KR102047144B1 - 히드로겔 형성제를 포함하는 세척 또는 세정 제제 - Google Patents

히드로겔 형성제를 포함하는 세척 또는 세정 제제 Download PDF

Info

Publication number
KR102047144B1
KR102047144B1 KR1020147011575A KR20147011575A KR102047144B1 KR 102047144 B1 KR102047144 B1 KR 102047144B1 KR 1020147011575 A KR1020147011575 A KR 1020147011575A KR 20147011575 A KR20147011575 A KR 20147011575A KR 102047144 B1 KR102047144 B1 KR 102047144B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
weight
cleaning
agent
hydrogelling
alkyl
Prior art date
Application number
KR1020147011575A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20140080520A (ko
Inventor
크리스티안 크로프
마티아스 선더
페터 슈미델
율리흐 페겔로브
외르크 쎄. 틸러
마르코 뮐러
가오루 다치카와
이본네 빌렘젠
Original Assignee
헨켈 아게 운트 코. 카게아아
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 filed Critical 헨켈 아게 운트 코. 카게아아
Publication of KR20140080520A publication Critical patent/KR20140080520A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102047144B1 publication Critical patent/KR102047144B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/33—Amino carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C235/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms
    • C07C235/70—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C235/72—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C235/74—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of a saturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/003—Colloidal solutions, e.g. gels; Thixotropic solutions or pastes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2068—Ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2093—Esters; Carbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/32—Amides; Substituted amides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

본 발명은 경질 또는 연질 (특히, 텍스타일) 표면 상에 히드로겔 층을 생성하기 위해 사용되는 세척 또는 세정 제제에 관한 것이며, 본 제제는 3500 g/mol 미만의 분자량을 갖는 히드로겔 형성제를 포함하며, 여기서 히드로겔 형성제는 최소 겔 형성 농도 미만의 농도에서 수용성이고, 여기서최소 겔 형성 농도는 T = 25℃에서 물과 히드로겔 형성제의 2원 용액에서 0.05 Pa 이상의 항복점이 형성되는 농도이고, 여기서 상기 최소 겔 형성 농도는 물 및 히드로겔 형성제로 이루어진 시스템에 대해 히드로겔 형성제가 2 중량% 미만이다. 본 발명에 따른 세척 또는 세정 제제는 표면의 친수화, 텍스타일에서의 부드러운 촉감의 생성 및 히드로겔 층 내에 매립된, 예를 들어 방향 물질 또는 항미생물 활성 물질과 같은 활성 물질의 특이적 및 지연 방출을 가능하게 한다.

Description

히드로겔 형성제를 포함하는 세척 또는 세정 제제 {WASHING OR CLEANING AGENT COMPRISING A HYDROGEL FORMER}
본 발명은 세척 또는 세정 제제의 분야이며, 히드로겔화제(hydrogelator)를 포함하는 세척 또는 세정 제제에 관한 것이다.
히드로겔은 3차원 네트워크로서 존재하는, 친수성이지만 수불용성인 중합체를 기재로 한 물-함유 겔로서 선행 기술에 일반적으로 기술되어 있다. 이들 네트워크는 물에서 팽윤되고 상당한 정도까지 그들의 형상을 유지한다. 이러한 네트워크의 형성은 중합체 히드로겔화제의 첨가로부터, 주로 개별 중합체 사슬들의 화학적 결합을 통해 생성된다. 히드로겔화제로서 첨가되는 예시적인 수불용성 중합체는, 예를 들어 폴리(메트)아크릴산, 폴리(메트)아크릴레이트, 폴리비닐 피롤리돈, 폴리비닐 알콜 또는 펙틴을 기재로 한다.
표면의 특성을 개질하기 위하여 표면에 중합체 히드로겔화제를 첨가함으로써 히드로겔을 생성하는 것은 공지되어 있다. 이에 관해서는, 적층(layer-by-layer) 기술과 같은 방법에 의해 더 두꺼운 층이 또한 생성될 수 있다. 그러나, 적층 기술은 이들 층을 생성하기 위하여 적어도 2개의 상이한 중합체 및 다단계 공정의 사용을 필요로 한다. 이와 관련된 비용은 불리할 것으로 여겨진다.
수불용성 중합체가 히드로겔화제로서 첨가되는 경우, 예를 들어 높은 희석에 의해 히드로겔 층이 용해될 때 중합체의 잔류물은 마찬가지로 근본적으로 불리하다. 이렇듯 문제가 되는 중합체는 밸러스트(ballast)를 형성한다. 이러한 밸러스트는 세척 또는 세정 제제의 사용에 있어 특히 바람직하지 않은데, 그 이유는 이것은, 예를 들어 그러한 응용에서 원치 않는 잔류물로 이어질 수 있고, 이에 따라 예를 들어 기능적 또는 미적 손상으로 이어질 수 있기 때문이다. 또한, 문제가 되는 이들 중합체는 분해에 저항하고, 그럼으로써 최대 가능한 환경 부하의 최소화의 기본 요건에 역행할 수 있다.
이러한 배경에 기초하여, 본 발명의 목적은 언급된 단점을 극복하는 것이었다.
본 발명과 관련하여, 세척 또는 세정 제제에서의 특정 히드로겔화제의 사용이 경질 표면 또는 텍스타일 표면 상에서의 히드로겔 층의 생성에 아주 적당하다는 것을 의외로 알아내었다. 따라서, 적어도 2개의 상이한 저분자량 히드로겔화제 및 다단계 방법의 사용은 이들 층의 생성에 필요하지 않다. 게다가, 불용성 중합체 밸러스트가 생성되지 않는다.
이는 선행 기술로부터 공지되어 있지 않다. US 6,576,679 B2에는 특정 음이온의 존재 하에서의 글루타민 유도체 유형의 양이온성 저분자량 양친매성 빌더(builder)의 사용에 의한 히드로겔의 형성이 기술되어 있다. EP 1 553 109 A1에는 자기-조직화가능한(self-organizable) 양친매성 화합물 및 양친매성 화합물과 상호작용하는 단량체의 자기-조립(self-assembly), 및 이에 이어지는 단량체의 중합에 의해 수득되는 분자-배향된 중합체 겔이 기술되어 있다. 물과 같은 용매를 겔화하거나 증점시키기에 적합한 저분자량 히드로겔화제의 물질 부류가 WO 03/097587에 기술되어 있다. 거기에는, 수용액으로부터 표면 상에 히드로겔 층을 생성하는 것은 기술되어 있지 않다. 더욱이, 수많은 저분자량 히드로겔화제가 다음의 개괄 논문 둘 모두에 인용되어 있다: (a) Loos, Feringa, Esch, Eur . J. Org . Chem. 2005, 3615, (b) Estroff, Hamilton, Chem . Rev. 2004, 104, 1201. 그러나, 수용액으로부터 표면 상에 히드로겔 층을 생성하기 위한 세척 또는 세정 제제에서의 상응하는 히드로겔화제의 사용은 기술되어 있지 않다.
이에 기초하여, 본 발명의 제1 대상은 3500 g/mol 미만의 분자량을 갖는 적어도 하나의 히드로겔화제를 포함하며,
상기 히드로겔화제는 최소 겔화 농도 미만의 농도에서 수용성이고,
최소 겔화 농도는 T = 25℃에서 물과 히드로겔화제의 2원 용액에서 0.05 Pa 이상의 항복 응력이 형성되는 농도이고,
상기 최소 겔화 농도는 물 및 히드로겔화제로 이루어진 시스템을 기준으로 히드로겔화제가 2 중량% 미만인 것인 세척 또는 세정 제제이다.
항복 응력은 티에이 인스트루먼츠(TA Instruments)로부터의 회전 레오미터, 타입 AR G2로 측정된다. 이는 제어식 전단 응력 레오미터이다. 제어식 전단 응력 레오미터를 사용하여 항복 응력을 측정하기 위한 다양한 방법이 문헌에 기술되어 있으며 당업자에게 공지되어 있다.
본 발명과 관련하여, 항복 응력은 다음과 같이 결정하였다:
레오미터에서, 샘플을 시간과 함께 증가되는 전단 응력 s(t)에 놓이게 하였다. 예를 들어, 전단 응력을 10분 동안에 걸쳐 최소 가능값 (예를 들어, 2 mPa)으로부터, 예를 들어 10 Pa까지 증가시킬 수 있다. 이 전단 응력의 함수로서 샘플의 변형 g를 측정한다. 이러한 변형을 전단 응력에 대해 로그-로그 도표로 나타낸다. 샘플이 항복 응력을 갖는 한에 있어서, 이때에는 2개의 상이한 영역이 이 도표 내에 명백히 존재한다. 특정 전단 응력 미만에서, 순수하게 탄성인 변형이 확인된다. 이 영역에서의 곡선 g(s) (로그-로그 도표)의 기울기는 하나이다. 유동 영역이 이 전단 응력 초과에서 시작되고, 곡선의 기울기는 대폭 더 높다. 곡선의 일탈이 일어나는 전단 응력, 즉 탄성 변형으로부터 소성 변형으로의 전이가 항복 응력을 나타낸다. 변곡점은 곡선의 두 부분 모두에 탄젠트를 생성함으로써 편리하게 결정할 수 있다. 항복 응력을 갖지 않는 샘플은 함수 g(s)에서 특징적 변곡점을 나타내지 않는다.
본 발명과 관련하여 히드로겔화제는 히드로겔을 형성할 때 자기-조직화가 가능하다. 그러한 것으로서의 겔은 적어도 2개의 성분, 즉 액체 및 고체 성분 (이는 그 안에 액체를 가두는 3차원 네트워크를 형성함)을 함유해야 한다. 본 발명과 관련하여 히드로겔에서, 고체 성분은 그 안에 물 또는 수용액을 가두는 3차원 네트워크를 형성한다.
따라서 본 발명과 관련하여, 히드로겔화제는 히드로겔을 형성할 때 자기-조직화가 가능한 화합물이다.
본 발명에 따른 히드로겔은 공유 겔에 관한 것이 아니며, 즉 네트워크 구조는 분자들 사이의 분자간 또는 물리적 상호작용 (예를 들어, 쌍극자-쌍극자 힘, 수소 결합, 방향족 π-π-상호작용, 반데르발스 상호작용, 이온 상호작용, 이온-쌍극자 상호작용, 양이온-π 상호작용 또는 쿨롱 힘)의 결과이며, 빌딩 블록들 또는 분자들 사이의 공유 결합의 결과가 아니다. 3차원 네트워크 구조는 또한 비-특이적 얽힘으로부터 생성되거나, 또는 빌딩 블록들 사이의 접촉으로부터 생성될 수 있는데, 여기서 이들 빌딩 블록은 또 더 작은 분자들의 응집체이며, 이러한 더 작은 분자들은 그들 자체가 비-공유 결합을 통해, 예를 들어 로드 또는 사슬에 연결된 것이다. 이와 같이, 본 발명에 따른 히드로겔의 형성은 본 발명에 따른 히드로겔화제의 초분자 상호작용(supramolecular interaction)에 기초한다. 따라서, 히드로겔은 자기-조립에 의해 생성된다.
본 발명에서의 표면 상에의 히드로겔의 형성은 추가로 본 발명에 따른 히드로겔화제와 코팅되는 표면의 상호작용에 기초한다. 이런 방법으로, 아직 겔화가 용액 중에서 일어나지 않은 농도에서 이미 표면 상에 겔 층이 생성되는데 (즉, 표면의 존재 하에서의 최소 겔화 농도는 용액 중에서의 최소 겔화 농도보다 더 작음), 이는 매우 유리하다. 본원에서, 최소 겔화 농도는 균질한 수용액 중에서의 히드로겔화제의 소정 농도이며, 이러한 소정 농도 이상에서 이는 히드로겔을 형성하며, 즉 네트워크가 자기-조직화 과정으로부터 생성되고, 물이 네트워크 내에 포획되고, 그럼으로써 액체를 응집성 겔로 전환시킨다. 그러므로, 수용액 그 자체를 겔화 또는 증점시켜야 할 필요 없이 히드로겔 층을 생성할 수 있다.
저분자량 히드로겔화제는 이미 언급된 바와 같이 문헌으로부터 공지되어 있다. 본원에서는 특히 이미 언급된 개괄 논문 및 거기에 인용된 히드로겔화제를 참고할 수 있다: (a) Loos, Feringa, Esch, Eur . J. Org . Chem. 2005, 3615, (b) Estroff, Hamilton, Chem . Rev. 2004, 104, 1201. 본 발명과 관련하여 원칙적으로, 문헌으로부터 공지된 모든 히드로겔화제 및 특히 언급된 이들 2개의 개괄 논문에 인용된 히드로겔화제가 사용될 수 있되, 단 이들이 최소 겔화 농도 미만의 농도에서 수용성이어야 하며
(여기서, 최소 겔화 농도는 T = 25℃에서 물과 히드로겔화제의 2원 용액에서 0.05 Pa 이상의 항복 응력이 형성되는 농도이고,
상기 최소 겔화 농도는 물 및 히드로겔화제로 이루어진 시스템을 기준으로 히드로겔화제가 2 중량% 미만임),
이들의 분자량이 3500 g/mol 미만이어야 한다.
본 발명에 따른 히드로겔화제의 분자량이 3000 g/mol 미만, 바람직하게는 2500 g/mol 미만, 보다 유리하게는 2000 g/mol 미만, 특히 1500 g/mol 미만인 경우, 이는 본 발명의 바람직한 실시양태에 상응한다.
공지된 저분자량 히드로겔화제의 다수는 양친매성 물질로 분류될 수 있다. 양친매성 물질은 극성 (친수성) 부분 및 비극성 (소수성) 부분을 함유한다.
본 발명과 관련하여, 특히 바람직한 히드로겔화제는 바람직하게는 하기의 기본 화학식 I을 만족시킨다:
<화학식 I>
Figure 112014040944707-pct00001
상기 식에서, 기 A, R1 내지 R6은 하기 의미를 갖는다:
A는
Figure 112014040944707-pct00002
(여기서, n은 1 내지 24, 바람직하게는 6 내지 18, 특히 8 내지 14임), 또는
Figure 112014040944707-pct00003
(여기서,
p, q는 서로 독립적으로 0 내지 20, 예를 들어 1 내지 16이고,
X, Y는
Figure 112014040944707-pct00004
이고, 여기서 X 및 Y는 서로 독립적으로 선택될 수 있고, R은 H, 알킬 또는 아릴임)이고;
R1 내지 R6은 각각 서로 독립적으로 알킬-, 히드록시알킬-, 아미노알킬-, -COOR, -CONRR 또는
Figure 112014040944707-pct00005
(여기서, m은 0 내지 10이고,
Z는 -CONH-(CH2)r-, -COO-(CH2)r-, -O-(CH2)r- 또는 -CONR-(CH2)r-이고, 여기서 r은 0 내지 10이고,
R7 내지 R9는 서로 독립적으로 H, 알킬, 히드록시알킬, 아미노알킬, -CONRR, -COOR 또는 모노사카라이드이고, 여기서 R은 H, 알킬 또는 아릴임)이다.
매우 특히 바람직한 본 발명에서 사용가능한 히드로겔화제는 하기 화학식 II, 화학식 III, 화학식 IV 또는 화학식 V 중 하나를 만족시킨다:
<화학식 II>
Figure 112014040944707-pct00006
(상기 식에서,
n은 1 내지 24, 바람직하게는 6 내지 18, 특히 8 내지 14, 예를 들어 12이고,
R은 HO-, 알킬-O- (예컨대, 특히 C2H5-O-) 또는 (CH2OH)3C-NH-임)
<화학식 III>
Figure 112014040944707-pct00007
(상기 식에서,
p, q는 서로 독립적으로 0 내지 20, 예를 들어 1 내지 16이고,
R은 HO-, 알킬-O- (예컨대, 특히 C2H5-O-) 또는 (CH2OH)3C-NH-임)
<화학식 IV>
Figure 112014040944707-pct00008
(상기 식에서,
p, q는 서로 독립적으로 0 내지 20, 예를 들어 1 내지 16이고,
R은 HO-, 알킬-O- (예컨대, 특히 C2H5-O-) 또는 (CH2OH)3C-NH임)
<화학식 V>
Figure 112014040944707-pct00009
(상기 식에서,
p, q는 서로 독립적으로 0 내지 20, 예를 들어 1 내지 16이고,
R은 HO-, 알킬-O- (예컨대, 특히 C2H5-O-) 또는 (CH2OH)3C-NH-임).
화학식 II 내지 화학식 V 중 하나를 만족시키는 적어도 하나의 히드로겔화제가 본 발명에 따른 세척 또는 세정 제제에 사용되는 경우, 이는 본 발명의 매우 특히 바람직한 실시양태를 구성한다.
본 발명과 관련하여, 추가의 특히 바람직한 히드로겔화제는 바람직하게는 하기의 기본 화학식 VI을 만족시킨다:
<화학식 VI>
Figure 112014040944707-pct00010
상기 식에서,
n은 0 내지 10이고, m은 0 내지 24이고,
Y는
Figure 112014040944707-pct00011
이고,
X는 H, 알킬, 아릴, 알킬아릴 에테르이며,
이때 양이온성 화합물의 경우에 반대 이온으로서 할라이드, 알킬 술포네이트, 아릴 술포네이트를 갖고,
Z는 H, 알킬, 아릴, 알킬아릴 에테르이고,
R1 내지 R4는 서로 독립적으로 H, 알킬, 히드록시알킬 또는 아릴이고,
R은 H, 알킬 또는 아릴이다.
기본 화학식 VI에 따른 이 부류의 물질들 중 특히 바람직한 대표적인 물질은 다음과 같다:
Figure 112014040944707-pct00012
및
Figure 112014040944707-pct00013
여기서, 다른 적합한 음이온이 또한 이들 음이온으로서의 역할을 할 수 있다.
본 발명의 대상은, 특히 자동 세척 또는 세정 과정과 관련하여, 수용액 중에 계면활성제가 존재하여도 경질 표면 또는 텍스타일 표면 상에 (바람직하게는 이들 표면에 의해 유도된) 히드로겔 층의 생성을 가능하게 한다.
본 발명의 대상은 일련의 이점들을 포함한다. 예를 들어, 이는 표면의 친수화를 가능하게 한다. 이는 오물이 이들 표면으로부터 용이하게 제거되거나 세척될 수 있게 한다 (이른바 방오(soil release) 효과). 더욱이, 이는 표면에 대해 개선된 발오성(soil repellency)을 제공하여 표면의 오염이 더 어려워지게 한다 (발오 효과).
더욱이, 텍스타일의 경우, 세탁된 제품의 촉감에 긍정적인 영향을 준다. 특히 면-함유 텍스타일은 흔히 세척될 때 딱딱한 촉감을 나타낸다. 대조적으로, 본 발명에 따른 세척 또는 세정 제제를 이용하여 처리된 텍스타일은 부드러운 촉감을 나타낸다.
또 다른 이점은, 층이 형성되고 있음에 따라, 즉 히드로겔 층이 경질 또는 연질 (특히 텍스타일) 표면 상에 생성될 때, 활성 물질이 층 내 또는 층 상으로 층에 침착되어, 층이 활성 물질 (예컨대, 퍼퓸(perfume), 관리 물질, 항미생물제)에 대한 침착물 또는 저장소로서의 역할을 하게 할 수 있다. 이에 관해서, 활성 물질은 겔 내에 포획된 액체 중에 용해될 수 있으며, 활성 물질은 그 구조 내부에 포획될 수 있고/있거나 구조 상에 흡착될 수 있다. 이들은 심지어는 겔 층을 구성하는 구조의 성분일 수 있다.
결과적으로, 본 발명에 따른 세척 또는 세정 제제는, 이들이 겔 층 내에 저장된 활성 물질, 특히 향료 및 항미생물제의 지연 방출을 가능하게 한다는 이점을 갖는다. 세척 또는 세정 제제를 사용할 때, 예를 들어 텍스타일을 세척할 때, 이는 세정되는 물품 상에의 히드로겔 층의 형성을 포함한다. 이런 방법으로, 활성 물질의 제어 방출이 처리된 물품 상에 직접 실현되어, 전체로서의 제제의 성능 프로파일이 증가하게 된다. 이에 관해서, 특히 향료 효과에 기인된다는 것이 특히 중요한데, 많은 경우에 소비자가 기분좋은 냄새에 따라 제품 성능을 판단하는 바와 같다. 겔 층으로부터의 활성 물질, 특히 향료의 방출은, 예를 들어 확산에 의해 일어날 수 있으며, 여기서 활성 물질, 특히 향료는 서서히 그리고 연속적으로 방출된다. 따라서, 본 세척 또는 세정 제제는 목표 대상에 대해 직접적으로의 활성 물질의 제어 방출과 함께 활성 물질의 지속 및 연속 방출, 특히 세정되는 물품의 지속된 방향을 가능하게 한다. 본 발명에 따른 히드로겔 층의 특별한 이점은, 히드로겔 층이 용해됨에 따라 이들이 그들의 저분자량 성분들로 다시 분해되어, 예를 들어 난분해성 중합체가 남아 있지 않게 된다는 것이다.
본 발명과 관련하여 사용될 수 있는 훨씬 더 특히 유리한 히드로겔화제가 하기에 언급된다:
a) N,N'-비스(알킬아미노)옥살아미드, 예컨대 특히:
<화학식 VII>
Figure 112014040944707-pct00014
b) 비스-우레아 디카르복실산계 히드로겔화제, 예컨대 특히:
<화학식 VII>
Figure 112014040944707-pct00015
(상기 식에서, n은 6 내지 18이고, m은 1 내지 18이며, 예를 들어 n은 11이고, m은 8임),
c) 리신계 비스-아미드-카르복실레이트, -피리디늄 또는 -암모늄 화합물, 예컨대 특히:
<화학식 IX>
Figure 112014040944707-pct00016
(상기 식에서,
R1은
Figure 112014040944707-pct00017
이거나, 또는
R1은
Figure 112014040944707-pct00018
이거나, 또는
R1은
Figure 112014040944707-pct00019
이고,
n은 1 내지 20임), 또는
예컨대 특히:
<화학식 X>
Figure 112014040944707-pct00020
(상기 식에서, R은 Me 또는 Et임), 또는
예컨대 특히:
<화학식 XI>
Figure 112014040944707-pct00021
(상기 식에서, R은
Figure 112014040944707-pct00022
또는
Figure 112014040944707-pct00023
임),
d) 시클로헥산-1,2-비스-우레아 아미드, 예컨대 특히:
<화학식 XII>
Figure 112014040944707-pct00024
(상기 식에서, R은 OH, CH2OH 또는 CH2NH2임),
e) 시스-시스-1,3,5-시클로헥산 트리스 아미노산 아미드, 예컨대 특히:
<화학식 XIII>
Figure 112014040944707-pct00025
(상기 식에서,
X는 -OH, -(OCH2CH2)n-OH (여기서, n은 1 내지 10임) 또는
Figure 112014040944707-pct00026
이고,
A는
Figure 112014040944707-pct00027
,
Figure 112014040944707-pct00028
또는
Figure 112014040944707-pct00029
임),
f) N-알킬알돈아미드, 예컨대 특히 N-도데실글루콘아미드:
<화학식 XIV>
Figure 112014040944707-pct00030
g) 아미노산계 또는 세린계 히드로겔화제, 예컨대 특히 N-도데카노일-(D- 및 L-)세린:
<화학식 XV>
Figure 112014040944707-pct00031
(상기 식에서, R은 -H, -OH, -CH2-COOH 또는 -(CH2)2-COOH 임), 또는
특히:
<화학식 XVI>
Figure 112014040944707-pct00032
(상기 식에서,
R1은 H, 알킬 또는 아릴이고,
R2는 알킬임),
h) 볼라(bola)-양친매성 물질 (이는 소수성 기, 일반적으로 탄화수소 사슬이 α,ω-위치에서 2개의 (친수성, 이온성 및/또는 비이온성) 극성 기로 치환된 양친매성 물질에 대한 집합적 용어임),
예컨대 특히 당 유도체 또는 아미노산계 볼라-양친매성 물질:
<화학식 XVII>
Figure 112014040944707-pct00033
(상기 식에서, n은 6, 9, 10, 11, 12, 13 또는 14임),
또는
<화학식 XVIII>
Figure 112014040944707-pct00034
(상기 식에서,
n은 8 또는 10이고,
R은 H, 알킬 또는 아릴임),
또는
<화학식 XIX>
Figure 112014040944707-pct00035
또는
<화학식 XX>
Figure 112014040944707-pct00036
(상기 식에서, n은 5, 6 또는 10임),
i) 벌크한 (예를 들어, 페닐 또는 이소프로필) 측쇄를 갖는 비스-(아미노산) 옥살릴 아미드, 예컨대 특히:
<화학식 XXI>
Figure 112014040944707-pct00037
(상기 식에서, R은 알킬 또는 아릴임),
예를 들어:
<화학식 XXII>
Figure 112014040944707-pct00038
본 발명의 바람직한 실시양태에 따르면, 본 발명에 따른 제제는 히드로겔화제의 총량이 전체 세척 또는 세정 제제를 기준으로 0.01 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 5 중량%를 구성한다. 특히, 언급된 농도 범위 내에서, 상응하는 세척 또는 세정 제제의 사용은 원하는 히드로겔 층이 경질 또는 연질 표면 상에 특히 잘 생성될 수 있게 한다.
본 발명의 세척 또는 세정 제제는 바람직하게는, 기술된 히드로겔화제에 더하여, 추가 성분들, 즉 특히 적어도 계면활성제 및/또는 빌더를 포함한다. 계면활성제는 바람직하게는 0.1 내지 40 중량%의 양으로 포함된다.
먼저, 본 발명과 관련하여 용어 "세척 제제"는 특히, 직물 세척 제제뿐만 아니라 직물 후처리제 (예컨대, 바람직하게는 직물 유연제, 방향성 헹굼제, 세탁물 건조기에 사용하기 위한 컨디셔닝용 천조각(conditioning cloth), 위생 헹굼제를 포함한다는 것을 명확히 해야 한다. 직물 세척 제제는 직물을 세척할 때 필요한 제형에 대한 명칭인데, 상기 제형은 분말, 과립, 펄, 정제, 페이스트, 겔, 천조각, 피스(piece) 또는 액체의 형태이며, 이는 바람직하게는, 특히 세척기에서 수용액으로 사용된다. 직물 유연제는 직물 관리용 직물 후처리제이며, 바람직하게는 처리된 직물에 부드러운 촉감을 제공하는 활성 성분들, 특히 양이온성 활성 성분들 (바람직하게는, 양이온성 계면활성제, 예를 들어 4급 암모늄 화합물), 지방산 유도체 및/또는 실리콘 오일을 포함한다. 방향성 헹굼제는 직물 관리용 퍼퓸-함유 직물 후처리제이며, 직물에 특히 기분좋은 향을 제공한다. 세탁물 건조기에서 사용하기 위한 컨디셔닝용 천조각은 활성 성분들 (특히, 직물 유연제)로 함침된 부직물 또는 시트이다. 위생 헹굼제는 직물 관리용 직물 후처리제이며, 적어도 하나의 항미생물성 활성 성분, 예를 들어 4급 암모늄 화합물, 예컨대 염화벤잘코늄을 포함하고, 세탁물의 세균수를 감소시키는 역할을 한다.
용어 "세정제"는 경질 또는 연질 표면, 그러나 바람직하게는 경질 표면을 위한 모든 클리너를 포함하며, 여기서 특히 식기세척기 세제 (수동식 식기세척기 세제 및 기계식 식기세척기 세제 포함), 다목적 클리너, WC-클리너, 위생 클리너뿐만 아니라 유리 클리너가 언급될 수 있다.
모든 세척 또는 세정 제제는, 예를 들어 분말, 과립, 펄, 정제, 페이스트, 겔, 천조각, 피스 또는 액체의 형태일 수 있다. 이들은 단상 또는 다상일 수 있다. 이들은 또한 단회-용량 패키지, 이른바 파우치 형태일 수 있다.
세척 또는 세정 제제, 특히 바람직하게는 적어도 계면활성제 및/또는 빌더를 포함한다.
음이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 양이온성, 쯔비터이온성 및/또는 양쪽성 계면활성제가 계면활성제로서 특히 고려된다. 그러나, 본 발명의 세척 또는 세정 제제는 특히 바람직하게는 음이온성, 비이온성 및/또는 양이온성 계면활성제를 포함한다. 음이온성 계면활성제 및 비이온성 계면활성제의 혼합물의 사용이 특히 유리하다. 본 발명의 세척 또는 세정 제제는 바람직하게는 0.05 내지 50 중량%, 보다 유리하게는 1 내지 40 중량%, 훨씬 더 유리하게는 3 내지 30 중량%, 특히 5 내지 20 중량%의 계면활성제(들)를 포함하며, 이때 상기 계면활성제는 특히 음이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 양이온성, 쯔비터이온성 및/또는 양쪽성 계면활성제의 군으로부터의 것이다. 이는 본 발명의 바람직한 실시양태에 상응하며, 최적의 세정력을 제공한다.
이제, 바람직한 사용가능한 계면활성제를 하기에 기술하며, 추가로 계속해서 더 상세히 기술한다.
본 발명의 세척 또는 세정 제제는 음이온성 계면활성제를 유리하게는 전체 세척 또는 세정 제제에 대해 0.1 내지 25 중량%, 보다 유리하게는 1 내지 20 중량%의 양으로, 특히 3 내지 15 중량%의 양으로 포함할 때, 특히 바람직하다. 이는 본 발명의 바람직한 실시양태에 상응하며, 특히 유리한 세정력을 제공한다. 특히 적합한 음이온성 계면활성제는 알킬벤젠 술포네이트, 바람직하게는 선형 알킬벤젠 술포네이트 (LAS)이다. 본 발명의 세척 또는 세정 제제가 알킬벤젠 술포네이트를 유리하게는 전체 세척 또는 세정 제제에 대해 0.1 내지 25 중량%, 보다 유리하게는 1 내지 20 중량%의 양으로, 특히 3 내지 15 중량%의 양으로 포함하는 경우, 이는 본 발명의 바람직한 실시양태이다.
추가의 특히 적합한 음이온성 계면활성제는 알킬 술페이트, 특히 지방 알콜 술페이트 (FAS), 예컨대 C12 내지 C18 지방 알콜 술페이트이다. 바람직하게는, C8-C18 알킬 술페이트가 첨가될 수 있으며, C13 알킬 술페이트뿐만 아니라 C13 -15 알킬 술페이트 및 C13 -17 알킬 술페이트가 특히 바람직하며, 유리하게는 분지형, 특히 알킬-분지형 C13 -17 알킬 술페이트이다. 특히 적합한 지방 알콜 술페이트는 라우릴 알콜 및 미리스틸 알콜로부터 유도되며, 이에 따라 12개 또는 14개의 탄소 원자를 갖는 지방 알콜 술페이트이다. 본 발명의 세척 또는 세정 제제가 알킬 술페이트, 특히 C12 내지 C18 지방 알콜 술페이트를 유리하게는 총 세척 또는 세정 제제에 대해 0.1 내지 25 중량%, 보다 유리하게는 1 내지 20 중량%의 양으로, 특히 3 내지 15 중량%의 양으로 포함하는 경우, 이는 본 발명의 바람직한 실시양태이다.
사용될 수 있는 다른 바람직한 음이온성 계면활성제는, 예를 들어 알칸 술포네이트 (예를 들어, 2급 C13-C18 알칸 술포네이트), 메틸 에스테르 술포네이트 (예를 들어, α-C12-C18 메틸 에스테르 술포네이트) 및 α-올레핀 술포네이트 (예를 들어, α-C14-C18 올레핀 술포네이트) 및 알킬 에테르 술페이트 (예를 들어, C12-C14 지방 알콜-2EO-에테르 술페이트) 및/또는 비누이다. 추가의 적합한 음이온성 계면활성제를 추가로 하기에 설명할 것이다. 그러나, FAS 및/또는 LAS가 특히 적합하다.
특히 바람직한 음이온성 계면활성제는 비누이다. 포화 및 불포화 지방산 비누, 예컨대 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, (수소화) 에루크산 및 베헨산의 염, 특히 천연 지방산, 예컨대 코코넛유 지방산, 팜 커널유 지방산, 올리브유 지방산 또는 탈로우(tallow) 지방산으로부터 유도된 비누 혼합물이 적합하다.
본 발명의 세척 또는 세정 제제는 비이온성 계면활성제를 유리하게는 전체 세척 또는 세정 제제에 대해 0.01 내지 25 중량%, 보다 유리하게는 1 내지 20 중량%의 양으로, 특히 3 내지 15 중량%의 양으로 포함하는 것이 특히 바람직하다. 이는 본 발명의 바람직한 실시양태에 상응한다. 알킬 폴리글리콜 에테르의 사용이 특히 바람직하며, 이는 음이온성 계면활성제, 예컨대 바람직하게는 LAS와 조합할 때 특히 그렇다.
추가의 적합한 비이온성 계면활성제는 알킬페놀 폴리글리콜 에테르 (APEO), (에톡실화) 소르비톨 지방산 에스테르 (소르비탄), 알킬 폴리글루코시드 (APG), 지방산 글루카미드, 지방산 에톡실레이트, 아민 옥시드, 에틸렌 옥시드-프로필렌 옥시드 블록 중합체, 폴리글리세롤 지방산 에스테르 및/또는 지방산 알칸올아미드이다. 추가의 적합한 비이온성 계면활성제를 추가로 하기에 설명할 것이다. 당을 기재로 한 비이온성 계면활성제, 예컨대 특히 APG가 특히 바람직하다.
본 발명과 관련하여, 바람직하게 사용되는 빌더는 특히 폴리카르복실레이트, 시트르산염 (예를 들어, 시트르산나트륨), 소다, 탄산수소나트륨, 인산염, 규산나트륨 (물유리), 포스폰산염, 제올라이트, 알칼리성 무정형 이규산염(disilicate)뿐만 아니라 결정질 층상 규산염을 포함한다. 본 발명의 세척 또는 세정 제제는 빌더를 바람직하게는 0.1 내지 80 중량%, 유리하게는 1 내지 60 중량%, 보다 유리하게는 5 내지 60 중량%의 양으로 포함한다.
더욱이, 본 발명의 세척 또는 세정 제제는 빌더 시스템 (즉, 빌더 효과를 갖는 적어도 2개의 물질), 바람직하게는 제올라이트-함유 빌더 시스템, 바람직하게는 제올라이트를 > 1 중량%, 보다 유리하게는 > 5 중량%, 추가로 유리하게는 > 10 중량%, 특히 ≥ 15 중량% (중량%는 전체 세척 또는 세정 제제에 대한 것임)로 함유하는 제올라이트-함유 빌더 시스템을 포함하는 것이 매우 특히 바람직하다. 제올라이트에 대한 합리적인 상한치는, 예를 들어 전체 세척 또는 세정 제제에 대해 40 중량%, 30 중량% 또는 20 중량%일 수 있다. 이는 본 발명의 바람직한 실시양태에 상응한다. 제올라이트와 소다의 조합이 바람직하다. 용어 빌더와 빌더 물질은 동의어이다.
마찬가지로, 본 발명의 세척 또는 세정 제제는 가용성 빌더 시스템, 바람직하게는 소다, 규산염, 시트르산염 및/또는 폴리카르복실레이트를 함유하는 가용성 빌더 시스템을 유리하게는 전체 세척 또는 세정 제제에 대해 0.1 내지 50 중량%의 양으로 포함하는 경우에 특히 바람직하다. 이는 본 발명의 바람직한 실시양태에 상응한다. 그러한 가용성 빌더 시스템이 포함되는 경우, 단지 소량의 불용성 빌더, 예컨태 특히 제올라이트가, 예를 들어 < 5 중량% 내지 0.1 중량%로 포함되는 경우 극히 바람직하며; 그러한 경우에 특히 불용성 빌더가 전혀 포함되지 않는다.
마찬가지로, 본 발명의 세척 또는 세정 제제는 인산염을 포함하는 것이 가능하며, 여기서 인산염은 바람직하게는 전체 세척 또는 세정 제제에 대해 1 내지 40 중량%, 특히 5 내지 30 중량%의 양으로 포함된다. 그러나, 또 다른 바람직한 실시양태에 따르면, 본 발명의 세척 또는 세정 제제는 인산염을 함유하지 않는다.
예를 들어, 특히 분말상 고체로서, 후압축(post-compacted) 입자 형태로, 균질한 용액 또는 현탁액으로서 존재할 수 있는 본 발명의 세척 또는 세정 제제는 원칙적으로 그러한 세척 또는 세정 제제에 대해 공지된 통상적인 모든 성분들을 추가로 포함할 수 있다. 이미 보여준 바와 같이, 본 발명의 제제는 원칙적으로 빌더 물질, 계면활성제, 또한 표백제, 표백 활성제, 수혼화성 유기 용매, 효소, 봉쇄제, 전해질, pH-조절제 및 추가 보조제, 예컨대 광학 증백제, 형광제, 항회색화용 억제제, 수축 방지제, 주름방지제, 색 이동(color transfer) 억제제, 항미생물제, 살균제(germicide), 항진균제, 항산화제, 보존제, 부식 억제제, 유리-부식 억제제, 분해 보조제, 대전방지제, 고미제, 다림질 보조제, 발수제 및 함침제, 팽윤제 및 미끄럼방지제, 중성 충전염(neutral filling salt)뿐만 아니라 UV-보호제, 거품 조절제뿐만 아니라 염료 및 향료를 포함할 수 있다.
사용가능한 성분을 어느 정도까지 하기에 추가로 설명할 것이다.
본 발명의 바람직한 실시양태에 따르면, 유기 빌더가 사용될 수 있으며, 이는 필요에 따라, 예를 들어 최대 40 중량%, 특히 최대 25 중량%, 바람직하게는 1 내지 8 중량%의 양으로 포함될 수 있다. 언급된 상한치에 가까운 양은 바람직하게는 페이스트상 또는 액체의, 특히 수성의 본 발명의 세척 또는 세정 제제에 첨가된다.
특히, 결정질 또는 무정형 알칼리 금속 알루미노규산염이 최대 50 중량%, 바람직하게는 40 중량% 이하, 그리고 액체 제제 중에는 1 내지 5 중량% 이하의 양으로 수불용성 수분산성 무기 빌더로서 첨가된다. 이들 중에서, 세척 제제-품질 결정질 알루미노규산나트륨, 특히 단독으로 또는 혼합물로의, 예를 들어 제올라이트 A 및 X의 공결정화물(co-crystallizate) (베고본드(Vegobond)® AX, 콘데아 오거스타 에스.피.에이.(Condea Augusta S.p.A.)의 시판 제품)의 형태로의 제올라이트 A, P 및 임의적으로 X가 바람직하다. 언급된 상한치에 가까운 양은 바람직하게는 고체 미립자 제제 내에 포함된다.
본 발명의 세척 또는 세정 제제에 사용하기에 적합한 표백제는, 예를 들어 과산소(peroxygen) 화합물, 예컨대 특히 유기 과산(peracid) 또는 유기 산의 과산 염, 예컨대 프탈이미도과카프로산, 퍼벤조산 또는 디퍼옥시도데칸이산의 염, 과산화수소 및 세척 조건 하에서 과산화수소를 유리시키는 무기 염, 예컨대 과붕산염, 과탄산염, 과규산염 및/또는 과황산염, 예컨대 카로아트(Caroat)를 포함한다. 고체 과산소 화합물을 사용하고자 하는 경우, 이들은 분말 또는 펠릿의 형태로 사용될 수 있으며, 이는 원칙적으로 또한 공지된 방법에 의해 캡슐화될 수 있다. 본 발명의 제제가 과산소 화합물을 포함하는 경우, 과산소 화합물은 바람직하게는 최대 50 중량%, 특히 5 내지 30 중량%의 양으로 존재한다. 소량의 공지된 표백제, 안정화제, 예컨대 포스폰산염, 붕산염 또는 메타붕산염 및 메타규산염뿐만 아니라 마그네슘 염, 예컨대 황산마그네슘의 첨가가 유용할 수 있다.
사용될 수 있는 표백 활성제는, 과가수분해 조건 하에서, 바람직하게는 1 내지 10개의 탄소 원자, 특히 2 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 지방족 퍼옥시카르복실산 및/또는 임의로 치환된 퍼벤조산을 생성하는 화합물이다. 상기 탄소 원자수의 O-아실 및/또는 N-아실 기 및/또는 임의로 치환된 벤조일 기를 갖는 물질이 적합하다. 특히 상기 언급된 과산화수소 방출 표백제의 존재 하에서의 표백 활성제는 통상의 정량 범위로, 바람직하게는 전체 세척 또는 세정 제제를 기준으로 0.5 내지 10 중량%, 특히 1 내지 8 중량%의 양으로 포함될 수 있지만, 바람직하게는 퍼카르복실산이 유일한 표백제로서 첨가되는 경우 전혀 존재하지 않는다.
본 발명의 세척 또는 세정 제제에 추가로 사용가능한 효소는 아밀라제, 프로테아제, 리파제, 큐티나제, 풀룰라나제, 헤미셀룰라제, 셀룰라제, 옥시다제, 라카제, 펙티나제, 카르보안히드라제, 만나나제, 탄나제 및 퍼옥시다제뿐만 아니라 그의 혼합물의 부류로부터의 것들을 포함할 수 있다.
물에 더하여 본 발명의 세척 또는 세정 제제에 사용될 수 있는 유기 용매는, 특히 제제가 액체 또는 페이스트 형태일 때, 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알콜, 특히 메탄올, 에탄올, 이소프로판올 및 tert-부탄올, 2 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 디올, 특히 에틸렌 글리콜 및 프로필렌 글리콜뿐만 아니라, 이들의 혼합물 및 언급된 부류의 화합물로부터 유도된 에테르를 포함한다.
통상의 성분들의 혼합으로부터 생성된 pH를 원하는 수준으로 조절하기 위하여, 본 발명에 따른 세척 또는 세정 제제는 시스템 및 환경과 상용성인 산, 특히 시트르산, 아세트산, 타르타르산, 말산, 락트산, 글리콜산, 숙신산, 글루타르산 및/또는 아디프산, 그러나 또한 광산, 특히 황산, 또는 염기, 특히 수산화암모늄 또는 알칼리 금속 수산화물을 포함할 수 있다. 이들 유형의 pH 조절제는 임의적으로 바람직하게는 20 중량% 이하, 특히 1.2 내지 17 중량%의 양으로 본 발명의 제제 내에 포함될 수 있다.
특히 자동 과정에서 사용되는 경우, 통상의 거품 억제제를 세척 또는 세정 제제에 첨가하는 것이 유리할 수 있다. 적합한 거품 억제제는, 예를 들어 고함량의 C18 내지 C24 지방산을 갖는 천연 또는 합성 기원의 비누를 포함한다. 적합한 표면 비활성 유형의 거품 억제제는, 예를 들어 오가노폴리실록산 및 그것과 초미립(microfine)의 임의적으로 실란화된 실리카와의 혼합물 및 또한 파라핀, 왁스, 미세결정질 왁스 및 그것과 실란화 실리카 또는 비스-지방산 알킬렌디아미드와의 혼합물이다.
세척 또는 세정 제제의 미적 인상을 향상시키기 위하여, 이들은 적절한 착색제로 착색될 수 있다. 전문가가 선택하기에 어렵지 않은 바람직한 착색제는 높은 저장 안정성을 가지며, 세척 또는 세정 제제의 다른 성분들 및 광에 의한 영향을 받지 않으며, 텍스타일 섬유에 대해 어떠한 명확한 지속성도 갖지 않아서 그들을 착색되지 않게 한다.
재침착방지제(anti-redeposition agent)라고도 지칭되는 적합한 방오 중합체는, 예를 들어 비이온성 셀룰로스 에테르, 예컨대 메틸 셀룰로스 및 메틸 히드록시프로필 셀룰로스 (메톡시 기의 함량은 15 내지 30 중량%이고 히드록시프로필 기의 함량은 1 내지 15 중량%임, 이들 각각은 비이온성 셀룰로스 에테르를 기준으로 함)뿐만 아니라, 선행 기술로부터 공지된 프탈산 및/또는 테레프탈산의 중합체 또는 이들의 유도체, 특히 에틸렌 테레프탈레이트 및/또는 폴리에틸렌 글리콜 테레프탈레이트 및/또는 폴리프로필렌 글리콜 테레프탈레이트의 중합체 또는 그의 음이온적으로 및/또는 비이온적으로 개질된 유도체이다. 적합한 유도체는 프탈산 중합체 및 테레프탈산 중합체의 술폰화 유도체를 포함한다.
처리된 텍스타일 직물의 회색화 및 황변을 제거하기 위하여 광학 증백제 (이른바 "미백제")가 세척 또는 세정 제제에 첨가될 수 있다. 이들 물질은 섬유 상에 흡수되고 증백 및 유사 표백 효과를 달성하는데, 이는 비가시 자외 방사선이 가시 방사선으로 변환된다는 점에서 그러하며, 여기서는 태양광으로부터 흡수된 자외광이 약한 청색 형광으로서 조사되어 나가고, 그 결과 회색화되거나 황변된 세척물의 황색 색조에 대해 순백색이 얻어진다. 적합한 화합물은, 예를 들어 4,4'-디아미노-2,2'-스틸벤디 술폰산 (플라본산), 4,4'-디스티릴비페닐렌, 메틸 움벨리페론, 쿠마론, 디히드로퀴놀리논, 1,3-디아릴피라졸린, 나프토산 이미드, 벤족사졸-, 벤즈이속사졸- 및 벤즈이미다졸-시스템뿐만 아니라 헤테로시클릭 치환된 피렌 유도체의 물질 부류로부터 유도된다. 광학 증백제는 통상 임의적으로 완성된 세척 또는 세정 제제를 기준으로 0% 내지 0.3 중량%의 양으로 첨가된다.
회색화 억제제는 섬유로부터 제거된 때(dirt)를 세척액 중에 부유되도록 유지하고, 그럼으로써 때가 재침강하는 것을 방지하는 기능을 갖는다. 주로 유기 성질의 수용성 콜로이드, 예를 들어 글루(glue), 젤라틴, 전분 또는 셀룰로스의 에테르 술폰산의 염, 또는 셀룰로스 또는 전분의 산성 황산 에스테르의 염이 이를 위해 적합하다. 수용성 산 기-함유 폴리아미드가 또한 이 목적에 적합하다. 게다가, 가용성 전분 조제물 및 기타 물질이 상기 언급된 전분 제품, 예를 들어 분해 전분, 알데히드 전분 등에 사용될 수 있다. 폴리비닐 피롤리돈이 또한 사용될 수 있다. 그러나, 셀룰로스 에테르, 예컨대 카르복시메틸 셀룰로스 (Na 염), 메틸 셀룰로스, 히드록시알킬 셀룰로스 및 혼합 에테르, 예컨대 메틸 히드록시에틸 셀룰로스, 메틸 히드록시프로필 셀룰로스, 메틸 카르복시메틸 셀룰로스 및 그의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하며, 이들은 임의적으로 세척 또는 세정 제제를 기준으로 0.1 내지 5 중량%의 양으로 첨가될 수 있다.
착색 직물의 세척 및/또는 세정 동안 색 용해 및/또는 다른 텍스타일로의 색 이동을 효율적으로 억제하기 위하여, 세척 또는 세정 제제는 색 이동 억제제를 포함할 수 있다. 색 이동 억제제는 바람직하게는, 예를 들어 비닐 피롤리돈 및/또는 비닐이미다졸과 같은 시클릭 아민의 중합체 또는 공중합체이다.
세척 또는 세정 제제의 총 중량을 기준으로 한 색 이동 억제제의 양은 바람직하게는 0.01 내지 2 중량%, 유리하게는 0.05 내지 1 중량%, 보다 바람직하게는 0.1 내지 0.5 중량%이다.
텍스타일 직물, 특히 레이온, 스펀 레이온, 면 및 이들의 혼합물은 개별 섬유들이 섬유 방향에 대해 직각에서의 만곡, 굽힘, 가압 및 압착에 대해 민감함으로 인해 주름지는 경향이 있기 때문에, 세척 또는 세정 제제는 합성 주름방지제를 포함할 수 있다. 이들은, 예를 들어, 지방산, 지방산 에스테르, 지방산 아미드, 지방산 알킬올 에스테르, 지방산 알킬올 아미드 또는 지방 알콜 (이들은 에틸렌 옥시드로 주로 처리되었음)을 기재로 한 합성 제품, 또는 레시틴 또는 개질된 인산 에스테르를 기재로 한 제품을 포함한다.
세척 또는 세정 제제는 미생물을 제어하기 위해 항미생물제를 포함할 수 있다. 항미생물 스펙트럼 및 작용 기전에 따라, 항미생물제는 정박테리아제 및 살박테리아제, 정진균제 및 살진균제 등으로 분류된다. 이들 기 중 중요한 대표적인 기는, 예를 들어 염화벤잘코늄, 알킬아릴 술포네이트, 할로페놀 및 페놀 아세트산제2수은이며, 여기서 이들 화합물은 또한 본 발명의 세척 또는 세정 제제 중에 완전히 배합될 수 있다.
본 발명의 세척 또는 세정 제제는 보존제를 포함할 수 있는데, 여기에는 바람직하게는 이들만이 사용되고, 이들은 피부 자극 잠재성이 전혀 없거나 단지 약간만 갖는다. 예는 소르브산 및 그의 염, 벤조산 및 그의 염, 살리실산 및 그의 염, 페녹시에탄올, 3-아이오도-2-프로피닐부틸 카르바메이트, 소듐 N-(히드록시메틸)글리시네이트, 비페닐-2-올뿐만 아니라 이들의 혼합물이다. 적합한 보존제가 디아졸리디닐 우레아, 소듐 벤조에이트 및 포타슘 소르베이트의 무용매 수성 배합물 (쉴케 앤드 마이어(Schuelke & Mayr)로부터 육실(Euxyl)® K 500으로 입수가능함) (이는 최대 7까지의 pH 범위에서 사용될 수 있음)에 의해 예시된다. 특히, 유기 산 및/또는 그의 염을 기재로 한 보존제가 본 발명의 피부-친화적 세척 또는 세정 제제를 보존하기에 적합하다.
본 세척 또는 세정 제제는 세척 또는 세정 제제 및/또는 처리된 텍스타일 직물에 대해 산소 및 다른 산화적 과정에 의해 야기되는 바람직하지 않은 변화를 방지하기 위해 항산화제를 포함할 수 있다. 이러한 부류의 화합물은, 예를 들어 치환된 페놀, 히드로퀴논, 피로카테콜 및 방향족 아민뿐만 아니라 유기 술피드, 폴리술피드, 디티오카르바메이트, 아인산염, 포스폰산염 및 비타민 E를 포함한다.
증가된 편안한 착용감은 세척 또는 세정 제제 내에 추가로 첨가될 수 있는 정전지방지제의 추가 사용으로부터 얻어질 수 있다.
마지막으로, 세척 또는 세정 제제는 또한 처리된 텍스타일 직물 상에 흡수되고 섬유의 광 안정성을 개선하는 UV 흡수제를 포함할 수 있다.
특정 세척 성분들의 중금속 촉매 분해를 방지하도록 중금속을 착화하기 위해 물질이 첨가될 수 있다. 적합한 중금속 봉쇄제는, 예를 들어 에틸렌디아민테트라아세트산 (EDTA) 또는 니트릴로트리아세트산 (NTA)의 알칼리 염뿐만 아니라 음이온성 다가전해질, 예컨대 폴리말레에이트 및 폴리술포네이트의 알칼리 금속 염이다.
바람직한 부류의 봉쇄제는, 예를 들어 0.01 내지 2.5 중량%, 바람직하게는 0.02 내지 2 중량%, 특히 0.03 내지 1.5 중량%의 양으로, 바람직한 세척 또는 세정 제제 내에 포함되는 포스폰산염이다. 이들 바람직한 화합물은 특히 유기포스폰산염, 예컨대 1-히드록시에탄-1,1-디포스폰산 (HEDP), 아미노트리(메틸렌포스폰산) (ATMP), 디에틸렌트리아민 펜타(메틸렌포스폰산) (DTPMP 또는 DETPMP)뿐만 아니라 2-포스포노부탄-1,2,4-트리카르복실산 (PBS-AM)을 포함하며, 이때 이들은 주로 이들의 암모늄 또는 알칼리 금속 염의 형태로 첨가된다.
게다가, 고체 세척 또는 세정 제제는 또한 중성 충전염, 예컨대 황산나트륨을 포함할 수 있다.
액체 세척 또는 세정 제제는 필요한 점도로 조절하기 위하여, 예를 들어 증점제를 또 추가로 포함할 수 있다. 적합한 사용가능한 증점제를 또한 직물 후처리제와 관련하여 하기에 추가로 설명할 것이다. 본원에서 언급된 증점제는 또한 모든 다른 액체 세척 또는 세정 제제에 사용될 수 있다.
특히, 본 발명에 따른 세척 또는 세정 제제는 퍼퓸 오일 (향료)를 포함할 수 있다. 이는 본 발명의 특히 바람직한 실시양태에 상응한다. 전체 세척 또는 세정 제제를 기준으로, 바람직하게는 0.0001 내지 15 중량%, 보다 유리하게는 0.001 내지 10 중량%, 특히 0.01 내지 5 중량%의 향료가 그 안에 포함될 수 있다.
향료 또는 퍼퓸 또는 퍼퓸 오일로서, 이들로 공지된 모든 물질 또는 혼합물이 사용될 수 있다. 본 발명과 관련하여, 용어 "퍼퓸(들)", "향료" 및 "퍼퓸 오일(들)"는 동의어로 사용된다. 특히, 이들은 인간 및 동물에 의해 냄새로서 지각되는, 특히 인간에 의해 기분좋은 냄새로서 지각되는 임의의 물질 또는 이들의 혼합물을 의미한다.
퍼퓸, 퍼퓸 오일 또는 퍼퓸 오일의 성분이 방향성 성분으로서 사용될 수 있다. 본 발명에서, 퍼퓸 오일 또는 향료는 개별 방향성 화합물, 예를 들어 에스테르, 에테르, 알데히드, 케톤, 알콜 및 탄화수소 유형의 합성 제품일 수 있다.
본 발명에 따른 바람직한 분말상 강력 세제(heavy duty detergent)는 바람직하게는 본 발명에 따른 히드로겔화제에 더하여, 하기로부터 선택된 성분들을 포함할 수 있다:
- 음이온성 계면활성제, 예컨대 알킬벤젠 술포네이트 및/또는 알킬 술페이트 (예를 들어, 바람직하게는 0 내지 40 중량%, 유리하게는 5 내지 30 중량%, 바람직하게는 8 내지 25 중량%, 특히 10 내지 20 중량%의 양으로 존재함),
- 비이온성 계면활성제, 예컨대 지방 알콜 폴리글리콜 에테르, 알킬 폴리글루코시드, 지방산 글루카미드 (예를 들어, 0 내지 30 중량%, 보다 유리하게는 0.1 내지 20 중량%, 바람직하게는 2 내지 15 중량%, 특히 6 내지 11 중량%의 양으로 존재함),
- 빌더, 예컨대 제올라이트, 폴리카르복실레이트 및/또는 소듐 시트레이트 (예를 들어, 0 내지 70 중량%, 보다 유리하게는 5 내지 60 중량%, 바람직하게는 10 내지 55 중량%, 특히 15 내지 40 중량%의 양으로 존재함),
- 알칼리 (예를 들어, 0 내지 35 중량%, 보다 유리하게는 1 내지 30 중량%, 바람직하게는 2 내지 25 중량%, 특히 5 내지 20 중량%의 양으로 존재함),
- 표백제, 예컨대 과붕산나트륨 및/또는 과탄산나트륨 (예를 들어, 0 내지 30 중량%, 보다 유리하게는 5 내지 25 중량%, 바람직하게는 10 내지 20 중량%의 양으로 존재함),
- 부식 억제제, 예컨대 규산나트륨 (예를 들어, 0 내지 10 중량%, 보다 유리하게는 1 내지 6 중량%, 바람직하게는 2 내지 5 중량%, 특히 3 내지 4 중량%의 양으로 존재함),
- 안정화제, 예컨대 포스폰산염 (유리하게는 0 내지 1 중량%),
- 거품 억제제, 예컨대 비누, 실리콘 오일 및/또는 파라핀 (유리하게는 0 내지 4 중량%, 바람직하게는 0.2 내지 3 중량%, 특히 0.5 내지 1.5 중량%),
- 효소, 예컨대 프로테아제, 아밀라제, 셀룰라제 및/또는 리파제 (유리하게는 0 내지 2 중량%, 바람직하게는 0.2 내지 1 중량%, 특히 0.3 내지 0.8 중량%),
- 회색화 억제제, 예컨대 카르복시메틸 셀룰로스, 유리하게는 0 내지 1 중량%,
- 변색 억제제, 예컨대 폴리비닐 피롤리돈 유도체 (특히, 0 내지 2 중량%),
- 조절 수단, 예컨대 황산나트륨 (유리하게는 0 내지 20 중량%),
- 광학 증백제, 예컨대 스틸벤 유도체, 비페닐 유도체 (유리하게는 0.1 내지 0.4 중량%, 특히 0.1 내지 0.3 중량%),
- 향료,
- 물,
- 비누,
- 표백 활성제,
- 셀룰로스 유도체,
- 발오제
(각각의 중량%는 전체 세제를 기준으로 함).
바람직한 액체 강력 세제는 바람직하게는 본 발명에 따른 히드로겔화제에 더하여, 하기로부터 선택된 성분들을 포함할 수 있다:
- 음이온성 계면활성제, 예컨대 알킬벤젠 술포네이트 및/또는 알킬 술페이트 (예를 들어, 바람직하게는 0 내지 40 중량%, 유리하게는 5 내지 40 중량%, 바람직하게는 8 내지 30 중량%, 특히 10 내지 25 중량%의 양으로 존재함),
- 비이온성 계면활성제, 예컨대 지방 알콜 폴리글리콜 에테르, 알킬 폴리글루코시드, 지방산 글루카미드 (예를 들어, 0 내지 30 중량%, 보다 유리하게는 0.1 내지 25 중량%, 바람직하게는 5 내지 20 중량%, 특히 10 내지 15 중량%의 양으로 존재함),
- 빌더, 예컨대 제올라이트, 폴리카르복실레이트 및/또는 소듐 시트레이트 (유리하게는 0 내지 15 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 10 중량%, 특히 0.1 내지 5 중량%),
- 거품 억제제, 예컨대 비누, 실리콘 오일 및/또는 파라핀 (예를 들어, 0 내지 10 중량%, 유리하게는 0.1 내지 4 중량%, 바람직하게는 0.2 내지 2 중량%, 특히 1 내지 3 중량%의 양으로 존재함),
- 효소, 예컨대 프로테아제, 아밀라제, 셀룰라제 및/또는 리파제 (예를 들어, 0 내지 3 중량%, 유리하게는 0.1 내지 2 중량%, 바람직하게는 0.2 내지 1 중량%, 특히 0.3 내지 0.8 중량%의 양으로 존재함),
- 광학 증백제, 예컨대 스틸벤 유도체 및/또는 비페닐 유도체 (예를 들어, 0 내지 1 중량%, 유리하게는 0.1 내지 0.4 중량%, 특히 0.1 내지 0.3 중량%의 양으로 존재함),
- 향료,
- 안정화제,
- 물,
- 비누 (예를 들어, 0 내지 25 중량%, 보다 유리하게는 1 내지 20 중량%, 바람직하게는 2 내지 15 중량%, 특히 5 내지 10 중량%의 양으로 존재함),
- 알콜/용매 (유리하게는 0 내지 25 중량%, 바람직하게는 1 내지 20 중량%, 특히 2 내지 15 중량%)
(각각의 중량%는 전체 세제를 기준으로 함).
본 발명의 또 다른 대상은, 바람직하게는 자동 세척기 (여기서, 세척 온도는 ≤ 60℃, 바람직하게는 ≤ 40℃임)에서 (상기에 기재된) 본 발명의 세척 또는 세정 제제를 사용함으로써 직물을 세척하는 방법이다.
바람직한 본 발명의 세척 또는 세정 제제는 직물 후처리제이다. 이는 바람직하게는 직물 유연제, 즉 유연화 성분을 포함하는 직물 후처리제이다. 본 발명에 따른 직물 유연제 제형 내에 포함된 바람직한 활성 물질은 양이온성 계면활성제, 특히 에스테르쿼트(esterquat)이다. 에스테르쿼트는 4급 암모늄 화합물이되, 이는 바람직하게는 2개의 소수성 기를 가지며, 각각의 이들 기는 더 용이한 생분해를 위한 이른바 소정의 파단점으로서 에스테르 기를 포함한다.
따라서, 본 발명에 따른 직물 후처리제가 유연화 화합물을, 바람직하게는 2 내지 80 중량%, 유리하게는 4 내지 40 중량%, 보다 바람직하게는 6 내지 20 중량%, 특히 8 내지 15 중량%의 양 (각각은 전체 직물 후처리제를 기준으로 함)으로 포함하는 경우, 이는 본 발명의 바람직한 실시양태이다. 양이온성 계면활성제, 유리하게는 4급 암모늄 화합물, 특히 에스테르쿼트가 바람직하게는 전체 직물 후처리제를 기준으로 > 0.1 중량%, 유리하게는 1 내지 40 중량%, 특히 3 내지 30 중량%의 양으로 포함되는 경우, 이는 본 발명의 또 다른 바람직한 실시양태이다.
후처리제는 통상의 직물 세척 방법의 마지막 단계인 헹굼 단계에서 직물과 통상 접촉되게 한다. 후처리는 또한 세척건조기(washer-dryer)에서, 특히 이미 언급된 건조용 천조각을 사용함으로써 일어날 수 있다.
유연화 성분은, 예를 들어 4급 암모늄 화합물, 예컨대 모노알킬(알케닐)트리메틸암모늄 화합물, 디알킬(알케닐)디메틸암모늄 화합물, 지방산과 알칸올아민의 모노-, 디- 또는 트리에스테르를 포함한다.
에스테르 기 및/또는 아미도 기가 개재된 적어도 하나의 알킬 사슬을 갖는 알킬화 4급 암모늄 화합물이 특히 바람직한 유연화 성분이다. N-메틸-N-(2-히드록시에틸)-N,N-(디탈로우아실옥시에틸)암모늄 메토술페이트 또는 비스-(팔미토일옥시에틸)히드록시에틸메틸암모늄 메토술페이트가 매우 특히 바람직하다.
4급화 단백질 가수분해물 또는 양성자화 아민이 본 발명에서 사용가능한 추가의 유연화 성분을 나타낸다.
게다가, 양이온성 중합체가 또한 적합한 유연화 성분이다. 적합한 양이온성 중합체는 폴리쿼터늄(polyquaternium) 중합체, 예컨대 문헌 [CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary (The Cosmetic, Toiletry und Fragrance, Inc., 1997)]에 있는 것들, 특히 폴리쿼터늄-6, 폴리쿼터늄-7, 폴리쿼터늄-10 중합체 (머쿼트(Merquat)로서 또한 기재됨) (아머콜(Amerchol)로부터의 폴리머(Polymer) JR, LR 및 KG 시리즈), 폴리쿼터늄-4-공중합체, 예컨대 알릴디메틸암모늄 클로라이드를 통해 결합된 셀룰로스성 골격 및 4급 암모늄 기를 갖는 그래프트 공중합체, 양이온성 셀룰로스 유도체, 예컨대 양이온성 구아, 예컨대 구아히드록시프로필트리암모늄 클로라이드, 및 유사한 4급화 구아 유도체 (예를 들어, 코그니스(Cognis)에 의해 제조된 코스메디아 구아(Cosmedia Guar) 또는 로디아(Rhodia)로부터의 자구아(Jaguar) 시리즈), 양이온성 4급 당 유도체 (양이온성 알킬 폴리글루코시드), 예컨대 시판 제품 글루크쿼트(Glucquat)® 100, CTFA 명명법에 따르면 "라우릴 메틸 글루세쓰-10 히드록시프로필 디모늄 클로라이드", PVP 및 디메틸아미노 메타크릴레이트의 공중합체, 비닐 이미다졸 및 비닐 피롤리돈의 공중합체, 아미노 실리콘 중합체 및 공중합체를 포함한다.
폴리4급화 중합체 (예를 들어, 바스프(BASF)로부터의 루비쿼트(Luviquat)® 관리(Care)) 및 또한 키틴 및 그의 유도체를 기재로 한 양이온성 바이오중합체, 예를 들어 상표명 키토산(Chitosan)® (제조업체: 코그니스)으로 수득된 중합체가 또한 사용될 수 있다.
추가의 적합한 유연화 성분은 양성자화 또는 4급화 폴리아민을 포함한다.
직물 후처리제 (이는 또한 세척 또는 세정 제제 전체로서의 것임)는 적어도 하나의 아로마테라피 성분을 추가로 포함할 수 있다. 바람직하게는, 에테르 오일이 아로마테라피 성분으로서 사용될 수 있다. 에테르 오일은 또한 향료의 포괄적 용어에 들어간다.
세척 또는 세정 제제, 바람직하게는 직물 후처리제 내의 에테르 오일의 양은 바람직하게는 0.0001 내지 3 중량%, 특히 바람직하게는 0.01 내지 1 중량%, 매우 특히 바람직하게는 0.05 내지 0.5 중량%이다.
본 발명에 따른 바람직한 직물 후처리제는 본 발명에 따른 히드로겔화제에 더하여, 특히 하기의 것들을 포함한다:
a) 유연화 화합물, 유리하게는 양이온성 계면활성제, 바람직하게는 에스테르쿼트 (유리하게는 5 내지 30 중량%, 예를 들어 10 내지 20 중량%의 양으로 존재함),
b) 계면활성제, 바람직하게는 비이온성 계면활성제, 예를 들어 지방 알콜 에톡실레이트 (유리하게는 0 내지 5 중량%, 예를 들어 0.1 내지 3 중량%의 양으로 존재함),
c) 보존제 (유리하게는 0 내지 2 중량%, 예를 들어 0.001 내지 0.5 중량%의 양으로 존재함),
d) 향료 (유리하게는 0 내지 10 중량% 또는 0 내지 5 중량%, 예를 들어 0.01 내지 1 중량%의 양으로 존재함),
e) 착색제 (유리하게는 0 내지 0.1 중량%, 예를 들어 0.01 내지 0.005 중량%의 양으로 존재함),
f) 임의적으로 물 (바람직하게는 ≥ 50 중량% 또는 ≥ 60 중량%, 예를 들어 70 내지 95 중량% 또는 예를 들어 75 내지 90 중량%의 양으로 존재함),
g) 임의적으로 용매, 바람직하게는 1가 알콜, 특히 2-프로판올 (유리하게는 0.05 내지 5 중량%, 특히 0.1 내지 4 중량%, 특히 0.3 내지 3 중량%의 양으로 존재함),
h) 임의적으로 pH 조절제 (바람직하게는 0.01 내지 5 중량%, 특히 0.02 내지 1 중량%),
i) 임의적으로 전해질, 바람직하게는 무기 염의 군으로부터의 것, 유리하게는 MgCI2 또는 NaCI (0.01 내지 5 중량%, 특히 0.05 내지 2 중량%),
j) 임의적으로 피부-관리 활성 물질, 예컨대 아몬드 오일 (바람직하게는 0 내지 15 중량%, 예를 들어 0.1 내지 10 중량%, 특히 0.5 내지 5 중량%의 양으로 존재함),
k) 임의적으로 증점제, 예를 들어 폴리아크릴레이트를 기재로 한 것 (바람직하게는 0.01 내지 3 중량%, 특히 0.1 내지 1 중량%의 양으로 존재함)
(각각의 중량%는 전체 직물 후처리제를 기준으로 함).
본 발명의 또 다른 대상은 자동 세척기의 헹굼 주기에서 본 발명의 직물 후처리제를 사용하는 직물 컨디셔닝 방법이다.
본 발명의 또 다른 대상은 자동 세탁물 건조기에서 본 발명의 세척 또는 세정 제제를 사용하는 직물 건조 방법이다.
본 발명의 또 다른 대상은 자동 세탁물 건조기에서 본 발명의 직물 후처리제를 컨디셔닝용 기재의 형태로 사용하는 직물 컨디셔닝 방법이다.
본 발명의 또 다른 대상은 텍스타일 직물을 컨디셔닝하기 위한 본 발명의 직물 후처리제의 용도이다.
본 발명과 관련하여, 바람직한 제제는 또한 세정제, 특히 경질 표면용 클리너이다.
본 발명의 세정제가 수동식 식기세척기 세제, 기계식 식기세척기 세제, 화장실 클리너 또는 WC-클리너, 파이프 세정제 또는 배수관 클리너, 만능 또는 다목적 클리너, 위생 클리너, 오븐 클리너 또는 그릴 클리너, 금속 연마제, 유리 클리너 또는 윈도우 클리너, 세정 보조제, 바닥 클리너 및 특수 세정제의 군으로부터 선택되는 경우, 본 발명의 바람직한 실시양태가 존재한다.
세정제와 관련하여 본 발명의 이점은 형성된 겔 층으로부터의 활성 물질, 예컨대 향료의 지연 및/또는 제어 방출을 또한 제공한다는 것이다. 이런 방법으로, 빈번하게 요구되는 "저속 방출" 효과 또는 "장기 지속" 효과 및/또는 처리된 대상에 대해 직접적으로의 활성 성분의 정확한 방출이 제공된다. 세정된 표면, 예를 들어 바닥은 오랜 시간 동안 균일하게 향을 내거나 봉입된 향료가 발산될 때 향료가 방출된다. 유사하게, 다른 활성 물질, 예컨대 항미생물 활성 성분, 살균제, 살진균제 또는 다른 활성 성분을 갖는 액체가 또한 지연 및/또는 제어 방출에 놓여질 수 있다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 세척 또는 세정 제제, 특히 세정제는 음이온성 중합체를, 유리하게는 0.2 내지 30 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 20 중량%, 특히 1 내지 12 중량%의 양 (중량%는 전체 세척 또는 세정 제제를 기준으로 함)으로 포함한다.
i) 불포화 카르복실산(들)
ii) 술폰산 기를 함유하는 단량체(들)
iii) 추가 비이온성 단량체(들)
를 함유하는 중합체가 음이온성 중합체로서 포함되는 경우, 또 다시 본 발명의 바람직한 실시양태가 존재한다.
본 발명에 따른 세척 또는 세정 제제, 특히 세정제가 포스폰산염, 바람직하게는
a) 아미노트리메틸렌 포스폰산 (ATMP) 및/또는 그의 염;
b) 에틸렌디아민테트라(메틸렌 포스폰산) (EDTMP) 및/또는 그의 염;
c) 디에틸렌트리아민펜타(메틸렌 포스폰산) (DTMP) 및/또는 그의 염;
d) 1-히드록시에탄-1,1-디포스폰산 (HEDP) 및/또는 그의 염;
e) 2-포스포노부탄-1,2,4-트리카르복실산 (PBTC) 및/또는 그의 염;
f) 헥사메틸렌디아민테트라(메틸렌 포스폰산) (HDTMP) 및/또는 그의 염;
g) 니트릴로트리(메틸렌 포스폰산) (NTMP) 및/또는 그의 염,
로부터 선택된 포스폰산염을 포함하는 경우, 이는 본 발명의 추가의 바람직한 실시양태이다.
특히 세정제는 유리 부식 억제제를 포함할 수 있다. 유리 부식 억제제는 얼룩, 자국 및 긁힘뿐만 아니라 자동 식기세척기 내에서 세척된 유리 표면 상의 잡색의 발생을 방지한다. 바람직한 유리 부식 억제제는 마그네슘 염 및 아연 염 및 마그네슘 착물 및 아연 착물의 군으로부터의 것이다.
특히 유리한 유리 부식 억제제는 유기 카르복실산의 적어도 하나의 아연 염, 특히 바람직하게는 아연 스테아레이트, 아연 올레에이트, 아연 글루코네이트, 아연 아세테이트, 아연 락테이트 및/또는 아연 시트레이트의 군으로부터의 아연 염이다. 아연 리시놀레에이트, 아연 아비에테이트 및 아연 옥살레이트가 또한 바람직하다.
본 발명과 관련하여, 세정 조성물 내의 아연 염의 최적 함량은 유리 부식 억제제를 함유하는 조성물의 총 중량을 기준으로 바람직하게는 0.1 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.2 내지 4 중량%, 특히 0.4 내지 3 중량%이거나, 또는 산화 형태의 아연의 함량 (Zn2 +로서 계산됨)으로 했을 때 각각 0.01 내지 1 중량%, 바람직하게는 0.02 내지 0.5 중량%, 특히 0.04 내지 0.2 중량%이다.
본원의 또 다른 대상은 자동 식기세척기에서 식기류를 세정하는 방법이며, 본 방법에서는 본 발명에 따른 제제를 주 세척 사이클의 개시 전에 또는 주 세척 사이클의 과정 중에, 식기세척 프로그램의 과정 동안 자동 식기세척기의 내부로 계량한다. 본 발명의 제제는 자동 식기세척기의 내부로 수동으로 분배되거나 계량될 수 있지만, 바람직하게는 제제는 계량 챔버에 의해 자동 식기세척기의 내부로 계량된다.
본 발명의 바람직한 수동식 식기세척기 세척 제제는 본 발명에 따른 히드로겔화제에 더하여, 예를 들어 하기의 것들을 포함할 수 있다:
a) 계면활성제, 예를 들어 알칸 술포네이트, 알킬 에테르 술페이트, 알킬 폴리글루코시드 및/또는 코코아미도 프로필 베타인 (바람직하게는 5 내지 45 중량%, 특히 10 내지 40 중량%의 양으로 존재함),
b) 임의로는 pH를 조절하기 위한 산성화제, 예컨대 시트르산,
c) 굴수성제, 예컨대 쿠멘 술포네이트 (바람직하게는 0 내지 15 중량%, 특히 0.01 내지 10 중량%의 양으로 존재함),
d) 재지방화제, 예컨대 지방산 아미드 (바람직하게는 0 내지 3 중량%, 특히 0.01 내지 3 중량%의 양으로 존재함),
e) 관리 성분, 예컨대 알로에 베라 추출물 (바람직하게는 0 내지 < 5 중량%, 특히 0.001 내지 < 3 중량%의 양으로 존재함),
f) 향료 (바람직하게는 0 내지 3 중량%, 특히 0.01 내지 2 중량%의 양으로 존재함),
g) 임의로는 착색제,
h) 항박테리아 활성 물질, 예컨대 소듐 벤조에이트 또는 소듐 살리실레이트 (바람직하게는 0 내지 3 중량%, 특히 0.001 내지 2 중량%의 양으로 존재함),
i) 보존제 (바람직하게는 0 내지 1 중량%, 특히 0.001 내지 0.5 중량%의 양으로 존재함).
본 발명에 따른 히드로겔화제에 더하여, 본 발명의 바람직한 자동 식기세척기 세제는, 예를 들어 인산나트륨, 바람직하게는 인산오나트륨, 포스폰산염, 시트레이트, 바람직하게는 소듐 시트레이트, 폴리카르복실레이트, 메타규산나트륨, 소다, 탄산수소나트륨, 이규산나트륨, 활성 염소, 과붕산나트륨, 표백 활성제 TAED, 효소, 바람직하게는 프로테아제 및 아밀라제, 저-거품성 비이온성 계면활성제, 은/유리 보호제뿐만 아니라 향료를 포함할 수 있다. 바람직한 자동 식기세척기 세제는, 예를 들어 인산염계이고 고알칼리성이거나 또는 심지어는, 예를 들어 인산염계이고 약알칼리성일 수 있다. 다른 바람직한 자동 식기세척기 세제는, 예를 들어 인산염-무함유이고 약알칼리성일 수 있다.
본 발명의 또 다른 대상은 본 발명에 따른 세정제, 예컨대 앞서 기재된 것을 물과 조합하여 사용함으로써 경질 표면을 세정하는 방법이다.
본 발명의 또 다른 대상은 세척 또는 세정 제제에서, 경질 표면 또는 직물 표면 상에 (표면에 의해 개시된) 히드로겔 층을 생성하기 위한 본 발명에 따른 히드로겔화제의 용도이다.
본 발명의 또 다른 대상은 표면, 특히 경질 또는 연질 표면 상에 히드로겔 층을 생성하는 방법이며, 본 방법에서는 해당 표면을 본 발명에 따른 세척 또는 세정 제제로 처리하거나, 또는 본 발명에 따른 히드로겔화제를 함유하는 액체로 처리한다.
이는, 활성 물질, 예컨대 특히 향료, 관리 물질, 항미생물제가 층 형성 과정에서 이들 층 내 또는 상의 이들 층 내로 부착되는 경우, 본 발명의 바람직한 실시양태에 상응한다.
본 발명에 따른 방법이 (a) 경질 또는 연질 표면을 친수성으로 만들기 위한, (b) 경질 또는 연질 표면으로부터의 오물의 제거성을 촉진시키기 위한, (c) 경질 또는 연질 표면의 발오 능력을 개선하기 위한, (d) 겔 층 내에 봉쇄된 활성 물질, 특히 향료 및 항미생물제의 지연 방출을 위한, 및/또는 (e) 직물의 부드러운 촉감을 향상시키기 위해 제공되는 경우, 이는 본 발명의 바람직한 실시양태를 구성한다.
본 발명에 따른 방법이, 바람직하게는 ≤ 40℃, 특히 ≤ 30℃의 온도에서 자동 세척기에서 수행되는 경우, 이는 본 발명의 바람직한 실시양태를 구성한다.
본 발명의 또 다른 대상은 직물 세척 방법이며, 본 방법은 본 발명에 따른 세척 제제를 사용하여 수행한다. 바람직하게는 본 방법은, 바람직하게는 ≤ 40℃, 특히 ≤ 30℃의 온도에서 자동 세척기에서 수행된다.
본 발명의 또 다른 대상은 경질 표면의 세정 방법이며, 본 방법은 본 발명에 따른 세정제를 사용하여 수행한다.
실시예:
1. 합성 실시예:
본 발명에 따른 하기의 히드로겔화제 (N1,N'1,N14,N'14-테트라키스 [2-히드록시-1,1-비스(히드록시메틸)에틸]-(1,1,1,14,14,14-테트라데칸디카르복시에틸테트라카르복스아미드)를 합성하였다:
<화학식 1.I>
Figure 112014040944707-pct00039
1,12-디브로모도데칸 (1 당량) 및 트리에틸 메탄트리카르복실레이트 (2 당량)를 교반하면서 아르곤 분위기 하에서 톨루엔 및 DMF 중에서 24시간 동안 환류하였다. 반응 혼합물을 물 및 NaHCO3 용액으로 세척하였다. 유기 상을 건조시키고 농축시켰다. 생성된 생성물을 DMSO 중에 용해시키고, Na2CO3 (7 당량)를 첨가하였다. 트리스(히드록시메틸)아미노메탄 (6 당량)을 DMSO 중에 용해시키고, 혼합물에 첨가하였다. 이 배치를 80℃에서 교반하였다. 이어서, 용매를 제거하였다. 조 생성물을 물 및 아세톤으로 정제하였다.
그 에스테르를 가수분해하여 하기의 화합물을 수득하였다:
<화학식 1.II>
Figure 112014040944707-pct00040
2. 이용 실시예:
2.1.
상기에 기재된 합성 실시예 (1.)로부터의 본 발명에 따른 히드로겔화제의 수용액 (0.05 중량%)을 물을 사용하여 제조하였다. 재료의 25 mm x 50 mm 스트립 (폴리에스테르: 평량 130 g/m2)을 이 저점도 용액 내로 딥핑하고(dipped), 다시 꺼내고, 건조시켰다. 이어서, 이 직물을 주사 전자 현미경법에 의해 조사하였다. 처리되지 않은 직물과 비교하여, 겔 피브릴들로 구성된 겔이, 처리된 직물 상에서 명확히 관찰되었다.
2.2.
상기에 기재된 합성 실시예 (1.)로부터 본 발명에 따른 히드로겔화제, 선형 알킬벤젠 술포네이트 (0.044 중량%), 데히돌(Dehydol) LT 7 (0.044 중량%) (데히돌 LT 7 = C12-18 지방 알콜, 이는 7개의 EO로 에톡실화됨) 및 페닐에탄올 (0.1 중량%)을 포함하는 수용액 (0.05 중량%)을 생성하였다. 선형 알킬벤젠 술포네이트 (0.044 중량%), 데히돌 LT 7 (0.044 중량%) 및 페닐에탄올 (0.1 중량%)을 포함하는 수용액을 참조 용액으로서 제조하였다. 재료의 25 mm x 50 mm 스트립 (폴리에스테르: 평량 130 g/m2)을 각각의 용액 내로 딥핑하고, 다시 꺼내고, 건조시키고, 훈련된 후각 전문가에 의해 후각으로 평가하였다. 이미 30분 후에, 페닐에탄올은 참조 용액 내로 딥핑되었던 폴리에스테르 스트립에 대해 더 이상 지각할 수 없었다. 4시간 후에, 페닐에탄올은 상기 언급된 합성 실시예 (1.)로부터의 본 발명에 따른 히드로겔화제를 포함하는 용액 내로 딥핑되었던 폴리에스테르 스트립에 대해 여전히 명확히 지각할 수 있었다.
2.3. WC 세라믹에 대한 사용
상기 언급된 합성 실시예 (1.)로부터의 본 발명에 따른 히드로겔화제의 0.1 중량% 농도 수용액을, 처리되지 않는 WC 세라믹과 대조하여, WC 세라믹에 대해 시험하였다.
절차:
빌레로이 앤드 보흐 컴퍼니(Villeroy & Boch Company)로부터의 WC 세라믹에 전형적인 세정 방법을 거치고 공기 중에서 밤새 건조시켰다.
트리거 부가 장치를 사용하여 상기 언급된 합성 실시예 (1.)로부터의 본 발명에 따른 히드로겔화제의 0.1 중량% 농도 수용액을 WC 세라믹에 균일하게 분무하고 밤새 건조시켰다.
세정 특성을 시험하기 위하여, 0.1 ml의 인공 분변 오물을 WC 세라믹 상의 한정된 위치 상에 침착시키고, 한정된 양의 차가운 수돗물로 플러싱하고, 하기에 열거된 척도에 따라 오물의 제거를 평가하였다.
평가는 다음과 같았다:
0 = 오물 제거 없음
1 = 오물의 약 1/4이 제거됨
2 = 오물의 절반이 제거됨
3 = 오물의 단지 최소의 잔류물이 여전히 존재함
4 = 모든 오물이 제거되었음
14개의 WC 세라믹 및 및 42군데의 측정 위치로부터의 평균값
Figure 112014040944707-pct00041
상기 언급된 합성 실시예 (1.)로부터의 본 발명에 따른 히드로겔화제의 0.1 중량% 농도 수용액으로 처리된 세라믹의 경우, 동일한 헹굼 횟수에 대해 개선된 오물 제거 결과를 갖는다.
3. 제품 실시예
실시예 3.1: 액체 컨디셔너
중량%
에스테르쿼트[a] 22.5
실리콘 오일 5
MgCl x 6H2O 0.5
퍼퓸 1.6
히드로겔화제[c] 0.5
탈이온수 100까지 첨가
[a] N-메틸-N(2-히드록시에틸)-N,N-(디탈로우아실옥시에틸)암모늄 메토술페이트
[c] 합성 실시예 (1.)로부터의 본 발명에 따른 히드로겔화제
이 제형은 에스테르쿼트를 물에 용융함으로써 제조하였다. 이어서, 용융된 에스테르쿼트를 고분산 장치로 교반하고, 나머지 성분들을 첨가하였다. 이 혼합물을 30℃ 미만으로 냉각시킨 후, 퍼퓸 및 히드로겔화제를 가볍게 교반하면서 첨가하였다.
실시예 3.2 컨디셔너 기재
컨디셔너 기재를 제조하기 위하여, 셀룰로스 부직물 (표면: 24.5 x 39 cm)을 실시예 3.1 의 액체 컨디셔너 20 g으로 함침하였다.
실시예 3.3 액체 세정제
Figure 112014040944707-pct00042
[c] 합성 실시예 (1.)로부터의 본 발명에 따른 히드로겔화제
실시예 3.4 액체 세척 제제
Figure 112014040944707-pct00043
[c] 합성 실시예 (1.)로부터의 본 발명에 따른 히드로겔화제
실시예 3.5 고체 세척 제제
Figure 112014040944707-pct00044
[C] 합성 실시예 (1.1.)로부터의 본 발명에 따른 히드로겔화제
규산나트륨: Na2O:SiO2 = 2.4인 무정형 규산나트륨
폴리아크릴레이트: 폴리아크릴산, 나트륨 염; M = 4500 g/mol
실시예 3.6 세척 제제 겔
Figure 112014040944707-pct00045
[c] 합성 실시예 (1.)로부터의 본 발명에 따른 히드로겔화제
실시예 3.7 다림질용 스프레이
Figure 112014040944707-pct00046
[c] 합성 실시예 (1.)로부터의 본 발명에 따른 히드로겔화제

Claims (12)

  1. 3500 g/mol 미만의 분자량을 갖는 하기 화학식 I을 만족시키는 적어도 하나의 히드로겔화제, 및
    0.1 내지 40 중량%의 계면활성제(들)를 함유하며,
    여기서, 히드로겔화제는 최소 겔화 농도 미만의 농도에서 수용성이고,
    여기서, 최소 겔화 농도는 T = 25℃에서 물과 히드로겔화제의 2원 용액에서 0.05 Pa 이상의 항복 응력이 형성되는 농도이며,
    여기서, 최소 겔화 농도는 물 및 히드로겔화제로 이루어진 시스템을 기준으로 히드로겔화제가 2 중량% 미만인 것을 특징으로 하는 세척 또는 세정 제제.
    <화학식 I>
    Figure 112019075606592-pct00053

    상기 식에서, 기 A, R1 내지 R6은 하기 의미를 갖는다:
    A는
    Figure 112019075606592-pct00054

    (여기서, n은 1 내지 24, 6 내지 18, 또는 8 내지 14임), 또는
    Figure 112019075606592-pct00055

    (여기서,
    p, q는 서로 독립적으로 0 내지 20이고,
    X, Y는
    Figure 112019075606592-pct00056
    이고, 여기서, X 및 Y는 서로 독립적으로 선택될 수 있고, R은 H, 알킬 또는 아릴임)이고;
    R1 내지 R6은 각각 서로 독립적으로 알킬-, 히드록시알킬-, 아미노알킬-, -COOR, -CONRR 또는
    Figure 112019075606592-pct00057

    (여기서,
    m은 0 내지 10이고,
    Z는 -CONH-(CH2)r-, -COO-(CH2)r-, -O-(CH2)r- 또는 -CONR-(CH2)r-이고, 여기서, r은 0 내지 10이고,
    R7 내지 R9는 서로 독립적으로 H, 알킬, 히드록시알킬, 아미노알킬, -CONRR, -COOR 또는 모노사카라이드이고, 여기서 R은 H, 알킬 또는 아릴임)이다.
  2. 제1항에 있어서, 히드로겔화제의 분자량이 3000 g/mol 미만, 2500 g/mol 미만, 2000 g/mol 미만, 또는 1500 g/mol 미만인 것을 특징으로 하는 제제.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 히드로겔화제가 전체 제제를 기준으로 0.01 내지 20 중량%, 또는 0.1 내지 5 중량%의 양으로 포함된 것을 특징으로 하는 제제.
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 히드로겔화제가 하기 화학식 II를 만족시키는 것을 특징으로 하는 제제.
    <화학식 II>
    Figure 112018128619752-pct00052

    상기 식에서,
    n은 1 내지 24, 6 내지 18, 또는 8 내지 14이고,
    R은 HO-, 알킬-O-, C2H5-O-, 또는 (CH2OH)3C-NH-이다.
  7. 표면, 경질 표면, 또는 연질 표면을 제1항 또는 제2항에 따른 세척 또는 세정 제제로 처리하거나, 또는 제1항 또는 제2항에 언급된 히드로겔화제를 함유하는 액체로 처리하는 것을 특징으로 하는, 상기 표면, 경질 표면 또는 연질 표면 상에 히드로겔 층을 생성하는 방법.
  8. 제7항에 있어서, 활성 물질, 향료, 관리 성분, 또는 항미생물제를 층 형성 동안 층 내 또는 층 상으로 층에 침착시키는 것을 특징으로 하는 방법.
  9. 제7항에 있어서, (a) 경질 표면 또는 연질 표면을 친수성으로 만들기 위한, (b) 경질 표면 또는 연질 표면으로부터의 오물의 제거성을 촉진시키기 위한, (c) 경질 또는 연질 표면의 발오(soil repellent) 능력을 개선하기 위한, (d) 겔 층 내에 매립된 활성 물질, 향료 또는 항미생물제의 지연 방출을 위한, 및/또는 (e) 직물의 부드러운 촉감을 향상시키기 위한 방법.
  10. 제7항에 있어서, 자동 세척기에서 ≤ 40℃, 또는 ≤ 30℃의 온도에서 수행하는 것을 특징으로 하는 방법.
  11. 제1항 또는 제2항에 따른 세척 제제를 사용하여 수행하는 것을 특징으로 하는 텍스타일의 세척 방법.
  12. 제1항 또는 제2항에 따른 세정제를 사용하여 수행하는 것을 특징으로 하는 경질 표면의 세정 방법.
KR1020147011575A 2011-10-04 2012-08-28 히드로겔 형성제를 포함하는 세척 또는 세정 제제 KR102047144B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE201110083942 DE102011083942A1 (de) 2011-10-04 2011-10-04 Hydrogelbildner enthaltende Wasch- oder Reinigungsmittel
DE102011083942.9 2011-10-04
PCT/EP2012/066644 WO2013050201A1 (de) 2011-10-04 2012-08-28 Hydrogelbildner enthaltende wasch- oder reinigungsmittel

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20140080520A KR20140080520A (ko) 2014-06-30
KR102047144B1 true KR102047144B1 (ko) 2019-11-20

Family

ID=46796559

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020147011575A KR102047144B1 (ko) 2011-10-04 2012-08-28 히드로겔 형성제를 포함하는 세척 또는 세정 제제

Country Status (5)

Country Link
US (1) US9217124B2 (ko)
EP (1) EP2764078B1 (ko)
KR (1) KR102047144B1 (ko)
DE (1) DE102011083942A1 (ko)
WO (1) WO2013050201A1 (ko)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113646479B (zh) * 2019-01-17 2023-06-13 埃斯普投资有限公司 强化非角蛋白纤维的方法及其用途
WO2021252236A2 (en) * 2020-06-10 2021-12-16 Virginia Commonwealth University Native cell membrane nanoparticle and methods of use thereof

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1318191A1 (de) 2001-12-06 2003-06-11 Buck-Chemie GmbH . Haftende Paste zur Duftstoffabgabe, insbesondere für den Sanitärbereich
EP2365052A1 (en) 2010-03-12 2011-09-14 The Procter & Gamble Company pH tuneable-gellant for use in consumer product compositions

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3723873A1 (de) 1987-07-18 1989-01-26 Henkel Kgaa Verwendung von hydroxyalkylpolyethylenglykolethern in klarspuelmitteln fuer die maschinelle geschirreinigung
DE19933404A1 (de) * 1999-07-21 2001-01-25 Henkel Kgaa Reinigungsmittel für harte Oberflächen
JP4536235B2 (ja) 2000-09-18 2010-09-01 本田技研工業株式会社 ハイドロゲル
EP1364941A1 (en) 2002-05-22 2003-11-26 Applied NanoSystems B.V. Gelling agents
JP4257293B2 (ja) 2002-08-08 2009-04-22 本田技研工業株式会社 自己組織性を有する両親媒性化合物をテンプレートとした分子配向性ポリマーゲル及び分子配向性ポリマーキャストフィルム、並びにそれらの製造方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1318191A1 (de) 2001-12-06 2003-06-11 Buck-Chemie GmbH . Haftende Paste zur Duftstoffabgabe, insbesondere für den Sanitärbereich
EP2365052A1 (en) 2010-03-12 2011-09-14 The Procter & Gamble Company pH tuneable-gellant for use in consumer product compositions
US20110220537A1 (en) * 2010-03-12 2011-09-15 Fernandez-Prieto Susana Liquid Detergent Compositions Comprising pH Tuneable Amido-Gellants, and Processes For Making

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Maaike de Loos et al., "Design and Application of Self-Assembled Low Molecular Weight Hydrogels", European Journal of Organic Chemistry, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co.KGaA, pp.3615 - 3631, 2005.*

Also Published As

Publication number Publication date
WO2013050201A1 (de) 2013-04-11
EP2764078B1 (de) 2017-08-09
DE102011083942A1 (de) 2013-04-04
KR20140080520A (ko) 2014-06-30
EP2764078A1 (de) 2014-08-13
US9217124B2 (en) 2015-12-22
US20140303063A1 (en) 2014-10-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1948773B1 (de) Oxidationsmittel enthaltende, wohlriechende verbrauchsprodukte
DE102007056525A1 (de) Polyoxyalkylenamine zur verbesserten Duftausbeute
JP2003531952A (ja) 汚れ除去を改善するためのナノスケール粒子の使用
EP1812542A1 (de) Duftstoffkombination enthaltend 3, 7-dymethyl-6-en-nitril (citronellyl nitril) als genanoritril-substitut
KR20160006690A (ko) 향수 성분으로서의 3-(4-이소부틸-2-메틸페닐) 프로판알
WO2014044461A2 (de) Stabilisierung von kapselsystemen in wasch- und reinigungsmitteln
EP1660621B1 (de) Auf substratoberflächen aufziehende mittel
KR20100125247A (ko) 다공성 폴리아미드 입자를 함유하는 세제 및 세정제
EP2440642B1 (de) Verfahren zur verminderung von schlechtgerüchen
US20090130934A1 (en) Esterquats Containing OH Groups For Improving Fragrance Effect
KR102047144B1 (ko) 히드로겔 형성제를 포함하는 세척 또는 세정 제제
KR101975075B1 (ko) 악취를 감소시키는 방법
EP3450531A1 (de) Verwendung von copolymeren zur entfernung von schlechtgerüchen
EP4150039A1 (en) Use of carboxymethylated polymer of lysines as dispersing agent and compositions comprising the same
WO2003038022A1 (de) Betainesterhaltige mittel
BRPI0407426B1 (pt) Método de foto-branqueamento de um artigo têxtil
US20210171884A1 (en) Method of making a cleaning composition
DE102009029370A1 (de) Inhibierung von Körpergerüchen
DE102008015110A1 (de) Sprühgetrocknete Wasch- oder Reinigungsmittelprodukte
DE10111508A1 (de) Modifizierte Cyanacrylatester, daraus hergestellte Nano- oder Mikrokapseln und deren Verwendung in Wasch- oder Reinigungsmitteln
DE102009045678A1 (de) Hygienewaschmittel
DE102004019752A1 (de) Mittel mit metallisch riechendem Duftstoff geeignet zum Einsatz in Wasch-/Wäschepflege- und Raumbeduftungsmitteln
DE102006045774A1 (de) Textilbehandlungsmittel
WO2005017084A1 (de) Geschirrspülmittel mit verbesserter duftwahrnehmung

Legal Events

Date Code Title Description
AMND Amendment
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
AMND Amendment
X701 Decision to grant (after re-examination)
GRNT Written decision to grant