WO2010067636A1 - カーエアコンディショナー用洗浄剤 - Google Patents

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WO2010067636A1
WO2010067636A1 PCT/JP2009/058269 JP2009058269W WO2010067636A1 WO 2010067636 A1 WO2010067636 A1 WO 2010067636A1 JP 2009058269 W JP2009058269 W JP 2009058269W WO 2010067636 A1 WO2010067636 A1 WO 2010067636A1
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WO
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mass
car air
air conditioner
component
cleaning agent
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PCT/JP2009/058269
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English (en)
French (fr)
Inventor
昭夫 小林
智子 嬉野
勝久 滝下
俊幸 奥谷
Original Assignee
石原薬品株式会社
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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/48—Medical, disinfecting agents, disinfecting, antibacterial, germicidal or antimicrobial compositions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/382—Vegetable products, e.g. soya meal, wood flour, sawdust

Definitions

  • the present invention relates to a car air conditioner base material such as a metal material such as aluminum, an aluminum base alloy, a magnesium base alloy, an iron base alloy, or a resin material such as a hydrophilic resin such as acrylamide coated thereon.
  • the present invention relates to a cleaning agent that adsorbs efficiently, has a long-term antibacterial effect, and has an excellent deodorizing effect and a good antirust effect.
  • Car air conditioner cleaners are used to eradicate microorganisms such as bacteria and soot that are generated in the circuit of automobile air conditioners and to deodorize malodors such as tobacco odors.
  • a gun spray type and a mousse type are known, and are appropriately selected and used according to the place of use and purpose of use.
  • a gun-spray type is used to insert a gun into a car air conditioner and eject a cleaning agent to clean the inside of the air conditioner, particularly the evaporator, and antibacterial and deodorizing treatment (Patent Document) 1)
  • Patent Document 1 the operation of inserting a gun into the car air conditioner and directly cleaning the evaporator involves the attachment and detachment of a structural member such as a panel in the vehicle, and therefore has a drawback of requiring very skill.
  • the mousse-type type has the advantage that it can be cleaned efficiently not only in the evaporator but also in the peripheral equipment because the drug becomes foamy when it is processed in this way, and it spreads as it is in the car air conditioner circuit.
  • bubbles penetrate into the drive unit of the blower unit, for example, the motor, causing troubles in the electrical system such as a short circuit and stopping the cleaning processing operation or rusting and deteriorating the motor.
  • a stock solution obtained by dispersing an antibacterial / antifungal agent using an alkali metal salt of a fatty acid having 8 or more carbon atoms having a tertiary carboxyl group in a solvent mainly composed of water as a dispersant is used as an air conditioner circuit.
  • a method of spraying and fixing (see Patent Document 2), and 5-20% by weight of an organic nitrogen-sulfur antibacterial and antifungal agent and 0.1-7% by weight of a rust preventive with respect to a deodorant aqueous stock solution %
  • a deodorant stock solution for an air conditioner comprising 1 to 10% by weight of a surfactant and 5 to 20% by weight of a solvent is diluted with water, and the diluted stock solution is used for an air conditioner in an automobile interior.
  • a method of spraying in the air circuit to suppress bacteria and soot adhering to the evaporator part and deodorizing (see Patent Document 1), organic antibacterial and antifungal agent 0.01 to 5% by mass, organic carboxylic acid or its From a mixture of salt and natural extract 90 to 70% by mass of a stock solution containing 0.01 to 5% by mass of a deodorant, 0.01 to 5% by mass of a rust preventive and 0.1 to 10% by mass of a surfactant, and dimethyl ether as a propellant
  • a car air conditioner cleaner (see Patent Document 3) comprising 10 to 30% by mass has been proposed.
  • the car air conditioner cleaning agent or antibacterial / deodorizing agent has a prescription that emphasizes the cleaning effect, antibacterial and antifungal effect, and the antirust effect decreases, and the prescription that emphasizes the antirust effect Then, since the cleaning effect and the antibacterial and antifungal effect are lowered, it cannot be said that it is necessarily satisfactory as a cleaning agent for a car air conditioner.
  • JP9-108311A (Claims and others)
  • JP3-146063A (Claims and others)
  • JP2003-261900A (Claims and others)
  • the present invention overcomes the above-mentioned drawbacks of conventional cleaners for car air conditioners, and has excellent antibacterial and antibacterial and deodorizing properties as well as cleanability, and also exhibits good rust prevention properties.
  • the present invention has been made to provide a cleaning agent for a car air conditioner that can maintain a stable effect over a long period of time without interfering with the function of a drive unit such as an evaporator and a motor of a blower unit.
  • rust is mainly caused by halogen, and therefore, by selecting those not containing halogen as each component, Di long chain alkyl dishort chain alkyl ammonium carboxylate as a glaze, plant extract as deodorant, halogen-free organic rust preventive, non-halogen free cleaning component
  • a surfactant containing a predetermined proportion of each, and more preferably a halogen-free hydrophilic film-forming agent added thereto is dissolved in an alcoholic organic solvent to form a liquid composition, and nitrogen as a propellant.
  • the present invention is based on the total amount of the liquid composition.
  • the present invention provides a cleaning agent for a car air conditioner, in which nitrogen gas is injected as a propellant into a liquid composition composed of a volatile organic solvent and the injection pressure is adjusted to 0.6 to 0.9 MPa.
  • contamination of a car air conditioner can be efficiently washed, and antibacterial and antifungal properties are imparted to a portion where condensation occurs in the car air conditioner, thereby suppressing the generation of odor caused by the growth of microorganisms over a long period of time.
  • a good car air conditioner cleaner is provided.
  • the antibacterial and antifungal agent used as the component (A) in the cleaning agent of the present invention is less corrosive to the metal member in the air conditioner circuit and the metal member of the aerosol container, and the metal material and surface coating constituting the air conditioner In consideration of the adsorptivity to a substrate such as a resin material, it is necessary to use a dilong chain alkyldishort chain alkylammonium carboxylate having no halogen atom as a counter ion.
  • the long chain alkyl group is preferably an alkyl group having 8 to 12 carbon atoms, and the short chain alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • the carboxylic acid that forms the counter ion is preferably a mono- or dicarboxylic acid having 2 to 8 carbon atoms.
  • component (A) is didecyldimethylammonium adipate.
  • isothiazoline compounds such as 2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 1,2-benzisothiazolin-3-one, Nn-butyl-1, It is possible to use 2-benzoisothiazolin-3-one or the like, or an amino acid having an amino group or a carboxyl group in the molecule, such as sodium alkyldi (aminoethyl) glycine, sodium laurylaminopropionate, or the like.
  • component (B) quick deodorization at the time of application is given, or odors such as odors during microbial growth, tobacco odor, and resin odor generated from members are efficiently suppressed.
  • a deodorant composed of a plant extract is used.
  • this plant extract for example, an extract containing polyphenol such as koji or tea extract is preferable.
  • a graft polymer-based deodorant obtained by polymerizing a compound having a functional group capable of directly reacting with an odor-generating material such as ammonia, acetaldehyde, and various fatty acids for example, a product name “Graphton” manufactured by Grafton Co., Ltd. may be used in combination.
  • an organic rust inhibitor as the component (C).
  • a benzoate having no halogen atom is used so as not to adversely affect the air conditioner member and the aerosol metal container.
  • Triazole-based, ammonium salt-based or aliphatic dicarboxylic acid-based rust preventives, pt-butylbenzoic acid, and the like are used.
  • benzotriazole dicyclohexylammonium nitrite, diisopropylammonium nitrite, dibasic fatty acid having 21 carbon atoms and the like are particularly preferable.
  • These are easily available as commercial products, for example, trade name “Diacid 1550” (manufactured by Harima Kasei Co., Ltd.) and trade name “BT-120” (manufactured by Johoku Chemical Industry Co., Ltd.).
  • BT-120 trade name
  • BT-120 Japanese Patent Application Co., Ltd.
  • the cleaning agent of the present invention it is necessary to use a cleaning component as the component (D), but this component (D) dissolves stably when made into a solution and is applied to an evaporator or other solid surface.
  • a nonionic surfactant having no halogen atom is used so that it can be cleaned without impairing the treated surface.
  • nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ethers, alkylamine ethylene oxide adducts, alkyl diethanolamides, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, fatty acid polyoxyethylene methyl ethers, and alkyldimethylamine oxides. be able to. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, alkylamine oxide is particularly preferable in that it also provides sterilization properties when the detergent is applied.
  • the mixing ratio of the above components (A) to (D) is selected within a specific range. That is, based on the total amount of the liquid composition, the component (A) is 0.1 to 5.0% by mass, preferably 0.5 to 3.0% by mass, and the component (B) is 0.5 to 5.0% by mass. %, Preferably 1.0-2.0% by mass, component (C) is 0.1-5.0% by mass, preferably 0.5-2% by mass, and component (D) is 1.0-10. 0% by mass, preferably 2.0-5.0% by mass, and the remainder is an alcoholic organic solvent.
  • the amount of the component (A) is less than 0.1% by mass, the antibacterial and antifungal effect is insufficient, and when the amount is more than 5% by mass, the liquid composition itself becomes unstable and solid content is precipitated.
  • the amount of liquid after injection becomes too large, which may adversely affect the air conditioner site.
  • the amount of the component (B) is less than 0.5% by mass, the deodorizing effect becomes insufficient, and when it exceeds 5.0% by mass, the liquid composition itself lacks stability, It causes aerosol injection failure due to precipitation.
  • the amount of the nonionic surfactant as the component (D) is less than 1.0% by mass, the stability of the liquid composition is impaired, and as a result, the detergency is reduced. If it exceeds 0% by mass, the air conditioner base material is adversely affected.
  • component (A) 0 0.1 to 5.0% by mass
  • component (B) 0.5 to 5.0% by mass
  • component (C) 0.1 to 5.0% by mass
  • component (D) 1.0 to 10.0% by mass It is necessary to select within the range of%.
  • the structure of a vehicle air conditioner has a complicated and detachable filter disposed on the top of the blower fan, so that the cleaning agent can be efficiently supplied to the evaporator to be cleaned and the surrounding area of the blower fan. While taking care not to adversely affect the electronic components mounted on the air conditioner, it removes fine stains caused by microbial spores and tobacco dust, and the active ingredients in the cleaning agent are applied to the application part of the air conditioner circuit. In order to fix efficiently, it is necessary to use an alcoholic organic solvent which volatilizes easily.
  • alcoholic organic solvent lower alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, ethylene glycol methyl ether, etc. are used.
  • Ethyl alcohol or an ethyl alcohol aqueous solution having an ethyl alcohol content of 70% by volume or more is preferred in that it is less toxic and easily volatilized.
  • the alcoholic organic solvent is used in a proportion of 70 to 99% by mass based on the total amount of the liquid composition.
  • amount is less than 70% by mass, the drying property of the cleaning agent is lost, and the aerosol mist becomes coarse, so that the rate of reaching the evaporator is lowered.
  • it exceeds 99 mass% a liquid composition will become unstable and solid content will precipitate and will inhibit the injection of aerosol.
  • the component (A) to (D) of the cleaning agent active component after drying is used as the component (E).
  • a hydrophilic film forming agent can be blended.
  • hydrophilic film forming agent examples include polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyacrylamide, naphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate, polyether polyol urethane polymer, for example, “Adecanol UH-140S” [manufactured by ADEKA Corporation], etc. Is used. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the components (A) to (D) and the component (E) used as desired are dissolved in an alcoholic organic solvent to prepare a liquid composition having a solid content of 1 to 30% by mass. Is done.
  • the liquid composition thus prepared is injected with nitrogen gas as a propellant, adjusted to an injection pressure of 0.6 to 0.9 MPa, and filled into an aerosol container. If the injection pressure is lower than this, fine mist cannot be formed, and if the injection pressure is higher than this, there is a risk of explosion, which is dangerous.
  • the diameter of the outlet of the thin tube is set to 0.4 mm or less, preferably 0.1 to 0.3 mm. In this way, the mist to be injected can arrive at the evaporator by the air blow of the air conditioner.
  • a foul odor source (0.5% ammonia-ethanol solution 0.2 cc) was placed in a beaker in a 5 liter desiccator, allowed to stand for 30 minutes, and then the concentration was measured with a gas detector manufactured by GASTECH. Control. Next, a flannel cloth (50 ⁇ 50 mm) soaked with 0.5 cc of each sample solution was placed in the desiccator, and the odor concentration was measured in the same manner, and the difference from the control was defined as the deodorization rate. At this time, the malodorous source and the sample solution were not brought into contact with each other, so that the volatilized substances reacted with each other.
  • Cleaning rate (%) ( ⁇ E 1 ⁇ E 2 ) ⁇ 100 / ⁇ E 1 ( ⁇ E 1 : contamination plate color difference before cleaning, ⁇ E 2 : contamination plate color difference after cleaning) ⁇ : Cleaning rate of 80% or more ⁇ : Cleaning rate of 50% or more and less than 80% ⁇ : Cleaning rate of less than 50%
  • Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 Liquid compositions having the compositions shown in Table 1 and Table 2 were prepared and their physical properties were evaluated. Further, aerosols filled with the above liquid composition and injected with nitrogen gas as a propellant were prepared, and their liquid reachability was evaluated. The results are shown in Tables 1 and 2.

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Abstract

　洗浄性、優れた抗菌、抗黴性、消臭性を有し、しかも良好な防錆性を示すことにより、エバポレーターのような駆動部の機能を妨げることなく、長期間にわたって安定した効果を持続し得るカーエアコンディショナー用洗浄剤を提供する。該洗浄剤は、液状組成物全量に基づき、（Ａ）ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキルアンモニウムカルボン酸塩０．１～５．０質量％、（Ｂ）植物抽出エキス０．５～５．０質量％、（Ｃ）ハロゲン原子を有しない有機系防錆剤０．１～５．０質量％、（Ｄ）ハロゲン原子を有しない非イオン性界面活性剤１．０～１０．０質量％、残部アルコール性有機溶剤からなる液状組成物に対し、噴射剤として窒素ガスを圧入し、噴射圧０．６～０．９ＭＰａに調整することによって得られる。

Description

カーエアコンディショナー用洗浄剤
　本発明は、アルミニウム、アルミニウム基合金、マグネシウム基合金、鉄基合金等の金属材料や、それらの上に被覆されているアクリルアミド等の親水性樹脂等の樹脂材料のようなカーエアコンディショナーの基材に効率よく吸着し、長期の抗菌効果を有し、しかも優れた消臭効果、良好な防錆作用を示す洗浄剤に関するものである。
　自動車のエアコンディショナーの回路内に発生する細菌や黴のような微生物を撲滅したり、タバコ臭のような悪臭を消臭するためにカーエアコンディショナー用洗浄剤が用いられている。
　このカーエアコンディショナー用洗浄剤としては、ガン噴きタイプとムース状タイプのものが知られており、使用個所や使用目的に応じ、適宜選択使用されている。
　例えば、ガン噴きタイプのものは、カーエアコンディショナーにガンを挿入し、洗浄剤を噴出させてエアコンディショナー内、特にエバポレーターの洗浄及び抗菌、消臭処理をするために用いられているが（特許文献１参照）、カーエアコンディショナー内にガンを挿入し、エバポレーターを直接洗浄処理する作業は、車内のパネルのような構造部材の脱着を伴うため、非常に熟練を要するという欠点がある。
　他方、ムース状タイプのものは、これで処理すると薬剤が泡状となって、そのままカーエアコンディショナー回路内に行き渡るため、エバポレーターのみならず、その周辺機器も効率よく洗浄することができるという利点はあるが、ブロアユニットの駆動部、例えばモーターにまで泡が侵入し、ショート等の電気系統のトラブルを生じて洗浄処理作業を停止させたり、モーターを錆びさせて劣化させるという欠点がある。
　そのほか、水を主体とする溶媒に第三級カルボキシル基を有する炭素数８以上の脂肪酸のアルカリ金属塩を分散剤として用いて抗菌・防黴剤を分散させて得た原液を、エアコンディショナー回路に噴き付けて固着させる方法（特許文献２参照）や、消臭剤水性原液に対して、有機窒素硫黄系の抗菌防黴剤を５～２０重量％と、防錆剤を０．１～７重量％と、界面活性剤を１～１０重量％と、溶剤５～２０重量％とを配合してなるエアコンディショナー用消臭剤原液を水で希釈し、その希釈原液を自動車の室内のエアコンディショナーの空気回路内に噴霧し、エバポレーター部に付着する細菌や黴を抑制し、消臭する方法や（特許文献１参照）、有機系抗菌防黴剤０．０１～５質量％、有機カルボン酸又はその塩と天然抽出物との混合物からなる消臭剤０．０１～５質量％、防錆剤０．０１～５質量％、界面活性剤０．１～１０質量％を含有してなる原液９０～７０質量％と噴射剤としてのジメチルエーテル１０～３０質量％とからなるカーエアコンディショナー洗浄剤（特許文献３参照）などが提案されている。
　しかしながら、上記のカーエアコンディショナー用洗浄剤又は防菌・消臭剤は、洗浄効果、防菌防黴効果を重視した処方とすると、防錆作用が低下するし、防錆作用を重視した処方とすると洗浄効果や防菌防黴効果が低下するため、カーエアコンディショナー用洗浄剤として必ずしも満足し得るものとはいえなかった。
ＪＰ９－１０８３１１Ａ（特許請求の範囲その他） ＪＰ３－１４６０６３Ａ（特許請求の範囲その他） ＪＰ２００３－２６１９００Ａ（特許請求の範囲その他）
　本発明は、従来のカーエアコンディショナー用洗浄剤がもつ上記の欠点を克服し、洗浄性はもちろん、優れた抗菌抗黴性、消臭性を有し、しかも良好な防錆性を示すことにより、エバポレーター及びブロアユニットのモーターのような駆動部の機能を妨げることなく、長期間にわたって安定した効果を持続し得るカーエアコンディショナー用洗浄剤を提供するためになされたものである。
　本発明者らは、カーエアコンディショナー用洗浄剤について種々研究を重ねた結果、錆の発生は主としてハロゲンに起因することを知り、したがって各成分としてハロゲンを含まないものを選ぶことにより、すなわち抗菌抗黴剤としてジ長鎖アルキルジ短鎖アルキルアンモニウムカルボン酸塩を、消臭剤として植物抽出エキスを、防錆剤としてハロゲンを含まない有機系防錆剤を、洗浄成分としてハロゲンを含まない非イオン性界面活性剤をそれぞれ所定の割合で含有したものを、さらに好ましくはハロゲンを含まない親水性皮膜形成剤を加えたものをアルコール性有機溶剤に溶解して液状組成物とし、これに噴射剤として窒素ガスを圧入することにより、良好な洗浄性、抗菌抗黴性、消臭性を有し、しかも優れた防錆性を長期にわたって維持するカーエアコンディショナー用洗浄剤が得られることを見出し、この知見に基づいて本発明をなすに至った。
　すなわち、本発明は、液状組成物全量に基づき、（Ａ）ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキルアンモニウムカルボン酸塩０．１～５質量％、（Ｂ）植物抽出エキス０．５～５．０質量％、（Ｃ）ハロゲン原子を有しない有機系防錆剤０．１～５．０質量％、（Ｄ）ハロゲン原子を有しない非イオン性界面活性剤１．０～１０．０質量％、残部アルコール性有機溶剤からなる液状組成物に対し、噴射剤として窒素ガスを圧入し、噴射圧０．６～０．９ＭＰａに調整してなるカーエアコンディショナー用洗浄剤を提供するものである。
　本発明によれば、カーエアコンディショナーの汚染を効率よく洗浄し得るとともに、カーエアコンディショナー内で結露を生じる箇所に抗菌抗黴性を与え、微生物の繁殖に起因する臭気の発生を長期間にわたって抑制し得る良好なカーエアコンディショナー用洗浄剤が提供される。
　本発明洗浄剤において(Ａ）成分として用いられる抗菌抗黴剤としては、エアコンディショナー回路内の金属部材やエアゾール容器の金属部材への腐食性が少なく、かつエアコンディショナーを構成する金属材料や表面被覆樹脂材料のような基材への吸着性を考慮し、対イオンとしてハロゲン原子を有さないジ長鎖アルキルジ短鎖アルキルアンモニウムカルボン酸塩を用いることが必要である。
　上記の長鎖アルキル基としては、炭素数８～１２のアルキル基が、また短鎖アルキル基としては、炭素数１～３のアルキル基が好ましい。
　また、対イオンを形成するカルボン酸としては、炭素数２～８のモノ又はジカルボン酸が好ましい。
　（Ａ）成分として特に好ましいのは、ジデシルジメチルアンモニウムアジピン酸塩である。洗浄剤適用時の除菌効果を増強するために、イソチアゾリン系化合物、例えば２‐メチル‐４‐イソチアゾリン‐３‐オン、１，２‐ベンゾイソチアゾリン‐３‐オン、Ｎ‐ｎ‐ブチル‐１，２‐ベンゾイソチアゾリン‐３‐オンなどや、分子内にアミノ基、カルボキシル基をもつアミノ酸、例えばナトリウムアルキルジ（アミノエチル）グリシン、ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウムなどを併用することができる。
　次に、本発明洗浄剤においては、（Ｂ）成分として、適用時における速効的な消臭を与え、或いは微生物繁殖時の臭気、タバコ臭、部材より発生する樹脂臭などの臭気を効率よく抑制するために、植物抽出エキスからなる消臭剤が用いられる。この植物抽出エキスとしては、例えば柿や茶の抽出エキスのようなポリフェノールを含むものが好ましい。さらに、この（Ｂ）成分の消臭性を増強するために、臭気の発生源物質、例えばアンモニア、アセトアルデヒド、各種脂肪酸と直接反応できる官能基をもつ化合物を重合させたグラフト重合体系消臭剤、例えばグラフトン社製、商品名「グラフトン」を併用することもできる。
　また、本発明洗浄剤においては、（Ｃ）成分として、有機系防錆剤を用いることが必要であるが、エアコンディショナー部材やエアゾール金属容器への悪影響がないように、ハロゲン原子を有しないベンゾトリアゾール系、アンモニウム塩系又は脂肪族ジカルボン酸系防錆剤や、ｐ‐ｔ‐ブチル安息香酸などが用いられる。
　中でも特にベンゾトリアゾール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトリト、ジイソプロピルアンモニウムニトリト、炭素数２１の二塩基脂肪酸などが好ましい。
　これらは、市販品、例えば商品名「ダイアシッド１５５０」（ハリマ化成社製）、商品名「ＢＴ‐１２０」（城北化学工業社製）として容易に入手できる。
　これらは単独で用いてもよいし、また２種以上混合して用いてもよいが、脂肪族ジカルボン酸系防錆剤又はそれとベンゾトリアゾール及びジイソプロピルアンモニウムニトリトのいずれか一方若しくは両方との混合物を用いるのが好ましい。
　本発明洗浄剤においては、（Ｄ）成分として洗浄成分を用いることが必要であるが、この（Ｄ）成分は、溶液としたときに安定的に溶解し、エバポレーターその他の固体表面に適用したときに、処理面を損うことなく、清浄化し得るように、ハロゲン原子を有しない非イオン性界面活性剤が用いられる。
　このような非イオン性界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、アルキルアミンエチレンオキシド付加物、アルキルジエタノールアミド、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸ポリオキシエチレンメチルエーテル、アルキルジメチルアミンオキシドなどを挙げることができる。これらは単独で用いてもよいし、また２種以上混合して用いてもよい。これらの中で洗浄剤適用時に除菌性も与えるという点で、特にアルキルアミンオキシドが好ましい。
　本発明洗浄剤においては、上記の（Ａ）～（Ｄ）成分の混合割合を特定範囲内で選ぶことも重要な条件である。
　すなわち、液状組成物全量に基づき、（Ａ）成分は、０．１～５．０質量％、好ましくは０．５～３．０質量％、（Ｂ）成分は０．５～５．０質量％、好ましくは１．０～２．０質量％、（Ｃ）成分は０．１～５．０質量％、好ましくは０．５～２質量％、（Ｄ）成分は１．０～１０．０質量％、好ましくは２．０～５．０質量％であり、残りはアルコール性有機溶剤である。
　（Ａ）成分が０．１質量％よりも少ないと、抗菌抗黴効果が不十分になるし、また５質量％よりも多くなると、上記液状組成物自体が不安定になり、固形分が析出し、エアゾールとして使用する際、噴射不能を起す上に、噴射後の液の付着量が多くなりすぎ、エアコンディショナー部位に悪影響を与えるおそれがある。
　また、（Ｂ）成分の量が０．５質量％よりも少ないと消臭効果が不十分になるし、５．０質量％よりも多くなると上記液状組成物自体の安定性を欠き、固形分の析出によるエアゾールの噴射障害をもたらす。
　次に、（Ｃ）成分が０．１質量％よりも少ないと防錆効果が不十分になって、エアコンディショナーの基材の保護が十分に行われなくなるし、５．０質量％以上になると、上記液状組成物自体の安定性が確保されず、また固形分の析出による噴射不能が引き起こされる。
　さらに、（Ｄ）成分の非イオン性界面活性剤が１．０質量％よりも少ないと、上記液状組成物の安定性が損なわれ、分離しやすくなる結果、洗浄力が低下するし、１０．０質量％よりも多くなるとエアコンディショナーの基材に悪影響を与える。
　したがって、十分な洗浄力を保ち、かつ良好な抗菌抗黴作用及び消臭作用を発揮させ、長期間にわたって優れた防錆性を持続させるには、液状組成物全量に基づき、（Ａ）成分０．１～５．０質量％、（Ｂ）成分０．５～５．０質量％、（Ｃ）成分０．１～５．０質量％、（Ｄ）成分は１．０～１０．０質量％の範囲内で選ぶことが必要である。
　そして、一般に車両のエアコンディショナーの構造は、複雑で脱着可能に取り付けたフィルターが送風ファン上部に配置されているので、洗浄処理しようとするエバポレーターへ洗浄剤を効率よく供給するとともに、送風ファン周囲部分に装着されている電子部品へ悪影響を及ぼさないように注意しながら、微生物の胞子やタバコのヤニによる微細な汚れを除去し、かつ洗浄剤中の有効成分をエアコンディショナーの回路内の適用部分に効率よく定着させるためには、容易に揮発するアルコール性有機溶剤を用いることが必要である。
　このアルコール性有機溶剤としては、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ‐プロピルアルコール、イソプロピルアルコールのような低級アルコールや、エチレングリコールメチルエーテルなどが用いられるが、各成分に対する分散性がよい上に、人体に対する毒性が少なく、揮発しやすいという点でエチルアルコール又はエチルアルコール含有量７０体積％以上のエチルアルコール水溶液が好ましい。
　このアルコール性有機溶剤は、上記液状組成物全量に基づき７０～９９質量％の割合で用いられる。７０質量％よりも少ない場合は、洗浄剤の乾燥性が失われ、またエアゾールのミストが粗くなってエバポレーターへの到達率が低下する。また、９９質量％よりも多くなると、液状組成物が不安定になり、固形分が析出してエアゾールの噴射を阻害する。
　本発明洗浄剤においては、上記の（Ａ）成分ないし（Ｄ）成分に加えて、さらに（Ｅ）成分として、乾燥後、洗浄剤有効成分の（Ａ）ないし（Ｄ）成分がエアコンディショナー基材の処理面に定着するのを補助するために、親水性皮膜形成剤を配合させることができる。
　この親水性皮膜形成剤としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物、ポリエーテルポリオール系ウレタンポリマー、例えば商品名「アデカノールＵＨ‐１４０Ｓ」［（株）ＡＤＥＫＡ社製］などが用いられる。
　これらは単独で用いてもよいし、また２種以上混合して用いてもよい。
　本発明洗浄剤においては、先ずアルコール性有機溶剤に上記（Ａ）成分ないし（Ｄ）成分及び所望により用いる（Ｅ）成分を溶解して、固形分濃度１～３０質量％の液状組成物が調製される。
　そして、このようにして調製された液状組成物に対し、噴射剤として窒素ガスを圧入し、噴射圧０．６～０．９ＭＰａに調整し、エアゾール容器に充填する。噴射圧がこれよりも低いと微細なミストの形成ができないし、またこれよりも高いと破裂するおそれがあり、危険である。
　エアゾールとして用いる場合、ミストをより細かくするために、エアゾール容器の出口にたわみ性細管を付設するのがよい。
　この場合の細管の出口の孔径を０．４ｍｍ以下、好ましくは０．１～０．３ｍｍにする。このようにして、噴射するミストをエアコンディショナーの送風によりエバポレーターに到着させることができる。
　次に、実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、これによりなんら限定されるものではない。
　なお、実施例、比較例中の物性の評価は以下の方法により行った。
（１）安定性
　試料液をよく混合して冷蔵庫（約４℃）に入れ、１週間放置後、次の基準で目視により評価した。
　○：液が透明で、析出物の浮遊又は沈殿は認められない。
　×：液が白濁しており、析出物の浮遊又は沈殿が認められる。
（２）抗菌性
　アルミニウムと６‐ナイロンの標準試験板（１０×２５ｍｍ）に各試料液を塗布し、乾燥後、塩水噴霧試験機（スガ試験機社製）中にセットし、静置した。１４日後、上記各試験板を取り出し、乾燥後、直径９０ｍｍのシャーレに用意した普通寒天培地（予め枯草菌を塗布）の中央に置いた。２５℃で３日間培養した後、阻止円の直径の大きさにより次の基準で評価した。
　○：２０ｍｍ以上
　△：１０ｍｍ以上２０ｍｍ未満
　×：１０ｍｍ未満
（３）防黴性
　直径８ｍｍの紙製ディスクに各試料液を塗布し、直径９０ｍｍのシャーレ中に用意したポテトデキストロース寒天培地（予め黒麹菌を塗布）の中央に置いた。２５℃で３日間培養した後、阻止円の直径の大きさにより次の基準で評価した。
　○：２０ｍｍ以上
　△：１０ｍｍ以上２０ｍｍ未満
　×：１０ｍｍ未満
（４）消臭性
　悪臭源（０．５％アンモニア－エタノール溶液０．２ｃｃ）を５リットル容デシケータ中のビーカーに入れ、３０分放置後、ガステック社製ガス検知管で濃度測定を行い、コントロールとした。次に、デシケータ内に各試料液０．５ｃｃを染み込ませたネル布（５０×５０ｍｍ）を入れて、同様に臭気濃度測定を行い、コントロールとの差を消臭率とした。このとき悪臭源と試料液は接触させず、揮発したもの同士が反応するようにした。
　○：消臭率７０％以上
　△：消臭率３０％以上７０％未満
　×：消臭率３０％未満
（５）洗浄性
　未使用のタバコをエタノールで抽出し、テストピース（２５×５０ｍｍ）に塗布したものを汚染板とし、色差を予め色彩色差計（ミノルタ社製、ＣＲ－２００）により測定した。１００ｍｌビーカーに試料液を１００ｇ取り、汚染板を入れ、４５０ｒｐｍで１０分間撹拌した後、再度色差測定し、以下の数式により洗浄率を求めた。
　洗浄率（％）＝（ΔＥ１－ΔＥ２）×１００／ΔＥ１
　（ΔＥ１：洗浄前の汚染板色差、ΔＥ２：洗浄後の汚染板色差）
 
　○：洗浄率８０％以上
　△：洗浄率５０％以上８０％未満
　×：洗浄率５０％未満
（６）防錆性
　各試料液中に、研磨した鉄板を全体の下半分が漬かるように浸漬し、１週間５０℃の恒温槽中に放置した後での錆の有無を外観観察した。
　○：錆発生無し
　△：部分的に錆発生
　×：板全面に錆発生
（７）液到達性
　実車に搭載されているカーエアコンディショナーのブロアユニット及びエバポレーターユニットを連結し、エバポレーターの吸気面にＢ５版サイズ（１８２×２５７ｍｍ）の紙を当接し、ブロアユニット内気吸入口から各試料液を充填し、噴射剤として窒素ガスを圧入したエアゾールを噴射し、試料液が紙上に付着した面積を測定し、占有割合を下記の基準により評価した。
　○：８０％以上
　△：７０％以上８０％未満
　×：７０％未満
実施例１～４、比較例１～４
　表１及び表２に示す組成の液状組成物を調製して、それらの物性を評価した。さらに、上記の液状組成物を充填し、噴射剤として窒素ガスを圧入したエアゾールを調製して、それらの液到達性を評価した。それらの結果を表１及び表２に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　自動車のエアコンディショナー用洗浄剤として有用である。

Claims (9)

  1. 　液状組成物全量に基づき、（Ａ）ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキルアンモニウムカルボン酸塩０．１～５．０質量％、（Ｂ）植物抽出エキス０．５～５．０質量％、（Ｃ）ハロゲン原子を有しない有機系防錆剤０．１～５．０質量％、（Ｄ）ハロゲン原子を有しない非イオン性界面活性剤１．０～１０．０質量％、残部アルコール性有機溶剤からなる液状組成物に対し、噴射剤として窒素ガスを圧入し、噴射圧０．６～０．９ＭＰａに調整してなるカーエアコンディショナー用洗浄剤。
  2. 　（Ａ）成分のジ長鎖アルキルジ短鎖アルキルアンモニウムカルボン酸塩における長鎖アルキルが炭素数８～１２のアルキル基であり、短鎖アルキルが炭素数１～３のアルキル基である請求項１記載のカーエアコンディショナー用洗浄剤。
  3. 　（Ａ）成分がジデシルジメチルアンモニウムアジピン酸塩である請求項２記載のカーエアコンディショナー用洗浄剤。
  4. 　（Ｂ）成分が柿又は茶の抽出エキスである請求項１ないし３のいずれかに記載のカーエアコンディショナー用洗浄剤。
  5. 　（Ｃ）成分が脂肪族ジカルボン酸系防錆剤又はそれとベンゾトリアゾール及びジイソプロピルアンモニウムニトリトのいずれか一方若しくは両方との混合物である請求項１ないし４のいずれかに記載のカーエアコンディショナー用洗浄剤。
  6. 　（Ｄ）成分がポリオキシエチレンアルキルエーテル、アルキルジメチルアミンオキシド、アルキルアミンエチレンオキシド、アルキルジエタノールアミド、ポリオキシエチレン付加脂肪酸エステル及び脂肪酸ポリオキシエチレンアルキルエーテルの中から選ばれた少なくとも１種である請求項１ないし５のいずれかに記載のカーエアコンディショナー用洗浄剤。
     
  7. 　（Ａ）～（Ｄ）成分に加え、さらに（Ｅ）成分として親水性皮膜形成剤を含む請求項１ないし６のいずれかに記載のカーエアコンディショナー用洗浄剤。
  8. 　（Ｅ）成分がポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物及びポリエーテルポリオール系ウレタンポリマーの中から選ばれた少なくとも１種である請求項７記載のカーエアコンディショナー用洗浄剤。
  9. 　アルコール性有機溶剤がエチルアルコール又はエチルアルコールを７０体積％以上含むエチルアルコールと水との混合物である請求項１ないし８のいずれかに記載のカーエアコンディショナー用洗浄剤。
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