DE2210972A1 - Naßfeste Harze - Google Patents
Naßfeste HarzeInfo
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Description
jjexawax-e
uarze
Die xürlinauriä bezient sicxi aui naioiesce Jtiarze, ei.n Veriahren
zu ihrer uerstuilung, ihre Verwendung beim Einarbeiten
in kapier unu aux so behandeltes Papier.
in üer einschxatii^en i'ecnnik sind verschiedene Warze
DeKannt, üie papier naiaiest i.iacnen. üie meisten der bekannten
uarze wirken jeaoch permanent, d.h. daß mit ihnen behanuextes
Jfapier seine rlaiaiestigkeit eine lange 2ieit nach dem
eintauchen m Wasser Deioehaxt, vas zwar iür VerpacKungsliiateriaxien
v/Unscnenswert isx, aber ein jjeseitigungsproblem
aarstexxt. üini^e wenige narze sinu benannt, die temporare
jiNaioiesti^Keic verxeihen und somic iür öanitär- und Wegwerfpapier
geeignet sinu, jeüocn hat jedes dieser Harze einen ouer liiearoi e scuv/ex'v/iegenue i^acnteiie. lieispieisweise wird
ihre 'Wirkung aui uie waioiestigkeit durch Axaun stark heraD-gesetzx,
sie schimuexn una verschleimen leicht, sie können
nur axö veruunnte suspensionen hergestellt werden ouer sie
209840/0997
BAD
müssen auf vorgeiorrutes Papier aufgebracht werden, weil
sie gegenüber Papierbrei nicht suustantiv sind. Einige
xiarze verieinen TrockeniestigKeiv, jedoch sehr wenig Naßfestigkeit,
während andere die naßiestigkeit starker als die i'rocKeniestigKeit verDessern.
Aufgabe der Erfindung ist deshalb die ücnallung von uarztm,
die etwa 0,OJb bis etwa 0,1/7 kg/cm Naßfestigkeit pro
U,17/ kg/cm Trockenfestigkeitszunahme verleihen.
Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung von
naßlesten Harzen, die so beschallen sind, daß mit ihnen behandeltes Papier bei längerem Eintauchen in Wasser, wie
bei der beseitigung in Sanitärsystemen, seine Festigkeit
verliert, und daß das Zerreißen in der Papiermühle erleichtert wird.
Noch eine Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung von tiarzen,
die ihre Und-Naßfestigkeit durch alleiniges Trocknen ohne
Aushärten verleihen und die ohne Leim gegenüber Papierbrei Substantiv sind.
Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung von
naßfesten Harzen, die bei hohen Jt'eststoffkonzentrationen
bereitet werden können.
Noch eine Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung von naßfesten
Harzen, die nicht ieicnt schimmeln und verschleimen.
Eine andere Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung von
naßfesten Harzen, die beim Lagern stabiler gegenüber Gelieren sind.
Schließlich ist noch Aufgabe der Erfindung die Schaffung von naßfesten Harzen, deren Wirksamkeit durch Alaun nicht
schwerwiegend vermindert wird.
2Ο08Λ0/0997 BAD ORlGfNAL
In eier Patentanmeldung 1» xy 37 710.7 üer Anmeiderin ist
ein iuninopolyaraid-iicryiainid-jfcOlialdehyd-iiarz offenbart, das
durch Umsetzen von x) einem iuninopoiyamid, erhellten durch
condensation von a) einem Poiyaikylenpolyamin der allgemeinen
.formel
ium
K K1
ι t
Ü ι
ami
κ«
in αer jedes K unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom
ouer eine niedere ülkylgruppe, U* ein Wasserstoffatom oder
eine aminosubstituierte niedere Alkylgruppe, m eine ganze ^aUi von 1 bis Ό una η wenigstens 1 ist, mit b) einer organischen
Carbonsäure oder ihrem üster, mit 2) einem ungesättigten
Amid, das ein Acrylamid oder ein niederaikylsubstituiertes
Acrylamid ist, und is) Umsetzen des erhaltenen üduuKts aus Aminopolyamid und ungesättigtem Amid mit einer
mindestens zwei ireie Aldehydgruppen enthaltenden organischen Verbindung erhalten wird.
ürfindungsgemaü wird nun ein verbessertes harz dadurch
erhalten, daii als organische Carbonsäure eine cf,ii-ungesätti^te
einbasige Carbonsäure verwendet wird.
Typische Potyalkylenpolyamine sind Diäthylentriamin,
Üipropyientriamin, Triäthylentetramin, Tetraäthyienpentaniin,
Pentaäthylenhexamin, Bis(o-aminopropyl)amin,
üis(^-aminopropyl)äthylendiamin, Bis(2-aminoäthyl)-i,o-axaininopropan,
Bis(b-aminopropyI)-I13-diaminopropan,
W , j^-Uimethyidiäthylentriamin, 'i<ris(^-aminoäthyi)amin
unu Poxyatiiyienimin.
209640/0997
BAD ORKSfNAL
Typische <*, ιό-ungesättigte einbasige Carbonsäuren, die
bei der Gewinnung dieser Verbindungen verwendet werden können, sind die o(t ß-ungesättigten aliphatischen einoasigen
Carbonsäuren, wie Acryl-, kethacryi-, Croton-, isocroton-,
Tigiin-, Angelin-, öenecioin- und liexeninsäure. iielbstverständlich
können auch die üster, wie die Methyl-, üthyi-,
Propyl-, butyl-, Amyl-, Hexyl-, Cycioheptyi-, Cyciohexyiunu
Benzy!ester, dieser Säuren mit den vorstehend genannten
Polyaikylenpolyaminen zur Gewinnung äquivalenter ü&iinopolyamide
umgesetzt weiden.
Die Kondensationsreaktion kann durch Erhitzen des PoIyaikyienpolyamins
mit der ^,^-ungesättigten einbasigen
Säure bei einer Temperatur von etwa 1x0° C bis etwa 25υ° C
durchgeführt werden. Wahlweise wird in einem Verdünnungsmittel umgesetzt, um das Vermischen und das Absorbieren
von Neutralisationswärme der üäure durch das Amin zu unterstützen.
Ks sollte sorgfältig darauf geachtet werden, einen zu großen Säureüberschuß zu vermeiden, damit nicht das
Polyamid irreversibel geliert und alle Aminogruppen in Amide umgewandelt werden und keine aminogruppen für die
spätere Reaktion übrigbleiben, im allgemeinen weruen etwa 0,5 bis etwa 2,0, vorzugsweise etwa 1,0 bis etwa 1,3,
Mole Polyalkylenpoiyamin pro luoi Säure eingesetzt, lter
Heaktionsveriauf kann durch beobachten der ttchmelzviskosität
verfolgt werden. Die Keaktion wird üblicherweise fortgesetzt,
bis die reduzierte spezifische Viskosität des Polyamids im Bereich von 0,05 bis υ,ο liegt. Die reduzierte
spezifische Viskosität wird hier definiert als V / t
gemessen bei 25 C in wässrigem 1-moiarem Ammoniumcaiorid,
wo c - 2^0 % (2 g/100 rnl) ist.
Wenn es erwünscnt ist, Kann das Aiainopoiyawiükonuensat
wahlweise mit einem ripoxid umgesetzt werden. Typische Epoxide, die mit den vorstehenden «uninopoiyaiuiden umgesetzt
werden können, sind die apihaiogennyurine, wie Ui
209840/0997 bad original
hydrin, jupif luorhydrin, ilpioromh/drin und iipijodhydrin,
und die uiepoxide, wie uutadienuiepoxxu, ι, ϊί,—ϊ, ö-i>iepoxypentan,
x,<i-o,t>-jüiepoxyhexan una 4-(üpoxyäthyi)-l,2-epoxycycxohexan.
Ira aiXtjeiaeinen werden etwa ü,ö bis etwa 3,ü,
voi'zugsweise etwa x,U uiu etwa χ,ό, Mole Jbipoxid pro itiol
Aminopoiyamiü eingesetzt, Die reaktion kann in einem Verdünnungsmittel
bei üaumtemperatur bis zu etwa 1UÜ° C1 vorzugsweise
bei etwa 4ü° C bis etwa bü° CJ, durchgeführt werden.
Wenn mit einem üpihaxogenhydrxn umgesetzt wird, wird
n.ettenveriungerung erhalten, wenn ira basischen Bereich
gearbeitet wird, um die aus ümin-Chiorhydrin-KeaKtionen
gebildete HCi zu neutralisieren, iis ist darauf hinzuweisen,
daio die Umsetzung mit einem üipoxid nicht wesentlich für das
Verfahren eier Erfindung ist und daio auch dann ausgezeichnete
Ergebnisse erhalten werden, wenn die harze nicht in aieser Weise umgesetzt werden.
\ixe vorstehend erläuxert, wird oei der Herstellung der Harze
nach der iarfindung das Aminopoiyamid mit einem Acrylamid,
üas auch ein substituiertes Acrylamid sein kann, wie Methacrylamid,
<ä-iithy!acrylamid una Crotonamid, umgesetzto um
zweciunäi<iigsten ist es, eine ausreichende Menge an Acrylamid
einzusetzen, damit weitgehend alle Aminogruppen des Aminopoiyamiüs
umgesetzt werden. In der Praxis ist ein übersenuft
an iicryiaraid hilfreich, um die Carbamidoäthylierung der
iuaine in angemessener ^eit weitgehend vollständig zu betreiben.
Die lie'aktion zwischen dem Aminopolyamid und Acrylamid
kann bei beliebiger Temperatur zwischen etwa 20° C una dem
üiedepuniit des neuktionsgemisciies bei der gegebenen i'eststox!konzentration
durchgeführt werden. Temperaturen zwischen etwa üü° C una etwa xlü° C sxna am meisten zu bevorzugen.
i;in hoher pH-Wert während der iieaktion ist günstig,
weü dann die Aminogruppen aus ihren Salzen freigesetzt werden. Gewöhnlich ist der naturxiche pil-Wert der Aminopolyamidiösung
ausreichend, jedoch kann er erforderlichenfaixs
eingestellt werden.
209840/0997 BAD ORIGINAL
uie abschließende Umsetzung bei aer Herstellung der
iesten harze der Erfindung ist die zwischen dem Aminopoiyamid-Acryiamid-Addukt
und einem Polyaiaehyd. Typische Jt-oxyaldehyde,
die für diese abschließende Reaktion verwendet werden können, sind Glyoxal, uialonaidehyd, äuccinaidehyü,
ulutaraidehyd, Adipinaidehyd, 2-Hydroxyaaipaidehyd, Pimexinaldehyd,
Suberinaiaehyd, Azelainaldehyd, äebacinaldehyd, Maleinaidehyd, jjumaraidehyd, Dialdehydstärke, Poiyacro-tein,
Phthalaidehyd, isophthalaldehyd, Terephthaiaiüehyd, 1,J,ö-Triformy!benzol und i^-Diformyicyelohexan. Diese
Reaktion wird gewöhnlich bei einem pil-Viert von etwa b uis
etwa 10 und bei einer Temperatur im Bereich von etwa υθ ois
etwa öü C durchgeführt, Die koiverhaitnisse von *Oiyaldehyd
zu Acrylamid in dem Aminopoiyamid-Acrylamid-Addukt xiegen
zwischen etwa ϋ,Οϋ und etwa 5,0, am zweckmäßigsten zwiscuen
etwa 0,1 und etwa j,0. Das erhaxtene naiileste harz hat eine
ürookiield-Viskositat von etwa ö bis etwa 200 Centipoise,
wie mit einem ttrookfieldviskosimeter (Modell LVF) unter
Verwendung einer bei 60 oder 12 üplti umlaufenden bpinuex
bestimmt wird.
Wenn die naßfesten Harze der Erfindung bei der Papierherstellung
verwendet werden, können sie zu jeder £eit vor, während oder nach der Ausbildung des Papiers zugesetzt
werden. Beispielsweise kann das Harz vor oder nacii dem
Reinigen des Papierbreis, an der Flügelpumpe oder dem Hauptkasten oder durch Aufsprühen auf die nasse Schicht
zugesetzt werden. Das Harz kann auch dem vorgefertigten Papier durch Oberflächenleimung oder Aufsprühen auf die
getrockneten Papierbahnen zugegeben werden, bei der wirtschaftlichsten
Art der Papiererzeugung ist es zu bevorzugen, das Harz an der Flügelpumpe oder dem Hauptkasten in i'ori.i
einer wässrigen Losung mit bis zu it>
% Feststoffen zuzusetzen.
Das Harz kann in unterschiedlichen Mengen eingesetzt werden. Wenn Naüfestigkeit verliehen werden soll, ist
eine solche Menge an zugesetztem xiarz ausreichend, die zu
209840/0997
einem Papier mit etwa 0,05 bis etwa 5 Gewichtsprozent,
bezogen aui das Papiergewicht, führt. Die für jeden spezilischen
Zweck jeweils notwendige Menge kann leicht von dem facnmann ermittelt werden. Wie vorstehend erläutert, ist
bei den Harzen der Erfindung kein Wärineaushärten erforderxicii,
weil sie ihre optimale Festigkeit bei normalem Trocknen encwxckein. Sie können Papier über einen weiten pH-Wertbereich
zugesetzt werden. Jedoch werden die besten Resultate durch zusatz des Harzes zu dem Papier bei saurem pH-Wert
von etwa 1 bis etwa 8, vox'zugsweise etwa 'ό bis etwa 6,
erzieix.
In Verbindung mit den naßfesten Harzen der Erfindung können
aucii andere üestanateiie zugesetzt werden. Die Additive oder
üestanateiie, die bei der Papierherstellung üblich sind, Können auch hier eingesetzt werden, wie z.B. Alaun, Kolophoniumleim,
Überzugsfarben, Mineralfüllstoffe, Stärke, Kasein, usw. Die Gegenwart anderer Bestandteile ist nicht
wesentlich für die Erfindung, und es werden&uch ausgezeichnete
Ergebnisse erhalten, wenn nur die naßfesten Harze der Erfindung zum Einsatz gelangen.
i?ür den i<'achmann liegt auf der Hand, daß die naßfesten Harze
der Erfindung in unterschiedliche Papiertypen eingearbeitet werden können, wie gebleichtes oder ungebleichtes Kraftpapier,
buifitpapier, halbxchemisches Papier usw. Wenn auch
die narze bei verschiedenen Papiertypen eingesetzt werden
können, so werden doch ihre Vorzüge bei Papierhandtüchern oder Papiertüchern, wie Toiletten- oder Gesichtstüchern,
am meisten gesucht sein.
Die nachfolgenden Beispiele dienen der näheren Erläuterung
der Erfindung. Alle darin angegebenen Teile una Prozentsätze sind Gewichtsteile unü Gewichtsprozente, wenn es
nicht anders angegeben ist.
209840/09S7 BAD
Die gemäß den folgenden ueispieien harzbehandelten Papiere
werden auf Naß- und TrockenfestigKeit untersucht und die
Ergebnisse mit denen von nicht mit uarz behandeltem Vergleichspapier
verglichen. jJie Versuciisergebnisse sind ausgedrückt
durch das Verhältnis von Waßfestigkeitszunahme zu
Trockeniestigkeitszunahme. Die toaßfestigkeitszunahme oezieut
sich auf die Verbesserung der Naßreißfestigkeit in kg/cm breite gegenüber der Waßreißfestigkeit aer Vergieichsprobe.
Die Trockeniestigkeitszunahme bezieht sich auf die Verbesserung der Trockenreii6festigkeit in kg/cm breite gegenüber der
Trockenreißfestigkeit der Vergieichsprobe.
Dieses Beispiel zeigt die iiersteiiung eines typischen naßfesten
xiaizes der Erfindung und seine Verwendung bei der Papiererzeugung.
Zu einem Gemisch von Ibt,ö Teilen Diäthyientriamin und
157,7 Teilen kethanoi werden iüfc» Teile wethyiacryiat zugesetzt.
Das erhaltene Gemisch wird am üückfiuß eine stunde
lang erhitzt, danach auf ibo C erhitzt und aux dieser Temperatur
ό2 winuten lang gehalten, wahrena iuo,* Teile Destillat
aufgefangen weiden, uanacn wird das Gemisch abgekühlt und
mit etwa 2üu Teilen heißem Wasser verdünnt, wouei eine xjuüung
mit 5U,b % Feststoff en'erhalten wird. Das <uuinopolyainia hut
eine reduzierte spezifische Viskosivac von etwa U,ü7o. Zu
124,2 Teilen der obigen Lösung werden ou,y Teile ucryiamid
zugesetzt. Das ernaitene Gemisch wira auf ül C erhitzt und
zwei Stunden bei dieser, Temperatur gciiuiten und dann abgekühlt.
Die so abgekühlte Losung entnait e-cwa üV, i to Gesamtieststoffe.
zu bo,'i Teilen uor obigen Jiiiiinopoiyamia-Acryiamid-Addukt-Losung
werden <*ϋ,ο iciie Vvassei· zugesetzt,
und der pH-Wert wira mit bchweieisuure auf 7,ü oingescelic.
Die angesäuerte Lösung wird mit <xo,o xeilen 4O /oigem wüsl>rigem
Glyoxal versetzt, unu das eriiuii-cne Gemiscn wira
iüb kinuten lang aul ob U erhitzt, jjio liarziösung wird aui
209840/0997 ^ 0R|G|NAL
einen pH-Wert von ί>,υ eingestellt una hat einen Gesamtfeststoifgehalt
von 40,2 %. liach öO-tugiger Lagerung bei
uaumtemperatur zeigte eine Probe uer naßfesten Harzlösung
Keinerlei Anzeichen von üchimmein oder Verschleimen.
rtaybniergebleichter Kraftpapierbrei wird in einem Umiaufhoixänder
auf einen bchopper-Hiegler-Grad von 750 ecm
geholländert. Anteile dieses Papierbreis, der mit Schwefelsaure auf einen pH-Wert von 4,5 eingestellt wird, werden in
αen posierer einer Nobie-Wood-Handbogenmusehine eingegeben»
üine Probe des obengenannten naßfesten Harzes wird in den Dosierer in einer Menge von 2 '# Harzfeststoffen, bezogen
auf das Gewicht der Papierbreifeststoffe, gegeben. Der
Papierbrei wird dann zu Handbogen mit einem Grundgewicht von etwa ö,52 kg/100 ι&Δ ν er formt, die eine Minute bei einer
Temperatur von llü° C getrocknet werden. Auf genau dieselbe Weise, nur ohne naßfestes Harz, wird ein Vergieichshandbogen
hergestellt. Die erhaltenen xianübögen werden nach Konditionieren
bei 24° C! und 5U % relativer Feuchte für über 24
stunden auf Trocken- und Waßreißfestigkeit untersucht,,
nachdem sie 10 bekunden in destilliertes Wasser getaucht wurden. Die Naßfestigkeit ist mehr als zweimal so groß wie
bei der Vergieichsprobe. Das Verhältnis von Naßfestigkeitszunahme
zu Troekenfestigkeitszunahme beträgt 0,ö.
üeispiel 2
Dieses Beispiel erläutert die Hersteilung eines anderen
typischen naßfesten Harzes und seine Verwendung.
Ein Gemisch aus 114,1 Teilen iithylcrotonat, 160 Teilen
ethanol, 103,1 Teilen Diäthyientriamin und 0,5 Teilen Natriumäthoxid
wird drei Stunden lang am üückfluß erhitzt, dann auf 170° C ernitzt und auf dieser Temperatur zwei Stunden lang
gehalten, wobei gleichzeitig aas Äthanol abdesüLliert wird.
Das Diäthylentriamin-Crotonat-Konüensat wird abdekantiert und abkühlen gexassen. Zu einer Lösung von 34,2 Teilen des
Aondensatö in ixi> Teiientfasser werden 42, ü Teile Acrylamid
209840/0997
zugesetzt, und das Gemisch wird zwei Stunden lang auf oO° U
erhitzt. Die erhaltene Lösung wird abgekühlt, auf einen pH-Wert von 7,5 eingestellt und/ÖY Teilen <aü feigem wiissrigem
Glyoxal behandelt. Dieses Geraisch wird auf öü° C «rhitzt und
30 Minuten lang zwischen 40 und 50° C gehalten, abgekühlt, mit Wasser auf einen Gesanitfeststofigehalt von etwa j.0 )0
verdünnt, und der pH-Wert wird mit Schwefelsaure auf 5,0 eingestellt. Nach 90-tägiger Lagerung bei Kaumtemperatur
zeigt eine Probe der naßfesten Harzlösung keinerlei Anzeichen von Schimmeln oder Verschleimen.
Auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise wird unter Verwendung des obigen naßfesten Harzes ein gebleichtes Kraft-»papier
hergestellt. Proben dieses Papiers werden wie in Beispiei~.l
auf Naß- und Trockenfestigkeit untersucht. Die Naßreißiestigkeit der mit dem genannten Harz behandelten Probe ist mehr
als zweimal so groß wie die der Vergleichsprobe. Das Verhältnis von Naßfestigkeitszunahme zu Trocken!estigkeitszunahme
beträgt etwa 0,9.
Dieses Beispiel erläutert die Hersteilung eines mit einem
Diepoxid behandelten naßfesten Harzes und seine Verwendung.
Zu einem Gemisch von 20b, J Teilen Diäthylentriaiain und
250 Teilen Methanol werden 8ö Teile Methylacrylat zugesetzt.
Das erhaltene Gemisch wird zwei Stunden am kückfiuß gehalten,
dann auf 150 bis 155° C erhitzt und eine Stunde aui
dieser Temperatur gehalten, wobei gleichzeitig das Methanol abdestilliert wird. Das Diäthylentriamin-Acrylat-Kondensat
wird abdekantiert und abkühlen gelassen. Zu einer Lösung von 52,Teilen dieses Kondensats in lOö Teilen Wasser werden
17,2 Teile eines Gemisches des 1,2- und des ό,4-Isomeren
von Diepoxybutan zugetropit. Nachdem dieses Gemisch wahrend
ö0 Minuten auf J5 bis 4ü C erwärmt worden ist, werden
BAD ORK3INAL
209840/0Θ97
71»1 Teile Acrylamid zugesetzt, und das Ganze wird für
weitere zwei Stunden auf 70 C erhitzt. Die erhaltene Lösung
wird abgekühlt, der pH-Wert wird mit Schwefelsäure auf 7,7 eingestellt, und dann wird mit 400 Teilen 25 ^igem wässrigem
Glutaraldehyd behandelt. Das erhaltene Gemisch wird auf
50° C erhitzt und 60 Minuten lang auf 50 bis 55° C gehalten.
Die gewonnene naßfeste Harzlösung wird mit etwa 950 Teilen
Wasser verdünnt und ihr pH-Wert mit Schwefelsäure auf 5»0
eingestellt. Das erhaltene Produkt enthält etwa 14,9 0Jo
Feststoffe. Nach 90-tägiger Lagerung bei Raumtemperatur zeigt eine Probe des Produktes keinerlei Anzeichen von
Schimmeln oder Verschleimen.
Auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise wird mit dem vorstehend beschriebenen naßfesten Harz ein gebleichtes Kraftpapier
hergestellt. Die Naß- und Trockenfestigkeitsuntersuchungen
werden wie bei Beispiel 1 durchgeführt. Die Naßreißfestigkeit
der mit dem obigen Harz behandelten Probe ist mehr als zweimal so groß wie die der Vergleichsprobe.
Das Verhältnis von Naßfestigkeitszunahme zu Trockenfestigkeitszunahme
beträgt etwa 0,6.
Dieses Beispiel zeigt die Herstellung eines mit Epihalogenhydrin behandelten naßfesten Harzes und seine Verwendung.
Zu einem Gemisch von 292 Teilen Trxäthylentetramxn und 300
Teilen Methanol werden 86 Teile Methylacrylat zugesetzt. Das Reaktionsgemisch wird 1,5 Stunden lang am Rückfluß erhitzt,
dann eine Stunde lang auf I50 C erhitzt, wobei
gleichzeitig das Methanol abdestilliert wird. Zu einer Lösung von 3^,6 Teilen des obigen Triäthylentetramin-Acrylat-Kondensats
in 103,8 Teilen Wasser werden 9»25 Teile
Epichlorhydrin und danach 13 Teile 30 %iges wässriges Natriumhydroxid
zugesetzt. Das erhaltene Gemisch wird 30 Minuten auf ^O bis 50 C erhitzt und dann mit 56 »9 Teilen Acrylamid
209840/0997
behandelt und zwei Stunden aul 7υ bis 75° C erhitzt. I»ie
erhaltene Lösung von Triäthylentetramin-Acrylat-üpichiorhydrin-Acrylamid-kondensat
wird mit bchwefelsäure aul einen
pH-Wert von etwa 7,5 eingestellt und dann mit 145 Teilen 4Ü %igem wässrigem Glyoxal behandelt. Das erhaltene Uemisch
wird Üö Minuten lang auf 40 bis 50° C erhitzt, lias Iiarzprodukt
wird mit 690 Teilen Wasser verdünnt, auf 25° C abgekühlt und mit üchveielsäure auf einen pH-Wert von 5,0
eingestellt. Üie fertige harzproduktlösung hat einen
Gesamtieststoffgehalt von etwa 10 Vi>· ISach üO-täglger lagerung
bei .Raumtemperatur zeigt eine Pi-ooe der narzprouuktlösung
keinerlei Anzeichen von ücnimmc-Ln oder Verscnieimen.
Auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise wiru unter Verwendung
des obigen naßfesten aarzes ein gebleichtes üraitpapier hergestellt. Proben dieses Papiers werden auf Waio- und
Trockenfestigkeit untersucht, wie es ebenfalls in Beispiel 1 bescarieben ist. Die Naßreiiafescigkeit der mit dem obigen
harz behandelten Probe ist mehl* als zweimal so groio wie die
der Vergleichsprobe, üas Verhältnis von i>iai5iestigkeitszunahme
zu Trocken!estigkeitszunahme beträgt etwa ü,Ö.
uieses beispiei erläutert die liersteiiung eines weiteren
typischen naßfesten üarzes.
Zu einem Gemisch von lüö Teilen iJiatnyientriamin unu
IUU Teilen Wasser werden V2 Teile ücry!säure zugesetzt. Das
erhaltene Gemisch wird eine stunde am nückfiuia erhitzt,
dann langsam aui xob bis ib<* C erhitzt und 1,5 stunden
auf dieser Temperatur gehalten, wobei gleichzeitig das wasser
abdestilliert wird, uas erhaltene Hininopolyamid-Konaensat
wird abdekantiert und abkühlen gelassen, üine Losung
von oi,ü Teilen des /tminopoiyamid-lionuensats und öl,3
Teilen Wasser wird mit 28,5 Teilen i*cryj.amid behandelt,
auf 90 C erhitzt, zwei otunden aul dieser Temperatur
BAD ORIGINAL 209840/0997
gehalten una dann abgekühlt* Die erhaltene Lösung wird mit
i)<± Teilen Wasser verdünnt, mit Schwefelsäure auf exnen
jt/xjL-V/ert von 7,ö eingestellt und r.iic öü,i Teilen <aü tigern
wässrigem Glyoxal behandelt· Das erhaltene üenisch wird
üb Knuten aui' 55° C erhitzt, mit Wasser au! einen Gesamtleststoi'f
gehi-.it von etwa Io » verdünnt und mit Schwefelsäure
tiux einen pu-tfert von ϋ,ϋ eingestellt. Nach 9ü-tägiger
Lagerung bei liuuinteinperaxur zeigt eine Probe der Harzproduktä
Keinerlei Anzeichen von Schimmeln oder Verschleimen.
die in jjeispiel 1 beschriebene Weise wird unter Verwendung
des obigen nauiesten iiarzes ein gebleichtes Kraftpapier
hergestellt, droben dieses Papiers werden auf Haio- und
Trocüeniestigkeit untersuchtf wie es ebenfalls in Beispiel X
beschrieben ist. Die Waiöreiiixestigkeit der mit dem Harz
behandelten Probe ist mehr als zweimal so groß wie die der Vergieichsprobe. !»as Verhältnis von waiöfestigkeitszunahme
zu Trockenfestigkeitszunchme beträgt etwa ü,ü.
BAD ORKaINAL 20984 0/0997
Claims (2)
1) einem Aminopolyamid, das durch Kondensation von
a) einem.Polyaikyienpolyamin der allgemeinen üf'ormei
Htm
ki it1
oder KUN -
it (Cli, ) CiÜÜlii
ύ IU
Ii
ά ill
wobei jedes U unabhängig voneinander ein Wasserstoiiatom
oder eine niedere Alkylgruppe, Ii1 ein Wasserstoxx
atom oder eine aminosubstituierte niedere Aikylgruppe,
ra eine ganze Zahl von 1 bis 5 und η wenigstens 1 ist, mit
b) einer organischen Carbonsäure oder ihrem Jüster erhalten wird, mit
2) einem ungesättigten amid, das Acrylamid ocier ein
niederalky!substituiertes Acrylamid ist, und
ό) Umsetzen des erhaltenen Addukte aus Aminopoiyamiü
einer
und ungesättigtem Amid mit/mindestens zwei ireie
und ungesättigtem Amid mit/mindestens zwei ireie
Aldehydgruppen enthaltenden organischen Verbinuuiij,
dadurch gekennzeichnet, daß die organische Carbonsäure
eine οι,ß-ungesättigte einbasige Carbonsäure ist.
2. Verfahren nacn Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, cUu»
der Of, ß-ungesättigte einbasige Carbonsäureester Uethylacrylat oder Athyicrotonat ist.
209840/0997
ORfGtNAL
Verfuhren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daü
üie «4, ιό-ungesättigte einuasige Carbonsäure Acryl-,
i.ietiiacry i~, Groton-, isocroton-, Tigiin-, Angeiin-,
Jenecioin- oder iiexeninsäure isx.
Verwendung des nach dem Verfahren der Ansprüche 1 bis ü
nur gestellten üininopolyamid-Acrylamid-iOiyaldehyd-iiarzes
zum j^ehandexn von Papier.
209840/0997
- x6 -
i>. /uainoyoiyamid-Acryiaiaia-i-OjLyaxUGhyd-nar^, erzeugt uurcii
umsetzen von
χ) eineiii Aminopoiyamid, erhalten durch kondensation von
a) einem ivolyalkylenpolyamin der allgemeinen Formel
u h
oder
UHh
it
K (Cii.,) CilHiüt
tt 111
wobei jeden it unabhängig voneinander ein Wasserstoiiatom
oder eine niedere AlüyltTuppe, u' ein Wasserstoü
atom oder eine aminosubstituierte niedeie iiXi^yi^ruppe,
ui eine ganze Zahl von 1 bis 5 und η wenigstens χ ist,
mit
b) einer organisciien Carbonsäure oder ihrem iister, mit
Zj einem ungesüttigten iUaid, dus ncryxamiu oder ein
niederaiity!substituiertes Acrylamid ist, und
J) umsetzen des erhaltenen Addukts au^ ^!,iinoyoxymaxu unu
unuesuttiutem Amid mit einer mindestens zwei ireie
Axu(^hyugrUi>pen enthaltenden or^anisciicn Yeroinuun^',
dadurch ^c^ennzeicunec, daiö uie orguniscue carbonsäure
eine of,«-ungesättigte embasige Carbonsäure ist.
u. uara nacii Ansjjrucu ύ, daaux'cn geniennzeicunet, du*j die
Oi,,w-ungcsä"ctigte einDasigü Carbonsäure iicryx-, ^ethacry
Croton-, xsocroton-, xigiiny, »»ΐ^οιίη-, uenecioin- oder
i'e ist.
/. aarz nach Ans^rucn ö, aaduica gtiiionnzcxciinet, dtiij uer
jjiSter dex- <y» ^-ungesättigten oinuasiguu Ccrijünsaui c nothylacryiat
ouer ji/cüj xcrotonat ist,
BAD ORIGINAL
2098AO/0997
._>. i'ajley, ciacau'cu .j eueimseieünev, u^u es iiiic eineia
püx^aiaici-iicryxariUci-i.-eii.yaicieiiyu-Axai'ü iicicn ünspruca bf ü
OCiOx- /, ner^estc-xit nacii cieiii Veriaiii'en üor
i, ü oüex* Li, buhtuiaelc isc.
209840/0997
BAD ORIGINAL
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