JPH09301733A - 基板用ガラス組成物 - Google Patents
基板用ガラス組成物Info
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- C03C3/085—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
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Abstract
ラス組成物を得る。 【解決手段】実質的に重量%で、SiO2 :56〜7
2、Al2 O3 :1〜14未満、MgO:0〜9、Ca
O:0.5〜11、SrO:0〜4、BaO:0〜3、
MgO+CaO+SrO+BaO:6〜14未満、Na
2 O:0〜9、K2O:6〜20、Na2 O+K2 O:
6〜20である。
Description
レイ、特にプラズマディスプレイパネル(PDP)に用
いる基板用ガラス組成物に関する。
電極、絶縁ペースト、リブペースト等を550〜600
℃程度の最高温度で焼成後、対向板と周囲をフリットシ
ールすることにより製造される。従来、このための基板
ガラスとして建築用または自動車用として広く用いられ
るソーダライムガラスが一般的に用いられてきた。
点は530〜560℃であるため、上記の最高温度で熱
処理を受けると基板ガラスが変形または収縮を起こし、
寸法が著しく変化する。したがって、対向板との電極位
置合わせを精度よく実現しがたいという課題があった。
特に、生産性の高いベルト炉のような連続式の焼成炉を
使用して製造を行う場合、焼成中にガラス板の先端と後
端で温度差がつき、ガラス板が前後に非対称な寸法変化
を起こすという問題があった。
題を解決するため、熱膨張係数がソーダライムガラスと
近く、ガラス転移点、歪点が高いガラスが知られている
(特開平3−40933、特開平7−257937)。
このようなガラスを用いると、連続式の焼成炉でPDP
製造の熱処理を行っても、ソーダライムガラスで問題と
なるような前後に非対称な寸法変化を起こしにくいた
め、高い精度でパネルを焼成しうる。
の大型化により、製造工程でのハンドリングがますます
困難になってきている。特に、大型基板は自重により大
きな曲げ応力を受けることが多いため、わずかな傷の存
在が製造工程での割れにつながる問題がある。また、す
でに提案されている組成はいずれも比重が2.6を超
え、部材の軽量化が困難であるう問題もある。
ラス転移点を有し、かつ50〜350℃の平均熱膨張係
数がソーダライムガラスと同等であるとともに、傷がつ
きにくく製造工程で割れにくい基板用ガラス組成物を提
供することにある。
%で、 SiO2 56〜72、 Al2 O3 1〜14未満、 MgO 0〜 9、 CaO 0.5〜11、 SrO 0〜 4、 BaO 0〜 3、 MgO+CaO+SrO+BaO 6〜14未満、 Na2 O 0〜 9、 K2 O 6〜20、 Na2 O+K2 O 6〜20、 からなる基板用ガラス組成物である。
以下のとおりである。SiO2 はガラスの骨格をなす成
分である。含有量が56重量%(以下単に%と表記す
る)未満では耐熱性が劣り、また傷つきやすくなる。好
ましくは60%以上である。他方、72%超では熱膨張
係数が小さくなりすぎる。好ましくは70%以下であ
る。
を向上させるため1%以上添加される。好ましくは2%
以上である。他方、14%以上ではガラスの熔解性が低
下する傾向がある。好ましくは10%以下、特に好まし
くは8%以下である。
の粘性を下げ、熔解を促進するため添加できる。その効
果を確実にするためには1%以上、特に3%以上含有す
ることが好ましい。他方、含有量が9%超では、熱膨張
係数が大きくなり、失透温度が高くなり、かつ傷つきや
すくなる傾向がある。好ましくは6%以下である。
解を促進するため0.5%以上添加される。2%以上、
特に3%以上含有することが好ましい。他方、含有量が
11%超では、熱膨張係数が大きくなり、失透温度が高
くなり、かつ傷つきやすくなる傾向がある。好ましくは
9%以下、特に好ましくは8%以下である。
解時の粘性を下げ、熔解を促進する効果があるので添加
できる。他方、4%超では傷つきやすくなるおそれがあ
る。好ましくは2%以下、特に好ましくは1%以下であ
る。
解時の粘性を下げ、熔解を促進する効果があるので添加
できる。他方、3%超では傷つきやすくなるおそれがあ
る。好ましくは2%以下、特に好ましくは1%以下であ
る。
は、ガラスの熔解時の粘性を下げ、熔解しやすくするた
め6%以上含有される。8%以上含有することが好まし
い。他方、14%以上ではガラスが傷つきやすくなり、
また失透温度が高くなる傾向がある。好ましくは13%
以下である。
熔解時の粘性を下げ、熔解を促進する効果があるため含
有しうる。効果を確実にするためには1%以上含有する
ことが好ましい。他方、9%超では熱膨張係数が大きく
なりすぎ、また、化学的耐久性が低下し、電気抵抗が小
さくなるおそれがある。好ましくは6%以下、より好ま
しくは4%以下、特に好ましくは3%以下である。
6%以上含有される。好ましくは10%以上、より好ま
しくは12%以上である。他方、20%超では熱膨張係
数が大きくなりすぎ、化学的耐久性が低下する傾向があ
る。好ましくは18%以下、特に好ましくは16%以下
である。
性を下げ、熔解しやすくするため、合量で6%以上含有
される。好ましくは10%以上、特に好ましくは12%
以上である。他方、20%超では化学的耐久性が低下
し、電気抵抗が小さくなるおそれがある。好ましくは1
8%以下、特に好ましくは16%以下である。
スの熔解性、清澄性、成形性を改善するため、As2 O
3 、Sb2 O3 、P2 O5 、F、Clを合量で2重量%
以下添加できる。また、ガラスの化学的耐久性の向上の
ため、La2 O3 、TiO2、SnO2 を合量で5重量
%以下添加できる。ここで、As2 O3 、Sb2 O3は
リサイクルを容易にするため、P2 O5 、F、Clはガ
ラス転移点を高く維持するため、それぞれの含有量は
0.5%以下が好ましく、より好ましくは実質的に含有
されない、すなわち不純物の程度を超えない。
e、Nd2 O3 等の着色剤を添加してガラスの色調を調
整できる。この着色剤の含有量は合量で1重量%以下が
好ましい。また、ガラス転移点を上げるため、ZrO2
を微量含有させうるが、ガラスが傷つきやすくなる傾向
があるため、ZrO2 の含有量は0.5%未満とする。
好ましくは、不純物の程度を超えて実質的に含有されな
い。
を添加できる。ただし、過度の添加は、熱膨張係数を低
下させるので1.5重量%未満とすることが好ましく、
より好ましくは実質的に含有されない。また、ZnOを
熔解性改善のために添加してもよいが、5%以上添加す
ると、フロートバス内で還元されて欠点を生じるおそれ
がある。さらに、Li2 Oを熔解性改善のために添加し
てもよいが、3%以上添加するとガラス転移点が低くな
るおそれがある。
好ましくは600℃以上、より好ましくは625℃以上
である。また、本発明で得られるガラスの熱膨張係数は
好ましくは75×10-7〜90×10-7/℃の範囲、よ
り好ましくは80×10-7〜90×10-7/℃の範囲に
ある。
が7400m-1/2以下であることが好ましく、より好ま
しくは7300m-1/2以下である。なお、本発明におい
て、ガラスの脆さ指標値としてはローンらによって提案
された脆さ指標値Bを使用する(B.R.Lawn and D.B.Mar
shall,J.Am. Ceram.Soc.,62[7-8]347-350(1979) )。こ
こで、脆さ指標値Bは材料のビッカース硬さHV と破壊
靭性値KC から式(1)により定義される。 B=HV /KC (1)
であることが好ましく、より好ましくは2.55以下、
特に好ましくは2.5以下である。
て好適である。その分光透過率は425〜475nm、
510〜560nm、600〜650nmの範囲でそれ
ぞれ85%以上となっていることが好ましい。これらの
波長範囲での発光が効率的に表示に利用できるからであ
る。
方法で製造できる。すなわち、通常使用される各成分の
原料を目標成分になるように調合し、これを熔解炉に連
続的に投入し、1500〜1600℃に加熱して熔融す
る。この熔融ガラスをフロート法により所定の板厚に成
形し、徐冷後切断することによって、透明なガラス基板
を得る。
各成分の原料を目標組成になるように調合し、白金るつ
ぼを用いて1550〜1650℃に加熱し4〜5時間か
けて熔融した。熔解にあたっては、白金スターラを挿入
し2時間撹拌してガラスの均質化を行った。こうして得
られたガラスについて、ガラスの脆さ指標値B、ガラス
転移点Tg 、熱膨張係数α、比重ρを測定し、表1〜表
3にガラス組成とともに示した。なお、例1〜例12は
実施例であり、例13〜例18は比較例である。本実験
例で、各物性は以下のように測定する。
標をガラスに適用する際の大きな問題は破壊靭性値KC
が正確に評価しにくいことである。しかし、本発明者は
いくつかの手法を検討した結果、ビッカース圧子を押し
込んだときにガラス表面に残る圧子の痕の大きさと痕の
四隅から発生するクラックの長さとの関係から脆さを定
量的に評価できることを見いだしている。その関係は式
(2)により定義される。ここで、Pはビッカース圧子
の押し込み荷重であり、a、cはそれぞれ、ビッカース
圧痕の対角長および四隅から発生するクラックの長さ
(圧子の痕を含む対称な2つのクラックの全長)であ
る。 c/a=0.0056B2/3 P1/6 (2) 各種ガラスの表面に打ち込んだビッカース圧痕の寸法と
式(2)を用いて、脆さ指標値を評価する。
差熱膨張計を用いて、石英ガラスを参照試料として室温
から5℃/分の割合で昇温した際のガラスの伸び率を測
定する。測定はガラスが軟化してもはや伸びが観測され
なくなる温度(屈伏点)まで行い、50〜350℃の平
均の熱膨張係数を算出した。
線における屈曲点をガラス転移点とした。
をアルキメデス法によって測定する。
ス組成物の脆さ指標値は、7400m-1/2以下であり、
傷がつきにくい。熱膨張係数は80〜90×10-7/℃
の範囲にあり、従来PDP用基板として用いられていた
ソーダライムガラスと同程度であるため、同種のフリッ
ト材料を採用できる。また、ガラス転移点はいずれも6
00℃以上であり、大型PDPの製造において、ガラス
が変形したり収縮する等の問題が少ない。比重は2.6
未満であり、部材の軽量化が容易である。
℃であるため、PDP製造工程でのガラスの熱変形が問
題となる。例14〜18は脆さ指標値が7400m-1/2
を超えるので、傷がつきやすく、製造工程中での割れ確
率が大きい。また、例14〜18の組成物は比重が2.
6以上であるので、部材の軽量化が困難である。
く、耐熱性が高く、かつソーダライムガラスと同等の熱
膨張係数を有するので、PDP用基板等、かかる特性を
要求する用途に好適である。また、比重が小さいので、
部材の軽量化が容易である。
Claims (5)
- 【請求項1】実質的に重量%で、 SiO2 56〜72、 Al2 O3 1〜14未満、 MgO 0〜 9、 CaO 0.5〜11、 SrO 0〜 4、 BaO 0〜 3、 MgO+CaO+SrO+BaO 6〜14未満、 Na2 O 0〜 9、 K2 O 6〜20、 Na2 O+K2 O 6〜20、 からなる基板用ガラス組成物。
- 【請求項2】脆さ指標値が7400m-1/2以下である請
求項1記載の基板用ガラス組成物。 - 【請求項3】比重が2.6未満である請求項1または2
記載の基板用ガラス組成物。 - 【請求項4】ガラス転移点が600℃以上であり、50
〜350℃の平均熱膨張係数が75×10-7〜90×1
0-7/℃である請求項1、2または3記載の基板用ガラ
ス組成物。 - 【請求項5】請求項1、2、3または4記載の基板用ガ
ラス組成物からなるガラス基板を有するプラズマディス
プレイパネル。
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- 1997-03-14 JP JP6114097A patent/JP3804159B2/ja not_active Expired - Fee Related
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