WO2010073799A1 - ガラス基板及びその製造方法 - Google Patents
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Definitions
- the PDP glass substrate does not yellow.
- Yellowing refers to a phenomenon in which the surface of the glass substrate turns yellow by firing and forming a silver electrode for discharging plasma on the surface of the glass substrate.
- a flat panel display substrate for example, characterized in that a reducing heterogeneous layer formed on the surface is removed by polishing a surface on which a metal electrode is formed (for example, Patent Document 2), the amount of Fe 2 O 3 is less than 2000 ppm (0.2%), and the metal electrode is made of silver.
- a method of manufacturing a glass substrate for an image display device that controls so as to weaken the reducing power in the float kiln is known.
- the present inventor has found that the following glass substrate of the present invention solves the above problems. Moreover, it discovered that such a glass substrate could be manufactured with the manufacturing method of this invention.
- CaO is added in an amount of 0.1% or more in order to lower the viscosity during melting of the glass and promote melting. Preferably it is 0.5% or more, More preferably, it is 1% or more, More preferably, it is 2% or more. On the other hand, if it exceeds 5%, the thermal expansion coefficient tends to be large, and it tends to be easily damaged. Moreover, since the devitrification temperature tends to exceed the molding temperature by the float method (temperature having a viscosity of 10 4 dPa ⁇ s), molding by the float method may be difficult. It is preferable to contain 4.5% or less of CaO.
- the manufacturing method of the glass substrate of this invention may be the same as the manufacturing method of the plate glass for the conventional flat panel display. That is, a method for producing a glass substrate in which a molten glass obtained by melting a raw material is formed into a plate glass in a float forming furnace, and then slowly cooled by a cooling means and cut, and the hydrogen concentration in the float bath atmosphere is 3% This is a method for manufacturing a glass substrate with a glass stay time in the float bath of 4 to 15 minutes.
- the hydrogen concentration is low, for example, 3% or less.
- the glass substrate of the present invention can suppress silver coloring even if the hydrogen concentration exceeds 3%. It is possible to suppress the adhesion of defects to the glass by suppressing the oxidation of molten tin as an ultra-high.
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Abstract
Description
これらの課題を解決することを目的としたガラス基板として、例えば特許文献1に記載のガラス基板が挙げられる。
酸化物基準の質量百分率表示で実質的に、
SiO2 55~65%、
Al2O3 4~8%、
MgO 6~9%、
CaO 0.1~5%、
SrO 0.5~6%、
BaO 0~2%、
MgO+CaO+SrO+BaO 6.6~19%、
Na2O 0~5%、
K2O 9.5~21%、
Na2O+K2O 10~22%、
ZrO2 0.5~5%、
Fe2O3 0.06~0.15%、
の組成を有し、比重が2.7以下であり、50~350℃での平均熱膨張係数が80×10-7/℃~90×10-7/℃であり、ガラス転移点が640℃以上であり、粘度をηとするとき、logη=2を満たす温度が1550℃以下であり、ガラス表面に銀ペーストを塗布し、焼成を行った後、該銀ペーストを除去した後のガラス表面の黄色着色b*が8以下であるガラス基板である。
本発明のガラス基板は、PDP用ガラス基板として好適に用いることができる。
SiO2はガラスの骨格をなす成分である。含有量が55%未満では耐熱性が劣り、また傷つきやすくなる。好ましくは59%以上である。他方、65%超では熱膨張係数が小さくなりすぎる。好ましくは64%以下、より好ましくは63%以下、さらに好ましくは62%以下である。
本発明のガラス基板は、銀電極が形成される側のガラス基板表面から深さ10μmまでの表層における平均Fe2+含有量が、Fe2O3換算で0.0725%以下であることが好ましい。
さらに、Li2Oを溶解性改善のために添加してもよいが、3%以上添加するとガラス転移点が低くなるおそれがある。
上記の銀ペーストを除去するために用いる酸としては、硝酸、硫酸等が挙げられるが、硝酸が好ましい。
本発明のガラス基板の製造方法は、従来のフラットパネルディスプレイ用の板ガラスの製造方法と同様であってもよい。すなわち、原料を溶融して得た溶融ガラスをフロート成形炉にて板ガラスに成形した後に、冷却手段によって徐冷し、切断するガラス基板の製造方法であって、フロートバス雰囲気の水素濃度を3%超とし、フロートバス内のガラス滞在時間を4~15分として、ガラス基板を製造する方法である。
通常、銀発色を抑制するためには水素濃度を低く、例えば3%以下とするが、本発明のガラス基板は、水素濃度を3%超としても銀発色が抑制できるため、水素濃度を3%超として溶融スズの酸化を抑えて、ガラスへの欠点付着を抑制することができる。
フロートバス内のガラス滞在時間は、13分以下とすることがより好ましく、11分以下とすることがさらに好ましく、9分以下とすることが特に好ましい。但し、フロートバス内のガラス滞在時間が不十分であると、所望の板厚や、特性(例えば、コンパクション(compaction)、平坦度等)を有するガラスリボンに成形することが困難である。このため、フロートバス内のガラス滞在時間は、5分以上とすることがより好ましい。
なお、ここでガラスリボンの表面の温度は、放射温度計を用いて測定することができる。
表1に本発明に関する実験例を示す。なお、例1~例10は実施例であり、例11~例13は比較例である。なお、表1中、( )内の数字は、計算値を意味する。
泡を含まない約20gのガラス塊をアルキメデス法によって測定する。
示差熱膨張計を用いて、石英ガラスを参照試料として、室温から5℃/分の割合で昇温した際のガラスの伸び率を測定する。測定はガラスが軟化して、もはや伸びが観測されなくなる温度(屈伏点)まで行い、50~350℃の平均の線熱膨張係数を算出した。
熱膨張曲線における屈曲点をガラス転移点とした。
上記で得られたガラスを溶解して、回転粘度計を用いて粘度を測定し、粘度ηが102dPa・sとなるときの温度T2と、104dPa・sとなるときの温度T4を測定した。
上記で得られたガラスを溶解し、板状に流し出して徐冷し、両面を鏡面研磨して、厚さ2.8mmの板状ガラスにした。この板状ガラス表面に銀ペースト(デュポン社製、ドータイト)を塗布し、200℃/時間で昇温し、560℃、1時間焼成した後、60℃/時間で室温まで降温し、10質量%の硝酸水溶液により銀ペーストを除去した後、可視光透過率を測定した。銀電極下面及びその周辺の黄色着色は、この値からC光源のL*a*b*系色座標の色差b*値をJIS-Z8729の方法で求めた。
各成分の原料を、表1の例1~例10に示すガラス組成になるように調合し、溶解槽に投入して、1300~1800℃で溶解する。次いで、溶解ガラスをフロート法により1.2~2.8mmの厚さのガラスリボンに成形し徐冷する。ここで、フロートバス雰囲気の水素濃度は10%、フロートバス内のガラスリボン滞在時間は5~12分、フロートバス内のガラスリボンの表面温度は上流側950~1200℃、下流側840~950℃、徐冷を開始する際のガラスリボンの表面温度は650~700℃である。徐冷後、所定の寸法に切断する。このような製造方法によって、ガラス転移点が高く、熱膨張係数がソーダ石灰ガラスと近く、比重が低く、黄変が生じ難いガラス基板が得られる。これらのガラス基板は溶解時の溶解性が良好であり生産性が高い。
なお、2008年12月25日に出願された日本特許出願2008-330200号の明細書、特許請求の範囲、及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。
Claims (4)
- 酸化物基準の質量百分率表示で、
SiO2 55~65%、
Al2O3 4~8%、
MgO 6~9%、
CaO 0.1~5%、
SrO 0.5~6%、
BaO 0~2%、
MgO+CaO+SrO+BaO 6.6~19%、
Na2O 0~5%、
K2O 9.5~21%、
Na2O+K2O 10~22%、
ZrO2 0.5~5%、
Fe2O3 0.06~0.15%、
の組成を有し、比重が2.7以下であり、50~350℃での平均熱膨張係数が80×10-7/℃~90×10-7/℃であり、ガラス転移点が640℃以上であり、粘度をηとするとき、logη=2を満たす温度が1550℃以下であり、ガラス表面に銀ペーストを塗布し、焼成を行った後、該銀ペーストを除去した後のガラス表面の黄色着色b*が8以下であることを特徴とするガラス基板。 - 酸化物基準の質量百分率表示で、Na2Oが0~4.5%であり、K2Oが10~14%、である、請求項1に記載のガラス基板。
- 原料を溶融して得た溶融ガラスをフロート成形炉にてガラスリボンに成形した後に、冷却手段によって徐冷し、切断する、請求項1又は2に記載のガラス基板を製造する方法であって、
フロートバス雰囲気の水素濃度を3%超とし、フロートバス内のガラス滞在時間を4~15分とすることを特徴とするガラス基板の製造方法。 - 前記フロートバス内のガラスリボン温度が1200℃以下であり、前記徐冷を開始する際のガラスリボン温度が640℃以上である請求項3に記載のガラス基板の製造方法。
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