JPH09301733A - 基板用ガラス組成物 - Google Patents

基板用ガラス組成物

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JPH09301733A JP6114097A JP6114097A JPH09301733A JP H09301733 A JPH09301733 A JP H09301733A JP 6114097 A JP6114097 A JP 6114097A JP 6114097 A JP6114097 A JP 6114097A JP H09301733 A JPH09301733 A JP H09301733A
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敬 前田
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泰昌 中尾
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    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/04Glass compositions containing silica
    • C03C3/076Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/083Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
    • C03C3/085Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
    • C03C3/087Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal containing calcium oxide, e.g. common sheet or container glass

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Abstract

(57)【要約】 【課題】ガラス転移点が高く、傷がつきにくい基板用ガ
ラス組成物を得る。 【解決手段】実質的に重量%で、SiO2 :56〜7
2、Al23 :1〜14未満、MgO:0〜9、Ca
O:0.5〜11、SrO:0〜4、BaO:0〜3、
MgO+CaO+SrO+BaO:6〜14未満、Na
2 O:0〜9、K2O:6〜20、Na2 O+K2 O:
6〜20である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、フラットディスプ
レイ、特にプラズマディスプレイパネル(PDP)に用
いる基板用ガラス組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】PDPは一般的に、基板ガラス上に金属
電極、絶縁ペースト、リブペースト等を550〜600
℃程度の最高温度で焼成後、対向板と周囲をフリットシ
ールすることにより製造される。従来、このための基板
ガラスとして建築用または自動車用として広く用いられ
るソーダライムガラスが一般的に用いられてきた。
【0003】しかし、ソーダライムガラスのガラス転移
点は530〜560℃であるため、上記の最高温度で熱
処理を受けると基板ガラスが変形または収縮を起こし、
寸法が著しく変化する。したがって、対向板との電極位
置合わせを精度よく実現しがたいという課題があった。
特に、生産性の高いベルト炉のような連続式の焼成炉を
使用して製造を行う場合、焼成中にガラス板の先端と後
端で温度差がつき、ガラス板が前後に非対称な寸法変化
を起こすという問題があった。
【0004】このガラス基板の熱変形または熱収縮の問
題を解決するため、熱膨張係数がソーダライムガラスと
近く、ガラス転移点、歪点が高いガラスが知られている
(特開平3−40933、特開平7−257937)。
このようなガラスを用いると、連続式の焼成炉でPDP
製造の熱処理を行っても、ソーダライムガラスで問題と
なるような前後に非対称な寸法変化を起こしにくいた
め、高い精度でパネルを焼成しうる。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかし、近年のPDP
の大型化により、製造工程でのハンドリングがますます
困難になってきている。特に、大型基板は自重により大
きな曲げ応力を受けることが多いため、わずかな傷の存
在が製造工程での割れにつながる問題がある。また、す
でに提案されている組成はいずれも比重が2.6を超
え、部材の軽量化が困難であるう問題もある。
【0006】本発明の目的は上記欠点を解決し、高いガ
ラス転移点を有し、かつ50〜350℃の平均熱膨張係
数がソーダライムガラスと同等であるとともに、傷がつ
きにくく製造工程で割れにくい基板用ガラス組成物を提
供することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明は、実質的に重量
%で、 SiO2 56〜72、 Al23 1〜14未満、 MgO 0〜 9、 CaO 0.5〜11、 SrO 0〜 4、 BaO 0〜 3、 MgO+CaO+SrO+BaO 6〜14未満、 Na2 O 0〜 9、 K2 O 6〜20、 Na2 O+K2 O 6〜20、 からなる基板用ガラス組成物である。
【0008】
【発明の実施の形態】本発明における組成の限定理由は
以下のとおりである。SiO2 はガラスの骨格をなす成
分である。含有量が56重量%(以下単に%と表記す
る)未満では耐熱性が劣り、また傷つきやすくなる。好
ましくは60%以上である。他方、72%超では熱膨張
係数が小さくなりすぎる。好ましくは70%以下であ
る。
【0009】Al23 はガラス転移点を上げ、耐熱性
を向上させるため1%以上添加される。好ましくは2%
以上である。他方、14%以上ではガラスの熔解性が低
下する傾向がある。好ましくは10%以下、特に好まし
くは8%以下である。
【0010】MgOは必須ではないが、ガラスの熔解時
の粘性を下げ、熔解を促進するため添加できる。その効
果を確実にするためには1%以上、特に3%以上含有す
ることが好ましい。他方、含有量が9%超では、熱膨張
係数が大きくなり、失透温度が高くなり、かつ傷つきや
すくなる傾向がある。好ましくは6%以下である。
【0011】CaOはガラスの熔解時の粘性を下げ、熔
解を促進するため0.5%以上添加される。2%以上、
特に3%以上含有することが好ましい。他方、含有量が
11%超では、熱膨張係数が大きくなり、失透温度が高
くなり、かつ傷つきやすくなる傾向がある。好ましくは
9%以下、特に好ましくは8%以下である。
【0012】SrOは必須成分ではないが、ガラスの熔
解時の粘性を下げ、熔解を促進する効果があるので添加
できる。他方、4%超では傷つきやすくなるおそれがあ
る。好ましくは2%以下、特に好ましくは1%以下であ
る。
【0013】BaOは必須成分ではないが、ガラスの熔
解時の粘性を下げ、熔解を促進する効果があるので添加
できる。他方、3%超では傷つきやすくなるおそれがあ
る。好ましくは2%以下、特に好ましくは1%以下であ
る。
【0014】MgO、CaO、SrO、BaOの合量
は、ガラスの熔解時の粘性を下げ、熔解しやすくするた
め6%以上含有される。8%以上含有することが好まし
い。他方、14%以上ではガラスが傷つきやすくなり、
また失透温度が高くなる傾向がある。好ましくは13%
以下である。
【0015】Na2 Oは必須成分ではないが、ガラスの
熔解時の粘性を下げ、熔解を促進する効果があるため含
有しうる。効果を確実にするためには1%以上含有する
ことが好ましい。他方、9%超では熱膨張係数が大きく
なりすぎ、また、化学的耐久性が低下し、電気抵抗が小
さくなるおそれがある。好ましくは6%以下、より好ま
しくは4%以下、特に好ましくは3%以下である。
【0016】K2 OはNa2 Oと同様の効果があるので
6%以上含有される。好ましくは10%以上、より好ま
しくは12%以上である。他方、20%超では熱膨張係
数が大きくなりすぎ、化学的耐久性が低下する傾向があ
る。好ましくは18%以下、特に好ましくは16%以下
である。
【0017】Na2 OとK2 Oとはガラスの熔解時の粘
性を下げ、熔解しやすくするため、合量で6%以上含有
される。好ましくは10%以上、特に好ましくは12%
以上である。他方、20%超では化学的耐久性が低下
し、電気抵抗が小さくなるおそれがある。好ましくは1
8%以下、特に好ましくは16%以下である。
【0018】本発明によるガラスは上記成分以外にガラ
スの熔解性、清澄性、成形性を改善するため、As2
3 、Sb23 、P25 、F、Clを合量で2重量%
以下添加できる。また、ガラスの化学的耐久性の向上の
ため、La23 、TiO2、SnO2 を合量で5重量
%以下添加できる。ここで、As23 、Sb23
リサイクルを容易にするため、P25 、F、Clはガ
ラス転移点を高く維持するため、それぞれの含有量は
0.5%以下が好ましく、より好ましくは実質的に含有
されない、すなわち不純物の程度を超えない。
【0019】さらに、Fe23 、CoO、NiO、S
e、Nd23 等の着色剤を添加してガラスの色調を調
整できる。この着色剤の含有量は合量で1重量%以下が
好ましい。また、ガラス転移点を上げるため、ZrO2
を微量含有させうるが、ガラスが傷つきやすくなる傾向
があるため、ZrO2 の含有量は0.5%未満とする。
好ましくは、不純物の程度を超えて実質的に含有されな
い。
【0020】さらに、熔解性を向上するためにB23
を添加できる。ただし、過度の添加は、熱膨張係数を低
下させるので1.5重量%未満とすることが好ましく、
より好ましくは実質的に含有されない。また、ZnOを
熔解性改善のために添加してもよいが、5%以上添加す
ると、フロートバス内で還元されて欠点を生じるおそれ
がある。さらに、Li2 Oを熔解性改善のために添加し
てもよいが、3%以上添加するとガラス転移点が低くな
るおそれがある。
【0021】かくして得られるガラスのガラス転移点は
好ましくは600℃以上、より好ましくは625℃以上
である。また、本発明で得られるガラスの熱膨張係数は
好ましくは75×10-7〜90×10-7/℃の範囲、よ
り好ましくは80×10-7〜90×10-7/℃の範囲に
ある。
【0022】特に、本発明にかかるガラスは脆さ指標値
が7400m-1/2以下であることが好ましく、より好ま
しくは7300m-1/2以下である。なお、本発明におい
て、ガラスの脆さ指標値としてはローンらによって提案
された脆さ指標値Bを使用する(B.R.Lawn and D.B.Mar
shall,J.Am. Ceram.Soc.,62[7-8]347-350(1979) )。こ
こで、脆さ指標値Bは材料のビッカース硬さHV と破壊
靭性値KC から式(1)により定義される。 B=HV /KC (1)
【0023】また、本発明のガラスは比重が2.6未満
であることが好ましく、より好ましくは2.55以下、
特に好ましくは2.5以下である。
【0024】本発明によるガラスは、PDP用基板とし
て好適である。その分光透過率は425〜475nm、
510〜560nm、600〜650nmの範囲でそれ
ぞれ85%以上となっていることが好ましい。これらの
波長範囲での発光が効率的に表示に利用できるからであ
る。
【0025】本発明のガラス基板は、例えば次のような
方法で製造できる。すなわち、通常使用される各成分の
原料を目標成分になるように調合し、これを熔解炉に連
続的に投入し、1500〜1600℃に加熱して熔融す
る。この熔融ガラスをフロート法により所定の板厚に成
形し、徐冷後切断することによって、透明なガラス基板
を得る。
【0026】
【実施例】表1〜表3に本発明に関する実験例を示す。
各成分の原料を目標組成になるように調合し、白金るつ
ぼを用いて1550〜1650℃に加熱し4〜5時間か
けて熔融した。熔解にあたっては、白金スターラを挿入
し2時間撹拌してガラスの均質化を行った。こうして得
られたガラスについて、ガラスの脆さ指標値B、ガラス
転移点Tg 、熱膨張係数α、比重ρを測定し、表1〜表
3にガラス組成とともに示した。なお、例1〜例12は
実施例であり、例13〜例18は比較例である。本実験
例で、各物性は以下のように測定する。
【0027】脆さ指標値B(単位:m-1/2):脆さの指
標をガラスに適用する際の大きな問題は破壊靭性値KC
が正確に評価しにくいことである。しかし、本発明者は
いくつかの手法を検討した結果、ビッカース圧子を押し
込んだときにガラス表面に残る圧子の痕の大きさと痕の
四隅から発生するクラックの長さとの関係から脆さを定
量的に評価できることを見いだしている。その関係は式
(2)により定義される。ここで、Pはビッカース圧子
の押し込み荷重であり、a、cはそれぞれ、ビッカース
圧痕の対角長および四隅から発生するクラックの長さ
(圧子の痕を含む対称な2つのクラックの全長)であ
る。 c/a=0.0056B2/31/6 (2) 各種ガラスの表面に打ち込んだビッカース圧痕の寸法と
式(2)を用いて、脆さ指標値を評価する。
【0028】熱膨張係数α(単位:×10-7/℃):示
差熱膨張計を用いて、石英ガラスを参照試料として室温
から5℃/分の割合で昇温した際のガラスの伸び率を測
定する。測定はガラスが軟化してもはや伸びが観測され
なくなる温度(屈伏点)まで行い、50〜350℃の平
均の熱膨張係数を算出した。
【0029】ガラス転移点Tg (単位:℃):熱膨張曲
線における屈曲点をガラス転移点とした。
【0030】比重ρ:泡を含まない約20gのガラス塊
をアルキメデス法によって測定する。
【0031】表より明らかなように、本発明によるガラ
ス組成物の脆さ指標値は、7400m-1/2以下であり、
傷がつきにくい。熱膨張係数は80〜90×10-7/℃
の範囲にあり、従来PDP用基板として用いられていた
ソーダライムガラスと同程度であるため、同種のフリッ
ト材料を採用できる。また、ガラス転移点はいずれも6
00℃以上であり、大型PDPの製造において、ガラス
が変形したり収縮する等の問題が少ない。比重は2.6
未満であり、部材の軽量化が容易である。
【0032】一方、例13はガラス転移点Tg が550
℃であるため、PDP製造工程でのガラスの熱変形が問
題となる。例14〜18は脆さ指標値が7400m-1/2
を超えるので、傷がつきやすく、製造工程中での割れ確
率が大きい。また、例14〜18の組成物は比重が2.
6以上であるので、部材の軽量化が困難である。
【0033】
【表1】
【0034】
【表2】
【0035】
【表3】
【0036】
【発明の効果】本発明によるガラスは、傷がつきにく
く、耐熱性が高く、かつソーダライムガラスと同等の熱
膨張係数を有するので、PDP用基板等、かかる特性を
要求する用途に好適である。また、比重が小さいので、
部材の軽量化が容易である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジテンドラ セーガル 神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地 旭硝子株式会社中央研究所内

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】実質的に重量%で、 SiO2 56〜72、 Al23 1〜14未満、 MgO 0〜 9、 CaO 0.5〜11、 SrO 0〜 4、 BaO 0〜 3、 MgO+CaO+SrO+BaO 6〜14未満、 Na2 O 0〜 9、 K2 O 6〜20、 Na2 O+K2 O 6〜20、 からなる基板用ガラス組成物。
  2. 【請求項2】脆さ指標値が7400m-1/2以下である請
    求項1記載の基板用ガラス組成物。
  3. 【請求項3】比重が2.6未満である請求項1または2
    記載の基板用ガラス組成物。
  4. 【請求項4】ガラス転移点が600℃以上であり、50
    〜350℃の平均熱膨張係数が75×10-7〜90×1
    -7/℃である請求項1、2または3記載の基板用ガラ
    ス組成物。
  5. 【請求項5】請求項1、2、3または4記載の基板用ガ
    ラス組成物からなるガラス基板を有するプラズマディス
    プレイパネル。
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