WO2008088085A1 - 粉末蛍光体及びその製造方法、並びに粉末蛍光体を有する発光装置、表示装置及び蛍光ランプ - Google Patents

粉末蛍光体及びその製造方法、並びに粉末蛍光体を有する発光装置、表示装置及び蛍光ランプ Download PDF

Info

Publication number
WO2008088085A1
WO2008088085A1 PCT/JP2008/051019 JP2008051019W WO2008088085A1 WO 2008088085 A1 WO2008088085 A1 WO 2008088085A1 JP 2008051019 W JP2008051019 W JP 2008051019W WO 2008088085 A1 WO2008088085 A1 WO 2008088085A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
raw material
material solution
solution
powder phosphor
powder
Prior art date
Application number
PCT/JP2008/051019
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Sumio Kamiya
Masaru Ishii
Satoko Inuzuka
Kazumichi Yanagisawa
Wuxing Zhang
Original Assignee
Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha filed Critical Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha
Priority to US12/523,350 priority Critical patent/US8197713B2/en
Priority to EP08703846.9A priority patent/EP2128218B1/en
Priority to CN2008800024757A priority patent/CN101583688B/zh
Priority to KR1020097017149A priority patent/KR101103147B1/ko
Publication of WO2008088085A1 publication Critical patent/WO2008088085A1/ja

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C30—CRYSTAL GROWTH
    • C30B—SINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
    • C30B29/00—Single crystals or homogeneous polycrystalline material with defined structure characterised by the material or by their shape
    • C30B29/10—Inorganic compounds or compositions
    • C30B29/16—Oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/54—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing zinc or cadmium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/57—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing manganese or rhenium
    • C09K11/572—Chalcogenides
    • C09K11/574—Chalcogenides with zinc or cadmium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/60—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing iron, cobalt or nickel
    • C09K11/602—Chalcogenides
    • C09K11/605—Chalcogenides with zinc or cadmium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C30—CRYSTAL GROWTH
    • C30B—SINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
    • C30B7/00—Single-crystal growth from solutions using solvents which are liquid at normal temperature, e.g. aqueous solutions
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
    • H01J29/00—Details of cathode-ray tubes or of electron-beam tubes of the types covered by group H01J31/00
    • H01J29/02—Electrodes; Screens; Mounting, supporting, spacing or insulating thereof
    • H01J29/10—Screens on or from which an image or pattern is formed, picked up, converted or stored
    • H01J29/18—Luminescent screens
    • H01J29/20—Luminescent screens characterised by the luminescent material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
    • H01J31/00—Cathode ray tubes; Electron beam tubes
    • H01J31/08—Cathode ray tubes; Electron beam tubes having a screen on or from which an image or pattern is formed, picked up, converted, or stored
    • H01J31/10—Image or pattern display tubes, i.e. having electrical input and optical output; Flying-spot tubes for scanning purposes
    • H01J31/12—Image or pattern display tubes, i.e. having electrical input and optical output; Flying-spot tubes for scanning purposes with luminescent screen
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
    • H01J2211/00—Plasma display panels with alternate current induction of the discharge, e.g. AC-PDPs
    • H01J2211/20—Constructional details
    • H01J2211/34—Vessels, containers or parts thereof, e.g. substrates
    • H01J2211/42—Fluorescent layers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
    • H01J2329/00—Electron emission display panels, e.g. field emission display panels
    • H01J2329/18—Luminescent screens
    • H01J2329/20—Luminescent screens characterised by the luminescent material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L21/00—Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof
    • H01L21/02—Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof
    • H01L21/02104—Forming layers
    • H01L21/02365—Forming inorganic semiconducting materials on a substrate
    • H01L21/02518—Deposited layers
    • H01L21/02521—Materials
    • H01L21/02551—Group 12/16 materials
    • H01L21/02554—Oxides
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L33/00—Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L33/48—Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof characterised by the semiconductor body packages
    • H01L33/50—Wavelength conversion elements
    • H01L33/501—Wavelength conversion elements characterised by the materials, e.g. binder
    • H01L33/502—Wavelength conversion materials
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/54—Improvements relating to the production of bulk chemicals using solvents, e.g. supercritical solvents or ionic liquids

Definitions

  • the present invention relates to a powder phosphor and a method for manufacturing the same, and a light emitting device, a display device, and a fluorescent lamp having the powder phosphor.
  • the present invention relates to needle-like zinc oxide powder used for display devices, for example, displays for televisions and personal computers, displays for device control panels, displays for public displays and advertisement displays, and various illuminations.
  • the present invention relates to a phosphor and a manufacturing method thereof. And a light emitting device, a display device, and a book having the powder phosphor
  • Display devices include cathode ray tubes (CathodeRayTube, CRT), liquid crystal display units, fluorescent display tubes (Vacumum lFuorescentDisPlay, VFD), light emitting diodes (Light Em iD t i d d o
  • E ED electroluminescence display devices
  • E L electroluminescence display devices
  • high display quality high brightness, high definition, large area, wide viewing angle, etc.
  • low power consumption space saving, light weight, etc.
  • High performance is being actively promoted.
  • some zinc oxide (ZnO) emits blue-green light, that is, green light containing a blue component, when irradiated with an electron beam or ultraviolet light.
  • ZnO zinc oxide
  • the light body has been put to practical use in fluorescent display tubes.
  • phosphor powders have several drawbacks when applied to new display devices such as field emission displays and flat panel fluorescent display tubes.
  • the fluorescence of zinc oxide ( ⁇ ⁇ ⁇ ) is attracting attention because it is in comparison with other sulfide-based phosphorus materials.
  • the fluorescence properties of zinc oxide ( ⁇ ⁇ ⁇ ) are affected by the structure of zinc oxide ( ⁇ ⁇ ⁇ ), since the surface defects play an important role in the excitation band and excitation intensity.
  • Japanese Patent Laid-Open No. 2 005-0 0 3 9 1 3 1 discloses a method for producing a zinc oxide single crystal using a hydrothermal synthesis method. Specifically, a method for producing a zinc oxide single crystal process ha that includes two stages of heat treatment steps, namely, a pre-stage heat treatment for reducing resistance and a post-stage heat treatment for planarization is disclosed. Disclosure of the invention
  • the invention disclosed in Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2 0 0 5-0 3 9 1 3 1 is a method for producing a zinc oxide single crystal using a hydrothermal synthesis method, but the target product is a zinc oxide single crystal wafer. .
  • a powder phosphor that can be oriented with high density has been desired.
  • a pulverization process is required to obtain a powder phosphor from a lump such as a zinc oxide single crystal wafer.
  • defects on the crystal surface and contamination of impurities accompanying the pulverization are difficult to live.
  • an object of the present invention is to produce a zinc oxide single crystal powder that can be oriented at a high density and does not require a pulverization process and is optimal for a light emitting device, a display device, a fluorescent lamp, and the like at a low cost.
  • the inventors of the present invention have prepared a zinc oxide single crystal powder having a specific structure obtained by a specific manufacturing method. The inventors have found that the phosphor has excellent characteristics, and have reached the present invention.
  • the present invention is a powder phosphor mainly composed of acicular or fibrous zinc oxide single crystals having an aspect ratio of 5 or more. Since the powder phosphor of the present invention is needle-like or fibrous with an aspect ratio of 5 or more, it can be oriented with high density and is optimal as a phosphor for light-emitting devices, display devices, fluorescent lamps and the like.
  • the powder phosphor of the present invention can contain at least one selected from Co, Mn, Cd, Fe, Ni, A1, and Sn as a dopant.
  • Co Co, Mn, Cd, Fe, Ni, A1, and Sn as a dopant.
  • the powder phosphor of the present invention can be obtained in various wavelengths, but typically has an emission peak in the vicinity of 600 nm in the phosphorescence (PL) evaluation.
  • PL phosphorescence
  • a photoluminescence (PL) evaluation with two emission peaks near 500 nm and 600 nm is also obtained.
  • the present invention is an invention of a method for producing a powder phosphor mainly comprising a needle-like or fibrous zinc oxide (Z ⁇ ) single crystal having an aspect ratio of 5 or more, An alkaline solution containing zinc ions as the raw material solution (A), a solution containing zinc ions and ions of the dopant element as the raw material solution (B), and a mixed solution of the raw material solution (A) and the raw material solution (B) And a hydrothermal reaction step in which the mixed solution is hydrothermally reacted at a subcritical or supercritical temperature and pressure in a closed container.
  • a needle-like or fibrous zinc oxide (Z ⁇ ) single crystal powder phosphor having an aspect ratio of 5 or more can be directly produced without going through a pulverization step or the like.
  • the zinc ions are not contained in the raw material solution (A), the raw material solution (B), and a mixed solution of the raw material solution (A) and the raw material solution (B). It can be either saturated, half-saturated, or saturated.
  • the ions of the dopant element are ions of one or more elements selected from Co, Mn, Cd, Fe, Ni, Al, and Sn. As described above, it is preferable that
  • the conditions of the hydrothermal reaction step are 200 ° C.
  • reaction is carried out at ⁇ 25.0 ° ⁇ for 1 hour to 30 hours. Also, Not only when the hydrothermal reaction process is one stage, but also after reacting at 200 ° C to 250 ° C for 1 hour to 30 hours, then at 400 ° C to 600 ° C for 30 minutes to 10 hours.
  • the two-stage case is preferably exemplified.
  • the present invention relates to the use of the above powder phosphor, and includes a light emitting element such as an LED having a light emitting layer made of the above powder phosphor, and a display device including the light emitting element.
  • a light emitting element such as an LED having a light emitting layer made of the above powder phosphor
  • a display device including the light emitting element.
  • the fluorescent film may contain the above-mentioned powdered fluorescent material.
  • the powder phosphor of the present invention is acicular or fibrous with an aspect ratio of 5 or more, and can be oriented with high density, making it ideal for phosphors such as light emitting devices, display devices, and fluorescent lamps. It is.
  • a needle-like or fibrous zinc oxide single crystal powder phosphor having an aspect ratio of 5 or more can be directly produced without going through a pulverization step or the like.
  • FIG. 1 shows a fluorescence wavelength spectrum of a powder phosphor using Co, Mn, Cd, Fe, and Ni as dopant element ions and an undoped powder phosphor.
  • 2A to 2C show SEM photographs of the powder phosphor of Example 43.
  • Precipitates are generated by the above procedure. Further, add 100 ml of 0.3 ⁇ 1 n C 1 2 aqueous solution to the solution containing the precipitates.
  • solution A be the clear solution obtained by filtering the precipitate.
  • the concentration unit M represents 1 000 ml of mo 1 solution.
  • Solution A is strong and its alkaline solution has all Zn dissolved and saturated with dopant metal ions, but the concentration varies depending on the metal.
  • Solutions A and B is Na OH and Z n C 1 2 concentrations are the same, solution A containing metal ions to be cane dope.
  • Solution A was hydrothermally treated using 6 Om 1 in the same manner as described above.
  • Table 1 shows powder phosphors of Examples 1 to 20 using Co, Mn, Cd, Fe, and Ni as dopant element ions, and Examples 2 to 24 without doping. The synthesis conditions of the starting solution and hydrothermal reaction are shown. For reference, commercially available powder phosphors of Comparative Examples 1 to 3 are shown. Of these, Examples 1, 3, 5, 7, 9, 1 1, 1
  • Table 2 shows the fluorescence characteristics (peak wavelength and peak intensity) and single crystal morphology (maximum crystal size and aspect ratio) for each powder phosphor in Table 1.
  • the method for evaluating the fluorescence (PL) characteristics is as follows. (1) Disperse the sample powder on a glass plate by dropping ethanol
  • each powder phosphor of the example of the present invention strongly exhibits fluorescence at each peak wavelength, and the aspect ratio is 5.0 or more, whereas each powder phosphor of the comparative example Shows that the fluorescence at each peak wavelength is weak or the aspect ratio is 5.0 or less.
  • the powder phosphors of Examples 2, 10, 14, and 24 have two peak wavelengths.
  • Figure 1 shows the fluorescence wavelength spectra of powder phosphors using Co, Mn, Cd, Fe, and Ni as dopant element ions and undoped powder phosphors.
  • Table 3 shows powder phosphors of other Examples 25 to 39 using Co, Mn, Cd, Fe, and Ni as dopant element ions, and Examples 40 to 42 without doping. The synthesis conditions of the starting solution and hydrothermal reaction are shown. Table 3
  • Table 4 shows the fluorescence characteristics (peak wavelength and peak intensity) and single crystal morphology (maximum crystal size and aspect ratio) for each powder phosphor in Table 3.
  • each powder phosphor of the example of the present invention strongly exhibits fluorescence at each peak wavelength and has an aspect ratio of 5.0 or more.
  • the powder phosphor of Example 34 has two peak wavelengths.
  • Table 5 shows the powder fluorescence of other examples 43 to 53 using Al, Sn, Mn, Co, Cd, and Fe as dopant element ions, and undoped examples 54 and 55.
  • the synthesis conditions for the hydrothermal reaction with the starting solution are shown.
  • Table 6 shows the fluorescence characteristics (peak wavelength and peak intensity) and single crystal morphology (maximum crystal size and aspect ratio) for each powder phosphor in Table 5.
  • Example 43 Peak intensity Aspect ratio Example 43 392/608 33/632 50.0 X 5.0 10.0
  • Example 44 612 1893 35.0X5.2 6.7
  • Example 45 610 1678 51.7X5.0 10.3
  • Example 46 390/592 172/270 36.7X4.2 8.7
  • Example 47 615 2430 63.3X3.3 19.2
  • Example 48 617 1834 28.3 2.5 11.3
  • Example 49 615 819 56.7 5.3 10.7
  • Example 51 612 647 55.0 2.7 20.4
  • Example 52 616 2497 26.7X2.5 10.7
  • Example 53 617 925 41.7 3.3 12.6
  • Example 54 382/563 26/148
  • Example 55 382/572 65/263 From the results in Table 6, it can be seen that each powder phosphor of the example of the present invention strongly exhibits fluorescence at each peak wavelength and has an aspect ratio of 5.0 or more. In particular, it can be seen that the powder phosphors of Examples 4 3, 4 6, 5 4, and 5 5 have two peak wavelengths.
  • 2A to 2C show SEM photographs of the powder phosphor of Example 43. As is clear from FIGS. 2A to 2C, it can be seen that the powder phosphor of the present invention is a needle-like or fibrous zinc oxide single crystal.
  • Zinc oxide crystals can be converted into columnar crystals by the vapor phase method (C V D), but with this method, columnar crystals are simply arranged in the film, and dispersed powdery crystals cannot be obtained.
  • the growth direction of the columnar crystal is the C axis, and the cause of the columnar crystal growth is probably due to the crystal structure.
  • the reason why the aspect ratio increases in the hydrothermal synthesis method is that the growth rate in the C-axis direction becomes more prominent because the growth rate is higher than the vapor phase growth under hydrothermal conditions. It is done. It is possible to grow large buttery crystals instead of needles by reducing the growth rate even under hydrothermal conditions.
  • Acicular or fibrous zinc oxide single crystals obtained by hydrothermal synthesis are monodispersed and columnar, and are considered advantageous when applied to various systems as fluorescent materials.
  • columnar single crystals are oriented on a specific crystal plane, so the efficiency of phosphor characteristics is higher than that of zinc oxide crystals, which have a normal form.
  • properties such as high-density green compact, easy molding, and less aggregation are effective in reducing the size and thickness of the system.
  • Fluorescent materials are essential materials for white LEDs, plasma display panels (PDP), next-generation lighting, inorganic EL displays, phosphorescent materials, and light-emitting displays.
  • the commercially available zinc oxide phosphor emits purple light, but the zinc oxide single crystal powder phosphor of the present invention emits yellow light.
  • a material with two peaks in fluorescence (PL) characteristics shows a yellow-orange peak and an orange-green peak. In other words, an intermediate color of yellow to green is obtained.
  • the needle-like or fibrous zinc oxide single crystal powder luminescent material of the present invention is advantageous in that the luminescent color can be controlled and the selection of the luminescent color increases.
  • the powder phosphor of the present invention is acicular or fibrous with an aspect ratio of 5 or more, and therefore can be oriented with high density, and can be used with phosphors such as light emitting devices, display devices, and fluorescent lamps. And is optimal. In particular, it is expected to be used for LED phosphors and next-generation lighting.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)
  • Cathode-Ray Tubes And Fluorescent Screens For Display (AREA)
  • Vessels And Coating Films For Discharge Lamps (AREA)

Abstract

アスペクト比が５以上の針状又は繊維状酸化亜鉛単結晶を主成分とする粉末蛍光体を、原料溶液（Ａ）として亜鉛イオンを含有するアルカリ性溶液、原料溶液（Ｂ）として亜鉛イオンとドーパント用元素のイオンを含有する溶液、及び該原料溶液（Ａ）と原料溶液（Ｂ）との混合溶液から選択される原料溶液作製工程と、該混合液を密閉容器中で亜臨界又は超臨界の温度及び圧力で水熱反応させる水熱反応工程とで製造する。粉砕工程等を必要とせず、高密度に配向可能で、発光装置、表示装置、蛍光ランプなどに最適な酸化亜鉛単結晶粉末を低コストで製造することができる。

Description

粉末蛍光体及びその製造方法、 並びに粉末蛍光体を有する発光装置、 表示装置及 び蛍光ランプ 技術分野
本発明は、 表示装置、 例えば、 テレビジョンやパーソナルコンピュータのディ スプレイ、 装置制御盤用ディスプレ明イ、 及び公共表示や広告表示のためのデイス プレイ、 並びに各種照明などに用いられる針状酸化亜鉛粉末蛍光体及びその製造 方法に関するものである。 並びに、 該粉末蛍光体を有する発光装置、 表示装置及 書
び蛍光ランプに関するものである。 背景技術
表示装置として、 陰極線管 （C a t h o d e R a y T u b e , CRT) 、 液 晶表示装置、 蛍光表示管 （V a c u um F l u o r e s c e n t D i s p l a y , VF D) 、 発光ダイォード （L i g h t Em i t t i n g D i o d e , L
ED) 、 エレク トロルミネッセンス表示装置 （E l e c t r o l um i n e s c e n c e , E L) などが普及している。 近年、 情報化技術の著しい進歩などに伴 レ、、 表示装置に対する高性能化や高機能化の要求が非常に高まっている。 高い表 示品位 （高輝度、 高精細、 大面積化、 広視野角など） 、 低消費電力化、 省スぺー スゃ軽量化などの要求性能に対応するため、 広く普及している表示装置の高性能 化が活発に行われている。 更に、 近年、 プラズマ 'ディスプレイ 'パネル （P 1 a s ma D i s p l a y P a n e l , PDP) が製品化されている他、 将来有 望な表示装置として、 フィールド .エミッション 'ディスプレイ （F i e 1 d E m i s s i o n D i s p l a y, F ED)やフラットパネル型蛍光表示管につい ても、 活発な研究開発が行われている。
一方、 酸化亜鉛 （Z nO) の中には、 電子線や紫外線照射によって、 青緑色発 光、 すなわち青色成分を含む緑色発光を示すものがある。 加速電圧 l kV以下の 低速電子線照射により高い発光効率を示す特性を利用して、 粉末状の酸化亜鉛蛍 光体は、 蛍光表示管に実用化されている。 しかし、 フィールド ·ェミ ッション ' ディスプレイやフラットパネル型蛍光 表示管のような新規の表示装置に対して 応用するには、 蛍光 体粉末はいくつかの欠点がある。
酸化亜鉛 （Ζ η Ο ) の蛍光は、 他のスルフィ ドベースのリン材料に比べてある ことから注目されている。 酸化亜鉛 （Ζ η Ο ) の蛍光特性は、 酸化亜鉛 （Ζ η Ο ) の表面欠陥が励起バンドと励起強度に重要な役割を演じることから、 その組織形 態に影響される。
薄膜状酸化亜鉛蛍光体を形成するため、 電子線蒸着法、 スパッタ法、 パルスレ 一ザ蒸着法、 噴霧熱分解法などの手法を用いて試みられてきたが、 実用化可能な 高輝度および高発光効率を示す蛍光体薄膜は未だ得られていない。 また、 これら の従来手法では、 高い基板加熱温度や高温での加熱処理が必要であるため、 透明 導電層や力ラーブイルターを劣化させることなくそれらの上に酸化亜鉛蛍光体薄 膜を成膜させることは困難で、発光輝度、及び色純度の低下を招く欠点があった。 ところで、 特開 2 0 0 5— 0 3 9 1 3 1号公報には、 水熱合成法を用いた酸化 亜鉛単結晶の製造方法が開示されている。 具体的には、 低抵抗化のための前段熱 処理と平坦化のための後段熱処理の 2段階の熱処理工程を含む酸化亜鉛単結晶ゥ 工ハーの製造方法が開示されている。 発明の開示
特開 2 0 0 5— 0 3 9 1 3 1号公報に開示された発明は、 水熱合成法を用いた 酸化亜鉛単結晶の製造方法ではあるが、目的物が酸化亜鉛単結晶ウェハーである。 酸化亜鉛 （Ζ η Ο ) 単結晶を発光装置、 表示装置、 蛍光ランプなどに用いるため には、 高密度に配向可能な粉末蛍光体が望まれていた。 酸化亜鉛単結晶ウェハー などの塊状物から粉末蛍光体を得るには粉砕工程が必要となるが、 粉砕に伴う結 晶表面の欠陥や不純物の混入が生じゃすいという致命的問題がある。
そこで、本発明は、粉砕工程等を必要とせず、高密度に配向可能で、発光装置、 表示装置、 蛍光ランプなどに最適な酸化亜鉛単結晶粉末を低コストで製造するこ とを目的とする。
本発明者らは、 特定の製造法で得られる特定構造の酸化亜鉛単結晶粉末が粉末 蛍光体として優れた特性を有することを見出し、 本発明に到達した。
即ち、 第 1に、 本発明は、 アスペク ト比が 5以上の針状又は繊維状酸化亜鉛単 結晶を主成分とする粉末蛍光体である。 本発明の粉末蛍光体は、 アスペク ト比が 5以上の針状又は繊維状であることから、 高密度に配向可能であり、 発光装置、 表示装置、 蛍光ランプなどの蛍光体として最適である。
本発明の粉末蛍光体は、 ドーパントとして C o、 Mn、 C d、 F e、 N i、 A 1、 S nから選択される 1種以上を含むことが可能である。 C oなどをドープす ることにより、 多彩なピーク波長 （蛍光色） が得られる他、 単結晶の形態を変え ることが可能となる。
本発明の粉末蛍光体は、 各種波長のものが得られるが、 フォ 卜ルミネッセンス (P L) 評価にて 600 nm近傍に発光ピークを有するものが代表的である。 ま た、 フォ トルミネッセンス （PL) 評価にて 500 nm近傍と 600 nm近傍に 2つの発光ピークを有するものも得られる。
第 2に、本発明は、上記のァスぺク ト比が 5以上の針状又は繊維状酸化亜鉛（Z ηθ)単結晶を主成分とする粉末蛍光体の製造方法の発明であって、原料溶液（ A ) として亜鉛イオンを含有するアルカリ性溶液、 原料溶液 （B) として亜鉛イオン と ドーパント用元素のイオンを含有する溶液、 及び該原料溶液 （A) と原料溶液 (B) との混合溶液から選択される原料溶液作製工程と、 該混合液を密閉容器中 で亜臨界又は超臨界の温度及び圧力で水熱反応させる水熱反応工程とを、 含むこ とを特徴とする。 本発明では、 アスペク ト比が 5以上の針状又は繊維状酸化亜鉛 (Z ηθ) 単結晶の粉末蛍光体が、 粉砕工程等を'経ずして直接的に製造できる。 本発明の粉末蛍光体の製造方法では、 前記原料溶液 （A)、 原料溶液 （B)、 及 び該原料溶液 （A) と原料溶液 （B) との混合溶液中で、 前記亜鉛イオンが不飽 和、 半飽和、 又は飽和のいずれかであることが可能である。
本発明の粉末蛍光体の製造方法では、前記ドーパント用元素のイオンが、 C o、 Mn、 ，C d、 F e、 N i、 A l、 S nから選択される 1種以上の元素のイオンで あることが好ましいことは上述の通りである。
本発明の粉末蛍光体の製造方法では、前記水熱反応工程の条件どして、 200°C
〜25.0°〇で1時間〜30時間の反応であることが好ましく例示される。 また、 前記水熱反応工程が 1段階の場合だけでなく、 200°C〜 250°Cで 1時間〜 3 0時間で反応させた後、 400°C〜600°Cで 30分〜 1 0時間で反応させる 2 段階の場合が好ましく例示される。
第 3に、 本発明は、 上記の粉末蛍光体の用途の係るものであり、 上記の粉末蛍 光体からなる発光層を有する LEDなどの発光素子や、 該発光素子を具備する表 示装置が挙げられる。また、水銀を含む封入ガスが充填された透光性ガラス管と、 この透光性ガラス管内壁 設けられた蛍光膜と、 前記封入ガス中で陽光柱放電を 維持するための手段とを具備する蛍光ランプにおいて、 該蛍光膜として、 上記の 粉末蛍光体を含有すること蛍光ランプが挙げられる。
本発明の粉末蛍光体は、 アスペク ト比が 5以上の針状又は繊維状であることか ら、 高密度に配向可能であり、 発光装置、 表示装置、 蛍光ランプなどの蛍光体と して最適である。 また、 本発明の粉末蛍光体の製造方法は、 アスペク ト比が 5以 上の針状又は繊維状酸化亜鉛単結晶の粉末蛍光体が、 粉砕工程等を経ずして直接 的に製造できる。 図面の簡単な説明
図 1は、 ドーパント用元素のイオンとして、 C o、 Mn、 C d、 F e、 N iを 用いた粉末蛍光体及びドープなしの粉末 ¾光体の蛍光波長スぺク トルを示す。 図 2 A〜図 2 Cは、 実施例 43の粉末蛍光体の S EM写真を示す。 発明を実施するための最良の形態
以下、 本発明の実施例及び比較例を示す。
1 ：試薬
市販試薬特級の Z n C 1 2、 及びドーパント用に C o S04 ' 7H20、 Mn S 04 · 5Η20、 C d (N03) 2 · 4Η20、 F e C l 3 ' 6H20、 N i SO 6 H20、 S n C 12、 A 1 ( N O 3) · 9 H 2 Oを用いた。
2 ：原料溶液の調製
溶液 A：
(1) ドーパント用試薬のいずれかの 0. 0 1 M水溶液 50 m 1に 8Mの N a O H水溶液 50 m 1を加える。
(2) 上記の操作により沈殿物が生成するが、 さらにその沈殿を含む溶液に 0. 3^1の n C 12水溶液 1 00m lを加える。
(3) ,沈殿物をろ過した透明溶液を溶液 Aとする。
溶液 B ：
4MのN a OH水溶液 1 00 m 1 と 0. 3]^の2 n C 1 2水溶液 1 00m lを混 合して得られる透明溶液を溶液 Bとする。
ここで、 濃度単位 Mは、 mo 1ノ溶液 1 000m lを示す。 溶液 Aはアル力リ 性で， そのアルカリ性溶液は全ての Z nが溶解しており ドーパント金属イオンで 飽和しているが、 その濃度は金属によって異なる。 溶液 Aと溶液 Bは、 Na OH と Z n C 12の濃度は同じであるが、 溶液 Aはドープしょうとする金属イオンを 含む。
3 ：水熱処理方法
(1) 溶液 Aと溶液 Bを混合する方法 （h a l f s a t u r a t e d) 溶液 Aと溶液 B各 30m 1をテフロン （商標名） 内張 （内容積 8 Om l ) に入 れ、 その内張をステンレス製オートクレープに装填して、 エアーオーブン内に静 置し、 220°C、 飽和蒸気圧 （23. 7MP a) で 1 0時間加熱した。 昇温時間 は約 1時間， 処理後は電源を切りオーブン内で自然冷却した。
(2) 溶液 Aを用いる方法 （s a t u r a t e d)
溶液 Aを 6 Om 1を使用し、 上記と同じ方法により水熱処理を行った。
( ύ ) 、o v e r s a t u r a t e d)
溶液 Aを調製する際に沈殿物をろ過したが、 ろ過せずに沈殿物が残存する状態 のまま、 上記と同じ水熱処理を行った。
4 ：蛍光評価
表 1に、 ドーパント用元素のイオンとして、 C o、 Mn、 C d、 F e、 N iを 用いた実施例 1〜20、 及びドープなしの実施例 2 1〜24の粉末蛍光体につい て、 出発溶液と水熱反応の合成条件などを示す。 また、 参考のために、 市販の比 較例 1〜 3の粉末蛍光体を示す。 この内、 実施例 1、 3、 5、 7、 9、 1 1、 1
3、 1 5、 1 7、 1 9は 2段階加熱の水熱反応であり、 実施例 2、 4、 6、 8、 1 0、 1 2、 14、 1 6、 1 8、 20は 2段階加熱の水熱反応である。 表 1
Figure imgf000008_0001
また、 表 2に、 表 1の各粉末蛍光体について、 蛍光特性 （ピーク波長及びピー ク強度） と単結晶の形態 （最大結晶サイズ及びアスペク ト比） を示す。 なお、 蛍 光 （PL) 特性の評価方法は下記の通りである。 ( 1 ) 試料粉末をェタノ一ルを摘下してガラス板上に分散
(2) 分光器： S P EX 1 7 0 2
(3) グレーティング： 1 2 00 g r o o v e s /mm (プレーズ波長 5 0 0 n m)
回折格子で蛍光を分光する方法
(4) 励起光源： H e— C d レーザ 3 2 5 nm @ 5 mW
(5) 検出器： フォトマルティプライヤー：光電子増幅管 R 1 3 8 7
(6) 測定温度：室温
( 7 ) 測定波長： 4 0 0〜7 50 nm
(8) 粉末で測定しているため強度値は土数 1 0%
表 2
Figure imgf000010_0001
表 2の結果より、 本発明の実施例の各粉末蛍光体は各ピーク波長の蛍光を強く 示すとともに、 アスペク ト比が 5. 0以上であるのに対して、 比較例の各粉末蛍 光体は各ピーク波長の蛍光が弱いか、 アスペク ト比が 5. 0以下であることが分 かる。 特に、 実施例 2、 1 0、 1 4、 及び 24の粉末蛍光体は 2つのピーク波長 を有することがわかる。 図 1に、 ドーパント用元素のイオンとして、 C o、 Mn、 C d、 F e、 N iを 用いた粉末蛍光体及びドープなしの粉末蛍光体の蛍光波長スぺク トルを示す。 表 3に、 ドーパント用元素のイオンとして、 C o、 Mn、 C d、 F e、 N iを 用いた他の実施例 25〜39、 及びドープなしの実施例 40〜42の粉末蛍光体 について、 出発溶液と水熱反応の合成条件などを示す。 表 3
Figure imgf000011_0001
また、 表 4に、 表 3の各粉末蛍光体について、 蛍光特性 （ピーク波長及びピー グ強度） と単結晶の形態 （最大結晶サイズ及びアスペク ト比） を示す。 表 4
Figure imgf000012_0001
表 4の結果より、 本発明の実施例の各粉^^蛍光体は各ピーク波長の蛍光を強く 示すとともに、 アスペク ト比が 5. 0以上であることが分かる。 特に、 実施例 3 4の粉末蛍光体は 2つのピーク波長を有することがわかる。
表 5に、 ドーパント用元素のイオンとして、 A l、 S n、 Mn、 C o、 C d、 F eを用いた他の実施例 43〜53、 及びドープなしの実施例 54と 55の粉末 蛍光体について、 出発溶液と水熱反応の合成条件などを示す。
表 5
Figure imgf000013_0001
また、 表 6に、 表 5の各粉末蛍光体について、 蛍光特性 （ピーク波長及びピー ク強度） と単結晶の形態 （最大結晶サイズ及びアスペク ト比） を示す。 表 6
PL特性 単結晶の形態 試料 No.
ピーク波長 nm 最大結晶サイズ
ピーク強度 アスペクト比 実施例 43 392/608 33/632 50.0 X 5.0 10.0 実施例 44 612 1893 35.0X5.2 6.7 実施例 45 610 1678 51.7X5.0 10.3 実施例 46 390/592 172/270 36.7X4.2 8.7 実施例 47 615 2430 63.3X3.3 19.2 実施例 48 617 1834 28.3 2.5 11.3 実施例 49 615 819 56.7 5.3 10.7 実施例 50 612 2038 95.0X5.8 16.4 実施例 51 612 647 55.0 2.7 20.4 実施例 52 616 2497 26.7X2.5 10.7 実施例 53 617 925 41.7 3.3 12.6 実施例 54 382/563 26/148
実施例 55 382/572 65/263 表 6の結果より、 本発明の実施例の各粉末蛍光体は各ピーク波長の蛍光を強く 示すとともに、 アスペク ト比が 5 . 0以上であることが分かる。 特に、 実施例 4 3、 4 6、 5 4、 5 5の粉末蛍光体は 2つのピーク波長を有することがわかる。 図 2 A〜図 2 Cに、 実施例 4 3の粉末蛍光体の S E M写真を示す。 図 2 A〜図 2 Cから明らかなように、 本発明の粉末蛍光体は、 針状又は繊維状酸化亜鉛単結 晶であるごとが分かる。
酸化亜鉛の結晶は気相法 （C V D ) でも柱状晶となるが、 この方法では膜の中 で柱状晶が配列しているだけで、 分散した粉末状結晶は得ることはできない。 柱 状晶の成長方向は C軸であり、 柱状晶に成長する原因は結晶構造に起因するもの と思われる。 これに対して、 水熱合成法でアスペク ト比が大きくなる理由は、 水 熱条件では気相成長よりも成長速度が高いために、 C軸方向への成長がより顕者 になるためと考えられる。 水熱条件でも成長速度を下げることにより針状ではな くバルタ状の大型結晶を育成することが可能である。
水熱合成で得られた針状又は繊維状酸化亜鉛単結晶は、 単分散で柱状の形態を 有しており、 蛍光材料として各種システムへ適用する場合に有利と考えられる。 例えば、 柱状単結晶は特定の結晶面に配向するため蛍光体特性の効率が通常の形 態を有する酸化亜鉛結晶よりも高くなります。 本発明の針状又は繊維状酸化亜鉛 単結晶では、 高密度の圧粉体が得られる、 成形がし易い、 凝集しにくい等の特性 がシステムの小型化、 薄肉化に効果を示す。
蛍光 （P L ) 特性にて、 ピークが 2つある酸化亜鉛単結晶粉末蛍光体に関して 説明する。 蛍光材料は、 白色 L E D、 プラズマディスプレイ 'パネル （P D P )、 次世代照明、 無機 E Lディスプレイ、 蓄光材料、 発光ディスプレイ等に必須な基 本材料です。 市販の酸化亜鉛蛍光体は紫色を発光しますが、 本発明の酸化亜鉛単 結晶粉末蛍光体は黄色に発光する。 蛍光 （P L ) 特性に 2つのピークがある材料 は、 黄色〜橙色ピークと橙色〜緑色ピークを示す。 つまり黄色〜緑の中間色が得 られる。 このように、 本発明の針状又は繊維状酸化亜鉛単結晶粉末発光体は、 発 光色をコントロールできること、 発光色の選択支が増えること利点である。 産業上の利用可能性
本発明の粉末蛍光体は、 ァスぺク ト比が 5以上の針状又は繊維状であることか ら、 高密度に配向可能であり、 発光装置、 表示装置、 蛍光ランプなどの蛍光体と して最適である。 特に、 L E D用蛍光体や次世代の照明用として期待される。

Claims

請 求 の 範 囲 ァスぺク ト比が 5以上の針状又は繊維状酸化亜鉛単結晶を主成分とする粉末蛍 光体。
2.
ドーパントとして C o、 Mn、 C d、 F e、 N i、 A l、 S nから選択される 1種以上を含むことを特徴とする請求の範囲第 1項に記載の粉末蛍光体。
3.
フォ トルミネッセンス （P L) 評価にて 600 nm近傍に発光ピークを有する ことを特徴とする請求の範囲第 1又は 2項に記載の粉末蛍光体。
4.
フォ トルミネッセンス （P L) 評価にて 500 nm近傍と 600 nm近傍に 2 つの発光ピークを有することを特徴とする請求の範囲第 1又は 2項に記載の粉末 蛍光体。
5.
アスペク ト比が 5以上の針状又は繊維状酸化亜鉛単結晶を主成分とする粉末蛍 光体の製造方法であって、 原料溶液 （A) として亜鉛イオンを含有するアルカリ 性溶液、 原料溶液 （B) として亜鉛イオンと ドーパント用元素のイオンを含有す る溶液、 及び該原料溶液 （A) と原料溶液 （B) との混合溶液から選択される原 料溶液作製工程と、 該混合液を密閉容器中で亜臨界又は超臨界の温度及び圧力で 水熱反応させる水熱反応工程とを、含むことを特徴とする粉末蛍光体の製造方法。
6.
前記原料溶液 （A)、 原料溶液 （B)、 及び該原料溶液 （A) と原料溶液 （B) との混合溶液中で、 前記亜鉛イオンが不飽和、 半飽和、 又は飽和のいずれかであ ることを特徴とする請求の範囲第 5項に記載の粉末蛍光体の製造方法。
7.
前記ドーパント用元素のイオンが、 C o、 Mn、 C d、 F e、 N i、 A l、 S nから選択される 1種以上の元素のイオンであることを特徴とする請求の範囲第
5又は 6項に記載の粉末蛍光体の製造方法。
8 .
前記水熱反応工程が、 2 0 0 °C〜 2 5 0 °Cで 1時間〜 3 0時間の反応であるこ とを特徴とする請求の範囲第 5乃至 7項のいずれかに記載の粉末蛍光体の製造方 法。
9 .
前記水熱反応工程が、 2 0 0 °C〜2 5 0 °Cで 1時間〜 3 0時間で反応させた後、 4 0 0 °C〜6 0 0 °Cで 3 0分〜 1 0時間の反応であることを特徴とする請求の範 囲第 5乃至 7項のいずれかに記載の粉末蛍光体の製造方法。
1 0 .
請求の範囲第 1乃至 4項のいずれかに記載の粉末蛍光体からなる発光層を有す ることを特徴とする発光素子。 請求の範囲第 1 0項に記載の発光素子を具備する表示装置。
1 2 .
水銀を含む封入ガスが充填された透光性ガラス管と、 この透光性ガラス管内壁 に設けられた蛍光膜と、 前記封入ガス中で陽光柱放電を維持するための手段とを 具備する蛍光ランプにおいて、 前記蛍光膜は、 請求の範囲第 1乃至 4項のいずれ かに記載の粉末蛍光体を含有することを特徴とする蛍光ランプ。
PCT/JP2008/051019 2007-01-19 2008-01-18 粉末蛍光体及びその製造方法、並びに粉末蛍光体を有する発光装置、表示装置及び蛍光ランプ WO2008088085A1 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US12/523,350 US8197713B2 (en) 2007-01-19 2008-01-18 Fluorescent powder, process for producing the same, and light emitting device, display device, and fluorescent lamp containing fluorescent powder
EP08703846.9A EP2128218B1 (en) 2007-01-19 2008-01-18 Process for producing fluorescent powder and light emitting device, display device and fluorescent lamp containing fluorescent powder
CN2008800024757A CN101583688B (zh) 2007-01-19 2008-01-18 粉末荧光体及其制造方法、具有粉末荧光体的发光装置、显示装置以及荧光灯
KR1020097017149A KR101103147B1 (ko) 2007-01-19 2008-01-18 분말 형광체 및 그 제조방법, 및 분말 형광체를 갖는 발광장치, 표시장치 및 형광램프

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007010649A JP4827099B2 (ja) 2007-01-19 2007-01-19 粉末蛍光体及びその製造方法、並びに粉末蛍光体を有する発光装置、表示装置及び蛍光ランプ
JP2007-010649 2007-04-20

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2008088085A1 true WO2008088085A1 (ja) 2008-07-24

Family

ID=39636075

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2008/051019 WO2008088085A1 (ja) 2007-01-19 2008-01-18 粉末蛍光体及びその製造方法、並びに粉末蛍光体を有する発光装置、表示装置及び蛍光ランプ

Country Status (7)

Country Link
US (1) US8197713B2 (ja)
EP (1) EP2128218B1 (ja)
JP (1) JP4827099B2 (ja)
KR (1) KR101103147B1 (ja)
CN (1) CN101583688B (ja)
TW (1) TWI388651B (ja)
WO (1) WO2008088085A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102807860A (zh) * 2012-05-18 2012-12-05 暨南大学 一种小尺寸铝酸盐长余辉发光粉的制备方法及其应用
CN103774224A (zh) * 2014-01-02 2014-05-07 河南科技大学 一种内部原位形成介孔结构的氧化锌晶体的方法

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102443390A (zh) * 2011-09-30 2012-05-09 北京科技大学 一种氧化锌基红光纳米材料的制备方法
JP5672622B2 (ja) * 2012-05-22 2015-02-18 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 波長変換素子およびその製造方法ならびに波長変換素子を用いたｌｅｄ素子および半導体レーザ発光装置
US9354177B2 (en) * 2013-06-26 2016-05-31 Kla-Tencor Corporation System and method for defect detection and photoluminescence measurement of a sample

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5014587A (ja) * 1973-06-12 1975-02-15
JP2004099692A (ja) * 2002-09-06 2004-04-02 Japan Science & Technology Corp 酸化亜鉛系蛍光体
JP2005039131A (ja) 2003-07-17 2005-02-10 National Institute For Materials Science 酸化亜鉛単結晶ウエファーの製造法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2506980B2 (ja) 1988-08-29 1996-06-12 松下電器産業株式会社 蛍光体
EP0358078B1 (en) 1988-08-29 1993-05-05 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Fluorescent materials comprising zinc oxide whiskers
JPH09291279A (ja) 1996-04-25 1997-11-11 Noritake Co Ltd 粉末蛍光体およびその製造方法
JPH1126165A (ja) 1997-06-27 1999-01-29 Ube Ind Ltd Ｅｌ素子およびその製造方法
KR100417079B1 (ko) 2001-05-08 2004-02-05 주식회사 엘지화학 형광체용 단결정 황화아연 분말의 제조방법
JP3694736B2 (ja) 2001-06-12 2005-09-14 独立行政法人産業技術総合研究所 酸化亜鉛単結晶の製造方法
US6841000B2 (en) * 2001-10-01 2005-01-11 Ceramare Corporation Mineralizer composition and method for growing zinc oxide crystals, films and powders
JP4279510B2 (ja) 2002-05-17 2009-06-17 東京電波株式会社 原料作製方法、単結晶育成方法
WO2005114256A1 (ja) * 2004-05-24 2005-12-01 Fukuda X'tal Laboratory 超高速シンチレータとしてのＺｎＯ単結晶およびその製造方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5014587A (ja) * 1973-06-12 1975-02-15
JP2004099692A (ja) * 2002-09-06 2004-04-02 Japan Science & Technology Corp 酸化亜鉛系蛍光体
JP2005039131A (ja) 2003-07-17 2005-02-10 National Institute For Materials Science 酸化亜鉛単結晶ウエファーの製造法

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DEM'YANETS L.N.: "Zinc oxide: hydrothermal growth of nano- and bulk crystals and their luminescent properties", J. MATER. SCI., vol. 41, 2006, pages 1439 - 1444, XP019211651 *
LEE K.H.: "The Study on the Preparation of Fluorescence Willemite Powders by Hydrothermal", J. KOREAN CERAM. SOC., vol. 28, no. 1, 1991, pages 74 - 78, XP008112816 *
LIBO FAN: "Hydrothermal synthesis and photoluminescent properties of ZnO sub-micrometer and micrometer rods", OPTICAL MATERIALS, vol. 29, no. 5, January 2007 (2007-01-01), pages 532 - 538, XP008112270 *
LU C-H.: "Microwave-hydrothermal synthesis and photoluminescence characteristics of zinc oxide powders", J. MATER. RES., vol. 20, no. 2, 2005, pages 464 - 471, XP008112269 *
See also references of EP2128218A4 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102807860A (zh) * 2012-05-18 2012-12-05 暨南大学 一种小尺寸铝酸盐长余辉发光粉的制备方法及其应用
CN103774224A (zh) * 2014-01-02 2014-05-07 河南科技大学 一种内部原位形成介孔结构的氧化锌晶体的方法

Also Published As

Publication number Publication date
US20100079057A1 (en) 2010-04-01
TWI388651B (zh) 2013-03-11
KR101103147B1 (ko) 2012-01-04
EP2128218B1 (en) 2015-01-14
US8197713B2 (en) 2012-06-12
JP4827099B2 (ja) 2011-11-30
TW200844214A (en) 2008-11-16
CN101583688B (zh) 2013-09-18
EP2128218A4 (en) 2011-03-09
JP2008174665A (ja) 2008-07-31
EP2128218A1 (en) 2009-12-02
CN101583688A (zh) 2009-11-18
KR20090126246A (ko) 2009-12-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Gupta et al. Rare earth (RE) doped phosphors and their emerging applications: A review
Pawade et al. Review of rare earth activated blue emission phosphors prepared by combustion synthesis
JP5224439B2 (ja) 蛍光体、およびそれを用いた発光器具
JPWO2006025259A1 (ja) 蛍光体とその製法及びこれを用いた発光デバイス
US8901808B2 (en) Ultraviolet light-emitting material and ultraviolet light source
Chen et al. Luminescence properties of Gd 2 MoO 6: Eu 3+ nanophosphors for WLEDs
WO2008088085A1 (ja) 粉末蛍光体及びその製造方法、並びに粉末蛍光体を有する発光装置、表示装置及び蛍光ランプ
Zhang et al. Realization of highly efficient Ba2SrWO6: Mn4+ phosphor via La addition strategy and application for plant cultivation LED
CN109957400B (zh) 一种Mn4+离子激活的氟化物荧光粉的制备方法
CN110437828B (zh) 一种绿色长余辉发光材料及其制备方法
US20080128931A1 (en) Method for preparing nanocomposite ZnO-SiO2 fluorescent film by sputtering
CN106947481A (zh) 一种铕离子激活的红发光纳米荧光粉、制备方法及应用
KR101419858B1 (ko) 형광체, 및 이의 제조 방법
CN113174254A (zh) 一种led植物补光灯用蓝红光双波段发射荧光粉
Anthuvan et al. Synthesis and Luminescent Properties of Tb3+ Activated Li3Ba2Gd3-x (MoO4) 8 Based Efficient Green Emitting Phosphors
JP2002241929A (ja) 発光体の製造方法及び発光体並びに表示装置
CN116023938B (zh) 镧系离子掺杂双钙钛矿纳米晶及其制备方法和应用
JP2006335915A (ja) 粉末蛍光体とその製法、およびこれを用いた発光デバイス
EP3006540B1 (en) Phosphor and method for producing same
JP5566610B2 (ja) 混合蛍光体及びその製造方法
Chirauri et al. An Insights into Non-RE Doped Materials for Opto-Electronic Display Applications
JP2006335914A (ja) 粉末蛍光体とその製法、およびこれを用いた発光デバイス
JP2007109489A (ja) 陽極、その製造方法及び蛍光ランプ
JP2007231045A (ja) 蛍光体、照明用光源、及びバックライト
Ziwei et al. The Vis-NIR multicolor emitting phosphor Ba4Gd3Na3 (PO4) 6F2: Eu2+, Pr3+ for LED towards plant growth.

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 200880002475.7

Country of ref document: CN

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 08703846

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

DPE1 Request for preliminary examination filed after expiration of 19th month from priority date (pct application filed from 20040101)
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 12523350

Country of ref document: US

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2008703846

Country of ref document: EP

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1020097017149

Country of ref document: KR