CN102317423B

CN102317423B - 汽车空调器用洗涤剂

Info

Publication number: CN102317423B
Application number: CN2009801565533A
Authority: CN
Inventors: 小林昭夫; 嬉野智子; 滝下胜久; 奥谷俊幸
Original assignee: Ishihara Chemical Co Ltd
Current assignee: Ishihara Chemical Co Ltd
Priority date: 2008-12-11
Filing date: 2009-04-27
Publication date: 2013-11-27
Anticipated expiration: 2029-04-27
Also published as: WO2010067636A1; CN102317423A; HK1165456A1; JP2010138295A; JP5555895B2

Abstract

本发明提供一种汽车空调器用洗涤剂，其不仅具有洗涤性、优异的抗菌、抗霉性、除臭性，而且显示出良好的防锈性，能够得到在不妨碍蒸发器等驱动部功能的条件下长时间保持稳定的效果。洗涤剂在液态组合物中压入作为喷射剂的氮气并调整至喷射压0.6～0.9MPa，基于液态组合物的总量，所述液态组合物中包含：(A)羧酸二长链烷基二短链烷基铵盐0.1～5.0质量％、(B)植物提取物0.5～5.0质量％、(C)不含有卤素原子的有机类防锈剂0.1～5.0质量％、(D)不含有卤素原子的非离子型表面活性剂1.0～10.0质量％、剩余量的醇性有机溶剂。

Description

汽车空调器用洗涤剂

技术领域

本发明涉及能高效地吸附在汽车空调器的基体材料上且具有长期抗菌效果、并显示出优异的除臭效果、良好的防锈作用的洗涤剂，所述汽车空调器的基体材料诸如铝、铝合金、镁合金、铁合金等金属材料以及包覆在其上的丙烯酰胺等亲水性树脂等树脂材料。

背景技术

为了消灭汽车空调器线路内产生的细菌、霉菌等微生物、对香烟臭等恶臭进行除臭，使用汽车空调器用洗涤剂。

作为该汽车空调器用洗涤剂，已知喷枪喷射型和奶油冻状型，可根据使用处所、使用目的而适当选择使用。

例如，就喷枪喷射型汽车空调器用洗涤剂而言，将喷枪插入汽车空调器内使洗涤剂喷出，用来进行空调内、尤其是蒸发器的洗涤及抗菌、除臭处理(参考专利文献1)，但由于向汽车空调器内插入喷枪直接对蒸发器进行洗涤处理的操作伴随着车内嵌板等机构构件的装卸，因此存在要求技术非常熟练的缺点。

另一方面，就奶油冻状型汽车空调器用洗涤剂而言，用其进行处理时，具有下述优点：药剂变成泡状，直接遍布在汽车空调器线路内，不仅能洗涤蒸发器，而且还能高效地对其周边机器进行洗涤，尽管如此，由于泡侵入至鼓风机组的驱动部、例如发动机，存在造成短路等电气类统故障使洗涤处理操作停止、使发动机生锈劣化的缺点。

另外，还公开了下述方法：用具有叔羧基的碳原子数8以上的脂肪酸的碱金属盐作为分散剂使抗菌/防霉剂分散在以水为主体的溶剂中得到原液，将得到的该原液喷在空调线路上并使之粘着的方法(参考专利文献2)；相对于除臭剂水性原液混合有机氮硫类抗菌防霉剂5～20重量％、防锈剂0.1～7重量％、表面活性剂1～10重量％、溶剂5～20重量％，制成空调用除臭剂原液并将其用水稀释，将其稀释原液喷雾在汽车室内空调的空气线路内，抑制附着在蒸发器部上的细菌、霉菌，从而进行除臭的方法(专利文献1参考)；以及由90～70质量％的原液和10～30质量％的作为喷射剂的甲醚构成的汽车空调器洗涤剂(专利文献3参考)等，所述原液含有有机类抗菌防霉剂0.01～5质量％、由有机羧酸或其盐与天然提取物的混合物构成的除臭剂0.01～5质量％、防锈剂0.01～5质量％、表面活性剂0.1～10质量％。

但若将上述汽车空调器用洗涤剂或防菌/除臭剂制成重视洗涤效果、防菌防霉效果的处方，则防锈作用降低，若制成重视防锈作用的处方，则洗涤效果、防菌防霉效果降低，因此不能说是满足要求的汽车空调器用洗涤剂。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：JP9-108311A(专利权利要求及其它部分)

专利文献2：JP3-146063A(专利权利要求及其它部分)

专利文献3：JP2003-261900A(专利权利要求及其它部分)

发明内容

发明要解决的问题

本发明提供一种汽车空调器用洗涤剂，其克服了以往汽车空调器用洗涤剂具有的上述缺点，不仅具有洗涤性，还具有优异的抗菌抗霉性、除臭性，而且显示出良好的防锈性，能够得到在不妨碍蒸发器及鼓风机组的发动机等驱动部功能的条件下长时间保持稳定的效果。

解决问题的方法

本发明人等对汽车空调器用洗涤剂反复进行了多种研究，结果发现：已知卤素是产生锈的主要原因，因此通过选择不含卤素的成分作为各成分，即，将分别以一定比例含有作为抗菌抗霉剂的羧酸二长链烷基二短链烷基铵盐、作为除臭剂的植物提取物、作为防锈剂的不含卤素的有机类防锈剂、作为洗涤成分的不含卤素的非离子型表面活性剂的混合物(进一步优选添加有不含卤素的亲水性皮膜形成剂)溶解在醇性有机溶剂中，制成液态组合物，向其中压入作为喷射剂的氮气，由此可得到具有良好洗涤性、抗菌抗霉性、除臭性、而且能长期保持优异的防锈性的汽车空调器用洗涤剂，基于这些发现，完成了本发明。

即，本发明提供一种汽车空调器用洗涤剂，其中，在液态组合物中压入作为喷射剂的氮气并调整喷射压为0.6～0.9MPa，基于液态组合物的总量，所述液态组合物中包含：(A)羧酸二长链烷基二短链烷基铵盐0.1～5质量％、(B)植物提取物0.5～5.0质量％、(C)不含有卤素原子的有机类防锈剂0.1～5.0质量％、(D)不含有卤素原子的非离子型表面活性剂1.0～10.0质量％，余量为醇性有机溶剂。

发明的效果

本发明提供一种良好的汽车空调器用洗涤剂，其不仅能够有效地洗涤汽车空调器的污染，而且能赋予汽车空调器内发生结露的场所以抗菌抗霉性，能长时间抑制因微生物的繁殖而导致的臭味的产生。

具体实施方式

就本发明的洗涤剂而言，作为用作(A)成分的抗菌抗霉剂，考虑到对空调线路内的金属构件、气溶胶容器的金属构件的腐食性小、且考虑到对构成空调的金属材料、表面包覆树脂材料等基体材料的吸附性，必须使用作为平衡离子不含有卤素原子的羧酸二长链烷基二短链烷基铵盐。

作为上述长链烷基，优选碳原子数8～12的烷基，另外，作为短链烷基，优选碳原子数1～3的烷基。

另外，作为形成平衡离子的羧酸，优选碳原子数2～8的单或二羧酸。

作为(A)成分，尤其优选己二酸二癸基二甲基铵(ジデシルジメチルアンモニウムアジピン酸塩)。为了增强使用洗涤剂时的除菌效果，可组合使用异噻唑啉类化合物(例如2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、1，2-苯并异噻唑啉-3酮、N-正丁基-1，2-苯并异噻唑啉-3-酮等)、分子内具有氨基、羧基的氨基酸(例如烷基二(氨基乙基)甘氨酸钠、十二烷基氨基丙酸钠等)。

另外，在本发明的洗涤剂中，为了在使用时能够速效地进行除臭、或高效地抑制微生物繁殖时的臭味、香烟臭、由构件产生的树脂臭等臭味，可使用包含植物提取物的除臭剂作为(B)成分。作为该植物提取物，优选例如柿子、茶的提取物等含有多酚的植物提取物。另外，为了增强该(B)成分的除臭性，可组合使用使具有能与臭味产生源物质、例如氨、乙醛、各种脂肪酸直接反应的官能团的化合物聚合而成的接枝聚合物类除臭剂、例如Grafton公司制、商品名“Grafton”。

另外，就本发明的洗涤剂而言，作为(C)成分，有必要使用有机类防锈剂，但也可使用不含有卤素原子的苯并三唑类、铵盐类或脂肪族二羧酸类防锈剂、对叔丁基苯甲酸等，使得对空调构件、气溶胶金属容器无不良影响。

其中，尤其优选苯并三唑、亚硝酸二环己基铵盐(ジシクロヘキシルアンモニウムニトリト)、亚硝酸二异丙基铵盐(ジイソプロピルアンモニウムニトリト)、碳原子数21的二元脂肪酸等。

作为这些防锈剂的市售品，易获得例如商品名“DIACID 1550”(Harima公司制)、商品名“BT-120”(城北化学工业公司制)。

这些防锈剂可单独使用，也可将2种以上混合使用，优选使用脂肪族二羧酸类防锈剂、或苯并三唑及亚硝酸二异丙基铵盐中的任意一个或者两个与脂肪族二羧酸类防锈剂的混合物。

就本发明的洗涤剂而言，有必要使用洗涤成分作为(D)成分，(D)成分采用不含有卤素原子的非离子型表面活性剂，使得制成溶液时能稳定地溶解，适当用于蒸发器及其它固体表面时，能在不损伤处理面的条件下进行清洁化。

作为这样的非离子型表面活性剂，可以列举例如，聚氧乙烯烷基醚、烷基胺环氧乙烷(アルキルアミンエチルンオキシド)加成物、烷基二乙醇酰胺、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、脂肪酸聚氧乙烯甲基醚、烷基二甲基氧化胺(アルキルジメチルアミンオキシド)等。这些非离子型表面活性剂可单独使用，也可将2种以上混合使用。其中，从在使用洗涤剂时赋予除菌性方面考虑，尤其优选烷基胺氧化物。

就本发明的洗涤剂而言，在特定范围内选择上述(A)～(D)成分的混合比例也是很重要的条件。

即，基于液态组合物的总量，(A)成分的量为0.1～5.0质量％、优选0.5～3.0质量％，(B)成分的量为0.5～5.0质量％、优选1.0～2.0质量％，(C)成分的量为0.1～5.0质量％、优选0.5～2质量％，(D)成分的量为1.0～10.0质量％、优选2.0～5.0质量％，余量为醇性有机溶剂。

若(A)成分的量少于0.1质量％，则抗菌抗霉效果变得不充分，反之，若多于5质量％，则上述液态组合物自身变得不稳定，固体成分析出，作为气溶胶使用时，不仅会引起无法喷射，而且喷射后液体的附着量有可能过多，会对空调部位造成不良影响。

另外，若(B)成分的量少于0.5质量％，则除臭效果变得不充分，若多于5.0质量％，则上述液态组合物自身的稳定性欠缺，会造成因固体成分析出导致的气溶胶喷射障碍。

另外，若(C)成分的量少于0.1质量％，则防锈效果变得不充分，对空调基体材料的保护无法充分地进行，若为5.0质量％以上，则无法确保上述液态组合物自身的稳定性，而且会引起因固体成分析出导致的无法喷射。

另外，若(D)成分非离子型表面活性剂的量少于1.0质量％，则上述液态组合物的稳定性被破坏，易发生分离，结果洗涤力降低，若多于10.0质量％，则会对空调基体材料造成不良影响。

因此，为了保持充分的洗涤力、且使其发挥良好的抗菌抗霉作用及除臭作用，使优异的防锈性长时间持续，有必要在下述范围内进行选择：基于液态组合物的总量，(A)成分0.1～5.0质量％、(B)成分0.5～5.0质量％、(C)成分0.1～5.0质量％、(D)成分1.0～10.0质量％。

而且，通常，车辆的空调的结构复杂，可装卸地安装的滤器配置在鼓风机上部，因此要在向要进行洗涤处理的蒸发器高效地供给洗涤剂的同时注意不对安装在鼓风机周围部分的电子元件造成不良影响，并同时除去因微生物的孢子、香烟的烟油(ヤニ)造成的微细污染，且使洗涤剂中的有效成分高效地附着在空调线路内的使用部分，为此，有必要使用易挥发的醇性有机溶剂。

作为该醇性有机溶剂，可以使用甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇等低级醇、乙二醇甲基醚等，从对各成分的分散性好且对人体的毒性小、易挥发这一点考虑，优选乙醇或乙醇含量为70体积％以上的乙醇水溶液。

基于上述液态组合物的总量，该醇性有机溶剂以70～99质量％的比例使用。少于70质量％的情况下，洗涤剂的干燥性丧失，且气溶胶的雾滴变粗，对于蒸发器的到达率降低。另外，若多于99质量％，则液态组合物变得不稳定，固体成分析出妨碍气溶胶的喷射。

就本发明的洗涤剂而言，除了上述(A)成分至(D)成分之外，还可进一步混合亲水性皮膜形成剂作为(E)成分，以用来辅助洗涤剂有效成分的(A)至(D)成分在干燥后附着在空调基体材料的处理面上。

作为该亲水性皮膜形成剂，可以使用聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、萘磺酸甲醛缩合物、聚醚多元醇类氨基甲酸酯聚合物、例如商品名“ADEKANOL UH-140S”“(株)ADEKA公司制”等。

这些亲水性皮膜形成剂可单独使用，也可将2种以上混合使用。

就本发明的洗涤剂而言，首先，在醇性有机溶剂中溶解上述(A)成分至(D)成分及所望使用的(E)成分，制备固体成分浓度为1～30质量％的液态组合物。

而且，对于这样制备的液态组合物，压入作为喷射剂的氮气并调整至喷射压0.6～0.9MPa，填充在气溶胶容器中。若喷射压低于该范围，则无法形成微细的雾滴，而若高于该范围，则有可能发生破裂，很危险。

作为气溶胶使用的情况下，为了使雾滴更细，可在气溶胶容器的出口处设置弯曲性细管。

在这种情况下，细管出口的孔径为0.4mm以下、优选0.1～0.3mm。这样，喷射的雾滴可通过空调的鼓风而到达蒸发器。

下面，通过实施例对本发明进行更详细地说明，但本发明并不受这些例子的限定。

需要说明的是，实施例、比较例中物性的评价按照下述方法进行。

(1)稳定性

将试料液充分混合，放入冰箱(约4℃)中，放置1周后以下述标准进行目测评价。

○：液体透明、未见析出物的漂浮或沉淀。

×：液体出现白色浑浊，发现有析出物的漂浮或沉淀。

(2)抗菌性

在铝和6-尼龙的标准试验板(10×25mm)上涂布各试料液，干燥后置于盐水喷雾试验机(Suga试验机公司制)中，静置。14日后，取出上述各试验板，干燥后，将其置于准备在直径90mm的培养皿中的普通琼脂培养基(预先涂布枯草杆菌)的中央。在25℃培养3日后，根据抑制环(阻止円)直径的大小按照下述标准进行评价。

○：20mm以上

△：10mm以上且低于20mm

×：低于10mm

(3)防霉性

在直径8mm的纸制圆盘上涂布各试料液，将其置于在直径90mm的培养皿中准备的马铃薯葡萄糖琼脂培养基(预先涂布黑曲霉)的中央。在25℃培养3日后，根据抑制环直径的大小按照下述标准进行评价。

○：20mm以上

△：10mm以上且低于20mm

×：低于10mm

(4)除臭性

将恶臭源(0.5％氨-乙醇溶液0.2cc)放入容量5升的干燥器中的烧杯内，放置30分后，用GASTEC公司制气体检测管进行浓度测定，作为对照。接着，将浸透有各试料液0.5cc的绒布(ネル布)(50×50mm)放入干燥器内，同样地进行臭味浓度测定，将其与对照的差作为除臭率。此时，使恶臭源不与试料液接触，使挥发的物质彼此发生反应。

○：除臭率70％以上

△：除臭率30％以上且低于70％

×：除臭率低于30％

(5)洗涤性

将未使用的香烟用乙醇进行提取，涂布在试验片(25×50mm)上，制成污染板，预先用色彩色差计(Minolta公司制、CR-200)测定色差。取100g试料液于100ml烧杯中，放入污染板，以450rpm搅拌10分钟后，再度测定色差，通过以下数学式求出洗涤率。

洗涤率(％)＝(ΔE₁-ΔE₂)×100/ΔE₁

(ΔE₁：洗涤前污染板的色差、ΔE₂：洗涤后污染板的色差)

○：洗涤率80％以上

△：洗涤率50％以上且低于80％

×：洗涤率低于50％

(6)防锈性

将经过研磨的铁板浸渍在各试料液中，使其整体的下半部分被浸渍，在50℃的恒温槽中放置1周后，外观观察锈的有无。

○：未产生锈

△：部分产生锈

×：在板的整个面上产生锈

(7)液体的到达性

将装载在实用的车上的汽车空调器的鼓风机组与蒸发器装置连接，将蒸发器的吸气面用B5版大小(182×257mm)的纸挡住，从鼓风机组内的气体吸入口填充各试料液，喷射压入了氮气作为喷射剂的气溶胶，测定试料液在纸上附着的面积，按照下述标准对占有比例进行评价。

○：80％以上

△：70％以上且低于80％

×：低于70％

实施例1～4、比较例1～4

制备表1及表2所示组成的液态组合物，对其物性进行了评价。接着，填充上述液态组合物，制备压入了氮气作为喷射剂的气溶胶，对其液体到达性进行了评价。其结果如表1及表2所示。

[表1]

[表2]

工业实用性

作为汽车空调器用洗涤剂是有用的。

Claims

1.一种汽车空调器用洗涤剂，其中，在液态组合物中压入作为喷射剂的氮气并调整喷射压为0.6～0.9MPa，基于液态组合物的总量，所述液态组合物中包含：(A)作为平衡离子不含有卤素原子的羧酸二长链烷基二短链烷基铵盐0.1～5.0质量%、(B)含有多酚的植物提取物0.5～5.0质量%、(C)不含有卤素原子的有机类防锈剂0.1～5.0质量%、(D)不含有卤素原子的非离子型表面活性剂1.0～10.0质量%，乙醇70～99质量%，上述各成分的总量为100质量%，

所述(A)成分的羧酸二长链烷基二短链烷基铵盐中的长链烷基为碳原子数8～12的烷基、短链烷基为碳原子数1～3的烷基。

2.根据权利要求1所述的汽车空调器用洗涤剂，其中，(A)成分为己二酸二癸基二甲基铵盐。

3.根据权利要求1或2所述的汽车空调器用洗涤剂，其中，(B)成分为柿子或茶的提取物。

4.根据权利要求1所述的汽车空调器用洗涤剂，其中，(C)成分为脂肪族二羧酸类防锈剂、或苯并三唑及亚硝酸二异丙基铵盐中的任意一个或二个与脂肪族二羧酸类防锈剂的混合物。

5.根据权利要求1所述的汽车空调器用洗涤剂，其中，(D)成分为选自聚氧乙烯烷基醚、烷基二甲基氧化胺、烷基胺环氧乙烷、烷基二乙醇酰胺、聚氧乙烯加成脂肪酸酯及脂肪酸聚氧乙烯烷基醚中的至少1种。

6.根据权利要求1所述的汽车空调器用洗涤剂，其中，除(A)～(D)成分外，还含有亲水性皮膜形成剂作为(E)成分。

7.根据权利要求6所述的汽车空调器用洗涤剂，其中，(E)成分为选自聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、萘磺酸甲醛缩合物及聚醚多醇类氨基甲酸酯聚合物中的至少1种。