WO2009082036A1

WO2009082036A1 - アレルゲン不活化剤及び洗濯方法

Info

Publication number: WO2009082036A1
Application number: PCT/JP2008/073968
Authority: WO
Inventors: Yoshifumi Izawa; Ayako Kita; Atsushi Tanaka; Shitsu Shikata
Original assignee: Kao Corporation
Priority date: 2007-12-26
Filing date: 2008-12-26
Publication date: 2009-07-02

Abstract

本発明は、ダニ等のアレルゲンを容易に低用量で不活化させる剤を提供する。本発明は、スチレンスルホン酸単位を有する高分子化合物からなるアレルゲン不活化剤である。また、本発明は、（ａ）アレルゲン分解作用を有する酵素、及び（ｂ）スチレンスルホン酸を構成単位として有する高分子化合物を含有する組成物を用いて洗濯する方法である。

Description

ァレルゲン不活化剤及び洗濯方法技術分野本発明はダニなどのァレルゲンを不活化することができるァレルゲン不活化剤に関する。さらに本発明は、洗濯方法に関する。従来の技術近年、アレルギー性鼻炎、アトピー性皮膚炎、気管支喘息を始めとする多くのアレルギー疾患が問題となっている。この原因として、ヒトの生活様式や住宅構造の変化による室内アレルゲン（特に塵中に多いチリダニ（中でもャケヒヨウヒダニ (Derma t ophago i des

p t eronys s inus) 、コナヒヨウヒダニ (De rma t ophago ides f armae) 類、（ィヌやネコのペットの毛、花粉、カビなど）の増加が挙げられる。なかでも、ダニ類は畳、絨毯などの敷物類や毛布、布団などの寝具などに生息し増殖しており、ダニの死骸や糞もアレルゲン物質であることから、例え駆除しても死骸や糞がアレルゲン症状を引き起こすと考えられている。更に、死骸や糞は敷物類や寝具等からカーテン、壁紙、衣料品等その他の繊維製品にも付着していることが知られていることから、被処理物として挙げることができる。ダニアレルゲンは国際的に認知されているものだけでも 10種類存在するが、ァレルギ一を引き起こす主な原因となっているものはチリダニの Der 1と Der 2の 2 種類であり、特にダニの糞中に多量に存在する Der 1は感作の頻度が高く重要なァレルゲンである。実際、アレルゲン疾患のある患者の生活環境からアレルゲンを除去することは症状改善に有効であることが数多く報告されている。従って、アレルギ一疾患の症状を軽減し、新たなアレルギー疾患を予防するためにはダニの駆除とダニアレルゲンの不活化は同時に行われることが必要であることは明らかである。アレルゲンは蛋白質であるので、アレルゲンを熱、強酸又は強アルカリ等で変性させるとアレルゲンは抗原性を失うと考えられる。しかしな力 sら、 The Journal of Immunology 1990； Vol 144： 1353- 1360ではアレルゲンは非常に安定性が高いことが記載されており、市販の酸化剤、還元剤、熱、アルカリ、酸では容易に分解されない (The Journal of Immunology 1990； Vol 144: 1353-1360) 。 The Journal of Immunology 1990； Vol 144： 1353- 1360はダニ抗原 Der 1と Der 2について記載している。ペット（ィヌ、ネコ）に関して、熱についてはダニアレルゲンよりさらに安定であることを記載した Allergy 1998； Vol 53 ： 1Π3- 1215が存在する。アレルゲンを不活化させる技術としてタンニン酸を用いた技術（JP-A 2 0 0 6 一 3 3 5 9 34) 、茶抽出物、ハイドロキシアパタイト、ェピカテキン、ェピガロカテキン、ェピカテキンガレート、ェピガロカテキンガレ一ト、没食子酸等を用いた技術（JP-A 6 - 2 7 9 2 7 3) が記載（開示）されている。しかし、これらの化合物はカテキン、クロロゲン酸、クルクミン等のポリフエノールの一種で、酸化や共存する金属イオンとのキレー卜形成により変色しやすく、着色している化合物を用いた場合には敷物類や寝具を汚損してしまう問題や加工性に難があつた。芳香属ポリエーテル化合物を用いた技術（JP-A 20 06— 2 57 3 7 6 )が記載（開示）されている。しかし、これらの化合物は不溶性であるため、使用する量や用途に限定が生じてしまう点、高濃度に使用する際には分散剤といった助剤を必要とする問題があった。因みに、価格面も高額で使用には困難が予測される。住居内環境改善剤として、 JP-A 20 04 - 27 560 5には、特定の高分子化合物を用いた技術が記載されている。しかし、改善効果は高分子化合物単独によるものではなく、溶剤の蒸発により生じた固体様物質の生成によりもたらされる。また、 JP-A 2 004- 27 56 0 5では、例えば、高分子高分子（P VAや PV P) は 0.1% (lOOOppm)濃度で使用されているため、これら高分子化合物が単独でァレルゲン不活化剤として使用できることを示唆していない。特に直接肌に接することもある寝具や衣料品に付着したダニアレルゲンを日常の洗濯により除去することはアレルギー症状の改善に有効であると考えられる。繊維類に付着したアレルゲンを日常の洗濯で簡便に分解除去できる洗剤組成物としては、界面活性剤と花粉のアレルゲン分解作用を有する酵素を含有する洗剤組成物が提案されている（JP-A 20 0 3— 2 3 1 89 8) 。また、アレルゲンを不活化させる技術としてタンニン酸を用いた技術（JP-A 6 1—448 2 1) 、茶抽出物、ハイドロキシアパタイト、ェピカテキン、ェピガロカテキン、ェピカテキンガレ一ト、ェピガロカテキンガレート、没食子酸等を用いた技術（JP-A 6— 2 7 9 2 7 3 ) が知られている。住居内環境改善剤として、特定の水溶性高分子化合物、特定の液体成分、及び特定の固体源物質を用いた技術（JP-A 2 0 0 4 - 2 7 5 6 0 5 ) が知られている。発明の開示本発明は、スチレンスルホン酸単位を有する高分子化合物からなるアレルゲン不活化剤に関する。また、本発明は、該本発明のアレルゲン不活化剤及び水を含むアレルゲン不活化処理剤組成物に関する。本発明は、（a ) アレルゲン分解作用を有する酵素〔以下、（a ) 成分という〕、及び（b )スチレンスルホン酸を構成単位として有する高分子化合物〔以下、（b ) 成分という〕を含有する組成物を用いた洗濯する方法に関する。本発明は、スチレンスルホン酸単位を有する高分子化合物のアレルゲン不活化用途を提供する。発明の詳細な説明本発明はダニ等のアレルゲンを容易に低用量で不活化させる剤を提供することにある。さらに詳しくは、本発明は、アレルゲン不活化剤として充分な効果を持ち、かつ実使用に充分に耐えうる薬剤を提供することにある。本発明によれば、スチレンスルホン酸単位を有する高分子化合物を対象物に適用することにより、ダニ等のアレルゲンを容易に低用量で不活性化させることができる。ここで言う「アレルゲン不活化効果」とはチリダニのアレルゲン (Der 1、 Der 2) 、空気中に浮遊する花粉、ィヌ ·ネコのアレルゲンを不活化し、アレルゲンの特異的抗体に対する反応を不活化させる効果をいう。

JP-A 2 0 0 3 - 2 3 1 8 9 8の洗剤組成物は、花粉のみを対象としており、しかもアレルゲンの分解除去効果は未だ十分ではない。また、 JP-A 6 1 - 4 4 8 2 1、 JP-A 6 - 2 7 9 2 7 3で用いる化合物は、カテキン、クロロゲン酸、クルクミン等のポリフエノールの一種で、酸化や共存する金属イオンとのキレート形成により変色しやすく、着色している化合物を用いた場合には敷物類や寝具を汚損してしまう問題があり、また加工性にも難があった。また、 JP-A 2 0 0 4 - 2 7 5 6 0 5は、溶剤の蒸発により生じた固体様物質を形成することで有効な効果を得るものであり、洗剤としての用途を具体的に開示していない、本発明は、優れたアレルゲン除去効果及び Z又はアレルゲン不活化効果を有する洗剤組成物とそれを用いて洗濯する方法を提供することにある。本発明者は上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、スチレンスルホン酸単位を有する高分子化合物が、アレルゲン分解作用を有する酵素との組み合わせにおいて、アレルゲンを効率的に除去、不活化させ、これらを含有する洗剤組成物で繊維類を洗濯することにより、繊維類に付着したダニなどのアレルゲンを従来より効率的に分解除去及び/又は不活化できることを見出し、本発明に至った。本発明によれば、通常の洗濯等により、繊維製品に付着したダニなどのアレルゲンを簡便に除去及び Z又は不活化することができる洗剤組成物が得られる。ここで言う「不活化」とは例えばチリダニのアレルゲン (Der 1、 Der 2) 、空気中に浮遊する花粉、ィヌ、ネコ等のアレルゲン等を不活化し、アレルゲンの特異的抗体に対する反応を不活化させる効果をいう。本発明は、ダニなどのアレルゲンの分解除去、不活化を訴求した洗剤組成物である。以下にアレルゲン不活化剤とアレルゲン不活化処理剤組成物について詳述する。本発明のスチレンスルホン酸単位を有する高分子化合物としては、スチレンスルホン酸を構成単位とする高分子化合物であれば、ホモポリマーゃコポリマーいずれでも構わない。すなわち、本発明の高分子化合物は、スチレンスルホン酸のホモポリマ一、スチレンスルホン酸と他の単量体とのコポリマー、及びこれらの塩である。コポリマーの場合、高分子化合物を構成する他のモノマーとしては以下のものが挙げられる。ァニオン性モノマ一としては、アクリル酸、メ夕クリル酸、マレイン酸、ヒドロキシェチルアクリル酸、ヒドロキシェチルメタクリル酸、 2—アクリルアミド一 2一メチルプロパンスルホン酸、リン酸モノー 10—メ夕クリロイルォキシデシル、特にアクリル酸、マレイン酸から選ばれる 1種以上のモノマーが好ましい。カチオン性モノマーとしては、メタクリル酸 2— ( N , N—ジメチルァミノ）ェチル、アクリル酸 2— ( N , N—ジメチルァミノ）ェチル、 N— { 3 - ( N , N—ジメチルァミノ）プロピル } アクリルアミド、 N— { 3— （N， N—ジメチルァミノ）プロピル } メタクリルアミド、ェチル硫酸 2— （メタクリロイルォキシ）ェチルジメチルェチルアンモニゥム、塩化 2— (メタクリロイルォキシ) X チルトリメチルアンモニゥム、塩化（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニゥム、塩化 4一ビニルベンジルトリメチルアンモニゥム、特にアクリル酸 2— ( N , N—ジメチルァミノ) ェチル、メタクリル酸 2— （N , N—ジメチルァミノ）ェチル、 N— { 3 一 ( N , N—ジメチルァミノ）プロピル } アクリルアミド、 N— { 3 - ( N , N—ジメチルァミノ）プロピル } メ夕クリルアミドが好ましい。イオン性モノマ一以外のモノマーとしては、メタクリル酸ェチル等のメ夕クリレート類、 N , N—ジメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、酢酸ビニル等が特に好ましい。本発明のスチレンスルホン酸単位を有する高分子化合物の分子量は重量平均分子量は 1， 000〜1， 000, 000が好ましく、より好ましくは、 10, 000〜800, 000であり、更に好ましくは 100， 000〜500, 0000である。かかる分子量は、ポリエチレンダリコ

—ル換算のゲルろ過式液体クロマトグラフィーにより測定されたものである。コポリマーの場合、スチレンスルホン酸の構成割合としては、構成単量体中、

2 0重量％以上が好ましく、より好ましくは、 5 0重量％以上、更に好ましくは、 7 0重量％以上である。本発明の高分子化合物の製造方法としては、従来公知の方法を用いることができる。例えば、ビニル系高分子化合物の合成方法は、例えば J P— A 6— 2 0 6 7 5 0号公報に記載されている様な方法が適用できる。具体的には、ラジカル開始剤の存在下に、前記の各モノマーを所定のモル比率で、ラジカル共重合することにより得られる。本発明のアレルゲン不活化剤の使用方法としては特に限定されず、例えば、水溶剤、油剤、乳剤又は懸濁剤等の液体としてそのまま散布する方法、スプレー剤又はエアゾール剤にして噴霧する方法、不織布又は織布等の繊維積層体に含浸させる方法、クリーナーワックス又はディスポーザブルクリーナーとして使用する方法、洗剤又は柔軟仕上げ剤等に添加して洗濯する方法等が挙げられる。又、その使用濃度としては、環境条件等により適宜選定できるが、例えば、ダ二抗原 Der f 1の重量 1に対して、本発明に係る高分子化合物の重量が 1〜 1 0 0 であることが好ましく、 5〜 5 0がより好ましい。本発明のアレルゲン不活化剤は、衣料用洗浄剤、柔軟剤、漂白剤、糊剤、住居用洗浄剤、仕上げ剤、食器用洗浄剤、自動食器洗い機用洗浄剤、スプレー型消臭剤等に顆粒又は液体の形状で添加して用いることにより、製品中のアレルゲンを効果的に不活化することができる。添加量としては衣料用洗浄剤、柔軟剤、漂白剤、糊剤の場合は、 0 . l p p m以上、効果の点から 1 p p m以上が好ましく、これらの剤中に 0 . 0 1重量％以上、効果の点から 0 . 1重量％以上添加することが好ましい。スプレー型消臭剤や住居用洗浄剤、住居用仕上げ剤の場合は、これらの剤中に 0 . 0 1〜 5重量％添加することが好ましい。本発明のアレルゲン不活化剤は、上記高分子化合物を適当な溶媒に溶解して液状成分として用いられることが好ましい。上記溶媒としては水がより好ましいが、水と相溶可能な溶媒を混合していてもよい。相溶可能な溶媒としてはエタノール、 1—プロパノール、 2一プロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコールが挙げられる。本発明により、本発明のアレルゲン不活化剤及び水を含むァレルゲン不活化処理剤組成物を得ることができる。洗浄剤の一例として、衣料用洗浄剤組成物は、衣類を洗浄するための洗剤等として使用され、界面活性剤、ビルダー、アルカリ剤、漂白成分等の従来の洗浄剤組成物に配合される成分を含有することができる。衣料用洗浄剤組成物に使用できる界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン界面活性剤等が挙げられる。陰イオン界面活性剤としては、高級アルコールの硫酸エステル塩、高級アルコールのエトキシル化物の硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、パラフインスルホン酸塩、 0!—才レフインスルホン酸塩、 Q! —スルホ脂肪酸塩若しくはそのエステル塩、又は脂肪酸塩等が挙げられる。特に、アルキル鎖の炭素数が

1 0〜 1 8 (好ましくは 1 2〜 1 4 ) の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数が 1 0〜 2 0の α —スルホ脂肪酸アルキルエステル塩が好ましい。また、対イオンとしては、アル力リ金属、アル力リ土類金属、アンモニゥム、アルカノールァミン等が挙げられる。非イオン界面活性剤としては、高級アルコールのエチレンォキシド（以下「Ε 〇」という）付加物、若しくは Ε Ο Ζプロピレンォキシド (以下「Ρ〇」という）付加物、脂肪酸アル力ノールアミド、アルキル（ポリ）グリコシド等が挙げられる。特に炭素数が 1 0〜 1 6のアルコールの Ε Ο平均 1〜 1 0モル付加物が皮脂汚れの除去、耐硬水性、生分解性の点、及び直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩との相性の点で好ましい。陽イオン界面活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニゥム塩等が、両性界面活性剤としては、カルポベタイン型、スルホベタイン型両性界面活性剤等が挙げられる。漂白成分としては、水溶液中で過酸化水素を放出する物質（以下過酸化水素放出物質という）や漂白活性化剤が挙げられる。過酸化水素放出物質としては、炭酸塩 ·過酸化水素付加物、硼酸塩 ·過酸化水素付加物、トリポリリン酸塩 ·過酸化水素付加物、ピロリン酸塩 ·過酸化水素付加物、尿素 ·過酸化水素付加物等が挙げられる。この中でも、炭酸塩 ·過酸化水素付加物、硼酸塩 ·過酸化水素付加物が好ましく、過炭酸ナトリウム、過硼酸ナトリウムがより好ましい。柔軟剤組成物は、衣類等、繊維製品の柔軟処理に用いられ、柔軟基剤、抗菌剤等を含有することができる。柔軟基剤としては、下記式（ I ) 〜（VI) で表される化合物が挙げられる。

〔式中、 R¹及び R²はそれぞれ炭素数 1 1 ~ 2 3の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和炭化水素基、 R³は炭素数 1〜 24の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和炭化水素基、ヒドロキシェチル基あるいはヒドロキシプロピル基、 mは 2又は 3、 R⁴、 R⁵、 R⁹及び R^1Qはそれぞれ炭素数 1 0〜24のアルキル基、アルケニル基又は i6 ーヒドロキシアルキル基であり、 R ⁶、 R ⁷及び R ⁸はそれぞれ炭素数 1〜 3のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、ベンジル基又は一（C ₂H₄〇） _p— H (但し、 pは 1〜 3である) を示し、 X—はハロゲンイオン、炭素数 1〜 3のアルキル基を有するモノアルキル硫酸イオン等の陰イオン基を示す。〕液体消臭剤組成物は、空間中へ又は対象物へ直接適用する事により、長期間に渡って、消臭効果を発現することができる。液体消臭剤組成物を適用する方法としては、噴霧や塗布が好ましいが、噴霧がより好ましく、各種トリガースプレイヤー等の空気圧を利用した噴霧方法が考えられる。すなわち、噴霧手段を備えた容器に充填してなるスプレー式消臭剤が好適である。液体消臭剤組成物には、シクロデキストリン等の包接化合物を配合することができる。さらに可溶化剤として、イソプロパノール等の低級 (炭素数 3〜 4 ) アルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール等の多価アルコール類 (炭素数 2〜 1 2 ) 、 p —トルエンスルホン酸塩、 m—キシレンスルホン酸塩等の芳香族スルホン酸塩類を配合することができる。また、 p K C aが 3以下のクェン酸等のポリカルボン酸又はその塩を含有しても良い。また、香料成分を配合しても良く、マスキングや変調作用を考慮して種類を選択使用することにより、さらに好まれる仕上がりとなる。香料成分は、他の成分に影響されない化合物が選ばれる。その他、色素、増粘剤等を配合しても良く、防腐剤を配合しても良い。以下、本発明の洗濯方法に供される組成物を詳細に説明する。

[ ( a ) 成分] 本発明で使用されるアレルゲン分解作用を有する酵素はくダニなどのアレルゲン、詳細には、ダニ由来、花粉、ィヌ ·ネコ由来のアレルゲンから選ばれる少なくとも 1つのアレルゲンを分解あるいは変性し、不活化する作用を有する酵素である。好ましい酵素として、中性、あるいはアルカリ性の水溶液中でアレルゲン分解作用を有するプロテア一ゼが挙げられる。好ましい酵素の具体例としては、 W099Z1 8 2 1 8に記載されている配列番号 1、または 2で示されるアミノ酸配列の好ましくは 7 0 %以上、より好ましくは 80 %以上、更に好ましくは 90 %以上が保存されている酵素、特開平 5— 2 5492に記載されているアル力リプロテア一ゼ K一 1 6、アル力リプロテア —ゼ K一 14、ノポザィムズ社からサビナーゼ（登録商標）、カンナーゼ（登録商標）、エバラ一ゼ（登録商標）、アルカラーゼ（登録商標）、ポラーザィム（登録商標）、エスペラーゼ（登録商標）の商品名で販売されているバチルス属ズブチリシン類、ジエネンコア社から、 FN 2 (登録商標）、 FN 3 (登録商標）及び FN4 (登録商標）、ブラフェク卜（登録商標）、ブラフエクトプライム（登録商標）の商品名で供給されるプロテアーゼ類、並びに、ヘンケル社のブラップ及び/又はその変異型等が挙げられる。なかでも、 WO 9 9/ 1 8 2 1 8に記載されている配列番号 1、または 2で示されるアミノ酸配列の好ましくは 80 %以上、更に好ましくは 90 %以上が保存されている酵素、ノポザィムス製のサビナーゼ、エバラーゼ、アルカラーゼ、ジャネンコア製のブラフェクト、プラフエクトプライムがより好ましい。本発明においてはこれら具体例の酵素以外にも同等な分解作用を有する酵素が含まれることは言及するまでもない。アレルゲン分解作用に関しては、一応の基準としてダニアレルゲン分解作用の有無を用いて評価することができる。これらのアレルゲン分解作用を有する酵素は 1種、または 2種以上組み合わせて用いても良い。なお、本発明において、（a) 成分の酵素蛋白量は、口一リーらの方法（Lowry, 0. H. et. al., J. Biol. Chem. , 193， 265 (1951) )に準じ、牛血清アルブミン（Bovine Serum Albumin, S I GMA社製、製品番号 A— 70 3 0 ) に換算して表わしたものとする。

C (b) 成分] 本発明のアレルゲン不活化剤に使用されるスチレンスルホン酸単位を有する高分子化合物は、本発明の洗剤組成物の（b) 成分として使用できる。

(b) 成分として上記コポリマーも上記と同様に使用できる。（b) 成分としてはポリスチレンスルホン酸及びその塩が好ましい。また、（b) 成分の重量平均分子量としては 1 000〜 1 0 000 00が好ましく、 1 0 000〜 50 0 0 00がより好ましく、 1 0 0 00 0〜 500000 がさらに好ましい。重量平均分子量はポリエチレンダリコール換算のゲルろ過式液体クロマトグラフィーにより測定した分子量を上記の分子量として採用する。

[その他の成分] 本発明の洗剤組成物には、衣料用洗剤の分野で公知の界面活性剤、アルカリ剤、金属イオン封鎖剤、再汚染防止剤（カルポキシメチルセルロースなど）、柔軟化剤（ジアルキル型第 4級アンモニゥム塩、粘土鉱物など）、漂白剤（過炭酸塩、過ホウ酸塩など）、漂白活性化剤、蛍光増白剤、抑泡剤 (シリコーンなど) 、（a ) 成分に該当しない酵素、還元剤（亜硫酸塩など）、着色剤、香料などを含有することができる。これらについては特に限定されず目的に応じた配合がなされてよい。以下、それら成分について簡単に説明する。

<界面活性剤 > 本発明における界面活性剤は従来知られている物質を使用することができる。陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤などの各種界面活性剤等が挙げられ、これらは 1種単独でまたは 2種以上を適宜組み合わせて使用することができる。なお、洗浄性能の観点から、陰ィオン性界面活性剤、または非ィオン性界面活性剤を主成分とすることが好ましレ^ 特に陰イオン性界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルエトキシスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、 α—ォレフインスルホン酸塩、 α—スルホ脂肪酸エステル塩、 Ν—ァシルアミノ酸型界面活性剤、二級アルカンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルェ一テルカルボン酸塩、アミノ酸界面活性剤、アルキル又はアルケニルリン酸エステルが好ましく、牛脂やヤシ油など由来の高級脂肪酸塩を配合しても良い。対イオンとしては、ナトリウム塩やカリウム塩等のァルカリ金属塩、アミン塩、アンモニゥム塩などが好ましい。なかでも、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましく、特にアルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましい。非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリ酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシェチレングリコール脂肪酸エステル、ポリォキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルァミン、グリセリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸ァルカノールアミド、アルキルグリコシド、アルキルアミンォキサイド等が挙げられる。陽イオン性界面活性剤としては、一般的な 4級型のモノ長鎖アルキル、又はジ長鎖アルキルアンモニゥム塩等が挙げられる。両性界面活性剤としては、アルキルべタイン、イミダゾリニゥムベタイン、ァミンオキサイド、アルキルァラニン等が挙げられる。くアル力リ剤 > アルカリ剤は、界面活性剤による洗浄機能を補助するものであり、アルカリ剤を用いることで人体由来のグリセリドを起源とする脂肪酸汚れを石鹼化することによって、その他の汚れを乳化、分散して衣類等から汚れを除去離脱させることができるという利点がある。本発明に用いられるアルカリ剤は、洗濯時、水中で溶解し洗濯液の PHを上昇させるものであ 0、公知のものであればよい。アルカリ剤の代表例としては、水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、珪酸塩、カルボン酸塩等が挙げられる。前記塩は、特に限定はなく、リチウム塩、カリウム塩、ナトリウム塩等のアルカリ金属塩が挙げられる。保存安定性やコスト、洗濯液のイオン強度を高める等の点からカリゥム塩、ナトリウム塩が好ましく、より好ましいのはナトリウム塩である。

<金属イオン封鎖剤 > 本発明の洗剤組成物は、公知の金属イオン封鎖剤を配合してよい。金属イオン封鎖剤は、洗濯水中のカルシウムイオン等の硬度成分によって、界面活性剤の界面活性能が劣化するのを抑制する目的で配合される。本発明に用いられる金属封鎖剤は、縮合型リン酸塩や A型、 X型、 Y型、 P型等のゼォライト（結晶性アルミノケィ酸塩）、結晶性珪酸塩、エチレンジァミン四酢酸塩、二トリ口三酢酸塩、しゅう酸塩、クェン酸塩、フマル酸塩、 β—ァラニンジ酢酸塩、ァスパラギン酸ジ酢酸塩、メチルグリシンジ酢酸塩、イミノジコハク酸塩、セリンジ酢酸塩、ヒドロキシィミノジコハク酸塩、ヒドロキシェチルァチレンジアミンァミントリ酢酸塩、ジヒドロェチルグリシン塩、ヒドロキシ酢酸塩、酒石酸塩、ダルコン酸塩、ピロメリット酸塩、ベンゾポリカルボン酸塩、シクロペン夕ンテトラカルボン酸塩等が挙げられる通常衣料用洗剤に配合されるアルカリビルダー、キレートビルダ一などが使用できる。本発明に用いられる洗剤組成物は、粉末洗剤、高嵩密度の粒状洗剤（高嵩密度洗剤）、夕ブレット洗剤、ブリゲット洗剤、シート状洗剤、バー状洗剤、または粉あるいは粒状洗剤を水溶性フィルムゃシートなどで個別包装した分包型洗剤等の固形洗剤組成物、液体洗剤組成物などの各種剤型に調製することができる。粉末洗剤の製造方法は、特に限定はなく、公知の方法で製造できる。例えば、噴霧乾燥法、ドライ中和法、乾燥造粒法、ドライブレンド法、流動層乾燥法、薄膜乾燥法、押出し造粒法、転動造粒法、攪拌造粒法、圧密造粒法、界面活性剤担持法とこれらの組み合わせにより製造可能である。なお、これらの製造方法において、製造温度、時間等の製造条件には特に限定はない。本発明の（a) 成分と (b) 成分は、各々単独に又は混合して加えることができる。例えば、（a) 成分は酵素であるので、従来知られた酵素の添加時期と同じ様に加えることが出来る。又、（b) 成分はポリマ一であるので、従来知られる各種用途のポリマーの添加時期と同じ様に加えることができる。本発明に用いられる洗剤組成物が固体状（粉末状、粒状等）の場合の好ましい組成の例を以下に示す。

(a) 成分： 0. 000 1〜5質量％、更に 0. 000 1〜 1.質量％ (酵素蛋白質として）

(b) 成分： 0. 0 1〜3 0質量％、更に 0. 1〜30質暈％ (有効分として) 界面活性剤： 1 0〜 60質量％、更に 1 5〜 50質量％

ビルダ一： 20〜 80質量％、更に 30〜 7 0質量％上記において、界面活性剤としては陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤及び陽イオン性界面活性剤の 1種又は組み合わせを挙げることができるが、好ましくは陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤である。ビルダ一としては、そのもの自身では洗浄力がないか、又はあってもそれ程著しくないが、粉末洗剤組成物に配合されると著しく洗剤性能を向上させ、特に洗剤の主要成分である界面活性剤の洗浄能力を向上させるものが挙げられ、作用として、多価金属陽イオンの捕捉作用、汚れ分散作用及びアルカリ'緩衝作用の少なくとも 1つの作用を有するものである。斯かるビルダーとしては、例えば水溶性無機化合物、水不溶性無機化合物、有機化合物等が挙げられる。水溶性無機化合物としては、リン酸塩（トリポリリン酸塩、ピロリン酸塩、メタリン酸塩、リン酸三ナトリウム等）、ケィ酸塩、炭酸塩、硫酸塩等が挙げられる。中でも 3つの作用を全て有する点でリン酸塩が好ましい。水不溶性無機化合物としては、アルミノケィ酸塩（A型ゼオライト、 P型ゼォライト、 X型ゼォライト、非晶質アルミノケィ酸塩等）、結晶性ケィ酸塩等が挙げられる。中でも粒子径 3 μΐη以下 (より好ましくは Ι μπι以下) の Α型ゼォライ卜が好ましい。有機化合物としては、カルボン酸塩（ァミノカルボン酸塩、ヒドロキシァミノカルボン酸塩、ヒドロキシカルボン酸塩、シクロカルボン酸塩、マレイン酸誘導体、シユウ酸塩等）、有機カルボン酸（塩）ポリマー（アクリル酸重合体及び共重合体、多価カルボン酸重合体及び共重合体、ダリオキシル酸重合体、多糖類及びこれらの塩等）等が挙げられる。中でも有機カルボン酸（塩）ポリマーが好ましい。前記ビルダーの塩において、対イオンとしては、アルカリ金属塩、ァミン類が好ましく、特にナトリウム及び Z又はカリウム、モノエタノールァミン、ジエタノールァミンが好ましい。これらのビルダーは、単独で又は 2種以上を併用することができるが、水溶性無機化合物を含有するのが好ましく、水溶性無機化合物及び有機化合物を併用するのがより好ましく、水溶性無機化合物、有機化合物及び水不溶性無機化合物を併用するのが更に好ましい。上記成分の他に、漂白剤（過炭酸塩、過ホウ酸塩、漂白活性化剤等）、再汚染防止剤（カルポキシメチルセルロース等）、柔軟化剤（ジアルキル型第四級アンモニゥム塩、粘土鉱物等）、還元剤（亜硫酸塩等）、蛍光増白剤（ビフエニル型、アミノスチルベン型等) 、泡コントロール剤 (シリコーン等) 、香料、その他の酵素 (プロテアーゼ、ぺクチナーゼ、アミラーゼ、リパーゼ等）等の添加剤を含有させることができる。これらは、別の粒子として粉末洗剤組成物に配合しても良い。粒状等の場合、嵩密度は 500〜 1200 gZLが好ましく、より好ましくは 600〜1000 g/Lである。また、本発明の洗剤組成物が液体状の場合の好ましい組成の例を以下に示す。

(a) 成分： 0. 0001〜5質量％、更に 0. 001〜 1質量％ (酵素蛋白質として）

(b) 成分： 0. 01〜 30質量％、更に 0. 1 ~ 30質量％ (有効分として) 界面活性剤： 5〜 60質量％、更に 10〜 50質量％

ビルダー： 20〜80質量％、更に 30〜70質量％水： 3〜 5 0質量％、更に 5〜4 0質量％上記において、界面活性剤は従来から液体洗剤組成物に配合することが知られている界面活性剤を使用することができる。洗浄性を高める上で界面活性剤として、再汚染防止性の点から陰イオン性界面活性剤、皮脂汚れ洗浄性の点から非ィオン性界面活性剤を主界面活性剤として使用するのが好ましく、また、酵素安定化の点から、非イオン性界面活性剤/陰イオン性界面活性剤の質量比は 1 0 0 Z 0〜； L 0 0ノ 1 0であるのが好ましく、 1 0 0 / 1〜 1 0 0 / 1 0がより好ましく、 1 0 0 Z 1〜 1 0 0 / 5が更に好ましい。その他界面活性剤としては、液の安定性及び泥汚れ洗浄性の点から、両性界面活性剤を配合してもよい。ビルダーは、そのもの自身では洗浄力がないか、又はあってもそれ程著しくないが、洗剤組成物に配合されると著しく洗剤性能を向上させ、特に洗剤の主要成分である界面活性剤の洗浄能力を向上させるものであり、多価金属陽イオンの捕捉作用、汚れ分散作用及びアル力リ緩衝作用の少なくとも 1つの作用を有するものである。斯かるビルダ一としては、水溶性無機化合物、水不溶性無機化合物、有機化合物等が挙げられる。水溶性無機化合物としては、リン酸塩（トリポリリン酸塩、ピロリン酸塩、メ夕リン酸塩、リン酸三ナトリウム等）、ケィ酸塩、炭酸塩、硫酸塩等が挙げられ、中でも上記 3つの作用を全て有する点でリン酸塩が好ましい。水不溶性無機化合物としては、アルミノケィ酸塩（A型ゼオライト、 P型ゼォライト、 X型ゼオライト、非晶質アルミノケィ酸塩等）、結晶性ケィ酸塩等が挙げられる。中でも粒子径 3 μπι以下（より好ましくは Ι μπΐ以下）の Α型ゼォライトが好ましい。有機化合物としては、カルボン酸塩（ァミノカルボン酸塩、ヒドロキシァミノカルボン酸塩、ヒドロキシカルボン酸塩、シクロカルボン酸塩、マレイン酸誘導体、シユウ酸塩等）、有機カルボン酸（塩）ポリマ一（アクリル酸重合体及び共重合体、多価カルボン酸重合体及び共重合体、ダリオキシル酸重合体、多糖類及びこれらの塩等）等が挙げられる。中でも有機カルボン酸（塩）ポリマーが好ましい。前記ビルダ一の塩において、対イオンとしては、アルカリ金属塩、ァミン類が好ましく、特にナトリウム及び Z又はカリウム、モノエタノールァミン、ジェ夕ノールアミンが好ましい。本発明において、これらのビルダ一は、単独で又は 2種以上を併用することができるが、特に前記水溶性無機化合物を含有することが好ましく、水溶性無機化合物及び有機化合物を併用することがより好ましく、水溶性無機化合物、有機化合物及び水不溶性無機化合物を併用することが更に好ましい。ここで、水溶性無機化合物ビルダ一の含有量は、液体洗剤組成物中 1 0〜 5 0 質量％であるのが好ましく、 1 5〜4 5質量％がより好ましく、 2 0〜4 0質量％が更に好ましい。水不溶性無機化合物ビルダーの含有量は、液体洗剤組成物中 5 〜 5 0質量％であるのが好ましく、 1 0〜4 5質量％がより好ましく、 1 5〜4 0質量％が更に好ましい。有機化合物ビルダ一の含有量は、液体洗剤組成物中 0 . 1〜 2 0質量％であるのが好ましく、 0 . 3〜 1 5質量％がより好ましく、 0 . 5〜 1 0質量％が更に好ましい。また、洗剤組成物の pHは 20 において 6〜 1 1が好ましく、 7〜 1 1が更に好ましい（J I S K 33 6 2 : 1 9 9 8に従って測定）。なお、液体状の洗剤組成物の場合も、本発明の（a) 成分と（b) 成分は、各々単独に又は混合して加えることができる。例えば、（a) 成分は従来知られた酵素の添加時期と同じ様に加えることが出来る。又、（b) 成分は従来知られる各種用途のポリマ一の添加時期と同じ様に加えることができる。本発明の洗濯方法に供される洗剤組成物は、水に溶解させた洗浄液として通常の洗濯に使用される。その際、（a) 成分の濃度は、酵素蛋白質として当該洗浄液中に好ましくは 0. 03 p pm以上、更に好ましくは 0. 0 3〜 1 0 111である。また、（b) 成分の濃度は、当該洗浄液中に 0. 00 1 p pm〜 1 000 p ρ mが好ましく、効果の点からは 0. 0 1 ρ p m〜 500 ρ p mがより好ましく、 0. 1 p pm〜 200 p pmがさらに好ましい。また、本発明の組成物は、衣料、寝具等の繊維を含んだ製品に適用できる。すなわち、繊維製品用として用いることが好ましい。

実施例次の実施例は本発明の実施について述べる。実施例は本発明の例示について述べるものであり、本発明を限定するためではない。実施例 1

(1) 実験材料 ( 1 - 1 ) ダニ抗原懸濁液ダニ抗原としては精製ダニ抗原 Der Π AB-T-1 (アサヒフードアンドへルスケァ（株）製）を用い、終濃度 100pg/mLとなるようにイオン交換水に溶解させ、ダ二抗原懸濁液を得た。

( 1 - 2 ) 高分子化合物 '

•高分子化合物 1：ポリスチレンスルホン酸（シグマアルドリツチジャパン（株）：重量平均分子量 1, 400)

•高分子化合物 2 ：ポリスチレンスルホン酸（ライオン（株）（ポリティ 2000) ：重量平均分子量 17, 000)

•高分子化合物 3 ：ポリスチレンスルホン酸（東ソ一（株）：重量平均分子量 140, 000)

•高分子化合物 4 ：ポリスチレンスルホン酸（東ソ一（株）：重量平均分子量 380, 000)

•高分子化合物 5 ：ポリアクリル酸にポリスチレンスルホン酸をグラフト重合したグラフトコポリマー（Na塩）（主鎖モノマ一/側鎖モノマーモル比 5/5) (重量平均分子量 340, 000)

•高分子化合物 6 ：ポリアクリル酸にポリスチレンスルホン酸をグラフト重合したグラフトコポリマー（Na塩）（主鎖モノマー/側鎖モノマーモル比 7/3) (重量平均分子量 999, 000)

•高分子化合物 7 ：アクリル酸とポリスチレンスルホン酸とのコポリマー (Na 塩） ·モノマーモル比 5/5 (重量平均分子量 66， 000) •高分子化合物 8 ：ポリビニルアルコール（日本合成化学（株）製（ゴーセノール GM— 14) )

'高分子化合物 9 ：ポリビニルピロリドン（ISP TECHNOLOGY Inc. (K一 9 0) ) 高分子化合物 1〜7の分子量は、ゲルろ過式液体クロマトグラフィー（カラム： GMPWXL (東ソ一（株））、溶離液： 0.2Μリン酸 CH3CN=7： 3、温度： 40°C、流速： 0.5mL/min、検出： UV254nm) (GPC) によるポリエチレングリコール（PEG) 換算分子量である。

(3) 評価上記懸濁液に対して、上記高分子化合物をその濃度が表 1の通りとなるように添加（合計 ImL) し、懸濁液と高分子化合物を混合接触させた後、同混合液を 30°C、 1時間静置処理を行い、処理後の溶液中に残留するアレルゲン量を以下に示した方法〔酵素免疫測定法（ELISA法）〕にて測定し、抗体とアレルゲン不活化処理した抗原が抗原抗体反応をするかどうかを in vitroで評価した。アレルゲン不活化効果は以下の判定基準（プランクに対する低減割合）に従った（表 1) 。不活化効果（％) = 1 00 - (AZB X 1 00 )

A：不活化処理後のアレルゲン量

B ：ブランクのアレルゲン量判定基準

◎：不活化効果 70%以上

〇：不活化効果 30%以上〜 70%未満

△：不活化効果 1G%以上〜 30%未満 X ：不活化効果 10%未満

(アレルゲン成分測定）残存したアレルゲン成分の測定法としては酵素免疫測定法（E L I S A法）のサンドイッチ法を用いた。即ち、生活環境中の汚染物質測定マニュアル（発行：独立行政法人環境再生保全機構、改訂版（平成 1 6年） P. 196-198) に従った。そのプロトコールについては以下に示す。

1 . マイクロプレートの各ゥエルに 0. ImLの一次抗体溶液を加え、 37°C、 30分、ついで 4°Cで一晩インキュベートした後、 0. 3mLの洗浄用緩衝液（PBS- T) でゥェルを 3回洗浄する。

2 . 各ゥエルに 0. 25mLのブロッキング溶液を加え、 37°Cで 1時間インキュベートした後、 0. 3mLの洗浄用緩衝液（PBS- T) でゥエルを 3回洗浄する。

3 . De r f lの標準溶液（200- 0. 5pg/mL) 、および試料の抽出液 0. ImLをそれぞれ 2 ゥエルに加える。 25°Cで 5時間インキュベートした後、 0. 3mLの洗浄用緩衝液

(PBS-T) でゥエルを 5回洗浄する。

4 . 各ゥエルに 0. ImLのピオチン化二次抗体溶液を加え、 25°Cで 1時間インキュべ一卜した後、 0. 3mLの洗浄用緩衝液（PBS-T) でゥエルを 5回洗浄する。

5 .各ゥエルに 0. ImLのストレプトアビジン- |S - D -ガラクトシダーゼ溶液を加え、 25°Cで 2時間インキュベートした後、 0. 3mLの洗浄用緩衝液（PBS- T) でゥエルを 5 回洗浄する。

6 . 各ゥエルに 0. ImLの基質溶液を加え、 37 で 1時間インキュベートする。

7 . 各ゥエルに酵素反応停止用緩衝液（ρΗΙΟ. 4) を加えた後、蛍光プレートリーダ一を用いて励起波長 360nm、蛍光波長 465nmで各ゥエルの蛍光強度を測定する。 8 . 標準溶液の濃度と蛍光強度から標準曲線を描き、その標準曲線を用いて各試料抽出液の蛍光強度からアレルゲン濃度を算出する。

表 1

以下に本発明の組成物を実施例に沿って詳述する。

(実施例 2及び比較例 1 ) 下記の方法で製造したベース洗剤の濃度 0 . 0 6 7質量％の水溶液に、（a ) 成分と、（b ) 成分、比較高分子化合物 1 ( A A— M Aコポリマー）及び比較高分子化合物 2 (A Aホモポリマー）から選ばれる高分子化合物を、表 2の濃度で配合して評価用の洗剤組成物水溶液を調製した。洗剤組成物水溶液とダニ抗原 (Der f l) を同時に接触させ、 30°Cで 1時間反応後、遠心分離した後その上澄み液中のアレルゲン抗原が以下の ELI SA法を用いて、抗体と抗原抗体反応をするかどうかを in v i t roで評価した。結果を表 2に示す。

<ベース洗剤の製造 > 攪拌翼を有した混合槽に水を加え、水温が 55°Cに達した後に塩化ナトリゥム（やき塩、日本製塩製）、硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウムを添加した。これを 15 分間攪拌した後に、炭酸ナトリウムを添加し、添加終了後に 40質量部のポリアクリル酸ナトリウム水溶液（平均分子量 1. 5万、花王（株）製）を添加した。これをさらに 15分間攪拌した後に、ゼォライト（東ソ一（株）製、商品名 4A型ゼォライト）を添加した。これを 30分間攪拌してスラリーを得た。このスラリーの最終温度は 60°Cであった。このスラリーを噴霧乾燥塔に供給し、噴霧圧力 2. 45Mpaで塔頂より噴霧を行うことによりベース顆粒群 1を調製した。得られたベース顆粒群 1の組成は、塩化ナトリウム 3質量％、ポリアクリル酸ナトリウム 6質量％、炭酸ナトリウム 26質量％、硫酸ナトリゥム 23質量％、亜硫酸ナトリゥム 1質量％、ゼォライト 37質量％及び水 4質量％で構成されていた。次に、ベース顆粒群に界面活性剤等を添加することにより、洗剤粒子群を得た。即ち、ノニオン界面活性剤、ァニオン界面活性剤、ポリエチレングリコール（平均分子量 8500) および水からなる 70°Cの活性剤混合液を調製した。組成は、ノニオン界面活性剤 40質量％、ァニオン界面活性剤 48質量％、ポリエチレングリコール 2 質量％、及び水 10質量％で構成されていた。次に、レディゲミキサー（松坂技研（株）製、容量 20しジャケットつき）に上記ベース顆粒群を 100質量部投入し、主軸（lOOrpm) の攪拌を開始した。そこに、上記活性剤混合液 45質量部を 3分間で投入し、 5分間攪拌を行った。さらに、このミキサーにパルミチン酸（花王（株）製、商品名ルナック p- 95) 2質量部を 30秒間で添加し、その後 3分間攪拌した。さらに、このミキサーに結晶性シリケート 2 質量部とゼォライト 15質量部を投入し、表面被覆を行った。なお、ァニオン界面活性剤として、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを、ノニオン界面活性剤として、炭素数 12〜 16、平均 E0付加モル数 6のポリオキシェチレンアルキルエーテルを用いた。また、結晶性シリケートはプリフィード顆粒品 ( (株) トクャマシルテック製) を用いた。

<サンドイッチ E L I S八法> 生活環境中の汚染物質測定マニュアル（発行：独立行政法人環境再生保全機構改訂版（平成 1 6年） P 1 9 6— 1 9 8 ) に従った。そのプロトコールは上記のとおりである。

<アレルゲン不活化能の評価〉上記のアレルゲン濃度から、下記の（1 ) 式よりアレルゲン不活化率を算出し、その値を以下の基準でアレルゲン不活化能を判定した。

(反応前の液中 i½r 1量—反応後の液中 fer 1量）

アレルケ'ン不活化率（％) =

(反応前の液中の Χ> 1量）

判定基準：不活化率が 7 0 %以上

：不活化率が 4 0 %以上 7 0 %未満：不活化率が 1 0 %以上 4 0 %未満：不活化率が 1 0 %未満

表 2

表中の成分は以下のものである。なお、プロテアーゼの濃度は、酵素蛋白質としての濃度であり、ポリスチレンスルホン酸ナトリゥムと AA— MAコポリマー、及び AAホモポリマーの濃度は有効分濃度である（以下同様）。

. プロテア一ゼ： Kaimase 24TK (製品名ノポザィムズ社製）

•ポリスチレンスルホン酸ナトリウム： PS- 35 (製品名東ソ一（株）製 Mw3

8万）

• AA— MAコポリマー：ソカラン C P 5 (製品名 BAS F製 Mw アクリル酸 ·無水マレイン酸共重合体ナトリゥム

• A Aホモポリマー：ポリアクリル酸ナトリウム（花王（株） Mw 1万）重量平均分子量の測定はゲルろ過式液体クロマトグラフィー（カラム： GMPWXL 東ソー（株）製、溶離液： 0. 2Mリン酸ノ CH₃CN= 7： 3、温度： 40°C、流速： 0. 5m L/min、検出： UV254nm) (GPC) によるポリエチレングリコール（PEG) 換算分子量として用いた。

(実施例 3及び比較例 2 ) 一般家庭より回収したダニアレルゲンの付着した蒲団カバー 1. 5gを、ベース洗剤（実施例 2及び比較例 1と同じもの）の 0. 067質量％水溶液に表 3の成分（実施例 1及び比較例 1と同じもの）を表 3の濃度で配合した評価用の洗剤組成物の水溶液（50mL) に浸漬し、 5分経過後、布を取り出してすすぎ、自然乾燥させた。

(アレルゲン低減化率）乾燥後の布を P B S緩衝液に浸し、一晩放置してダニアレルゲンを抽出した後、抽出液中のダニアレルゲン（Der 1)量の定量を行った。ベース洗剤の 0. 067質量％水溶液のみで洗浄した場合のダニアレルゲン量を基準とし、これに対する減少率 ( % ) ( ( 2 ) 式より算出）でアレルゲン除去能を評価した。結果を表 3に示す。

洗浄前の試験布に洗浄後の試験布に

付着している Z>er 1量付着している Z>er 1量

アレルゲン低減化率（％) =

(洗浄前の試験布に付着している量）洗剤組成物水溶液中の濃度 (ppm) アレルゲン

(b)ホ。リスチレン AA-MA AA 低減率

(a)フ。口テアーセ'

スルホン酸ナトリウムコホ。リマーホモホ°リマー (%)

3-1 0.03 7 一 7 59 実 3-2 0.3 7 ― 7 61 施 3-3 0.8 7 ― 7 72 例 3-4 3 7 ― 7 77

3-5 8 7 一 7 87

2-1 0.03 ― ― 7 7

2-2 0.3 ― 一 7 7

2-3 0.8 ― 一 7 14

2-4 3 一一 7 28 比 2-5 8 ― ― 7 59 例 2-6 0.03 ― 7 7 7

2-7 0.3 ― 7 7 11

2-8 0.8 ― 7 7 21

2-9 3 ― 7 7 27

2-10 8 ― 7 7 55

Claims

請求の範囲

1. スチレンスルホン酸単位を有する高分子化合物からなるアレルゲン不活化剤。

2. 前記高分子化合物の重量平均分子量が 1, 000〜1, 000, 000である請求項 1記載のアレルゲン不活化剤。

3. 前記高分子化合物におけるスチレンスルホン酸単位の割合が、構成単量体中、 2 0重量％以上である請求項 1又は 2記載のアレルゲン不活化剤。

4. 前記請求項 1〜3いずれか 1項に記載のアレルゲン不活化剤及び水を含むアレルゲン不活化処理剤組成物。

5. (a) アレルゲン分解作用を有する酵素、及び（b) スチレンスルホン酸を構成単位として有する高分子化合物を含有する組成物を用いて洗濯する方法。

6. (b) の重量平均分子量が 1， 000〜1， 000, 000である請求項 5記載の洗濯する方法。

7. (b) におけるスチレンスルホン酸に由来する構成単位の割合が、全構成単位中、 2 0質量％以上である請求項 5記載の洗濯する方法。

8. スチレンスルホン酸単位を有する高分子化合物のアレルゲン不活化用途。