JPWO2012169575A1 - 光学活性カルボン酸エステルの製造方法 - Google Patents

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Abstract

光学活性カルボン酸エステルを高収率かつ高エナンチオ選択的に製造する方法を提供する。ラセミのカルボン酸と特定のアルコール又はフェノール誘導体とを、酸無水物と不斉触媒との存在下、双極子モーメント３．０以上の極性溶媒中で反応させ、ラセミのカルボン酸のうち一方のエナンチオマーを高選択的にエステル化するとともに、エステル化に用いられなかった他方のエナンチオマーである光学活性カルボン酸をラセミ化して、エステル化されるカルボン酸量を増やすことにより、高収率かつ高エナンチオ選択的に光学活性カルボン酸エステルを製造する。

Description

本発明は、動的速度論的光学分割による光学活性カルボン酸エステルの製造方法に関し、より詳細には、ラセミのカルボン酸の一方のエナンチオマーを選択的にエステル化して光学活性カルボン酸エステルを製造するとともに、他方のエナンチオマーである光学活性カルボン酸をラセミ化して必要とするエナンチオマーを増加させ、高収率で光学活性カルボン酸エステルを製造する方法に関する。
光学活性カルボン酸エステルは、医薬品、生理活性物質の中間体、天然物合成の中間体等として、様々な分野に使用されている。
従来、光学活性カルボン酸エステルの製造方法としては、不斉触媒を用いたアルコールとカルボン酸の反応による方法が知られている。
光学活性カルボン酸エステルとともに光学活性アルコールを製造する方法として、テトラミソール（ｔｅｔｒａｍｉｓｏｌｅ）又はベンゾテトラミソール（ｂｅｎｚｏｔｅｔｒａｍｉｓｏｌｅ）を触媒として用い、酸無水物の存在下でラセミの２級ベンジル性アルコールから光学活性カルボン酸エステルを製造する方法が知られている（非特許文献１を参照）。また、ベンゾテトラミソールを触媒として用い、酸無水物の存在下でラセミのプロパルギル性アルコールから光学活性カルボン酸エステルを製造する方法も知られている（非特許文献２を参照）。さらに、基質一般性を向上させた方法として、テトラミソール又はベンゾテトラミソールを触媒として用い、安息香酸無水物又はその誘導体の存在下でラセミの２級アルコールとカルボン酸とを反応させて光学活性カルボン酸エステルを製造する方法も知られている（特許文献１を参照）。
一方、光学活性カルボン酸エステルとともに光学活性カルボン酸を製造する方法として、テトラミソール又はベンゾテトラミソールを触媒として用い、安息香酸無水物又はその誘導体の存在下でラセミのカルボン酸とアルコールとを反応させて光学活性カルボン酸エステルを製造する方法も知られている（特許文献２を参照）。
国際公開第２００８／１４００７４号 国際公開第２００９／１１３４２８号
Ｂｉｒｍａｎ， Ｖ． Ｂ．； Ｌｉ， Ｘ．； Ｏｒｇ． Ｌｅｔｔ．； ２００６， ８， （７）， ｐ．１３５１−１３５４ Ｂｉｒｍａｎ， Ｖ． Ｂ．； Ｇｕｏ， Ｌ．； Ｏｒｇ． Ｌｅｔｔ．； ２００６， ８， （２１）， ｐ．４８５９−４８６１ Ｅｂｂｅｒｓ， Ｅ． Ｊ． ｅｔ ａｌ．； Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ； １９９７， ５３， （２８）， ｐ．９４１７−９４７６
これらの方法は、原料のラセミのアルコール又はラセミのカルボン酸の一方のエナンチオマーを選択的にエステル化するため、光学活性カルボン酸エステルは理論的に収率５０％でしか製造することができない。エステル化されなかったもう一方のエナンチオマーをラセミ化することができれば、必要とする光学活性カルボン酸エステルのみを製造することができると考えられるが、そのような方法はこれまで提案されていなかった。
ここで、光学活性カルボン酸のラセミ化方法としては、塩基とともに高温に加熱する方法が知られている（非特許文献３を参照）。しかし、厳しい加熱条件のために、耐腐食性の装置が必要となったり、光学活性カルボン酸エステルから未反応カルボン酸を分離してからラセミ化を行う必要があったりするなど、制約があった。このため、光学活性カルボン酸のラセミ化を緩和な条件で実施することができ、かつ求める光学活性カルボン酸エステルを高収率で得る方法が望まれる。
本発明は、このような課題に鑑みてなされたものであり、ラセミのカルボン酸の一方のエナンチオマーを選択的にエステル化して光学活性カルボン酸エステルを製造するとともに、他方のエナンチオマーである光学活性カルボン酸をラセミ化し、必要とするエナンチオマーの割合を増加させ、高収率で光学活性カルボン酸エステルを製造する方法を提供することを目的とする。
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた。その結果、ラセミのカルボン酸と特定のアルコール又はフェノール誘導体とを特定の条件下で反応させることにより上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。より具体的には、本発明は以下のとおりである。
（１） 動的速度論的光学分割による光学活性カルボン酸エステルの製造方法であって、ラセミのカルボン酸と、下記式（ａ）で表されるアルコール又は下記式（ｂ）で表されるフェノール誘導体とを、酸無水物と不斉触媒との存在下、双極子モーメント３．０以上の極性溶媒中で反応させ、前記ラセミのカルボン酸のうち一方のエナンチオマーを選択的にエステル化するとともに、他方のエナンチオマーをラセミ化することを特徴とする光学活性カルボン酸エステルの製造方法。
Figure 2012169575
 （式（ａ）中、Ｒａは置換基を有していてもよいフェニル基、ナフチル基、アントリル基、又はフェナントリル基を示す。）
Figure 2012169575
 （式（ｂ）中、Ｒｂは置換基を有していてもよいフェニル基、ナフチル基、アントリル基、又はフェナントリル基を示し、ｎは１〜５の整数を示す。複数のＲｂが存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。）
（２） 前記不斉触媒が下記式（ｃ）〜（ｆ）で表されることを特徴とする（１）記載の光学活性カルボン酸エステルの製造方法。
Figure 2012169575
 （式（ｃ）〜（ｆ）中、Ｘは下記の置換基
Figure 2012169575
 のいずれかを示し、Ｒは保護基を示す。）
（３） 前記ラセミのカルボン酸が下記式（ｇ）で表されることを特徴とする（１）又は（２）記載の光学活性カルボン酸エステルの製造方法。
Figure 2012169575
 （式（ｇ）中、Ｒｇ１、Ｒｇ２は互いに異なる有機基を示す。）
（４） 前記式（ｇ）中、Ｒｇ１、Ｒｇ２のいずれか一方は、多重結合を有する炭素原子を介して不斉炭素と結合する有機基であり、他方は、多重結合を有さない炭素原子を介して不斉炭素と結合する有機基であることを特徴とする（３）記載の光学活性カルボン酸エステルの製造方法。
本発明によれば、ラセミのカルボン酸の一方のエナンチオマーを選択的にエステル化して光学活性カルボン酸エステルを製造するとともに、他方のエナンチオマーである光学活性カルボン酸をラセミ化して、エステル化されるカルボン酸量を増やすことにより、高収率で光学活性カルボン酸エステルを製造することができる。
本発明に係る光学活性カルボン酸エステルの製造方法は、ラセミのカルボン酸と特定のアルコール又はフェノール誘導体とを、酸無水物と不斉触媒の存在下、双極子モーメント３．０以上の極性溶媒中で反応させ、ラセミのカルボン酸のうち一方のエナンチオマーを選択的にエステル化するとともに、他方のエナンチオマーをラセミ化することを特徴とするものである。
［ラセミのカルボン酸］
本発明の製造方法で用いられるラセミのカルボン酸は、特に限定されるものではないが、下記式（ｇ）のようにカルボキシル基のα位に不斉炭素を有するものが好ましい。
Figure 2012169575
上記式（ｇ）中、Ｒｇ１、Ｒｇ２は互いに異なる有機基を示す。有機基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシアルキル基、アルコキシアルケニル基、アルコキシアルキニル基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、ヘテロアリールアルキル基、ヘテロアリールアルケニル基、ヘテロアリールアルキニル基、アルキルアリール基、アルキルヘテロアリール基、アルコキシアリール基、アルコキシヘテロアリール基等が挙げられる。この有機基は、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基、アシル基、ハロゲン原子等によって任意に置換されていてもよい。
また、Ｒｇ１、Ｒｇ２は、いずれか一方が多重結合を有する炭素原子を介して不斉炭素と結合する有機基であり、他方が多重結合を有さない炭素原子を介して不斉炭素と結合する有機基であることが好ましい。これによりエナンチオ選択率を向上させることができる。多重結合を有する炭素原子を介して不斉炭素と結合可能な有機基としては、アリール基が好ましく、多重結合を有さない炭素原子を介して不斉炭素と結合可能な有機基としては、アルキル基が好ましい。これらのアリール基、アルキル基は、置換基を有していてもよい。
［アルコール］
本発明の製造方法で用いられるアルコールは、下記式（ａ）で表される。
Figure 2012169575
上記式（ａ）中、Ｒａは置換基を有していてもよいフェニル基、ナフチル基、アントリル基、又はフェナントリル基を示す。Ｒａの置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ハロゲン原子等が挙げられる。Ｒａとしては特に、２−トリル基、１−ナフチル基、９−フェナントリル基が好ましい。このようなアルコールを用いることで、高いエナンチオ選択率で光学活性カルボン酸エステルを製造することができる。
［フェノール誘導体］
本発明の製造方法で用いられるフェノール誘導体は、下記式（ｂ）で表される。
Figure 2012169575
上記式（ｂ）中、Ｒｂは置換基を有していてもよいフェニル基、ナフチル基、アントリル基、又はフェナントリル基を示し、ナフチル基が好ましい。Ｒｂの置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ハロゲン原子等が挙げられる。ｎは１〜５の整数であり、ｎ＝２が好ましい。複数のＲｂが存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。このようなフェノール誘導体の中でも、フェノールの２，６位がナフチル基によって置換されたものが好ましい。
［酸無水物］
本発明の製造方法で用いられる酸無水物は、脱水縮合剤として作用する。酸無水物としては、安息香酸、フェニル基にアルキル基、アルコキシ基、アミノ基、アルコキシアルキル基等の電子供与性基が結合した安息香酸、又はα位が４級炭素である多置換カルボン酸から得られるものが好ましく、安息香酸、炭素数１〜３のアルキル基又はアルコキシ基が結合した１〜３置換の安息香酸、ピバル酸、２−メチルー２−フェニルプロピオン酸、又は２，２−ジフェニルプロピオン酸から得られるものがより好ましい。
［不斉触媒］
本発明の製造方法で用いられる不斉触媒は、特に限定されるものではないが、下記式（ｃ）〜（ｆ）で表されるものが好ましい。
Figure 2012169575
上記式（ｃ）〜（ｆ）中、Ｘは下記の置換基のいずれかを示す。Ｒはアルキル基、アシル基、シリル基等の保護基である。
Figure 2012169575
上記式（ｃ）〜（ｆ）で表される不斉触媒のうち、上記式（ｃ）又は（ｄ）で表され、Ｘがフェニル基である触媒はテトラミソールと称され、上記式（ｅ）又は（ｆ）で表され、Ｘがフェニル基である触媒はベンゾテトラミソールと称される。これらの触媒は、市販品として入手することもでき、Ｘで表される置換基を側鎖として有するアミノ酸を用いて合成することもできる。
［極性溶媒］
本発明の製造方法で用いられる極性溶媒は、双極子モーメントが３．０以上である。このような極性溶媒としては、アセトニトリル、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。双極子モーメントが３．０以上の極性溶媒を用いることによって、光学活性カルボン酸のラセミ化が起こりやすくなる。
［反応条件等］
光学活性カルボン酸エステルの製造は、極性溶媒中に、ラセミのカルボン酸、アルコール又はフェノール誘導体、酸無水物、及び不斉触媒を添加することによって行われるが、反応系内に塩基を添加することが好ましい。この塩基としては、求核性を有さない有機塩基が好ましく、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン等が挙げられる。極性溶媒中への添加順序は任意であるが、ラセミのカルボン酸と酸無水物とを含む溶液中に、アルコール又はフェノール誘導体、有機塩基、不斉触媒を順次加えることが好ましい。
それぞれの添加量は、特に限定されるものではないが、アルコール又はフェノール誘導体は、ラセミのカルボン酸がすべて消費されて光学活性なカルボン酸エステルに変換するために、ラセミのカルボン酸に対して当量以上用いることが好ましく、１．０〜１．５当量用いることがより好ましい。酸無水物は、ラセミのカルボン酸と混合酸無水物をつくり、エナンチオ選択的にエステル化を進行させる中間体となるために必要であり、ラセミのカルボン酸に対して当量以上用いることが好ましく、１．０〜５当量用いることがより好ましい。塩基は、反応進行に伴って生成する酸無水物由来の酸を中和する働きと、不斉触媒によって活性化される混合酸無水物のラセミ化を促進する働きがある。塩基を添加しなくても反応は進行するが、ラセミ化を促進し、目的とするカルボン酸エステルの収率及びエナンチオ選択性を高くするためには、ラセミのカルボン酸に対し、１．２〜４．８当量添加することが好ましい。不斉触媒は、エナンチオ選択的にエステル化を進行させるために必要であり、ラセミのカルボン酸に対し、０．１〜１０モル％用いることが好ましい。反応温度は−２３〜３０℃が好ましく、反応時間は１０分間〜７２時間が好ましい。
動的速度論的光学分割による光学活性カルボン酸エステルの製造方法における反応機構の一例を下記に示す。下記の反応機構は、ラセミのカルボン酸として２−フェニルプロピオン酸、アルコールとしてジ（１−ナフチル）メタノール、酸無水物としてピバル酸無水物、不斉触媒として（＋）−ベンゾテトラミソールをそれぞれ用いた場合の例である。
Figure 2012169575
本反応では、まず、不斉触媒（＋）−ベンゾテトラミソール（（Ｒ）−ＢＴＭ）と酸無水物とから両性イオン中間体ＩＮＴ−１が形成され、これにカルボン酸が反応して、カルボン酸と酸無水物とからなる混合酸無水物（±）−ＭＡが形成される。（Ｒ）−ＭＡ及び（Ｓ）−ＭＡは不斉触媒によって活性化され、それぞれ対応する両性イオン中間体ＩＮＴ−２が形成されるが、（Ｒ）−ＭＡ由来の中間体のみが選択的に求核剤であるアルコールと反応して、（Ｒ）−カルボン酸エステルが製造される。一方、残り半分の（Ｓ）−ＭＡは加水分解すれば（Ｓ）−カルボン酸となるが、加水分解を行わなければ、極性溶媒中で（Ｒ）−ＭＡと（Ｓ）−ＭＡが平衡状態にあるため、ここでラセミ化が促進される。アミン等の有機塩基が存在すると、この平衡反応の速度が加速され、ラセミ化が促進される。
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。
以下の実施例では、次の不斉触媒を用いた。
Figure 2012169575
 （Ｒ）−ＢＴＭ
［試験例１ 反応溶媒の効果（１）］
Figure 2012169575
上記反応式に示すように、イブプロフェン（１）を基質とし、ジ（１−ナフチル）メタノール（３）との不斉エステル化による速度論的光学分割において、溶媒の効果を検討した。
表１に示す各溶媒０．２モル中のイブプロフェン（１）１当量に対して、ピバル酸無水物を１．２当量、ジ（１−ナフチル）メタノール（３）を０．５当量、ジイソプロピルエチルアミンを１．８当量、（＋）−ベンゾテトラミソールを５モル％加え、化学式に従って室温で１２時間反応させた。反応系を０℃に冷却後、１規定塩酸を加え反応を停止した。有機層を分取後、水層を酢酸エチルで抽出した。有機層を合わせ、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、濾過、減圧濃縮して粗生成物を得た。生成した光学活性エステル及び未反応の光学活性カルボン酸をシリカゲル薄層クロマトグラフィにより分離し、それぞれの化合物を得た。
エナンチオ選択率（ｅｅ）は、キラルカラムによるＨＰＬＣ分析法により決定した。
ｓ値は、Ｋａｇａｎらの方法（Ｔｏｐ．Ｓｔｅｒｅｏｃｈｅｍ．，１９８８，ｖｏｌ１８，ｐ２４９−３３０）によって、以下のように算出した。
ｓ＝［ｌｎ（１−Ｃ）（１−回収アルコールのｅｅ）］／［ｌｎ（１−Ｃ）（１＋回収アルコールのｅｅ）］。
変換率Ｃ（％）＝［回収アルコールのｅｅ］／［（回収アルコールのｅｅ）＋（生成したエステルのｅｅ）］
Figure 2012169575
表１から分かるように、一般的に用いられる非極性溶媒及び極性溶媒を用いた試験例１では、いずれの溶媒を用いた場合にも、反応速度比ｓが１８以上と非常に高いものであった。双極子モーメントが３．０未満の溶媒を用いた場合は、生成した光学活性カルボン酸エステル（２）及び未反応のカルボン酸（１）のいずれのエナンチオ選択性も高かった（Ｎｏ．１〜６）。一方、双極子モーメントが３．０以上の極性溶媒を用いた場合には、生成した光学活性カルボン酸エステル（２）のエナンチオ選択性は高いものの、未反応のカルボン酸（１）のエナンチオ選択性は低く、カルボン酸のラセミ化が起こりやすかった。（Ｎｏ．７〜１２）。得られた光学活性カルボン酸エステル（２）及び未反応カルボン酸（１）の物性値は以下のとおりである。
Figure 2012169575
 （Ｒ）−Ｉｂｕｐｒｏｆｅｎ ｄｉ（１−ｎａｐｈｔｈｙｌ）ｍｅｔｈｙｌ ｅｓｔｅｒ （（Ｒ）−２）［表１， Ｎｏ．３、９１％ ｅｅ］
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ ＡＤ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／９，ｆｌｏｗ ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）：
ｔＲ＝１２．６ｍｉｎ（４．７％），ｔＲ＝２３．１ｍｉｎ（９５．３％）；
ＩＲ（ｎｅａｔ）：３０３６，１７３５，１５９９，１５１２，７８２，６７９ｃｍ−１；
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ
８．２９（ｓ，１Ｈ），
８．０２−７．９３（ｍ，１Ｈ），
７．８５−７．６０（ｍ，５Ｈ），
７．４７−７．２６（ｍ，３Ｈ），
７．２４−７．０２（ｍ，６Ｈ），
７．００−６．８８（ｍ，３Ｈ），
３．７４（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，１Ｈ），
２．３８（ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），
１．７８（ｔｑｑ，Ｊ＝７．１，６．６，６．６Ｈｚ，１Ｈ），
１．４３（ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），
０．８４（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，６Ｈ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１７３．７，１４０．６，１３７．２，１３４．９，１３４．７，１３３．８，１３３．７，１３１．２，１３０．９，１２９．３，１２９．１，１２８．８，１２８．７，１２８．６，１２７．５，１２６．７，１２６．３４，１２６．２５，１２５．８，１２５．６，１２５．２，１２５．０，１２３．５，１２３．４，７０．９，４５．３，４５．０，３０．２，２２．４，１８．１；
ＨＲ ＭＳ：ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ３４Ｈ３２Ｏ２Ｎａ（Ｍ＋Ｎａ＋）４９５．２２９５， ｆｏｕｎｄ ４９５．２２７６．
Figure 2012169575
 （Ｓ）−Ｉｂｕｐｒｏｆｅｎ（（Ｓ）−１）［表１，Ｎｏ．３，７２％ ｅｅ］
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ ＡＤ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ／ＴＦＡ＝１／１００／０．１，ｆｌｏｗ ｒａｔｅ＝１．０ｍＬ／ｍｉｎ）：
ｔＲ＝３０．５ｍｉｎ（８６．０％），ｔＲ＝３４．０ｍｉｎ（１４．０％）；
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ
１０．３０（ｂｒ ｓ，１Ｈ，ＣＯＯＨ），
７．１４（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ），
７．０２（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ），
３．６３（ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ），
２．３７（ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ），
１．７７（ｔｑｑ，Ｊ＝７．３，６．５，６．５Ｈｚ，１Ｈ），
１．４２（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），
０．８２（ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，６Ｈ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１８１．０，１４０．８，１３６．９，１２９．４，１２７．３，４５．０，４４．９，３０．２，２２．４，１８．１．
［試験例２ 反応条件の検討］
イブプロフェン（１）を基質とする不斉エステル化による動的速度論的光学分割において、反応条件を検討した。
Figure 2012169575
表２に示す反応条件でＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド０．２モル中に、イブプロフェン１当量に対して、ピバル酸無水物を１．２〜４．０当量、ジ（１−ナフチル）メタノールを１．２当量、ジイソプロピルエチルアミンを０〜４．８当量、（＋）−ベンゾテトラミソールを５モル％加え、化学式に従ってＮｏ．１３〜１８は室温で２４時間、Ｎｏ．１９は４８時間反応させた。反応系を０℃に冷却後、１規定塩酸を加え反応を停止した。有機層を分取後、水層を酢酸エチルで抽出した。有機層を合わせ、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、濾過、減圧濃縮して粗生成物を得た。生成した光学活性エステルをシリカゲル薄層クロマトグラフィにより分離し、目的物を得た。
Figure 2012169575
表２から分かるように、反応の進行にジイソプロピルエチルアミンは必ずしも必要ではない（Ｎｏ．１３）が、ジイソプロピルエチルアミンの量が多いと、未反応カルボン酸のラセミ化が起こりやすくなり、目的とする光学活性カルボン酸エステル（２）の収率及びエナンチオ選択性が高くなった（Ｎｏ．１４〜１６）。一方、酸無水物の量が少ないと、エステル化の高エナンチオ選択性は維持したが、収率が低下し、カルボン酸（１）のラセミ化も起こりにくくなった（Ｎｏ．１７〜１８）。しかし、反応時間を長くすることにより（Ｎｏ．１９）、高収率、高エナンチオ選択率で目的物の光学活性カルボン酸エステル（２）が得られるようになった。
［試験例３ 反応溶媒の効果（２）］
イブプロフェンを基質とする不斉エステル化による動的速度論的光学分割において、溶媒の効果を検討した。
Figure 2012169575
表３に示す各溶媒０．２モル中に、イブプロフェン１当量に対して、ピバル酸無水物を２．４当量、ジ（１−ナフチル）メタノールを１．２当量、ジイソプロピルエチルアミンを４．８当量、（＋）−ベンゾテトラミソールを５モル％加え、化学式に従って室温で４８時間反応させた。反応系を０℃に冷却後、１規定塩酸を加え反応を停止した。有機層を分取後、水層を酢酸エチルで抽出した。有機層を合わせ、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、濾過、減圧濃縮して粗生成物を得た。生成した光学活性カルボン酸エステルをシリカゲル薄層クロマトグラフィにより分離し、目的物を得た。
Figure 2012169575
表３から分かるように、いずれの高極性溶媒を用いた場合にも、高いエナンチオ選択率で目的とする光学活性カルボン酸エステル（２）が得られた。特に、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド及びＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドを用いた際に、高収率かつ高エナンチオ選択率で光学活性カルボン酸エステル（２）が得られた（Ｎｏ．２０〜２１）。
［試験例４ 基質の芳香環上の置換基の効果］
不斉エステル化による動的速度論的光学分割において、基質の芳香環上の置換基の効果を検討した。
（標準的な方法）
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶媒０．２モル中に、各種ラセミのカルボン酸１ａ〜ｉの１当量に対して、ピバル酸無水物を２．４当量、ジ（１−ナフチル）メタノールを１．２当量、ジイソプロピルエチルアミン４．８当量、（＋）−ベンゾテトラミソールを５モル％加え、化学式に従って室温で４８時間反応させた。反応系を０℃に冷却後、１規定塩酸を加え反応を停止した。有機層を分取後、水層を酢酸エチルで抽出した。有機層を合わせ、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、濾過、減圧濃縮して粗生成物を得た。生成した光学活性エステルをシリカゲル薄層クロマトグラフィにより分離し、目的物を得た。
Figure 2012169575
Figure 2012169575
表４から分かるように、基質の芳香環上の置換基の電子的な効果及びその位置に関わらず、いずれの基質を用いた場合にも、高収率かつ高エナンチオ選択率で光学活性カルボン酸エステル（２）が得られた。メトキシ基のような電子供与基があると、標準的な方法よりも酸無水物量を多くし、反応時間を長くした方が良好な結果が得られた（Ｎｏ．２９，３２）。クロル基のような電子吸引性基があると、標準的な方法で反応温度を０℃とした方がエナンチオ選択率が高くなった（Ｎｏ．３４，３６，３８）。得られた光学活性カルボン酸エステル（２）の物性は以下のとおりである。
Figure 2012169575
 Ｄｉ（１−ｎａｐｈｔｈｙｌ）ｍｅｔｈｙｌ（Ｒ）−２−（４−ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）ｐｒｏｐａｎｏａｔｅ（（Ｒ）−２ａ）［８４％ ｅｅ］：
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ ＡＤ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／９，ｆｌｏｗ ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）：
ｔＲ＝１４．１ｍｉｎ（８．２％），ｔＲ＝１９．７ｍｉｎ（９１．８％）；
ＩＲ（ｎｅａｔ）：３０５１，１７３３，１５９８，１５１２，８０１，７７７，７３２ｃｍ−１；
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ
８．２７（ｓ，１Ｈ），
７．９８−７．９１（ｍ，１Ｈ），
７．８３−７．７６（ｍ，１Ｈ），
７．７２（ｔ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），
７．６６（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），
７．６２（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），
７．４４−７．３６（ｍ，１Ｈ），
７．３１（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），
７．２２−７．１４（ｍ，２Ｈ），
７．１３−７．０１（ｍ，４Ｈ），
６．９７（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ），
６．９２（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），
３．７２（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ），
２．２５（ｓ，３Ｈ），
１．４２（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１７３．７，１３７．０，１３６．７，１３４．９，１３４．６，１３３．８，１３３．７，１３１．２，１３０．９，１２９．２，１２９．１，１２８．８，１２８．７，１２８．６，１２８．３，１２７．６，１２６．７，１２６．３，１２６．２，１２５．８，１２５．６，１２５．３，１２５．２，１２５．０，１２３．５，１２３．３，７１．１，４５．２，２１．０，１８．２；
ＨＲ ＭＳ：ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ３１Ｈ２６Ｏ２Ｎａ（Ｍ＋Ｎａ＋）４５３．１８２５，ｆｏｕｎｄ ４５３．１８１６．
Figure 2012169575
 Ｄｉ（１−ｎａｐｈｔｈｙｌ）ｍｅｔｈｙｌ（Ｒ）−２−（３−ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）ｐｒｏｐａｎｏａｔｅ（（Ｒ）−２ｂ）［９１％ ｅｅ］：
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ ＡＤ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／９，ｆｌｏｗ ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）：
ｔＲ＝１４．４ｍｉｎ（４．６％），ｔＲ＝１８．０ｍｉｎ（９５．４％）；
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ
８．４０−８．３６（ｍ，１Ｈ），
８．０９−８．００（ｍ，１Ｈ），
７．９２−７．８２（ｍ，１Ｈ），
７．８６−７．７５（ｍ，２Ｈ），
７．７３（ｄｄ，Ｊ＝８．４，８．４Ｈｚ，１Ｈ），
７．５４−７．３４（ｍ，３Ｈ），
７．３２−７．１１（ｍ，５Ｈ），
７．０９−６．９８（ｍ，４Ｈ），
３．８８−３．７４（ｍ，１Ｈ），
２．２２（ｓ，３Ｈ），
１．５１（ｄｄ，Ｊ＝６．９，１．８Ｈｚ，３Ｈ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１７３．６，１３９．９，１３８．２，１３４．８，１３４．５，１３３．８，１３３．６，１３１．２，１３０．８，１２９．１，１２８．８，１２８．７，１２８．６，１２８．４，１２８．３，１２７．９，１２６．７，１２６．３３，１２６．２７，１２５．８，１２５．６，１２５．３，１２５．２，１２５．０，１２４．８，１２３．５，１２３．３，７１．０，４５．５，２１．３，１８．２；
ＨＲ ＭＳ：ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ３１Ｈ２６Ｏ２Ｎａ（Ｍ＋Ｎａ＋）４５３．１８２５， ｆｏｕｎｄ ４５３．１８１７；
Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ ｄａｔａ ｏｎ ｒａｃｅｍｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄ：Ｍｐ：１２０−１２１℃（ｈｅｘａｎｅ）；ＩＲ（ＫＢｒ）：３０５５，２９７０，２９３１，１５９７，１２４１，１１５７，７７９，７４１，７１０ｃｍ−１．
Figure 2012169575
 Ｄｉ（１−ｎａｐｈｔｈｙｌ）ｍｅｔｈｙｌ（Ｒ）−２−（２−ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）ｐｒｏｐａｎｏａｔｅ（（Ｒ）−２ｃ）［９０％ ｅｅ］：
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ ＡＤ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／５０，ｆｌｏｗ ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）：
ｔＲ＝２１．６ｍｉｎ（４．１％），ｔＲ＝３４．０ｍｉｎ（９４．９％）；
ＩＲ（ｎｅａｔ）：３０５７，１５９９，１５１０，７５２，７３０ｃｍ−１；
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ
８．３１（ｓ， １Ｈ），
８．０２−７．９６（ｍ， １Ｈ），
７．８３−７．７８（ｍ， １Ｈ），
７．７３（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），
７．６９−７．６２（ｍ，２Ｈ），
７．４５−７．３９（ｍ，２Ｈ），
７．３４−７．３０（ｍ，１Ｈ），
７．２３−７．１７（ｍ，２Ｈ），
７．１４−７．００（ｍ，６Ｈ），
６．８８（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），
４．００（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ），
２．１６（ｓ，３Ｈ），
１．４３（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１７３．７，１３８．５，１３５．９，１３４．９，１３４．６，１３３．８，１３３．７，１３１．２，１３０．９，１３０．５，１２９．１，１２８．９，１２８．７，１２８．６，１２７．０，１２６．９，１２６．７，１２６．３４，１２６．３０，１２６．２８，１２５．８，１２５．６，１２５．３，１２５．２，１２５．０，１２３．５，１２３．４，７１．０，４１．４，１９．７，１７．６；
ＨＲ ＭＳ：ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ３１Ｈ２６Ｏ２Ｎａ（Ｍ＋Ｎａ＋）４５３．１８２５，ｆｏｕｎｄ ４５３．１８１３．
Figure 2012169575
 Ｄｉ（１−ｎａｐｈｔｈｙｌ）ｍｅｔｈｙｌ（Ｒ）−２−（４−ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｐｒｏｐａｎｏａｔｅ（（Ｒ）−２ｄ）［８７％ ｅｅ］：
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ ＡＤ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／９，ｆｌｏｗ ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）：
ｔＲ＝２２．７ｍｉｎ（６．４％），ｔＲ＝２８．８ｍｉｎ（９３．６％）；
ＩＲ（ｎｅａｔ）：３０５９，１７３３，１６０８，１５１２，７８３，７３３ｃｍ−１；
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ
８．２６（ｓ，１Ｈ），
７．９７−７．８９（ｍ，１Ｈ），
７．８５−７．５８（ｍ，５Ｈ），
７．４６−７．０４（ｍ，９Ｈ），
６．９３（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ），
６．７５−６．６７（ｍ，２Ｈ），
３．７８−３．６８（ｍ，４Ｈ），
１．４２（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１７３．７，１５８．７，１３４．８，１３４．６，１３３．８，１３３．６，１３２．１，１３１．２，１３０．９，１２９．１，１２８．８３，１２８．７６，１２８．７１，１２８．６，１２８．３，１２６．７，１２６．３，１２６．２，１２５．８，１２５．６，１２５．３，１２５．２，１２５．０，１２３．５，１２３．３，１１３．９，７１．０，５５．３，４４．８，１８．２；
ＨＲ ＭＳ：ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ３１Ｈ２６Ｏ２Ｎａ（Ｍ＋Ｎａ＋）４６９．１７７４，ｆｏｕｎｄ ４６９．１７５４．
Figure 2012169575
 Ｄｉ（１−ｎａｐｈｔｈｙｌ）ｍｅｔｈｙｌ（Ｒ）−２−（３−ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｐｒｏｐａｎｏａｔｅ（（Ｒ）−２ｅ）［９１％ ｅｅ］：
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ ＡＤ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／９，ｆｌｏｗ ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）：
ｔＲ＝２１．３ｍｉｎ（４．５％），ｔＲ＝３５．６ｍｉｎ（９５．５％）；
ＩＲ（ｎｅａｔ）：３０５５，２９７８，１７３６，１５９７，１２５０，１１５７，７７９，７６４，７０２ｃｍ−１；
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ
８．３６（ｓ，１Ｈ），
８．０８−７．９８（ｍ，１Ｈ），
７．９２−７．８４（ｍ，１Ｈ），
７．８１（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），
７．７９（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），
７．７５（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），
７．７２（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），
７．５３−７．４３（ｍ，２Ｈ），
７．４０（ｄｄ，Ｊ＝７．５，７．５Ｈｚ，１Ｈ），
７．３２−７．１２（ｍ，５Ｈ），
７．０１（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ），
６．８７−６．７１（ｍ，３Ｈ），
３．８２（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ），
３．６２（ｓ，３Ｈ），
１．５２（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１７３．４，１５９．７，１４１．４，１３４．７，１３４．５，１３３．８，１３３．６，１３１．２，１３０．８，１２９．５，１２９．１，１２８．８，１２８．７，１２８．６，１２６．７，１２６．４，１２６．３，１２５．８，１２５．６，１２５．３，１２５．２，１２５．０，１２３．４，１２３．３，１２０．１，１１３．１，１１２．９，７１．１，５５．１，４５．６，１８．１；
ＨＲ ＭＳ：ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ３１Ｈ２６Ｏ３Ｎａ（Ｍ＋Ｎａ＋）４６９．１７７４，ｆｏｕｎｄ ４６９．１７６６．
Figure 2012169575
 Ｄｉ（１−ｎａｐｈｔｈｙｌ）ｍｅｔｈｙｌ（Ｒ）−２−（２−ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｐｒｏｐａｎｏａｔｅ（（Ｒ）−２ｆ）［９７％ ｅｅ］：
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ ＡＤ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／９，ｆｌｏｗ ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）：
ｔＲ＝１７．８ｍｉｎ（１．５％），ｔＲ＝３０．０ｍｉｎ（９８．５％）；
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ
８．３５（ｓ，１Ｈ），
８．１３−７．９５（ｍ，１Ｈ），
７．８２−７．５３（ｍ，５Ｈ），
７．４６−７．３２（ｍ，３Ｈ），
７．３０−７．０７（ｍ，７Ｈ），
６．７９（ｔｄ，Ｊ＝７．６，１．２Ｈｚ，１Ｈ），
６．６８（ｄｄ，Ｊ＝８．１，１．２Ｈｚ，１Ｈ），
４．０８（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ），
３．３９（ｓ，３Ｈ），
１．４２（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１７４．１，１５６．８，１３５．２，１３５．０，１３３．８，１３３．７，１３１．２，１３１．０，１２８．９，１２８．８，１２８．７４，１２８．６７，１２８．６１，１２８．３，１２８．１，１２６．６，１２６．４，１２６．２，１２５．８，１２５．７，１２５．６，１２５．１４，１２５．０６，１２３．７，１２３．６，１２０．５，１１０．３，７０．８，５５．０，３９．６，１６．８；
ＨＲ ＭＳ：ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ３１Ｈ２６Ｏ３Ｎａ（Ｍ＋Ｎａ＋）４６９．１７７４，ｆｏｕｎｄ ４６９．１７７０；
Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ ｄａｔａ ｏｎ ｒａｃｅｍｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄ：Ｍｐ：１６０−１６１℃（ＣＨＣｌ３／ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ ｅｔｈｅｒ）；ＩＲ（ＫＢｒ）：３０６０，１７３０，１６００，１４９４，７７８，７５８ｃｍ−１．
Figure 2012169575
 Ｄｉ（１−ｎａｐｈｔｈｙｌ）ｍｅｔｈｙｌ（Ｒ）−２−（４−ｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｐｒｏｐａｎｏａｔｅ（（Ｒ）−２ｇ）［８７％ ｅｅ］：
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ ＡＤ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／９，ｆｌｏｗ ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）：
ｔＲ＝１７．９ｍｉｎ（６．６％），ｔＲ＝２０．３ｍｉｎ（９３．４％）；
ＩＲ（ｎｅａｔ）：３０５２，１７３７，１５９９，１５１０，８３７，７７７ｃｍ−１；
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ
８．２６（ｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，１Ｈ），
７．９０（ｄｄ，Ｊ＝７．５，３．０Ｈｚ，１Ｈ），
７．８１（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），
７．７５（ｔ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），
７．７０（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），
７．６２（ｄｄ，Ｊ＝８．５，３．０Ｈｚ，１Ｈ），
７．４５−７．３２（ｍ，３Ｈ），
７．２６−７．０４（ｍ，８Ｈ），
６．９３（ｄｄ，Ｊ＝７．０，３．０Ｈｚ，１Ｈ），
３．７３（ｑｄ，Ｊ＝８．５，１．５Ｈｚ，１Ｈ），
１．４５−１．４１（ｍ，３Ｈ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１７３．１，１３８．４，１３４．５，１３４．４，１３３．８，１３３．７，１３３．０，１３１．１，１３０．８，１２９．２，１２９．１，１２８．９，１２８．７，１２８．６，１２８．３，１２６．７，１２６．４，１２６．１，１２５．９，１２５．７，１２５．３，１２５．２，１２４．５，１２３．３，１２３．２，７１．４，４５．０，１８．０；
ＨＲ ＭＳ：ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ３０Ｈ２３Ｏ２ＣｌＮａ（Ｍ＋Ｎａ＋）４７３．１２７９，ｆｏｕｎｄ ４７３．１２８４．
Figure 2012169575
 Ｄｉ（１−ｎａｐｈｔｈｙｌ）ｍｅｔｈｙｌ（Ｒ）−２−（３−ｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｐｒｏｐａｎｏａｔｅ（（Ｒ）−２ｈ）［８７％ ｅｅ］：
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ ＡＤ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／９，ｆｌｏｗ ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）：
ｔＲ＝１２．７ｍｉｎ（６．３％），ｔＲ＝１６．９ｍｉｎ（９３．７％）；
ＩＲ（ｎｅａｔ）：３０５５，２９７８，１７３６，１５８９，１２４２，１１６５，７８７，７５６ｃｍ−１；
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ
８．３７（ｓ，１Ｈ），
８．００（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），
７．９１−７．８７（ｍ，１Ｈ），
７．８２（ｄｄ，Ｊ＝７．５，７．５Ｈｚ，２Ｈ），
７．７７（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），
７．７３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），
７．５２−７．４５（ｍ，２Ｈ），
７．４２（ｄｄ，Ｊ＝７．５，７．５Ｈｚ，１Ｈ），
７．３３−７．２７（ｍ，２Ｈ），
７．２６−７．１７（ｍ，４Ｈ），
７．１４（ｄｄ，Ｊ＝７．５，７．５Ｈｚ，１Ｈ），
７．０９（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），
７．０４（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），
３．８１（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ），
１．５１（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１７２．９，１４１．９，１３４．６，１３４．４，１３４．４，１３３．８，１３３．７，１３１．２，１３０．９，１２９．８，１２９．２，１２８．９，１２８．９，１２８．７，１２７．９，１２７．４，１２６．８，１２６．４，１２６．２，１２６．０，１２５．９，１２５．８，１２５．４，１２５．２，１２５．０，１２３．３４，１２３．２５，７１．４，４５．３，１８．１；
ＨＲ ＭＳ：ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ３０Ｈ２３ＣｌＯ２Ｎａ（Ｍ＋Ｎａ＋）４７３．１２７９，ｆｏｕｎｄ ４７３．１２９８．
Figure 2012169575
 Ｄｉ（１−ｎａｐｈｔｈｙｌ）ｍｅｔｈｙｌ（Ｒ）−２−（２−ｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｐｒｏｐａｎｏａｔｅ（（Ｒ）−２ｉ）［８８％ ｅｅ］：
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ ＩＣ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／５０，ｆｌｏｗ ｒａｔｅ＝１．０ ｍＬ／ｍｉｎ）：
ｔＲ＝８．７ｍｉｎ（６．０％），ｔＲ＝１０．８ｍｉｎ（９４．０％）；
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ
８．３５（ｓ，１Ｈ）
８．１２−７．９６（ｍ，１Ｈ）
７．８３−７．６５（ｍ，５Ｈ），
７．４２−７．３８（ｍ，２Ｈ），
７．３４（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ）
７．３０−７．２１（ｍ，３Ｈ），
７．１９−７．１２（ｍ，３Ｈ），
７．１０−６．９８（ｍ，３Ｈ），
４．２９（ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），
１．４３（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１７３．１，１３７．８，１３４．８，１３４．５，１３３．８３，１３３．８１，１３３．７，１３１．２，１３０．９，１２９．５，１２９．１，１２８．９，１２８．８，１２８．７，１２８．５，１２８．３，１２７．０，１２６．７，１２６．４，１２６．３，１２５．８，１２５．７，１２５．６，１２５．２，１２５．０，１２３．６，１２３．４，７１．４，４２．１，１７．４；
ＨＲ ＭＳ：ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ３０Ｈ２３Ｏ２ＣｌＮａ（Ｍ＋Ｎａ＋）４７３．１２７９，ｆｏｕｎｄ ４７３．１２６１；
Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ ｄａｔａ ｏｎ ｒａｃｅｍｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄ：Ｍｐ：１４３−１４４℃（ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ ｅｔｈｅｒ）；ＩＲ（ＫＢｒ）：３０６７，１７１８，１５９８，１５０９，７９５，７６４ｃｍ−１．
［試験例５ 基質の一般性の検討］
試験例４で最適化した条件のもとで、基質１ｊ−1〜２８の不斉エステル化による動的速度論的光学分割において、一般性の検討をした。
Figure 2012169575
Figure 2012169575
表５から分かるように、この反応は様々な基質に対して適用可能であり、いずれの場合も、高収率かつ高エナンチオ選択率で目的物の光学活性カルボン酸エステル（２）が得られた。得られた光学活性カルボン酸エステル２ｊ−１〜２８の物性は以下のとおりである。
Figure 2012169575
 Ｄｉ（１−ｎａｐｈｔｈｙｌ）ｍｅｔｈｙｌ（Ｒ）−２−ｐｈｅｎｙｌｐｒｏｐａｎｏａｔｅ（（Ｒ）−２ｊ−１）［９２％ ｅｅ］：
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ ＡＤ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／５０，ｆｌｏｗ ｒａｔｅ＝１．０ｍＬ／ｍｉｎ）：
ｔＲ＝１４．８ｍｉｎ（４．１％），ｔＲ＝１９．８ｍｉｎ（９５．９％）；
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ
８．２９（ｓ，１Ｈ），
７．９９−７．９４（ｍ，１Ｈ），
７．８４−７．７９（ｍ，１Ｈ），
７．７４（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），
７．６８（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），
７．６３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），
７．４５−７．３８（ｍ，２Ｈ），
７．３５−７．３１（ｍ，１Ｈ），
７．２３−７．１４（ｍ，７Ｈ），
７．１１（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），
７．０６（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），
６．９０（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ），
３．７７（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ），
１．４５（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１７３．５，１４０．０，１３４．８，１３４．６，１３３．８，１３３．７，１３１．２，１３０．８，１２９．１，１２８．９，１２８．７，１２８．６４，１２８．５７，１２７．８，１２７．２，１２６．７，１２６．４，１２６．３，１２５．９，１２５．６，１２５．２，１２５．０，１２３．５，１２３．３，７１．１，４５．６，１８．２；
ＨＲ ＭＳ：ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ３０Ｈ２４Ｏ２Ｎａ（Ｍ＋Ｎａ＋）４３９．１６６９，ｆｏｕｎｄ ４３９．１６６８；
Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ ｄａｔａ ｏｎ ｒａｃｅｍｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄ：Ｍｐ：１２８℃（ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ）；ＩＲ（ＫＢｒ）：３０６７，１７２８，１６００，１５０９，７７６，６９９ｃｍ−１．
Figure 2012169575
 Ｄｉ（１−ｎａｐｈｔｈｙｌ）ｍｅｔｈｙｌ（Ｒ）−２−（１−ｎａｐｈｔｈｙｌ）ｐｒｏｐａｎｏａｔｅ（（Ｒ）−２ｊ−２）［９１％ ｅｅ］：
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ ＡＤ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／９，ｆｌｏｗ ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）：
ｔＲ＝１９．０ｍｉｎ（４．３％），ｔＲ＝３２．７ｍｉｎ（９５．７％）；
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ
８．３３（ｓ，１Ｈ），
７．９７−７．８３（ｍ，２Ｈ），
７．８３−７．５６（ｍ，７Ｈ），
７．４６−６．９２（ｍ，１１Ｈ），
６．８５（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ），
４．５４（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ），
１．６０（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１７４．０，１３６．０，１３４．７，１３４．４，１３３．９，１３３．８，１３３．７，１３１．４，１３１．２，１３０．９，１２９．０，１２８．８２，１２８．８０，１２８．７，１２８．６，１２８．３，１２７．８，１２６．７，１２６．４，１２６．２２，１２６．１６，１２５．８，１２５．７，１２５．６，１２５．４，１２５．１，１２４．９，１２４．８，１２３．５，１２３．４，１２３．３，７１．３，４１．６，１７．９；
ＨＲ ＭＳ：ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ３４Ｈ２６Ｏ２Ｎａ（Ｍ＋Ｎａ＋）４８９．１８２５，ｆｏｕｎｄ ４８９．１８０９；
Ａｎａｌｌｙｔｉｃａｌ ｄａｔａ ｏｎ ｒａｃｅｍｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄ：Ｍｐ：１５２−１５３℃（ＣＨＣｌ３／ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ ｅｔｈｅｒ）；ＩＲ（ＫＢｒ）：３０５５，１７３５，１５９９，１４９４，７７８，７５７ｃｍ−１．
Figure 2012169575
 Ｄｉ（１−ｎａｐｈｔｈｙｌ）ｍｅｔｈｙｌ（Ｒ）−２−（２−ｎａｐｈｔｈｙｌ）ｐｒｏｐａｎｏａｔｅ（（Ｒ）−２ｊ−３）［８９％ ｅｅ］：
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ ＡＤ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／９，ｆｌｏｗ ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）：
ｔＲ＝２５．３ｍｉｎ（５．６％），ｔＲ＝５３．０ｍｉｎ（９４．４％）；
ＩＲ（ｎｅａｔ）：３０６０，１７３７，１５９９，１５０９，７５５ｃｍ−１；
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ
８．３０（ｓ，１Ｈ），
７．９５（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），
７．８６−７．５２（ｍ，８Ｈ），
７．４５−７．３１（ｍ，４Ｈ），
７．３０−７．１１（ｍ，４Ｈ），
７．１０−７．００（ｍ，２Ｈ），
６．９２（ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．５Ｈｚ，１Ｈ），
６．８７（ｄｄ，Ｊ＝８．１，６．９Ｈｚ，１Ｈ），
３．９２（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ），
１．５３（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１７３．５，１３７．５，１３４．７，１３４．５，１３３．８，１３３．６，１３３．４，１３２．６，１３１．２，１３０．８，１２９．１，１２８．８，１２８．７，１２８．６，１２８．３，１２８．２，１２７．８，１２７．５，１２６．７，１２６．４，１２６．３，１２６．０４，１２５．９８，１２５．８４，１２５．７７，１２５．６，１２５．３，１２５．２，１２５．０，１２３．４，１２３．３，７１．３，４５．８，１８．３；
ＨＲ ＭＳ：ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ３４Ｈ２６Ｏ２Ｎａ（Ｍ＋Ｎａ＋）４８９．１８２５，ｆｏｕｎｄ ４８９．１８１５．
Figure 2012169575
 Ｄｉ（１−ｎａｐｈｔｈｙｌ）ｍｅｔｈｙｌ（Ｒ）−２−（９−ｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｙｌ）ｐｒｏｐａｎｏａｔｅ（（Ｒ）−２ｊ−４）［９５％ ｅｅ］：
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ ＩＣ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／５０，ｆｌｏｗ ｒａｔｅ＝１．０ｍＬ／ｍｉｎ）：
ｔＲ＝１４．７ｍｉｎ（２．６％），ｔＲ＝２３．９ｍｉｎ（９７．４％）；
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ
８．６２（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），
８．５５（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），
８．３８（ｓ，１Ｈ），
７．７９−７．８７（ｍ，２Ｈ），
７．８２−７．２２（ｍ，１４Ｈ），
７．２０−７．０５（ｍ，２Ｈ），
７．０１−６．９０（ｍ，３Ｈ），
４．５４（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ），
１．６６（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１７４．０，１３４．６，１３４．４，１３４．３，１３３．８，１３３．７，１３１．４，１３１．２，１３０．９，１３０．８，１３０．７，１３０．４，１２９．９，１２９．０，１２８．８３，１２８．７６，１２８．６，１２８．３，１２６．８，１２６．７，１２６．６，１２６．４，１２６．３，１２６．２，１２５．８２，１２５．８０，１２５．７２，１２５．６５，１２５．１，１２５．０，１２３．９，１２３．５，１２３．３，１２３．２，１２２．３，７１．４，４２．０，１７．８；
ＨＲ ＭＳ：ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ３８Ｈ２８Ｏ２Ｎａ（Ｍ＋Ｎａ＋）５３９．１９８２，ｆｏｕｎｄ ５３９． １９６８；
Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ ｄａｔａ ｏｎ ｒａｃｅｍｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄ：Ｍｐ：１１５−１１７℃（ＣＨＣｌ３／ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ ｅｔｈｅｒ）；ＩＲ（ＫＢｒ）：３０５８，１７３３，１５９９，１５０９，７７９，７４７，７２６ｃｍ−１．
Figure 2012169575
 Ｄｉ（１−ｎａｐｈｔｈｙｌ）ｍｅｔｈｙｌ（Ｒ）−２−（５−ｂｅｎｚｏ［ｄ］［１，３］ｄｉｏｘｏｌｙｌ）ｐｒｏｐａｎｏａｔｅ（（Ｒ）−２ｊ−５）［８７％ ｅｅ］：
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ ＡＤ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／９，ｆｌｏｗ ｒａｔｅ＝１．０ｍＬ／ｍｉｎ）：
ｔＲ＝１５．１ｍｉｎ（６．４％），ｔＲ＝３１．１ｍｉｎ（９３．６％）；
ＩＲ（ｎｅａｔ）：３０５５，２９７８，１７２８，１２４２，１１５７，１０４１，７８７，７３３ｃｍ−１；
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ
８．３４（ｓ，１Ｈ），
８．００（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），
７．９１−７．８６（ｍ，１Ｈ），
７．８２（ｄｄ，Ｊ＝８．０，８．０Ｈｚ，２Ｈ），
７．７７（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），
７．７２（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），
７．４８（ｄｄｄｄ，Ｊ＝１５．０，７．５，７．５，２．０Ｈｚ，２Ｈ），
７．４４−７．３８（ｍ，１Ｈ），
７．３３−７．２７（ｍ，２Ｈ），
７．２５（ｄｄ，Ｊ＝８．０，８．０Ｈｚ，１Ｈ），
７．１９（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），
７．０８（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），
６．７４−６．７２（ｍ，１Ｈ），
６．６９−６．６７（ｍ，１Ｈ），
５．９０（ｓ，２Ｈ），
３．７５（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ），
１．４８（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１７３．５，１４７．７，１４６．７，１３４．７，１３４．５，１３３．８，１３３．７４，１３３．６９，１３１．２，１３０．９，１２９．１，１２８．８４，１２８．８１，１２８．６，１２６．７，１２６．３，１２６．２，１２５．８，１２５．６，１２５．４，１２５．２，１２５．０，１２３．５，１２３．３，１２０．１，１０８．２０，１０８．１６，１００．９，７１．２，４５．２，１８．２；
ＨＲ ＭＳ：ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ３１Ｈ２４Ｏ４Ｎａ（Ｍ＋Ｎａ＋）４８３．１５６７，ｆｏｕｎｄ ４８３．１５７４．
Figure 2012169575
 Ｄｉ（１−ｎａｐｈｔｈｙｌ）ｍｅｔｈｙｌ（Ｒ）−２−（３，４−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｐｒｏｐａｎｏａｔｅ（（Ｒ）−２ｊ−６）［８４％ ｅｅ］：
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ ＡＤ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／４，ｆｌｏｗ ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）：
ｔＲ＝１７．６ｍｉｎ（８．１％），ｔＲ＝１９．７ｍｉｎ（９１．９％）；
ＩＲ（ｎｅａｔ）：３０５５，２９３９，１７２８，１５９７，１２５８，１１５８，７８７，７３３ｃｍ−１；
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ
８．３５（ｓ，１Ｈ），
８．０１（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），
７．９２−７．８５（ｍ，１Ｈ），
７．８３（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ），
７．８１（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），
７．７６（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），
７．７０（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），
７．５４−７．３７（ｍ，３Ｈ），
７．３３−７．１４（ｍ，４Ｈ），
７．０３（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ），
６．８２−６．７１（ｍ，２Ｈ），
６．６７（ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１Ｈ），
３．８７（ｓ，３Ｈ），
３．７９（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ），
３．５８（ｓ，３Ｈ），
１．５２（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１７３．６，１４８．８，１４８．１，１３４．７，１３４．５，１３３．８，１３３．６，１３２．４，１３１．１，１３０．８，１２９．１，１２８．８，１２８．７，１２８．６，１２６．７，１２６．３，１２６．２，１２５．８，１２５．７，１２５．３，１２５．２，１２５．０，１２３．４，１２３．３，１１９．８，１１１．０，１１０．５，７１．１，５５．９，５５．６，４５．２，１８．２；
ＨＲ ＭＳ：ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ３２Ｈ２８Ｏ４Ｎａ（Ｍ＋Ｎａ＋）４９９．１８８０，ｆｏｕｎｄ ４９９．１８７７．
Figure 2012169575
 Ｄｉ（１−ｎａｐｈｔｈｙｌ）ｍｅｔｈｙｌ（Ｒ）−２−（３，５−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｐｒｏｐａｎｏａｔｅ（（Ｒ）−２ｊ−７）［９０％ ｅｅ］：
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ ＡＤ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／４，ｆｌｏｗ ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）：
ｔＲ＝１４．８ｍｉｎ（５．０％），ｔＲ＝１８．２ｍｉｎ（９５．０％）；
ＩＲ（ｎｅａｔ）：３０５５，２９３９，１７３６，１６０４，１１５７，１０５７，７８７，７４１ｃｍ−１；
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ
８．３７（ｓ，１Ｈ），
８．０３（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），
７．９２−７．８６（ｍ，１Ｈ），
７．８２（ｄｄ，Ｊ＝９．０，９．０Ｈｚ，２Ｈ），
７．７７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），
７．７３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），
７．５３−７．４４（ｍ，２Ｈ），
７．４２（ｄｄ，Ｊ＝７．５，７．５Ｈｚ，１Ｈ），
７．３３−７．２０（ｍ，３Ｈ），
７．１８（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ），
７．０７（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ），
６．３８−６．３４（ｍ，３Ｈ），
３．７８（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ），
３．６２（ｓ，６Ｈ），
１．５１（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１７３．２，１６０．８，１４２．２，１３４．７，１３４．５，１３３．８，１３３．７，１３１．２，１３０．９，１２９．１，１２８．９，１２８．７，１２８．６，１２６．７，１２６．４，１２６．３，１２５．９，１２５．７，１２５．４，１２５．２，１２５．０，１２３．５，１２３．３，１０５．６，９９．６，７１．２，５５．２，４５．９，１８．１；
ＨＲ ＭＳ：ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ３２Ｈ２８Ｏ４Ｎａ（Ｍ＋Ｎａ＋）４９９．１８８０，ｆｏｕｎｄ ４９９．１８８６．
Figure 2012169575
 Ｄｉ（１−ｎａｐｈｔｈｙｌ）ｍｅｔｈｙｌ（Ｒ）−２−（３，４，５−ｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｐｒｏｐａｎｏａｔｅ（（Ｒ）−２ｊ−８）［９０％ ｅｅ］：
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ ＡＤ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／４，ｆｌｏｗ ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）：
ｔＲ＝１４．９ｍｉｎ（５．２％），ｔＲ＝１７．７ｍｉｎ（９４．８％）；
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ
８．３７（ｓ，１Ｈ），
８．０１（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），
７．９０（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ），
７．８３（ｄｄ，Ｊ＝８．５，８．５Ｈｚ，２Ｈ），
７．７８（ｄ，Ｊ＝８．０ Ｈｚ，１Ｈ），
７．７１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），
７．５５−７．４４（ｍ，２Ｈ），
７．４３（ｄｄ，Ｊ＝７．５，７．５Ｈｚ，１Ｈ），
７．３５−７．２２ （ｍ，３Ｈ），
７．１８（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ），
７．０６（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ），
６．４２−６．３７（ｍ，２Ｈ），
３．８５（ｓ，３Ｈ），
３．８２−３．７５（ｍ，１Ｈ），
３．６２（ｓ，６Ｈ），
１．５３（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ１７３．３，１５３．２，１３５．５，１３５．５，１３４．６，１３４．５，１３３．８，１３３．７，１３１．２，１３０．９，１２９．２，１２８．９，１２８．８，１２８．７，１２６．７，１２６．４，１２６．３，１２５．９，１２５．７，１２５．４，１２５．２，１２５．０，１２３．５，１２３．３，１０４．６，７１．３，６０．８，５５．９，４５．９，１８．１；
ＨＲ ＭＳ：ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ３３Ｈ３０Ｏ５Ｎａ（Ｍ＋Ｎａ＋）５２９．１９８５，ｆｏｕｎｄ ５２９．１９６４；
Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ ｄａｔａ ｏｎ ｒａｃｅｍｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄ：Ｍｐ：８５−８６℃（ＣＨＣｌ３／ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ ｅｔｈｅｒ）；ＩＲ（ＫＢｒ）：３０５５，２９３９，１７２８，１５８９，１２４２，１１３４，７８７ｃｍ−１．
Figure 2012169575
 Ｄｉ（１−ｎａｐｈｔｈｙｌ）ｍｅｔｈｙｌ（Ｒ）−２−（３−ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｐｒｏｐａｎｏａｔｅ（（Ｒ）−２ｊ−９）［８９％ ｅｅ］：
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ ＡＤ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／９，ｆｌｏｗ ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）：
ｔＲ＝１２．３ｍｉｎ（５．４％），ｔＲ＝１５．２ｍｉｎ（９４．６％）；
ＩＲ（ｎｅａｔ）：３０５５，２９７８，１７２８，１６０４，１２５７，１１５７，１０７２，７７９，７５６，６９４ｃｍ−１；
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ
８．３７（ｓ，１Ｈ），
８．０１（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），
７．８９（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），
７．８３（ｄｄ，Ｊ＝８．０，８．０Ｈｚ，２Ｈ），
７．７７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），
７．７３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），
７．５３−７．４５（ｍ，２Ｈ），
７．４４−７．３９（ｍ，１Ｈ），
７．３２（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），
７．２９（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），
７．２５−７．１６（ｍ，３Ｈ），
７．００−６．９１（ｍ，４Ｈ），
３．８４（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ），
１．５２（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１７２．９，１６２．８（ｄ，Ｊ＝２４６．３Ｈｚ），１４２．３（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），１３４．６，１３４．４，１３３．８，１３３．７，１３１．１，１３０．８，１３０．０（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ），１２９．２，１２８．９，１２８．９，１２８．７，１２６．７，１２６．４，１２６．１，１２５．９，１２５．７，１２５．３，１２５．２，１２５．０，１２３．５０，１２３．４７，１２３．３（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），１１４．７（ｄ，Ｊ＝２１．８Ｈｚ），１１４．１（ｄ，Ｊ＝２１．２Ｈｚ），７１．３，４５．３，１８．０；
ＨＲ ＭＳ：ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ３０Ｈ２３ＦＯ２Ｎａ（Ｍ＋Ｎａ＋）４５７．１５７４，ｆｏｕｎｄ ４５７．１５８１．
Figure 2012169575
 Ｄｉ（１−ｎａｐｈｔｈｙｌ）ｍｅｔｈｙｌ（Ｒ）−２−（２−ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｐｒｏｐａｎｏａｔｅ（（Ｒ）−２ｊ−１０）［９３％ ｅｅ］：
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ ＡＤ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／９，ｆｌｏｗ ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）：
ｔＲ＝１４．７ｍｉｎ（３．７％），ｔＲ＝１８．５ｍｉｎ（９６．３％）；
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ
８．４２（ｓ，１Ｈ），
８．０９−８．０４（ｍ，１Ｈ），
７．９１−７．８６（ｍ，１Ｈ），
７．８５−７．７９（ｍ，３Ｈ），
７．７７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），
７．５２−７．４７（ｍ，２Ｈ），
７．４２（ｄｄ，Ｊ＝８．０，８．０Ｈｚ，１Ｈ），
７．３３（ｄｄ，Ｊ＝８．０，８．０Ｈｚ，１Ｈ），
７．３１（ｄｄ，Ｊ＝８．０，８．０Ｈｚ，１Ｈ），
７．２７−７．１６（ｍ，４Ｈ），
７．１３（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ），
７．０３−６．９６（ｍ，２Ｈ），
４．１８（ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），
１．５２（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１７３．０，１６０．４（ｄ，Ｊ＝２４６．０Ｈｚ），１３４．８，１３４．６，１３３．８，１３３．７，１３１．２，１３０．９，１２９．１，１２８．８４（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１２８．８１，１２８．７８，１２８．７０（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ），１２８．６７，１２７．３（ｄ，Ｊ＝１４．４Ｈｚ），１２６．７，１２６．４，１２６．２，１２５．９，１２５．７，１２５．４，１２５．２，１２５．０，１２４．１（ｄ，Ｊ＝３．１Ｈｚ），１２３．５，１２３．４，１１５．４（ｄ，Ｊ＝２２．７Ｈｚ），３８．４（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ），１７．３；
ＨＲ ＭＳ：ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ３０Ｈ２３ＦＯ２Ｎａ（Ｍ＋Ｎａ＋）４５７．１５７４，ｆｏｕｎｄ ４５７．１５５５；
Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ ｄａｔａ ｏｎ ｒａｃｅｍｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄ：ＭＰ：１２７−１２８°Ｃ（ｈｅｘａｎｅ）；ＩＲ（ＫＢｒ）：３０６２，１７３６，１１８８，１１５７，７７９ｃｍ−１．
Figure 2012169575
 Ｄｉ（１−ｎａｐｈｔｈｙｌ）ｍｅｔｈｙｌ（Ｒ）−２−（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｐｒｏｐａｎｏａｔｅ（（Ｒ）−２ｊ−１１）［８５％ ｅｅ］：
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ ＡＤ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／９，ｆｌｏｗ ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）：
ｔＲ＝１５．１ｍｉｎ（７．６％），ｔＲ＝１７．６ｍｉｎ（９２．４％）；
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ
８．４３（ｓ，１Ｈ），
８．１２−８．０５（ｍ，１Ｈ），
７．９１−７．８５（ｍ，２Ｈ），
７．８６（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），
７．８２（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），
７．７６（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），
７．５３−７．４７（ｍ，３Ｈ），
７．４４−７．４０（ｍ，１Ｈ），
７．３６−７．３０（ｍ，２Ｈ），
７．２８−７．２０（ｍ，３Ｈ），
７．１７（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ），
７．１４（ｄｄｄ，Ｊ＝７．５，７．５，１．０Ｈｚ，１Ｈ），
７．０６（ｄｄｄ，Ｊ＝７．５，７．５，２．０Ｈｚ，１Ｈ），
４．３７（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ），
１．５１（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１７３．０，１３９．５，１３４．７，１３４．５，１３３．８，１３３．７，１３１．２，１３０．９，１２９．１，１２８．９，１２８．８，１２８．７，１２８．６，１２７．６，１２６．７，１２６．４，１２６．３，１２５．８，１２５．７０，１２５．６５，１２５．２，１２５．０，１２４．５，１２３．６，１２３．４，７１．４，４４．７，１７．７；
ＨＲ ＭＳ：ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ３０Ｈ２３ＢｒＯ２Ｎａ（Ｍ＋Ｎａ＋）５１７．０７７４，ｆｏｕｎｄ ５１７．０７８１；
Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ ｄａｔａ ｏｎ ｒａｃｅｍｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄ：Ｍｐ：１３８−１３９℃（ＣＨＣｌ３／ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ ｅｔｈｅｒ）；ＩＲ（ＫＢｒ）：３０５５，１１８８，７８７ｃｍ−１．
Figure 2012169575
 Ｄｉ（１−ｎａｐｈｔｈｙｌ）ｍｅｔｈｙｌ（Ｒ）−２−（２，３−ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｐｒｏｐａｎｏａｔｅ（（Ｒ）−２ｊ−１２）［８２％ ｅｅ］：
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ ＩＣ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／５０，ｆｌｏｗ ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）：
ｔＲ＝１９．０ｍｉｎ（９．２％），ｔＲ＝２３．２ｍｉｎ（９０．８％）；
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ
８．３２（ｓ，１Ｈ），
７．９８−７．９０（ｍ，１Ｈ），
７．８４−７．６７（ｍ，５Ｈ），
７．４５−７．３２（ｍ，３Ｈ），
７．３１−７．１４（ｍ，５Ｈ），
７．０９（ｄｄ，Ｊ＝７．５，１．８Ｈｚ，１Ｈ），
７．０３（ｄｄ，Ｊ＝７．８，１．８Ｈｚ，１Ｈ），
６．９４（ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．５Ｈｚ，１Ｈ），
４．３０（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ），
１．４３（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ
１７２．７，１４０．１，１３４．６，１３４．３，１３３．８，１３３．７，１３３．２，１３１．１，１３０．９，１２９．２，１２９．０，１２８．９，１２８．７，１２８．３，１２７．５，１２７．２，１２６．７，１２６．６，１２６．５２，１２６．４５，１２６．２，１２５．９，１２５．８，１２５．２，１２５．０，１２３．５，１２３．３，７１．７，４３．１，１７．４；
ＨＲ ＭＳ：ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ３０Ｈ２２Ｏ２Ｃｌ２Ｎａ（Ｍ＋Ｎａ＋）５０７．０８８９，ｆｏｕｎｄ ５０７．０８８７；
Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ ｄａｔａ ｏｎ ｒａｃｅｍｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄ：ＭＰ：１５１−１５４°Ｃ（ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ ｅｔｈｅｒ）；ＩＲ（ＫＢｒ）：３０５９，１７３７，１５９８，１５１０，１１５８，７７８ｃｍ−１．
Figure 2012169575
 Ｄｉ（１−ｎａｐｈｔｈｙｌ）ｍｅｔｈｙｌ（Ｒ）−２−（２，４−ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｐｒｏｐａｎｏａｔｅ（（Ｒ）−２ｊ−１３）［８２％ ｅｅ］：
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ ＡＤ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／９，ｆｌｏｗ ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）：
ｔＲ＝１３．６ｍｉｎ（８．９％），ｔＲ＝１８．３ｍｉｎ（９１．１％）；
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ
８．３５（ｓ，１Ｈ），
８．０１−７．９２（ｍ，１Ｈ），
７．８４−７．６５（ｍ，５Ｈ），
７．４４−７．３２（ｍ，２Ｈ），
７．２９−７．１６（ｍ，６Ｈ），
７．１４−７．０９（ｍ，１Ｈ），
７．０４（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），
６．９７（ｄｄ，Ｊ＝８．４，１．８Ｈｚ，１Ｈ），
４．３５（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ），
１．４２（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ
１７２．７，１３６．３，１３４．５０，１３４．４５，１３４．３，１３３．８，１３３．７，１３３．４，１３１．１，１３０．９，１２９．３３，１２９．２６，１２９．１８，１２９．０，１２８．９，１２８．７，１２７．２，１２６．７，１２６．４，１２６．２，１２５．９，１２５．７４，１２５．７０，１２５．２，１２５．０，１２３．５，１２３．３，７１．７，４１．７，１７．３；
ＨＲ ＭＳ：ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ３０Ｈ２２Ｏ２Ｃｌ２Ｎａ（Ｍ＋Ｎａ＋）５０７．０８８９，ｆｏｕｎｄ ５０７．０８９６；
Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ ｄａｔａ ｏｎ ｒａｃｅｍｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄ：ＩＲ（ｎｅａｔ）：３０６０，１７３３，１５９０，１５１０，１４７４，１１５６，７７７ｃｍ−１．
Figure 2012169575
 Ｄｉ（１−ｎａｐｈｔｈｙｌ）ｍｅｔｈｙｌ（Ｒ）−２−（３−ｃｈｌｏｒｏ−４−ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｐｒｏｐａｎｏａｔｅ（（Ｒ）−２ｊ−１４）［８５％ ｅｅ］：
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ ＡＤ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／９，ｆｌｏｗ ｒａｔｅ＝１．０ｍＬ／ｍｉｎ）：
ｔＲ＝１１．０ｍｉｎ（７．６％），ｔＲ＝１３．４ｍｉｎ（９２．４％）；
ＩＲ（ｎｅａｔ）：３０５５，２９７８，１７３６，１５９７，１２４２，１１５７，１０８０，７７９，７４１，６９４ｃｍ−１；
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ
８．３４（ｓ，１Ｈ），
７．９７（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），
７．９３−７．８５（ｍ，１Ｈ），
７．８３（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ），
７．８１（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），
７．７７（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），
７．７２（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），
７．５４−７．３７（ｍ，３Ｈ），
７．３６−７．１６（ｍ，５Ｈ），
７．１１−６．９９（ｍ，２Ｈ），
６．７３（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），
３．８５（ｓ，３Ｈ），
３．７６（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ），
１．４９（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１７３．２，１５４．１，１３４．６，１３４．４，１３３．８，１３３．７，１３３．０，１３１．１，１３０．８，１２９．４，１２９．１，１２８．９，１２８．８，１２８．７，１２７．０，１２６．７，１２６．４，１２６．１，１２５．８，１２５．７，１２５．４，１２５．２，１２５．０，１２３．４，１２３．３，１２２．３，１１１．９，７１．４，５６．１，４４．５，１８．１；
ＨＲ ＭＳ：ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ３１Ｈ２５ＣｌＯ３Ｎａ（Ｍ＋Ｎａ＋）５０３．１３８４，ｆｏｕｎｄ ５０３．１３８７．
Figure 2012169575
 （Ｒ）−Ｋｅｔｏｐｒｏｆｅｎ ｄｉ（１−ｎａｐｈｔｈｙｌ）ｍｅｔｈｙｌ ｅｓｔｅｒ（（Ｒ）−２ｊ−１５）［８６％ ｅｅ］：
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ ＡＤ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／４，ｆｌｏｗ ｒａｔｅ＝１．０ｍＬ／ｍｉｎ）：
ｔＲ＝１３．９ｍｉｎ（６．９％），ｔＲ＝３５．８ｍｉｎ（９３．１％）；
ＩＲ（ｎｅａｔ）：３０３５，１７３５，１６６０，１５９９，１５１１，７８０，６８０ｃｍ−１；
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ
８．２８（ｓ，１Ｈ），
７．９３−７．８５（ｍ，１Ｈ），
７．８２−７．５４（ｍ，６Ｈ），
７．５２−７．４４（ｍ，２Ｈ），
７．４４−７．０６（ｍ，１３Ｈ），
６．９５（ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，１Ｈ），
３．８１（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，１Ｈ），
１．４６（ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１９６．３，１７３．０，１４０．１，１３７．８，１３７．３，１３４．５，１３４．４，１３３．８，１３３．７，１３２．４，１３１．６，１３１．１，１３０．８，１２９．９，１２９．５，１２９．２，１２８．９３，１２８．９１，１２８．８６，１２８．７，１２８．６，１２８．３，１２８．２，１２６．７，１２６．４，１２６．１，１２５．９，１２５．７，１２５．４，１２５．２，１２５．０，１２３．２，７１．４，４５．５，１７．９；
ＨＲ ＭＳ：ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ３７Ｈ２８Ｏ３Ｎａ（Ｍ＋Ｎａ＋）５４３．１９３１，ｆｏｕｎｄ ５４３．１９１０．
Figure 2012169575
 （Ｒ）−Ｆｅｎｏｐｒｏｆｅｎ Ｄｉ（１−ｎａｐｈｔｈｙｌ）ｍｅｔｈｙｌ ｅｓｔｅｒ（（Ｒ）−２ｊ−１６）［８７％ ｅｅ］：
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ ＡＤ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／５０，ｆｌｏｗ ｒａｔｅ＝１．０ｍＬ／ｍｉｎ）：
ｔＲ＝２１．０ｍｉｎ（６．７％），ｔＲ＝２５．２ｍｉｎ（９３．３％）；
ＩＲ（ｎｅａｔ）：３０３６，１７３５，１５８５，１４８４，７８１，６７９ｃｍ−１；
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ
８．２８（ｓ，１Ｈ），
７．９２（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），
７．８２−７．６２（ｍ，５Ｈ），
７．４３−７．３０（ｍ，３Ｈ），
７．２７−７．０９（ｍ，７Ｈ），
６．９８−６．９１（ｍ，３Ｈ），
６．８６−６．８３（ｍ，１Ｈ），
６．８２−６．７３（ｍ，３Ｈ），
３．７２（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ），
１．４２（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１７３．１，１５７．３，１５７．０，１４１．９，１３４．７，１３４．６，１３３．８，１３３．７，１３１．２，１３０．９，１２９．８，１２９．７，１２９．１，１２８．９，１２８．８，１２８．７，１２８．３，１２６．７，１２６．４，１２６．１，１２５．９，１２５．７，１２５．３，１２５．２，１２５．１，１２３．４，１２３．３，１２３．１，１２２．６，１１８．７，１１８．４，１１７．６，７１．２，４５．５，１７．９；
ＨＲ ＭＳ：ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ３６Ｈ２８Ｏ３Ｎａ（Ｍ＋Ｎａ＋）５３１．１９３１，ｆｏｕｎｄ ５３１．１９４８．
Figure 2012169575
 （Ｒ）−Ｆｌｕｒｂｉｐｒｏｆｅｎ ｄｉ（１−ｎａｐｈｔｈｙｌ）ｍｅｔｈｙｌ ｅｓｔｅｒ（（Ｒ）−２ｊ−１７）［８１％ ｅｅ］：
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ ＡＤ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／９，ｆｌｏｗ ｒａｔｅ＝０．７５ｍＬ／ｍｉｎ）：
ｔＲ＝１０．８ｍｉｎ（９．５％），ｔＲ＝１７．７ｍｉｎ（９０．５％）；
ＩＲ（ｎｅａｔ）：３０３５，１７３４，１５９９，１５１３，７８３，６７９ｃｍ−１；
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ
８．２９（ｓ，１Ｈ），
７．９５−７．８６（ｍ，１Ｈ），
７．８０−７．７２（ｍ，１Ｈ），
７．７０（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），
７．６４（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），
７．４６−７．０４（ｍ，１３Ｈ），
７．０１−６．９０（ｍ，３Ｈ），
３．７４（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ），
１．４４（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１７２．９，１５９．６（ｄ，Ｊ＝２４８．２Ｈｚ），１４１．３，１４１．２，１３５．５，１３４．６，１３４．４，１３３．８，１３３．７，１３１．１，１３０．９，１３０．７（ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ），１２９．２，１２８．９（ｄ，Ｊ＝３．２Ｈｚ），１２８．７，１２８．５，１２８．３，１２７．８（ｄ，Ｊ＝１３．７Ｈｚ），１２７．７，１２６．７，１２６．４，１２６．１，１２５．９，１２５．７，１２５．４，１２５．２，１２５．０，１２３．８（ｄ，Ｊ＝３．１Ｈｚ），１２３．４，１２３．３，１１５．４（ｄ，Ｊ＝２３．６Ｈｚ），７１．５，４５．１，１７．９；
ＨＲ ＭＳ：ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ３６Ｈ２７Ｏ２ＦＮａ（Ｍ＋Ｎａ＋）５３３．１８８７，ｆｏｕｎｄ ５３３．１８６５．
Figure 2012169575
 （Ｒ）−Ｎａｐｒｏｘｅｎ ｄｉ（１−ｎａｐｈｔｈｙｌ）ｍｅｔｈｙｌ ｅｓｔｅｒ（（Ｒ）−２ｊ−１８）［９０％ ｅｅ］：
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ ＡＤ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／９，ｆｌｏｗ ｒａｔｅ＝１．０ｍＬ／ｍｉｎ）：
ｔＲ＝１３．１ｍｉｎ（５．１％），ｔＲ＝１６．５ｍｉｎ（９４．９％）；
ＩＲ（ｎｅａｔ）：３０３４，１７３３，１６０４，１５０８，７８２，６７９ｃｍ−１；
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ
８．２９（ｓ，１Ｈ），
８．００−７．９０（ｍ，１Ｈ），
７．８２−６．９６（ｍ，１７Ｈ），
６．９５−６．８１（ｍ，２Ｈ），
３．８６（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ），
３．７９（ｓ，３Ｈ）
１．４９（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１７３．６，１５７．６，１３５．１，１３４．７，１３４．５，１３３．８，１３３．７，１３３．６，１３１．２，１３０．８，１２９．３，１２９．１，１２８．９，１２８．８，１２８．７，１２８．６，１２８．３，１２７．１，１２６．７，１２６．５，１２６．３，１２６．２，１２５．８，１２５．６，１２５．３，１２５．２，１２５．０，１２３．４，１２３．３，１１８．９，１０５．５，７１．２，５５．２，４５．５，１８．３；
ＨＲ ＭＳ：ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ３５Ｈ２８Ｏ３Ｎａ（Ｍ＋Ｎａ＋）５１９．１９３１，ｆｏｕｎｄ ５１９．１９３２．
Figure 2012169575
 （Ｒ）−Ｌｏｘｏｐｒｏｆｅｎ ｄｉ（１−ｎａｐｈｔｈｙｌ）ｍｅｔｈｙｌ ｅｓｔｅｒ（（Ｒ）−２ｊ−１９）［８９％ ｅｅ］：
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ ＩＡ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／９，ｆｌｏｗ ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）：
ｔＲ＝２３．５ｍｉｎ（９４．４％），ｔＲ＝２８．３ｍｉｎ（５．６％）；
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ
８．３６（ｓ，１Ｈ），
８．０６−７．９７（ｍ，１Ｈ），
７．９５−７．８６（ｍ，１Ｈ），
７．８２（ｄｄ，Ｊ＝８．１，４．２Ｈｚ，２Ｈ），
７．７６（ｄｄ，Ｊ＝８．９，８．９Ｈｚ，２Ｈ），
７．５５−７．３７（ｍ，３Ｈ），
７．３４−７．１２（ｍ，６Ｈ），
７．０８−６．９８（ｍ，３Ｈ），
３．８２（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ），
３．１４（ｄｄｄ，Ｊ＝１３．７，３．３，３．３Ｈｚ，１Ｈ），
２．５１（ｄｄｄ，Ｊ＝１３．７，１０．２，３．３Ｈｚ，１Ｈ），
２．４２−２．２５（ｍ，２Ｈ），
２．１９−１．８８（ｍ，３Ｈ），
１．８３−１．６４（ｍ，１Ｈ），
１．５１（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ
２２０．０，１７３．５，１３８．９０，１３８．８８，１３７．８，１３４．８，１３４．６，１３３．８，１３３．７，１３１．１８，１３１．１７，１３０．９，１２９．１，１２９．０，１２８．８，１２８．７，１２８．６，１２７．８，１２６．６８，１２６．６７，１２６．３，１２６．２，１２６．１，１２５．８，１２５．６３，１２５．６１，１２５．２９，１２５．２６，１２５．２，１２４．９，１２３．５，１２３．３４，１２３．３２，７１．０５，７１．０４，５１．０，４５．２，３８．２，３５．２，３５．１，２９．２，２９．１，２０．５，１８．１３，１８．１１；
ＨＲ ＭＳ：ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ３６Ｈ３２Ｏ３Ｎａ（Ｍ＋Ｎａ＋）５３５．２２４４，ｆｏｕｎｄ ５３５．２２３２；
Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ ｄａｔａ ｏｎ ｒａｃｅｍｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄ：ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９７０，１７３６，１５９７，１４５０，７７９，７５６ｃｍ−１．
Figure 2012169575
 （Ｒ）−Ｐｒａｎｏｐｒｏｆｅｎ ｄｉ（１−ｎａｐｈｔｈｙｌ）ｍｅｔｈｙｌ ｅｓｔｅｒ（（Ｒ）−２ｊ−２０）［７８％ ｅｅ］：
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ ＡＤ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／４，ｆｌｏｗ ｒａｔｅ＝１．０ｍＬ／ｍｉｎ）：
ｔＲ＝１６．４ｍｉｎ（８９．２％），ｔＲ＝１９．６ｍｉｎ（１０．８％）；
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ
８．３５（ｓ，１Ｈ），
８．２３−８．１４（ｍ，１Ｈ），
８．０１−７．９２（ｍ，１Ｈ），
７．９１−７．８２（ｍ，１Ｈ），
７．８０（ｄｄ，Ｊ＝８．４，８．４Ｈｚ，２Ｈ），
７．７２（ｄｄ，Ｊ＝９．３，９．３Ｈｚ，２Ｈ），
７．５１−７．４０（ｍ，３Ｈ），
７．３９−７．１６（ｍ，５Ｈ），
７．１２−６．９８（ｍ，４Ｈ），
６．９５−６．８９（ｍ，１Ｈ），
３．８８−３．７０（ｍ，３Ｈ），
１．５２（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ
１７３．４，１５８．４，１５０．８，１４６．６，１３８．３，１３５．３，１３４．６，１３４．５，１３３．８，１３３．７，１３１．１，１３０．９，１２９．１，１２８．８１，１２８．８１，１２８．６，１２７．６，１２７．４，１２６．７，１２６．３，１２６．１，１２５．８，１２５．６，１２５．４，１２５．１，１２５．０，１２３．４，１２３．３，１１９．８，１１９．５，１１７．１，１１５．３，７１．４，４４．９，２７．８，１８．０；
ＨＲ ＭＳ：ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ３６Ｈ２７ＮＯ３Ｎａ（Ｍ＋Ｎａ＋）５４４．１８３３，ｆｏｕｎｄ ５４４．１８８０；
Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ ｄａｔａ ｏｎ ｒａｃｅｍｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄ：ＭＰ：１８９−１９０°Ｃ（ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ）；ＩＲ（ＫＢｒ）；３０５５，１７２８，１６６６，１４２７，１１５７，７８７ｃｍ−１．
Figure 2012169575
 （Ｒ）−Ｉｎｄｏｐｒｏｆｅｎ ｄｉ（１−ｎａｐｈｔｈｙｌ）ｍｅｔｈｙｌ ｅｓｔｅｒ（（Ｒ）−２ｊ−２１）［９０％ ｅｅ］：
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ ＩＣ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／１，ｆｌｏｗ ｒａｔｅ＝１．０ｍＬ／ｍｉｎ）：
ｔＲ＝１３．７ｍｉｎ（９５．２％），ｔＲ＝１６．８ｍｉｎ（４．８％）；
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ
８．３７（ｓ，１Ｈ），
８．０７−７．９７（ｍ，１Ｈ），
７．９６−７．８４（ｍ，２Ｈ），
７．８０（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），
７．７８−７．６９（ｍ，４Ｈ），
７．６２−７．４３（ｍ，５Ｈ），
７．３８（ｄｄ，Ｊ＝７．２，７．２Ｈｚ，１Ｈ），
７．３４−７．１６（ｍ，６Ｈ），
７．０７（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），
４．７６（ｓ，２Ｈ），
３．８５（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ），
１．５３（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ
１７３．４，１６７．４，１４０．０，１３８．５，１３５．９，１３４．７，１３４．５，１３３．８，１３３．７，１３３．１，１３２．０４，１３２．０４，１３１．２，１３０．８，１２９．１，１２８．８３，１２８．７８，１２８．６，１２８．４３，１２８．４３，１２８．３５，１２６．７，１２６．４，１２６．２，１２５．８，１２５．６，１２５．４，１２５．２，１２５．１，１２４．１，１２３．４，１２３．３，１２２．６，１１９．５，７１．２，５０．６，４５．１，１８．１；
ＨＲ ＭＳ：ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ３８Ｈ２９ＮＯ３Ｎａ（Ｍ＋Ｎａ＋）５７０．２０４０，ｆｏｕｎｄ ５７０．２０１８；
Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ ｄａｔａ ｏｎ ｒａｃｅｍｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄ：ＭＰ：１９３−１９４°Ｃ（ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ）；ＩＲ（ＫＢｒ）：３０４７，１７２８，１６９７，１４５８，１１５７，７８７ｃｍ−１
Figure 2012169575
 （Ｒ）−Ｃａｒｐｒｏｆｅｎ ｄｉ（１−ｎａｐｈｔｈｙｌ）ｍｅｔｈｙｌ ｅｓｔｅｒ（（Ｒ）−２ｊ−２２）［９１％ ｅｅ］：
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ ＡＤ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／４，ｆｌｏｗ ｒａｔｅ＝１．０ｍＬ／ｍｉｎ）：
ｔＲ＝９．６ｍｉｎ（９５．６％），ｔＲ＝１２．９ｍｉｎ（４．４％）；
１Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：δ
１１．４（ｓ．１Ｈ），
８．２８（ｓ，１Ｈ），
８．２３（ｓ，１Ｈ），
８．１０（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），
８．０７−７．９４（ｍ，２Ｈ），
７．９３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），
７．８９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），
７．８１（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ），
７．６９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），
７．６７−７．２５（ｍ，７Ｈ），
７．２４−７．００（ｍ，３Ｈ），
６．８７（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），
４．２２−４．０９（ｍ，１Ｈ），
１．５３（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：δ
１７３．４，１４０．８，１３８．６，１３８．５，１３４．５，１３４．３，１３３．６，１３３．４，１３０．７，１３０．３，１２９．２，１２９．１，１２８．９．１２８．８，１２７．２，１２６．７，１２６．２，１２６．０，１２５．９，１２５．５，１２５．４，１２５．１，１２５．０，１２３．７，１２３．１，１２３．０，１２２．９８，１２２．９５，１２１．０，１２０．９，１１９．９，１１８．９，１１２．６，１１０．３，７０．６，４５．２，１８．７；
Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ ｄａｔａ ｏｎ ｒａｃｅｍｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄ：ＭＰ：２５０−２５１°Ｃ（ＥｔＯＡｃ／ｈｅｘａｎｅ）；ＩＲ（ＫＢｒ）：３３５６，３０６２，１７０５，１４６６，１１７３，７８７ｃｍ−１．
Figure 2012169575
 （Ｒ）−Ｎ−Ｂｏｃ−Ｃａｒｐｒｏｆｅｎ ｄｉ（１−ｎａｐｈｔｈｙｌ）ｍｅｔｈｙｌ ｅｓｔｅｒ（（Ｒ）−２ｊ−２３）［８７％ ｅｅ］：
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ ＡＤ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／９，ｆｌｏｗ ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）：
ｔＲ＝１４．４ｍｉｎ（９３．６％），ｔＲ＝１６．９ｍｉｎ（６．４％）；
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ
８．４１−８．３４（ｍ，１Ｈ），
８．２７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），
８．１３（ｓ，１Ｈ），
８．００（ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，１Ｈ），
７．８８（ｓ，１Ｈ），
７．８４（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），
７．８０−７．６４（ｍ，５Ｈ），
７．４６−７．３７（ｍ，３Ｈ），
７．２８−７．０９（ｍ，５Ｈ），
７．０８−６．９９（ｍ，２Ｈ），
４．０６−３．９５（ｍ，１Ｈ），
１．６２（ｄｄ，Ｊ＝７．５，２．５Ｈｚ，３Ｈ），
１．５６（ｓ，９Ｈ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ
１７３．３，１５０．５，１３９．８，１３８．９，１３７．２，１３４．７，１３４．４，１３３．８，１３３．６，１３１．２，１３０．８，１２９．１，１２８．８，１２８．７，１２８．６，１２８．５，１２６．９，１２６．８，１２６．６，１２６．２２，１２６．１８，１２５．８，１２５．５，１２５．４，１２５．１，１２４．９，１２３．８，１２３．４，１２３．３，１２３．１，１１９．７，１１９．２，１１７．３，１１５．８，８４．２，７１．４，４６．２，２８．１，１８．４；
ＨＲ ＭＳ：ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ４１Ｈ３４Ｏ４ＮＣｌＮａ（Ｍ＋Ｎａ＋）６６２．２０６９，ｆｏｕｎｄ ６６２．２０５２；
Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ ｄａｔａ ｏｎ ｒａｃｅｍｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄ：ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９７８，１７２８，１４６６，１１５７，７６４，７４１ｃｍ−１．
Figure 2012169575
 Ｄｉ（１−ｎａｐｈｔｈｙｌ）ｍｅｔｈｙｌ（Ｒ）−２−（２−ｔｈｉｅｎｙｌ）ｐｒｏｐａｎｏａｔｅ（（Ｒ）−２ｊ−２４）［９１％ ｅｅ］：
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ ＡＤ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／９，ｆｌｏｗ ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）：
ｔＲ＝１４．９ｍｉｎ（４．４％），ｔＲ＝１７．５ｍｉｎ（９５．６％）；
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ
８．３８（ｓ，１Ｈ），
８．０３−７．９５（ｍ，１Ｈ），
７．９２−７．７４（ｍ，５Ｈ），
７．５３−７．３８（ｍ，３Ｈ），
７．３７−７．１１（ｍ，６Ｈ），
６．９３−６．８７（ｍ，２Ｈ），
４．１３（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ），
１．５９（ｄ．Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ
１７２．５，１４２．３，１３４．６，１３４．４，１３３．８，１３３．７，１３１．１，１３０．９，１２９．１，１２８．９，１２８．８，１２８．７，１２６．７，１２６．６，１２６．５，１２６．０，１２５．８，１２５．７，１２５．４，１２５．１９，１２５．１９，１２５．１，１２４．４，１２３．４，１２３．３，７１．５，４１．０，１９．２；
ＨＲ ＭＳ：ｃａｌｃｄ ｆｏｒＣ２８Ｈ２２Ｏ２ＳＮａ（Ｍ＋Ｎａ＋）４４５．１２３３，ｆｏｕｎｄ ４４５．１２２２；
Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ ｄａｔａ ｏｎ ｒａｃｅｍｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄ：ＭＰ：１３９−１４０°Ｃ（ＥｔＯＡｃ／ｈｅｘａｎｅ）；ＩＲ（ＫＢｒ）：３０５５，１７３６，１４５０，１１７３，７８７，７０２ｃｍ−１．
Figure 2012169575
 Ｄｉ（１−ｎａｐｈｔｈｙｌ）ｍｅｔｈｙｌ（Ｒ）−２−（３−ｔｈｉｅｎｙｌ）ｐｒｏｐａｎｏａｔｅ（（Ｒ）−２ｊ−２５）［９１％ ｅｅ］：
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ ＡＤ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／９，ｆｌｏｗ ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）：
ｔＲ＝１７．０ｍｉｎ（４．４％），ｔＲ＝２０．１ｍｉｎ（９５．６％）；
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ
８．３６（ｓ，１Ｈ），
７．９８（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），
７．８９（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），
７．８５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），
７．８２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），
７．７８（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），
７．７７（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ），
７．５３−７．４０（ｍ，３Ｈ），
７．３８−７．１５（ｍ，５Ｈ），
７．１２−７．０５（ｍ，２Ｈ），
６．９８（ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，１Ｈ），
３．９７（ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），
１．５３（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ
１７３．１，１４０．１，１３４．８，１３４．６，１３３．８，１３３．７，１３１．２，１３１．０，１２９．１，１２８．８４．１２８．８４，１２８．７，１２７．２，１２６．７，１２６．４，１２６．１，１２５．９，１２５．７，１２５．６，１２５．４，１２５．２，１２５．１，１２３．４，１２３．３，１２１．６，７１．２，４１．２，１７．９；
ＨＲ ＭＳ：ｃａｌｃｄ ｆｏｒＣ２８Ｈ２２Ｏ２ＳＮａ（Ｍ＋Ｎａ＋）４４５．１２３３，ｆｏｕｎｄ ４４５．１２１４；
Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ ｄａｔａ ｏｎ ｒａｃｅｍｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄ：ＭＰ：１７８−１７９°Ｃ（ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ）；ＩＲ（ＫＢｒ）：３０５５，１７２８，１４５０，１１８０，７７９ｃｍ−１．
Figure 2012169575
 Ｄｉ（１−ｎａｐｈｔｈｙｌ）ｍｅｔｈｙｌ（Ｒ）−２−（２−（１−ｍｅｔｈｙｌ−５−（４−ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏｙｌ）ｐｙｒｒｏｌｙｌ））ｐｒｏｐａｎｏａｔｅ（（Ｒ）−２ｊ−２６）［９７％ ｅｅ］：
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ ＡＤ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／９，ｆｌｏｗ ｒａｔｅ＝１．０ｍＬ／ｍｉｎ）：
ｔＲ＝２８．０ｍｉｎ（９８．６％），ｔＲ＝３４．８ｍｉｎ（１．４％）；
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ
８．４１（ｓ．１Ｈ），
７．９５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），
７．９２−７．７６（ｍ，５Ｈ），
７．７１（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），
７．５２−７．１８（ｍ，９Ｈ），
７．１１（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），
６．６６（ｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，１Ｈ），
６．１０（ｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，１Ｈ），
３．９７（ｑ．Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ），
３．７５（ｓ，３Ｈ），
２．４２（ｓ，３Ｈ），
１．６０（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ
１８５．８，１７１．６，１４１．９，１４０．１，１３７．４，１３４．４，１３４．３，１３３．８１，１３３．７６，１３１．２，１３１．０，１３０．９，１２９．４１，１２９．４１，１２９．２１，１２９，１５，１２８．９，１２８．８，１２８．６７，１２８．６７，１２６．７，１２６．６，１２５．９，１２５．８３，１２５．８３，１２５．７，１２５．２，１２５．１，１２３．２４，１２３．１９，１２２．３，１０７．４，７１．８，３７．７，３３．０，２１．５，１６．３；
ＨＲ ＭＳ：ｃａｌｃｄ ｆｏｒＣ３７Ｈ３１ＮＯ３Ｎａ（Ｍ＋Ｎａ＋）５６０．２１９６，ｆｏｕｎｄ ５６０．２１９１；
Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ ｄａｔａ ｏｎ ｒａｃｅｍｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄ：ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９８５，１７３６，１６２０，１４５８，１２５０，１１６５，７８７，７５６ｃｍ−１．
Figure 2012169575
 Ｄｉ（１−ｎａｐｈｔｈｙｌ）ｍｅｔｈｙｌ（Ｒ）−２−（２−（１−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌ）ｉｎｄｏｌｙｌ）ｐｒｏｐａｎｏａｔｅ（（Ｒ）−２ｊ−２７）［８７％ ｅｅ］：
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ ＡＤ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／５０，ｆｌｏｗ ｒａｔｅ＝０．６ｍＬ／ｍｉｎ）：
ｔＲ＝２７．６ｍｉｎ（６．６％），ｔＲ＝３３．０ｍｉｎ（９３．４％）；
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ
８．４１（ｓ，１Ｈ），
８．０２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），
７．９７（ｄ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ，１Ｈ），
７．９６（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），
７．８３（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），
７．８１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），
７．７７（ｄ，Ｊ＝９．５Ｈｚ，１Ｈ），
７．７５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），
７．４６−７．１４（ｍ，１１Ｈ），
６．５０（ｓ，１Ｈ），
４．６９（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ），
１．６３（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），
１．４２（ｓ，９Ｈ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ
１７２．８，１５０．５，１３９．６，１３６．３，１３５．１，１３４．６，１３３．８，１３３．７，１３１．２，１３１．１，１２８．９２，１２８．８８，１２８．８，１２８．７，１２８．６，１２６．５，１２６．４，１２６．３，１２６．２，１２５．７，１２５．６，１２５．２，１２５．１，１２３．８３，１２３．７６，１２３．６，１２２．６，１２０．３，１２０．３，１１５．７，１０８．２，８４．１，７１．６，４０．３，２７．９，１６．９；
ＨＲ ＭＳ：ｃａｌｃｄ ｆｏｒＣ３７Ｈ３３ＮＯ４Ｎａ（Ｍ＋Ｎａ＋）５７８．２３０２，ｆｏｕｎｄ ５７８．２２８６；
Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ ｄａｔａ ｏｎ ｒａｃｅｍｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄ：ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９７８，１７３６，１７０５，１４５８，１１５７，７７９，７５６ｃｍ−１．
Figure 2012169575
 Ｄｉ（１−ｎａｐｈｔｈｙｌ）ｍｅｔｈｙｌ（Ｒ）−２−（３−（１−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌ）ｉｎｄｏｌｙｌ）ｐｒｏｐａｎｏａｔｅ（（Ｒ）−２ｊ−２８）［９９％ ｅｅ］：
ＨＰＬＣ（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ ＡＤ−Ｈ，ｉ−ＰｒＯＨ／ｈｅｘａｎｅ＝１／９，ｆｌｏｗ ｒａｔｅ＝０．５ｍＬ／ｍｉｎ）：
ｔＲ＝１１．３ｍｉｎ（０．３％），ｔＲ＝２１．７ｍｉｎ（９９．７％）；
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ
８．３７（ｓ，１Ｈ），
８．１３（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），
７．９２（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），
７．８８（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），
７．８２（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），
７．８１（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），
７．５４（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），
７．５１−７．３４（ｍ，５Ｈ），
７．３２−７．０２（ｍ，７Ｈ），
４．０７（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ），
１．６６−１．６０（ｍ，１２Ｈ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ
１７３．３，１４９．６，１３４．６，１３４．４，１３３．８，１３３．７，１３１．１，１３０．９，１２９．０，１２８．９，１２８．８，１２８．６，１２６．６，１２６．４，１２６．０，１２５．８，１２５．７１，１２５．７１，１２５．１，１２５．０，１２４．４５，１２４．４５，１２３．４３，１２３．３８，１２３．１７，１２３．１７，１２２．４，１１９．４７，１１９．４１，１１５．１，８３．６，７１．６，３７．１，２８．２，１７．０；
ＨＲ ＭＳ：ｃａｌｃｄ ｆｏｒＣ３７Ｈ３３ＮＯ４Ｎａ（Ｍ＋Ｎａ＋）５７８．２３０２，ｆｏｕｎｄ ５７８．２２８５；
Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ ｄａｔａ ｏｎ ｒａｃｅｍｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄ：ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９７８，１７３６，１７２８，１４５８，１１５７，７８７，７５６ｃｍ−１．

Claims (4)

  1. 動的速度論的光学分割による光学活性カルボン酸エステルの製造方法であって、
    ラセミのカルボン酸と、下記式（ａ）で表されるアルコール又は下記式（ｂ）で表されるフェノール誘導体とを、酸無水物と不斉触媒との存在下、双極子モーメント３．０以上の極性溶媒中で反応させ、前記ラセミのカルボン酸のうち一方のエナンチオマーを選択的にエステル化するとともに、他方のエナンチオマーをラセミ化することを特徴とする光学活性カルボン酸エステルの製造方法。
    Figure 2012169575
     （式（ａ）中、Ｒａは置換基を有していてもよいフェニル基、ナフチル基、アントリル基、又はフェナントリル基を示す。）
    Figure 2012169575
     （式（ｂ）中、Ｒｂは置換基を有していてもよいフェニル基、ナフチル基、アントリル基、又はフェナントリル基を示し、ｎは１〜５の整数を示す。複数のＲｂが存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。）
  2. 前記不斉触媒が下記式（ｃ）〜（ｆ）で表されることを特徴とする請求項１記載の光学活性カルボン酸エステルの製造方法。
    Figure 2012169575
     （式（ｃ）〜（ｆ）中、Ｘは下記の置換基
    Figure 2012169575
     のいずれかを示し、Ｒは保護基を示す。）
  3. 前記ラセミのカルボン酸が下記式（ｇ）で表されることを特徴とする請求項１又は２記載の光学活性カルボン酸エステルの製造方法。
    Figure 2012169575
     （式（ｇ）中、Ｒｇ１、Ｒｇ２は互いに異なる有機基を示す。）
  4. 前記式（ｇ）中、Ｒｇ１、Ｒｇ２のいずれか一方は、多重結合を有する炭素原子を介して不斉炭素と結合する有機基であり、他方は、多重結合を有さない炭素原子を介して不斉炭素と結合する有機基であることを特徴とする請求項３記載の光学活性カルボン酸エステルの製造方法。
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