WO2007116983A1 - 表面に遮光層を有する空気入りタイヤ - Google Patents

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Shusaku Tomoi
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The Yokohama Rubber Co., Ltd.
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    • B60C1/0008Compositions of the inner liner
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
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    • C08K5/005Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone

Definitions

  • the present invention relates to a pneumatic tire having a light shielding layer on the surface, and more specifically, a thermoplastic resin disposed on the pneumatic tire as an air permeation preventive layer.
  • the present invention relates to a pneumatic tire in which a problem of deterioration due to sunlight of a layer of a thermoplastic elastomer composition obtained by dispersing an elastomer component in a layer or a thermoplastic resin is improved.
  • thermoplastic resin layer on the tire inner surface or a thermoplastic elastomer composition layer in which an elastomer component is dispersed in the thermoplastic resin as an air permeation prevention layer (inner liner). It has been proposed to make it easier (see, for example, Japanese Patent Laid-Open No. 8-216166).
  • the thermoplastic resin layer Alternatively, there is a problem that the layer of the thermoplastic elastomer composition is exposed to direct sunlight and the thermoplastic resin or the thermoplastic elastomer composition is deteriorated.
  • an object of the present invention is to provide an air permeation preventive layer for a pneumatic tire using a thermoplastic resin layer or a thermoplastic elastomer layer in which an elastomer component is dispersed in a thermoplastic resin as an air permeation preventive layer.
  • the purpose is to prevent deterioration due to sunlight.
  • a thermoplastic resin layer or a thermoplastic elastomer composition layer in which an elastomer component is dispersed in the thermoplastic resin is disposed on the surface as an air permeation preventive layer, and the thermoplastic resin.
  • a pneumatic tire further comprising a light-shielding layer having a light transmittance of less than 10% in the wavelength range of 28 to 400 nm on the surface of the layer or the layer of the thermoplastic elastomer composition. Is done.
  • thermoplastic resin for example, by blending carbon black as a light-shielding substance in a release agent applied to the surface of a Darin tire that contacts the surface of a tire vulcanization molding bladder during vulcanization molding, a thermoplastic resin or By improving the weather resistance of the tire surface by forming a light-shielding layer on the surface (tire surface) of the air permeation prevention layer containing a thermoplastic elastomer composition in which an elastomer component is dispersed in a thermoplastic resin
  • thermoplastic resin layer or a thermoplastic elastomer composition layer in which an elastomer component is dispersed in a thermoplastic resin on the product surface as an air permeation preventive layer.
  • thermoplastic resin or thermoplastic resin it was found that a light-shielding layer was disposed on the surface of the air permeation preventive layer in order to suppress the photodegradation of the thermoplastic elastomer composition in which one elastomer component was dispersed in the air.
  • a light shielding layer there is no particular limitation on the application method of such a light shielding layer, and for example, it can be applied to the surface of the air permeation preventive layer in a state dissolved or dispersed in a solvent.
  • the green tire inner surface when a pneumatic tire is vulcanized, in order to improve the releasability between the green tire inner surface and the tire vulcanization molding bladder, the green tire inner surface (contact with the bladder)
  • a release agent mainly composed of silicone is generally applied to the surface.
  • such a general mold release agent for tires has low blackness and poor light shielding properties. Therefore, when a layer of a thermoplastic resin or a thermoplastic elastomer composition is disposed on the surface and used for a tire, The conventional release agent thin film does not contribute to improving the weather resistance.
  • a light-shielding substance such as a power pump rack is blended with such a release agent, and acts as a release agent during vulcanization molding, and after vulcanization, an air permeation preventive layer
  • a light-shielding agent such as a power pump rack
  • the light shielding layer of the pneumatic tire according to the present invention preferably has a light transmittance of less than 10% and more preferably less than 1% in the wavelength range of 2800 to 400 nm. This measurement is performed using a general spectrophotometer and calculating an average value for every 10 nm in the range of 2 80 to 400 M. This wavelength range is the range of ultraviolet rays, since ultraviolet rays are the main cause of photodegradation.
  • the light-shielding substance used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include carbon black, aniline black, titanium oxide, zinc oxide, metal powder (flaky aluminum) and the like. High light shielding effect among various light shielding materials Therefore, it is preferable to use carbon black.
  • the light-shielding substance, especially the power, the mixing amount of one pump rack is preferably 1.1 to 50% by weight, more preferably 3 to 15% by weight, more preferably the ratio to the solid content of the release agent in the light-shielding layer. Is from 5 to 10% by weight. If the amount is too small, the desired light-shielding effect may not be obtained. On the other hand, if the amount is too large, the releasability deteriorates, which is not preferable.
  • non-granulated particles having an average primary particle size of 10 to 80 nm, preferably 10 to 30 nm are preferable. If the primary particle size is too large, the dispersibility is poor, and the light shielding property may be lowered. On the other hand, if the specific surface area is too small, the thickening effect may be lowered, which is not preferable. On the other hand, if it is too large, the viscosity may be excessively increased.
  • the pneumatic tire according to a preferred embodiment of the present invention has a tire inner wall (air permeable) as a light-shielding layer comprising a silicone emulsion and an inorganic powder as main components, and a release agent blended with a light-shielding substance. It is characterized by being applied to the surface of the prevention layer.
  • the mold release agent used in the present invention is an emulsifier made of silicone oil having a viscosity of 100 to 10 million est (25 ° C), preferably 10 million to 10 million est (25 ° C).
  • Oil-in-water emulsion and inorganic powder emulsified in e.g. talc, My strength
  • surfactant e.g. anionic surfactant, positive JP2007 / 057794
  • a light-shielding substance is blended with an aqueous release agent composed of ionic surfactant, amphoteric surfactant, nonionic surfactant) and water.
  • various additives are added to the release agent according to the present invention as long as the effects of the present invention are not impaired. be able to.
  • additives include preservatives (for example, sodium nitrite, sodium benzoate) and binders (for example, casein, lecithin, albumin, polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose, powdered polyolefin resin). be able to.
  • thermoplastic resins used for constituting the air permeation preventive layer in the present invention include polyamide resins (for example, nylon 6 (N 6), nylon 6 6 (N 6 6), nylon 4 6 (N 4 6), Nai 1 1 1 (N il), Nylon 1 2 (N 1 2), Nylon 6 10 (N 6 1 0), Nylon 6 1 2 (N 6 1 2), Nylon 6/6 6 Copolymer (N 6/6 6), Nylon ⁇ ⁇ ⁇ Copolymer ( ⁇ 6 ⁇ 6 6/6 10), Nylon MXD 6 ( ⁇ XD 6), Nylon 6 ⁇ , Nylon 6/6 ⁇ Copolymers, nylon 6 6 6 ⁇ ⁇ copolymers, nylon 66 / PPS copolymers and their ⁇ -alkoxyalkylated products), polyester resins (for example, polybutylene terephthalate ( ⁇ ⁇ ⁇ ), polyethylene terephthalate) Sauce (PET), Polyethylene isophthalate (PE 10), PET / PEI copolymer,
  • thermoplastic elastomer composition which is another material constituting the air permeation preventive layer in the present invention, is obtained by dispersing an elastomer component in the thermoplastic resin as described above.
  • a combination of one or more resins and one elastomer component can be used.
  • Such elastomer components are not particularly limited, but include Gen rubbers and their hydrogenated products (eg, NR, IR, epoxidized natural rubber, SBR, BR (high cis BR and low cis BR ), NBR, Hydrogenated NBR, Hydrogenated SBR), Olefin rubber (eg, ethylene propylene rubber (EP DM, EPM), maleic acid modified ethylene propylene rubber (M- EPM), IIR, Y Sobutylene and aromatic vinyl or gen-based monomer copolymer, acrylic rubber (ACM), halogen-containing rubber (eg Br — IIR, C 1 -IIR, bromide of isoprene paramethylstyrene copolymer (B r -IPS), CR, hydrin rubber (C HR 'CHC); chlorosulfonated polyethylene (CSM), chlorinated polyethylene (CM), maleic acid modified chlorinated polyethylene (M-CM)), silicone rubber (eg methyl vinyl
  • V-vinyl rubber Fluorine-containing V-vinyl rubber, tellurium rubber, tetrafluoroethylene rubber, pyrene rubber, fluorine-containing silicon rubber, fluorine-containing phosphazene rubber), thermoplastic elastomer (eg, styrene elastomer)
  • Polyolefin elastomers Polyadhesive elastomers and the like, and these can be used alone or as any blend.
  • thermoplastic resin and the thermoplastic elastomer composition are in a range that does not impair the necessary characteristics of the polymer composition for tires of the present invention, and are provided with a compatibilizer, an anti-aging agent, a vulcanizing agent, Other additives such as a vulcanization accelerator, a vulcanization acceleration aid, a vulcanization retarder, a plasticizer, a filler, a colorant, and a processing aid can be appropriately blended.
  • the air-preventing layer may be a thermoplastic film or a thermoplastic film composed only of a thermoplastic X-foam composition, but the thermoplastic film and an adhesive layer having adhesiveness to rubber. It is preferable from the viewpoint of work to use a laminate.
  • an adhesive layer include rubber (for example, natural rubber, styrene butadiene rubber, isobutylene-isoprene).
  • Rubber compounding reinforcing agents for example, carbon black, calcium carbonate
  • adhesive resins for example, RF resins
  • tackifiers for example, terpenes
  • Resin terpene phenol resin, modified terpene resin, hydrogenated terpene resin, rosin ester, alicyclic saturated hydrocarbon resin), etc.
  • vulcanizing agent vulcanization accelerator, oil, anti-aging agent, plastic Examples thereof include a composition in which an agent or the like is appropriately blended, or a phenol resin type (Chemlock 220), a chlorinated rubber type (Chemlock 20.05) and an isocyanate type (Chemlock 40.sup.2).
  • Example 1 with poor light shielding properties Example 1 of the present invention, and Comparative Examples 1 and 2 without light shielding properties were tested using a release agent having the following composition (see Table I).
  • Example 1 in Table I the silicone emulsion, water, and surfactant were stirred to form a dispersion, and then mica fine powder, talc fine powder, and carbon black were gradually added. A release agent was obtained.
  • thermoplastic elastomer composition Preparation of thermoplastic elastomer composition
  • thermoplastic elastomer composition in which rubber is finely dispersed in a plastic resin is obtained, extruded into a strand form from the discharge port of a twin-screw kneading extruder, and the obtained strand is pelleted with a cutter.
  • a pellet of the thermoplastic elastomer composition of the present invention was produced. This T / JP2007 / 057794
  • the composition 1 of Table II was used for the standard example 1, the example 1 and the comparative example 1, and the composition 2 containing the photoaging inhibitor was used for the comparative example 2.
  • thermoplastic elastomer composition In order to affix the thermoplastic elastomer composition to the inner surface of the tire, using a twin-screw kneading extruder at a blending ratio (parts by weight) shown in Table III, the thermally crosslinkable polymer and the evening filler are sufficiently kneaded, A strand was extruded from the discharge port, and the resulting strand was cooled with water and formed into a pellet with a cutter to produce a pellet of the adhesive composition.
  • thermoplastic elastomer composition and adhesive composition pellets inflation molding of laminated film at a temperature of 230 ° C using a general two-layer inflation molding device
  • the laminated film of the thermoplastic elastomer composition and the adhesive composition was obtained.
  • the thickness of the thermoplastic elastomer composition was 20 m, and the thickness of the adhesive composition was 50 m.
  • the multilayer film is rubbed against a tire molding drum so that the thermoplastic elastomer composition is on the drum side and the adhesive is on the tire member side, and the tire member is laminated thereon and inflated.
  • a release agent to the inner liner of the tire inner surface with a spray gun, dry and vulcanize (condition: 180 ° CX 10 minutes), tire size 1 6 5 SR 1 3 tires were made.
  • Example 1 and Comparative Example 1 and Comparative Example 2 Using the release agents of Standard Example 1, Example 1 and Comparative Example 1 and Comparative Example 2, the tire prepared by the above method was placed on the ground and left outdoors for 3 months. The tire durability test method was used to evaluate the weather resistance.
  • a light shielding layer on the surface of the air permeation prevention layer, for example, by blending a light shielding material into a mold release agent used at the time of vulcanization molding of a tire, Deterioration when irradiated can be prevented.

Abstract

熱可塑性樹脂の層又は熱可塑性樹脂中にエラストマー成分が分散してなる熱可塑性エラストマー組成物の層が空気透過防止層として表面に配置され、その熱可塑性樹脂の層又は熱可塑性エラストマー組成物の層の表面に波長280~400nmの範囲での光透過率が10%未満である遮光層を更に有する、熱可塑性樹脂又は熱可塑性エラストマー組成物を用いて空気透過防止層の日光照射による劣化を防止した、空気入りタイヤ。

Description

表面に遮光層を有する空気入りタイヤ
技術分野
本発明は、 表面に遮光層を有する空気入りタイヤに関し、 更に詳 しくは空気透過防止層として空気入りタイヤに配した熱可塑性樹脂 明
の層又は熱可塑性樹脂中にエラス トマ一成分を分散させてなる熱可 塑性エラス トマ一組成物の層の日光による劣化の問題を改良した空 気入りタイヤに関する。 謇
背景技術
タイヤ内面に熱可塑性樹脂の層又は熱可塑性樹脂中にエラス トマ 一成分を分散させてなる熱可塑性エラス トマ一組成物の層を空気透 過防止層 (インナーライナ一) として配し、 タイヤの軽量化をはか ることが提案されている (例えば特開平 8— 2 1 6 6 1 0号公報参 照) 。 しかし、 このようにして加硫成型された熱可塑性樹脂の層又 は熱可塑性エラス トマ一組成物の層が表面に配置された空気入りタ ィャを屋外に置いた場合、 熱可塑性樹脂の層又は熱可塑性エラス ト マー組成物の層に直射日光が当たり、 熱可塑性樹脂又は熱可塑性ェ ラス トマ一組成物が劣化してしまうという問題がある。
発明の開示
従って、 本発明の目的は熱可塑性樹脂層又は熱可塑性樹脂中にェ ラス トマ一成分を分散させてなる熱可塑性エラス トマ一の層を空気 透過防止層として用いる空気入りタイヤの空気透過防止層が日光の 照射によって劣化するのを防止することにある。 本発明に従えば、 熱可塑性樹脂の層又は熱可塑性樹脂中にエラス トマ一成分が分散してなる熱可塑性エラス トマ一組成物の層が空気 透過防止層として表面に配置され、 その熱可塑性樹脂の層又は熱可 塑性エラス トマ一組成物の層の表面に波長 2 8 0〜 4 0 0 nmの範囲 での光透過率が 1 0 %未満である遮光層を更に有する空気入りタイ ャが提供される。
本発明によれば、 例えば加硫成型時にタイヤ加硫成型用ブラダー の表面に接するダリーンタイヤの表面に適用する離型剤中に遮光性 物質としてカーボンブラックを配合することによって、 熱可塑性樹 脂又は熱可塑性樹脂中にエラス トマ一成分を分散させてなる熱可塑 性エラス トマ一組成物を含む空気透過防止層の表面 (タイヤ表面) に遮光層を形成し、 タイヤ表面の耐候性を高めることにより、 日光 の照射による劣化を防止した空気入りタイヤを提供することができ る。 発明を実施するための最良の形態
本発明者らは、 前述の課題、 即ち熱可塑性樹脂の層又は熱可塑性 樹脂中にエラス トマ一成分が分散してなる熱可塑性エラストマ一組 成物の層が空気透過防止層として製品表面に配置される空気入り夕 ィャを屋外に置いた場合に、 太陽光、 特にその紫外線によりタイヤ 表面が劣化してしま.うという問題、 を解決すべく研究を進めた結果 、 熱可塑性樹脂の層又は熱可塑性樹脂中にエラス トマ一成分を分散 させてなる熱可塑性エラス トマ一組成物の層自体に、 光老化防止剤 などを配合することなく、 光劣化を抑制するため、 成型品表面に遮 光層を設けることによって、 耐候性の良好な空気入りタイヤを得る ことに成功した。
このように、 本発明によれば、 熱可塑性樹脂又は熱可塑性樹脂中 にエラス トマ一成分が分散してなる熱可塑性エラス トマ一組成物の 光劣化を抑制するために、 空気透過防止層の表面に遮光層を配置す ることを見出した。 かかる遮光層の適用方法には特に限定はなく、 例えば溶媒に溶解又は分散させた状態で空気透過防止層の表面に適 用することができる。
しかしながら、 本発明の好ましい態様では、 空気入りタイヤを加 硫成形するときに、 グリーンタイヤ内面とタイヤ加硫成型用ブラダ 一との離型性を良好にするため、 グリーンタイヤ内面 (ブラダーと の接触面) には予め例えばシリコーンを主剤とする離型剤を塗布す るのが一般的である。 しかし、 かかる一般的なタイヤ用離型剤は黒 色度が低く遮光性に乏しいため、 熱可塑性樹脂又は熱可塑性エラス 卜マー組成物の層を表面に配置して、 タイヤに使用した場合には、 従来の離型剤の薄膜は耐候性向上に寄与することはない。
然るに本発明によれば、 かかる離型剤に例えば力一ポンプラック などの遮光性物質 (遮光剤) を配合し、 加硫成型時には離型剤とし て作用させ、 加硫後は空気透過防止層を被う遮光層として作用させ ることによって前記課題を解決することができる。
本発明に係る空気入りタイヤの遮光層は光の透過率が波長 2 8 0 〜 4 0 0 nmの範囲で 1 0 %未満であることが好ましく、 1 %未満で あることが更に好ましい。 なお、 この測定は一般的な分光光度計を 用い、 2 8 0〜 4 0 0 Mの範囲で 1 0 nm毎の平均値を算出して行う 。 この波長域は紫外線の範囲であり、 紫外線は光劣化の主要因であ るためである。
本発明において使用する遮光性物質としては、 特に制限はないが 、 例えばカーボンブラック、 ァニリンブラック、 酸化チタン、 酸化 亜鉛、 金属粉末 (鱗片状アルミ) などを挙げることができ、 中でも カーポンプラックは、 各種遮光性物質の中でも高い遮光効果を有す るため、 カーボンブラックの使用が好ましい。 遮光性物質、 特に力 一ポンプラックの配合量は遮光層中、 好ましくは離型剤の固形分に 対する割合が 1. 1〜 5 0重量%、 より好ましくは 3〜 1 5重量% 、 更に好ましくは 5〜 1 0重量%である。 この配合量が少ないと所 望の遮光効果が得られないおそれがあり、 逆に多過ぎると離型性が 悪化するので好ましくない。 カーポンプラックを使用する場合には 、 カーボンブラック粒子の窒素を使用した B E T法による比表面積 が 3 0〜4 0 0 m2/ g、 好ましくは 1 0 0〜 4 0 0 m2 / で、 か つ 1次粒子の平均粒子径が 1 0〜 8 0 nm、 好ましくは 1 0〜 3 0 nm の未造粒のものが良い。 一次粒子径が大き過ぎると分散性が悪く、 また遮光性も低くなるおそれがあるので好ましくない。 一方、 比表 面積が小さ過ぎると増粘効果が低下するおそれがあるので好ましく なく、 逆に大き過ぎると増粘し過ぎるおそれがあるので好ましくな い。
本発明の好ましい態様で遮光層として用いる離型剤としては、 従 来通り、 シリコーンオイルの水中油滴型ェマルジヨン (シリコーン ェマルジヨン) に、 マイ力、 タルクなどのような滑性の大きい無機 粉体と界面活性剤、 そして更に本発明に従った遮光性物質を配合し 、 遮光性を増加させて使用することができる。 このようにして、 本 発明の好ましい態様に係る空気入りタイヤは、 シリコーンェマルジ ョン及び無機粉体を主剤とし、 更に遮光性物質を配合した離型剤が 遮光層としてタイヤ内壁面 (空気透過防止層表面) に塗布されてい ることを特徴とするものである。
本発明に使用する離型剤は、 粘度 1 0 0〜 1 0 0万 est ( 2 5 °C ) 、 好ましくは 1 0万〜 1 0 0万 est ( 2 5 °C ) のシリコーンオイ ルを乳化剤で乳化した水中油滴型ェマルジョ ン及び無機粉体 (例え ばタルク、 マイ力) 、 界面活性剤 (例えば陰イオン界面活性剤、 陽 JP2007/057794 イオン界面活性剤、 両性界面活性剤、 非イオン界面活性剤) 、 及び 水等からなる水系離型剤に対して、 遮光性物質が配合されたもので ある。
また、 本発明に従った離型剤には、 前記したシリコーンオイルェ マルジヨン、 無機粉体、 各種界面活性剤、 水、 カーボンブラックの ほか、 本発明の効果を損なわない範囲で各種添加剤を加えることが できる。 そのような添加剤としては、 例えば防腐剤 (例えば亜硝酸 ナトリウム、 安息香酸ナトリウム) や、 バインダー (例えば、 カゼ イン、 レシチン、 アルブミン、 ポリ ビニルアルコール、 カルポキシ メチルセルロース、 粉末ポリオレフイ ン系樹脂) などを挙げること ができる。
本発明において空気透過防止層を構成するのに使用する典型的な 熱可塑性樹脂としては、 ポリアミ ド系樹脂 (例えばナイロン 6 (N 6 ) 、 ナイロン 6 6 (N 6 6 ) 、 ナイロン 4 6 (N 4 6 ) 、 ナイ口 ン 1 1 (N i l ) 、 ナイロン 1 2 (N 1 2 ) 、 ナイロン 6 1 0 (N 6 1 0 ) 、 ナイロン 6 1 2 (N 6 1 2 ) 、 ナイロン 6 / 6 6共重合 体 (N 6 / 6 6 ) 、 ナイロン δΖδ δΖδ Ι Ο共重合体 (Ν 6 Ζ 6 6 / 6 1 0 ) 、 ナイロン MXD 6 (Μ X D 6 ) 、 ナイロン 6 Τ、 ナ ィロン 6 / 6 Τ共重合体、 ナイロン 6 6 Ζ Ρ Ρ共重合体、 ナイロン 6 6 / P P S共重合体及びそれらの Ν—アルコキシアルキル化物) 、 ポリエステル系樹脂 (例えばポリブチレンテレフタレ ト (Ρ Β Τ) 、 ポリエチレンテレフタレ一卜 (P E T) 、 ポリエチレンイソ フタレート (P E 1 0 ) 、 P E T/P E I共重合体、 ポリアリ レー ト (P AR) 、 ポリブチレンナフタレート (P B N) 、 液晶ポリェ ステル、 ポリオキシアルキレンジイミ ド酸/ポリブチレ一トテレフ 夕レート共重合体などの芳香族ポリエステル) 、 ポリ二トリル系樹 脂 (例えばポリアクリロニトリル (P AN) 、 ポリメチクリロニト リル、 アクリロニトリル Zスチレン共重合体 (A S ) 、 メ夕クリロ 二トリル Zスチレン共重合体、 メ夕ク リ ロ二トリル/スチレン ブ タジェン共重合体) 、 ポリメタク リ レート系樹脂 (例えばポリメタ クリル酸メチル ( P M M A ) 、 ポリメ夕クリル酸エヂル) 、 ポリ酢 酸ビニル系樹脂 (例えば酢酸ビニル (P VA) 、 エチレン Z酢酸ビ ニル共重合体 (E VA) ) 、 ポリビニルアルコール系樹脂 (例えば ポリ ビニルアルコール (P VOH) 、 ビニルアルコール エチレン 共重合体 (E VOH) ) 、 ポリ塩化ビニル系樹脂 (例えばポリ塩化 ビニリデン (P VD C) 、 ポリ塩化ビニル (P V C) 、 塩化ビニル /塩化ビニリデン共重合体、 塩化ビニリデン /メチルァクリ レート 共重合体、 塩化ビニリデン /アクリロニトリル共重合体) 、 セル口 —ス系樹脂 (例えば酢酸セルロース、 酢酸酪酸セルロース) 、 フッ 素系樹脂 (例えばポリフッ素化ビニリデン (P VD F) 、 ポリフッ 化ビニル (P V F) 、 ポリクロルフルォロエチレン (P C T F E) 、 テトラフロロエチレン/エチレン共重合体) 、 イミ ド系樹脂 (例 えば芳香族ポリイミ ド ( P I ) ) などを挙げることができ、 これら は単独又は任意のブレンドとして使用することができる。
一方、 本発明において空気透過防止層を構成する他の材料である 熱可塑性エラストマ一組成物は、 前述のような熱可塑性樹脂中にェ ラス トマ一成分を分散させたものであり、 前記熱可塑性樹脂とエラ ス トマ一成分とをそれぞれ 1種又はそれ以上組合せたものなどをあ げることができる。 そのようなエラス トマ一成分としては、 特に限 定されるものではないが、 ジェン系ゴム及びその水添物 (例えば N R, I R、 エポキシ化天然ゴム、 S B R, B R (高シス B R及び低 シス B R) 、 N B R、 水素化 N B R、 水素化 S B R) 、 ォレフィ ン 系ゴム (例えばエチレンプロピレンゴム (E P DM, E P M) 、 マ レイン酸変性エチレンプロピレンゴム (M— E P M) 、 I I R、 ィ ソブチレンと芳香族ビニル又はジェン系モノマー共重合体、 ァクリ ルゴム (A CM) 、 含ハロゲンゴム (例えば B r — I I R , C 1 - I I R、 イソプチレンパラメチルスチレン共重合体の臭素化物 (B r - I P S ) 、 C R、 ヒ ドリ ンゴム (C HR ' C H C) ; クロロ スルホン化ポリエチレン ( C S M) 、 塩素化ポリエチレン (CM) 、 マレイン酸変性塩素化ポリエチレン (M— C M) ) 、 シリコンゴ ム (例えばメチルビニルシリコンゴム、 ジメチルシリコンゴム、 メ チルフェ ―ルビニルシ コンゴム) 、 含ィォゥゴム (例えばポリス ルフィ ド、ゴム) 、 フッ素ゴム (例えばビ二リデンフルオラィ ド系ゴ
、 含フ V素ビニルェ ―テル系ゴム、 テトラフルォロエチレンープ 口ピレン系ゴム 、 含フッ素シリコン系ゴム、 含フッ素ホスファゼン 系ゴム) 、 熱可塑性ェラス 卜マー (例えばスチレン系エラス トマー
、 ォレフィ ン系エラス マー、 ポリア ド系エラス 卜マー) などを 挙げることができ、 これらは単独又は任意のブレンドとして使用す ることができる。
前記熱可塑性樹脂や熱可塑性エラス トマ一組成物は前記必須成分 に加えて、 本発明のタイヤ用ポリマー組成物の必要特性を損なわな い範囲で、 相溶化剤、 老化防止剤、 加硫剤、 加硫促進剤、 加硫促進 助剤、 加硫遅延剤、 可塑剤、 充填剤、 着色剤、 加工助剤、 などの他 の添加剤を適宜配合することができる。
前記空気 過防止層は熱可塑性樹脂又は熱可塑性 Xフス 卜マ一組 成物のみの熱可塑性フィルムとすることもできるが 、 熱可塑性フィ ルムと、 ゴムに対して粘着性を有する接着層との積層体を用いるの が作業上好ましい。 このような接着層としては例えばゴム分 (例え ば天然ゴム 、 スチレンプタジェンゴム、 イソブチレン ―ィソプレン
、、、
ゴム、 ブ夕ンェンコム、 ポリイソプチレン、 ポリイソプレン 、 スチ
、、ヽ
レンープ夕ンェンースチレンプロック共重合体、 スチレン一ィソプ レン一スチレンブロック共重合体、 これらのエポキシ変性品及びマ レイ ン酸変性品) 対しゴム配合補強剤 (例えばカーボンブラック、 炭酸カルシウム) 、 接着性樹脂 (例えば R F樹脂) 、 粘着付与剤 ( 例えばテルペン樹脂、 テルペンフエノール樹脂、 変性テルペン樹脂 、 水添テルペン樹脂、 ロジンエステル、 脂環族飽和炭化水素樹脂) などを配合し、 更にこれに加硫剤、 加硫促進剤、 オイル、 老化防止 剤、 可塑剤などを適宜配合した組成物又はフエノール樹脂系 (ケム ロック 2 2 0 ) 、 塩化ゴム系 (ケムロック 2 0 5 ) 及びイソシァネ —ト系 (ケムロック 4 0 2 ) の接着剤などを挙げることができる。
実施例
以下、 実施例によって本発明を更に説明するが、 本発明の範囲を これらの実施例に限定するものでないことはいうまでもない。
標準例 1 、 実施例 1並びに比較例 1及び 2
遮光性の乏しい従来の標準例 1、 本発明の実施例 1並びに遮光性 のない比較例 1及び 2 について、 以下に示す配合の離型剤 (表 I 参 照) を用いて試験した。
表 I 離型剤の配合内容 標準例 1 実施例 1 比較例 1 比較例 2 配合成分 配合量 (重量部)
シリコーンェマルジヨン" 7. 5 7. 5 50 50 マイカ微粉末 15 13 ― ― タルク微粉末 *3 30 26 一 ― 界面活性剤" 2 2 ― ― カーボンブラック <5 0. 5 6. 5 一 一
水 45 45 50 50
Aき· 100 100 100 100
表 I 脚注 * 1 : 東レ · ダウ · コ一二ングシリコーン製シリ コーンェマルジ ヨ ン S H 4 9 0
* 2 : 三信鉱ェ製マイカ微粉末 F Sマルアイ
* 3 : 富士タルク工業製タルク微粉末 S P 5 0 A
* 4 : 東レ ' ダウ ' コ一二ングシリコーン製界面活性剤 B Y— 2 2 - 7 2 1
* 5 : 三菱カーボン製力一ポンプラック M A— 6 0 0
離型剤の作製
標準例 1 の離型剤
表 I の標準例 1 の配合に従い、 シリコーンェマルジヨ ン、 水、 界 面活性剤を攪拌して分散液とした後、 これにマイカ微粉末、 タルク 微粉末を徐々に加えて離型剤を得た。
実施例 1の離型剤
表 I の実施例 1 の配合に従い、 シリコーンェマルジヨ ン、 水、 界 面活性剤を攪拌して分散液とした後、 これにマイカ微粉末、 タルク 微粉末、 更にカーボンブラックを除々に加えて離型剤を得た。
比較例 1及び 2の離型剤
表 I の比較例 1及び 2 の配合に従い、 シリコーンェマルジヨ ン、 水を攪拌して分散液とし、 離型剤を得た。
評価タイヤの作製
熱可塑性エラス トマ一組成物の作製
表 I Iに示す配合割合 (重量部) で、 樹脂、 ゴム材料及び動的架橋 に必要な架橋系配合剤を 2軸混練押出機にて温度 2 3 0 °Cで混合し 、 連続相を成す熱可塑性樹脂中にゴムが微細に分散した状態の熱可 塑性エラス トマ一組成物を得、 2軸混練押出機の吐出口よりス トラ ン ド状に押出し、 得られたス トラン ドをカッターでペレッ ト状にし 、 本発明の熱可塑性エラス トマ一組成物のペレッ トを作製した。 こ T/JP2007/057794 こで、 標準例 1 、 実施例 1及び比較例 1 には表 IIの組成物 1 を用い 、 比較例 2には光老化防止剤などを配合した組成物 2 を使用した。
表 Π 組成物 1 組成物 2 標準例 1 実施例 1 比較例 1 比較例 2 配合成分 配合量 (重量部) 配合量 (重量部) ナイロン 11" 24 24 24 24 ナイロン 6.66*2 16 16 16 16
BIMS*3 60 60 60 60 亜鉛華 *4 0.3 0.3 0.3 0.3 ステアリン酸 ^ 1.2 1.2 1.2 1.2 ステアリン酸亜鉛 *6 0.6 0.6 0.6 0.6 紫外線吸収剤 *7 0 0 0 0.5 光安定剤 *8 0 0 0 0.5
*1:アルケマ社製 BESN 0 TL
*2:宇部興産製 5033B
*3:ェクソンモ一ビル化学製 Exxpro MDX89-4
*4:正同化学製亜鉛華 3号
*5:日本油脂製 ビーズステアりン酸
*6:正同化学製ステアリン酸亜鉛
*7:チパスぺシャリティケミカルズ製 Tinuvin234
チパスべシャリティケミカルズ製 Tiimvin622LD
粘接着剤組成物の作製
前記熱可塑性エラス トマ一組成物をタイヤ内面に貼り付けるため 、 表 IIIに示す配合割合 (重量部) で、 2軸混練押出機を使用し、 熱架橋性ポリマーと夕ツキフアイャ一を十分混練せしめ、 吐出口よ りス トラン ド状に押出し、 得られたス トランドを水冷後、 カッター でペレッ ト状となし、 粘接着剤組成物のペレッ トを作製した。 表 m
Figure imgf000012_0001
* 1 :ダイセル化学製ェポフレンド A1020
*2 :旭化成製タフプレン 315
*3 :荒川化学製ペンセル AD
*4 :正同化学製亜鉛華 3号
*5 :日本油脂製 ビーズステアリン酸
*6 :力ャクァクゾ製パー力ドックス 14 イ ンフレーショ ン成形
前記の熱可塑性エラス トマ一組成物と粘接着剤組成物のペレツ ト を使用し、 一般的な 2層イ ンフレーショ ン成形装置を使用し温度 2 3 0 °Cで積層フィルムのイ ンフレーショ ン成形を行ない、 熱可塑性 エラス トマ一組成物と粘接着剤組成物の積層フィルムを得た。 熱可 塑性エラス 卜マー組成物厚みは 2 0 0 mであり、 粘接着剤組成物 成厚みは 5 0 mであった。
タイヤ作製
前記の複層フィルムを熱可塑性エラス トマ一組成物がドラム側、 粘接着剤がタイヤ部材側になるようにタイヤ成型ドラムに卷き付け 、 その上にタイヤ部材を積層し、 イ ンフレー トさせてダリ一ンタイ ャを成型後、 タイヤ内面のインナーライナ一に離型剤をスプレーガ ンにて塗布し、 乾燥してから加硫し (条件 : 1 8 0 °C X 1 0分) 、 タイヤサイズ 1 6 5 S R 1 3のタイヤを作製した。
遮光性評価
無色透明な石英板に対し、 前記のタイヤ試作に使用した塗布条件 で、 標準例 1、 実施例 1及び比較例 1、 比較例 2の離型剤を塗布し 、 一般的な分光光度計 (島津製作所製 U V— 1 6 0 0 ) を用いて 2 8 0〜 4 0 0 iimの範囲で 1 0 nm毎に吸光度を測定した。 離型剤を塗 布しない場合の吸光度も測定し、 離型剤を塗布しない場合を透過率 1 0 0 %として離型剤を塗布した場合の石英板の光透過率を算出し た。 この各波長の透過率を平均し、 2 8 0〜 4 0 0 nmの光透過率と した。 光透過率測定の結果を表 IVに示した。
耐候性評価
前記標準例 1、 実施例 1及び比較例 1、 比較例 2の離型剤を使用 して、 前記方法により作成したタイヤを地面に横置きにして 3ヶ月 屋外に放置した後、 以下の耐久試験により、 耐候性の評価を行った タイヤ耐久試験法
1 6 5 S R 1 3 スチールラジアルタイヤ (リム 1 3 X 4 1 2 - J ) を用い、 空気圧 1 4 0 kPaで荷重 5 . 5 kNを与え実路上を 1 0 0 0 0 km走行する。 走行後に、 タイヤをリムから外し、 タイヤ 内面のインナーライナ一層を目視観測し、 インナーライナ一層に亀 裂、 クラック、 目視できる皺、 インナーライナ一層の剥離 · 浮き上 がりがあるものを不合格 (不良) 、 ないものを合格 (良好) と判定 する。 結果を表 IVに示す。 耐久試験の結果、 遮光性の乏しい標準例 1 と比較例 1はライナー層に亀裂、 クラックが観察されたが、 実施 例 1では欠陥は観察されなかった。 また、 比較例 2において、 光老 化防止剤 (紫外線吸収剤及び光安定剤) を熱可塑性エラス 卜マーに 配合しても、 遮光性の乏しい離型剤を使用した場合は、 耐光性の向 上は見られなかった。 表 IV
Figure imgf000014_0001
産業上の利用可能性
以上の通り、 本発明に従えば、 空気透過防止層の表面に、 例えば タイヤの加硫成型時に使用する離型剤中に遮光性物質を配合して遮 光層を形成することにより、 日光に照射された場合の劣化を防止す ることができる。

Claims

請 求 の 範 囲
1 . 熱可塑性樹脂の層又は熱可塑性樹脂中にエラス トマ一成分が 分散してなる熱可塑性エラス トマ一組成物の層が空気透過防止層と して表面に配置され、 その熱可塑性樹脂の層又は熱可塑性エラス ト マ一組成物の層の表面に波長 2 8 0〜 4 0 0 nmの範囲での光透過率 が 1 0 %未満である遮光層を更に有する空気入りタイヤ。
2 . 前記遮光層が遮光性物質を含む請求項 1 に記載の空気入り夕 ィャ。
3 . 前記遮光性物質がカーボンブラックである請求項 1又は 2に 記載の空気入りタイヤ。
4 . 遮光層中のカーポンプラックの配合量が遮光層中の固形分に 対して 1 . 1〜 5 0重量%である請求項 1〜 3のいずれか 1項に記 載の空気入りタイヤ。
5 . 前記カーボンブラックの B E T窒素法による比表面積が 3 0 〜 4 0 0 m 2 / gで、 かつ 1次粒子の平均粒子径が 1 0〜 8 0 nmで ある請求項 1〜 4のいずれか 1項に記載の空気入りタイヤ。
6 . 前記熱可塑性樹脂がポリアミ ド系樹脂、 ポリエステル系樹脂 、 ポリ二トリル系樹脂、 ポリメタクリ レート系樹脂、 ポリ酢酸ビニ ル系樹脂、 ポリビニルアルコール系樹脂、 ポリ塩化ビニル系樹脂、 セルロース系樹脂、 フッ素系樹脂及びイミ ド系樹脂の群から選ばれ た少なく とも一種である請求項 1 〜 5のいずれか 1項に記載の空気 入りタイヤ。
7 . 前記エラス 卜マ一成分がジェン系ゴム、 ォレフィ ン系ゴム、 含ィォゥゴム、 フッ素ゴム及び熱可塑性エラス トマ一の群から選ば れた少なく とも一種である請求項 1〜 6のいずれか 1項に記載の空 気入りタイヤ。
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