WO2009113428A1 - 光学活性エステルの製造方法及び光学活性カルボン酸の製造方法 - Google Patents

光学活性エステルの製造方法及び光学活性カルボン酸の製造方法 Download PDF

Info

Publication number
WO2009113428A1
WO2009113428A1 PCT/JP2009/054012 JP2009054012W WO2009113428A1 WO 2009113428 A1 WO2009113428 A1 WO 2009113428A1 JP 2009054012 W JP2009054012 W JP 2009054012W WO 2009113428 A1 WO2009113428 A1 WO 2009113428A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
optically active
group
carboxylic acid
formula
naphthyl
Prior art date
Application number
PCT/JP2009/054012
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
椎名　勇
中田　健也
Original Assignee
学校法人東京理科大学
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 学校法人東京理科大学 filed Critical 学校法人東京理科大学
Priority to US12/675,326 priority Critical patent/US8115008B2/en
Priority to JP2010502778A priority patent/JP5435656B2/ja
Priority to EP09719934.3A priority patent/EP2251316B1/en
Publication of WO2009113428A1 publication Critical patent/WO2009113428A1/ja

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B53/00—Asymmetric syntheses
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B57/00—Separation of optically-active compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C51/487—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to chemical modification
    • C07C51/493—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to chemical modification whereby carboxylic acid esters are formed
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/07—Optical isomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
    • C07C2603/22—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing only six-membered rings
    • C07C2603/26—Phenanthrenes; Hydrogenated phenanthrenes

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing an optically active ester and a method for producing an optically active carboxylic acid, and more specifically, an optically active ester is produced by highly esterifying one enantiomer of a racemic carboxylic acid. It is related with the method of manufacturing the optically active carboxylic acid which is an enantiomer of.
  • Optically active esters and optically active carboxylic acids are used in various fields as pharmaceuticals, bioactive substance intermediates, natural product synthesis intermediates, and the like.
  • one enantiomer of the racemic alcohol is selectively esterified to become an optically active ester.
  • the other enantiomer remains as the optically active alcohol. Therefore, if a racemic carboxylic acid and an alcohol are reacted to selectively esterify one enantiomer of the racemic carboxylic acid, an optically active carboxylic acid can be produced as well as an optically active ester.
  • conventionally, such a manufacturing method has not been realized.
  • the present invention has been made in view of such a problem, and an optically active ester is produced by highly esterifying one enantiomer of a racemic carboxylic acid, and the other enantiomer is an optically active carboxylic acid.
  • An object of the present invention is to provide a method of producing
  • the inventors of the present invention have made extensive studies to solve the above problems. As a result, it has been found that the above problem can be solved by reacting a racemic carboxylic acid with a specific alcohol or phenol derivative under specific conditions, and the present invention has been completed. More specifically, the present invention is as follows.
  • Racemic carboxylic acid an alcohol represented by the following formula (a) or a phenol derivative represented by the following formula (b), benzoic anhydride or a derivative thereof and the following formulas (c) to (f)
  • a catalyst represented by any of the above, and selectively esterify one enantiomer of the racemic carboxylic acid.
  • R a represents a phenyl group, naphthyl group, anthryl group, or phenanthryl group which may have a substituent.
  • R b represents an optionally substituted phenyl group, naphthyl group, anthryl group, or phenanthryl group, and n represents an integer of 1 to 5.
  • a plurality of R b are present. They may be the same or different.
  • X represents the following substituent.
  • R represents a protecting group.
  • one of the carbon atoms of R g1 and R g2 bonded to the asymmetric carbon is bonded to another atom by a multiple bond, and the optical according to (2) A method for producing an active ester.
  • Rb is a naphthyl group in the formula (b) and is substituted at positions 2 and 6 of phenol. Production method.
  • Racemic carboxylic acid an alcohol represented by the following formula (a) or a phenol derivative represented by the following formula (b), benzoic anhydride or a derivative thereof and the following formulas (c) to (f)
  • a catalyst represented by any one of (In formula (a), R a represents a phenyl group, naphthyl group, anthryl group, or phenanthryl group which may have a substituent.)
  • R b represents an optionally substituted phenyl group, naphthyl group, anthryl group, or phenanthryl group, and n represents an integer of 1 to 5.
  • a plurality of R b are present. They may be the same or different.
  • X represents the following substituent.
  • R represents a protecting group.
  • an optically active ester can be produced by highly selectively esterifying one enantiomer of a racemic carboxylic acid, and an optically active carboxylic acid that is the other enantiomer can be produced.
  • the method for producing an optically active ester and the method for producing an optically active carboxylic acid according to the present invention comprises a racemic carboxylic acid and a specific alcohol or phenol derivative in the presence of benzoic anhydride or a derivative thereof and a specific catalyst.
  • the reaction is characterized by selectively esterifying one enantiomer of the racemic carboxylic acid.
  • the optically active ester and optically active carboxylic acid obtained by the production method of the present invention correspond to different enantiomers of racemic carboxylic acid, respectively. Therefore, the method for producing an optically active ester and the method for producing an optically active carboxylic acid according to the present invention can also be understood as an optical resolution method for a racemic carboxylic acid.
  • Racemic carboxylic acid used in the production method of the present invention is not particularly limited, but preferably has an asymmetric carbon at the ⁇ -position of the carboxyl group as shown in the following formula (g).
  • R g1 and R g2 represent different organic groups.
  • the organic group include an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heteroaryl group, an alkoxyalkyl group, an alkoxyalkenyl group, an alkoxyalkynyl group, an arylalkyl group, an arylalkenyl group, an arylalkynyl group, a heteroarylalkyl group, Examples include heteroarylalkenyl groups, heteroarylalkynyl groups, alkylaryl groups, alkylheteroaryl groups, alkoxyaryl groups, alkoxyheteroaryl groups, and the like.
  • This organic group may be optionally substituted with an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, a heteroaryl group, an acyl group, a halogen atom, or the like.
  • R g1, R g2 may be one of the carbon atoms of R g1 and R g2 that bind to asymmetric carbon is bonded to another atom through multiple bond, the other is bonded to another atom by a single bond Is preferred. Thereby, enantioselectivity can be improved.
  • an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heteroaryl group or the like may be bonded to the asymmetric carbon.
  • R a represents a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, or a phenanthryl group which may have a substituent.
  • substituent for R a include an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, and a halogen atom.
  • R a is particularly preferably a 2-tolyl group, a 1-naphthyl group, or a 9-phenanthryl group.
  • R b represents a phenyl group, naphthyl group, anthryl group, or phenanthryl group which may have a substituent, and is preferably a naphthyl group.
  • substituent for R b include an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, and a halogen atom.
  • R b When a plurality of R b are present, they may be the same or different.
  • phenol derivatives those in which the 2,6-positions of phenol are substituted with a naphthyl group are preferable.
  • the benzoic anhydride or derivative thereof used in the production method of the present invention acts as a dehydration condensation agent.
  • Preferred derivatives of benzoic anhydride are those obtained from benzoic acid in which an electron donating group such as an alkyl group, an alkoxy group, an amino group, or a hydroxyl group is bonded to a phenyl group, and an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or Those obtained from 1 to 3 substituted benzoic acid to which an alkoxy group is bonded are more preferred.
  • the catalyst used in the production method of the present invention is represented by any of the following formulas (c) to (f).
  • X represents any of the following substituents.
  • R is a protecting group such as an alkyl group, an acyl group, and a silyl group.
  • a catalyst represented by the above formula (d), wherein X is a phenyl group is referred to as tetramisole, represented by the above formula (e), and X is A catalyst that is a phenyl group is called benzotetramisole.
  • the optically active ester and the optically active carboxylic acid are produced by adding a racemic carboxylic acid, an alcohol or phenol derivative, a benzoic anhydride or a derivative thereof, and a catalyst to a solvent.
  • the solvent include dichloromethane and chlorobenzene.
  • a base in order to neutralize the benzoic anhydride produced
  • this base an organic base having no nucleophilicity (trimethylamine, triethylamine, diisopropylethylamine) is preferable.
  • the order of addition to the solvent is arbitrary, but it is preferable to sequentially add the base, catalyst, alcohol or phenol derivative into the solution containing the racemic carboxylic acid and benzoic anhydride or derivative thereof.
  • the amount of each added is not particularly limited, but 0.5 to 1.0 equivalent of alcohol or phenol derivative and 0.5 to 1 of benzoic anhydride or derivative thereof with respect to racemic carboxylic acid. 0.5 equivalent, 1.0 to 3.0 equivalent of base, and 0.1 to 10 mol% of catalyst are preferable.
  • the reaction temperature is preferably ⁇ 23 to 30 ° C., and the reaction time is preferably 10 minutes to 48 hours.
  • the enantio excess ee was determined by HPLC analysis using a chiral column.
  • 1,1-di (9-phenanthryl) methanol is used (Experimental Examples 3, 4, 6 to 8)
  • particularly 1,1-di (2-tolyl) methanol, 1,1-di (1 -Naphthyl) methanol or 1,1-di (9-phenanthryl) methanol is an optically active ester with a higher enantioselectivity than when other alcohols are used (Experimental Examples 1, 2, 5). And an optically active carboxylic acid was obtained.
  • the aqueous layer was extracted four times with diethyl ether.
  • the organic layers were mixed and then dried over anhydrous sodium sulfate.
  • the solution was filtered and then concentrated under reduced pressure, and the resulting mixture was fractionated by silica gel thin layer chromatography to give the corresponding optically active ester (45.0 mg, 36%, 91% ee) and unreacted optically active carboxyl. Part of the acid was obtained.
  • 1M Hydrochloric acid was added to the aqueous layer to adjust the pH to about 2, and the mixture was extracted 4 times with diethyl ether.
  • the same post-treatment as described above was carried out, and unreacted optically active carboxylic acid was further recovered and combined with the previously obtained optically active carboxylic acid (17.5 mg, 39%, 52% ee).
  • the aqueous layer was extracted four times with dichloromethane.
  • the organic layers were mixed and then dried over anhydrous sodium sulfate.
  • the solution was filtered and concentrated under reduced pressure, and the resulting mixture was fractionated by silica gel thin layer chromatography to give the corresponding optically active ester (43.3 mg, 42%, 91% ee) and unreacted optically active carboxyl. Part of the acid was obtained.
  • 1M Hydrochloric acid was added to the aqueous layer to adjust the pH to about 2, and the mixture was extracted 4 times with dichloromethane.
  • the same post-treatment as described above was carried out to further recover the unreacted optically active carboxylic acid, which was combined with the previously obtained optically active carboxylic acid (12.4 mg, 42%, 52% ee).
  • the aqueous layer was extracted four times with dichloromethane.
  • the organic layers were mixed and then dried over anhydrous sodium sulfate.
  • the solution is filtered and then concentrated under reduced pressure, and the resulting mixture is separated by silica gel thin layer chromatography to give the corresponding optically active ester (29.8 mg, 21%, 86% ee) and unreacted optically active carboxyl. Part of the acid was obtained.
  • 1M Hydrochloric acid was added to the aqueous layer to adjust the pH to about 2, and the mixture was extracted 4 times with dichloromethane.
  • the same post-treatment as described above was carried out, and unreacted optically active carboxylic acid was further recovered and combined with the previously obtained optically active carboxylic acid (26.2 mg, 58%, 18% ee).
  • the aqueous layer was extracted four times with dichloromethane.
  • the organic layers were mixed and then dried over anhydrous sodium sulfate.
  • the solution was filtered and concentrated under reduced pressure, and the resulting mixture was fractionated by silica gel thin layer chromatography to give the corresponding optically active ester (21.7 mg, 15%, 67% ee) and unreacted optically active carboxyl. Part of the acid was obtained.
  • 1M Hydrochloric acid was added to the aqueous layer to adjust the pH to about 2, and the mixture was extracted 4 times with dichloromethane.
  • the same post-treatment as described above was carried out, and unreacted optically active carboxylic acid was further recovered and combined with the previously obtained optically active carboxylic acid (31.5 mg, 71%, 11% ee).
  • optically active flurbiprofen ester 50.4 mg, 41%, 88% ee
  • optically active flurbiprofen 13.4 mg, 28%, 44% ee
  • the aqueous layer was extracted four times with diethyl ether.
  • the organic layers were mixed and then dried over anhydrous sodium sulfate.
  • the solution was filtered and then concentrated under reduced pressure, and the resulting mixture was fractionated by silica gel thin layer chromatography to obtain the corresponding optically active phenoprofen ester (46.8 mg, 46%, 82% ee) and unreacted.
  • Optically active fenoprofen (20.2 mg, 42%, 53% ee) was obtained.

Abstract

　ラセミのカルボン酸の一方のエナンチオマーを高選択的にエステル化して光学活性エステルを製造するとともに、他方のエナンチオマーである光学活性カルボン酸を製造する方法を提供する。 　ラセミのカルボン酸と特定のアルコール又はフェノール誘導体とを、安息香酸無水物又はその誘導体とテトラミソール、ベンゾテトラミソール等の触媒との存在下で反応させ、ラセミのカルボン酸のうち一方のエナンチオマーを選択的にエステル化することにより、光学活性エステルを製造するとともに光学活性カルボン酸を製造する。

Description

光学活性エステルの製造方法及び光学活性カルボン酸の製造方法
　本発明は、光学活性エステルの製造方法及び光学活性カルボン酸の製造方法に関し、より詳細には、ラセミのカルボン酸の一方のエナンチオマーを高選択的にエステル化して光学活性エステルを製造するとともに、他方のエナンチオマーである光学活性カルボン酸を製造する方法に関する。
　光学活性エステルや光学活性カルボン酸は、医薬品、生理活性物質の中間体、天然物合成の中間体等として、様々な分野に使用されている。
　従来、光学活性エステルの製造方法としては、テトラミソール（ｔｅｔｒａｍｉｓｏｌｅ）又はベンゾテトラミソール（ｂｅｎｚｏｔｅｔｒａｍｉｓｏｌｅ）を触媒として用い、酸無水物の存在下でラセミの２級ベンジル性アルコールから製造する方法が知られている（非特許文献１を参照）。また、ベンゾテトラミソールを触媒として用い、酸無水物の存在下でラセミのプロパルギル性アルコールから光学活性エステルを製造する方法も知られている（非特許文献２を参照）。しかしながら、これらの製造方法では、酸無水物の構造が極めて限定されているなど、基質一般性に乏しいという問題があった。そこで、本発明者らは、テトラミソール又はベンゾテトラミソールを触媒として用い、安息香酸無水物又はその誘導体の存在下でラセミの２級ベンジル性アルコールと遊離のカルボン酸とを反応させて光学活性エステルを製造する方法を既に提案している（非特許文献３を参照）。
　一方、光学活性カルボン酸の製造方法としては、光学活性アミンを分割剤として用い、ラセミのカルボン酸と分割剤とのジアステレオマー塩を晶析分割する方法が知られている（特許文献１等を参照）。しかしながら、この製造方法は基質特異性が高く、カルボン酸の構造に適した光学活性アミンの同定や再結晶溶媒の選択が困難であるという問題があった。また、数回に及ぶ分割を繰り返すことになるため、操作が煩雑であった。
Ｂｉｒｍａｎ，　Ｖ．　Ｂ．；　Ｌｉ，　Ｘ．；　Ｏｒｇ．　Ｌｅｔｔ．；　２００６，　７，　ｐ．１３５１－１３５４ Ｂｉｒｍａｎ，　Ｖ．　Ｂ．；　Ｇｕｏ，　Ｌ．；　Ｏｒｇ．　Ｌｅｔｔ．；　２００６，　２１，　ｐ．４８５９－４８６１ Ｓｈｉｉｎａ，　Ｉ．；　Ｎａｋａｔａ，　Ｋ．；　Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔ．；　２００７，　４８，　ｐ．８３１４－８３１７ 特開平９－１４３１０１号公報
　ところで、上述した光学活性エステルの製造方法では、ラセミのアルコールのうち一方のエナンチオマーが選択的にエステル化されて光学活性エステルとなる結果、他方のエナンチオマーは光学活性アルコールとして残る。そこで、ラセミのカルボン酸とアルコールとを反応させ、ラセミのカルボン酸のうち一方のエナンチオマーを選択的にエステル化することができれば、光学活性エステルを製造するとともに光学活性カルボン酸を製造することができると考えられるが、従来このような製造方法は実現されていなかった。
　本発明は、このような課題に鑑みてなされたものであり、ラセミのカルボン酸の一方のエナンチオマーを高選択的にエステル化して光学活性エステルを製造するとともに、他方のエナンチオマーである光学活性カルボン酸を製造する方法を提供することを目的とする。
　本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた。その結果、ラセミのカルボン酸と特定のアルコール又はフェノール誘導体とを特定の条件下で反応させることにより上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。より具体的には、本発明は以下のとおりである。
　（１）　ラセミのカルボン酸と、下記式（ａ）で表されるアルコール又は下記式（ｂ）で表されるフェノール誘導体とを、安息香酸無水物又はその誘導体と下記式（ｃ）～（ｆ）のいずれかで表される触媒との存在下で反応させ、前記ラセミのカルボン酸のうち一方のエナンチオマーを選択的にエステル化することを特徴とする光学活性エステルの製造方法。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 （式（ａ）中、Ｒａは置換基を有していてもよいフェニル基、ナフチル基、アントリル基、又はフェナントリル基を示す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 （式（ｂ）中、Ｒｂは置換基を有していてもよいフェニル基、ナフチル基、アントリル基、又はフェナントリル基を示し、ｎは１～５の整数を示す。複数のＲｂが存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 （式（ｃ）～（ｆ）中、Ｘは下記の置換基
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 のいずれかを示し、Ｒは保護基を示す。）
　（２）　前記ラセミのカルボン酸が下記式（ｇ）で表されることを特徴とする（１）記載の光学活性エステルの製造方法。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 （式（ｇ）中、Ｒｇ１、Ｒｇ２は互いに異なる有機基を示す。）
　（３）　前記式（ｇ）中、不斉炭素と結合するＲｇ１及びＲｇ２の炭素原子の一方は、多重結合により他の原子と結合していることを特徴とする（２）記載の光学活性エステルの製造方法。
　（４）　前記式（ｂ）中、Ｒｂがナフチル基であり、フェノールの２，６位に置換していることを特徴とする（１）から（３）のいずれか記載の光学活性エステルの製造方法。
　（５）　ラセミのカルボン酸と、下記式（ａ）で表されるアルコール又は下記式（ｂ）で表されるフェノール誘導体とを、安息香酸無水物又はその誘導体と下記式（ｃ）～（ｆ）のいずれかで表される触媒との存在下で反応させ、前記ラセミのカルボン酸のうち一方のエナンチオマーを選択的にエステル化することを特徴とする光学活性カルボン酸の製造方法。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 （式（ａ）中、Ｒａは置換基を有していてもよいフェニル基、ナフチル基、アントリル基、又はフェナントリル基を示す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 （式（ｂ）中、Ｒｂは置換基を有していてもよいフェニル基、ナフチル基、アントリル基、又はフェナントリル基を示し、ｎは１～５の整数を示す。複数のＲｂが存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 （式（ｃ）～（ｆ）中、Ｘは下記の置換基
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 のいずれかを示し、Ｒは保護基を示す。）
　本発明によれば、ラセミのカルボン酸の一方のエナンチオマーを高選択的にエステル化して光学活性エステルを製造するとともに、他方のエナンチオマーである光学活性カルボン酸を製造することができる。
発明を実施するための形態
　本発明に係る光学活性エステルの製造方法及び光学活性カルボン酸の製造方法は、ラセミのカルボン酸と特定のアルコール又はフェノール誘導体とを、安息香酸無水物又はその誘導体と特定の触媒との存在下で反応させ、ラセミのカルボン酸のうち一方のエナンチオマーを選択的にエステル化することを特徴とするものである。
　本発明の製造方法で得られる光学活性エステル及び光学活性カルボン酸は、それぞれラセミのカルボン酸の異なるエナンチオマーに対応する。したがって、本発明に係る光学活性エステルの製造方法及び光学活性カルボン酸の製造方法は、ラセミのカルボン酸の光学分割方法と理解することもできる。
［ラセミのカルボン酸］
　本発明の製造方法で用いられるラセミのカルボン酸は、特に限定されるものではないが、下記式（ｇ）のようにカルボキシル基のα位に不斉炭素を有するものが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
　上記式（ｇ）中、Ｒｇ１、Ｒｇ２は互いに異なる有機基を示す。有機基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシアルキル基、アルコキシアルケニル基、アルコキシアルキニル基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、ヘテロアリールアルキル基、ヘテロアリールアルケニル基、ヘテロアリールアルキニル基、アルキルアリール基、アルキルへテロアリール基、アルコキシアリール基、アルコキシへテロアリール基等が挙げられる。この有機基は、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基、アシル基、ハロゲン原子等によって任意に置換されていてもよい。
　また、Ｒｇ１、Ｒｇ２は、不斉炭素と結合するＲｇ１及びＲｇ２の炭素原子の一方が多重結合により他の原子と結合し、他方が単結合により他の原子と結合していることが好ましい。これによりエナンチオ選択率を向上させることができる。不斉炭素と結合する炭素原子が多重結合により他の原子と結合するためには、不斉炭素にアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基等が結合していればよい。
［アルコール］
　本発明の製造方法で用いられるアルコールは、下記式（ａ）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
　上記式（ａ）中、Ｒａは置換基を有していてもよいフェニル基、ナフチル基、アントリル基、又はフェナントリル基を示す。Ｒａの置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ハロゲン原子等が挙げられる。Ｒａとしては特に、２－トリル基、１－ナフチル基、９－フェナントリル基が好ましい。このようなアルコールを用いることで、高いエナンチオ選択率で光学活性エステル及び光学活性カルボン酸を製造することができる。
［フェノール誘導体］
　本発明の製造方法で用いられるフェノール誘導体は、下記式（ｂ）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
　上記式（ｂ）中、Ｒｂは置換基を有していてもよいフェニル基、ナフチル基、アントリル基、又はフェナントリル基を示し、ナフチル基が好ましい。Ｒｂの置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ハロゲン原子等が挙げられる。ｎは１～５の整数であり、ｎ＝２が好ましい。複数のＲｂが存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。このようなフェノール誘導体の中でも、フェノールの２，６位がナフチル基によって置換されたものが好ましい。
［安息香酸無水物又はその誘導体］
　本発明の製造方法で用いられる安息香酸無水物又はその誘導体は、脱水縮合剤として作用する。安息香酸無水物の誘導体としては、フェニル基にアルキル基、アルコキシ基、アミノ基、ヒドロキシル基等の電子供与性基が結合した安息香酸から得られるものが好ましく、炭素数１～３のアルキル基又はアルコキシ基が結合した１～３置換の安息香酸から得られるものがより好ましい。
［触媒］
　本発明の製造方法で用いられる触媒は、下記式（ｃ）～（ｆ）のいずれかで表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
　上記式（ｃ）～（ｆ）中、Ｘは下記の置換基のいずれかを示す。Ｒはアルキル基、アシル基、シリル基等の保護基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
　上記式（ｃ）～（ｆ）で表される触媒のうち、上記式（ｄ）で表され、Ｘがフェニル基である触媒はテトラミソールと称され、上記式（ｅ）で表され、Ｘがフェニル基である触媒はベンゾテトラミソールと称される。これらの触媒は、市販品として入手することもでき、Ｘで表される置換基を側鎖として有するアミノ酸を用いて合成することもできる。
［反応条件等］
　光学活性エステル及び光学活性カルボン酸の製造は、溶媒中に、ラセミのカルボン酸、アルコール又はフェノール誘導体、安息香酸無水物又はその誘導体、及び触媒を添加することによって行われる。溶媒としては、ジクロロメタン、クロロベンゼン等が挙げられる。また、反応進行に伴って生成する安息香酸無水物又はその誘導体由来の酸を中和するため、反応系内に塩基を添加することが好ましい。この塩基としては、求核性を有さない有機塩基（トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン）が好ましい。
　溶媒中への添加順序は任意であるが、ラセミのカルボン酸と安息香酸無水物又はその誘導体とを含む溶液中に、塩基、触媒、アルコール又はフェノール誘導体を順次加えることが好ましい。
　それぞれの添加量は、特に限定されるものではないが、ラセミのカルボン酸に対して、アルコール又はフェノール誘導体が０．５～１．０当量、安息香酸無水物又はその誘導体が０．５～１．５当量、塩基が１．０～３．０当量、触媒が０．１～１０モル％であることが好ましい。
　反応温度は－２３～３０℃が好ましく、反応時間は１０分間～４８時間が好ましい。
　以下、本発明の実施例を説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。
［試験例１：各種アルコールを用いた光学活性エステル及び光学活性カルボン酸の製造］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
　上記反応式に示すように、１．２当量の安息香酸無水物（Ｂｚ２Ｏ）及び１．０当量のラセミ２－フェニルプロピオン酸を含むジクロロメタン溶液に対し、２．４当量のジイソプロピルエチルアミン、カルボン酸に対して５モル％のベンゾテトラミソール（ＢＴＭ）、及び０．７５当量のアルコールを室温で順番に加え、反応混合液を室温で所定時間撹拌した後、飽和塩化アンモニア水で反応を停止した。有機層を分取した後、水層をジエチルエーテル又はジクロロメタンで３～４回抽出した。有機層を混合した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶液を濾過した後に減圧濃縮し、得られた混合物をシリカゲル薄層クロマトグラフィーで分取することにより、対応する光学活性エステル及び未反応の光学活性カルボン酸の一部を得た。水層に１Ｍ塩酸を加え、ｐＨを約２に調整した後、ジエチルエーテル又はジクロロメタンで４回抽出した。上記と同様の後処理を行い、未反応の光学活性カルボン酸をさらに回収し、先に得られた光学活性カルボン酸と合わせた。結果を表１に示す。
　なお、エナンチオ過剰率ｅｅはキラルカラムによるＨＰＬＣ分析法により決定した。また、反応速度比ｓは、Ｋａｇａｎらの方法（Ｔｏｐ．　Ｓｔｅｒｅｏｃｈｅｍ．，　１９８８，　１８，　ｐ．２４９－３３０）に従い、ｓ＝［ｌｎ（１－Ｃ）（１－生成物のｅｅ）］／［ｌｎ（１－Ｃ）（１＋生成物のｅｅ）］として算出した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000025
　表１から分かるように、アルコールとして１，１－ジ（２－トリル）メタノール、１，１－ジフェニルメタノール、１，１－ジ（１－ナフチル）メタノール、１，１－ジ（２－ナフチル）メタノール、又は１，１－ジ（９－フェナントリル）メタノールを用いた場合（実験例３，４，６～８）、特に１，１－ジ（２－トリル）メタノール、１，１－ジ（１－ナフチル）メタノール、又は１，１－ジ（９－フェナントリル）メタノールを用いた場合には、他のアルコールを用いた場合（実験例１，２，５）よりも高いエナンチオ選択率で光学活性エステル及び光学活性カルボン酸が得られた。
［試験例２：各種フェノール誘導体を用いた光学活性エステル及び光学活性カルボン酸の製造］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
　上記反応式に示すように、１．２当量の安息香酸無水物（Ｂｚ２Ｏ）及び１．０当量のラセミ２－フェニルプロピオン酸を含むジクロロメタン溶液に対し、２．４当量のジイソプロピルエチルアミン、カルボン酸に対して５モル％のベンゾテトラミソール（ＢＴＭ）、及び０．７５当量のフェノール誘導体を室温で順番に加え、反応混合液を室温で所定時間撹拌した後、飽和塩化アンモニア水で反応を停止した。有機層を分取した後、水層をジクロロメタンで４回抽出した。有機層を混合した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶液を濾過した後に減圧濃縮し、得られた混合物をシリカゲル薄層クロマトグラフィーで分取することにより、対応する光学活性エステル及び未反応の光学活性カルボン酸の一部を得た。水層に１Ｍ塩酸を加え、ｐＨを約２に調整した後、ジクロロメタンで４回抽出した。上記と同様の後処理を行い、未反応の光学活性カルボン酸をさらに回収し、先に得られた光学活性カルボン酸と合わせた。結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000027
　表２から分かるように、フェノール誘導体として２，６－ジ（１－ナフチル）フェノール又は２，６－ジ（２－ナフチル）フェノールを用いた場合（実験例１４，１５）には、他のフェノール誘導体を用いた場合（実験例９～１３）よりもエナンチオ過剰率ｅｅ及び反応速度比ｓが高く、高いエナンチオ選択率で光学活性エステル及び光学活性カルボン酸が得られた。
［試験例３：１，１－ジ（１－ナフチル）メタノールを用いた光学活性エステル及び光学活性カルボン酸の製造］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
　上記反応式に示すように、１，１－ジ（１－ナフチル）メタノールと各種ラセミのカルボン酸とを反応させ、光学活性エステル及び光学活性カルボン酸を得た。結果を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000029
　表３から分かるように、アルコールとして１，１－ジ（１－ナフチル）メタノールを用いた場合には、エナンチオ過剰率ｅｅ及び反応速度比ｓが高く、高いエナンチオ選択率で光学活性エステル及び光学活性カルボン酸が得られた。
　以下、表３における光学活性エステル及び光学活性カルボン酸の製造方法及び同定結果を示す。
≪実験例１６≫
　ｐ－メトキシ安息香酸無水物（１０３．０ｍｇ，０．３６０ｍｍｏｌ）及びラセミ２－フェニルプロピオン酸（４５．１ｍｇ，０．３００ｍｍｏｌ）を含むジクロロメタン溶液（１．５ｍＬ）に対し、ジイソプロピルエチルアミン（９４．０μＬ，０．５４０ｍｍｏｌ）、ベンゾテトラミソール（３．８ｍｇ，０．０１５ｍｍｏｌ）、及び１，１－ジ（１－ナフチル）メタノール（４２．８ｍｇ，０．１５１ｍｍｏｌ）を室温で順番に加えた。反応混合液を室温で１２時間撹拌した後、飽和塩化アンモニア水で反応を停止した。有機層を分取した後、水層をジエチルエーテルで４回抽出した。有機層を混合した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶液を濾過した後に減圧濃縮し、得られた混合物をシリカゲル薄層クロマトグラフィーで分取することにより、対応する光学活性エステル（４５．０ｍｇ，３６％，９１％ｅｅ）及び未反応の光学活性カルボン酸の一部を得た。水層に１Ｍ塩酸を加え、ｐＨを約２に調整した後、ジエチルエーテルで４回抽出した。上記と同様の後処理を行い、未反応の光学活性カルボン酸をさらに回収し、先に得られた光学活性カルボン酸と合わせた（１７．５ｍｇ，３９％，５２％ｅｅ）。
＜ジ（１－ナフチル）メチル　（Ｒ）－２－フェニルプロパノエート＞
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ　ＡＤ－Ｈ，ｉ－ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／５０，ｆｌｏｗ　ｒａｔｅ＝１．０ｍＬ／ｍｉｎ）：ｔＲ＝１３．８ｍｉｎ（４．４％），ｔＲ＝１８．３ｍｉｎ（９５．６％）；
Ｍｐ：１２８℃（ｉ－ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ）；
ＩＲ（ＫＢｒ）：３０６７，１７２８，１６００，１５０９，７７６，６９９ｃｍ－１；
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．２９（ｓ，１Ｈ，１’－Ｈ），７．９９－７．９４（ｍ，１Ｈ，Ｐｈ），７．８４－７．７９（ｍ，１Ｈ，Ｐｈ），７．７４（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ，Ｐｈ），７．６８（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ，Ｐｈ），７．６３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ，Ｐｈ），７．４５－７．３８（ｍ，２Ｈ，Ｐｈ），７．３５－７．３１（ｍ，１Ｈ，Ｐｈ），７．２３－７．１４（ｍ，７Ｈ，Ｐｈ），７．１１（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ，Ｐｈ），７．０６（ｄ，Ｊ　＝７．５Ｈｚ，１Ｈ，Ｐｈ），６．９０（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ，Ｐｈ），３．７７（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ，２－Ｈ），１．４５（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ，３－Ｈ）；
１３Ｃ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１７３．５，１４０．０，１３４．８，１３４．６，１３３．８，１３３．７，１３１．２，１３０．８，１２９．１，１２８．９，１２８．７，１２８．６４，１２８．５７，１２７．８，１２７．２，１２６．７，１２６．４，１２６．３，１２５．９，１２５．６，１２５．２，１２５．０，１２３．５，１２３．３，７１．１，４５．６，１８．２；
ＨＲ　ＭＳ：ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ３０Ｈ２４Ｏ２Ｎａ（Ｍ＋Ｎａ＋）　４３９．１６６９，ｆｏｕｎｄ　４３９．１６６８．
＜（Ｓ）－２－フェニルプロピオン酸＞
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ　ＡＤ－Ｈ，ｉ－ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ／ＴＦＡ＝１／５０／０．０５，ｆｌｏｗ　ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）：ｔＲ＝３９．６ｍｉｎ（２４．１％），ｔＲ＝４３．４ｍｉｎ（７５．９％）；
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１０．９５（ｂｒ　ｓ，１Ｈ，ＣＯＯＨ），７．３０－７．１６（ｍ，５Ｈ，Ｐｈ），３．６７（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ，２－Ｈ），１．４５（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ，３－Ｈ）．
≪実験例１８≫
＜ジ（１－ナフチル）メチル　（Ｒ）－２－（４－トリル）プロパノエート＞
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ　ＡＤ－Ｈ，ｉ－ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／９，ｆｌｏｗ　ｒａｔｅ＝０．７５ｍＬ／ｍｉｎ）：ｔＲ＝９．５ｍｉｎ（７．６％），ｔＲ＝１３．４ｍｉｎ（９２．４％）；
ＩＲ（ｎｅａｔ）：３０５１，１７３３，１５９８，１５１２，８０１，７７７，７３２ｃｍ－１；
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．２７（ｓ，１Ｈ，１’－Ｈ），７．９８－７．９１（ｍ，１Ｈ，Ｐｈ），７．８３－７．７６（ｍ，１Ｈ，Ｐｈ），７．７２（ｔ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ，Ｐｈ），７．６６（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ，Ｐｈ），７．６２（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ，Ｐｈ），７．４４－７．３６（ｍ，１Ｈ，Ｐｈ），７．３１（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ，Ｐｈ），７．２２－７．１４（ｍ，２Ｈ，Ｐｈ），７．１３－７．０１（ｍ，４Ｈ，Ｐｈ），６．９７（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ，Ｐｈ），６．９２（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ，Ｐｈ），３．７２（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ，２－Ｈ），２．２５（ｓ，３Ｈ，Ｍｅ），１．４２（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ，３－Ｈ）；
１３Ｃ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１７３．７，１３７．０，１３６．７，１３４．９，１３４．６，１３３．８，１３３．７，１３１．２，１３０．９，１２９．２，１２９．１，１２８．８，１２８．７，１２８．６，１２８．３，１２７．６，１２６．７，１２６．３，１２６．２，１２５．８，１２５．６，１２５．３，１２５．２，１２５．０，１２３．５，１２３．３，７１．１，４５．２，２１．０，１８．２；
ＨＲ　ＭＳ：ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ３１Ｈ２６Ｏ２Ｎａ（Ｍ＋Ｎａ＋）　４５３．１８２５，ｆｏｕｎｄ　４５３．１８１６．
＜（Ｓ）－２－（４－トリル）プロピオン酸＞
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ　ＡＤ－Ｈ，ｉ－ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ／ＴＦＡ＝１／５０／０．０５，ｆｌｏｗ　ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）：ｔＲ＝４３．２ｍｉｎ（２３．０％），ｔＲ＝４６．７ｍｉｎ（７７．０％）；
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１０．６３（ｂｒ　ｓ，１Ｈ，ＣＯＯＨ），７．１３（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ，Ｐｈ），７．０７（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ，Ｐｈ），３．６３（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ，２－Ｈ），２．２６（ｓ，３Ｈ，Ｍｅ），１．４２（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ，３－Ｈ）．
≪実験例２０≫
＜ジ（１－ナフチル）メチル　（Ｒ）－２－（４－メトキシフェニル）プロパノエート＞
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ　ＡＤ－Ｈ，ｉ－ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／９，ｆｌｏｗ　ｒａｔｅ＝１．０ｍＬ／ｍｉｎ）：ｔＲ＝１０．５ｍｉｎ（７．２％），ｔＲ＝１２．８ｍｉｎ（８５．６％）；
ＩＲ（ｎｅａｔ）：３０５９，１７３３，１６０８，１５１２，７８３，７３３ｃｍ－１；
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．２６（ｓ，１Ｈ，１’－Ｈ），７．９７－７．８９（ｍ，１Ｈ，Ｐｈ），７．８５－７．５８（ｍ，５Ｈ，Ｐｈ），７．４６－７．０４（ｍ，８Ｈ，Ｐｈ），６．９３（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ，Ｐｈ），６．７５－６．６７（ｍ，２Ｈ，Ｐｈ），３．７８－３．６８（ｍ，４Ｈ，２－Ｈ，ＯＭｅ），１．４２（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ，３－Ｈ）；
１３Ｃ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１７３．７，１５８．７，１３４．８，１３４．６，１３３．８，１３３．６，１３２．１，１３１．２，１３０．９，１２９．１，１２８．８３，１２８．７６，１２８．７，１２８．６，１２８．３，１２６．７，１２６．３，１２６．２，１２５．８，１２５．６，１２５．３，１２５．２，１２５．０，１２３．５，１２３．３，１１３．９，７１．０，５５．３，４４．８，１８．２；
ＨＲ　ＭＳ：ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ３１Ｈ２６Ｏ２Ｎａ（Ｍ＋Ｎａ＋）　４６９．１７７４，ｆｏｕｎｄ　４６９．１７５４．
＜（Ｓ）－２－（４－メトキシフェニル）プロピオン酸＞
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ　ＡＤ－Ｈ，ｉ－ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ／ＴＦＡ＝１／５０／０．０５，ｆｌｏｗ　ｒａｔｅ＝１．０ｍＬ／ｍｉｎ）：ｔＲ＝３４．７ｍｉｎ（１７．５％），ｔＲ＝３６．４ｍｉｎ（８２．５％）；
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１０．９９（ｂｒ　ｓ，１Ｈ，ＣＯＯＨ），７．１７（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ，Ｐｈ），６．７９（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ，Ｐｈ），３．７２（ｓ，３Ｈ，ＯＭｅ），３．６１（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ，２－Ｈ），１．４２（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ，３－Ｈ）．
≪実験例２２≫
＜ジ（１－ナフチル）メチル　（Ｒ）－２－（４－クロロフェニル）プロパノエート＞
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ　ＡＤ－Ｈ，ｉ－ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／９，ｆｌｏｗ　ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）：ｔＲ＝１７．１ｍｉｎ（８．４％），ｔＲ＝１９．３ｍｉｎ（９１．６％）；
ＩＲ（ｎｅａｔ）：３０５２，１７３７，１５９９，１５１０，８３７，７７７ｃｍ－１；
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．２６（ｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，１Ｈ，１’－Ｈ），７．９０（ｄｄ，Ｊ＝７．５，３．０Ｈｚ，１Ｈ，Ｐｈ），７．８１（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ，Ｐｈ），７．７５（ｔ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ，Ｐｈ），７．７０（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ，Ｐｈ），７．６２（ｄｄ，Ｊ＝８．５，３．０Ｈｚ，１Ｈ，Ｐｈ），７．４５－７．３２（ｍ，３Ｈ，Ｐｈ），７．２６－７．０４（ｍ，８Ｈ，Ｐｈ），６．９３（ｄｄ，Ｊ＝７．０，３．０Ｈｚ，１Ｈ，Ｐｈ），３．７３（ｑｄ，Ｊ＝８．５，１．５Ｈｚ，１Ｈ，２－Ｈ），１．４５－１．４１（ｍ，３Ｈ，３－Ｈ）；
１３Ｃ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１７３．１，１３８．４，１３４．５，１３４．４，１３３．８，１３３．７，１３３．０，１３１．１，１３０．８，１２９．２，１２９．１，１２８．９，１２８．７，１２８．６，１２８．３，１２６．７，１２６．４，１２６．１，１２５．９，１２５．７，１２５．３，１２５．２，１２４．５，１２３．３，１２３．２，７１．４，４５．０，１８．０；
ＨＲ　ＭＳ：ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ３０Ｈ２３Ｏ２ＣｌＮａ（Ｍ＋Ｎａ＋）　４７３．１２７９，ｆｏｕｎｄ　４７３．１２８４．
＜（Ｓ）－２－（４－クロロフェニル）プロピオン酸＞
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ　ＡＤ－Ｈ，ｉ－ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ／ＴＦＡ＝１／５０／０．０５，ｆｌｏｗ　ｒａｔｅ＝０．７５ｍＬ／ｍｉｎ）：ｔＲ＝３１．７ｍｉｎ（２１．４％），ｔＲ＝３４．０ｍｉｎ（７８．６％）；
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ９．１５（ｂｒ　ｓ，１Ｈ，ＣＯＯＨ），７．３９－７．０９（ｍ，４Ｈ，Ｐｈ），３．６９（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ，２－Ｈ），１．４８（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ，３－Ｈ）．
≪実験例２４≫
＜ジ（１－ナフチル）メチル　（Ｒ）－２－フェニルブタノエート＞
ＨＰＬＣ　ｏｆ　２－ｐｈｅｎｙｌｂｕｔａｎ－１－ｏｌ　ｄｅｒｉｖｅｄ　ｆｒｏｍ　ｔｈｅ　ｔｉｔｌｅ　ｃｏｍｐｏｕｎｄ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ　ＡＳ－Ｈ，ｉ－ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／５０，ｆｌｏｗ　ｒａｔｅ＝０．７５ｍＬ／ｍｉｎ）：ｔＲ＝１６．０ｍｉｎ（１６．４％），ｔＲ＝１７．４ｍｉｎ（８３．６％）；
ＩＲ（ｎｅａｔ）：３０３４，１７３４，１５９９，１５１０，７７９，６７９ｃｍ－１；
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．２８（ｓ，１Ｈ，１’－Ｈ），７．９４（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ，Ｐｈ），７．８２－７．７６（ｍ，１Ｈ，Ｐｈ），７．７１（ｄｄ，Ｊ＝８．３，３．５Ｈｚ，２Ｈ，Ｐｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ，Ｐｈ），７．５９（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ，Ｐｈ），７．４３－７．３４（ｍ，２Ｈ，Ｐｈ），７．３３－７．２６（ｍ，１Ｈ，Ｐｈ），７．２０－７．１１（ｍ，７Ｈ，Ｐｈ），７．１０－７．０２（ｍ，２Ｈ，Ｐｈ），６．８８（ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，１Ｈ，Ｐｈ），３．５０（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ，２－Ｈ），２．１３－２．０２（ｍ，１Ｈ，３－Ｈ），１．７８－１．６７（ｍ，１Ｈ．３－Ｈ），０．７９（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ，４－Ｈ）；
１３Ｃ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１７３．０，１３８．５，１３４．８，１３４．５，１３３．８，１３３．６，１３１．２，１３０．８，１２９．１，１２８．８，１２８．７，１２８．６，１２８．５，１２８．３，１２８．２，１２７．２，１２６．７，１２６．３，１２６．２，１２５．８，１２５．６，１２５．２，１２５．０，１３３．５，１２３．３，７１．０，５３．５，２６．１，１２．２；
ＨＲ　ＭＳ：ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ３１Ｈ２６Ｏ２Ｎａ（Ｍ＋Ｎａ＋）　４５３．１８２５，ｆｏｕｎｄ　４５３．１８３４．
＜（Ｓ）－２－フェニルブタン酸＞
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ　ＡＤ－Ｈ，ｉ－ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ／ＴＦＡ＝１／５０／０．０５，ｆｌｏｗ　ｒａｔｅ＝１．０ｍＬ／ｍｉｎ）：ｔＲ＝２０．０ｍｉｎ（３０．０％），ｔＲ＝２２．８ｍｉｎ（７０．０％）；
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１０．２８（ｂｒ　ｓ，１Ｈ，ＣＯＯＨ），７．３１－７．１４（ｍ，５Ｈ，Ｐｈ），３．３９（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ，２－Ｈ），２．１３－１．９３（ｍ，１Ｈ，３－Ｈ），１．８２－１．６２（ｍ，１Ｈ，３－Ｈ），０．８３（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ，４－Ｈ）．
≪実験例２６≫
＜ジ（１－ナフチル）メチル　（Ｒ）－２，３－ジフェニルプロパノエート＞
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ　ＡＤ－Ｈ，ｉ－ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／９，ｆｌｏｗ　ｒａｔｅ＝０．７５ｍＬ／ｍｉｎ）：ｔＲ＝１２．３ｍｉｎ（１３．５％），ｔＲ＝２３．１ｍｉｎ（８６．５％）；
ＩＲ（ｎｅａｔ）：３０３３，１７３６，１６００，１５１１，７８０，６７８　ｃｍ－１；
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．１５（ｓ，１Ｈ，１’－Ｈ），７．７８－７．５６（ｍ，５Ｈ，Ｐｈ），７．４９（ｔ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ，Ｐｈ），７．３８－７．１４（ｍ，１１Ｈ，Ｐｈ），７．１３－６．９４（ｍ，５Ｈ，Ｐｈ），６．７６（ｄｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ，Ｐｈ），７．０６（ｄ，Ｊ＝１０．５，７．０Ｈｚ，１Ｈ，Ｐｈ），３．９４（ｄｄ，Ｊ＝１０．０，５．５Ｈｚ，１Ｈ，２－Ｈ），３．４０（ｄｄ，Ｊ＝１３．７，１０．０Ｈｚ，１Ｈ，３－Ｈ），２．９２（ｄｄ，Ｊ＝１３．７，５．５Ｈｚ，１Ｈ，３－Ｈ）；
１３Ｃ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１７２．４，１３９．０，１３８．２，１３４．３５，１３４．３０，１３３．７，１３３．６，１３１．０，１３０．８，１２９．０，１２８．９，１２８．６８，１２８．６３，１２８．５７，１２８．４，１２８．３，１２８．１，１２７．５，１２６．７，１２６．３３，１２６．３１，１２６．０，１２５．７，１２５．６，１２５．２０，１２４．９７，１２３．４，１２３．３，７１．４，５３．６，３９．２；
ＨＲ　ＭＳ：ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ３６Ｈ２８Ｏ２Ｎａ（Ｍ＋Ｎａ＋）　５１５．１９８２，ｆｏｕｎｄ　５１５．１９６３．
＜（Ｓ）－２，３－ジフェニルプロピオン酸＞
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ　ＡＤ－Ｈ，ｉ－ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ／ＴＦＡ＝１／１０／０．０１，ｆｌｏｗ　ｒａｔｅ＝０．７５ｍＬ／ｍｉｎ）：ｔＲ＝１２．５ｍｉｎ（２１．９％），ｔＲ＝１５．５ｍｉｎ（７８．１％）；
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１０．３５（ｂｒ　ｓ，１Ｈ，ＣＯＯＨ），７．２８－６．９８（ｍ，１０Ｈ，Ｐｈ），３．７８（ｄｄ，Ｊ＝８．２，７．０Ｈｚ，１Ｈ，２－Ｈ），３．３３（ｄｄ，Ｊ＝１３．８，８．２Ｈｚ，１Ｈ，３－Ｈ），２．９６（ｄｄ，Ｊ＝１３．８，７．０Ｈｚ，１Ｈ，３－Ｈ）．
［試験例４：１，１－ジ（９－フェナントリル）メタノールを用いた光学活性エステル及び光学活性カルボン酸の製造］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
　上記反応式に示すように、１，１－ジ（９－フェナントリル）メタノールと各種ラセミのカルボン酸とを反応させ、光学活性エステル及び光学活性カルボン酸を得た。結果を表４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000031
　表４から分かるように、アルコールとして１，１－ジ（９－フェナントリル）メタノールを用いた場合には、エナンチオ過剰率ｅｅ及び反応速度比ｓが高く、高いエナンチオ選択率で光学活性エステル及び光学活性カルボン酸が得られた。
　以下、表４における光学活性エステル及び光学活性カルボン酸の製造方法及び同定結果を示す。
≪実験例２８≫
　ｐ－メトキシ安息香酸無水物（６８．７ｍｇ，０．２４０ｍｍｏｌ）及びラセミ２－フェニルプロピオン酸（３０．０ｍｇ，０．２００ｍｍｏｌ）を含むジクロロメタン溶液（２．０ｍＬ）に対し、ジイソプロピルエチルアミン（６２．７μＬ，０．３６０ｍｍｏｌ）、ベンゾテトラミソール（２．５ｍｇ，０．０１０ｍｍｏｌ）、及び１，１－ジ（９－フェナントリル）メタノール（３８．４ｍｇ，０．１００ｍｍｏｌ）を室温で順番に加えた。反応混合液を室温で１２時間撹拌した後、飽和塩化アンモニア水で反応を停止した。有機層を分取した後、水層をジクロロメタンで４回抽出した。有機層を混合した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶液を濾過した後に減圧濃縮し、得られた混合物をシリカゲル薄層クロマトグラフィーで分取することにより、対応する光学活性エステル（４３．３ｍｇ，４２％，９１％ｅｅ）及び未反応の光学活性カルボン酸の一部を得た。水層に１Ｍ塩酸を加え、ｐＨを約２に調整した後、ジクロロメタンで４回抽出した。上記と同様の後処理を行い、未反応の光学活性カルボン酸をさらに回収し、先に得られた光学活性カルボン酸と合わせた（１２．４ｍｇ，４２％，５２％ｅｅ）。
＜ジ（９－フェナントリル）メチル　（Ｒ）－２－フェニルプロパノエート＞
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ　ＡＤ－Ｈ，ｉ－ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／５０，ｆｌｏｗ　ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）：ｔＲ＝３０．０ｍｉｎ（９５．６％），ｔＲ＝３４．２ｍｉｎ（４．４％）；
ＩＲ（ＫＢｒ）：３０６４，１７３１，１４９５，１４５１，１１６３，７４９，７２６ｃｍ－１；
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．８２－８．５９（ｍ，４Ｈ，Ｐｈ），８．４２（ｓ，１Ｈ，１’－Ｈ），８．２０－８．１１（ｍ，１Ｈ，Ｐｈ），７．８４－７．２５（ｍ，１８Ｈ，Ｐｈ），３．９１（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ，２－Ｈ），１．５６（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ，３－Ｈ）；
１３Ｃ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１７３．５，１４０．１，１３２．９，１３２．７，１３１．１，１３１．０，１３０．９，１３０．７，１３０．６，１３０．５，１３０．２，１２９．８，１２９．１，１２８．８，１２７．９，１２７．４，１２７．３，１２７．２，１２７．０，１２６．９，１２６．７，１２６．５，１２６．４，１２６．２，１２４．２，１２３．９，１２３．４，１２３．１，１２２．４，１２２．４，７１．０，４５．７，１８．１．
≪実験例３０≫
＜ジ（９－フェナントリル）メチル　（Ｒ）－２－（４－トリル）プロパノエート＞
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ　ＡＤ－Ｈ，ｉ－ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／９，ｆｌｏｗ　ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）：ｔＲ＝２６．７ｍｉｎ（９３．３％），ｔＲ＝４０．４ｍｉｎ（６．７％）；
ＩＲ（ＫＢｒ）：３０６８，１７３２，１４５１，１１５４，７５０，７２６ｃｍ－１；
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．８１－８．５３（ｍ，４Ｈ，Ｐｈ），８．４２（ｓ，１Ｈ，１’－Ｈ），８．２５－８．１０（ｍ，１Ｈ，Ｐｈ），７．８３－７．０５（ｍ，１７Ｈ，Ｐｈ），３．８５（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ，２－Ｈ），２．４０（ｓ，３Ｈ，Ｍｅ），１．５３（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ，３－Ｈ）；
１３Ｃ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１７３．６，１３７．２，１３７．０，１３２．９，１３２．７，１３１．１，１３１．１，１３０．９，１３０．７，１３０．５，１３０．２，１２９．８，１２９．５，１２９．１，１２９．１，１２８．３，１２８．０，１２７．８，１２７．３，１２７．２，１２７．０，１２６．９，１２６．６，１２６．４，１２６．４，１２６，２，１２４．３，１２４．０，１２３．４，１２３．１，１２２．４，１２２．４，７０．８，４５．３，２１．１，１８．０．
≪実験例３２≫
＜ジ（９－フェナントリル）メチル　（Ｒ）－２－（４－メトキシフェニル）プロパノエート＞
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ　ＡＤ－Ｈ，ｉ－ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／５０，ｆｌｏｗ　ｒａｔｅ＝１．０ｍＬ／ｍｉｎ）：ｔＲ＝２２．６ｍｉｎ（９．０％），ｔＲ＝２６．３ｍｉｎ（９１．０％）；
ＩＲ（ＫＢｒ）：３０７５，１７３３，１５１１，１４５１，１２４８，１０３２，７５０，７２６ｃｍ－１；
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．８４－８．６４（ｍ，４Ｈ，Ｐｈ），８．４０（ｓ，１Ｈ，１’－Ｈ），８．１８－８．１２（ｍ，１Ｈ，Ｐｈ），７．８０－７．３５（ｍ，１２Ｈ，Ｐｈ），７．３０－７．１９（ｍ，３Ｈ，Ｐｈ），６．８８－６．８２（ｍ，２Ｈ，Ｐｈ），３．８６（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ，２－Ｈ），３．８４（ｓ，３Ｈ，ＯＭｅ），１．５４（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ，３－Ｈ）；
１３Ｃ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１７３．０，１５８．９，１３３．０，１３２．８，１３２．２，１３１．１，１３１．０，１３０．７，１３０．６，１３０．５，１３０．３，１２９．９，１２９．１，１２９．１，１２９．０，１２７．９，１２７．３，１２７．２，１２７．０，１２６．９，１２６．７，１２６．５，１２６．４，１２６．３，１２４．３，１２４．０，１２３．４，１２３．１，１２２．５，１２２．４，１１４．２，７０．９，５５．３，４４．９，１８．１．
≪実験例３４≫
＜ジ（９－フェナントリル）メチル　（Ｒ）－２－（４－クロロフェニル）プロパノエート＞
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ　ＡＤ－Ｈ，ｉ－ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／５０，ｆｌｏｗ　ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）：ｔＲ＝３７．４ｍｉｎ（１０．１％），ｔＲ＝４６．４ｍｉｎ（８９．８％）；
ＩＲ（ＫＢｒ）：３０６７，１７３５，１４９３，１４５１，１１５１，７５０，７２６ｃｍ－１；
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．８７－８．６３（ｍ，４Ｈ，Ｐｈ），８．４０（ｓ，１Ｈ，１’－Ｈ），８．１７－８．０９（ｍ，１Ｈ，Ｐｈ），７．８０－７．２０（ｍ，１７Ｈ，Ｐｈ），３．８９（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ，２－Ｈ），１．５５（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ，３－Ｈ）；
１３Ｃ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１７３．０，１３８．５，１３３．３，１３２．６，１３２．５，１３１．０，１３０．９，１３０．９，１３０．６，１３０．６，１３０．４，１３０．１，１２９．７，１２９．２，１２９．１，１２９．０，１２８．３，１２７．９，１２７．３，１２７．１，１２６．９，１２６．７，１２６．５，１２６．２，１２４．１，１２３．８，１２３．４，１２３．２，１２２．４，１２２．４，７１．１，４５．１，１７．９．
≪実験例３６≫
＜ジ（９－フェナントリル）メチル　（Ｒ）－２－フェニルブタノエート＞
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ　ＡＤ－Ｈ，ｉ－ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／５０，ｆｌｏｗ　ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）：ｔＲ＝２３．４ｍｉｎ（９３．５％），ｔＲ＝２９．６ｍｉｎ（６．５％）；
ＩＲ（ＫＢｒ）：３０５７，１７２７，１４５０，１３５９，１１５４，７５５，７２７ｃｍ－１；
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．８４－８．５３（ｍ，４Ｈ，Ｐｈ），８．３２（ｓ，１Ｈ，１’－Ｈ），８．１１－７．９８（ｍ，１Ｈ，Ｐｈ），７．７６－７．１４（ｍ，１８Ｈ，Ｐｈ），３．６０（ｄｄ，Ｊ＝７．７，７．７Ｈｚ，１Ｈ，２－Ｈ），２．２２－２．０４（ｍ，１Ｈ，３－Ｈ），１．８４－１．６３（ｍ，１Ｈ，３－Ｈ），０．８７（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ，４－Ｈ）．
≪実験例３８≫
＜ジ（９－フェナントリル）メチル　（Ｒ）－２，３－ジフェニルプロパノエート＞
ＨＰＬＣ　ｏｆ　２，３－ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｒｏｐａｎ－１－ｏｌ　ｄｅｒｉｖｅｄ　ｆｒｏｍ　ｔｈｅ　ｔｉｔｌｅ　ｃｏｍｐｏｕｎｄ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ　ＡＤ－Ｈ，ｉ－ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／９，ｆｌｏｗ　ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）：ｔＲ＝１４．７ｍｉｎ（９３．４％），ｔＲ＝１８．７ｍｉｎ（６．６％）；
ＩＲ（ＫＢｒ）：３０６４，１７２３，１４９５，１４５１，１１４５，７４８，７２６ｃｍ－１；
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．７９－８．５５（ｍ，４Ｈ，Ｐｈ），８．２９（ｓ，１Ｈ，１’－Ｈ），７．９０－７．８０（ｍ，１Ｈ，Ｐｈ），７．７１－７．１０（ｍ，２３Ｈ，Ｐｈ），４．１０（ｄｄ，Ｊ＝１０．０，５．４Ｈｚ，１Ｈ，２－Ｈ），３．５４（ｄｄ，Ｊ＝１３．９，１０．０Ｈｚ，１Ｈ，３－Ｈ），３．０２（ｄｄ，Ｊ＝１３．９，５．４Ｈｚ，１Ｈ，３－Ｈ）；
１３Ｃ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１７２．３，１３９．１，１３８．４，１３２．６，１３２．５，１３１．０，１３１．０，１３０．８，１３０．６，１３０．６，１３０．４，１３０．１，１２９．７，１２９．２，１２９．１，１２９．０，１２８．９，１２８．４，１２８．３，１２８．３，１２７．９，１２７．６，１２７．３，１２７．２，１２７．０，１２６．９，１２６．９，１２６．６，１２６．５，１２６．４，１２６．４，１２６．１，１２４．３，１２３．９，１２３．３，１２３．１，１２２．４，１２２．３，７１．３，５３．７，３９．３．
［試験例５：２，６－ジ（１－ナフチル）フェノール又は２，６－ジ（２－ナフチル）フェノールを用いた光学活性エステル及び光学活性カルボン酸の製造］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
　上記反応式に示すように、２，６－ジ（１－ナフチル）フェノール又は２，６－ジ（２－ナフチル）フェノールとラセミ２－フェニルプロピオン酸とを反応させ、光学活性エステル及び光学活性カルボン酸を得た。結果を表５に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000033
　表５から分かるように、フェノール誘導体として２，６－ジ（１－ナフチル）フェノール又は２，６－ジ（２－ナフチル）フェノールを用いた場合、特に、フェノール誘導体として２，６－ジ（１－ナフチル）フェノールを用い、酸無水物としてｐ－メトキシ安息香酸無水物を用いた場合（実験例４０）には、エナンチオ過剰率ｅｅ及び反応速度比ｓが高く、高いエナンチオ選択率で光学活性エステル及び光学活性カルボン酸が得られた。
　以下、表５における光学活性エステル及び光学活性カルボン酸の製造方法及び同定結果を示す。
≪実験例４０≫
　ｐ－メトキシ安息香酸無水物（１０３．１ｍｇ，０．３６０ｍｍｏｌ）及びラセミ２－フェニルプロピオン酸（４５．０ｍｇ，０．３００ｍｍｏｌ）を含むジクロロメタン溶液（１．５ｍＬ）に対し、ジイソプロピルエチルアミン（１３０．０μＬ，０．７２０ｍｍｏｌ）、ベンゾテトラミソール（３．８ｍｇ，０．０１５ｍｍｏｌ）、及び２，６－ジ（１－ナフチル）フェノール（７７．９ｍｇ，０．２２５ｍｍｏｌ）を室温で順番に加えた。反応混合液を室温で４時間撹拌した後、飽和塩化アンモニア水で反応を停止した。有機層を分取した後、水層をジクロロメタンで４回抽出した。有機層を混合した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶液を濾過した後に減圧濃縮し、得られた混合物をシリカゲル薄層クロマトグラフィーで分取することにより、対応する光学活性エステル（２９．８ｍｇ，２１％，８６％ｅｅ）及び未反応の光学活性カルボン酸の一部を得た。水層に１Ｍ塩酸を加え、ｐＨを約２に調整した後、ジクロロメタンで４回抽出した。上記と同様の後処理を行い、未反応の光学活性カルボン酸をさらに回収し、先に得られた光学活性カルボン酸と合わせた（２６．２ｍｇ，５８％，１８％ｅｅ）。
＜２，６－ジ（１－ナフチル）フェニル　（Ｒ）－２－フェニルプロパノエート＞
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ　ＡＤ－Ｈ，ｉ－ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／５０，ｆｌｏｗ　ｒａｔｅ＝０．３ｍＬ／ｍｉｎ）：ｔＲ＝２９．６ｍｉｎ（９３．０％），ｔＲ＝３３．６ｍｉｎ（７．０％）；
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．９２－７．６５（ｍ，６Ｈ，Ｐｈ），７．５５－７．２９（ｍ，１１Ｈ，Ｐｈ），７．０２－６．６９（ｍ，３Ｈ，Ｐｈ），６．２７－６．１０（ｍ，２Ｈ，Ｐｈ），２．７５（ｑｄ，Ｊ＝７．２，６．９　Ｈｚ，１Ｈ，２－Ｈ），０．３９（ｄｑ，Ｊ＝８．７，７．２Ｈｚ，３Ｈ，３－Ｈ）．
≪実験例４２≫
　ｐ－メトキシ安息香酸無水物（１０３．１ｍｇ，０．３６０ｍｍｏｌ）及びラセミ２－フェニルプロピオン酸（４５．０ｍｇ，０．３００ｍｍｏｌ）を含むジクロロメタン溶液（１．５ｍＬ）に対し、ジイソプロピルエチルアミン（１３０．０μＬ，０．７２０ｍｍｏｌ）、ベンゾテトラミソール（３．８ｍｇ，０．０１５ｍｍｏｌ）、及び２，６－ジ（２－ナフチル）フェノール（７７．９ｍｇ，０．２２５ｍｍｏｌ）を室温で順番に加えた。反応混合液を室温で３時間撹拌した後、飽和塩化アンモニア水で反応を停止した。有機層を分取した後、水層をジクロロメタンで４回抽出した。有機層を混合した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶液を濾過した後に減圧濃縮し、得られた混合物をシリカゲル薄層クロマトグラフィーで分取することにより、対応する光学活性エステル（２１．７ｍｇ，１５％，６７％ｅｅ）及び未反応の光学活性カルボン酸の一部を得た。水層に１Ｍ塩酸を加え、ｐＨを約２に調整した後、ジクロロメタンで４回抽出した。上記と同様の後処理を行い、未反応の光学活性カルボン酸をさらに回収し、先に得られた光学活性カルボン酸と合わせた（３１．５ｍｇ，７１％，１１％ｅｅ）。
＜２，６－ジ（２－ナフチル）フェニル　（Ｒ）－２－フェニルプロパノエート＞
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ　ＡＤ－Ｈ，ｉ－ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／５０，ｆｌｏｗ　ｒａｔｅ＝１．０ｍＬ／ｍｉｎ）：ｔＲ＝２１．３ｍｉｎ（１６．３％），ｔＲ＝２３．９ｍｉｎ（８３．７％）；
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．９３－７．６５（ｍ，８Ｈ，Ｐｈ），７．５６－７．３９（ｍ，８Ｈ，Ｐｈ），７．２５（ｓ，１Ｈ，Ｐｈ），６．９５－６．８５（ｍ，１Ｈ，Ｐｈ），６．７９－６．７０（ｍ，２Ｈ，Ｐｈ），６．６７－６．５８（ｍ，２Ｈ，Ｐｈ），３．３５（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ，２－Ｈ），０．９５（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ，３－Ｈ）．
［試験例６：イブプロフェンを用いた光学活性エステル及び光学活性カルボン酸の製造（イブプロフェンの光学分割）］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
　上記反応式に示すように、１，１－ジ（１－ナフチル）メタノール又は１，１－ジ（９－フェナントリル）メタノールとラセミのイブプロフェンとを反応させ、光学活性エステル及び光学活性カルボン酸を得た。結果を表６に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000035
　表６から分かるように、アルコールとして１，１－ジ（１－ナフチル）メタノールを用いた場合と１，１－ジ（９－フェナントリル）メタノールを用いた場合とのいずれも、高いエナンチオ選択率でイブプロフェンを光学分割し、光学活性エステル及び光学活性カルボン酸を得ることができた。
　以下、表６における光学活性エステル及び光学活性カルボン酸の製造方法及び同定結果を示す。
≪実験例４４≫
　ｐ－メトキシ安息香酸無水物（６８．９ｍｇ，０．２４１ｍｍｏｌ）及びラセミのイブプロフェン（４１．２ｍｇ，０．２００ｍｍｏｌ）を含むジクロロメタン溶液（１．０ｍＬ）に対し、ジイソプロプロピルエチルアミン（６２．７μＬ，０．３６０ｍｍｏｌ）、ベンゾテトラミソール（２．５ｍｇ，０．０１０ｍｍｏｌ）、及び１，１－ジ（１－ナフチル）メタノール（２８．４ｍｇ，０．１００ｍｍｏｌ）を室温で順番に加えた。反応混合液を室温で１２時間撹拌した後、飽和塩化アンモニア水で反応を停止した。有機層を分取した後、水層をジエチルエーテルで４回抽出した。有機層を混合した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶液を濾過した後に減圧濃縮し、得られた混合物をシリカゲル薄層クロマトグラフィーで分取することにより、対応する光学活性イブプロフェンエステル（３６．９ｍｇ，３９％，９２％ｅｅ）及び未反応の光学活性イブプロフェン（１３．６ｍｇ，３３％，３６％ｅｅ）を得た。
＜（Ｒ）－イブプロフェン　ジ（１－ナフチル）メチルエステル＞
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ　ＡＤ－Ｈ，ｉ－ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／９，ｆｌｏｗ　ｒａｔｅ＝１．０ｍＬ／ｍｉｎ）：ｔＲ＝６．１ｍｉｎ（４．１％），ｔＲ＝１０．７ｍｉｎ（９５．９％）；
ＩＲ（ｎｅａｔ）：３０３６，１７３５，１５９９，１５１２，７８２，６７９ｃｍ－１；
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．２９（ｓ，１Ｈ，１”－Ｈ），８．０２－７．９３（ｍ，１Ｈ，Ｐｈ），７．８５－７．６０（ｍ，５Ｈ，Ｐｈ），７．４７－７．２６（ｍ，３Ｈ，Ｐｈ），７．２４－７．０２（ｍ，６Ｈ，Ｐｈ），７．００－６．８８（ｍ，３Ｈ，Ｐｈ），３．７４（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，１Ｈ，２－Ｈ），２．３８（ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ，１’－Ｈ），１．７８（ｑｑ，Ｊ＝６．６，６．６Ｈｚ，１Ｈ，２’－Ｈ），１．４３（ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ，３－Ｈ），０．８４（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，６Ｈ，３’－Ｈ）；
１３Ｃ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１７３．７，１４０．６，１３７．２，１３４．９，１３４．７，１３３．８，１３３．７，１３１．２，１３０．９，１２９．３，１２９．１，１２８．８，１２８．７，１２８．６，１２７．５，１２６．７，１２６．３，１２５．８，１２５．６，１２５．２，１２５．０，１２３．５，１２３．４，７０．９，４５．３，４５．０，３０．２，２２．４，１８．１；
ＨＲ　ＭＳ：ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ３４Ｈ３２Ｏ２Ｎａ（Ｍ＋Ｎａ＋）　４９５．２２９５，ｆｏｕｎｄ　４９５．２２７６．
＜（Ｓ）－イブプロフェン＞
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ　ＡＤ－Ｈ，ｉ－ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ／ＴＦＡ＝１／１００／０．１，ｆｌｏｗ　ｒａｔｅ＝１．０ｍＬ／ｍｉｎ）：ｔＲ＝２６．３ｍｉｎ（７７．５％），ｔＲ＝２８．５ｍｉｎ（２２．５％）；
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１０．３０（ｂｒ　ｓ，１Ｈ，ＣＯＯＨ），７．１４（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ，Ｐｈ），７．０２（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ，Ｐｈ），３．６３（ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ，２－Ｈ），２．３７（ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ，１’－Ｈ），１．７７（ｑｑ，Ｊ＝６．５，６．５Ｈｚ，１Ｈ，２’－Ｈ），１．４２（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ，３－Ｈ），０．８２（ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，６Ｈ，３’－Ｈ）．
≪実験例４６≫
＜（Ｒ）－イブプロフェン　ジ（９－フェナントリル）メチルエステル＞
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ　ＡＤ－Ｈ，ｉ－ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／５０，ｆｌｏｗ　ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）：ｔＲ＝１８．４ｍｉｎ（５．６％），ｔＲ＝２４．９ｍｉｎ（９４．４％）；
ＩＲ（ＫＢｒ）：３０６８，１７３２，１４５１，１１５５，７５０，７２６ｃｍ－１；
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．８３－８．６０（ｍ，４Ｈ，Ｐｈ），８．４０（ｓ，１Ｈ，１”－Ｈ），８．１８－８．０９（ｍ，１Ｈ，Ｐｈ），７．８２－７．０４（ｍ，１７Ｈ，Ｐｈ），３．８９（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ，２－Ｈ），２．６１－２．４５（ｍ，２Ｈ，１’－Ｈ），２．００－１．８１（ｍ，１Ｈ，２’－Ｈ），１．５５（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ，３－Ｈ），０．９５（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，６Ｈ，３’－Ｈ）；
１３Ｃ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１７３．７，１３３．０，１３２．７，１３１．１，１３１．０，１３０．９，１３０．６，１３０．６，１３０．４，１３０．２，１２９．８，１２９．５，１２９．１，１２７．９，１２７．５，１２７．３，１２７．２，１２７．０，１２６．９，１２６．９，１２６．６，１２６．４，１２６．２，１２４．３，１２３．９，１２３．３，１２３．１，１２２．４，１２２．４，７０．８，４５．３，４５．１，３０．２，２２．５，２２．４，１８．２．
［試験例７：ケトプロフェンを用いた光学活性エステル及び光学活性カルボン酸の製造（ケトプロフェンの光学分割）］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
　上記反応式に示すように、１，１－ジ（１－ナフチル）メタノール又は１，１－ジ（９－フェナントリル）メタノールとラセミのケトプロフェンとを反応させ、光学活性エステル及び光学活性カルボン酸を得た。結果を表７に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000037
　表７から分かるように、アルコールとして１，１－ジ（１－ナフチル）メタノールを用いた場合と１，１－ジ（９－フェナントリル）メタノールを用いた場合とのいずれも、高いエナンチオ選択率でケトプロフェンを光学分割し、光学活性エステル及び光学活性カルボン酸を得ることができた。
　以下、表７における光学活性エステル及び光学活性カルボン酸の製造方法及び同定結果を示す。
≪実験例４９≫
　安息香酸無水物（５４．２ｍｇ，０．２４０ｍｍｏｌ）及びラセミのケトプロフェン（５０．８ｍｇ，０．２００ｍｍｏｌ）を含むジクロロメタン溶液（２．０ｍＬ）に対し、ジイソプロプロピルエチルアミン（６２．７μＬ，０．３６０ｍｍｏｌ）、ベンゾテトラミソール（２．５ｍｇ，０．０１０ｍｍｏｌ）、及び１，１－ジ（１－ナフチル）メタノール（２８．４ｍｇ，０．１００ｍｍｏｌ）を室温で順番に加えた。反応混合液を室温で６時間撹拌した後、飽和塩化アンモニア水で反応を停止した。有機層を分取した後、水層をジエチルエーテルで４回抽出した。有機層を混合した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶液を濾過した後に減圧濃縮し、得られた混合物をシリカゲル薄層クロマトグラフィーで分取することにより、対応する光学活性ケトプロフェンエステル（５６．８ｍｇ，５５％，８０％ｅｅ）及び未反応の光学活性ケトプロフェン（１３．８ｍｇ，２７％，５０％ｅｅ）を得た。
＜（Ｒ）－ケトプロフェン　ジ（１－ナフチル）メチルエステル＞
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ　ＡＤ－Ｈ，ｉ－ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／４，ｆｌｏｗ　ｒａｔｅ＝１．０ｍＬ／ｍｉｎ）：ｔＲ＝１６．７ｍｉｎ（１０．１％），ｔＲ＝４６．３ｍｉｎ（８９．９％）；
ＩＲ（ｎｅａｔ）：３０３５，１７３５，１６６０，１５９９，１５１１，７８０，６８０ｃｍ－１；
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．２８（ｓ，１Ｈ，１’－Ｈ），７．９３－７．８５（ｍ，１Ｈ，Ｐｈ），７．８２－７．５４（ｍ，６Ｈ，Ｐｈ），７．５２－７．４４（ｍ，２Ｈ，Ｐｈ），７．４４－７．０６（ｍ，１３Ｈ，Ｐｈ），６．９５（ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，１Ｈ，Ｐｈ），３．８１（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，１Ｈ，２－Ｈ），１．４６（ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ，３－Ｈ）；
１３Ｃ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１９６．３，１７３．０，１４０．１，１３７．８，１３７．３，１３４．５，１３４．４，１３３．８，１３３．７，１３２．４，１３１．６，１３１．１，１３０．８，１２９．９，１２９．５，１２９．２，１２８．９３，１２８．９１，１２８．８６，１２８．７，１２８．６，１２８．３，１２８．２，１２６．７，１２６．４，１２６．１，１２５．９，１２５．７，１２５．４，１２５．２，１２５．０，１２３．２，７１．４，４５．５，１７．９；
ＨＲ　ＭＳ：ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ３７Ｈ２８Ｏ３Ｎａ（Ｍ＋Ｎａ＋）　５４３．１９３１，ｆｏｕｎｄ　５４３．１９１０．
＜（Ｓ）－ケトプロフェン＞
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ　ＡＤ－Ｈ，ｉ－ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ／ＴＦＡ＝１／１０／０．０１，ｆｌｏｗ　ｒａｔｅ＝１．０ｍＬ／ｍｉｎ）：ｔＲ＝１５．０ｍｉｎ（２０．０％），ｔＲ＝１７．７ｍｉｎ（８０．０％）；
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１０．６７（ｂｒ　ｓ，１Ｈ，ＣＯＯＨ），７．８５－７．７６（ｍ，３Ｈ，Ｐｈ），７．６９（ｄｔ，Ｊ＝７．５，１．５Ｈｚ，１Ｈ，Ｐｈ），７．６３－７．５４（ｍ，２Ｈ，Ｐｈ），７．５２－７．４２（ｍ，３Ｈ，Ｐｈ），３．８３（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ，２－Ｈ），１．５６（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ，３－Ｈ）．
≪実験例５１≫
＜（Ｒ）－ケトプロフェン　ジ（９－フェナントリル）メチルエステル＞
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ　ＡＤ－Ｈ，ｉ－ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／９，ｆｌｏｗ　ｒａｔｅ＝１．０ｍＬ／ｍｉｎ）：ｔＲ＝３４．６ｍｉｎ（８６．０％），ｔＲ＝４５．７ｍｉｎ（１４．０％）；
ＩＲ（ｎｅａｔ）：３０６０，１７３３，１６５８，１１５９，７５４，７２１ｃｍ－１；
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．８４－８．６０（ｍ，４Ｈ，Ｐｈ），８．４２（ｓ，１Ｈ，１’－Ｈ），８．１６－８．０６（ｍ，１Ｈ，Ｐｈ），７．８２－７．３２（ｍ，２０Ｈ，Ｐｈ），７．２８－７．３２（ｍ，２Ｈ，Ｐｈ），３．９９（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ，２－Ｈ），１．６０（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ，３－Ｈ）；
１３Ｃ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１９６．３，１７３．１，１４０．２，１３８．０，１３７．４，１３４．６，１３４．５，１３３．９，１３３．７，１３２．４，１３１．６，１３１．２，１３１．０，１３０．０，１２９．６，１２９．２，１２８．９，１２８．７，１２８．６，１２８．３，１２８．２，１２６．７，１２６．５，１２６．１，１２５．９，１２５．８，１２５．４，１２５．２，１２５．０，１２３．３，７１．５，４５．６，１８．０．
［試験例８：ナプロキセンを用いた光学活性エステル及び光学活性カルボン酸の製造（ナプロキセンの光学分割）］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
　上記反応式に示すように、１，１－ジ（１－ナフチル）メタノール又は１，１－ジ（９－フェナントリル）メタノールとラセミのナプロキセンとを反応させ、光学活性エステル及び光学活性カルボン酸を得た。結果を表８に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000039
　表８から分かるように、アルコールとして１，１－ジ（１－ナフチル）メタノールを用いた場合と１，１－ジ（９－フェナントリル）メタノールを用いた場合とのいずれも、高いエナンチオ選択率でナプロキセンを光学分割し、光学活性エステル及び光学活性カルボン酸を得ることができた。
　以下、表８における光学活性エステル及び光学活性カルボン酸の製造方法及び同定結果を示す。
≪実験例５５≫
　安息香酸無水物（５４．３ｍｇ，０．２４０ｍｍｏｌ）及びラセミのナプロキセン（４６．１ｍｇ，０．２００ｍｍｏｌ）を含むジクロロメタン溶液（２．０ｍＬ）に対し、ジイソプロプロピルエチルアミン（６２．７μＬ，０．３６０ｍｍｏｌ）、ベンゾテトラミソール（２．５ｍｇ，０．０１０ｍｍｏｌ）、及び１，１－ジ（９－フェナントリル）メタノール（３８．４ｍｇ，０．１００ｍｍｏｌ）を室温で順番に加えた。反応混合液を室温で６時間撹拌した後、飽和塩化アンモニア水で反応を停止した。有機層を分取した後、水層をジクロロメタンで４回抽出した。有機層を混合した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶液を濾過した後に減圧濃縮し、得られた混合物をシリカゲル薄層クロマトグラフィーで分取することにより、対応する光学活性ナプロキセンエステル（５９．７ｍｇ，５０％，８８％ｅｅ）及び未反応の光学活性ナプロキセン（１２．６ｍｇ，２７％，６１％ｅｅ）を得た。
＜（Ｒ）－ナプロキセン　ジ（９－フェナントリル）メチルエステル＞
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ　ＯＤ－Ｈ，ｉ－ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／４，ｆｌｏｗ　ｒａｔｅ＝０．７５ｍＬ／ｍｉｎ）：ｔＲ＝２３．７ｍｉｎ（９４．１％），ｔＲ＝４１．１ｍｉｎ（５．９％）；
ＩＲ（ＫＢｒ）：３０６３，１７３１，１６０５，１２６５，１０２８，７４９，７２７ｃｍ－１；
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．８４－８．５０（ｍ，４Ｈ，Ｐｈ），８．４３（ｓ，１Ｈ，１’－Ｈ），８．２５－８．１２（ｍ，１Ｈ，Ｐｈ），７．８０－７．０８（ｍ，１８Ｈ，Ｐｈ），６．８３－６．７５（ｍ，１Ｈ，Ｐｈ），４．０３（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，１Ｈ，２－Ｈ），３．９６（ｓ，３Ｈ，ＯＭｅ），１．６４（ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ，３－Ｈ）；
１３Ｃ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１７３．５，１５７．９，１３５．２，１３４．０，１３２．９，１３２．６，１３１．０，１３０．９，１３０．６，１３０．６，１３０．３，１３０．２，１２９．８，１２９．５，１２９．１，１２９．０，１２８．９，１２８．３，１２８．０，１２７．４，１２７．３，１２７．２，１２６．８，１２６．６，１２６．６，１２６．５，１２６．４，１２６．３，１２６．２，１２４．２，１２３．９，１２３．４，１２３．１，１２２．４，１２２．２，１１９．０，１０５．６，７１．０，５５．４，４５．７，１８．０．
＜（Ｓ）－ナプロキセン＞
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ　ＡＤ－Ｈ，ｉ－ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ／ＴＦＡ＝１／１０／０．０１，ｆｌｏｗ　ｒａｔｅ＝１．０ｍＬ／ｍｉｎ）：ｔＲ＝１３．８ｍｉｎ（１８．９％），ｔＲ＝１５．８ｍｉｎ（８１．１％）；
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ９．４２（ｂｒ　ｓ，１Ｈ，ＣＯＯＨ），７．６８－７．５５（ｍ，３Ｈ，Ｐｈ），７．３３－７．２８（ｍ，１Ｈ，Ｐｈ），７．１３－６．９９（ｍ，２Ｈ，Ｐｈ），３．８３（ｓ，３Ｈ，ＯＭｅ），３．７９（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ，２－Ｈ），１．５０（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ，３－Ｈ）．
≪実験例５３≫
＜（Ｒ）－ナプロキセン　ジ（１－ナフチル）メチルエステル＞
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ　ＡＤ－Ｈ，ｉ－ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／９，ｆｌｏｗ　ｒａｔｅ＝１．０ｍＬ／ｍｉｎ）：ｔＲ＝１３．７ｍｉｎ（１０．６％），ｔＲ＝１７．４ｍｉｎ（８９．４％）；
ＩＲ（ｎｅａｔ）：３０３４，１７３３，１６０４，１５０８，７８２，６７９ｃｍ－１；
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．２９（ｓ，１Ｈ，１’－Ｈ），８．００－７．９０（ｍ，１Ｈ，Ｐｈ），７．８２－６．９６（ｍ，１７Ｈ，Ｐｈ），６．９５－６．８１（ｍ，２Ｈ，Ｐｈ），３．８６（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ，２－Ｈ），３．７９（ｓ，３Ｈ，ＯＭｅ），１．４９（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ，３－Ｈ）；
１３Ｃ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１７３．６，１５７．６，１３５．１，１３４．７，１３４．５，１３３．８，１３３．７，１３３．６，１３１．２，１３０．８，１２９．３，１２９．１，１２８．９，１２８．８，１２８．７，１２８．６，１２８．３，１２７．１，１２６．７，１２６．５，１２６．３，１２６．２，１２５．８，１２５．６，１２５．３，１２５．２，１２５．０，１２３．４，１２３．３，１１８．９，１０５．５，７１．２，５５．２，４５．５，１８．３；
ＨＲ　ＭＳ：ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ３５Ｈ２８Ｏ３Ｎａ（Ｍ＋Ｎａ＋）　５１９．１９３１，ｆｏｕｎｄ　５１９．１９３２．
［試験例９：フルルビプロフェンを用いた光学活性エステル及び光学活性カルボン酸の製造（フルルビプロフェンの光学分割）］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
　上記反応式に示すように、１，１－ジ（１－ナフチル）メタノール又は１，１－ジ（９－フェナントリル）メタノールとラセミのフルルビプロフェンとを反応させ、光学活性エステル及び光学活性カルボン酸を得た。結果を表９に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000041
　表９から分かるように、アルコールとして１，１－ジ（１－ナフチル）メタノールを用いた場合と１，１－ジ（９－フェナントリル）メタノールを用いた場合とのいずれも、高いエナンチオ選択率でフルルビプロフェンを光学分割し、光学活性エステル及び光学活性カルボン酸を得ることができた。
　以下、表９における光学活性エステル及び光学活性カルボン酸の製造方法及び同定結果を示す。
≪実験例５９≫
　安息香酸無水物（５４．３ｍｇ，０．２４０ｍｍｏｌ）及びラセミのフルルビプロフェン（４８．９ｍｇ，０．２００ｍｍｏｌ）を含むジクロロメタン溶液（２．０ｍＬ）に対し、ジイソプロプロピルエチルアミン（６２．７μＬ，０．３６０ｍｍｏｌ）、ベンゾテトラミソール（２．５ｍｇ，０．０１０ｍｍｏｌ）、及び１，１－ジ（９－フェナントリル）メタノール（３８．４ｍｇ，０．１００ｍｍｏｌ）を室温で順番に加えた。反応混合液を室温で６時間撹拌した後、飽和塩化アンモニア水で反応を停止した。有機層を分取した後、水層をジクロロメタンで４回抽出した。有機層を混合した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶液を濾過した後に減圧濃縮し、得られた混合物をシリカゲル薄層クロマトグラフィーで分取することにより、対応する光学活性フルルビプロフェンエステル（５０．４ｍｇ，４１％，８８％ｅｅ）及び未反応の光学活性フルルビプロフェン（１３．４ｍｇ，２８％，４４％ｅｅ）を得た。
＜（Ｒ）－フルルビプロフェン　ジ（９－フェナントリル）メチルエステル＞
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ　ＡＤ－Ｈ，ｉ－ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／９，ｆｌｏｗ　ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）：ｔＲ＝１４．９ｍｉｎ（６．３％），ｔＲ＝１６．９ｍｉｎ（９３．７％）；
ＩＲ（ＫＢｒ）：３０６２，１７３６，１４５０，１４１６，１１６６，１１４６，７４９，７２６ｃｍ－１；
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．８４－８．６２（ｍ，４Ｈ，Ｐｈ），８．４２（ｓ，１Ｈ，１’－Ｈ），８．１７－８．０８（ｍ，１Ｈ，Ｐｈ），７．８０－７．３２（ｍ，１９Ｈ，Ｐｈ），７．２０－７．１１（ｍ，２Ｈ，Ｐｈ），３．９５（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ，２－Ｈ），１．６０（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ，３－Ｈ）；
１３Ｃ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１７２．９，１６０．７，１５８．８，１４１．４，１４１．３，１３５．５，１３２．７，１３２．６，１３１．０，１３１．０，１３０．９，１３０．７，１３０．６，１３０．５，１３０．１，１２９．８，１２９．１，１２９．０，１２９．０，１２８．５，１２８．１，１２８．０，１２７．９，１２７．８，１２７．３，１２７．１，１２７．０，１２６．７，１２６．７，１２６．７，１２６．５，１２６．４，１２４．２，１２３．９，１２３．９，１２３．９，１２３．４，１２３．２，１２２．５，１２２．４，１１５．７，１１５．５，７１．３，４５．２，１７．８．
＜（Ｓ）－フルルビプロフェン＞
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ　ＡＤ－Ｈ，ｉ－ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ／ＴＦＡ＝１／５０／０．０５，ｆｌｏｗ　ｒａｔｅ＝１．０ｍＬ／ｍｉｎ）：ｔＲ＝２４．９ｍｉｎ（１８．２％），ｔＲ＝３５．０ｍｉｎ（８１．８％）；
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ９．４５（ｂｒ　ｓ，１Ｈ，ＣＯＯＨ），７．５７－７．４９（ｍ，２Ｈ，Ｐｈ），７．４８－７．３３（ｍ，４Ｈ，Ｐｈ），７．２２－７．１１（ｍ，２Ｈ，Ｐｈ），３．８０（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ，２－Ｈ），１．５６（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ，３－Ｈ）．
≪実験例５７≫
＜（Ｒ）－フルルビプロフェン　ジ（１－ナフチル）メチルエステル＞
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ　ＡＤ－Ｈ，ｉ－ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／９，ｆｌｏｗ　ｒａｔｅ＝０．７５ｍＬ／ｍｉｎ）：ｔＲ＝９．８ｍｉｎ（８．３％），ｔＲ＝１６．９ｍｉｎ（９１．７％）；
ＩＲ（ｎｅａｔ）：３０３５，１７３４，１５９９，１５１３，７８３，６７９ｃｍ－１；
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．２９（ｓ，１Ｈ，１’－Ｈ），７．９５－７．８６（ｍ，１Ｈ，Ｐｈ），７．８０－７．７２（ｍ，１Ｈ，Ｐｈ），７．７０（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ，Ｐｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ，Ｐｈ），７．４６－７．０４（ｍ，１２Ｈ，Ｐｈ），７．０１－６．９０（ｍ，３Ｈ，Ｐｈ），３．７４（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ，２－Ｈ），１．４４（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ，３－Ｈ）；
１３Ｃ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１７３．５，１４０．０，１３４．８，１３４．６，１３３．８，１３３．７，１３１．２，１３０．８，１２９．１，１２８．９，１２８．７，１２８．６４，１２８．５７，１２７．８，１２７．２，１２６．７，１２６．４，１２６．３，１２５．９，１２５．６，１２５．２，１２５．０，１２３．５，１２３．３，７１．１，４５．６，１８．２；
ＨＲ　ＭＳ：ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ３６Ｈ２７Ｏ２ＦＮａ（Ｍ＋Ｎａ＋）　５３３．１８８７，ｆｏｕｎｄ　５３３．１８６５．
［試験例１０：フェノプロフェンを用いた光学活性エステル及び光学活性カルボン酸の製造（フェノプロフェンの光学分割）］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
　上記反応式に示すように、１，１－ジ（１－ナフチル）メタノール又は１，１－ジ（９－フェナントリル）メタノールとラセミのフェノプロフェンとを反応させ、光学活性エステル及び光学活性カルボン酸を得た。結果を表１０に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000043
　表１０から分かるように、アルコールとして１，１－ジ（１－ナフチル）メタノールを用いた場合と１，１－ジ（９－フェナントリル）メタノールを用いた場合とのいずれも、高いエナンチオ選択率でフェノプロフェンを光学分割し、光学活性エステル及び光学活性カルボン酸を得ることができた。
　以下、表１０における光学活性エステル及び光学活性カルボン酸の製造方法及び同定結果を示す。
≪実験例６０≫
　ｐ－メトキシ安息香酸無水物（６８．７ｍｇ，０．２４０ｍｍｏｌ）、ラセミのフェノプロフェン（４８．２ｍｇ，０．１９９ｍｍｏｌ）、及び１，１－ジ（ナフチル）メタノール（２８．２ｍｇ，０．０９９ｍｍｏｌ）を含むジクロロメタン溶液（１．０ｍＬ）に対し、ジイソプロプロピルエチルアミン（６２．７μＬ，０．３６０ｍｍｏｌ）及びベンゾテトラミソール（２．５ｍｇ，０．０１０ｍｍｏｌ）を室温で順番に加えた。反応混合液を室温で１２時間撹拌した後、飽和塩化アンモニア水で反応を停止した。有機層を分取した後、水層をジエチルエーテルで４回抽出した。有機層を混合した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶液を濾過した後に減圧濃縮し、得られた混合物をシリカゲル薄層クロマトグラフィーで分取することにより、対応する光学活性フェノプロフェンエステル（４６．８ｍｇ，４６％，８２％ｅｅ）及び未反応の光学活性フェノプロフェン（２０．２ｍｇ，４２％，５３％ｅｅ）を得た。
＜（Ｒ）－フェノプロフェン　ジ（１－ナフチル）メチルエステル＞
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ　ＡＤ－Ｈ，ｉ－ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／５０，ｆｌｏｗ　ｒａｔｅ＝１．０ｍＬ／ｍｉｎ）：ｔＲ＝２０．４ｍｉｎ（８．９％），ｔＲ＝２３．９ｍｉｎ（９１．１％）；
ＩＲ（ｎｅａｔ）：３０３６，１７３５，１５８５，１４８４，７８１，６７９ｃｍ－１；
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．２８（ｓ，１Ｈ，１’－Ｈ），７．９２（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ，Ｐｈ），７．８２－７．６２（ｍ，５Ｈ，Ｐｈ），７．４３－７．３０（ｍ，３Ｈ，Ｐｈ），７．２７－７．０９（ｍ，７Ｈ，Ｐｈ），６．９８－６．９１（ｍ，３Ｈ，Ｐｈ），６．８６－６．８３（ｍ，１Ｈ，Ｐｈ），６．８２－６．７３（ｍ，３Ｈ，Ｐｈ），３．７２（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ，２－Ｈ），１．４２（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ，３－Ｈ）；
１３Ｃ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１７３．１，１５７．３，１５７．０，１４１．９，１３４．７，１３４．６，１３３．８，１３３．７，１３１．２，１３０．９，１２９．８，１２９．７，１２９．１，１２８．９，１２８．８，１２８．７，１２８．３，１２６．７，１２６．４，１２６．１，１２５．９，１２５．７，１２５．３，１２５．２，１２５．１，１２３．４，１２３．３，１２３．１，１２２．６，１１８．７，１１８．４，１１７．６，７１．２，４５．５，１７．９；
ＨＲ　ＭＳ：ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ３６Ｈ２８Ｏ３Ｎａ（Ｍ＋Ｎａ＋）　５３１．１９３１，ｆｏｕｎｄ　５３１．１９４８．
＜（Ｓ）－フェノプロフェン＞
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ　ＡＤ－Ｈ，ｉ－ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ／ＴＦＡ＝１／５０／０．０５，ｆｌｏｗ　ｒａｔｅ＝１．０ｍＬ／ｍｉｎ）：ｔＲ＝２６．０ｍｉｎ（２３．４％），ｔＲ＝３０．９ｍｉｎ（７６．６％）；
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１１．８（ｂｒ　ｓ，１Ｈ，ＣＯＯＨ），７．２４－７．１０（ｍ，３Ｈ，Ｐｈ），７．００－６．８５（ｍ，５Ｈ，Ｐｈ），６．７６（ｄｄｄ，Ｊ＝８．２，２．５，０．９Ｈｚ，１Ｈ，Ｐｈ），３．５８（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ，２－Ｈ），１．３７（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ，３－Ｈ）．
≪実験例６２≫
＜（Ｒ）－フェノプロフェン　ジ（１－フェナントリル）メチルエステル＞
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ　ＡＤ－Ｈ，ｉ－ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／９，ｆｌｏｗ　ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）：ｔＲ＝１７．９ｍｉｎ（８８．９％），ｔＲ＝２０．８ｍｉｎ（１１．１％）；
Ｍｐ：１８９－１９０℃（ＣＨＣｌ３／ｈｅｘａｎｅ）；
ＩＲ（ＫＢｒ）：３０７０，１７３６，１５８４，１４８６，１２３２，７５１，７２６ｃｍ－１；
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．８５－８．６０（ｍ，４Ｈ，Ｐｈ），８．４０（ｓ，１Ｈ，１’－Ｈ），８．２０－８．０５（ｍ，１Ｈ，Ｐｈ），７．８２－６．７２（ｍ，２２Ｈ，Ｐｈ），７．２０－７．１１（ｍ，２Ｈ，Ｐｈ），３．８８（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ，２－Ｈ），１．５５（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ，３－Ｈ）；
１３Ｃ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１７３．１，１５７．６，１５６．８，１４２．０，１３２．８，１３２．７，１３１．１，１３１．１，１３０．９，１３０．７，１３０．７，１３０．５，１３０．２，１３０．０，１２９．８，１２９．６，１２９．１，１２９．１，１２７．８，１２７．３，１２７．１，１２７．０，１２６．７，１２６．７，１２６．７，１２６．６，１２６．５，１２６．５，１２４．２，１２４．０，１２３．４，１２３．３，１２３．２，１２２．６，１２２．５，１２２．４，１１８．９，１１８．３，１１７．５，７１．２，４５．６，１７．９；
ＨＲ　ＭＳ：ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ４４Ｈ３２Ｏ３Ｎａ（Ｍ＋Ｎａ＋）　６３１．２２４４，ｆｏｕｎｄ　６３１．２２５４．

Claims (5)

  1. 　ラセミのカルボン酸と、下記式（ａ）で表されるアルコール又は下記式（ｂ）で表されるフェノール誘導体とを、安息香酸無水物又はその誘導体と下記式（ｃ）～（ｆ）のいずれかで表される触媒との存在下で反応させ、前記ラセミのカルボン酸のうち一方のエナンチオマーを選択的にエステル化することを特徴とする光学活性エステルの製造方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式（ａ）中、Ｒａは置換基を有していてもよいフェニル基、ナフチル基、アントリル基、又はフェナントリル基を示す。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式（ｂ）中、Ｒｂは置換基を有していてもよいフェニル基、ナフチル基、アントリル基、又はフェナントリル基を示し、ｎは１～５の整数を示す。複数のＲｂが存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （式（ｃ）～（ｆ）中、Ｘは下記の置換基
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     のいずれかを示し、Ｒは保護基を示す。）
  2. 　前記ラセミのカルボン酸が下記式（ｇ）で表されることを特徴とする請求項１記載の光学活性エステルの製造方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     （式（ｇ）中、Ｒｇ１、Ｒｇ２は互いに異なる有機基を示す。）
  3. 　前記式（ｇ）中、不斉炭素と結合するＲｇ１及びＲｇ２の炭素原子の一方は、多重結合により他の原子と結合していることを特徴とする請求項２記載の光学活性エステルの製造方法。
  4. 　前記式（ｂ）中、Ｒｂがナフチル基であり、フェノールの２，６位に置換していることを特徴とする請求項１から３のいずれか記載の光学活性エステルの製造方法。
  5. 　ラセミのカルボン酸と、下記式（ａ）で表されるアルコール又は下記式（ｂ）で表されるフェノール誘導体とを、安息香酸無水物又はその誘導体と下記式（ｃ）～（ｆ）のいずれかで表される触媒との存在下で反応させ、前記ラセミのカルボン酸のうち一方のエナンチオマーを選択的にエステル化することを特徴とする光学活性カルボン酸の製造方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     （式（ａ）中、Ｒａは置換基を有していてもよいフェニル基、ナフチル基、アントリル基、又はフェナントリル基を示す。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
     （式（ｂ）中、Ｒｂは置換基を有していてもよいフェニル基、ナフチル基、アントリル基、又はフェナントリル基を示し、ｎは１～５の整数を示す。複数のＲｂが存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
     （式（ｃ）～（ｆ）中、Ｘは下記の置換基
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
     のいずれかを示し、Ｒは保護基を示す。）
PCT/JP2009/054012 2008-03-11 2009-03-04 光学活性エステルの製造方法及び光学活性カルボン酸の製造方法 WO2009113428A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US12/675,326 US8115008B2 (en) 2008-03-11 2009-03-04 Method for producing optically active ester and method for producing optically active carboxylic acid
JP2010502778A JP5435656B2 (ja) 2008-03-11 2009-03-04 光学活性エステルの製造方法及び光学活性カルボン酸の製造方法
EP09719934.3A EP2251316B1 (en) 2008-03-11 2009-03-04 Method for producing optically active ester and method for producing optically active carboxylic acid

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008061512 2008-03-11
JP2008-061512 2008-03-11
JP2008-087223 2008-03-28
JP2008087223 2008-03-28
JP2008-260902 2008-10-07
JP2008260902 2008-10-07

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2009113428A1 true WO2009113428A1 (ja) 2009-09-17

Family

ID=41065096

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2009/054012 WO2009113428A1 (ja) 2008-03-11 2009-03-04 光学活性エステルの製造方法及び光学活性カルボン酸の製造方法

Country Status (4)

Country Link
US (1) US8115008B2 (ja)
EP (1) EP2251316B1 (ja)
JP (1) JP5435656B2 (ja)
WO (1) WO2009113428A1 (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010104034A1 (ja) * 2009-03-12 2010-09-16 学校法人東京理科大学 光学活性２－ヒドロキシエステルの製造方法及び新規中間体化合物
WO2012169575A1 (ja) 2011-06-10 2012-12-13 学校法人東京理科大学 光学活性カルボン酸エステルの製造方法
WO2015115650A1 (ja) 2014-02-03 2015-08-06 学校法人東京理科大学 光学活性カルボン酸エステルの製造方法

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104211593A (zh) * 2014-09-02 2014-12-17 浙江工业大学 一种外消旋2，3-二苯基丙酸的手性拆分方法
CN104326898A (zh) * 2014-10-09 2015-02-04 浙江工业大学 一种外消旋2-苯基丁酸的手性拆分方法
CN110204436A (zh) * 2019-06-04 2019-09-06 斯诺科(杭州)生物科技有限公司 一种萘普生对映异构体的拆分方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09143101A (ja) 1995-11-24 1997-06-03 Toray Ind Inc 光学活性カルボン酸の製造法
WO2008140074A1 (ja) * 2007-05-14 2008-11-20 Tokyo University Of Science Educational Foundation Administrative Organization 光学活性カルボン酸エステルを製造する方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4262004A (en) * 1979-06-21 1981-04-14 Janssen Pharmaceutica, N.V. 2,3-Dihydro-imidazo[2,1-b]benzothiazole compositions to treat depressions

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09143101A (ja) 1995-11-24 1997-06-03 Toray Ind Inc 光学活性カルボン酸の製造法
WO2008140074A1 (ja) * 2007-05-14 2008-11-20 Tokyo University Of Science Educational Foundation Administrative Organization 光学活性カルボン酸エステルを製造する方法

Non-Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Dai 94 Kai Symposium on Organic Synthesis, Japan, 30 October, 2008", 30 October 2008, article KEN'YA TANAKA ET AL.: "Chikan Ansoku Kosan Musuibutsuho o Mochiita Samazama na Racemi Dai 2 Kyu Benzyl Alcohol-rui no Sokudoronteki Kogaku Bunkatsu", pages: 14 - 15, XP008167938 *
BIRMAN, V. B.; GUO, L., ORG. LETT., vol. 21, 2006, pages 4859 - 4861
BIRMAN, V. B.; LI, X., ORG. LETT., vol. 7, 2006, pages 1351 - 1354
BIRMAN, V.B. ET AL.: "Kinetic Resolution of Propargylic Alcohols Catalyzed by Benzotetramisole", ORGANIC LETTERS, vol. 8, no. 21, 2006, pages 4859 - 4861, XP008129981 *
KEN'YA TANAKA ET AL.: "Chikan Ansoku Kosan Musuibutsu o Dassui Shukugozai to suru Racemi Carboxylic Acid Oyobi Alcohol no Sokudoronteki Bunkatsu", DAI 93 KAI SYMPOSIUM ON ORGANIC SYNTHESIS, JAPAN, 30 MAY, 2008, 8 May 2008 (2008-05-08), pages 1 - 4, XP008167939 *
See also references of EP2251316A4
SHIINA, I. ET AL.: "The first asymmetric esterification of free carboxylic acids with racemic alcohols using benzoic anhydrides and tetramisole derivatives: an applicayion to the kinetic resolution of secondary benzylic alcohols", TETRAHEDRON LETTERS, vol. 48, 2007, pages 8314 - 8317, XP022313021 *
SHIINA, I.; NAKATA, K., TETRAHEDRON LETT., vol. 48, 2007, pages 8314 - 8317
TOP. STEREOCHEM., vol. 18, 1988, pages 249 - 330

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010104034A1 (ja) * 2009-03-12 2010-09-16 学校法人東京理科大学 光学活性２－ヒドロキシエステルの製造方法及び新規中間体化合物
US8552215B2 (en) 2009-03-12 2013-10-08 Tokyo University Of Science Educational Foundation Administrative Organization Method for producing optically active 2-hydroxy ester and novel intermediate compound
JP5605716B2 (ja) * 2009-03-12 2014-10-15 学校法人東京理科大学 光学活性２−ヒドロキシエステルの製造方法
WO2012169575A1 (ja) 2011-06-10 2012-12-13 学校法人東京理科大学 光学活性カルボン酸エステルの製造方法
JPWO2012169575A1 (ja) * 2011-06-10 2015-02-23 学校法人東京理科大学 光学活性カルボン酸エステルの製造方法
US9315442B2 (en) 2011-06-10 2016-04-19 Tokyo University Of Science Educational Foundation Administrative Organization Method for manufacturing optically active carboxylic acid ester
WO2015115650A1 (ja) 2014-02-03 2015-08-06 学校法人東京理科大学 光学活性カルボン酸エステルの製造方法
JPWO2015115650A1 (ja) * 2014-02-03 2017-03-23 学校法人東京理科大学 光学活性カルボン酸エステルの製造方法
US9796640B2 (en) 2014-02-03 2017-10-24 Tokyo University Of Science Foundation Method for producing optically active carboxylic acid ester

Also Published As

Publication number Publication date
US8115008B2 (en) 2012-02-14
JPWO2009113428A1 (ja) 2011-07-21
EP2251316B1 (en) 2018-02-21
JP5435656B2 (ja) 2014-03-05
US20100234610A1 (en) 2010-09-16
EP2251316A1 (en) 2010-11-17
EP2251316A4 (en) 2015-04-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5435656B2 (ja) 光学活性エステルの製造方法及び光学活性カルボン酸の製造方法
CA2549431C (en) Optically active quaternary ammonium salt having axial asymmetry and process for producing .alpha.-amino acid and derivative thereof with the same
WO2004096753A1 (ja) キラルなブレンステッド酸による不斉合成用触媒および当該触媒を用いた不斉合成方法
JP5417560B2 (ja) 光学活性カルボン酸エステルを製造する方法
Kowalczyk et al. Enantioselective conjugate addition of aliphatic thiols to divergently activated electron poor alkenes and dienes
Ku et al. Asymmetric synthesis of α, β-epoxysulfones via phase-transfer catalytic Darzens reaction
US9512155B2 (en) Chiral phosphines for palladium-catalyzed asymmetric α-arylation of ester enolates to produce tertiary stereocenters in high enantioselectivity
JP6057257B2 (ja) 光学活性カルボン酸エステルの製造方法
JP5219204B2 (ja) 新規不斉触媒、並びに光学活性エステル及び光学活性カルボン酸の製造方法
KR101344077B1 (ko) 키랄 팔라듐 촉매를 이용한 베타-인돌릴 에스테르 화합물의 제조방법
JP5787399B2 (ja) 新規不斉触媒、並びに光学活性カルボン酸エステル、光学活性アルコール、及び光学活性カルボン酸の製造方法
JP2005023055A (ja) 新規光学活性アミン
JP4135639B2 (ja) 新規な有機ケイ素化合物ならびにその光学活性体、および該有機ケイ素化合物の製造方法ならびにその用途
JP2011051968A (ja) ビスオキサゾリニルアルカン化合物の精製方法
JP3865297B2 (ja) 有機リン化合物の不斉合成方法
US6303796B1 (en) β-diketone compounds β-diketone compounds coordinated to metal, method of organic synthesis with these, and catalyst
JP2000247988A (ja) 光学活性なビニルホスフィンオキシドの製造方法
JP6498614B2 (ja) 光学活性カルボン酸エステルの製造方法
JP3845884B2 (ja) Ｎ−〔１−（２，４−ジクロロフェニル）エチル〕−２−シアノ−３，３−ジメチルブタンアミドの製造法
JP5388294B2 (ja) 光学活性アミノアルコールの製造方法
CA3169869A1 (en) Process for preparing s-beflubutamid by resolving 2-bromobutanoic acid
KR20130003905A (ko) 키랄 알파-하이드록시 포스포네이트 제조방법
EP4103544A1 (en) Preparation of s-beflubutamid by resolving 2-(4-fluoro-3-(trifluoromethyl)phenoxy)butanoic acid
JP2016166170A (ja) 光学活性ビナフチル化合物
JP2004099469A (ja) 光学活性アミン誘導体の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 09719934

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2010502778

Country of ref document: JP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 12675326

Country of ref document: US

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2009719934

Country of ref document: EP

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE