WO2007141197A1 - Wässrige alkylketendimer-dispersionen - Google Patents
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- D21H27/10—Packing paper
Definitions
- the invention relates to aqueous alkyl ketene dimer dispersions containing at least 15% by weight of an alkyl ketene dimer and at least one water-soluble cationic starch, aluminum sulfate and at least one condensation product of naphthalenesulfonic acid and formaldehyde or lignin sulfonic acid or their salts.
- Aqueous dispersions of alkyl ketene dimers are commercial products. They are used for the hydrophobization of paper and cardboard.
- the aqueous alkyl ketene dispersions usually contain cationic starch and sodium lignisulfonates as stabilizers.
- the term dispersion refers to a 2-phase system containing solid particles in a liquid phase as a continuous medium.
- the term emulsion is understood as meaning a 2-phase system which contains liquid droplets emulsified in a further liquid phase.
- alkylketene dimers used as hydrophobizing agents have a melting point of about 45-70.degree. Therefore, mixtures of Alkylketendime- ren and water at temperatures below 40 ° C dispersions and at temperatures above 45 ° C emulsions.
- US Pat. No. 4,240,935 discloses aqueous alkyl ketene dimer dispersions which contain as stabilizers epichlorohydrin resins, sodium lignosulfonates and / or a condensation product of the sodium salt of naphthalenesulfonic acid and formaldehyde.
- the solids content of the aqueous dispersions is 5 to 25% by weight, with the ratio of alkyl ketene dimer to epichlorohydrin resin being in the range of 4: 1 to 1: 3.
- Alkylketendimer dispersions having a solids content up to 30 wt.% Known. They contain as stabilizers, in each case based on Alkylketendi- mer, 0.15 to 1, 5 wt .-% aluminum sulfate, 0.1 to 5 wt .-% of a carboxylic acid having 1 to 10 carbon atoms, 10 to 30 wt.
- % of a cationic starch and 1 to 5% by weight of a salt of lignosulfonic acid or a condensation product of formaldehyde and a salt of naphthalene sulfonic acid, the viscosity of these dispersions being increased by less than 100 centistokes after four weeks of storage at a temperature of 32 ° C.
- containers based on cardboard for consumables, especially milk and cream.
- the walls of such containers are usually two-sided sometimes coated with polyethylene on one side only.
- a paperboard obtainable by mass-sizing a stock of an aqueous slurry of cellulosic fibers with at least one mass mediator in the presence of at least one retention agent and a cationic polymer such as polyvinylamine , As a sizing agent z.
- a sizing agent z aqueous dispersions of alkylketene dimers and / or rosin size emulsified, each of which is emulsified with the aid of cationic starch.
- Aluminum compounds are practically only used together with resin glue.
- DE-A 10 2004 002 370 discloses a packaging material comprising at least one two-layer composite of glued paper or glued cardboard and at least one water-impermeable film for producing containers for the packaging of liquids.
- the paper or cardboard contains a finely divided water-insoluble or water-swellable synthetic polymer having an average particle size of 1 .mu.m to 1000 .mu.m.
- the object of the invention is to provide a further alkyl ketene dimer dispersion which is storage stable and shear stable.
- the dispersion should lead to containers which have an improvement in terms of edge penetration, in particular hydrogen peroxide edge penetration, compared to products sized with known dispersions.
- aqueous alkyl ketene dimer dispersions containing at least 15% by weight of an alkyl ketene dimer and at least one water-soluble cationic starch, aluminum sulfate and at least one condensation product of naphthalenesulfonic acid and formaldehyde or ligninsulfonic acid or their salts, if the dispersions are each obtained on alkyl ketendimer, 2 to 50 wt .-% aluminum sulfate, wherein the dispersions at an aluminum sulfate content of 2 to 15 wt .-% additionally 0.1 to 5 wt .-% of a saturated carboxylic acid having 1 to 10 carbon atoms, benzenesulfonic acid, p - Contain toluenesulfonic acid and / or a mineral acid.
- the aqueous alkyl ketene dimer dispersions preferably contain, based on alkyl ketene dimer, 5 to 30 wt .-% aluminum sulfate. Particular preference is given to those alkyl ketene dimer dispersions which, based on alkyl ketene dimer, contain 10 to 20% by weight of aluminum sulfate.
- aqueous alkyl ketene dimer dispersions in each case based on alkyl ketene dimer,
- the dispersions additionally contain 0.1 to 5 wt .-% of a saturated carboxylic acid having 1 to 10 carbon atoms, benzenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid and / or a mineral acid.
- aqueous alkyl ketene dimer dispersions containing 15 to 30% by weight of at least one alkyl ketene dimer and, in each case based on alkyl ketene dimers,
- Alkylketene dimers can be prepared, for example, with the aid of the general formula
- Hydrocarbon radical which may be saturated or unsaturated, linear or branched.
- the substituents R 1 and R 2 include, for example, the following radicals: Oc- tyl, decyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, octadecyl, eicosyl, docosyl, tetracosyl, phenyl, benzyl, beta-naphthyl and cyclohexyl.
- the preferred alkyl ketene dimers contain as R 1 and R 2 saturated and mono or polyunsaturated and branched hydrocarbon compounds having 12 to 20, preferably 14 to 18 carbon atoms.
- the compounds of the formula I are prepared, for example, by reacting carboxylic acid chlorides with tertiary amines.
- carboxylic acid chlorides obtainable by chlorination of naturally occurring fatty acids or mixtures thereof, e.g. B. acid chlorides based on fatty acids, which are obtained from coconut oil, tall oil, castor oil, olive oil, beef tallow or palm kernel fat.
- Typical examples of carboxylic acid chlorides are myristic acid chloride, palmitic acid chloride, stearic acid chloride, oleic acid chloride, behenic acid chloride and isostearic acid chloride.
- the reaction of the carboxylic acid chlorides with the tertiary amines is carried out with particular advantage in the absence of solvents with intensive mixing at temperatures of 65 to 150 ° C. according to the process known from EP-A 1 453 821.
- the aqueous dispersions contain at least 15% by weight up to 30% by weight of alkyl ketene dimer, preferably from 15 to 25% by weight of alkyl ketene dimer.
- the novel aqueous alkyl ketene dimer dispersions are stabilized with the aid of cationic starch.
- cationic starch all water-soluble starches come into consideration, which have an amino group as the cationic group. Such starches are commercial products. They are z. Example, by reacting native starch with compounds having tertiary or quaternary nitrogen atoms such as Dialkylaminoalkylepoxide or Dialkylaminoalkylchloride. Examples of such compounds are 3-chloro-2-hydroxypropyltrimethylammonium chloride and glycidyltrimethylammonium chloride. The degree of cationization of the starch is indicated, for example, by means of the degree of substitution (DS).
- This value represents the number of cationic groups per monosaccharide unit in the cationic starch.
- the degree of substitution DS of the cationic starch is preferably 0.01 to 0.5 and is usually in the range of 0.02 to 0.4.
- a cationic starch is also obtainable by first subjecting a native starch to enzymatic degradation and then cationizing the degraded starch. Starches with the specified degree of substitution DS have a sufficient number of cationic groups that they are positively charged in aqueous solution.
- starches from potatoes, tapioca, rice, wheat, corn, sorghum and peas come into consideration as cationic starches.
- the amylopectin content of the starches may be, for example, 0.1 to 100%.
- An example of a water-soluble cationic starch is Percole® 134 EP with a degree of substitution D.S. from 0.17.
- Preferably used cationic starches have a degree of substitution D.S. of at least 0.08.
- cationic potato starch which is modified with a tertiary or a quaternary amine and has a viscosity of 50 to 200 mPas (measured in a Brookfield viscometer at a temperature of 20 ° C, spindle 2 at a solids content of 3.0 %).
- aqueous alkyl ketene dimer dispersions usually contain 10 to 30% by weight, preferably 15 to 25% by weight, of at least one cationic starch. They are positively charged and have a positive total charge even in the presence of the other dispersion stabilizers.
- the aqueous alkyl ketene dimer dispersions contain from 2 to 50% by weight, based on alkyl ketene dimer, of aluminum sulfate. In most cases, the content of the aqueous dispersions of aluminum sulfate, based in each case on alkyl ketene dimer, is from 5 to 30% by weight, in particular from 10 to 20% by weight.
- the aqueous alkyl ketene dimer dispersions comprise as further stabilizer at least one condensation product of naphthalenesulfonic acid and formaldehyde or a condensation product of a salt of naphthalenesulfonic acid and formaldehyde and / or lignin sulfonic acid or a salt of lignin sulfonic acid.
- Suitable salts of naphthalenesulphonic acid and of ligninsulphonic acid are, for example, the alkali metal, ammonium and alkaline earth metal salts, in particular the ammonium, calcium, magnesium, potassium and sodium salts. Particular preference is given to using the sodium salts of lignosulfonate or of condensation products of the sodium salt of naphthalenesulfonic acid and formaldehyde as dispersion stabilizer.
- the sulfonic acid or sulfonate group-containing dispersion stabilizers for example, in amounts of 1 to 5, preferably 1, 8 to 4 wt .-%, based on Alkylketendimer used.
- the aqueous alkyl ketene dimer dispersions according to the invention additionally contain from 0.1 to 5% by weight, based on alkyl ketene dimer, of a saturated carboxylic acid having from 1 to 10 carbon atoms, with an aluminum sulfate content of from 2 to 15% by weight, based on alkyl ketene dimer. Benzenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid and / or a mineral acid.
- the aqueous alkyl ketene dimer dispersions may optionally additionally contain another acid.
- acids are preferably carboxylic acids having 1 to 10 carbon atoms into consideration, for example formic acid, acetic acid, propionic acid, lactic acid, salicylic acid, maleic acid, fumaric acid, benzoic acid, citric acid, adipic acid and phthalic acid.
- the pH of the aqueous alkyl ketene dimer dispersions is for example 2.0 to 4.0.
- aqueous alkyl ketene dimer dispersions described above are used as bulk and surface sizing agents for paper and paper products.
- Paper products should be understood as both cardboard and paperboard. In the production of paper and paper products one can start from cellulose fibers of all kinds, both natural and recovered fiber, especially fibers from waste paper.
- fibrous materials for the production of pulps all conventional qualities come into consideration, for. B. wood pulp, bleached and unbleached pulp and pulps from all annual plants.
- Wood pulp includes, for example, groundwood, thermo-mechanical pulp (TMP), chemo-thermo-mechanical pulp (CTMP), pressure groundwood, semi-pulp, high yield pulp and refiner mechanical pulp (RMP).
- pulp for example, sulphate, sulfite and soda pulps come into consideration.
- unbleached pulp also referred to as unbleached kraft pulp
- Suitable annual plants for the production of pulps are, for example, rice, wheat, sugar cane and kenaf.
- For the preparation of the pulp waste paper can also be used with advantage, which is used either alone or in admixture with other fibers or it is based on fiber blends of a primary material and recycled coated Committee, z.
- the aqueous alkyl ketene dimer dispersions according to the invention can be used in the production of paper and paper products together with the usual process chemicals such as retention aids, flocculants and dehydrating agents, fixing agents, wet and dry strength agents, biocides, dyes, alkenylsuccinic anhydrides and rosin size.
- Alkylketene dimers emulsified in accordance with the invention are shear stable and storage stable. For example, they can be stored for more than three months.
- the aqueous alkyl ketene dimer dispersions according to the invention are preferably used as engine size agents in the production of paper and paper products.
- a pulp may contain from 0.01% to 0.6% by weight, based on the solids content of the pulp, of an alkyl ketene dimer.
- bulk sized products having a basis weight of, for example, 40 to 400 g / m 2 are obtained .
- paperboard used for the manufacture of consumer liquid containers has a basis weight of 100 to 300 g / m 2 .
- the amount of alkyl ketene dimer used for sizing paper or paper products is, for example, 0.05 to 4.0, preferably 0.15 to 0.8,% by weight, based on dry paper stock.
- the mass-sized paper product is coated on one or both sides with a film of a plastic or metal such as aluminum.
- Suitable plastic films can be made of polyethylene, polypropylene, polyamide or polyester.
- the slides can z. B. be connected by means of an adhesive with the sized paper products.
- films which have been coated with an adhesive are used, applied to a paper product on one or both sides, and then the composition is compressed.
- it is also possible to coat the surface of the sized paper products with an adhesive then apply the films and then compress the composite.
- thermoplastic films may also be processed into a composite directly by the application of heat and pressure to the mass-sized paper product from which suitable blanks for the manufacture of containers for the packaging of liquids are then made.
- Such packaging is preferably used in the food sector, for.
- beverages such as mineral water, juices or milk or for the production of drinking vessels such as cups.
- These packages depend on having good values for edge penetration, i.
- the sized paper product should absorb as little or practically no liquid.
- the cutting edges of such containers must have increased resistance to the penetration of hot hydrogen peroxide and lactic acid.
- the containers for liquid packaging produced with the alkyl ketene dimer dispersions according to the invention have improved values for the hydrogen peroxide edge penetration compared to containers which have been sized with known alkyl ketene dimer dispersions, with very good values for lactic acid edge penetration. Unless otherwise indicated in the context, the percentages in the examples mean percent by weight.
- a total of 1000 g batch contained the following components:
- the mixture was homogenized by a high pressure homogenizer (Model APV-Lab 60) with a pressure of 170 bar with two passes. To the warm emulsion was then added 49 g of aluminum sulfate. The pH of the alkyldiketene dispersion was adjusted to 3.6 by the addition of 0.1 M HCl. The solids content of the dispersion was 28%.
- the alkyldiketene dispersion After storage for 5 weeks at a temperature of 32 ° C., the alkyldiketene dispersion had a viscosity of 100 mPas (measured in a Brookfield viscometer, spindle 2, 20 ° C.).
- a total of 500 g batch contained the following components:
- Ci 6 / C 18 -alkyl diketene 100 g of Ci 6 / C 18 -alkyl diketene 22.5 g of cationic starch (Amaizo® 2187) 2 g of sodium lignosulfonate (Lignasol® XD) 368.4 g of 0.01 M acetic acid 0.33 g of aluminum sulfate (5% in water) water ad 500 g.
- the mixture was then homogenized with a single pass through a high pressure homogenizer (Model APV-Lab 60) with a pressure of 170 bar.
- a high pressure homogenizer Model APV-Lab 60
- To the warm emulsion was then added 0.33 g of a 5% aluminum sulfate solution.
- the pH of the dispersion was adjusted to 3.6 by addition of 0.1 M hydrochloric acid.
- the solids content was 25%.
- the dispersion After storage for 5 weeks at 32 ° C., the dispersion had a viscosity of 120 mPas (measured in a Brookfield viscometer, spindle 2, 20 ° C.).
- the top layer of the carton consisted of pulp with 70% bleached short fiber and 30% bleached long fiber.
- the center of the carton was 60% pulp (CTMP) and 40% coated broke.
- the cardboard base was 100% unbleached pulp. Table 1
- the air-conditioned leaves are weighed (accuracy 1 mg), the weight is then converted to g / m 2 .
- a laboratory size press with the designated parts that fix the rolls of tape is being rebuilt, taking care that the tape sticks to each other exactly, d. H. the adhesive surfaces do not come into contact with the rollers.
- Speed of the size press was 2.2 m / min, the contact pressure 4 bar.
- the halved leaves on the round side can still be shortened by approx. 1-1.5 cm. Then the pasted leaves were cut out with scissors.
- the thickness of the pasted and cut sheets was measured (0.001 mm accuracy). Subsequently, the thickness of the adhesive tape was peeled off to determine the net thickness. The leaves were each measured after gluing, because then they had a better homogeneity.
- the peroxide was heated to 70 ° C. in metal dishes by means of a water bath.
- the samples were weighed dry, placed in the peroxide bath for 10 minutes, weighted with a grid to ensure that they did not float, then retrieved, adhered peroxide with filter paper, and immediately weighed back wet.
- Edge absorption [g I ml * 1000 ⁇ -r ,. r , 2 l edge absorptive [kg I m ⁇ t
- W basis weight is [g / m 2 ]
- b width of the strips [mm]
- t thickness of the strips [ ⁇ m]
- the AKD dispersion according to the invention shows in comparison to the comparative examples a significant improvement in the values for the hydrogen peroxide penetration. In the case of lactic acid edge penetration, on the other hand, only a slight improvement of the AKD dispersion according to the invention compared to the comparative dispersion can be seen.
Abstract
Wässrige Alkylketendimer-Dispersionen, die mindestens 15 Gew.-% eines Alkylketendimeren sowie mindestens eine wasserlösliche kationische Stärke, Aluminiumsulfat und mindestens ein Kondensationsprodukt aus Napthalinsulfonsäure und Formaldehyd oder Ligninsulfonsäure oder jeweils deren Salze enthalten, wobei die Dispersionen, jeweils bezogen auf Alkylketendimer, 2 bis 50 Gew.-% Aluminiumsulfat enthalten, und bei der die Dispersionen bei einem Aluminiumsulfatgehalt von 2 bis 15 Gew.-% zusätzlich 0,1 bis 5 Gew.-% einer gesättigten Carbonsäure mit 1 bis 10 C-Atomen, Benzolsulfonsäure, p-Toluolsulfonsäure und/oder einer Mineralsäure enthalten sowie die Verwendung der Dispersionen als Masse- und Oberflächenleimungsmittel für Papier und Papierprodukte.
Description
Wässrige Alkylketendimer-Dispersionen
Beschreibung
Die Erfindung betrifft wässrige Alkylketendimer-Dispersionen, die mindestens 15 Gew.- % eines Alkylketendimeren sowie mindestens eine wasserlösliche kationische Stärke, Aluminiumsulfat und mindestens ein Kondensationsprodukt aus Napthalinsulfonsäure und Formaldehyd oder Ligninsulfonsäure oder jeweils deren Salze enthalten.
Wässrige Dispersionen von Alkylketendimeren (AKD) sind Handelsprodukte. Sie werden zur Hydrophobierung von Papier und Karton eingesetzt. Die wäßrigen Alkylketen- Dispersionen enthalten üblicherweise kationische Stärke und Natriumlignisulfonate als Stabilisierungsmittel. Der Begriff Dispersion bezieht sich auf ein 2-Phasensystem, das feste Partikeln in einer flüssigen Phase als kontinuierlichem Medium enthält. Unter dem Begriff Emulsion versteht man ein 2-Phasensystem, das flüssige Tropfen in einer weiteren flüssigen Phase emulgiert enthält.
Die als Hydrophobierungsmittel verwendeten Alkylketendimere verfügen über einen Schmelzpunkt von ungefähr 45 - 70 °C. Daher sind Mischungen aus Alkylketendime- ren und Wasser bei Temperaturen unter 40 °C Dispersionen und bei Temperaturen oberhalb von 45 °C Emulsionen. Um Alkylketendimer-Dispersionen als Leimungsmittel bei der Herstellung von Papier und Karton zu verwenden, ist es erforderlich, dass die Dispersionen verdünnbar und pumpstabil sind sowie eine Lagerstabilität von mehreren Wochen bei Temperaturen bis zu 32 °C aufweisen.
Aus der US-A 4,240,935 sind wässrige Alkylketendimer-Dispersionen bekannt, die als Stabilisatoren Epichlorhydrinharze, Natriumligninsulfonate und/oder ein Kondensationsprodukt aus dem Natriumsalz von Naphtalinsulfonsäure und Formaldehyd enthalten. Der Feststoffgehalt der wässrigen Dispersionen beträgt 5 bis 25 Gew.-%, wobei das Verhältnis von Alkylketendimer zu Epichlorhydrinharz in dem Bereich von 4 : 1 bis 1 : 3 liegt.
Aus der EP-A 369 328 Alkylketendimer-Dispersionen mit einem Feststoffgehalt bis zu 30 Gew.% bekannt. Sie enthalten als Stabilisatoren, jeweils bezogen auf Alkylketendi- mer, 0,15 bis 1 ,5 Gew.-% Aluminiumsulfat, 0,1 bis 5 Gew.-% einer Carbonsäure mit 1 bis 10 C-Atomen, 10 bis 30 Gew.-% einer kationischen Stärke und 1 bis 5 Gew.-% eines Salzes von Ligninsulfonsäure oder ein Kondensationsprodukt aus Formaldehyd und einem Salz von Naphtalinsulfonsäure, wobei sich die Viskosität dieser Dispersionen nach vierwöchiger Lagerung bei einer Temperatur von 32 °C um weniger als 100 Centistokes erhöht.
In den letzten Jahren gibt es einen Trend zu Behältern auf Basis von Pappe für Verbrauchsflüssigkeiten, insbesondere Milch und Creme. Die Wände solcher Behälter sind üblicherweise zweiseitig manchmal auch nur einseitig mit Polyethylen beschichtet.
Damit diese auf Pappe basierenden Behälter für Verbrauchsflüssigkeiten den Anforderungen entsprechen, müssen sie gegenüber der Einwirkung von Milchsäure beständig sein, damit die Milchsäure nicht an kritischen Stellen des Behälters, beispielsweise den miteinander verklebten Schnittstellen, durch den Karton dringt. Darüber hinaus müssen die Behälter vor ihrer Befüllung mit Verbrauchsflüssigkeiten mit heißem Wasserstoff- peroxid desinfiziert werden. Das bedeutet, dass sie der Einwirkung von heißem Wasserstoffperoxid standhalten müssen. Somit sind die Kantenpenetration von Milchsäure und heißer Wasserstoffperoxidlösung entscheidende Eigenschaften von Behältern, in denen Verbrauchsflüssigkeiten verpackt werden.
Aus der WO 2004/022851 ist bekannt, zur Herstellung von Verpackungen von Flüssigkeiten einen Karton zu verwenden, der durch Masseleimung eines Papierstoffs aus einer wässrigen Aufschlämmung von Cellulosefasern mit mindestens einem Masselei- mungsmittel in Gegenwart mindestens eines Retentionsmittels und eines kationischen Polymeren wie Polyvinylamin erhältlich ist. Als Masseleimungsmittel werden z. B. wässrige Dispersionen von Alkylketendimeren und/oder Harzleim verwendet, die jeweils mit Hilfe von kationischer Stärke emulgiert werden. Aluminiumverbindungen werden praktisch nur zusammen mit Harzleim eingesetzt.
Aus der DE-A 10 2004 002 370 ist ein Verpackungsmaterial aus mindestens einem zweischichtigen Verbund aus geleimtem Papier oder geleimtem Karton und mindestens einer wasserundurchlässigen Folie zur Herstellung von Behältern für die Verpackung von Flüssigkeiten bekannt. Das Papier bzw. der Karton enthält ein feinteiliges wasserunlösliches oder wasserquellbares synthetisches Polymer mit einer mittleren Teilchengröße von 1 μm bis 1000 μm.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine weitere Alkylketendimer-Dispersion zur Verfügung zu stellen, die lagerstabil und scherstabil ist. Darüber hinaus soll die Dispersion bei der Verwendung zur Herstellung von Karton für die Verpackung von Flüssigkeiten zu Behältern führen, die gegenüber mit bekannten Dispersionen geleimten Pro- dukten eine Verbesserung bezüglich der Kantenpenetration, insbesondere der Wasserstoffperoxidkantenpenetration aufweisen.
Die Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst mit wässrigen Alkylketendimer- Dispersionen, die mindestens 15 Gew.-% eines Alkylketendimeren sowie mindestens eine wasserlösliche kationische Stärke, Aluminiumsulfat und mindestens ein Kondensationsprodukt aus Napthalinsulfonsäure und Formaldehyd oder Ligninsulfonsäure oder jeweils deren Salze enthalten, wenn die Dispersionen, jeweils bezogen auf Alkyl-
ketendimer, 2 bis 50 Gew.-% Aluminiumsulfat enthalten, wobei die Dispersionen bei einem Aluminiumsulfatgehalt von 2 bis 15 Gew.-% zusätzlich 0,1 bis 5 Gew.-% einer gesättigten Carbonsäure mit 1 bis 10 C-Atomen, Benzolsulfonsäure, p- Toluolsulfonsäure und/oder einer Mineralsäure enthalten.
Die wässrigen Alkylketendimer-Dispersionen enthalten vorzugsweise, bezogen auf Alkylketendimer, 5 bis 30 Gew.-% Aluminiumsulfat enthalten. Besonders bevorzugt sind solche Alkylketendimer-Dispersionen, die, bezogen auf Alkylketendimer, 10 bis 20 Gew.-% Aluminiumsulfat enthalten.
Beispielsweise enthalten die wässrigen Alkylketendimer-Dispersionen, jeweils bezogen auf Alkylketendimer,
(a) 5 bis 30 Gew.-% Aluminiumsulfat (b) 10 bis 30 Gew.-% mindestens einer wasserlöslichen kationischen Stärke,
(c) 1 bis 5 Gew.-% mindestens eines Kondensationsproduktes aus Naphthalinsul- fonsäure und Formaldehyd oder einem Salz der Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd und/oder Ligninsulfonsäure oder ein Salz der Ligninsulfonsäure und (d) 0 bis 5 Gew.-% mindestens einer gesättigten Carbonsäure mit 1 bis 10 C-
Atomen, Benzolsulfonsäure, p-Toluolsulfonsäure und/oder eine Mineralsäure.
Bei einem Gehalt von 2 bis 15 Gew.-% Aluminiumsulfat, bezogen auf Alkylketendimer, enthalten die Dispersionen zusätzlich 0,1 bis 5 Gew.-% einer gesättigten Carbonsäure mit 1 bis 10 C-Atomen, Benzolsulfonsäure, p-Toluolsulfonsäure und/oder einer Mineralsäure.
Besonders bevorzugt sind wässrige Alkylketendimer-Dispersionen, die 15 bis 30 Gew.- % mindestens eines Alkylketendimeren und, jeweils bezogen auf Alkylketendimere,
(a) 10 bis 20 Gew.-% Aluminiumsulfat,
(b) 15 bis 25 Gew.-% mindestens einer wasserlöslichen kationischen Stärke,
(c) 1 ,8 bis 4,0 Gew.-% mindestens eines Kondensationsproduktes aus Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd oder einem Salz der Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd und/oder Ligninsulfonsäure oder ein Salz der Ligninsulfonsäure
(d) 0 bis 5 Gew.-% mindestens einer gesättigten Carbonsäure mit 1 bis 10 C- Atomen
enthalten.
Alkylketendimere können beispielsweise mit Hilfe der allgemeinen Formel
charakterisiert werden, in der die Substituenten R1 und R2 einen Cs- bis C30-
Kohlenwasserstoffrest bedeuten, der gesättigt oder ungesättigt, linear oder verzweigt sein kann. Die Substituenten R1 und R2 umfassen beispielsweise folgende Reste: Ok- tyl, Decyl, Dodecyl, Tetradecyl, Hexadecyl, Octadecyl, Eicosyl, Docosyl, Tetracosyl, Phenyl, Benzyl, ß-Naphthyl und Cyclohexyl.
Die bevorzugten Alkylketendimere enthalten als R1 und R2 gesättigte und mono bzw. mehrfach ungesättigte sowie verzweigte Kohlenwasserstoffverbindungen mit 12 bis 20, vorzugsweise 14 bis 18 Kohlenstoffatomen.
Die Verbindungen der Formel I werden beispielsweise durch Umsetzung von Carbonsäurechloriden mit tertiären Aminen hergestellt. Von technischer Bedeutung sind insbesondere Carbonsäurechloride, die durch Chlorierung von natürlich vorkommenden Fettsäuren oder deren Gemischen erhältlich sind, z. B. Säurechloride auf Basis von Fettsäuren, die aus Kokosöl, Tallöl, Rizinusöl, Olivenöl, Rindertalg oder Palmkernfett gewonnen werden. Typische Beispiele für Carbonsäurechloride sind Myristinsäurechlo- rid, Palmitinsäurechlorid, Stearinsäurechlorid, Ölsäurechlorid, Behensäurechlorid und Isostearinsäurechlorid. Die Umsetzung der Carbonsäurechloride mit den tertiären Aminen wird mit besonderem Vorteil in Abwesenheit von Lösemitteln unter intensivem Mischen bei Temperaturen von 65 bis 150°C nach dem aus der EP-A 1 453 821 bekann- ten Verfahren durchgeführt.
Die wäßrigen Dispersionen enthalten mindestens 15 Gew.-% bis zu 30 Gew.-% Alkyl- ketendimer, vorzugsweise 15 bis 25 % Gew.% Alkylketendimer.
Die erfindungsgemäßen wässrigen Alkylketendimer-Dispersionen werden mit Hilfe von kationischer Stärke stabilisiert. Als kationische Stärke kommen sämtliche wasserlösliche Stärken in Betracht, die als kationische Gruppe eine Aminogruppe aufweisen. Solche Stärken sind Handelsprodukte. Sie werden z. B. durch Umsetzung von nativer Stärke mit Verbindungen erhalten, die tertiäre oder quaternäre Stickstoffatome aufwei- sen wie Dialkylaminoalkylepoxide oder Dialkylaminoalkylchloride. Beispiele für solche Verbindungen sind 3-Chlor-2-hydroxypropyltrimethylammoniumchlorid und Glycidyltri- methylammoniumchlorid. Der Kationisierungsgrad der Stärke wird beispielsweise mit Hilfe des Substitutionsgrades (D.S.) angegeben. Dieser Wert gibt die Anzahl der kationischen Gruppen pro Monosaccharideinheit in der kationischen Stärke wieder. Der Substitutionsgrad D.S. der kationischen Stärke beträgt vorzugsweise 0,01 bis 0,5 und
liegt meistens in dem Bereich von 0,02 bis 0,4. Eine kationische Stärke ist auch dadurch erhältlich, dass man eine native Stärke zunächst einem enzymatischen Abbau unterwirft und die abgebaute Stärke anschließend kationisiert. Stärken mit dem angegebenen Substitutionsgrad D.S. verfügen über eine ausreichende Zahl an kationischen Gruppen, dass sie in wässriger Lösung positiv geladen sind.
Als Basis für kationische Stärken kommen beispielsweise Stärken aus Kartoffeln, Tapi- oka, Reis, Weizen, Mais, Sorghum und Erbsen in Betracht. Der Amylopektingehalt der Stärken kann beispielsweise 0,1 bis 100 % betragen. Ein Beispiel für eine wasserlösli- che kationische Stärke ist Percole® 134 EP mit einem Substitutionsgrad D.S. von 0,17. Bevorzugt eingesetzte kationische Stärken haben einen Substitutionsgrad D.S. von mindestens 0,08. Besonders bevorzugt ist kationische Kartoffelstärke, die mit einem tertiären oder mit einem quaternären Amin modifiziert ist und eine Viskosität von 50 bis 200 mPas hat (gemessen in einem Brookfield-Viskosimeter bei einer Temperatur von 20°C, Spindel 2 bei einem Feststoffgehalt von 3,0 %).
Die wässrigen Alkylketendimer-Dispersionen enthalten üblicherweise 10 bis 30 Gew.- %, vorzugsweise 15 bis 25 Gew.-% mindestens einer kationischen Stärke. Sie sind positiv geladen und weisen auch in Gegenwart der anderen Dispersions-Stabilisatoren eine positive Gesamtladung auf.
Die wässrigen Alkylketendimer-Dispersionen enthalten erfindungsgemäß 2 bis 50 Gew.-%, bezogen auf Alkylketendimer, Aluminiumsulfat. Meistens beträgt der Gehalt der wässrigen Dispersionen an Aluminiumsulfat, jeweils bezogen auf Alkylketendimer, 5 bis 30 Gew.-%, insbesondere 10 bis 20 Gew.-%.
Die wässrigen Alkylketendimer-Dispersionen enthalten als weiteren Stabilisator mindestens ein Kondensationsprodukt aus Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd oder ein Kondensationsprodukt aus einem Salz der Naphthalinsulfonsäure und Formalde- hyd und/oder Ligninsulfonsäure oder ein Salz der Ligninsulfonsäure. Als Salze von Naphthalinsulfonsäure und von Ligninsulfonsäure kommen beispielsweise die Alkalimetall-, Ammonium- und Erdalkalimetallsalze in Betracht wie insbesondere die Ammonium-, Calcium-, Magnesium-, Kalium- und Natriumsalze. Besonders bevorzugt werden die Natriumsalze von Ligninsulfonat oder von Kondensationsprodukten aus dem Natri- umsalz der Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd als Dispersionsstabilisator eingesetzt.
Die Sulfonsäure- bzw. Sulfonatgruppen enthaltenden Dispersions-Stabilisatoren werden beispielsweise in Mengen von 1 bis 5, vorzugsweise 1 ,8 bis 4 Gew.-%, bezogen auf Alkylketendimer, eingesetzt.
Die erfindungsgemäßen wässrigen Alkylketendimer-Dispersionen enthalten bei einem Aluminiumsulfatgehalt von 2 bis 15 Gew.-%, bezogen auf Alkylketendimer, zusätzlich noch 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf Alkylketendimer, einer gesättigten Carbonsäure mit 1 bis 10 C-Atomen, Benzolsulfonsäure, p-Toluolsulfonsäure und/oder einer Mine- ralsäure. Bei höheren Mengen an Aluminiumsulfat können die wässrigen Alkylketendimer-Dispersionen gegebenenfalls noch zusätzlich eine weitere Säure enthalten. Als weitere Säuren kommen bevorzugt Carbonsäuren mit 1 bis 10 C-Atomen in Betracht, z.B. Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Milchsäure, Salicylsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Benzoesäure, Zitronensäure, Adipinsäure und Phthalsäure.
Der pH-Wert der wässrigen Alkylketendimer-Dispersionen beträgt beispielsweise 2,0 bis 4,0.
Die oben beschriebenen wässrigen Alkylketendimer-Dispersionen werden als Masse- und Oberflächenleimungsmittel für Papier und Papierprodukte verwendet. Unter Papierprodukten sollen sowohl Pappe als auch Karton verstanden werden. Bei der Herstellung von Papier und Papierprodukten kann man von Cellulosefasern aller Art ausgehen, sowohl von natürlichen wie auch von zurückgewonnenen Faser, insbesondere Fasern aus Altpapier. Als Faserstoffe zur Herstellung der Pulpen kommen sämtliche dafür gebräuchlichen Qualitäten in Betracht, z. B. Holzstoff, gebleichter und ungebleichter Zellstoff sowie Papierstoffe aus allen Einjahrespflanzen. Zu Holzstoff gehören beispielsweise Holzschliff, thermomechanischer Stoff (TMP), chemo- thermomechanischer Stoff (CTMP), Druckschliff, Halbzellstoff, Hochausbeute-Zellstoff und Refiner Mechanical PuIp (RMP). Als Zellstoff kommen beispielsweise Sulfat-, SuI- fit- und Natronzellstoffe in Betracht. Vorzugsweise verwendet man ungebleichten Zellstoff, der auch als ungebleichter Kraftze I Istoff bezeichnet wird. Geeignete Einjahrespflanzen zur Herstellung von Papierstoffen sind beispielsweise Reis, Weizen, Zuckerrohr und Kenaf. Zur Herstellung der Pulpen kann auch mit Vorteil Altpapier verwendet werden, das entweder allein oder in Mischung mit anderen Faserstoffen eingesetzt wird oder man geht von Fasermischungen aus einem Primärstoff und zurückgeführtem gestrichenem Ausschuss aus, z. B. gebleichtes Kiefernsulfat in Mischung mit zurückgeführtem gestrichenem Ausschuss.
Die erfindungsgemäßen wässrigen Alkylketendimer-Dispersionen können bei der Her- Stellung von Papier und Papierprodukten zusammen mit den üblichen Prozesschemikalien wie Retentions-, Flockungs- und Entwässerungsmitteln, Fixiermitteln, Nass- und Trockenverfestigern, Bioziden, Farbstoffen, Alkenylbernsteinsäureanhydriden und Harzleim angewendet werden. Erfindungsgemäß emulgierte Alkylketendimere sind scherstabil und lagerstabil. Sie können beispielsweise mehr als drei Monate gelagert werden.
Die erfindungsgemäßen wässrigen Alkylketendimer-Dispersionen werden vorzugsweise als Masseleimungsmittel bei der Herstellung von Papier und Papierprodukten einsetzt.
Sie werden beispielsweise zur Herstellung von Schreib- und Druckpapieren eingesetzt und mit besonderem Vorteil bei der Herstellung von Behältern für die Verpackung von Flüssigkeiten verwendet. Beispielsweise kann eine Pulpe 0,01 bis 0,6 Gew.-%, bezogen auf den Trockengehalt der Pulpe, eines Alkylketendimeren enthalten. Nach dem Entwässern des Papierstoffs und Trocknen des Papiers oder der Papierprodukte erhält man in der Masse geleimte Produkte mit einem Flächengewicht von beispielsweise 40 bis 400 g/m2. Pappe, die für die Herstellung von Behältern für Verbrauchsflüssigkeiten verwendet wird, hat beispielsweise ein Flächengewicht von 100 bis 300 g/m2. Die für eine Leimung von Papier oder Papierprodukten eingesetzte Menge an Alkylketendimer beträgt beispielsweise 0,05 bis 4,0, vorzugsweise 0,15 bis 0,8 Gew.-%, bezogen auf trockenen Papierstoff.
Für die Herstellung von Behältern für die Verpackung von Flüssigkeiten wird beispielsweise das in der Masse geleimte Papierprodukt ein- oder beidseitig mit einer Folie aus einem Kunststoff oder Metall wie Aluminium beschichtet. Geeignete Kunststofffolien können aus Polyethylen, Polypropylen, Polyamid oder Polyester hergestellt werden. Die Folien können z. B. mit Hilfe eines Klebstoffs mit den geleimten Papierprodukten verbunden werden. Meistens verwendet man dafür Folien, die mit einem Klebemittel beschichtet sind, bringt sie auf ein Papierprodukt ein- oder beidseitig auf und verpresst den Verbund anschließend. Man kann jedoch auch die Oberfläche der geleimten Pa- pierprodukte mit einem Klebemittel beschichten, die Folien dann aufbringen und danach den Verbund verpressen. Thermoplastische Folien können jedoch auch direkt durch Einwirkung von Hitze und Druck mit dem in der Masse geleimten Papierprodukt zu einem Verbund verarbeitet werden, aus dem dann geeignete Zuschnitte für die Herstellung von Behältern für die Verpackung von Flüssigkeiten gefertigt werden. Solche Verpackungen werden vorzugsweise im Lebensmittelsektor eingesetzt, z. B. zum Verpacken von Getränken wie Mineralwasser, Säften oder Milch oder auch zur Herstellung von Trinkgefäßen wie Bechern. Bei diesen Verpackungen kommt es darauf an, dass sie über gute Werte für die Kantenpenetration verfügen, d.h. das geleimte Papierprodukt soll möglichst wenig oder praktisch keine Flüssigkeit aufnehmen. Die Schnittkan- ten solcher Behälter müssen eine erhöhte Beständigkeit gegen die Durchdringung von heißem Wasserstoffperoxid und Milchsäure aufweisen.
Die mit den erfindungsgemäßen Alkylketendimer-Dispersionen hergestellten Behälter für Flüssigverpackungen weisen gegenüber Behältern, die mit bekannten Alkylketen- dimer-Dispersionen geleimt wurden, verbesserte Werte für die Wasserstoffperoxid kan- tenpenetration bei gleichzeitig sehr guten Werten für die Milchsäurekantenpenetration auf.
Sofern aus dem Zusammenhang nichts anderes hervorgeht, bedeuten die Prozentangaben in den Beispielen Gewichtsprozent.
Beispiele
Beispiel 1
Ein Ansatz von insgesamt 1000 g enthielt folgende Bestandteile:
200 g Ci6/Ci8-Alkyldiketen
30 g kationische Stärke (Perlcole® 134 EP)
7,5 g Natriumligninsulfonat (Tamol® 2901)
700 g Wasser
49 g Aluminiumsulfat 13,5 g Restwasser
Herstellung der wässrigen Alkylketendimer-Dispersion
Zu 700 g Wasser wurden 30 g kationische Stärke (kommerziell verfügbar unter Perlco- Ie ® 134 EP, Lyckeby) und 7,5 g Natriumligninsulfonat (kommerziell verfügbar unter Tamol® 2901 , BASF AG.) gegeben. Die Mischung wurde auf 95 °C erhitzt und Wasser (13,5 g) nachträglich hinzugegeben. Nachdem die Mischung auf 80 °C gekühlt wurde, wurden 200 g einer Mischung eines Ciδ/Cis-Alkyldiketens (Basoplast® BP 90 Conc) zugegeben. Nachdem das Alkyldiketen aufgeschmolzen war, betrug die Temperatur der Mischung etwa 70 °C. Die Mischung wurde durch einen Hochdruck-Homogenisator (Model APV - Lab 60) mit einem Druck von 170 bar mit zwei Durchgängen homogenisiert. Zu der warmen Emulsion wurden dann 49 g Aluminiumsulfat zugegeben. Der pH- Wert der Alkyldiketen-Dispersion wurde durch Zugabe von 0,1 M HCl auf 3,6 eingestellt. Der Feststoffgehalt der Dispersion lag bei 28 %.
Die Alkyldiketen-Dispersion hatte nach einer Lagerung von 5 Wochen bei einer Temperatur von 32°C eine Viskosität von 100 mPas (gemessen in einem Brookfield- Viskosimeter, Spindel 2, 20°C).
Vergleichsbeispiel 1 (Nacharbeitung von Beispiel 2 der EP-A 0 369 328)
Ein Ansatz von insgesamt 500 g enthielt folgende Bestandteile:
100 g Ci6/Ci8-Alkyldiketen 22,5 g kationische Stärke (Amaizo® 2187) 2 g Natriumligninsulfonat (Lignasol® XD) 368,4 g 0,01 M Essigsäure
0,33 g Aluminiumsulfat (5%ig in Wasser) Wasser ad 500 g.
Herstellung der wässrigen Alkylketendimer-Dispersion
Zu 368,4 g 0,01 M Essigsäure wurden 22,5 g kationische Stärke (kommerziell verfügbar unter Amaizo® 2187) und 2 g Natriumligninsulfonat (kommerziell verfügbar unter Lignasol® XD) gegeben. Der pH-Wert wurde mittels 0,1 M Salzsäure auf pH 5,5 eingestellt. Die Mischung wurde auf 95 °C erhitzt und Wasser (15 g) nachträglich hinzuge- geben. Nachdem die Mischung auf 80 °C gekühlt wurde, wurden 100 g einer Mischung von Ci6/Ci8-Alkyldiketenen (Basoplast® BP 90 Conc) zugegeben. Nachdem das AKD aufgeschmolzen war, lag die Temperatur der Mischung bei 65 °C. Die Mischung wurde anschließend durch einen Hochdruck-Homogenisator (Model APV - Lab 60) mit einem Druck von 170 bar mit einem Durchgang homogenisiert. Zu der warmen Emulsion wur- den dann 0,33 g einer 5%igen Aluminiumsulfatlösung zugegeben. Der pH-Wert der Dispersion wurde durch Zugabe von 0,1 M Salzsäure auf 3,6 eingestellt. Der Feststoffgehalt lag bei 25 %.
Die Dispersion hatte nach einer Lagerung von 5 Wochen bei 32 °C eine Viskosität von 120 mPas (gemessen in einem Brookfield-Viskosimeter, Spindel 2, 20°C).
Bestimmung der Kantenpenetration für Verbrauchsgetränkeflüssigkeitskartons
Es wurden für jede Lage eines Kartons jeweils ein 120 g/m2 Blatt auf einem Laborblatt- bildner unter Verwendung der in Tabelle 1 angegebenen Leimungsmittel und 0,15% Polymin® 215 als Retentionsmittel hergestellt und anschließend mit Kontaktzylindertrocknung bei 120°C mit 5 Durchgängen getrocknet. In Tabelle 2 sind die ermittelten Werte für die Kantenpenetration von Wasserstoffperoxid angegeben.
Die Toplage des Kartons bestand aus Zellstoff mit 70 % gebleichter Kurzfaser und 30 % gebleichter Langfaser.
Die Mittellage des Kartons bestand aus Zellstoff mit 60 % (CTMP) und 40 % gestrichenem Ausschuss.
Die Unterlage des Kartons bestand aus 100 % ungebleichtem Zellstoff.
Tabelle 1
Nachdem der Karton hergestellt wurde, bestimmte man die Kantenpenetration für Wasserstoffperoxid und Milchsäure nach folgenden Methoden:
(a) Bestimmung des Blattgewichtes
(b) Halbierung der Blätter
(c) Bekleben der Blätter
(d) Schneiden der Blätter in Streifen 25x75mm
(e) Bestimmung der Dicke der Streifen
Zu a): Bestimmung des Blattgewichtes
Die klimatisierten Blätter werden gewogen (Genauigkeit 1 mg), das Gewicht wird danach auf g/m2 umgerechnet.
Zu b): Die klimatisierten Blätter werden mit Hilfe eines Blattschneiders halbiert.
Zu c): Bekleben der Blätter
Eine Laborleimpresse mit den dafür vorgesehenen Teilen, die die Klebebandrollen fixieren, wird umgebaut, wobei man darauf achtet, dass das Klebeband exakt aufeinander klebt, d. h. die Klebeflächen nicht mit den Walzen in Kontakt kommen. Geschwin- digkeit der Leimpresse betrug 2,2m/min, der Anpressdruck 4 bar. Zur Verhinderung von Falten können die halbierten Blätter auf der runden Seite noch ca. 1-1 ,5 cm gekürzt werden. Anschließend wurden die beklebten Blätter mit einer Schere herausgeschnitten.
Zu d): Beklebte Blätter zu Messstreifen schneiden
Aus den beklebten Blättern wurden Streifen von 25x75mm herausgeschnitten. Hierbei ist darauf zu achten, dass die Streifen beidseitig vollständig mit Klebefolie bedeckt,
keine Falten in den Schnittflächen und die Kanten exakt und sauber sind. Anschließend erfolgt Beschriftung und Bündelung der Streifen. Außerdem müssen die Klinge und die Schnittkante des Blattschneiders von Zeit zu Zeit mit Aceton von Klebebandrückständen gereinigt werden, um ein Zuschmieren der Blattkante zu verhindern.
Zu e): Dickebestimmung
Die Dicke der beklebten und geschnittenen Blätter wurde gemessen (0,001 mm Genauigkeit). Anschließend wurde die Dicke des Klebebands abgezogen, um die Nettodicke zu bestimmen. Die Blätter wurden jeweils nach dem Bekleben gemessen, weil sie dann eine bessere Homogenität aufwiesen.
Peroxidtest
Das Peroxid wurde in Metallschalen mittels Wasserbad auf 70°C temperiert. Die Proben wurden trocken gewogen, 10 Minuten in das Peroxidbad gelegt, mit einem Gitter beschwert, um sicher zu gehen, daß sie nicht schwimmen, anschließend herausgeholt, anhaftendes Peroxid mit Filterpapier aufgenommen und sofort feucht zurückgewogen.
Milchsäuretest
Unterscheidet sich vom Peroxidtest lediglich darin, dass 1 %ige Milchsäure als Testflüssigkeit verwendet wurde. Die Messungen wurden bei Raumtemperatur durchgeführt, die Einwirkzeit betrug 1 Stunde.
Die Berechnung erfolgte nach folgenden Formeln:
X * W0 * 1000 .
= Kantenabsorptιon[g / m \ n * W * 2(a + b)
Kantenabsorption[g I ml * 1000 τ-r , . r, , 2 l = Kantenabsorptιon[kg I m \ t
X = Summe der Gewichtsdifferenz aller Streifen (Feuchtgewicht- Trockengewicht) [g]
Wo = Flächengewicht soll [g/m2]
W = Flächengewicht ist [g/m2] n = Anzahl der Probenstreifen a = Länge der Streifen [mm] b = Breite der Streifen [mm] t = Dicke der Streifen [μm]
Die Ergebnisse der Kantenpenetration für Wasserstoffperoxid sind in Tabelle 2 zusammengestellt.
Tabelle 2
Die erfindungsgemäße AKD Dispersion zeigt im Vergleich zu den Vergleichbeispielen eine deutliche Verbesserung der Werte für die Wasserstoffperoxid penetration. Im Falle der Milchsäurekantenpenetration hingegen ist nur eine geringfügige Verbesserung der erfindungsgemäßen AKD Dispersion gegenüber der Vergleichsdispersion zu erkennen.
Claims
1. Wässrige Alkylketendimer-Dispersionen, die mindestens 15 Gew.-% eines Al- kylketendimeren sowie mindestens eine wasserlösliche kationische Stärke, A- luminiumsulfat und mindestens ein Kondensationsprodukt aus Napthalinsulfon- säure und Formaldehyd oder Ligninsulfonsäure oder jeweils deren Salze enthalten, dadurch gekennzeichnet, dass die Dispersionen, jeweils bezogen auf Alkyl- ketendimer, 2 bis 50 Gew.-% Aluminiumsulfat enthalten, wobei die Dispersionen bei einem Aluminiumsulfatgehalt von 2 bis 15 Gew.-% zusätzlich 0,1 bis 5 Gew.-% einer gesättigten Carbonsäure mit 1 bis 10 C-Atomen, Benzolsulfon- säure, p-Toluolsulfonsäure und/oder einer Mineralsäure enthalten.
2. Wässrige Alkylketendimer-Dispersion nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die Dispersionen, bezogen auf Alkylketendimer, 5 bis 30 Gew.-% A- luminiumsulfat enthalten.
3. Wässrige Alkylketendimer-Dispersion nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Dispersionen, bezogen auf Alkylketendimer, 10 bis 20 Gew.-% Aluminiumsulfat enthalten.
4. Wässrige Alkylketendimer-Dispersion nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass sie, jeweils bezogen auf Alkylketendimer,
(a) 5 bis 30 Gew.-% Aluminiumsulfat (b) 10 bis 30 Gew.-% mindestens einer wasserlöslichen kationischen Stärke,
(c) 1 bis 5 Gew.-% mindestens eines Kondensationsproduktes aus Naph- thalinsulfonsäure und Formaldehyd oder einem Salz der Naphthalinsul- fonsäure und Formaldehyd und/oder Ligninsulfonsäure oder ein Salz der Ligninsulfonsäure und
(d) 0 bis 5 Gew.-% mindestens einer gesättigten Carbonsäure mit 1 bis 10 C-Atomen, Benzolsulfonsäure, p-Toluolsulfonsäure und/oder eine Mineralsäure
enthalten.
5. Wässrige Alkylketendimer-Dispersion nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Dispersionen 15 bis 30 Gew.-% mindestens eines Alkylketendimeren und, jeweils bezogen auf Alkylketendimere,
(a) 10 bis 20 Gew.-% Aluminiumsulfat,
(b) 15 bis 25 Gew.-% mindestens einer wasserlöslichen kationischen Stärke, (c) 1 ,8 bis 4,0 Gew.-% mindestens eines Kondensationsproduktes aus
Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd oder einem Salz der Naphtha- linsulfonsäure und Formaldehyd und/oder Ligninsulfonsäure oder ein Salz der Ligninsulfonsäure (d) 0 bis 5 Gew.-% mindestens einer gesättigten Carbonsäure mit 1 bis 10
C-Atomen
enthalten.
6. Verwendung der wässrigen Alkylketendimer-Dispersionen nach den Ansprüchen 1 bis 5 als Masse- und Oberflächenleimungsmittel für Papier und Papierprodukte.
7. Verwendung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man die wässri- gen Alkylketendimer-Dispersionen als Masseleimungsmittel bei der Herstellung von Papier und Papierprodukten einsetzt.
8. Verwendung nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, dass die wässrigen Dispersionen als Leimungsmittel zur Herstellung von Schreib- und Druck- papieren eingesetzt werden.
9. Verwendung nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, dass die wässrigen Dispersionen als Leimungsmittel bei der Herstellung von Behältern für die Verpackung von Flüssigkeiten eingesetzt werden.
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