KR20160006690A

KR20160006690A - 향수 성분으로서의 3-(4-이소부틸-2-메틸페닐) 프로판알

Info

Publication number: KR20160006690A
Application number: KR1020157031731A
Authority: KR
Inventors: 안드레아스 괴케; 필립 크라프트; 하이케 라우에; 위예 조우; 프란시스 보이롤
Original assignee: 지보당 에스아
Priority date: 2013-05-08
Filing date: 2014-05-08
Publication date: 2016-01-19
Also published as: AU2014264609A1; MX2015014967A; PL2994093T3; SG11201508476XA; EP2994093A1; RU2662835C2; GB201308248D0; CN105208999B; BR112015027432A2; RU2015145323A3; PH12015502546B1; PH12015502546A1; EP2994093B1; US20170204038A1; BR112015027432B1; BR112015027432B8; KR102353588B1; ES2643792T3; ZA201507876B; CN105208999A

Abstract

본 발명은 향수 성분으로서 유용한 하기 화학식 I에 따른 화합물에 관한 것이다.
[화학식 I]

Description

향수 성분으로서의 3-(4-이소부틸-2-메틸페닐) 프로판알{3-(4-ISOBUTYL-2-METHYLPHENYL) PROPANAL AS PERFUME INGREDIENT}

본 발명은 향수 성분 및 이를 함유하는 향수 제제에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 은방울꽃(muguet)(골짜기 백합) 냄새 특성을 보이는 상기 향수 성분 또는 향수 제제에 관한 것이다. 또한, 특히 본 발명은 릴리알(Lilial) ^TM을 함유하지 않거나 실질적으로 함유하지 않는 상기 향수 제제에 관한 것이다. 본 발명은 또한, 상기 향수 성분 및 향수 제제의 제조 방법, 뿐만 아니라 고급(fine) 방향제 및 소비재(consumer product), 예컨대 퍼스널 케어 및 가정용 케어 제품에서의 상기 향수 성분 및 향수 제제의 용도에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 상기 향수 성분 및 향수 제제를 함유하는 고급 방향제 및 소비재에 관한 것이다.

은방울꽃 냄새 특성을 갖는 화합물은 향수 성분으로 상당히 인기있다. 이런 화합물은 꽃향기 베이스(base)에서 중요한 성분이고, 많은 유형의 방향제 제품에서 하모나이저(harmonizer)로서 작용할 수 있다. 이런 유형의 화합물은 퍼스널 케어 및 소비재 케어 제품, 뿐만 아니라 고급 향수에서 상쾌한 냄새를 생성하거나 불쾌한 냄새를 가리기 위해 널리 사용된다.

은방울꽃 냄새 분위기로 널리 가치를 인정받는 우수한 향수 성분은 릴리알 ^TM 또는 3-(4-3급-부틸페닐)-2-메틸프로판알(CAS 80-54-6)이다. 이 화합물은 고급 향수 뿐만 아니라 퍼스널 케어 및 가정용 케어 제품에서 널리 사용되어 왔다. 그러나, 이의 사용은 수컷 래트 및 개의 생식기에 독성 효과를 보이는 최근의 발견의 시각에서 논란이 된다. 글로벌 하모나이즈드 시스템(Global Harmonized System(GHS)) 분류 시스템 하에 마우스, 기니-피그 및 영장류를 이용한 연구에서 어떠한 영향도 없음이 밝혀졌지만, 이 화합물은 CMR2 물질로서 분류된다. CMR 카테고리 2 물질의 경우, 사용을 위해 제안된 양이 소비자에게 무해하다는 것을 확립하는 것이 필수적이다. 릴리알 ^TM의 규제 상태의 관점에서, 이는 다른 향수 성분들로 대체되고 있다.

WO2010105873은 릴리알 ^TM 대체 문제를 다루고 있으며, 제안된 해결책은 릴리알 ^TM과 실질적으로 유사한 성질을 재생성하기 위해 향수 제조업자의 팔레트(palette) 상에서 통상적으로 발견되는 공지의 성분들의 혼합물의 사용에 있다.

유사하게, WO2009027957은 향수 제조업자의 팔레트로부터의 공지의 향수 성분들의 조합물 제형에서 해결책을 제안한다.

또한 WO2013045301은, 화합물 릴리플로어(Lilyflore) ^TM 및 특정의 인단일 프로판알 화합물을 포함한 성분들과 다른 2차 향수 성분들의 혼합물의 선택에서 릴리알 ^TM 대체 해결책을 제안한다.

이제, 본 출원인은 향수 조성물 및 고급 향수 및 소비재에서 향수 성분으로서 사용될 수 있는 신규 화합물을 확인하였다. 특히, 본 발명은 바람직한 은방울꽃 냄새 특성을 갖는 상기 신규 화합물을 제공한다. 또한, 특히 본 출원인은, 상기 신규 화합물이 릴리알 ^TM 냄새를 매우 연상케 하는 것으로 향수 제조업자에의 인식되고 인정받을 수 있어서 릴리알 ^TM에 대한 대체재로서 역할을 할 수 있는 냄새 특성을 가짐을 확인하였다. 또한, 신규 화합물은 릴리알 ^TM과 비교 시에 유사하거나 오히려 개선된 향수 효능을 가질 수 있다. 마지막으로, 본 출원인은, 릴리알 ^TM과 관련된 규제 문제를 이끌어내지 않는 신규 화합물을 확인하였다.

따라서, 본 발명은 제 1 양태에서 하기 화학식 I에 따른 화합물을 제공한다:

[화학식 I]

.

화학식 I의 화합물은 릴리알 ^TM과 실질적으로 유사한 냄새 특성 및 효능 특성을 갖는다. 이와 같이, 공지 성분들의 혼합물에 기초한 릴리알 ^TM 대체에 대한 종래 기술의 제안과 대비하면, 본 발명은, 단일 화합물에 기초한 릴리알 ^TM 대체재를 제공한다. 이는 상기의 대체 문제에 대한 비용-효과적 해결책을 제공하는 명백한 장점을 가지며, 또한 향수 제조업자들의 제조 공정을 보다 단순하게 만든다.

릴리알 ^TM과 관련된 규제 문제는, 릴리알 ^TM이 래트 및 개에서 효소적으로 분해되어 3급-부틸 벤조산(t-BBA)으로 분해된다는 사실에 기인하고, 이는 시험관 내에서 글루코스 합성 및 지방산 합성을 억제하는 것으로 공지되어 있다(문헌[McCune et al, Arch Biochem Biophys (1982) 214 (1): 124-133]).

3급-부틸 벤조산은 수컷 래트에서 고환에 영향을 주는 것으로 공지되어 있다(문헌[Hunter et al. Food Cosmet. Toxicol. 1965, 3: 289-298; Cagen et al. J. Am. Coll. Toxicol. 1989, 8 (5): 1027-1038]).

대조적으로, 본 발명의 화합물은 이의 벤조산 유도체로의 효소적 분해에 민감하지 않다. 실제로, 이는 릴리알 ^TM과 가까운 구조적 유사성을 고려하면 매우 놀라운 결과였다. 알데하이드 작용기를 함유하는 기에 대해 오르토 위치에서 고리 상에서 메틸 치환기를 함유하는 아릴-치환된 알칸알이 이의 벤조산 유도체로의 효소적 분해에 민감하지 않다는 본 출원인의 놀라운 발견은 지금까지 당업계에 알려지지 않은 통찰력을 제공하고, 향수 제조업자가 릴리알 ^TM과 구조적으로 유사하지만(그래서 이런 화합물과 매우 유사한 후각적 성질을 갖지만), 유사한 규제 문제를 일으키지 않는 화합물을 사용한 제형화를 가능케 한다.

래트 간세포에서의 시험관 내 대사를 연구하기 위해, 릴리알 ^TM 및 본 발명의 화합물을 현탁액 중에서 래트 간세포의 존재 하에 배양시켰다. 릴리알 ^TM 및 본 발명의 화합물의 감소, 및 상응하는 벤조산 유도체의 형성을 GC-MS로 분석할 수 있다.

따라서, 본 발명의 또 다른 양태에서, 래트로부터 단리된 간세포와 함께 배양 시에 상응하는 벤조산 유도체를 형성하지 않거나 실질적으로 형성하지 않는 화학식 I의 화합물을 제공한다. "실질적으로 벤조산 유도체가 없는"은 상기 유도체의 농도가 검출 한계 미만, 즉 1% 내지 0% 미만인 것을 의미한다. 이와 같이, 화학식 I의 화합물은, 가치는 있지만 문제가 있는 릴리알 ^TM에 대한 매우 적합한 대용품을 향수 제조업자에게 제공한다.

따라서, 본 발명은 이의 또 다른 양태에서 향수 성분으로서의 화학식 I의 화합물의 용도를 제공한다.

본 발명은, 이의 또 다른 양태에서 향수 조성물에서의, 알데하이드 작용기를 함유하는 치환기에 대해 오르토 위치에서 아릴 고리 상에서 비치환된 아릴-치환된 알칸알, 더욱 특히 아릴-치환된 프로판알 부취제(odourant), 특히 릴리알 ^TM에 대한 대체재로서의 화학식 I의 화합물의 용도를 제공한다.

본 발명의 또 다른 양태에서, 향수 조성물에 은방울꽃 냄새 특성을 부여하는 방법을 제공하며, 이때 상기 방법은 상기 향수 조성물에 화학식 I의 조성물을 혼입시키는 단계를 포함한다.

본 발명의 또 다른 양태에서, 화학식 I에 따른 화합물을 포함하는 향수 조성물이 제공된다.

본 발명의 또 다른 양태에서, 화학식 I에 따른 화합물을 포함하는, 은방울꽃 냄새 특성을 갖는 향수 조성물이 제공된다.

본 발명의 또 다른 양태에서, 알데하이드 작용기를 함유하는 치환기에 대해 오르토 위치에서 아릴 고리 상에서 비치환된 아릴-치환된 알칸알 부취제(odourant), 더욱 특히 아릴-치환된 프로판알 부취제, 특히 릴리알 ^TM을 포함하지 않는, 화학식 I에 따른 화합물을 포함하는 향수 조성물을 제공한다.

본 발명에 따른 향수 조성물은 전적으로 화학식 I의 화합물로 구성될 수 있다. 그러나, 향수 조성물은 또한, 화학식 I의 화합물 이외에, 하나 이상의 추가의 향수 성분을 함유할 수 있다.

화학식 I의 화합물은, 향수 제조업자가 성취하고 싶어 하는 특정 후각 효과에 좌우되어 임의의 양으로 향수 조성물에 존재할 수 있다. 본 발명의 특정 실시양태에서, 본 발명의 향수 조성물은, 상기 조성물의 0.1 내지 100 중량%의 양으로 화학식 I의 화합물을 함유할 수 있다.

하나 이상의 추가의 향수 성분이 사용되는 경우, 이들은 임의의 공지의 향수 성분으로부터 선택될 수 있다.

특히, 본 발명에 따른 향수 조성물에서 사용될 수 있는 상기 향수 성분은 6-메톡시-2,6-다이메틸헵탄-1-알(메톡시멜로날(methoxymelonal)), 5,9-다이메틸-4,8-데카다이엔알(게르알데하이드(geraldehyde)), 베타-메틸-3-(1-메틸에틸)벤젠프로판알(플로르하이드랄(florhydral)), 옥타하이드로-8,8-다이메틸나프탈렌-2-카브알데하이드(사이클로마이랄(cyclomyral)), 알파-메틸-1,3-벤조다이옥솔-5-프로피온알데하이드(헬리오날(helional)), 5-메틸-2-(1-메틸부틸)-5-프로필-1,3-다이옥산(트로에난(Troenan)), 3-(o-에틸페닐)-2,2-다이메틸프로피온알데하이드(플로랄로존(floralozone)), 파르네졸, 3,7,11-트라이메틸도데카-1,6,10-트라이엔-3-올(임의적으로 이성질체 혼합물(네롤리돌(nerolidol))로서 존재), 2-메틸-4-페닐부탄-2-올(다이메틸페닐에틸카비놀), 시스-4-(이소프로필)사이클로헥산메탄올(마욜(mayol)), 1-(1-하이드록시에틸)-4-(1-메틸에틸)사이클로헥산(임의적으로, 부분이성질체들의 혼합물로서 존재)(머게탄올(mugetanol)), (4-메틸-3-펜텐일)사이클로헥센카브알데하이드(시트루살(citrusal)), 사이클로헥실 살리실레이트, 헥실 살리실레이트, 벤질 살리실레이트, 아밀 살리실레이트, 3-(p-(2-메틸프로필)페닐)-2-메틸프로피온알데하이드(실바이알(silvial)), 3-p-쿠멘일-2-메틸프로피온알데하이드(사이클라멘알데하이드(cyclamenaldehyde)), 시스-테트라하이드로-2-이소부틸-4-메틸피란-4-올과 트랜스-테트라하이드로-2-이소부틸-4-메틸피란-4-올의 혼합물(플로롤(florol)), 트라이에틸 시트레이트 및 다이프로필렌 글리콜을 포함한다.

상기 향수 성분은 추가적으로, 아밀 살리실레이트(2050-08-0); 오란티올(Aurantiol)®(89-43-0); 벤질 살리실레이트(118-58-1); 시스-3-헥센일 살리실레이트(65405-77-8); 시트로넬릴 옥시아세트알데하이드(Citronellyl Oxyacetaldehyde)(7492-67-3); 사이클레맥스(Cyclemax)(7775-00-0); 사이클로헥실 살리실레이트(25485-88-5); 사이클로마이랄®(68738-94-3); 시트로넬올(Citronellol)(106-22-9); 제라니올(Geraniol)(106-24-1); 사이클로펜톨(Cyclopentol) Hc 937165(84560-00-9); 사이말(Cymal)(103-95-7); 두피칼(Dupical)(30168-23-1); 에틸 리날룰(Linalool)(10339-55-6); 플로랄 수퍼(Floral Super)(71077-31-1); 플로르하이드랄®(125109-85-5); 플로롤®(63500-71-0); 자이란(Gyrane)(24237-00-1); 헥실 살리실레이트(6259-76-3); 헬리오날(TM)(1205-17-0); 하이드록시시트로넬알(107-75-5); 리날룰(78-70-6); 　라이랄(Lyral)®(31906-04-4); 마잔톨(Majantol)®(103694-68-4); 마욜(등록상표)(13828-37-0); 멜라플레어(Melafleur)(68991-97-9); 멜로날(106-72-9); 머게탄올(Mugetanol)(63767-86-2); 머게시아(Muguesia)(56836-93-2); 머겟(Muguet) 알콜(13351-61-6); 버단티올(Verdantiol)(91-51-0); 페오닐(Peonile)®(10461-98-0); 　페녹산올(Phenoxanol)®(55066-48-3); 로씨톨(Rossitol)®(215231-33-7); 실바이알®(6658-48-6); 수주랄(Suzural)(6658-48-6); 머구올(Muguol)®(18479-57-7); 테트라하이드로 리날올(78-69-3　); 아칼레아(Acalea)(84697-09-6); 다이하이드로 이소 자스모네이트(37172-53-5); 헥실 신남산 알데하이드(101-86-0); 헤디온(Hedione)®(24851-98-7); 아세토인(Acetoin)(513-86-0); 아독살(Adoxal)(141-13-9); 알돌론(Aldolone)®(207228-93-1); 앰브로세나이드(AMBROCENIDE)®(211299-54-6); 암브록산(Ambroxan)(3738-00-9); 아주론(Azurone)®(362467-67-2); 바크다놀(Bacdanol)®(28219-61-6); 칼론(Calone) 1951®(28940-11-6); 세탈록스(Cetalox)®(3738-00-9); 신남 알콜(104-54-1); 시트랄(Citral)(5392-40-5); 사이클라부트(Cyclabute)(67634-20-2); 사이클라세트(Cyclacet)(TM)(5413-60-5); 사이클라프로프(Cyclaprop) ^TM(17511-60-3); 사이클로헥사데카놀라이드(109-29-5　); 사이클로헥사데세논(3100-36-5); 사이클로펜타데카논(507-72-7); 델타 다마스콘(Delta Damascone)(57378-68-4　); 에반올(Ebanol)®(67801-20-1); 엘린탈 포르테(Elintaal Forte)(40910-49-4); 에틸 바닐린(121-32-4); 에틸렌 브라실레이트(105-95-3); 이그졸테논(Exaltenone) 942008 (14595-54-1); 이그졸톨라이드 토탈(Exaltolide Total) 935985(106-02-5); 플로랄로존(67634-14-4); 프럭탈레이트(Fructalate)(72903-27-6); 감마 데칼락톤(Gamma Decalactone)(706-14-9); 하나놀라이드(Habanolide)(111879-80-2); 헬베톨라이드(Helvetolide)®(141773-73-1); 헥사메틸인다노피란(1222-05-5); 하이드록시암브란(Hydroxyambran)® (118562-73-5); 이소 E 수퍼®(54464-57-2); 이소 헥센일 사이클로헥센일 카복스알데하이드(37677-14-8); 자스말(Jasmal) (18871-14-2); 자바놀(Javanol)®(198404-98-7); 라우르 알데하이드(112-54-9); 메프란알(Mefranal)(55066-49-4); 머세논(Muscenone)(63314-79-4); 토날리드(Tonalid)(등록상표) (1506-02-1); 넥타릴(Nectaryl)(등록상표) (95962-14-4); 노르림 바놀(Norlim Banol)(70788-30-6); 파라 하이드록시 페닐　부탄온(5471-51-2　); 피노 아세트알데하이드(33885-51-7); 로만돌라이드(Romandolide)(등록상표) (236391-76-7); 산지놀(Sanjinol)(28219-61-6); 실바논(Silvanone)(등록상표) 수프라(109-29-　5/507-72-7); 터피네올(Terpineol)(8000-41-7); 바닐린(Vanillin)(121-33-5); 및 벨비온(Velvione)(등록상표) (37609-25-9)을 포함할 수 있고, 여기서 괄호 안의 숫자는 CAS 번호이다.

향수 조성물은 상기 열거된 향수 성분들로 제한될 필요는 없다. 향수 제조에서 통상적으로 사용되는 다른 향수 성분들이 사용될 수 있으며, 예컨대 에센셜 오일, 식물 추출물, 무수물(absolute), 레지노이드(resinoid), 천연 생성물로부터 수득된 부취제 등을 비롯한, 본원에 참고로 인용된 문헌["Perfume and Flavour Chemicals", S. Arctander, Allured Publishing Corporation, 1994, IL, USA]에 기재된 임의의 성분들이 있다.

상기 향수 조성물에 함유된 향수 성분이 상기 기재되었지만, 당연히, 향수 혼합물은 상기 언급된 성분에 한정되지 않을 수 있다. 특히, 향수 조성물은, 향수 조성물에서 통상적으로 사용되는 보조제(adjuvant)를 포함할 수 있다. 용어 "보조제"는 상기 조성물의 후각 효능에 특이적으로 관련되지 않은 이유로 향수 조성물에서 사용될 수 있는 성분을 의미한다. 예컨대, 보조제는 향수 성분 또는 성분들, 또는 상기 성분(들)을 함유하는 조성물을 소유하는데 도움을 주는 작용을 하는 성분일 수 있거나, 이는 향수 성분 또는 이를 함유하는 조성물의 관리 또는 저장을 개선할 수 있다. 또한, 이는 추가의 이익을 제공하는, 예컨대 색상 또는 텍스쳐(texture)를 부여하는 성분일 수도 있다. 또한 이는 향수 성분 또는 이를 함유하는 조성물에 함유된 하나 이상의 성분에 내광성 또는 화학적 안정성을 부여하는 성분일 수도 있다. 보조제를 함유하는 향수 조성물에서 통상적으로 사용되는 보조제의 성질 및 유형의 상세한 설명은 완벽한 것이 아닐 수 있으며, 상기 성분들이 당업자에게 공지된 것임이 언급되어야 한다. 보조제의 예는 용매 및 공-용매; 계면활성제 및 에멀젼화제; 점도 및 유동성 개질제; 증점제 및 겔화제; 보존제 물질; 안료, 염료 및 착색 물질; 연장제, 충전제 및 강화제; 열 및 광의 치명적 효과에 대한 안정화제, 벌크화제(bulking agent), 산미료(acidulant), 완충제 및 항산화제를 포함한다.

또한, 본 발명에서 사용되는 향수 성분 또는 보조제 중 임의의 하나 이상은 필요한 경우 전달 비히클(vehicle) 내에 제형화되어 목적하는 효과를 제공할 수 있다. 전달 비히클은 캡슐을 포함할 수 있다. 다르게는, 전달 비히클은 고체 지지체, 예컨대 하나 이상의 향수 성분 또는 보조제가 화학적 또는 물리적으로 결합될 수 있는 중합체 지지 물질의 형태일 수 있다. 또한, 하나 이상의 향수 성분 또는 보조제는 매트릭스 물질에 용해 또는 분산될 수 있으며, 상기 매트릭스 물질은 상기 성분 또는 성분들이 이로부터 방출되는 속도를 제어하는 역할을 한다. 또 다른 실시양태에서, 하나 이상의 성분 또는 보조제는 다공질 기재, 예컨대 사이클로덱스트린 또는 제올라이트 또는 다른 무기 물질 상에 지지될 수 있다. 추가의 실시양태에서, 하나 이상의 향수 성분은, 전-향수(pro-perfume)의 형태로 제공될 수 있으며, 상기 전-향수는 제어된 방식으로 향수 성분을 방출하기에 적합한 환경에서 반응할 것이다.

전술된 것들을 유념하면, 향수 조성물은 적어도 부분적으로, 고체 형태, 겔 형태, 포움 형태 및/또는 액체 형태일 수 있음이 이해될 것이다. 향수 조성물이 고체 형태로 존재하는 경우, 이는 과립, 분말 또는 정제의 형태를 취할 수 있다.

본원에 기재된 화학식 I의 화합물, 또는 향수 조성물은, 특징적 냄새, 특히 은방울꽃 냄새를 온갖 종류의 퍼스널 케어 및 가정용 케어 조성물에 첨가하기 위해 사용될 수 있다.

본 발명의 또 다른 실시양태에 따르면, 은방울꽃 냄새 특성을 조성물에 부여하는 방법을 제공하며, 상기 방법은 상기 조성물에 상기 화학식 I에 따른 화합물 또는 상기 화합물을 함유하는 향수 조성물을 첨가하는 단계를 포함한다.

향수 성분으로서의 화학식 I의 화합물, 또는 향수 조성물에서 사용 시의 화학식 I의 화합물은 특히 실질적이고 오래 지속되는 은방울꽃 냄새 특성을 생성할 수 있다.

화학식 I의 화합물은 특히 강렬한 향수 성분이다. 향수 성분이 작용하는 효과는 그의 냄새 값(Odour Value)과 관련된다. 냄새 값은 검출 역치 농도에 대한 증기압의 비이다.

화학식 I의 화합물은 매우 높은 냄새 값, 특히 559,071을 갖는다. 관련 향수 성분은 비교 시에 강렬하지 않다. 예컨대 릴리알 ^TM은 단지 32,978의 냄새 값을 갖고, 사이클라멘 알데하이드는 단지 21,986의 냄새 값을 갖는다.

화학식 I의 화합물의 현저하게 높은 냄새 값은, 지속가능성에 대한 요구가 존재하고 강렬한 향수 성분의 제공에 의해 향수 제조업자가 보다 낮은 농도의 향수 성분과 일치하는 바람직한 방향제를 생성할 수 있다는 점에서 중요하다.

소비재, 예컨대 퍼스널 케어 및 가정용 케어 조성물은, 비제한적으로 텍스타일 처리 제품, 다리미질 보조제, 세정 천(cleaning cloth), 세탁 세제, 특히 경질 및/또는 연질 표면용 세정 용품(cleaning product), 가정용 세정제, 케어 제품, 워시(wash) 케어 제품, 세탁 케어 제품, 실내용(room) 방향제, 및 공기 후레쉬너(air freshener), 컨디셔너, 착색제, 직물 컨디셔너, 컨디셔닝 기재(conditioning substrate), 약제, 작물 보호 제품, 광택제, 식품, 화장품 제품, 비료, 건축 자재, 접착제, 표백제, 석회제거제, 자동차 케어(autocare) 제품, 플로어 케어(floorcare) 제품, 요리기구 케어 제품, 가죽 케어 제품 또는 가구 케어 제품, 수세미(scourer), 소독제, 방향제, 몰드 제거제 및/또는 전술된 제품들의 전구체를 포함한다.

당업자는 향수 성분 및 조성물의 퍼스널 케어 및 가정용 케어 조성물으로의 적용성을 완전히 알고 있고, 이런 조성물의 매우 상세한 설명은 본원에서 보증되지 않는다. 그러나, 언급될 수 있는 특정 조성물은 세정 조성물; 자동차 케어 조성물; 화장품 조성물; 텍스타일 처리 조성물; 및 공기 프레쉬너 및 공기 케어 조성물을 포함한다.

세정 제품은 하기를 포함한다:

화장실 세정제 또는 변기 세정제, 즉, 변기 통 및 소변기 세정용 제품. 이들 제품은 바람직하게는 분말, 블록, 정제 또는 액체, 바람직하게는 겔의 형태로 공급된다. 다른 전형적인 성분, 예컨대 계면활성제 이외에, 이들은 일반적으로 석회 자국(scale) 또는 소변 자국을 제거하기 위한 유기 산(예컨대 시트르산 및/또는 락트산) 또는 나트륨 수소 설페이트, 아미도황산 또는 인산을 포함한다;

파이프-세정 제품 또는 하수구 세정제. 이들은 전형적으로 강 알칼리성 제품으로서, 이들은 일반적으로 유기 물질, 예컨대 머리카락, 지질, 식품 잔사, 비누 침착물 등을 포함하는 파이프 차단물(blockage)을 제거하는 역할을 한다. Al 분말 또는 Zn 분말의 첨가는 발포(effervescence) 효과와 함께 H2 가스를 형성하는 역할을 할 수 있다. 가능한 성분은 통상적으로 알칼리 물질, 알칼리성 염, 산화제 및 중성 염이 있다. 분말 형태의 공급 형태는 바람직하게는 또한 나트륨 니트레이트 및 나트륨 클로라이드를 포함한다. 액체 형태의 파이프-세정 제품은 바람직하게는 또한 하이포클로라이트를 포함할 수 있다. 또한, 효소계 하수구 세정제가 또한 있다. 마찬가지로 산성 제품도 가능하다;

범용 또는 다용도 또는 일반-용도 세정제. 이들은 습하거나 축축하게 닦일 수 있는 가정 또는 상업시설에서 모든 경질 표면에 대해 범용적으로 사용될 수 있는 세정제다. 일반적으로 말하면, 이들은 중성 또는 약알칼리성 또는 약산성 제품, 특히 액체 제품이다. 다용도 또는 일반-용도 세정제는 일반적으로, 계면활성제, 빌더(builder), 용매 및 친수체(hydrotrope), 염료, 보존제 등을 함유한다;

특별한 소독성을 갖는 다용도 세정제. 이는 추가적으로 활성 항미생물 성분(예컨대, 알데하이드, 알코올, 4급 암묘늄 화합물, 양쪽성 계면활성제 트라이클로산)을 포함한다;

위생제품(sanitary) 세정제. 이는 욕실 및 화장실 세정용 제품이다. 알칼리성 위생제품 세정제는 바람직하게는 지질 오염물(soiling)을 제거하기 위해 사용되는 반면, 산성 위생제품 세정제는 특히 석회 자국을 제거하기 위해 사용된다. 위생제품 세정제, 특히 염소를 함유하는 강 알칼리성 위생제품 세정제는 또한 상당한 소독 작용을 갖는다;

겔 또는 포움 스프레이의 형태로 공급될 수 있는 오븐 세정제 또는 그릴 세정제. 이들은 일반적으로 연소된 또는 탄화된 식품 잔사를 제거하는 역할을 한다. 오븐 클리너는 바람직하게는, 예컨대 나트륨 하이드록사이드, 나트륨 메타실리케이트, 2-아미노에탄올을 사용하여 강 알칼리성 제형으로 제공된다. 또한, 이들은 일반적으로 음이온성 및/또는 비이온성 계면활성제, 수용성 용매, 및 일부 경우에서는, 증점제, 예컨대 폴리카복실레이트 및 카복시메틸셀룰로스를 함유한다;

금속 광택제. 이는 특정 유형의 금속, 예컨대 스테인레스 스틸 또는 은용 세정제이다. 스테인레스 스틸 세정제는 바람직하게는, 산(바람직하게는 3 중량% 이하의 예컨대 시트르산, 락트산) 이외에, 지질 오염물을 제거하기 위한 계면활성제(특히, 5 중량% 이하의, 바람직하게는 비이온성 및/또는 음이온성 계면활성제), 및 물 또는 용매(바람직하게는 15 중량% 이하), 및 추가로 화합물, 예컨대 증점제 및 보존제를 함유한다. 또한, 매우 미세한(fine) 광택 구조체가 바람직하게는 밝은 스테인레스 스틸 표면용 제품에 포함된다. 그 다음, 은 광택제가 산성 제형으로 제공될 수 있다. 특히, 은 설파이드의 흑색 침착물을 제거하기 위해, 이는 바람직하게는 착화제(예컨대, 티오우레아, 타트륨 티오설페이트)를 함유한다. 전형적인 공급 형태는 광택 천, 침지 욕(dipping bath), 페이스트, 및 액체이다. 어두운 탈색물(산화물 층)은 구리 세정제 및 비철-금속(nonferrous-metal) 세정제(예컨대, 황동 및 청동)를 사용하여 제거된다. 이들은 일반적으로 약 알칼리성 제형(바람직하게는 암모니아와 함께)을 갖고, 일반적으로 광택제 및 또한 바람직하게는 암모늄 비누 및/또는 착화제를 함유한다;

유리 세정제 및 윈도우 세정제. 이들 제품은 바람직하게는 유리 표면으로부터 먼지(dirt), 특히 지성(greasy) 먼지를 제거하는 역할을 한다. 바람직하게는 이들은 화합물, 예컨대 음이온성 및/또는 비이온성 계면활성제(특히, 5 중량% 이하), 암모니아 및/또는 에탄올아민(특히, 1 중량% 이하), 에탄올 및/또는 2-프로판올, 글리콜 에터(특히, 10-30 중량%), 물, 보존제, 염료, 운무 방지제 등을 함유한다; 및

특수-용도 세정 제품, 예컨대 유리-세라믹 요리판 세정제 및 카페트 세정제 및 오염 제거제.

자동차 케어 제품은 하기를 포함한다:

페인트 보존제, 페인트 광택제, 페인트 세정제, 워시(wash) 보존제, 자동차 세척용 샴푸, 자동차-워시 및 왁스 제품, 트림 금속용 광택제, 트림 금속용 보호 필름, 플라스틱 세정제, 타르 제거제, 스크린 세정제, 엔진 세정제 등.

화장품 제품은 하기를 포함한다:

(a) 화장용 스킨케어 제품, 특히 욕실 제품, 스킨 워싱 및 클렌징 제품, 스킨케어 제품, 눈 화장, 입술 케어 제품, 네일(nail) 케어 제품, 인티메이트(intimate) 케어 제품, 족부 케어 제품;

(b) 특수 효과를 갖는 화장품 제품, 특히 선스크린, 태닝(tanning) 제품, 탈색 제품, 탈취제, 발한 억제제(antiperspirant), 제모제, 면도 제품, 향수;

(c) 화장용 치과용-케어(dental-care) 제품, 특히 치과용 및 구강 케어 제품, 치아 케어 제품, 치과 보철물용 세정제, 치과 보철물용 접착제; 및

(d) 화장용 헤어 케어 제품, 특히 헤어 샴푸, 헤어 케어 제품, 헤어 고정 제품, 헤어-쉐이핑(hair-shaping) 제품, 및 헤어 컬러링(coloring) 제품.

텍스타일 처리 제품은 하기를 포함한다:

예컨대 액체 또는 고체 형태의 세제 또는 직물 컨디셔너.

공기 프레쉬너 및 실내용 방향제는 하기를 포함한다:

바람직하게는 휘발물질 및 통상적으로 상쾌한 냄새가 나는 화합물을 함유하는 제품으로서 이는 유익하게는 심지어 매우 소량으로 불쾌한 냄새를 가릴 수 있다.

생활 영역용 공기 프레쉬너는, 특히 천연 및 합성 에센셜 오일, 예컨대 솔잎 오일, 시트러스 오일, 유칼립투스 오일, 라벤더 오일 등을 예컨대 50 중량% 이하의 양으로 함유한다. 에어로졸로서 이들은 보다 소량의, 예컨대 5 중량% 미만 또는 2 중량% 미만의 상기 에센셜 오일을 함유하는 경향이 있지만, 화합물, 예컨대 아세트알데하이드(특히, 0.5 중량% 미만), 이소프로필 알코올(특히, 5 중량% 미만), 미네랄 오일(특히, 5 중량% 미만), 및 추진제를 추가적으로 포함한다. 다른 제공 형태는 스틱 및 블록을 포함한다. 이들은 전형적으로 에센셜 오일을 포함하는 겔 농축물을 사용하여 제조된다. 또한, 포름알데하이드(보존용) 및 클로로필(바람직하게는 5 중량% 미만), 및 추가 성분을 첨가하는 것도 가능하다. 그러나, 공기 프레쉬너는 생활 공간에만 제한되지는 않고, 또한 자동차, 찬장, 식기세척기, 냉장고 또는 신발용으로 의도될 수 있고, 심지어는 이들의 진공 세정제에서의 사용이 가능하다. 가정에서(예컨대, 찬장에서), 예를 들면, 냄새 개선제 이외에, 바람직하게는 화합물, 예컨대 칼슘 포스페이트, 활석, 스테아린, 및 에센셜 오일을 함유하는 소독제가 또한 사용되며, 이들 제품은 예컨대 향낭(sachet) 형태를 취한다.

상기에서 언급된 소비재 조성물, 특히 세척 또는 세정 제품에서 사용되는 것들은 하기 물질들 중 하나 이상을 함유할 수 있다:

빌더 물질(builder substance), 계면활성제, 효소, 표백제, 예컨대 바람직하게는 유기 및/또는 무기 과산소(peroxygen) 화합물, 과산소 활성화제, 수혼화성 유기 용매, 금속 이온 봉쇄제, 전해질, pH 조절제, 증점제, 및 추가의 보조제, 예컨대 오염물 방출(soil release) 활성 물질, 광학적 광택제, 회색화 억제제(graying inhibitor), 색상 변환 억제제, 포움 조절제, 및 염료.

계면활성제는 음이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 및 이들의 혼합물을 포함하지만, 또한 양이온성 계면활성제도 또한 적절하다. 적합한 비이온성 계면활성제는, 특히, 알킬 글리코사이드 및/또는 선형 또는 분지형 알코올(각각 알킬 부분에 12 내지 18개의 탄소 원자를 가지며 3 내지 20, 예컨대 4 내지 10개의 알킬 에터 기를 가짐)의 에톡실화 및/또는 프로폭실화 생성물이다. 또한 알킬 부분의 관점에서, 전술된 장쇄 알코올 유도체에 상응하는 N-알킬아민, 비시날(vicinal) 다이올, 지방산 에스터 및 지방산 아마이드, 및 알킬 잔기에 5 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬 페놀의 상응하는 에톡실화 및/또는 프로폭실화 생성물이 또한 사용가능하다.

적합한 음이온성 계면활성제는 비누, 및 바람직하게는 양이온으로서 알칼리 이온을 갖는 설페이트 또는 설포네이트 기를 함유하는 것들을 포함한다. 비누는 12 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화 지방산의 알칼리 염을 포함한다. 이런 지방산은 불완전하게 중화된 형태로 사용될 수도 있다. 설페이트 유형의 사용가능한 계면활성제 중에는 12 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 지방 알코올의 황산 반-에스터의 염, 및 낮은 에톡실화 정도를 갖는 전술된 비이온성 계면활성제의 설페이트화된 생성물이 포함된다. 설포네이트 유형의 사용가능한 계면활성제 중에는 알킬 부분에 9 내지 14개의 탄소 원자를 갖는 선형 알킬벤젠설포네이트, 12 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알칸 설포네이트, 및 상응하는 모노올레핀과 삼산화황의 반응 시에 생성되는 12 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 올레핀 설포네이트 뿐만 아니라 지방산 메틸 또는 에틸 에스터의 설폰화 시에 생성되는 알파-설포지방산 에스터가 포함된다.

양이온성 계면활성제는 에스터쿼트(esterquat) 및/또는 4급 암모늄 화합물(QAC)을 포함한다. QAC는 3급 아민과 알킬화제(예컨대, 메틸 클로라이드, 벤질 클로라이드, 다이메틸 설페이트, 도데실 브로마이드)와 또한 에틸렌 옥사이드의 반응에 의해 생성될 수 있다. 긴 알킬 잔기 및 2개의 메틸 기를 갖는 3급 아민의 알킬화는 특히 쉽게 일어나고, 2개의 긴 잔기 및 하나의 메틸 기를 갖는 3급 아민의 4급화도 또한 온화한 조건 하에 메틸 클로라이드를 사용하여 수행될 수 있다. 3개의 긴 알킬 잔기 또는 하이드록시-치환된 알킬 잔기를 소유하는 아민은 낮은 반응성을 갖고, 예컨대 다이메틸 설페이트를 사용하여 4급화된다. 적합한 QAC는, 예컨대 벤즈알코늄 클로라이드(N-알킬-N,N-다이메틸벤질암모늄 클로라이드), 벤즈알콘 B(m,p-다이클로로벤질다이메틸-C12-알킬암모늄 클로라이드), 벤즈옥소늄 클로라이드(벤질도데실-비스(2-하이드록시에틸)암모늄 클로라이드), 세트리모늄 브로마이드(N-헥사데실-N,N-트라이메틸암모늄 브로마이드), 벤즈에토늄 클로라이드(N,N-다이메틸-N-[2-[2-[p-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페녹시]에톡시]에틸]벤질암모늄 클로라이드), 다이알킬다이메틸암모늄 클로라이드, 예컨대 다이-n-데실다이메틸암모늄 클로라이드, 다이데실다이메틸암모늄 브로마이드, 다이옥틸다이메틸암모늄 클로라이드, 1-세틸피리디늄 클로라이드, 및 티아졸린 요오다이드, 및 이들의 혼합물이다. 바람직한 QAC는 C8 내지 C22 알킬 잔기, 특히 C12 내지 C14 알킬벤질다이메틸암모늄 클로라이드를 갖는 벤즈알코늄 클로라이드이다.

에스터쿼트는 스테판(Stepan) 캄파니에서 상표 스테판텍스(Stepantex)^TM로 시판하는, 상업적으로 입수가능한 메틸하이드록시알킬다이알코일옥시(dialkoyloxy)알킬암모늄 메토설페이트, 또는 코그니스 도이칠란드 게엠베하(Cognis Deutschland GmbH)의 상표명 데하이쿼트(Dehyquat)^TM 제품, 또는 골드슈미트-비트코(Goldschmidt-Witco)의 리보쿼트(Rewoquat)^TM 제품을 포함한다.

계면활성제는 본 발명의 소비재 중에 5 중량% 내지 50 중량%의 양으로 사용될 수 있다.

빌더는, 수용성 및/또는 수불용성, 유기 및/또는 무기 빌더를 포함한다. 특히, 빌더는 수용성 유기 빌더 물질을 포함하고, 이는 폴리카복실산, 보다 바람직하게는 시트르산 및 당 산(sugar acid), 단량체 및 중합체 아미노폴리카복실산, 특히 메틸 글리신다이아세트산, 니트릴로트라이아세트산, 및 에틸렌다이아민테트라아세트산, 및 폴리아스파트산, 폴리포스폰산, 특히 아미노트리스(메틸렌포스폰산), 에틸렌다이아민테트라키스(메틸렌포스폰산), 및 1-하이드록시에탄-1,1-다이포스폰산, 중합체 하이드록시 화합물, 예컨대 덱스트린, 및 중합체 (폴리)카복실산, 중합체 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 및 이들의 혼합 중합체이며, 이들은 또한 적은 분율의 카복실산 작용기를 갖지 않는 중합가능한 물질을 함유할 수도 있다. 각 경우에서 유리(free) 산을 기준으로, 불포화 카복실산의 단독중합체의 상대적 분자량은 일반적으로 5000 내지 200,000이고, 공중합체의 상대적 분자량은 2000 내지 200,000이다. 이 부류의 적합한 화합물은 아크릴산 또는 메타크릴산과 비닐 에터, 예컨대 비닐메틸 에터, 비닐 에스터, 에틸렌, 프로필렌, 및 스티렌의 공중합체이며, 이때 산의 분율은 50 중량% 이상이다. 또한, 단량체로서 2개의 불포화 산 및/또는 이의 염, 및 제 3 단량체로서 비닐 알코올 및/또는 비닐 알코올 유도체 또는 탄수화물을 함유하는 삼원공중합체를 수용성 유기 빌더 물질로서 사용할 수도 있다. 제 1 산 단량체 또는 이의 염은 에틸렌계 모노-불포화 C3 내지 C8 카복실산으로부터 유도될 수 있다. 제 2 산 단량체 또는 이의 염은 C4 내지 C8 다이카복실산, 예를 들면 말레산의 유도체일 수 있다. 제 3 단량체 유닛은 비닐 알코올 및/또는 에스터화된 비닐 알코올로 구성된다. 중합체는 60 중량% 내지 95 중량%, 특히 70 중량% 내지 90 중량%의 (메트)아크릴산 또는 (메트)아크릴레이트, 및 5 중량% 내지 40 중량% 비닐 알코올 및/또는 비닐 아세테이트를 함유할 수 있다. 바람직한 중합체는 (메트)아크릴산 또는 (메트)아크릴레이트 대 말레산 또는 말레에이트의 중량 비가 1:1 내지 4:1인 것들이다. 양 및 중량비 둘다 산을 기준으로 한다. 제 2 산 단량체 또는 이의 염은 또한 2번 위치에서, 알킬 라디칼, 예컨대 C1 내지 C4 알킬 라디칼, 또는 벤젠 또는 벤젠 유도체로부터 유도될 수 있는 방향족 라디칼로 치환된 알릴설폰산의 유도체일 수도 있다. 삼원공중합체는 40 중량% 내지 60 중량%, 특히 45 내지 55 중량%의 (메트)아크릴산 또는 (메트)아크릴레이트, 특히 바람직하게는 아크릴산 또는 아크릴레이트, 10 중량% 내지 30 중량%, 예컨대 15 중량% 내지 25 중량%의 메트알릴설폰산 또는 메트알릴설포네이트, 및 제 3 단량체로서 15 중량% 내지 40 중량%, 예컨대 20 중량% 내지 40 중량%의 탄수화물을 함유할 수 있다. 상기 탄수화물은, 예를 들면, 모노-, 다이-, 올리고-, 또는 폴리-사카라이드, 예컨대 슈크로스일 수 있다. 삼원공중합체는 일반적으로 1000 내지 200,000의 상대적 분자량을 갖는다. 추가의 공중합체는 단량체로서 아크롤레인 및 아크릴산/아크릴산 염 또는 비닐 아세테이트를 포함하는 것들을 포함한다. 특히 액체 세제의 제조에서, 유기 빌더 물질은 수용액(예를 들면 30- 내지 50-중량% 수용액)의 형태로 사용될 수 있다. 전술된 산 모두는 수용성 염, 특히 이들의 알칼리 염의 형태로 사용될 수 있다.

유기 빌더 물질은 40 중량% 이하의 양으로 사용될 수 있다.

수용성 무기 빌더 물질은 알칼리 실리케이트 및 폴리포스페이트, 예컨대 트라이포스페이트를 포함한다. 결정질 또는 비정질 알칼리 알루미노실리케이트, 예컨대 결정질 나트륨 알루미노실리케이트는 또한 수불용성, 수분산성 무기 빌더 물질로서 예를 들면 50 중량% 이하의 양으로 사용될 수도 있다. 알루미노실리케이트는 전형적으로 30 [mu]m 미만의 입자 크기를 갖는 입자를 포함한다.

결정질 알칼리 실리케이트가 단독으로 또는 비정질 실리케이트와 함께 사용될 수도 있다. 세정력 빌더로서 본 발명의 소비재에서 사용가능한 알칼리 실리케이트는 SiO₂에 대한 알칼리 옥사이드의 몰 비가 0.95 미만, 특히 알칼리 옥사이드 대 SiO₂ 몰 비가 1:1.1 내지 1:12일 수 있고, 비정질 또는 결정질 형태로 존재할 수 있다. 알칼리 실리케이트는 Na₂O:SiO₂ 몰 비를 갖는 1:2 내지 1:2.8의 나트륨 실리케이트, 특히 비정질 나트륨 실리케이트일 수 있다.

빌더 물질은 본 발명에 따른 소비재 조성물에 60 중량% 이하의 수준으로 함유될 수 있다.

과산소 화합물은 유기 과산(peracid) 또는 유기 산의 과산 염, 예컨대 프탈이미도퍼카프론산, 퍼벤조산, 또는 다이퍼도데칸다이산의 염, 과산화수소, 및 적용 조건 하에 과산화수소를 방출하는 무기 염, 예컨대 퍼보레이트, 퍼카보네이트, 및/또는 퍼실리케이트를 포함한다. 고체 과산소 화합물이 사용되는 경우, 이는 분말 또는 과립의 형태로 사용될 수 있으며, 이는 원칙적으로 공지의 방법으로 싸여질(encased) 수 있다.

과산소 화합물은 50 중량% 이하의 양으로 사용될 수 있다. 소량의 공지의 표백제 안정화제, 예를 들면 포스포네이트, 보레이트 또는 메타보레이트, 및 메타실리케이트, 뿐만 아니라 마그네슘 염, 예컨대 마그네슘 설페이트의 첨가가 유용할 수 있다.

과가수분해(perhydrolysis) 조건 하에, 바람직하게는 1 내지 10개, 특히 2 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 지방족 퍼옥소카복실산, 및/또는 (임의적으로 치환된) 퍼벤조산을 제공하는 화합물은 표백 활성화제로서 사용될 수 있다. 전술된 수의 탄소 원자를 갖는 O- 및/또는 N-아실 기, 및/또는 임의적으로 치환된 벤조일 기를 함유하는 물질이 적합하다. 다중 아실화된 알킬렌다이아민, 특히 테트라아세틸 에틸렌다이아민(TAED), 아실화된 트라이아진 유도체, 특히 1,5-다이아세틸-2,4-다이옥소헥사하이드로-1,3,5-트라이아진(DADHT), 아실화된 글리콜루릴, 특히 테트라아세틸 글리콜루릴(TAGU), N-아실이미드, 특히 N-나노노일 석신이미드(NOSI), 아실화된 페놀설포네이트, 특히 n-노나노일 또는 이소노나노일 옥시벤젠설포네이트(n- 또는 이소-NOBS), 카복실산 무수물, 특히 프탈산 무수물, 아실화된 다가 알코올, 특히 트라이아세틴, 에틸렌 글리콜 다이아세테이트, 2,5-다이아세톡시-2,5-다이하이드로푸란, 및 에놀 에스터, 뿐만 아니라 아세틸화된 소비톨 및 만니톨 또는 이들의 혼합물(SORMAN), 아실화된 당 유도체, 특히 펜타아세틸글루코스(PAG), 펜타아세틸푸럭토스, 테트라아세틸자일로스 및 옥타아세틸락토스, 뿐만 아니라 아세틸화된, 임의적으로 N-알킬화된 글루타민 및 글루코놀락톤, 및/또는 N-아실화된 락탐, 예를 들면 N-벤조일카프로락탐이 사용될 수 있다. 친수적으로(Hydrophilically) 치환된 아실 아세테이트 및 아실 락탐이 유사하게 사용될 수 있다. 통상의 표백 활성화제들의 조합도 또한 사용될 수 있다. 이런 표백 활성화제는 통상의 양 범위, 예컨대 전체 시약을 기준으로 1 중량% 내지 10 중량%, 특히 2 중량% 내지 8 중량%의 양으로 함유될 수 있다.

전술된 통상의 표백 활성화제 이외에 또는 그 대신에, 설폰이미드 및/또는 표백-강화 전이 금속 염 또는 전이 금속 착체도 또한 표백 촉매로서 함유될 수도 있다. 적절한 전이 금속 화합물들 중에는 특히, 망간, 철, 코발트, 루테늄, 또는 몰리브덴의 살렌 착체 및 이의 질소-유사체 화합물, 망간, 철, 코발트, 루테늄, 또는 몰리브덴의 카본일 착체, 질소-함유 삼발형 리간드를 갖는, 망간, 철, 코발트, 루테늄, 몰리브덴, 티탄, 바나듐, 및 구리의 착체, 코발트, 철, 구리, 및 루테늄의 아민 착체가 포함된다. 마찬가지로, 표백 활성화제 및 전이 금속 표백 촉매의 조합이 사용될 수 있다. 특히 중심 원자 Mn, Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti, 및/또는 Ru를 갖는 표백-강화 전이 금속 착체는 통상의 양으로, 예컨대 소비재 조성물의 중량을 기준으로 1 중량% 이하로 사용될 수 있다.

소비재 조성물에 사용될 수 있는 적합한 효소는 프로테아제, 쿠티나제, 아밀라제, 풀룰라나제, 헤미셀룰라제, 셀룰라제, 리파제, 옥시다제, 및 퍼옥시다제, 뿐만 아니라 이들의 혼합물의 부류로부터 선택된 것들이다. 균류 또는 박테리아, 예컨대 바실리우스 서브틸리스(Bacillus subtilis), 바실루스 리체니포르미스(Bacillus licheniformis), 스트렙토마이세스 그리세우스(Streptomyces griseus), 후미콜라 라누기노사(Humicola lanuginosa), 후미콜라 인솔렌스(Humicola insolens), 슈도모나스 슈도알칼리게네스(Pseudomonas pseudoalcaligenes), 또는 슈도모나스 세파시아(Pseudomonas cepacia)로부터 수집된 효소적 활성 물질이 또한 적합하다. 적용가능하게 사용되는 효소는, 미성숙한 불활성화로부터 이를 보호하기 위해 캐리어 물질 상에 흡착 및/또는 케이싱 물질(encasing substance)에 매립될 수 있다. 이들은 본 발명에 따른 세척 제품에 전형적으로 5 중량% 미만의 양으로 함유될 수 있다.

광학적 광택제는 다이아미노스틸벤다이설폰산의 유도체 또는 이의 알칼리 금속 염을 포함한다. 예를 들면, 4,4'-비스(2-아닐리노-4-모폴리노-1,3,5-트라이아진일-6-아미노)스틸벤-2,2'-다이설폰산의 염, 또는 모폴리노 기 대신에 다이에탄올아미노 기, 메틸아미노 기, 아닐리노 기 또는 2-메톡시에틸아미노 기를 함유하는 유사 구조의 화합물이 적합하다. 치환된 다이페닐 스티릴 유형의 광택제, 4,4'-비스(2-설포스티릴)다이페닐, 4,4'-비스(4-클로로-3- 설포스티릴)다이페닐, 또는 4-(4-클로로스티릴)-4'-(2-설포스티릴)다이페닐의 알칼리 염이 또한 존재할 수도 있다. 전술된 광학적 광택제들의 혼합물이 또한 사용될 수 있다.

포움 억제제는 오가노폴리실록산 및 이의 혼합물과 미세한(microfine) 임의로 실란화된 실릭산, 뿐만 아니라 파라핀 왁스 및 이의 혼합물과 실란화된 실릭산 또는 비스-지방산 알킬렌다이아마이드를 포함한다. 상이한 포움 억제제들의 혼합물, 예컨대 실리콘, 파라핀 또는 왁스로 제조된 것들이 또한 사용될 수 있다. 포움 억제제, 특히 실리콘- 및/또는 파라핀 포움 억제제는 예컨대 물에서 가용성 또는 분산성인 과립형 캐리어 물질에 결합된다. 특히 파라핀 및 바이스테아릴에틸렌다이아마이드의 혼합물이 사용될 수 있다.

오염물 방출 활성 물질은, 오일 및 지방이 텍스타일로부터 세척되는 능력에 긍정적으로 영향을 주는 화합물이다. 오염물이 묻은 텍스타일이 이 오일- 및 지방-방출 성분을 함유하는 본 발명에 따른 세척 제제로 이미 이전에 수회 세척된 것인 경우에 이 효과는 특히 명확하다. 바람직한 오일- 및 지방-방출 성분은, 예를 들면, 비이온성 셀룰로스 에터, 예컨대 각각의 경우에서 비이온성 셀룰로스 에터를 기준으로, 15 내지 30 중량% 분율의 메톡시 기 및 1 내지 15 중량% 분율의 하이드록시프로폭실 기를 갖는 메틸 셀룰로스 및 메틸하이드록시프로필 셀룰로스, 뿐만 아니라 당업계에 공지된 프탈산 및/또는 테레프탈산의 중합체, 또는 단량체 및/또는 중합체 다이올을 갖는 이들의 유도체, 특히 에틸렌 테레프탈레이트의 중합체 및/또는 폴리에틸렌 글리콜 테레프탈레이트 또는 이들의 음이온적으로 및/또는 비이온적으로 개질된 유도체를 포함한다.

색상 변환 억제제는 비닐피롤리돈, 비닐이미다졸, 비닐피리딘-N-옥사이드의 중합체, 또는 이들의 공중합체를 포함한다. 또한 15,000 내지 50,000의 분자량을 갖는 폴리비닐피롤리돈 및 1,000,000 초과, 특히 1,500,000 내지 4,000,000의 분자량을 갖는 폴리비닐피롤리돈 둘다, N-비닐이미다졸/N-비닐피롤리돈 공중합체, 폴리비닐옥사졸리돈, 비닐 단량체 및 카복실산 아마이드에 기초한 공중합체, 피롤리돈-기-함유 폴리에스터 및 폴리아마이드, 그래프팅된 폴리아마이도아민 및 폴리에틸렌아민, 2급 아민으로 구성된 아마이드 기를 갖는 중합체, 폴리아민-N-옥사이드 중합체, 폴리비닐 알코올, 및 아크릴아마이도알켄일 설폰산에 기초한 공중합체가 사용가능하다. 그러나, 또한, 퍼옥시다제 및 과산화수소 또는 물에서 과산화수소를 제공하는 물질을 포함하는 효소 시스템을 사용할 수도 있다.

회색화 억제제는 세척 매질에 현탁된 텍스타일 섬유로부터 탈착된 먼지를 보유하는 물질이다. 수용성 콜로이드(보통 유기 성질), 예를 들면 전분, 사이즈(size), 젤라틴, 전분 또는 셀룰로스의 에터카복실산 또는 에터설폰산 염, 또는 셀룰로스 또는 전분의 산 황산 에스터 염이 여기에 적합하다. 산 기를 함유하는 수용성 폴리아미드가 또한 본 목적에 적합하다. 전술된 것들 이외의 전분 유도체, 예를 들면 알데하이드 전분이 또한 사용될 수 있다. 셀룰로스 에터, 예컨대 카복시메틸 셀룰로스(나트륨 염), 메틸 셀룰로스, 하이드록시알킬 셀룰로스, 및 혼합된 에터, 예컨대 메틸하이드록시에틸 셀룰로스, 메틸하이드록시프로필 셀룰로스, 메틸카복시메틸 셀룰로스, 및 이들의 혼합물이 소비재의 중량을 기준으로 0.1 내지 5 중량%의 양으로 사용될 수 있다.

유기 용매는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알코올, 특히 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 및 3급-부탄올, 2 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 다이올, 특히 에틸렌 글리콜 및 프로필렌 글리콜, 뿐만 아니라 이들의 혼합물, 및 전술된 화합물 부류로부터 유도가능한 에터를 포함한다. 이런 종류의 수혼화성 용매는 본 발명에 따른 세척 제품에 전형적으로 30 중량%를 초과하지 않는 양으로 존재한다.

pH 조절제는 시트르산, 아세트산, 타르타르산, 말산, 락트산, 글리콜산, 석신산, 글루타르산 및/또는 아디프산, 및 또한 미네랄 산, 특히 황산, 또는 염기, 특히 암모늄 하이드록사이드 또는 알칼리 하이드록사이드를 포함한다. 이런 종류의 pH 조절제는 본 발명에 따른 제제에 바람직하게는 20 중량% 이하, 특히 1.2 중량% 내지 17 중량%의 양으로 함유된다.

특히 본 발명의 화합물은 효소(예컨대 상기 정의된 것들)를 함유하는 가정용 제품, 및 특히 텍스타일 처리 제품, 예컨대 효소를 함유하는 세제에 향을 내기 위해 사용될 수 있다.

이제, 본 발명을 추가로 예시하는 역할을 하는 일련의 실시예가 따른다.

실시예 1

3-(4-이소부틸-2-메틸페닐) 프로판알의 합성

A) 1-이소부틸-4-(3-(메톡시메톡시)프로필)벤젠:

1.5 L의 다이메톡시메탄 중 3-(4-이소부틸페닐)프로판-1-올(641.0 g, 3.33 mol)의 용액에 리튬 브로마이드(14.5 g) 및 p-톨루엔 설폰산(10.0 g)을 첨가하였다. 혼합물을 20 시간 동안 실온에서 교반하고, 그 후 교반하면서 수성 나트륨 하이드록사이드(200 ml, 2M)에 부었다. 유기 상을 묽은 NaCl 용액으로 세척하여 중화시키고, 건조시키고(MgSO₄), 진공에서 증발시켜 1-이소부틸-4-(3-(메톡시메톡시)프로필)벤젠(721.0 g, 91.5%)을 무색 오일로서 수득하였다. ¹H-NMR (400 MHz, CDCl3): δ= 7.17-7.08 (m, 4H), 4.68 (s, 2H), 3.59 (t, J = 6.4 Hz, 2H), 3.42 (s, 3H), 2.74 (t, J = 7.8 Hz, 2H), 2.49 (d, J = 7.1 Hz, 2H), 2.0-1.84 (m, 3H), 0.95 (d, J = 6.6 Hz, 6H) ppm. ¹³C-NMR (400 MHz, CDCl3): δ= 139.5 (s), 139.4 (s), 129.5 (d, 2C), 128.5 (d, 2C), 96.9 (t), 67.6 (t), 55.6 (q), 45.5 (t), 32.5 (t), 31.9 (t), 30.7 (d), 22.8 (q, 2C) ppm. GC/MS (EI): 236 (M⁺), 204 (29), 161 (65), 147 (59), 131 (100), 117 (49), 105 (37), 104 (26), 91 (46), 57 (29), 45 (64).

B) 8-이소부틸-1,3,4,5-테트라하이드로벤조[c]옥세핀

다이클로르메탄(80 ml) 중 AlCl₃(10.33 g)의 냉각된 용액(0℃)에 다이클로로메탄(40 ml) 중 1-이소부틸-4-(3-(메톡시메톡시)프로필)벤젠(13.9 g, 55.36 mmol)의 용액을 적가하였다. 첨가 완료 후, 혼합물을 1.5 시간 동안 5℃에서 교반하였고, 수성 나트륨 하이드록사이드 용액(80 ml, 2M)에 부었다. 혼합물을 MTBE으로 추출하고, 유기 층을 물 및 염수로 세척하고, 건조시키고(MgSO₄), 진공에서 증발시켜 투명 황색 오일(11.91 g)을 수득하고, 이를 먼저 쿠겔로어(Kugelrohr)(125℃, 0.12 mbar)에서 증류시키고, 크로마토그래피로 정제하여 8-이소부틸-1,3,4,5-테트라하이드로벤조[c]옥세핀(6.95, 61%)을 무색 오일로서 수득하였다. 냄새: ¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): δ= 7.11 (d, J = 7.33 Hz, 1H), 7.01-6.97 (m, 2H), 4.66 (s, 2H), 4.09-4.06 (m, 2H), 3.02-2.98 (m, 2H), 2.46 (d, J = 7.33 Hz, 2H), 1.93-1.82 (m, 1H), 0.94 (d, J = 6.8 Hz, 6H) ppm. ¹³C-NMR (400 MHz, CDCl₃): δ= 140.3 (s), 140.05 (s), 139.9 (s), 129.8 (d), 129.3 (d), 128.8 (d), 76.1 (t), 75.6 (t), 45.3 (t), 35.5 (t), 30.9 (t), 30.6 (d), 22.8 (q, 2C) ppm. GC/MS (EI): 204 (M⁺, 33), 161 (100), 147 (44), 143 (58), 131 (31), 129 (28), 119 (61), 115 (34), 105 (43), 91 (34).

C) 3-(4-이소부틸-2-메틸페닐)프로판-1-올

촉매량의 삼불화붕소 에터 착체(0.3 g)를 Pd/C(10%, 0.5 g) 및 8-이소부틸-1,3,4,5-테트라하이드로벤조[c]옥세핀(50.0 g, 244.5 mmol)의 현탁액에 첨가하였다. 혼합물을 오토클레이브에서 2 시간 동안 9 bar에서 및 50℃에서 2 시간 동안 수소화시켰다. 현탁액을 여과시키고, 박막 증류시켜(160℃, 0.11 mbar) 3-(4-이소부틸-2-메틸페닐)프로판-1-올(45.39 g, 89.9%)을 점성 무색 오일로서 수득하였다. 냄새: ¹H-NMR (400 MHz, CDCl3): δ= 7.10 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 6.99-6.94 (m, 2H), 3.75 (t, J = 6.6 Hz, 2H), 2.74-2.68 (m, 2H), 2.47 (d, J = 7.3 Hz, 2H), 2.34 (s, 3H), 2.19 (s, 1H, -OH), 1.95-1.84 (m, 1H), 0.96 (d, J = 6.6 Hz, 6H) ppm. ¹³C-NMR (400 MHz, CDCl3): δ= 139.7 (s), 137.6 (s), 135.9 (s), 131.5 (d), 128.9 (d), 127.1 (d), 63.0 (t), 45.4 (t), 33.5 (t), 30.6 (d), 29.5 (t), 22.9 (q), 19.7 (q) ppm. GC/MS (EI): 206 (M⁺, 25), 163 (100), 161 (27), 145 (84), 119 (53), 117 (33), 115 (32), 105 (41), 91 (40), 41 (23).

D) 3-(4-이소부틸-2-메틸페닐)프로판알

피리디늄 클로로크로메이트(PCC, 37.6g, 174.49 mmol)를 다이클로로 메탄(300 ml) 중 3-(4-이소부틸-2-메틸페닐)프로판-1-올 (30.0 g, 145.41 mmol)의 용액에 적가하였고; 온도는 35℃로 상승되었다. 혼합물을 1 시간 동안 교반하고, 추가량의 PCC(10 g, 46.4 mmol)를 첨가하고, 추가 15 분 동안 교반을 지속하였다. 반응 혼합물을 플로리실(Florisil) 및 실리카 겔 상에서 여과하였다. 여액을 진공에서 증발시키고(23.2g), 쿠겔로어(143℃, 0.08 mbar)에서 증류시켜 3-(4-이소부틸-2-메틸페닐)프로판알(19.01 g, 64%)을 모색 오일로서 수득하였다. 냄새: 꽃냄새(floral), 알데하이드(aldehydic), 그린(green), 고무(rubbery), 릴리알, 묽음(watery). ¹H-NMR (400 MHz, CDCl3): δ= 9.88 (t, J = 1.5 Hz, 1H), 7.07 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 7.0-6.95 (m, 2H), 2.98-2.93 (m, 2H), 2.79-2.74 (m, 2H), 2.46 (d, J = 7.1 Hz, 2H), 2.33 (s, 3H), 1.95-1.82 (m, 1H), 0.95 (d, J = 6.6 Hz, 6H) ppm. ¹³C-NMR (400 MHz, CDCl3): δ= 202.2 (d), 140.2 (s), 136 (s), 135.9 (s), 131.6 (d), 128.6 (d), 127.3 (d), 45.4 (t), 44.6 (t), 30.6 (d), 25.5 (t), 22.9 (q), 19.7 (q) ppm. GC/MS (EI): 204 (M⁺, 23), 161 (100), 147 (26), 143 (49), 119 (84), 118 (34), 117 (33), 115 (33), 105 (59), 91 (36).

실시예 2

이 꽃냄새 향수 제형에서 3-(4-이소부틸-2-메틸페닐)프로판알은 꽃냄새 특성을 증가시키고, 이런 시프레(chypre) 조성물을 산뜻한 꽃냄새 조성(tonality)과 함께 더욱 상쾌하게 만들어서, 목재의 연질성을 강조하면서 과일향 특성을 유지하게 한다.

실시예 3

시험관 내 대사 연구. 화학식 I의 화합물 및 릴리알 ^TM의 비교.

동결보관된 수컷 래트(Sprague Dawley; 라이프테크놀로지스) 간세포를 해동시키고, 동결보관된 간세포 회복 매질(CHRM; 라이프테크놀로지스)에서 세척하고, 윌리엄스 이 매질(Williams E Medium)(WEM; 라이프테크놀로지스)에 현탁시켰다. 릴리알^TM, 또는 화학식 I의 화합물(최종 농도: 100 μM)을 세포에 첨가하고(1 x 10⁶ 생세포/ml), 현탁액을 2개의 진탕기에서 37℃에서 4 시간까지 배양시켰다. 테스토스테론의 대사는 양성 대조군으로서 모니터링되었다. 시험 화합물의 감소 및 상응하는 벤조산 유도체의 형성을 메탄올 중 트라이메틸 실릴다이아조메탄(시그마-알드리치)으로 유도체화된 후에 형성된 메틸-에스터의 GC-MS 분석에 의해 측정하였다. 시험 화합물을 다이아조메탄과 반응시켜 메틸-케톤을 수득하고, 이를 릴리알 ^TM 및 화학식 I의 화합물의 정량을 위해 사용하였다. 대사는 빙냉 1 M HCl에 의해 정지되었고, 샘플을 3급-부틸 메틸 에터(MTBE)로 추출하고, GC-MS로 분석하였다. 대조군으로서 테스토스테론을 함유하는 배양물을 또한 빙냉 1 M HCl로써 정지시키고, 원심분리시켜 세포를 분리하고, 테스토스테론의 감소를 LC-MS로 분석하였다. 시험 물질의 감소 및 벤조산 대사물의 형성을 정량화시키기 위해 기준 물질(릴리알 ^TM 및 화학식 I의 화합물, 3급-부틸 벤조산(플루카(Fluka))의 교정 곡선을 간세포 배양 매질에서 제조하였고, 유사하게 간세포 샘플을 분석하였다.

양성 대조군으로서의 테트토스테론의 신속한 감소가 관찰되었으며, 이는 간세포가 대사적으로 활성이었음을 나타낸다. 화학식 I의 화합물 및 릴리알 ^TM은 래트 간세포에서 신속하게 대사되었고, 4 시간 뒤에 잔류 화합물이 측정되지 않았다. 3급-부틸 벤조산이 릴리알^TM(3.4-3.9 μM)의 대사물로서 검출되었지만, 벤조산 유도체는 화학식 I의 화합물로부터는 형성되지 않았다(표 1). 검출 한계는 1 μM 미만이었다.

릴리알 ^TM 및화학식 I의 화합물, 및 래트 간세포에서 4 시간 내의 배양에서의 상응하는 벤조산 대사물의 농도. 0 시간에서의 초기 시험 농도는 100 μM임.
시험 화합물	잔류 시험 화합물	벤조산 유도체
화학식 I의 화합물	0 μM	발견 안됨
릴리알^TM	0 μM	3.4 내지 3.9 μM

그러므로, 화학식 I의 화합물의 벤젠 고리에서의 메틸 치환은 시험관 내에서 상응하는 벤조산 유도체의 형성을 방지한다. 릴리알 ^TM로부터의 벤조산 유도체, 예컨대 3급-부틸 벤조산은 수컷 래트에서 생식 독성을 일으키기 때문에, 수컷 래트에서의 이런 독성 효과는 화학식 I의 화합물의 오르토-치환기에 의해 방지된다.

Claims

하기 화학식 I의 화합물.
[화학식 I]
화학식 I에 따른 화합물의 향수(perfume) 성분으로서의 용도.
제 2 항에 있어서,
상기 향수 성분이 은방울꽃(muguet) 냄새 특성을 갖는, 용도.
화학식 I에 따른 화합물을 포함하는 향수 조성물.
제 4 항에 있어서,
알데하이드 작용기를 함유하는 치환기에 대해 오르토 위치에서 아릴 고리 상에서 비치환된, 아릴-치환된 알칸알 부취제(odourant), 더욱 특히 아릴-치환된 프로판알, 특히 릴리알(Lilial) ^TM을 포함하지 않는 향수 조성물.
제 4 항 또는 제 5 항에 있어서,
하나 이상의 추가의 방향제(fragrance) 성분을 포함하는 향수 조성물.
제 4 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
은방울꽃 냄새 특성을 보이는 향수 조성물.
제 1 항에 따른 화학식 I의 화합물 또는 제 3 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 정의된 향수 조성물을 포함하는 퍼스널 케어(personal care) 또는 가정용 케어 조성물.
상기 조성물에 제 1 항에 정의된 화합물을 첨가하는 단계를 포함하는, 향수 조성물에 은방울꽃 냄새 특성을 생성하는 방법.