵からＲ¹²の隣接した置換基またはＲ¹からＲ⁴の隣接した置換基と互いに結合して環を形成してもよい。

　前記一般式［ＩＩＩ］において、Ｍは好ましくは第４族遷移金属であり、さらに好ましくはチタン原子、ジルコニウム原子またはハフニウム原子である。また、Ｑはハロゲン、炭化水素基、アニオン配位子または孤立電子対で配位可能な中性配位子から同一または異なる組合せで選ばれる。ｊは１～４の整数であり、ｊが２以上の時は、Ｑは互いに同一でも異なっていてもよい。ハロゲンの具体例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、炭化水素基の具体例としては前述と同様のものなどが挙げられる。アニオン配位子の具体例としては、メトキシ、ｔｅｒｔ－ブトキシ、フェノキシなどのアルコキシ基、アセテート、ベンゾエートなどのカルボキシレート基、メシレート、トシレートなどのスルホネート基等が挙げられる。孤立電子対で配位可能な中性配位子の具体例としては、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジフェニルメチルホスフィンなどの有機リン化合物、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジオキサン、１，２－ジメトキシエタンなどのエーテル類等が挙げられる。Ｑは少なくとも１つがハロゲンまたはアルキル基であることが好ましい。

　前記の好ましい架橋メタロセン化合物としては、ジメチルメチレン（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルシクロペンタジエニル）（３，６－ジｔｅｒｔ－ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、１－フェニルエチリデン（４－ｔｅｒｔ－ブチル－２－メチルシクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、［３－（１’，１’，４’，４’，７’，７’，１０’，１０’－オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）（１，１，３－トリメチル－５－ｔｅｒｔ－ブチル－１，２，３，３ａ－テトラヒドロペンタレン）］ジルコニウムジクロライド、ジメチルメチレン（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０－オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロリド等を例示することができる。

　なお、本発明に用いるメタロセン触媒において、前記一般式［ＩＩＩ］で表わされるメタロセン化合物とともに用いられる、有機金属化合物、有機アルミニウムオキシ化合物、およびメタロセン化合物と反応してイオン対を形成する化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物（共触媒）、さらには必要に応じて用いられる粒子状担体については、本出願人による前記公報（ＷＯ０１／２７１２４）や特開平１１－３１５１０９号公報中に開示された化合物を制限無く使用することができる。

　プロピレン単独重合体が上記要件（ｉ）～（ｖ），（ｉｘ）、さらに、好ましくは上記要件（ｖｉ）、より好ましくは上記要件（ｉｉｉ）’、さらに好ましくは上記要件（ｖｉｉ）、特に好ましくは上記要件（ｖｉｉｉ）を同時に満たすように制御する方法としては、例えば、上述のような触媒を用いて、重合温度等の好適な重合条件を設定する方法が挙げられる。具体例としては、触媒種をジメチルメチレン（３－ｔ－ブチル－５－メチルシクロペンタジエニル）（３，６－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリドとし、重合温度を５０～９０℃とし、好ましくは６０～８０℃とし、原料とともに水素を供給し、該水素の供給量を０．０３～０．３ｍｏｌ％とし、好ましくは０．０６～０．２１ｍｏｌ％、より好ましくは０．０７～０．１８ｍｏｌ％とする方法が挙げられる。

　後述する本願実施例においては、メタロセン化合物としての、前記一般式［ＩＩＩ］において、Ｒ¹およびＲ³が水素原子であり、Ｒ²がｔｅｒｔ－ブチル基であり、Ｒ⁴がメチル基であり、Ｒ⁷およびＲ¹⁰がｔｅｒｔ－ブチル基であり、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹¹、Ｒ¹²が水素原子であり、Ｙが炭素原子であり、Ｒ¹³およびＲ¹⁴がメチル基であり、Ｍがジルコニウム原子であり、Ｑが塩素原子であり、ｊが２であるジメチルメチレン（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルシクロペンタジエニル）（３，６－ジｔｅｒｔ－ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリドや［３－（１’，１’，４’，４’，７’，７’，１０’，１０’－オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）（１，１，３－トリメチル－５－ｔｅｒｔ－ブチル－１，２，３，３ａ－テトラヒドロペンタレン）］ジルコニウムジクロライド、ジメチルメチレン（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０－オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、共触媒としての、メチルアルミノキサンがシリカ担体に担持された固体触媒とトリエチルアルミニウムの共存下で前重合を実施し、続いて多段階からなる本重合を実施することによって本発明のプロピレン単独重合体が製造されたが、本発明は該条件に何ら制約されるものではない。

　＜コンデンサー用延伸フィルム＞
　本発明のコンデンサー用延伸フィルムは、前記プロピレン単独重合体を、延伸倍率（縦×横の面倍率）３０～８０倍で、好ましくは３５～７５倍で、より好ましくは４０～７０倍で延伸してなるフィルムである。延伸倍率を高くすることにより、プロピレン単独重合体が高結晶化し、より高い絶縁破壊強度を有する延伸フィルムを得ることができる。

　本発明のコンデンサー用延伸フィルムは、耐電圧に優れている。当該耐電圧は、厚さ約１４μｍの延伸フィルムにおいて６５０Ｖ／μｍ以上であることが好ましく、６６０Ｖ／μｍ以上であることがより好ましく、６７０Ｖ／μｍ以上であることが特に好ましい。ここで耐電圧は、後述する実施例における測定方法で得られた値である。

　通常、コンデンサー用延伸フィルムは、使用温度が上がるほど、耐電圧は下がる傾向にあるが、本発明におけるコンデンサー用延伸フィルムは、高い立体規則性および高い分子量を持ったプロピレン単独重合体を用いていることにより、使用温度が高い場合でも耐電圧を高い状態で維持することができるという特徴を有する。

　本発明のコンデンサー用延伸フィルムの厚さは、通常、１～５０μｍの範囲にあり、好ましくは１．５～３０μｍの範囲にある。特に本発明のコンデンサー用延伸フィルムは、高い立体規則性および高い分子量を持ったプロピレン単独重合体を用いていることにより、その厚さが１５μｍ以下の薄膜の場合には特に顕著な効果が得られることが期待される。

　本発明のコンデンサー用延伸フィルムは、公知の同時二軸延伸法あるいは逐次二軸延伸法等の二軸延伸フィルム製造方法により製造し得る。二軸延伸の条件は、公知のＯＰＰフィルムやコンデンサーフィルムの製造条件、例えば、逐次二軸延伸法では、縦延伸温度を１２５～１４５℃、延伸倍率を４．５～９倍の範囲、横延伸温度を１５０～１９０℃、延伸倍率を７～１１倍の範囲にすればよい。フィルム同士がブロッキングする場合には、表面を適度に粗面化するためにチルロール温度を７０～１１０℃に制御することが望ましい。

　以下に、前記コンデンサー用延伸フィルムの製造方法の具体例としてひとつの方法を挙げるが、本発明はこれに限定されるものではない。

　まず、３０ｍｍφのＴダイを用い、ダイス温度２００～２５０℃、チルロール温度７０～９０℃で厚さ１００～１２００μｍのシートを作製する。得られたシートを１５４～１５８℃で１分間予熱した後、１５４～１５８℃で、延伸速度６ｍ／秒で、縦方向に５～９倍および横方向に７～９倍延伸すると、厚さ３～１５μｍの延伸フィルムが得られる。

　以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、実施例および比較例で用いたプロピレン単独重合体の諸特性は次のようにして測定した。

　（１）メルトフローレート（ＭＦＲ）
　プロピレン単独重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）を、ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８に準拠し、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定した。

　（２）メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）
　プロピレン単独重合体のメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）は、Ａ．ｚａｍｂｅｌｌｉらのＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，８，６８７（１９７５）に示された帰属により定められた値であり、¹³Ｃ－ＮＭＲにより、下記条件で測定し、メソペンタッド分率＝（２１．７ｐｐｍでのピーク面積）／（１９～２３ｐｐｍでのピーク面積）とした。

　　　〈測定条件〉
　　　　種類　ＪＮＭ－Ｌａｍｂａｄａ４００（日本電子（株）社製）
　　　　分解能　４００ＭＨｚ
　　　　測定温度　１２５℃
　　　　溶媒　１，２，４－トリクロロベンゼン／重水素化ベンゼン＝７／４
　　　　パルス幅　７．８μｓｅｃ
　　　　パルス間隔　５ｓｅｃ
　　　　積算回数　２０００回
　　　　シフト基準　ＴＭＳ＝０ｐｐｍ
　　　　モード　シングルパルスブロードバンドデカップリング
　（３）ＣＦＣにより測定した昇温時の１００℃までの溶出積分量、ＣＦＣにより測定したピーク半値幅およびピークトップ温度
　プロピレン単独重合体の溶出積分量を、三菱油化社製ＣＦＣ　Ｔ－１５０Ａ型を用い以下のようにして測定した。

　分離カラム：ＳｈｏｄｅｘＡＴ－８０６ＭＳ（３本）、溶離液：ｏ－ジクロロベンゼン、試料濃度：０．１５～０．３ｗｔ／ｖｏｌ％、注入量：０．５ｍｌ、流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎとした。試料を１３５℃で２時間加熱後、０℃まで１℃／ｍｉｎで降温した。さらに０℃で６０分間保持して試料をコーティングした。昇温溶出カラム容量は０．８６ｍｌ、配管容量は０．０６ｍｌであった。

　検出器はＦＯＸＢＯＲＯ社製赤外分光器ＭＩＲＡＮ　１Ａ　ＣＶＦ型（ＣａＦ₂セル）を用い、応答時間１０秒の吸光度モードの設定で、３．４２μｍ（２９２４ｃｍ^-1）の赤外光を検知した。溶出温度は０～１３５℃までを２５～３５フラクションに分け、特に溶出ピーク付近では２℃きざみのフラクションに分けた。温度表示は全て整数であり、例えば１２０℃の溶出画分とは、１１８～１２０℃で溶出した成分のことを示す。ＣＦＣによる９０℃での溶出積分量は０～９０℃までの溶出画分の合計とした。ＣＦＣによる１００℃での溶出積分量は０～１００℃までの溶出画分の合計とした。０℃でもコーティングされなかった成分および各温度で溶出したフラクションの分子量を測定し、汎用較正曲線を使用して、ＰＰ換算分子量を求めた。ＳＥＣ温度：１３５℃、内標注入量：０．５ｍｌ、注入位置：３．０ｍｌ、データサンプリング時間：０．５０秒とした。

　なお、狭い温度範囲で溶出する成分が多すぎて、圧力異常が生じる場合には、試料濃度を０．１５ｗｔ／ｖｏｌ％未満とする場合もある。データ処理は、装置付属の解析プログラム「ＣＦＣデータ処理（バージョン１．５０）」で実施した。なお、クロス分別（ＣＦＣ）それ自身は、測定条件を厳密に同一にすれば高い分析精度でもって結果を再現する分析法であると言われているが、本発明の実施例においては測定を１回での値を記載した。

　ピーク半値幅は最大溶出量の半分の溶出量における溶出温度幅、ピークトップ温度は溶出量が最大となる温度と定義し決定した。

　（４）融点（Ｔｍ）
　プロピレン単独重合体の融点（Ｔｍ）を、示差走査熱量計（ＤＳＣ、パーキンエルマー社製）を用いて以下のとおり測定した。ここで測定した第３ｓｔｅｐにおける吸熱ピークを融点（Ｔｍ）と定義した。

　〈測定条件〉
　サンプル作製条件：２３０℃で２分間プレスした後、１分間放熱板上にて冷却させ、０．１ｍｍから０．４ｍｍ厚のサンプルシートを作成した。

　内容量３０μｌのアルミニウム製穴あきサンプルパンに約５ｍｇの熱プレスしたサンプルを入れ、アルミニウム製の蓋をして測定した。

　第１ｓｔｅｐ：５００℃／ｍｉｎで２３０℃まで昇温し、１０ｍｉｎ間保持する。

　第２ｓｔｅｐ：１０℃／ｍｉｎで３０℃まで降温し、１ｍｉｎ間保持する。

　第３ｓｔｅｐ：１０℃／ｍｉｎで２３０℃まで昇温する。

　（５）塩素含量（Ｃｌ）
　プロピレン単独重合体における塩素含量を以下のとおり測定した。

　試料０．８ｇを、三菱化成社製燃焼装置を用いてアルゴン／酸素気流下で、４００～９００℃で燃焼した後、燃焼ガスを超純水で捕捉し、濃縮後の試料液を、日本ダイオネック（株）ＤＩＯＮＥＸ－ＤＸ３００型イオンクロマト装置および陰イオンカラムＡＳ４Ａ－ＳＣ（ダイオネック社製）を用いて測定した。

　（６）２，１－挿入および１，３－挿入に基づく異種結合の割合
　¹³Ｃ－ＮＭＲを用いて、特開平７－１４５２１２号公報に記載された方法に従って、全プロピレン構成単位中のプロピレンモノマーの２，１－挿入の割合、１，３－挿入の割合を測定した。

　（７）沸騰ｎ－ヘプタン不溶分（ＨＩ）
　プロピレン単独重合体におけるＨＩを以下のとおり測定した。

　ＨＩの定量方法としては、まず１ｇの試料をソックスレー抽出器に入れ、沸騰ｎ－ヘプタンで１０時間抽出した。次いで、この試料をアセトンで洗浄後、１２０℃で６時間乾燥した後その重量を求め、初期の試料量に対する重量百分率によって算出した。

　（８）キシレン可溶分量（ＣＸＳ）
　プロピレン単独重合体におけるＣＸＳを以下のとおり算出した。

　秤量したプロピレン単独重合体試料５ｇを５００ｍｌの沸騰キシレン中で完全に溶解した後、液温が２０℃になるまで静置した。液温が２０℃になってから、更に３０分間静置した後、沈殿物をろ過した。ろ液を濃縮、乾固した後、更に６０℃かつ１６０ｍｍＨｇで６時間乾燥し、残渣重量を秤量した。使用した試料の重量とキシレン溶出物との重量の比率をＣＸＳ量として算出した。

　（９）耐電圧（ＢＤＶ）
　得られた延伸フィルムのＢＤＶを８０℃においてＪＩＳ－Ｃ２３３０に準拠して測定した。

　［実施例１］
　〔プロピレン単独重合体（ＰＰ１）の製造〕
　（１）固体触媒担体の製造
　１Ｌ枝付フラスコにＳｉＯ₂（ＡＧＣエスアイテック製サンスフェアＨ１２１）３００ｇをサンプリングし、トルエン８００ｍＬを入れ、スラリー化した。次に５Ｌ４つ口フラスコへ移液をし、トルエン２６０ｍＬを加えた。メチルアルミノキサン（以下、ＭＡＯ）－トルエン溶液（１０ｗｔ％溶液）を２８３０ｍＬ導入した。室温のままで、３０分間攪拌した。１時間で１１０℃に昇温し、４時間反応を行った。反応終了後、室温まで冷却した。冷却後、上澄みトルエンを抜き出し、フレッシュなトルエンで、置換率が９５％になるまで、置換を行った。

　（２）固体触媒の製造（担体への金属触媒成分の担持）
　グローブボックス内にて、５Ｌ４つ口フラスコにジメチルメチレン（３－ｔ－ブチル－５－メチルシクロペンタジエニル）（３、６－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリドを１．０ｇ秤取った。フラスコを外へ出し、トルエン０．５Ｌおよび前記（１）で調製したＭＡＯ／ＳｉＯ₂／トルエンスラリー２．０Ｌ（固体成分として１００ｇ）を窒素下で加え、３０分間攪拌し担持を行った。得られたジメチルメチレン（３－ｔ－ブチル－５－メチルシクロペンタジエニル）（３、６－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド／ＭＡＯ／ＳｉＯ₂／トルエンスラリーはｎ－ヘプタンにて９９％置換を行い、最終的なスラリー量を４．５リットルとした。この操作は、室温で行った。

　（３）前重合触媒の製造
　前記（２）で調製した固体触媒成分１０１ｇ、トリエチルアルミニウム１１１ｍＬ、ヘプタン８０Ｌを内容量２００Ｌの攪拌機付きオートクレーブに挿入し、内温１５～２０℃に保ちエチレンを３０３ｇ挿入し、１８０分間攪拌しながら反応させた。重合終了後、固体成分を沈降させ、上澄み液の除去およびヘプタンによる洗浄を２回行った。得られた前重合触媒を精製ヘプタンに再懸濁して、固体触媒成分濃度で１ｇ／Ｌとなるよう、ヘプタンにより調整を行った。この前重合触媒は固体触媒成分１ｇ当りポリエチレンを３ｇ含んでいた。

　（４）本重合
　内容量５８Ｌのジャケット付循環式管状重合器にプロピレンを３０ｋｇ／時間、水素を５ＮＬ／時間、前記（３）で製造した触媒スラリーを固体触媒成分として３．２ｇ／時間、トリエチルアルミニウム１．０ｍｌ／時間を連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状重合器の温度は３０℃であり、圧力は３．１ＭＰａ／Ｇであった。

　得られたスラリーは内容量１０００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを５０ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．１２ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度７０℃、圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。

　得られたスラリーは内容量５００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１５ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．１２ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度６９℃、圧力２．９ＭＰａ／Ｇで重合を行った。

　得られたスラリーは内容量５００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１２ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．１２ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度６８℃、圧力２．９ＭＰａ／Ｇで重合を行った。

　得られたスラリーは内容量５００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１３ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．１２ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度６７℃、圧力２．９ＭＰａ／Ｇで重合を行った。

　得られたスラリーを気化後、気固分離を行い、プロピレン単独重合体（ＰＰ１）を得た。プロピレン単独重合体（ＰＰ１）は、４０ｋｇ／ｈで得られた。プロピレン単独重合体（ＰＰ１）は、８０℃で真空乾燥を行った。

　以上のようにして得られたプロピレン単独重合体（ＰＰ１）の特性を下記表１に示す。

　〔ペレット化〕
　得られたプロピレン単独重合体（ＰＰ１）１００重量部に対して、酸化防止剤として３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシトルエンを０．２重量部、酸化防止剤としてテトラキス［メチレン－３（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンを０．２重量部、中和剤としてステアリン酸カルシウム　０．０１重量部を配合し、単軸押出機を用いて、樹脂温度２３０℃で溶融混練してプロピレン単独重合体（ＰＰ１）のペレット化を行った。造粒機は（株）ジーエムエンジニアリング製ＧＭＺ５０－３２（Ｌ／Ｄ＝３２、５０ｍｍφ単軸）を使用した。

　〔シート成形〕
　上記で得られたプロピレン単独重合体（ＰＰ１）のペレットを（株）ジーエムエンジニアリング製３０ｍｍφのＴダイで２５０℃に溶融後に押出し、３０℃の温度に保持された１個の冷却ロールにより、引張り速度１．０ｍ／分で冷却し、厚さが０．５ｍｍのシートを得た。

　〔延伸フィルム作製〕
　上記で得られたシートを８５ｍｍ×８５ｍｍにカットし、次の条件で二軸延伸し厚さ１４μｍの二軸延伸フィルムを得た。得られた延伸フィルムの耐電圧を上記方法により測定した。結果を表１に示す。

　　　延伸装置：ブルックナー社製ＫＡＲＯＩＶ
　　　予熱温度：１５４℃
　　　予熱時間：６０秒
　　　延伸倍率：５×７倍（ＭＤ方向５倍、ＴＤ方向７倍）の逐次二軸延伸
　　　延伸速度：６ｍ／分
　［実施例２］
　重合を下記のとおり行い、得られたプロピレン単独重合体（ＰＰ２）を用いた以外は、実施例１と同様にして延伸フィルムを得た。得られた延伸フィルムの耐電圧を上記方法により測定した。結果を表１に示す。

　〔プロピレン単独重合体（ＰＰ２）の製造〕
　（１）固体触媒担体の製造
　１Ｌ枝付フラスコにＳｉＯ₂（ＡＧＣエスアイテック製サンスフェアＨ１２１）３００ｇをサンプリングし、トルエン８００ｍＬを入れ、スラリー化した。次に５Ｌ４つ口フラスコへ移液をし、トルエン２６０ｍＬを加えた。メチルアルミノキサン（以下、ＭＡＯ）－トルエン溶液（１０ｗｔ％溶液）を２８３０ｍＬ導入した。室温のままで、３０分間攪拌した。１時間で１１０℃に昇温し、４時間反応を行った。反応終了後、室温まで冷却した。冷却後、上澄みトルエンを抜き出し、フレッシュなトルエンで、置換率が９５％になるまで、置換を行った。

　（２）固体触媒の製造（担体への金属触媒成分の担持）
　グローブボックス内にて、５Ｌ４つ口フラスコに［３－（１’，１’，４’，４’，７’，７’，１０’，１０’－オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）（１，１，３－トリメチル－５－ｔｅｒｔ－ブチル－１，２，３，３ａ－テトラヒドロペンタレン）］ジルコニウムジクロライドを１．０ｇ秤取った。フラスコを外へ出し、トルエン０．５Ｌおよび前記（１）で調製したＭＡＯ／ＳｉＯ₂／トルエンスラリー２．０Ｌ（固体成分として１００ｇ）を窒素下で加え、３０分間攪拌し担持を行った。得られた［３－（１’，１’，４’，４’，７’，７’，１０’，１０’－オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）（１，１，３－トリメチル－５－ｔｅｒｔ－ブチル－１，２，３，３ａ－テトラヒドロペンタレン）］ジルコニウムジクロライド／ＭＡＯ／ＳｉＯ₂／トルエンスラリーはｎ－ヘプタンにて９９％置換を行い、最終的なスラリー量を４．５リットルとした。この操作は、室温で行った。

　得られたスラリーは内容量１０００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを５０ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．１０ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度７０℃、圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。

　得られたスラリーは内容量５００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１５ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．１０ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度６９℃、圧力２．９ＭＰａ／Ｇで重合を行った。

　得られたスラリーは内容量５００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１２ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．１０ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度６８℃、圧力２．９ＭＰａ／Ｇで重合を行った。

　得られたスラリーは内容量５００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１３ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．１０ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度６７℃、圧力２．９ＭＰａ／Ｇで重合を行った。

　得られたスラリーを気化後、気固分離を行い、プロピレン単独重合体（ＰＰ２）を得た。プロピレン単独重合体（ＰＰ２）は、４０ｋｇ／ｈで得られた。プロピレン単独重合体（ＰＰ２）は、８０℃で真空乾燥を行った。

　以上のようにして得られたプロピレン単独重合体（ＰＰ２）の特性を下記表１に示す。

　［実施例３］
　重合を下記のとおり行い、得られたプロピレン単独重合体（ＰＰ３）を用いた以外は、実施例１と同様にして延伸フィルムを得た。得られた延伸フィルムの耐電圧を上記方法により測定した。結果を表１に示す。

　〔プロピレン単独重合体（ＰＰ３）の製造〕
　（１）固体触媒担体の製造
　１Ｌ枝付フラスコにＳｉＯ₂（ＡＧＣエスアイテック製サンスフェアＨ１２１）３００ｇをサンプリングし、トルエン８００ｍＬを入れ、スラリー化した。次に５Ｌ４つ口フラスコへ移液をし、トルエン２６０ｍＬを加えた。メチルアルミノキサン（以下、ＭＡＯ）－トルエン溶液（１０ｗｔ％溶液）を２８３０ｍＬ導入した。室温のままで、３０分間攪拌した。１時間で１１０℃に昇温し、４時間反応を行った。反応終了後、室温まで冷却した。冷却後、上澄みトルエンを抜き出し、フレッシュなトルエンで、置換率が９５％になるまで、置換を行った。

　（２）固体触媒の製造（担体への金属触媒成分の担持）
　グローブボックス内にて、５Ｌ４つ口フラスコにジメチルメチレン（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０－オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロリドを１．０ｇ秤取った。フラスコを外へ出し、トルエン０．５Ｌおよび前記（１）で調製したＭＡＯ／ＳｉＯ₂／トルエンスラリー２．０Ｌ（固体成分として１００ｇ）を窒素下で加え、３０分間攪拌し担持を行った。得られたジメチルメチレン（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルシクロペンタジエニル）（１，１，４，４，７，７，１０，１０－オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロリド／ＭＡＯ／ＳｉＯ₂／トルエンスラリーはｎ－ヘプタンにて９９％置換を行い、最終的なスラリー量を４．５リットルとした。この操作は、室温で行った。

　得られたスラリーを気化後、気固分離を行い、プロピレン単独重合体（ＰＰ３）を得た。プロピレン単独重合体（ＰＰ３）は、４０ｋｇ／ｈで得られた。プロピレン単独重合体（ＰＰ３）は、８０℃で真空乾燥を行った。

　以上のようにして得られたプロピレン単独重合体（ＰＰ３）の特性を下記表１に示す。

　［比較例１］
　重合を下記のとおり行い、得られたプロピレン単独重合体（ＰＰ４）を用いた以外は、実施例１と同様にして延伸フィルムを得た。得られた延伸フィルムの耐電圧を上記方法により測定した。結果を表１に示す。

　〔プロピレン単独重合体（ＰＰ４）の製造〕
　（１）固体触媒担体の製造
　１Ｌ枝付フラスコにＳｉＯ₂（ＡＧＣエスアイテック製サンスフェアＨ１２１）３００ｇをサンプリングし、トルエン８００ｍＬを入れ、スラリー化した。次に５Ｌ４つ口フラスコへ移液をし、トルエン２６０ｍＬを加えた。メチルアルミノキサン（以下、ＭＡＯ）－トルエン溶液（１０ｗｔ％溶液）を２８３０ｍＬ導入した。室温のままで、３０分間攪拌した。１時間で１１０℃に昇温し、４時間反応を行った。反応終了後、室温まで冷却した。冷却後、上澄みトルエンを抜き出し、フレッシュなトルエンで、置換率が９５％になるまで、置換を行った。

　（２）固体触媒の製造（担体への金属触媒成分の担持）
　グローブボックス内にて、５Ｌ４つ口フラスコにジフェニルメチレン（３－ｔ－ブチル－５－メチルシクロペンタジエニル）（２，７－ｔ－ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリドを１．０ｇ秤取った。フラスコを外へ出し、トルエン０．５Ｌおよび前記（１）で調製したＭＡＯ／ＳｉＯ₂／トルエンスラリー２．０Ｌ（固体成分として１００ｇ）を窒素下で加え、３０分間攪拌し担持を行った。得られたジフェニルメチレン（３－ｔ－ブチル－５－メチルシクロペンタジエニル）（２，７－ｔ－ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド／ＭＡＯ／ＳｉＯ₂／トルエンスラリーはｎ－ヘプタンにて９９％置換を行い、最終的なスラリー量を４．５リットルとした。この操作は、室温で行った。

　（４）本重合
　内容量５８Ｌのジャケット付循環式管状重合器にプロピレンを３０ｋｇ／時間、水素を５ＮＬ／時間、前記（３）で製造した触媒スラリーを固体触媒成分として４．４ｇ／時間、トリエチルアルミニウム１．０ｍｌ／時間を連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状重合器の温度は３０℃であり、圧力は３．１ＭＰａ／Ｇであった。

　得られたスラリーは内容量１０００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを５０ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．０６ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度７０℃、圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。

　得られたスラリーは内容量５００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１５ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．０６ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度６９℃、圧力２．９ＭＰａ／Ｇで重合を行った。

　得られたスラリーは内容量５００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１２ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．０６ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度６８℃、圧力２．９ＭＰａ／Ｇで重合を行った。

　得られたスラリーは内容量５００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１３ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．０６ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度６７℃、圧力２．９ＭＰａ／Ｇで重合を行った。

　得られたスラリーを気化後、気固分離を行い、プロピレン単独重合体（ＰＰ４）を得た。プロピレン単独重合体（ＰＰ４）は、４０ｋｇ／ｈで得られた。プロピレン単独重合体（ＰＰ４）は、８０℃で真空乾燥を行った。

　以上のようにして得られたプロピレン単独重合体（ＰＰ４）の特性を下記表１に示す。

　［比較例２］
　重合を下記のとおり行い、得られたプロピレン単独重合体（ＰＰ５）を用いた以外は、実施例１と同様にして延伸フィルムを得た。得られた延伸フィルムの耐電圧を上記方法により測定した。結果を表１に示す。

　〔プロピレン単独重合体（ＰＰ５）の製造〕
　（１）固体触媒担体の製造
　１Ｌ枝付フラスコにＳｉＯ₂（ＡＧＣエスアイテック製サンスフェアＨ１２１）３００ｇをサンプリングし、トルエン８００ｍＬを入れ、スラリー化した。次に５Ｌ４つ口フラスコへ移液をし、トルエン２６０ｍＬを加えた。メチルアルミノキサン（以下、ＭＡＯ）－トルエン溶液（１０ｗｔ％溶液）を２８３０ｍＬ導入した。室温のままで、３０分間攪拌した。１時間で１１０℃に昇温し、４時間反応を行った。反応終了後、室温まで冷却した。冷却後、上澄みトルエンを抜き出し、フレッシュなトルエンで、置換率が９５％になるまで、置換を行った。

　（２）固体触媒の製造（担体への金属触媒成分の担持）
　グローブボックス内にて、５Ｌ４つ口フラスコにジメチルシリレンビス－（２－メチル－４－フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリドを１．０ｇ秤取った。フラスコを外へ出し、トルエン０．５Ｌおよび前記（１）で調製したＭＡＯ／ＳｉＯ₂／トルエンスラリー２．０Ｌ（固体成分として１００ｇ）を窒素下で加え、３０分間攪拌し担持を行った。得られたジメチルシリレンビス－（２－メチル－４－フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド／ＭＡＯ／ＳｉＯ₂／トルエンスラリーはｎ－ヘプタンにて９９％置換を行い、最終的なスラリー量を４．５リットルとした。この操作は、室温で行った。

　（４）本重合
　内容量５８Ｌのジャケット付循環式管状重合器にプロピレンを３０ｋｇ／時間、水素を５ＮＬ／時間、前記（３）で製造した触媒スラリーを固体触媒成分として１．７ｇ／時間、トリエチルアルミニウム１．０ｍｌ／時間を連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状重合器の温度は３０℃であり、圧力は３．１ＭＰａ／Ｇであった。

　得られたスラリーは内容量１０００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを５０ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．３０ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度７０℃、圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。

　得られたスラリーは内容量５００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１５ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．３０ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度６９℃、圧力２．９ＭＰａ／Ｇで重合を行った。

　得られたスラリーは内容量５００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１２ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．３０ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度６８℃、圧力２．９ＭＰａ／Ｇで重合を行った。

　得られたスラリーは内容量５００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１３ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．３０ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度６７℃、圧力２．９ＭＰａ／Ｇで重合を行った。

　得られたスラリーを気化後、気固分離を行い、プロピレン単独重合体（ＰＰ５）を得た。プロピレン単独重合体（ＰＰ５）は、４０ｋｇ／ｈで得られた。プロピレン単独重合体（ＰＰ５）は、８０℃で真空乾燥を行った。

　以上のようにして得られたプロピレン単独重合体（ＰＰ５）の特性を下記表１に示す。

　［比較例３］
　重合を下記のとおり行い、得られたプロピレン単独重合体（ＰＰ６）を用いた以外は、実施例１と同様にして延伸フィルムを得た。得られた延伸フィルムの耐電圧を上記方法により測定した。結果を表１に示す。

　〔プロピレン単独重合体（ＰＰ６）の製造〕
　（１）固体状チタン触媒成分の調製
　無水塩化マグネシウム９５２ｇ、デカン４４２０ｍＬおよび２－エチルヘキシルアルコール３９０６ｇを、１３０℃で２時間加熱して均一溶液とした。この溶液中に無水フタル酸２１３ｇを添加し、１３０℃でさらに１時間攪拌混合を行って無水フタル酸を溶解させた。得られた均一溶液を２３℃まで冷却した後、この均一溶液７５０ｍＬを、－２０℃に保持された四塩化チタン２０００ｍＬ中に１時間かけて滴下した。滴下後、得られた混合液の温度を４時間かけて１１０℃に昇温し、１１０℃に達したところでフタル酸ジイソブチル（ＤＩＢＰ）５２．２ｇを加え、同温度で２時間加熱した。次いで、熱時濾過にて固体部を採取し、この固体部を２７５０ｍＬの四塩化チタンに再懸濁させた後、再び１１０℃で２時間加熱した。加熱終了後、再び熱濾過にて固体部を採取し、１１０℃のデカンおよびヘキサンを用いて、洗浄液中にチタン化合物が検出されなくなるまで洗浄した。このようにして調製された固体状チタン触媒成分は、ヘキサンスラリーとして保存される。このヘキサンスラリーの一部を乾燥して触媒組成を調べたところ、固体状チタン触媒成分は、チタンを２重量％、塩素を５７重量％、マグネシウムを２１重量％およびＤＩＢＰを２０重量％含有していた。

　（２）前重合触媒の製造
　前記（１）で調製した固体状チタン触媒成分１２０ｇ、トリエチルアルミニウム２０．５ｍＬおよびヘプタン１２０Ｌを内容量２００Ｌの攪拌機付きオートクレーブに入れ、内温５℃に保ちながら、プロピレンを７２０ｇ加え、６０分間攪拌して反応させた。重合終了後、固体成分を沈降させ、上澄み液の除去およびヘプタンによる洗浄を２回行った。得られた前重合触媒を精製ヘプタンに再懸濁して、固体状チタン触媒成分濃度で１ｇ／Ｌの前重合触媒のスラリーを得た。この前重合触媒は固体状チタン触媒成分１ｇ当たり、プロピレン単独重合体を６ｇ含んでいた。

　（３）本重合
　内容量１００Ｌの攪拌器付きベッセル重合器に、プロピレンを１１０ｋｇ／時間、前記（２）で調製した前重合触媒のスラリーを９．８ｇ／時間、トリエチルアルミニウムを５．８ｍＬ／時間およびジシクロペンチルジメトキシシランを２．６ｍＬ／時間、連続的に供給し、水素を、気相部の水素濃度が０．９ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度７３℃および圧力３．２ＭＰａ／Ｇで重合を行った。得られたスラリーを内容量１０００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器に送り、さらに重合を行った。プロピレンを３０ｋｇ／時間および水素を、気相部の水素濃度が１．３ｍｏｌ％になるように重合器に供給した。重合温度７１℃および圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。得られたスラリーを内容量５００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器に送り、さらに重合を行った。プロピレンを４６ｋｇ／時間および水素を、気相部の水素濃度が１．３ｍｏｌ％になるように重合器に供給した。重合温度６９℃、圧力２．９ＭＰａ／Ｇで重合を行った。得られたスラリーを失活させた後、液体プロピレンによる洗浄槽に送り、プロピレン単独重合体パウダーを洗浄した。このスラリーを気化させた後、気固分離し、プロピレン単独重合体を得た。得られたプロピレン単独重合体を、コニカル乾燥機に導入して、８０℃で真空乾燥した。次いで、この生成物１００キログラムに対し、純水３５．９グラムおよびプロピレンオキサイド０．６３リットルを加え、９０℃で２時間脱塩素処理を行った後に、８０℃で真空乾燥を行うと、プロピレン単独重合体（ＰＰ６）が得られた。

　以上のようにして得られたプロピレン単独重合体（ＰＰ６）の特性を下記表１に示す。

　［比較例４］
　重合を下記のとおり行い、得られたプロピレン単独重合体（ＰＰ７）を用いた以外は、実施例１と同様にして延伸フィルムを得た。得られた延伸フィルムの耐電圧を上記方法により測定した。結果を表１に示す。

　〔プロピレン単独重合体（ＰＰ７）の製造〕
　（１）固体触媒担体の製造
　１Ｌ枝付フラスコにＳｉＯ₂（ＡＧＣエスアイテック製サンスフェアＨ１２１）３００ｇをサンプリングし、トルエン８００ｍＬを入れ、スラリー化した。次に５Ｌ４つ口フラスコへ移液をし、トルエン２６０ｍＬを加えた。メチルアルミノキサン（以下、ＭＡＯ）－トルエン溶液（１０ｗｔ％溶液）を２８３０ｍＬ導入した。室温のままで、３０分間攪拌した。１時間で１１０℃に昇温し、４時間反応を行った。反応終了後、室温まで冷却した。冷却後、上澄みトルエンを抜き出し、フレッシュなトルエンで、置換率が９５％になるまで、置換を行った。

　（２）固体触媒の製造（担体への金属触媒成分の担持）
　グローブボックス内にて、５Ｌ４つ口フラスコに（フェニル）（メチル）メチレン（３－ｔ－ブチル－５－メチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８－ヘキサメチル－１Ｈ，８Ｈ－ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロリドを１．０ｇ秤取った。フラスコを外へ出し、トルエン０．５Ｌおよび前記（１）で調製したＭＡＯ／ＳｉＯ₂／トルエンスラリー２．０Ｌ（固体成分として１００ｇ）を窒素下で加え、３０分間攪拌し担持を行った。得られた（フェニル）（メチル）メチレン（３－ｔ－ブチル－５－メチルシクロペンタジエニル）（１，１，３，６，８，８－ヘキサメチル－１Ｈ，８Ｈ－ジシクロペンタ［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロリド／ＭＡＯ／ＳｉＯ₂／トルエンスラリーはｎ－ヘプタンにて９９％置換を行い、最終的なスラリー量を４．５リットルとした。この操作は、室温で行った。

　（４）本重合
　内容量５８Ｌのジャケット付循環式管状重合器にプロピレンを３０ｋｇ／時間、水素を５ＮＬ／時間、前記（３）で製造した触媒スラリーを固体触媒成分として２．６ｇ／時間、トリエチルアルミニウム１．０ｍｌ／時間を連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状重合器の温度は３０℃であり、圧力は２．６ＭＰａ／Ｇであった。

　得られたスラリーは内容量１０００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを５０ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．１９ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度６０℃、圧力２．５ＭＰａ／Ｇで重合を行った。

　得られたスラリーは内容量５００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１５ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．１９ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度５９℃、圧力２．５ＭＰａ／Ｇで重合を行った。

　得られたスラリーは内容量５００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１２ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．１９ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度５８℃、圧力２．５ＭＰａ／Ｇで重合を行った。

　得られたスラリーは内容量５００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１３ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．１９ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度５７℃、圧力２．４ＭＰａ／Ｇで重合を行った。

　得られたスラリーを気化後、気固分離を行い、プロピレン単独重合体を得た。プロピレン重合体を、４０ｋｇ／ｈで得た後、８０℃で真空乾燥を行うことにより、プロピレン単独重合体（ＰＰ７）が得られた。

　以上のようにして得られたプロピレン単独重合体（ＰＰ７）の特性を下記表１に示す。

Claims

　下記要件（ｉ）～（ｖ），（ｉｘ）を満たすコンデンサー用プロピレン単独重合体；
（ｉ）メルトフローレート（ＭＦＲ；　ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８に準拠し、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定）が１～１０ｇ／１０分であること、
（ｉｉ）¹³Ｃ－ＮＭＲで測定したメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が０．９４０～０．９９５であること、
（ｉｉｉ）ｏ－ジクロロベンゼンを用いたクロス分別クロマトグラフ（ＣＦＣ）による９０℃での溶出積分量が０．５重量％以下であること、
（ｉｖ）示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した融点が１５２℃以上であること、
（ｖ）塩素含量が２重量ｐｐｍ以下であること、
（ｉｘ）ｏ－ジクロロベンゼンを用いたクロス分別クロマトグラフ（ＣＦＣ）により測定した溶出温度に対する溶出成分量のピーク半値幅が７．０℃以下であり、ピークトップ温度が１０５～１３０℃であること。
　さらに下記要件（ｖｉ）を満たす請求項１記載のコンデンサー用プロピレン単独重合体；
（ｖｉ）¹³Ｃ－ＮＭＲスペクトルから求められる、全プロピレン構成単位中のプロピレンモノマーの２，１－挿入に基づく異種結合の割合および１，３－挿入に基づく異種結合の割合の和が０．２ｍｏｌ％以下であること。
　メタロセン触媒を用いて重合された請求項１または２記載のコンデンサー用プロピレン単独重合体。
　請求項１～３のいずれか記載のプロピレン単独重合体を延伸面倍率（縦×横の面倍率）３０～８０倍で延伸させてなるコンデンサー用延伸フィルム。