JPH11302436A

JPH11302436A - 多孔フィルムおよび電池用セパレータフィルム

Info

Publication number: JPH11302436A
Application number: JP10109845A
Authority: JP
Inventors: Akinao Hashimoto; 暁直橋本; Hiroshi Koizumi; 寛小泉; Hitoshi Mantoku; 均萬徳; Kazuo Yagi; 和雄八木
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1998-04-20
Filing date: 1998-04-20
Publication date: 1999-11-02

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】孔の閉塞性に優れ、閉塞温度近辺での高温突
刺強度に優れ、かつ耐破膜性に優れる多孔性フィルム並
びにそれを利用した高容量電池用セパレータを提供す
る。【解決手段】以下の特徴を有するポリオレフィン多孔
フィルム。１）極限粘度［η］が２．５ｄｌ／ｇ以上、
２）Ｍｗ／Ｍｎが１０以下、３）膜厚が１０〜１００μ
ｍ、４）透気度が５０〜１５００ｓｅｃ／１００ｍｌ、
５）空孔率が３０〜８０％、６）突刺強度（２５℃）≧
１２ｇ／μｍ、７）突刺強度（１３５℃）≧９ｇ／μ
ｍ。このフィルムは、さらに閉塞温度が１４０℃以下で
あること、耐破膜時間が２分以上であること、１０５℃
における熱収縮率が６％未満であることの要件の少なく
ともひとつを併せ持つことにより、電池用セパレータフ
ィルム、なかんずく高容量電池用セパレータフィルムと
して著しく有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリオレフィン多
孔フィルムおよびその用途に関するものであり、より詳
しくは、［η］が２．５ｄｌ／ｇ以上、Ｍｗ／Ｍｎが１
０以下であることを特徴とする多孔フィルムであって、
孔の閉塞性に優れ、閉塞温度近辺での高温突刺強度に優
れ、かつ耐破膜性に優れる多孔フィルムならびにその好
適な用途としての高容量電池用セパレータに関する。

【０００２】近年、リチウムイオン電池をはじめとする
高容量電池には、安全性確保の観点から種々の対策がと
られている。そのうちの一つの対策として、セパレータ
フィルムにも、電池の安全性確保のための機能が要求さ
れている。例えば、外部短絡等で電池内温度が上昇した
場合、発火や電解液の分解ガス等により発煙、破裂の危
険がある。これを防止するためには、電池内部温度が上
昇し多孔フィルムの融点付近の温度に達したとき、多孔
フィルムが無孔化閉塞することにより電池内部の抵抗値
を上昇させて内部温度の上昇を防ぐ機能、また電池内部
での反応を抑制することによって上記危険性を回避する
機能、すなわちシャットダウン機能が求められている。

【０００３】このような機能を有するセパレータとし
て、従来からの低融点のポリエチレンやポリプロピレン
よりなる多孔フィルムが使用されている。通常、多孔フ
ィルムの孔が閉塞し無孔化しても、電池内部の温度は急
激に低下することなく、温度上昇が少し続いた後、徐々
に低下していく傾向にあるため、電池は融点以上の温度
に長時間保持される状態になる。この状態で、無孔化し
たセパレータフィルムに欠陥が生じた場合や熱収縮によ
って電極が短絡した場合、再度短絡して温度上昇がはじ
まり、電池の発煙や破裂，発火に至る危険性が指摘され
ている。

【０００４】よって、低閉塞温度と耐破膜性を両立し、
高強度等の電池用セパレータとしての他の物性も向上し
たセパレータを作成するため様々な試みが行われてい
る。低閉塞温度を得る方法としては、低融点成分を原料
にブレンドする方法、高強度多孔フィルムに低融点多孔
フィルムを積層する方法等が採られている。

【０００５】耐破膜性を得る方法としては、ポリプロピ
レンや芳香族ポリアミド等の高融点原料を使用して多孔
フィルムを作成する方法、または架橋構造を利用し溶融
時の流動性を制御する方法などが知られている。通常、
低閉塞温度と高強度，低閉塞温度と耐破膜性は相反する
性質であり、これらの性質を同時に得ることは困難であ
った。例えば、低閉塞温度を得るために、低融点で溶融
流動性に優れる低分子量体をブレンドした場合、耐破膜
性が悪化し、同時に高温での突刺強度も低下する状態と
なる。また積層体においては、室温での強度が比較的低
い欠点や、また電池組み立て時のトラブルを起こす虞が
あった。

【０００６】これらの問題を解決するため、異種の原料
をブレンドして単層の多孔フィルムを作成することが提
案されており、低融点のポリエチレンと高融点のポリプ
ロピレンを利用することにより、低閉塞温度、耐破膜
性、高強度を達成している。本発明者らは、既に特開平
７−２６８１１８号公報において超高分子量ポリエチレ
ンと超高分子量ポリプロピレンよりなる多孔フィルムを
提案している。また、単独の材料でこれらの特性を達成
するために、特開平７−３０９９６５号公報には、分岐
を含有した超高分子量ポリオレフィンよりなる多孔フィ
ルムを提案している。しかしながら、これらの方法で
は、延伸により多孔化しているため、高温での熱収縮が
大きく、近年需要が伸びている高容量化に対し、充分な
安全性を提供することができなかった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】一方、本発明者らは、
高分子量ポリオレフィンを原料とするフィルムを微多孔
化するために、結果として、フィルムから除去する工程
が必要となる低分子量化合物を添加せずに、高強度を有
する微多孔フィルムを得るべく種々検討した結果、特定
の高分子量ポリオレフィンフィルムを熱処理および必要
に応じて延伸処理することによって得られる微多孔フィ
ルムが強度と閉塞性を有するという知見を見いだし、特
定の物性を有する微多孔フィルムおよびその製造方法を
特願平８−２０５５０１号および特願平９−３２９７３
１号（以下、先願発明という）として特許出願した。

【０００８】上記先願発明の主たる特徴は、例えば、下
記の通りである。＜フィルムの規定＞葉脈状をなすフィブリルを主な構成
要素とする微多孔フィルムであって、フィブリルの各繊
維上に不定形で大きさ１μｍ以下の微結晶が凝集して存
在することを特徴とする極限粘度［η］が４ｄｌ／ｇ以
上の高分子量ポリオレフィン微多孔フィルム。極限粘度
［η］が４ｄｌ／ｇ以上のポリオレフィンフィルムであ
って、(a) 空孔率が２５％以上であり、(b) 透気度が１
９００秒／１００ｃｃ以下であり、(c) 引張強度が０．
０５ＧＰａ以上であり、(d) 不透気化温度が１４０℃以
下である、高分子量ポリオレフィン微多孔フィルム。

【０００９】＜フィルムの製造方法の規定＞可塑剤およ
び／または溶剤を実質的に含まない極限粘度［η］４ｄ
ｌ／ｇ以上のポリオレフィン不透気性フィルムを、熱処
理を行って微多孔化することを特徴とする高分子量ポリ
オレフィン微多孔フィルムの製造方法。前記熱処理が、
ポリオレフィンの非晶性部分を選択的に溶融もしくは溶
解後、結晶として残存する葉脈状をなすフィブリルの各
繊維上に、該溶融もしくは溶解したポリオレフィンを晶
析させ、凝集した微結晶とする高分子量ポリオレフィン
微多孔フィルムの製造方法。

【００１０】上記先願発明における高分子量ポリオレフ
ィン微多孔フィルムは、特定の高分子量ポリオレフィン
フィルムを特定条件で熱処理および必要に応じて延伸処
理することによって得られる、葉脈状をなすフィブリル
を主な構成要素とする微多孔フィルムであって、フィブ
リルの各繊維上に微結晶が凝集して存在することにより
強度と閉塞性に優れた特徴を有するものである。

【００１１】また、上記先願発明は、低分子量化合物を
添加せずに、従来低分子量化合物を添加して得られてい
た高分子量ポリオレフィン微多孔フィルムに勝るとも劣
らない機械的特性をもち、孔径、透気性や空孔率などの
微多孔フィルムの機能に自由度を持たせ得る高分子量ポ
リオレフィン微多孔フィルムの製造方法を提供するもの
であって、得られた高分子量ポリオレフィン微多孔フィ
ルムは、その優れた特性を利用してとくに電池用セパレ
ータおよびフィルターとしての用途に好適に用いられる
ものである。

【００１２】本発明者らは、上記先願発明を追試し、更
に研究を重ねる過程において、重量平均分子量／数平均
分子量（以下、Ｍｗ／Ｍｎと略記することがある）が１
０以下のものを選択的に用いた場合には、極限粘度
［η］が２．５ｄｌ／ｇ以上であれば、電池用セパレー
タ、とくに高容量の電池用セパレータおよびフィルター
としての用途に好適に用いられる優れた物性を有するポ
リオレフィン多孔フィルムが得られることを見いだし、
本発明を完成した。

【００１３】そこで本発明の目的は、上記先願発明の優
れた特徴に加え、さらに高温での突刺強度の向上と耐破
膜性を保持する多孔フィルムを提供することにある。

【００１４】また、本発明の他の目的は、上記特性に加
え低熱収縮の特徴を有する多孔フィルムを提供すること
にある。

【００１５】さらに、本発明の他の目的は、上記ポリオ
レフィン多孔フィルムの特性を利用した電池用セパレー
タとしての用途を提供することにある。

【００１６】

【課題を解決するための手段】本発明は、前記目的を達
成するために提案されたものであり、極限粘度［η］が
２．５ｄｌ／ｇ以上でかつＭｗ／Ｍｎが１０以下である
ポリオレフィンよりなり、葉脈状および／または網目状
をなすフィブリルを主な構成要素とする多孔フィルムで
あって、該フィルムが、延伸鎖結晶と板状晶よりなるシ
シカバブ様のフィブリルおよび／またはらせん状の結晶
よりなるフィブリルより構成される多孔フィルムを作成
することにより、室温での高強度や低閉塞温度を保持し
たまま、高温での高突刺強度、耐破膜性、低熱収縮率を
得んとするものである。

【００１７】すなわち、本発明によれば、（１）極限粘度［η］が２．５ｄｌ／ｇ以上；（２）Ｍｗ／Ｍｎが１０以下；（３）膜厚が１０ないし１００μｍ；（４）透気度が５０ないし１５００ｓｅｃ／１００ｍ
ｌ；（５）空孔率が３０ないし８０％；（６）突刺強度（２５℃） ≧１２ｇ／μｍ；（７）突刺強度（１３５℃）≧９ｇ／μｍ；であるポリオレフィン多孔フィルムが提供される。

【００１８】また、本発明によれば、閉塞温度が１４０
℃以下である上記ポリオレフィン多孔フィルムが提供さ
れる。

【００１９】また、本発明によれば、耐破膜時間が２分
以上である上記ポリオレフィン多孔フィルムが提供され
る。

【００２０】また、本発明によれば、１０５℃における
熱収縮率が６％未満である上記ポリオレフィン多孔フィ
ルムが提供される。

【００２１】また、本発明によれば、上記ポリオレフィ
ン多孔フィルムよりなる電池用セパレータフィルム、な
かんずく、高容量電池用セパレータフィルムが提供され
る。

【００２２】

【発明の実施の形態】以下に、本発明のポリオレフィン
多孔フィルムの製造方法について、原料、処理前フィル
ムの成形方法、処理方法、得られたフィルムの特徴につ
いて述べる。

【００２３】〈原料〉本発明に用いる高分子量ポリオレ
フィンとは、エチレン、プロピレンおよび炭素数４ない
し８のα−オレフィンを、例えばチーグラー系触媒を用
いたスラリー重合や、メタロセン系触媒を用いた重合に
より、単独もしくは、二つ以上の組み合わせで重合して
得られる。好ましい共重合体は、エチレンと少量のプロ
ピレンもしくは炭素数４ないし８のα−オレフィンの単
独ないし、二つ以上の組み合わせによる共重合体であ
る。ポリエチレン共重合体の場合、共単量体の量は５モ
ル％以下が好ましい。これらの中で特に好ましいもの
は、エチレンの単独重合体である。

【００２４】本発明においてはポリオレフィンのＭｗ／
Ｍｎが１０以下であることが重要な要件である。ポリオ
レフィンのＭｗ／Ｍｎが１０以下であれば、低閉塞温度
を保持したまま、優れた突刺強度、とくに高温における
突刺強度および耐破膜性が得られる。

【００２５】分子量は、インフレーションフィルム成形
時において、支障がない限り特に限定されないが、極限
粘度［η］で２．５ｄｌ／ｇ以上、好ましくは３ないし
２５ｄｌ／ｇであり、特に４ないし２０ｄｌ／ｇのもの
が好ましい。極限粘度［η］が２５ｄｌ／ｇを超えるも
のは、溶融流動性が劣るためインフレーションフィルム
成形性に劣る傾向にある。

【００２６】インフレーションフィルム成形法で得られ
たポリオレフィンからなる不透気性フィルムは、実質的
にポリオレフィンから成る。実質的にポリオレフィンか
ら成るということは、インフレーションフィルム成形時
に原料ポリオレフィンが多量の溶剤や可塑剤を含まない
ことを意味する。したがって、耐熱安定剤、耐候安定
剤、滑剤、アンチプロッキング剤、スリップ剤、顔料、
染料、等の通常ポリオレフィンに添加して使用される各
種添加剤を本発明の目的を損なわない範囲で配合されて
いても良いが、その上限は総量で好ましくは１０％以
下、さらに好ましくは５％以下である。

【００２７】〈処理前フィルム〉ポリオレフィンのなか
で、極限粘度［η］で５ｄｌ／ｇ未満のものは、通常の
インフレーションフィルム成形法によって成形すること
ができる。インフレーションフィルムの成形法につい
て、詳しくは、「プラスチックの押出成形とその応用」
[ 澤田慶司著：誠文堂新光社発行（１９６６年）] の第
４編２章に述べられたポリエチレンやポリプロピレンで
行われるような一般的な方法が挙げられる。

【００２８】インフレーションフィルム成形法と比べる
と、Ｔ−ダイフィルム成形法の場合、成形されるフィル
ムは、溶融延伸をした場合、一軸配向であるため、成形
後、フィルムを後処理で面配向させなければならない
が、インフレーションフィルム成形法では、成形時、膨
比を適当に選択することによって、フィルム成形時にフ
ィルムを面配向させることができる。

【００２９】本発明の処理前フィルムを成形するための
好ましい条件は、ドラフト比と膨比を大きく取ることで
ある。ドラフト比とは、インフレーションフィルムダイ
のリップ出口でのフィルム樹脂の流出速度と冷却固化し
たチューブフィルムの引き取り速度の比であり、また膨
比とは、冷却固化したチューブフィルムの直径とインフ
レーションフィルムダイの平均直径の比である。通常の
場合、ドラフト比は、２以上の範囲で適宜調整される
が、好ましい範囲は３以上であり、膨比は１．１ないし
１０倍の範囲で適宜調整される。

【００３０】極限粘度［η］で５ｄｌ／ｇ以上、２５ｄ
ｌ／ｇ以下の高分子量ポリオレフィンの場合、以下のよ
うにして処理前フィルムを得ることができる。高分子量
ポリオレフィンをスクリュー押出機で溶融し、次いでマ
ンドレルがスクリューの回転に伴って、または単独で回
転する少なくともＬ／Ｄが５のチューブダイから押し出
した後、溶融状態のチューブ状フィルムの内部に気体を
吹き込んで、膨比１．１ないし２０に膨張させて、冷却
しフィルムとするインフレーション成形法によって得ら
れる。好ましいドラフト比は、５以上であり、とくに好
ましくは８以上である。また好ましい膨比は、５以上で
あり、とくに好ましくは８以上である。

【００３１】ここで、Ｌはマンドレルとアウターダイで
構成されるチューブダイの長さ、またＤはマンドレルと
アウターダイのクリアランス、すなわちダイリップの厚
さである。インフレーションフィルム成形装置に関する
態様は、本出願人により出願された特公平６−５５４３
３号公報に詳述されている。

【００３２】いずれの方法においても、得られる処理前
フィルムは、極限粘度［η］で２．５ｄｌ／ｇ以上、好
ましくは３ないし２５ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは４な
いし２０ｄｌ／ｇのもので、面配向しており、結晶化度
が好ましくは６０％以上、さらに好ましくは６０ないし
７０％、機械方向の引張強度で０．０４ＧＰａ以上、機
械方向に垂直な方向の引張強度で０．０４ＧＰａ以上で
あり、温度４０℃及び湿度９０％の条件下で透湿係数が
０．４５ｇ・ｍｍ／ｍ² ・２４ｈｒ以下の不透気性フィ
ルムである。不透気性フィルムとは、後述する透気性試
験において、透気度が１００００秒／１００ｃｃ以上の
フィルムである。得られる処理前フィルムの厚さには特
に制限はないが、後に続く処理工程での取扱いの都合で
好ましくは、５ないし５００μｍ、更に好ましくは、５
ないし１００μｍである。

【００３３】示差走査型熱分析計（ＤＳＣ）で結晶融解
熱から求められる処理前フィルムの結晶化度は、ポリエ
チレンの場合、好ましくは６０％以上、さらに好ましく
は６０ないし７０％である。またポリエチレン以外のポ
リオレフィンの場合、処理前フィルムの結晶化度は、好
ましくは４０％以上、さらに好ましくは５０％以上であ
る。

【００３４】上述のインフレーションフィルム成形法で
得られたフィルムで、ポリエチレンの場合に６０％、そ
の他のポリオレフィンの場合に４０％の結晶化度を下回
るフィルムは、本発明の方法で多孔化した場合に空孔率
３０％以上を達成できない虞がある。この場合、予め気
体（空気）雰囲気下で行う予備的な熱処理等を行うこと
によって結晶化度を６０％以上として、熱処理工程に供
することも好ましい態様である。

【００３５】本発明の処理前フィルムは、面配向してい
ることが好ましい。本発明でいう面配向とは、結晶が二
軸に配向していることを指す。フィルムが二軸に配向し
ているということは、フィルム面内でポリオレフィンの
単位結晶のうち、分子鎖方向に対応するｃ軸以外のａ軸
およびｂ軸のいずれかが、主としてフィルム面に垂直に
存在している状態で、かつその軸以外の例えばｃ軸がフ
ィルム面内にほぼ無配向に分布している状態をいう。フ
ィルム面に垂直に存在する軸は、ポリエチレンの場合、
通常ａ軸であり、それ以外のポリオレフィンの場合、通
常ｂ軸である。

【００３６】この状態は、Ｘ線回折装置による観測で以
下のようにして確認することができる。すなわち、フィ
ルムのエンド（ＥＮＤ）方向からフィルムを赤道方向に
配置して、Ｘ線を入射し回折パターンを観察したとき
に、ポリエチレンの場合、配向係数ｆａ（その他のポリ
オレフィンの場合ではｆｂ）が少なくとも０．２以上で
あり、かつフィルムの機械軸方向を子午線方向になるよ
うに配置して、スルー（ＴＨＲＯＵＧＴＨ）方向からＸ
線を入射し回折パターンを観察したときに、配向係数ｆ
ｃが−０．２以上０．２以下であるような状態である。
配向係数ｆａ、ｆｂ、ｆｃの求め方、および計算方法
は、「高分子のＸ線回折（上）」ＬＥＲＯＹＥ．ＡＬ
ＥＸＡＮＤＥＲ著、桜田一郎監訳、化学同人の選択配向
の節に記載されている通りである。

【００３７】特にｆｃが０．２を上回る場合（ｃ軸配向
状態）やｆａが０．２を下回るような処理前フィルムで
は、結晶化度が前記条件を満たしている場合でも、熱処
理で多孔化することが出来ない場合がある。なお、極限
粘度[ η] で４．０ｄｌ／ｇを下回る処理前フィルムで
は、条件によっては多孔化するが、突刺強度の点で満足
できない場合がある。

【００３８】〈熱処理〉上述の処理前フィルムの熱処理
は、雰囲気の状態によっても変わるが、例えば、ポリエ
チレンの場合、通常、１００ないし１４５℃の温度で１
分間以上といった条件で、処理後の結晶化度が処理前に
比較して１０ないし２０％程度増大するような条件で行
うことが好ましい。この時、処理前フィルムは、収縮を
妨げるように、好ましくは、少なくとも一方向で、最も
好ましくは、二方向で固定される。収縮が余儀なくされ
る場合の好ましい収縮の許容範囲は、長さおよび幅方向
で１０％以下である。

【００３９】上述の処理前フィルムで、結晶化度が６０
％以上のものであっても、更に結晶化度を高める目的で
熱処理を行うことは、多孔化したあとの高空孔率を確保
するためには好ましいことである。フィルムの結晶化度
を高める操作は、延伸を伴う熱処理であってもよい。

【００４０】処理前フィルムの二方向を固定した場合、
上述の処理で、フィルムは多孔化する。後述する特定の
第一の液体を用いている場合には、固定条件のまま乾燥
することにより、多孔フィルムを得ることができる。

【００４１】熱処理の雰囲気は、空気中でもよいが、高
分子量ポリオレフィンと適度な親和性を持つ第一の液体
の中で行うことが好ましい。高分子量ポリオレフィンと
適度な親和性を持つということは、高分子量ポリオレフ
ィンの処理前フィルムを成形し、それを処理温度で第一
の液体に浸漬したとき、処理前フィルムの結晶部分には
作用せずに、主として非晶性部分に浸透し、選択的に溶
融もしくは溶解させ、冷却した時にその一部を結晶化さ
せ、全体として結晶化度を上げ得るものである。したが
って、著しく親和性が優れ、熱処理温度域でポリオレフ
ィンの結晶を溶解する溶剤は排除される。

【００４２】なお、高分子量ポリオレフィンと親和性を
持つとは、高分子量ポリオレフィンフィルムに液体が充
分に馴染むことであり、表面張力が小さいと言い換える
ことができる。そしてその尺度としては、接触角で１０
０度以下、好ましくは９０度以下、更に好ましくは８０
度以下の液体である（なお、表面張力は、市販の自動接
触角計を用い、常法で測定できる）。

【００４３】また、高分子量ポリオレフィンの結晶を熱
処理温度域で溶解しない液体とは、例えば、溶液セルを
装着した示差走査熱量計（ＤＳＣ）で、液体の存在下で
高分子量ポリオレフィンの融点をセカンドランで観察し
た時に、高分子量ポリオレフィン単独の融点に比べて、
その融点を２０℃以上低下させない液体である。液体の
高分子量ポリオレフィンに対する親和性は処理温度によ
っても変わるので、処理温度と液体の種類を選ぶことに
より適度な親和性を得て、多孔化の効果を最大限まで上
げることができる。

【００４４】このような第一の液体としては、エタノー
ル、プロパノール、ブチルアルコール、アミルアルコー
ル等のような低級脂肪族アルコール類；アセトン、メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサノン等のような低級脂肪
族ケトン；ギ酸エチル、酢酸ブチル等のような低級脂肪
族エステル；四塩化炭素、トリクロロエチレン、パーク
ロロエチレン、クロロベンゼン等のようなハロゲン化炭
化水素；ヘプタン、シクロヘキサン、オクタン、デカ
ン、ドデカン等のような炭化水素；ピリジン、ホルムア
ミド、ジメチルホルムアミド等のような窒素含有有機化
合物；メチルエーテル、エチルエーテル、ジオキサン、
ブチルセロソロブ等のようなエーテルである。また、モ
ノエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール等のようなグリコール類、一般的に加
温熱媒として用いられるシリコンオイル等も好ましい液
体である。

【００４５】これらの液体は、２種または２種以上の混
合物として使用することもできる。また界面活性剤を添
加した温水、熱水も有効であるが、ベンゼン、キシレ
ン、テトラリンは、高分子量ポリオレフィンを熱処理温
度で溶解するため、好ましくない。

【００４６】ポリエチレンおよびポリプロピレンに対す
る好適な第一の液体は、オクタン、デカン、ドデカン、
パラフィンオイル、溶融パラフィンワックスやそれらを
主成分とする液体、これらの少なくとも一種類以上の組
成物の液体である。

【００４７】熱処理温度は、ポリオレフィンの種類や液
体の種類にもよるが、例えば前述したように、ポリエチ
レンの場合では、通常１００℃ないし１４５℃、好まし
くは１１５℃ないし１４０℃である。ポリエチレン以外
の場合のポリオレフィンの場合の処理温度は、通常５０
℃ないし１５０℃、好ましくは８０℃ないし１４０℃で
ある。一般的に処理時間は、処理前フィルムが処理温度
に到達後、１０秒ないし１０分間、好ましくは３０秒な
いし５分間であり、処理温度が高くなれば、処理時間を
短くすることができる。なお、必要以上の処理時間は、
多孔フィルムの突刺強度を低下させる虞があるので避け
たほうが好ましい。

【００４８】インフレーションフィルム成形機で成形さ
れた処理前フィルムは、ピンチロールで押えて巻き取ら
れるチューブ状フィルムであるから、熱処理や付加的な
延伸処理に際しては、一方の端を切り離して単一のフィ
ルムとして取り扱う。インフレーションフィルムの場
合、Ｔ−ダイフィルム成形と比較すると、Ｔ−ダイフィ
ルムのように両端部（耳部）を切り捨てる必要がないた
め収率面でも優位である。

【００４９】〈低沸点液体への浸漬および乾燥〉液体中
で熱処理を行ったフィルムは、乾燥処理が行われる。処
理に用いた液体の種類にもよるが、フィルムの収縮を妨
げるように直交する二方向を固定した状態であれば、処
理液体を温風や熱風で直接乾燥してもよいが、比較的乾
燥速度の遅い液体の場合、第一の液体と相溶性があり、
その液体よりも沸点が低くかつその液体よりもポリオレ
フィンとの親和性に劣る第二の液体に浸漬して、乾燥す
ることが好ましい。さらに、乾燥する際にも、処理フィ
ルムは、収縮を抑えるように、好ましくは少なくとも一
方向で、最も好ましくは直交する二方向で固定される。
収縮が余儀なくされる場合の好ましい収縮の許容範囲
は、長さおよび幅方向で１０％以下である。

【００５０】用いることのできる第二の液体の例として
は、ヘキサン、ヘプタンのような低沸点炭化水素、塩化
メチレンのような塩素置換低沸点炭化水素、１，２−ジ
クロロ−２，２，２−トリフルオロエタン、１，１−ジ
クロロ−１−フルオロエタン、１，３−ジクロロ−１，
１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン、２，２，
３，３，３−ペンタフルオロプロパノールのような塩素
フッ素置換低沸点炭化水素などが挙げられる。浸漬温度
や浸漬時間は、熱処理温度以下で液体の置換が完全に行
われる条件のうち、最低の温度と最短の時間が選ばれ
る。

【００５１】乾燥された多孔フィルムは、フィルムの皺
の除去、空孔率やフィルム厚みの調整、フィルムの表面
摩擦係数の低減化のためにヒートセットを行ってもよ
い。ヒートセット時の条件は、気体（空気）雰囲気下で
温度や処理時間などが適宜選ばれる。

【００５２】〈延伸〉本発明は、可塑剤および／または
溶剤を実質的に含まない極限粘度［η］が２．５ｄｌ／
ｇ以上のポリオレフィン不透気性フィルムを拘束下で熱
処理を行って多孔化するものであるが、熱処理する際
に、強度のさらに大きな多孔フィルムを得るためやフィ
ルムの空孔率、孔径の調整のために、熱処理と同時に延
伸、あるいは熱処理前後に延伸を行ってもよい。

【００５３】延伸は、処理前フィルムの融点以下で行わ
れる。延伸温度の下限はポリオレフィンの種類にもよる
が、処理前フィルムの融点−４０℃前後である。ポリオ
レフィンがポリエチレンであれば、１００ないし１４５
℃である。延伸倍率は、一軸延伸の場合、１５０％以
上、好ましくは１５０ないし５００％である。一軸延伸
の場合には、一定幅一軸延伸が好ましい。二軸延伸の場
合は、面倍率で１５０％以上、好ましくは、１５０ない
し２５００％である。

【００５４】延伸は、空気雰囲気下で行っても良いし、
また上述の熱処理の部分で述べたように高分子量ポリオ
レフィンと適度な親和性を持ち、かつ延伸処理温度でポ
リオレフィン処理前フィルムを溶解しない第一の液体と
の接触下で行っても良い。

【００５５】延伸の方法は、横方向の幅の収縮（幅落
ち）を最小限に抑えた一軸延伸、もしくは、テンターク
リップで横方向の収縮を妨げた一軸延伸や、通常の二軸
延伸試験機で行われる全テンタークリップ方式による逐
次もしくは同時二軸延伸、さらには、一段目を一対のロ
ールで延伸し、次いでテンタークリップで横方向に延伸
する連続逐次二軸延伸、または連続テンタークリップ方
式の連続同時二軸延伸が適用できる。

【００５６】〈得られたフィルムの特徴〉上記処理によ
って得られたポリオレフィン多孔フィルム（以下「処理
フィルム」という）の特徴を次に示す。

【００５７】処理フィルムの膜厚は、５ないし１００μ
ｍであり、好ましくは１０ないし６０μｍである。空孔
率は、３０ないし８０％であり、好ましくは３０ないし
６０％である。透気度は、５０ないし１０００ｓｅｃ／
１００ｍｌであり、好ましくは１００ないし８００ｓｅ
ｃ／１００ｍｌである。

【００５８】耐破膜時間は、２分以上、好ましくは２．
５分以上、さらに好ましくは３分以上である。耐破膜時
間は、破膜による短絡を避け、高温での安全性を保持す
るため長ければ長い程良い。

【００５９】熱収縮率は、６％未満、より好ましくは５
％以下である。熱収縮が小さいと高温での熱収縮による
短絡が防げるため小さいほど好ましい。閉塞温度は、セ
パレータとして用いられる電池の安全性との関連等にお
いて定められるものであり１４０℃以下であることが好
ましく、より好ましくは１３８℃以下、さらに好ましく
は１３５℃以下である。

【００６０】処理フィルムの極限粘度［η］は２．５ｄ
ｌ／ｇ以上、好ましくは３ないし２５ｄｌ／ｇであり、
特に好ましくは４ないし２０ｄｌ／ｇのである。極限粘
度が２．５以下であると高温での突刺強度が得られなく
なるばかりでなく、耐破膜性が悪化する可能性がある。
また、［η］が２５ｄｌ／ｇを超えるとインフレーショ
ンフィルムの成形性が悪化するため好ましくない。

【００６１】重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）は１０以下であり、好ましくは８以下、より好まし
くは５以下、さらに好ましくは４以下である。１０以上
であると閉塞温度はより良好となるが、耐破膜性や高温
での突刺強度は悪化するため好ましくない。通常ポリエ
チレンのＭｗ／Ｍｎはおおむね２を超えるものである
が、インフレーションフィルム成形時、高分子量体を選
択的に熱劣化させることにより２を下回ることも可能で
ある。

【００６２】２５℃での突刺強度は、１２ｇ／μｍ以
上、好ましくは１５ｇ／μｍ以上、より好ましくは２０
ｇ／μｍ以上である。２５℃での突刺強度は、電池構成
時の不良を低減させるため大きければ大きい程良い。１
３５℃での突刺強度は、９ｇ／μｍ以上、好ましくは１
１ｇ／μｍ以上、より好ましくは１５ｇ／μｍ以上であ
る。１３５℃での突刺強度は、電池異常時（高温下での
保存や圧壊時）において電池の外部変形に対し短絡が起
こりにくくなるため大きければ大きい程良い。

【００６３】〈ヒートセット〉乾燥後または延伸後の多
孔フィルムは、フィルムの皺の除去、空孔率やフィルム
厚みの調整、フィルムの表面摩擦抵抗の低減化、熱収縮
の低減化のためにヒートセットを行ってもよい。ヒート
セットとは、上記多孔フィルムの直交する二方向を固定
した状態で加熱することをいい、その際の条件は、気体
（空気）雰囲気下で所望の物性値を得るために必要な温
度や処理時間などが適宜選ばれるが、通常、処理後のフ
ィルムの融点以下で最適な温度と時間が決められる。温
度が高ければ、処理時間は短く、温度が低ければ処理時
間を長くすることが必要である。

【００６４】〈ポリオレフィン多孔フィルム〉本発明に
おいて、熱処理によって得られるポリオレフィン多孔フ
ィルムは、葉脈状および／または網目状をなすフィブリ
ルを主な構成要素としていることが重要な特徴である。
葉脈状および／または網目状をなすフィブリルとは、フ
ィルムを構成するフィブリルが、太い幹の繊維とその外
方に連なる細い繊維とを持ち、細い繊維が複雑な網状構
造を形成している状態をいう。

【００６５】該フィルムを形成するフィブリルとして
は、延伸鎖結晶と板状晶よりなるフィブリル（Ａ）とら
せん状結晶よりなるフィブリル（Ｂ）がある。高分子材
料におけるフィブリルの構造や形態の一例としては、応
力下の溶液結晶化物において検討がなされており、例え
ば、A.J.Pennings,A.A.Kiel,KolloidZ.,205,p160(196
5);A.Keller,J.Machin,J.Macromol.Sci.,B1,p41(1967)
等に、あるいは、K.Kobayashi,T.Nagasawa,J.Macromol.
Sci.Phys.,B3,p153(1970);T.Nagasawa,Y.Shimomura,J.P
olymer Sci.Polymer Phys.Ed.,12,p2291(1974)等におい
て述べられている。

【００６６】これらの文献においては、フィブリルの構
造として二つの構造モデルが提案されている。前者は、
フィブリルの中心に形成された伸びきり鎖結晶と、それ
にぶら下がった分子鎖が形成する板状晶よりなる構造で
あり、後者は、折りたたみ鎖よりなる結晶核に内在して
いるらせん転移が流動方向に配向するためにフィブリル
状になるもので、必ずしも前者に存在する伸びきり鎖結
晶を必要としないというモデルである。

【００６７】本明細書中で述べる延伸鎖結晶と板状晶よ
りなるフィブリル（Ａ）とは、上記構造モデルの前者に
相当するものであり、一般にシシカバブ構造と呼ばれる
結晶である。これは、中心部に繊維状の延伸鎖結晶が存
在しているもので、その延伸鎖結晶を核として折り畳み
鎖結晶（板状晶）が周期的に構成されたものである。

【００６８】一方、本明細書中で述べるらせん状結晶よ
りなるフィブリル（Ｂ）とは、上記構造モデルの後者に
相当するものであり、中心部の繊維状の結晶がほとん
ど、あるいは全く観察されないものであり、折り畳み鎖
よりなる板状結晶がらせん状に形成されたものである。

【００６９】延伸鎖結晶と板状晶よりなるフィブリル
（Ａ）は、板状晶の幅として測定される太さが０．１μ
ｍ以上、好ましくは０．５μｍ以上、より好ましくは１
ないし１０μｍであり、通常１μｍを超えるものを含ん
でいる。このフィブリルの太さは、熱処理前の不透気性
フィルムが同一であれば、第一液体の熱処理温度が高い
ほど太くなる傾向にあり、また、熱処理温度が同一の場
合には、不透気性フィルム成形における膨比とドラフト
比の積が小さいほど太くなる傾向にある。さらに、不透
気性フィルム原料として［η］が小さいものを使用する
ほど太いフィブリルが形成される傾向にある。

【００７０】本発明によって提供される多孔フィルム
は、主に、上記葉脈状および／または網目状のフィブリ
ルが、突刺強度、とくに高温での突刺強度ならびに高温
での耐破膜性を保持し、フィブリルを構成する板状晶や
らせん状結晶が低閉塞温度を担っていると推定される。
この場合、理想的には低分子量体を含まず高分子量体の
みからなり、分子量分布が狭いポリオレフィンより構成
されることが最も好ましい。

【００７１】本発明における前記特性は、下記の方法に
よって測定されたものである。

【００７２】〈極限粘度〉本明細書中における極限粘度
は、デカリン溶媒にて１３５℃で測定する値である。測
定法は、ＡＳＴＭＤ４０２０に基づいて行う。

【００７３】〈分子量分布〉重量平均分子量／数平均分
子量（Ｍｗ／Ｍｎ）は、高温ＧＰＣ装置（Waters社製：
型式１５０Ｃ）により測定した。

【００７４】〈膜厚〉東京精密株式会社製ミニアックス
（型式ＤＨ−１５０型）にて測定した。

【００７５】〈空孔率〉試料重量を測定し、フィルムの
密度を０．９５ｇ／ｃｍ³ として緻密フィルムとしての
厚みを計算で求め、上述の膜厚測定機による値との関係
で求めた。ここでＴｏは膜厚測定機で求めた実際のフィルムの厚
み、そして、Ｔｗは重量から計算で求めた空孔率０％と
してのフィルムの厚みである。

【００７６】〈透気度〉ＡＳＴＭＤ７２６に準じ、フィ
ルムをＢ型ガーレーデンソメーター（東洋精機製作所
製）により測定した。

【００７７】〈突刺強度〉オリエンテック社製テンシロ
ン引張試験機（型式；ＲＴＭ１００型）を用い、１３５
℃のエアオーブン中および２３℃にて、クロスヘッドス
ピード１００ｍｍ／ｍｉｎで測定した。突き刺し用針
は、針先端が０．５ｍｍＲである、直径１ｍｍの針を用
いて行い、針がフィルムを突き破る時の力を突刺強度と
した。また、突き刺すフィルムは１５ｍｍφの円形の固
定枠で固定して測定した。

【００７８】〈耐破膜時間〉処理フィルムを内径５ｃｍ
φの一対の円形固定枠間に挟み、１７０℃のエアオーブ
ン中で放置した時に、ピンホールの発生や破膜が起こら
ない時間の最長時間を耐破膜時間とした。

【００７９】〈熱収縮率〉１０ｃｍ×１０ｃｍのサンプ
ルを１０５℃のエアオーブン（タバイ製）に１時間放置
し、ＭＤ方向およびＴＤ方向の平均値を熱収縮率として
表示した。フィルムのＭＤ方向とはフィルムの引き取り
方向であり、ＴＤ方向とはそれに直交する方向である。
また、方向性のないものについては、二軸延伸方向の各
延伸方向の値の平均値を採用した。

【００８０】〈閉塞温度〉予め、乾燥窒素雰囲気下（水
分５０ｐｐｍ以下）で過塩素酸リチウムの１ｍｏｌ／ｌ
の溶液を、モレキュラーシーブ（和光純薬製：４Ａ）で
脱水処理したプロピレンカーボネートを溶媒として調整
し、この溶液を減圧操作を利用してフィルムに完全に含
浸したこのフィルムをニッケル電極に挟み、３０℃／ｍ
ｉｎの速度昇温下において、インピーダンスメーター
（三田無線研究所製：モデルＤ−５２Ｓ）でフィルムの
体積抵抗率を測定した。装置、測定法は、ラマンらの報
告（F.C.Laman et al.,J.Eloctrochme. Soc., l.140,51
-53(1993) ）に基づいた。常温（２３℃）での体積当た
りの抵抗率をフィルムの体積抵抗率（通常、この多孔フ
ィルムでは常温で２００Ωｃｍ² 以下）とし昇温を行っ
てその電気抵抗率が１０００Ωｃｍ² に達した温度を閉
塞温度とした。

【００８１】本発明によって得られるポリオレフィン多
孔フィルムの用途としては、スライディングテープ、ス
ラストワッシャー、すべりシート、ガイド、サイロ、ホ
ッパー、シュート等のライニング材、ドクターナイフ、
カセットテープライナー、カセットテープ用スリットシ
ート、耐極低温性袋、アルカリ電池、リチウムイオン電
池、鉛蓄電池、ニッケル水素電池、ニッケルカドミウム
電池等の非水電解質電池および電解質電池用セパレー
タ、高容量電池用セパレータ、熱収縮性フィルム、ロー
ル、パイプ、鋼管等の被覆用収縮フィルム、低温保存用
バック、食品包装用等の包装フィルム、包装用バック、
包装用容器、包装用テープ、高強度延伸糸用原糸、コン
デンサーフィルム、絶縁フィルム、ポリオレフィン被覆
ゴムロール、食品充填パック、血液パック、スプリット
ヤーン、登山用ロープ、織布、延伸テープ、血小板凍結
防止用フィルター、帆布、防爆シート、切傷防止用保護
衣、安全手袋、重布、電気ケーブル、テンションメンバ
ー、ヘルメット、セイルボード、スキー滑走面等のスポ
ーツ用品、スピーカー振動板、装甲板、レーダードー
ム、不織布、コンデンサーフィルム、合成紙、屋外展示
物用印刷紙、航空便用封筒、水分吸収剤、酸素吸収剤等
の包装材料、通気性包装体、滅菌・殺菌包装材料、医療
用基布、医療用器具の包装材料、水分調節物品のシール
・包装、分離膜、各種フィルター等のろ過材、フィルタ
ーの担持体、農業用ハウス、マルチフィルム等の農業用
フィルム、グリーンフィルム、エレクトレットフィル
ム、ハウスラップ等の建築用資材等を例示することがで
きる。

【００８２】

【発明の効果】本発明によって提供されるポリオレフィ
ン多孔フィルムは、２．５ｄｌ／ｇ以上の極限粘度
［η］および１０以下のＭｗ／Ｍｎよりなるポリオレフ
ィンから、延伸鎖結晶と板状晶よりなるシシカバブ様の
フィブリルおよび／またはらせん状の結晶よりなるフィ
ブリルより構成される多孔フィルムを作成することによ
り、室温での高強度や低閉塞温度を保持したまま、高温
での高突刺強度、耐破膜性、低熱収縮率を保有するもの
である。よってこの優れた特性を生かし、ニッケルカド
ミウム電池、ニッケル水素電池、リチウムイオン電池、
リチウム金属電池等のセパレータ用途、特に体積エネル
ギー密度が２００Ｗｈ／ｌ以上の高容量電池用セパレー
タ用途に好適に用いられる。

【００８３】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて説明する。＜実施例１＞図１に示すインフレーションフィルムの製
造装置において、以下の仕様による装置を用いてポリエ
チレン製インフレーションフィルムを製造した。装置の仕様押出機の第１スクリュー外径５０ｍｍφ、スクリュー有効長さ１１００ｍｍ、フライトピッチ３０ｍｍ一定、スクリュー圧縮比１．８、押出機に対して立設してなるスクリューダイ有効長さ１
４９０ｍｍ（Ｌ／Ｄ＝２８）、ダイ出口アウターダイ内径５３ｍｍφ、ダイ出口マンド
レル外径４５ｍｍφ、Ｓ1 ／Ｓ2 ＝１．１７、Ｓ2 ／Ｓ3 ＝３．１４、スクリューダイの第２スクリュー外径７０ｍｍφ、第２スクリュー有効長さ２３８ｍｍ、フライトピッチ２５ｍｍ一定、第２スクリュー圧縮比１．０、安定棒の外径３９ｍｍφ、安定棒長さ６００ｍｍ、第２スクリュー内部、マンドレル内部及び安定棒シャフ
ト内部に延在してなる８ｍｍφの気体流路、安定板、ピ
ンチロール及び製品巻取機を具備してなる。

【００８４】＜インフレーションフィルムの製造＞ポリ
エチレン［η］：７．５ｄｌ／ｇ、融点：１３６℃、嵩
密度：０．４５ｇ／ｃｍ³ の粉末樹脂を用い、押出機、
図１に示すジョイント部（Ｊ）、ダイ基部（Ｄ１）及び
ダイ先端部（Ｄ２）の設定温度を各々２００℃、１８０
℃、１６０℃、１６０℃にし、第１スクリュー回転数を
２１ｒｐｍ、第２スクリュー回転数を４．５ｒｐｍに設
定し、ピンチロールで７．７ｍ／ｍｉｎの速度で引取り
ながら、第２スクリュー内部、マンドレル及び安定棒シ
ャフトの内部に延在してなる８ｍｍφの気体流路から圧
搾空気を吹込んで、パリソンをアウターダイ内径５３ｍ
ｍφの８．５倍に膨らませて、折り幅７１０ｍｍ、厚み
１４μｍからなる高分子量ポリエチレン製インフレーシ
ョンフィルムを安定して製造した。

【００８５】〈多孔化〉得られたインフレーションフィ
ルムを用いて、以下のようにして熱処理を行った。図２
に示した一対のステンレス製金枠３３にインフレーショ
ンフィルム３１を挟み、ネジ３２で上下の金枠に固定す
ることにより、フィルムの四方を固定した。この状態
で、加熱した熱処理用液体（第１液体）を満たした槽中
に投入し、所定時間浸漬した。

【００８６】〈第二の液体浸漬と乾燥〉熱処理槽から取
り出した金枠に固定したフィルムをその状態で第二の液
体で満たした槽中に投入し、浸漬した。これを取り出し
て室温（２３℃）で風乾した後、フィルムを金枠からは
ずし、測定用試料とした。処理条件を表１に示し、得ら
れた多孔フィルムの物性を表２に示した。

【００８７】

【表１】

【００８８】＜実施例２＞高分子量ポリエチレン
［η］：１４．１ｄｌ／ｇ、融点：１３６℃、嵩密度：
０．４６ｇ／ｃｍ³ の粉末樹脂を用い、設定温度が、押
出機／ジョイント部／ダイ基部／ダイ先端部／につい
て、３６０℃／２５０℃／２００℃／１７０℃，第１ス
クリュー回転数１０．５ｒｐｍ，第２スクリュー回転数
２．２５ｒｐｍ，引取速度３．８ｍ／ｍｉｎ，厚み１４
μｍとした以外は、実施例１と同様にしてポリエチレン
製インフレーションフィルムを製造し、表１の条件によ
り熱処理して多孔化した。得られた多孔フィルムの物性
を表２に示した。

【００８９】＜実施例３＞ダイ出口マンドレル外径４３
ｍｍφ，Ｓ１／Ｓ２＝１．１５，Ｓ２／Ｓ３＝２．７０
に変更し、高分子量ポリエチレン［η］：１８．２ｄｌ
／ｇ，融点：１３６℃，嵩密度：０．４６ｇ／ｃｍ³ の
粉末樹脂，設定温度が押出機／ジョイント部／ダイ基部
／ダイ先端部について３６８℃／１７０℃／１６５℃／
１４５℃，第１スクリュー回転数１０．５ｒｐｍ、第２
スクリュー回転数２．２５ｒｐｍ，引取速度３．８ｍ／
ｍｉｎとし、さらにダイ出口から５ｃｍの距離での樹脂
表面温度が１４０℃となるように内径６５ｍｍφのエア
リングを使用して冷却し、厚み１４μｍとした以外は実
施例１の条件で高分子量ポリエチレン製インフレーショ
ンフィルムを成形した。これを表１の条件により熱処理
して多孔化した。得られた多孔フィルムの物性を表２に
示した。

【００９０】＜比較例１＞極限粘度［η］＝３．２ｄｌ
／ｇの高密度ポリエチレン（密度０．９６２ｇ／ｃｍ
³ ）４０重量部、パラフィンオイル（Witco 社製cSt/40
℃=11-14、商品名：カーネーション）６０重量部を、東
洋精機製ラボプラストミルを用いて、２００℃、５０ｒ
ｐｍの条件で５分間混練した。得られた混練物を冷却す
ることなく２００℃の加熱プレスで約１ｍｍ厚のシート
を作成した。このシートをバッチ式二軸延伸機（東洋精
機製）を使用して６×６倍に同時二軸延伸した。延伸条
件は、延伸温度１２０℃、速度１．５ｍ／ｍｉｎで行っ
た。延伸後、室温の塩化メチレンに３時間浸漬すること
でパラフィンオイルを抽出除去して微多孔膜とした。得
られた多孔フィルムの物性を表２に示した。

【００９１】＜比較例２＞極限粘度［η］＝１５ｄｌ／
ｇの高分子量ポリエチレンと極限粘度［η］＝２．５ｄ
ｌ／ｇの高密度ポリエチレンを１：３の割合でパウダー
ブレンドし、原料ポリエチレンとした。原料ポリエチレ
ン３０重量部に対し、パラフィンオイル（Witco 社製cS
t/40℃=11-14、商品名：カーネーション）７０重量部
を、東洋精機製ラボプラストミルを用いて、２００℃、
５０ｒｐｍの条件で５分間混練した。得られた混練物を
冷却することなく２００℃の加熱プレスで約１ｍｍ厚の
シートを作成した。このシートをバッチ式二軸延伸機
（東洋精機製）を使用して５×５倍に同時二軸延伸し
た。延伸条件は、延伸温度１２０℃、速度１．５ｍ／ｍ
ｉｎで行った。延伸後、室温の塩化メチレンに３時間浸
漬することでパラフィンオイルを抽出除去して微多孔膜
とした。得られた多孔フィルムの物性を表２に示した。

【００９２】

【表２】

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の多孔フィルムを製造するための成形装
置の一例を示す正面断面図である。

【図２】本発明において、延伸前フィルムを熱処理する
際に該フィルムを固定するための金枠の一例を示す図で
ある。

【符号の説明】

１押出機２溝付シリンダー３第１スクリュー１０トーピド１１圧力計２０スクリューダイ２０Ａ第２スクリュー先端部２０Ｂスクリューダイ中間部２０Ｃスクリューダイ出口２１第２スクリュー２２アウターダイ２３マンドレル２４気体流路２５エアリング２６安定棒２７防風筒３０パリソン３１インフレーションフィルム３２ネジ３３金枠

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩ // Ｂ２９Ｋ 23:00 105:04 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｃ０８Ｌ 23:00 (72)発明者八木和雄愛知県名古屋市南区丹後通二丁目１番地三井化学株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】以下の特徴を有するポリオレフィン多孔
フィルム。（１）極限粘度［η］が２．５ｄｌ／ｇ以上；（２）Ｍｗ／Ｍｎが１０以下；（３）膜厚が１０ないし１００μｍ；（４）透気度が５０ないし１５００ｓｅｃ／１００ｍ
ｌ；（５）空孔率が３０ないし８０％；（６）突刺強度（２５℃） ≧１２ｇ／μｍ；（７）突刺強度（１３５℃）≧９ｇ／μｍ；
【請求項２】閉塞温度が１４０℃以下である請求項１
記載のポリオレフィン多孔フィルム。
【請求項３】耐破膜時間が２分以上である請求項１ま
たは２記載のポリオレフィン多孔フィルム。
【請求項４】１０５℃における熱収縮率が６％未満で
ある請求項１ないし３のいずれか１記載のポリオレフィ
ン多孔フィルム。
【請求項５】請求項１ないし４のいずれか１記載のポ
リオレフィン多孔フィルムよりなる電池用セパレータフ
ィルム。
【請求項６】請求項１ないし４のいずれか１記載のポ
リオレフィン多孔フィルムよりなる高容量電池用セパレ
ータフィルム。