JPH08216610A

JPH08216610A - 空気入りタイヤ

Info

Publication number: JPH08216610A
Application number: JP7028319A
Authority: JP
Inventors: Shuichi Takeyama; 秀一武山; Yoshihiro Soeda; 善弘添田; Takeshi Kawaguchi; 剛川口
Original assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Current assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Priority date: 1995-02-16
Filing date: 1995-02-16
Publication date: 1996-08-27
Anticipated expiration: 2016-04-03
Also published as: JP3153093B2

Abstract

(57)【要約】【目的】耐空気透過性と柔軟性とのバランスに優れ、
更にゴムとの接着性に優れた空気入りタイヤ及びその製
造方法を提供する。【構成】 (i)(A)空気透過係数が25×10^-12 cc・cm/cm²
・sec ・cmHg以下でヤング率が500MPa超の熱可塑性樹脂
を全ポリマー重量当り10重量％以上並びに (B)空気透過
係数が25×10^-12cc・cm/cm²・sec ・cmHg超でヤング率
が500MPa以下のエラストマーを全ポリマー重量当り10重
量％以上、 (A)及び(B) の合計量が全ポリマー重量当り
30重量％以上となる量で含むポリマー組成物からなる、
空気透過係数が25×10^-12 cc・cm/cm²・sec ・cmHg以下
でヤング率が１〜500MPaの空気透過防止層並びに(ii)空
気透過防止層とその表面に相対する層との間に、熱可塑
性樹脂の接着性付与層を積層又はコーティングするとと
もに空気透過防止層に相対する層と接着性付与層との臨
界表面張力差が３mN/m以下である空気入りタイヤ。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐空気透過性と柔軟性
とのバランスに優れた空気透過防止層を有し、かつその
ゴムとの接着性を改善した空気入りタイヤ及びその製造
方法に関し、更に詳しくはタイヤ内の空気圧保持性を損
なうことなく、インナーライナー層などの空気透過防止
層を薄くしてタイヤの軽量化を図ることが出来る空気入
りタイヤ及びその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】燃料消費率の低減は自動車における大き
な技術的課題の一つであり、この対策の一環として空気
入りタイヤの軽量化に対する要求も益々強いものになっ
てきている。

【０００３】ところで、空気入りタイヤの内面には、タ
イヤ空気圧を一定に保持するためにブチルゴムなどのよ
うな低気体透過性のゴムからなるインナーライナー層が
設けられている。しかしながら、ハロゲン化ブチルゴム
はヒステリシス損失が大きいため、タイヤの加硫後に、
カーカスコード間の間隙において、カーカス層の内面ゴ
ム及びインナーライナー層に波打ちが生じた場合、カー
カス層の変形とともにインナーライナーゴム層が変形す
るので、転動抵抗が増加するという問題がある。このた
め、一般に、インナーライナー層（ハロゲン化ブチルゴ
ム）とカーカス層の内面ゴムとの間にヒステリシス損失
が小さいタイゴムと呼ばれるゴムシートを介して両者を
接合している。従って、ハロゲン化ブチルゴムのインナ
ーライナー層の厚さに加えて、タイゴムの厚さが加算さ
れ、層全体として１mm（１０００μｍ）を超える厚さに
なり、結果的に製品タイヤの重量を増大させる原因の一
つになっていた。

【０００４】空気入りタイヤのインナーライナー層とし
てブチルゴムなどの低気体透過性ゴムに代えて種々の材
料を用いる技術が提案されている。例えば、特公昭４７
−３１７６１号公報には加硫タイヤの内面に、空気透過
係数［cm³(標準状態）／cm・sec ・mmHg］が３０℃で１
０×１０^-13以下、７０℃で５０×１０^-13以下の、ポ
リ塩化ビニリデン、飽和ポリエステル樹脂、ポリアミド
樹脂などの合成樹脂の溶液又は分散液を０．１mm以下で
塗布することが開示されている。

【０００５】しかしながら、この公報に開示の技術は、
加硫タイヤのカーカス内周面に、もしくはインナーライ
ナー内周面に、特定の空気透過係数を有する合成樹脂の
被覆層を設けて合成樹脂被覆層の厚さを０．１mm以下に
することが記載されているが、この公報に記載された空
気入りタイヤはゴムと合成樹脂フィルムとの接着性に問
題があり、またインナーライナー層が耐熱性、耐湿性
（又は耐水性）に劣るという欠点を有する。

【０００６】特開平５−３３０３０７号公報にはタイヤ
内面をハロゲン化処理（従来から知られている塩素化処
理用液、臭素溶液、ヨウ素溶液を使用）し、その上にメ
トキシメチル化ナイロン、共重合ナイロン、ポリウレタ
ンとポリ塩化ビニリデンのブレンド、ポリウレタンとポ
リフッ化ビニリデンのブレンドのポリマー皮膜（膜厚１
０〜２００μｍ）を形成することが開示されている。

【０００７】更に特開平５−３１８６１８号公報には、
メトキシメチル化ナイロンの薄膜をインナーライナーと
する空気入りタイヤが開示されており、この技術によれ
ば、グリーンタイヤ内面にメトキシメチル化ナイロンの
溶液又はエマルジョンを散布又は塗布し、次いでタイヤ
を加硫するか、或いは加硫後タイヤ内面にメトキシメチ
ル化ナイロンの溶液又はエマルジョンを散布又は塗布す
ることによって空気入りタイヤを製造している。しかし
ながら、これらの公報に開示の技術においても薄膜の耐
水性に劣る欠点に加えて、膜厚の均一性を保持すること
が困難であると言う欠点を有している。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】前述の通り、ブチルゴ
ムに代わる、空気入りタイヤのインナーライナー層用の
種々の材料が提案されているが、未だ実用化されるには
至っていない。特に空気入りタイヤのインナーライナー
層として必要な耐空気透過性と柔軟性とのバランスに優
れ、更にゴムとの接着性に優れた空気透過防止層を有す
る空気入りタイヤは未だ開発されるに至っていない。

【０００９】従って、本発明の目的は、空気入りタイヤ
の空気圧保持性を損なうことなく、タイヤの軽量化を可
能にし、かつ、耐空気透過性及び柔軟性とのバランスに
優れ、またゴム層との接着性に優れた空気入りタイヤ及
びその製造方法を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明に従えば、（ｉ）
（Ａ）空気透過係数が２５×１０^-12cc・cm／cm²・se
c ・cmHg以下でヤング率が５００MPa 超の少なくとも一
種の熱可塑性樹脂を全ポリマー成分重量当り１０重量％
以上並びに（Ｂ）空気透過係数が２５×１０^-1 ²cc・cm
／cm²・sec ・cmHg超でヤング率が５００MPa 以下の少
なくとも一種のエラストマー成分を全ポリマー成分重量
当り１０重量％以上、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計
量（Ａ）＋（Ｂ）が全ポリマー成分重量当り３０重量％
以上となる量で含むポリマー組成物からなる、空気透過
係数が２５×１０^-12cc・cm／cm ²・sec ・cmHg以下で
ヤング率が１〜５００MPa の空気透過防止層並びに（ii）前記空気透過防止層とその少なくとも一方の表面
に相対する層との間に、熱可塑性樹脂の接着性付与層を
積層又はコーティングするとともに前記空気透過防止層
に相対する層と接着性付与層との臨界表面張力差が３mN
／ｍ以下であることを特徴とする空気入りタイヤが提供
される。

【００１１】本発明に従えば、また、上記空気入りタイ
ヤであって、さらに前記空気透過防止層と接着性付与層
との臨界表面張力差が３mN／ｍ以下であることを特徴と
する空気入りタイヤが提供される。

【００１２】本発明に従えば、また、（Ａ）空気透過係
数が２５×１０^-12cc・cm／cm²・sec ・cmHg以下でヤ
ング率が５００MPa 超の少なくとも一種の熱可塑性樹脂
を全ポリマー成分重量当り１０重量％以上並びに（Ｂ）
空気透過係数が２５×１０^-1 ²cc・cm／cm²・sec ・cm
Hg超でヤング率が５００MPa 以下の少なくとも一種のエ
ラストマー成分を全ポリマー成分重量当り１０重量％以
上、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計量（Ａ）＋（Ｂ）
が全ポリマー成分重量当り３０重量％以上となる量で含
む空気透過係数が２５×１０^-12cc・cm／cm²・sec ・
cmHg以下でヤング率が１〜５００MPa の空気透過防止層
用ポリマー組成物を、該空気透過防止層及びその少なく
とも一方の表面に相対する層との間に、前記空気透過防
止層に相対する層との臨界表面張力差が３mN／ｍ以下の
熱可塑性樹脂の被膜を積層せしめ、加工加硫することを
特徴とする空気入りタイヤの製造方法が提供される。

【００１３】本発明に従った空気入りタイヤの空気透過
防止層に使用されるポリマー組成物に（Ａ）成分として
配合される熱可塑性樹脂は、空気透過係数が２５×１０
^-12cc・cm／cm²・sec ・cmHg以下、好ましくは０．１
×１０^-12〜１０×１０^-12cc・cm／cm²・sec ・cmHg
でヤング率が５００MPa 超、好ましくは５００〜３００
０MPa の任意の熱可塑性樹脂を用いることができ、その
配合量は樹脂及びゴムを含むポリマー成分の合計重量当
り１０重量％以上、好ましくは２０〜８５重量％であ
る。

【００１４】そのような熱可塑性樹脂としては、例えば
以下のような熱可塑性樹脂及びこれらの又はこれらを含
む任意の樹脂混合物を挙げることができる。また、酸化
防止剤、安定剤等の熱可塑性樹脂成分であってもよい。

【００１５】ポリアミド系樹脂（例えばナイロン６（Ｎ
６）、ナイロン６６（Ｎ６６）、ナイロン４６（Ｎ４
６）、ナイロン１１（Ｎ１１）、ナイロン１２（Ｎ１
２）、ナイロン６１０（Ｎ６１０）、ナイロン６１２
（Ｎ６１２）、ナイロン６／６６共重合体（Ｎ６／６
６）、ナイロン６／６６／６１０共重合体（Ｎ６／６６
／６１０）、ナイロンＭＸＤ６、ナイロン６Ｔ、ナイロ
ン６／６Ｔ共重合体、ナイロン６６／ＰＰ共重合体、ナ
イロン６６／ＰＰＳ共重合体、ポリエステル系樹脂（例
えばポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチ
レンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンイソフタ
レート（ＰＥＩ）、ポリブチレンテレフタレート／テト
ラメチレングリコール共重合体、ＰＥＴ／ＰＥＩ共重合
体、ポリアリレート（ＰＡＲ）、ポリブチレンナフタレ
ート（ＰＢＮ）、液晶ポリエステル、ポリオキシアルキ
レンジイミドジ酸／ポリブチレンテレフタレート共重合
体などの芳香族ポリエステル）、ポリニトリル系樹脂
（例えばポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、ポリメタク
リロニトリル、アクリロニトリル／スチレン共重合体
（ＡＳ）、メタクリロニトリル／スチレン共重合体、メ
タクリロニトリル／スチレン／ブタジエン共重合体）、
ポリ（メタ）アクリレート系樹脂（例えばポリメタクリ
ル酸メチル（ＰＭＭＡ）、ポリメタクリル酸エチル）、
エチレンエチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチ
レンアクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレンメチルア
クリレート樹脂（ＥＭＡ）、ポリビニル系樹脂（例えば
酢酸ビニル（ＥＶＡ）、ポリビニルアルコール（ＰＶ
Ａ）、ビニルアルコール／エチレン共重合体（ＥＶＯ
Ｈ）、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ポリ塩化ビニ
ル（ＰＶＣ）、塩化ビニル／塩化ビニリデン共重合体、
塩化ビニリデン／メチルアクリレート共重合体）、セル
ロース系樹脂（例えば酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロ
ース）、フッ素系樹脂（例えばポリフッ化ビニリデン
（ＰＶＤＦ）、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）、ポリクロ
ルフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、テトラフロロエチ
レン／エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、イミド系樹脂
（例えば芳香族ポリイミド（ＰＩ））などを挙げること
ができる。

【００１６】前述の如く、これらの熱可塑性樹脂は特定
の空気透過係数、ヤング率及び配合量としなければなら
ない。ヤング率５００MPa 以下の柔軟性を有し、かつ空
気透過係数が２５×１０^-12cc・cm／cm²・sec ・cmHg
以下である素材は、工業的にまだ開発されておらず、ま
た、空気透過係数が２５×１０^-12cc・cm／cm²・sec
・cmHgを超えると、タイヤ用ポリマー組成物としての耐
空気透過性が低下し、タイヤの空気透過防止層としての
機能を果たさなくなる。更に、これらの熱可塑性樹脂の
配合量が１０重量％未満の場合にも同様に耐空気透過性
が低下して、タイヤの空気透過防止層としては使用でき
ないこととなるので好ましくない。

【００１７】本発明に従った樹脂組成物に（Ｂ）成分と
して配合されるエラストマー成分は、空気透過係数が２
５×１０^-12cc・cm／cm²・sec ・cmHgより大きく、ヤ
ング率が５００MPa 以下の任意のエラストマーもしくは
それらの任意のブレンド又はこれらにエラストマーの分
散性や耐熱性などの改善その他のために一般的にエラス
トマーに配合される補強剤、充填剤、架橋剤、軟化剤、
老化防止剤、加工助剤などの配合剤を必要量添加したエ
ラストマー組成物で、その配合量は空気透過防止層を構
成する樹脂及びエラストマー成分を含むポリマー成分の
合計量の全重量当り１０重量％以上、好ましくは１０〜
８５重量％である。

【００１８】そのようなエラストマー成分を構成するエ
ラストマーとしては、上記空気透過係数及びヤング率を
有するものであれば、特に限定されないが、例えば以下
のようなものを挙げることができる。

【００１９】ジエン系ゴム及びその水添物（例えばＮ
Ｒ、ＩＲ、エポキシ化天然ゴム、ＳＢＲ、ＢＲ（高シス
ＢＲ及び低シスＢＲ）、ＮＢＲ、水素化ＮＢＲ、水素化
ＳＢＲ）、オレフィン系ゴム（例えばエチレンプロピレ
ンゴム（ＥＰＤＭ、ＥＰＭ）、マレイン酸変性エチレン
プロピレンゴム（Ｍ−ＥＰＭ））、ブチルゴム（ＩＩ
Ｒ）、イソブチレンと芳香族ビニル又はジエン系モノマ
ー共重合体、アクリルゴム（ＡＣＭ）、アイオノマー、
含ハロゲンゴム（例えばＢｒ−ＩＩＲ、Ｃｌ−ＩＩＲ、
イソブチレンパラメチルスチレン共重合体の臭素化物
（Ｂｒ−ＩＰＭＳ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ヒド
リンゴム（ＣＨＣ，ＣＨＲ）、クロロスルホン化ポリエ
チレン（ＣＳＭ）、塩素化ポリエチレン（ＣＭ）、マレ
イン酸変性塩素化ポリエチレン（Ｍ−ＣＭ））、シリコ
ンゴム（例えばメチルビニルシリコンゴム、ジメチルシ
リコンゴム、メチルフェニルビニルシリコンゴム）、含
イオウゴム（例えばポリスルフィドゴム）、フッ素ゴム
（例えばビニリデンフルオライド系ゴム、含フッ素ビニ
ルエーテル系ゴム、テトラフルオロエチレン−プロピレ
ン系ゴム、含フッ素シリコン系ゴム、含フッ素ホスファ
ゼン系ゴム）、熱可塑性エラストマー（例えばスチレン
系エラストマー、オレフィン系エラストマー、ポリエス
テル系エラストマー、ウレタン系エラストマー、ポリア
ミド系エラストマー）などを挙げることができる。

【００２０】本発明に係るポリマー組成物には、上記必
須成分（Ａ）及び（Ｂ）のポリマー成分に加えて第三成
分として、本発明のタイヤ用ポリマー組成物の必要特性
を損なわない範囲で相溶化剤などの他のポリマー及び配
合剤を混合することができる。他ポリマーを混合する目
的は、熱可塑性樹脂成分とゴム成分との相溶性を改良す
るため、材料のフィルム成形加工性を良くするため、耐
熱性向上のため、コストダウンのため等があり、これに
用いられる材料としては、例えばポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリスチレン、ＡＢＳ、ＳＢＳ、ポリカーボ
ネート等が挙げられる。この第三成分（Ｃ）のポリマー
については、その空気透過係数、ヤング率は、組成物と
して所定の値をもつものであれば、特に限定はない。ま
た、前記空気透過防止層と接着性付与層との臨界表面張
力差が３mN／ｍ超である場合においても、相溶化剤を適
当に選択することによって、その接着性を調整できる。
そのような相溶化剤としては、マレイン酸変性ポリオレ
フィン、ポリオレフィンにアクリル酸やグリシジルメタ
クリレートをグラフト重合させたポリマーポリオレフィ
ンとナイロンとのブロック共重合体、スチレン−エチレ
ン−ブタジエン−スチレン共重合体のマレイン酸変性体
等が挙げられる。

【００２１】本発明に従えば、前記空気透過防止層の少
なくとも一方の表面に相対する層との接着性を改良する
接着性付与層として、前記空気透過防止層に相対する層
との臨界表面張力差が３mN／ｍ以下または該両層との臨
界表面張力差（Δγｃ）がそれぞれ３mN／ｍ以下で熱可
塑性樹脂（Ａ）とは異なる熱可塑性樹脂の薄膜を用い
る。この膜厚には特に限定はないが、好ましい膜厚は２
５０μｍ以下である。こうすることによって、熱可塑性
樹脂が相対する層に加硫条件下で相互に絡み合いの作用
があるので、接着性が発現されるのである。

【００２２】本発明に従った特定の臨界表面張力差を有
する接着性付与層を構成する接着用ポリマーの具体例と
しては、分子量１００万以上、好ましくは３００万以上
の超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ）、エチレン
エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレンメチ
ルアクリレート樹脂（ＥＭＡ）、エチレンアクリル酸共
重合体（ＥＡＡ）等のアクリレート共重合体類及びそれ
らの無水マレイン酸付加物、ポリプロピレン（ＰＰ）及
びそのマレイン酸変性物、エチレンプロピレン共重合体
及びそのマレイン酸変性物、ポリブタジエン系樹脂及び
その無水マレイン酸変性物、スチレン−ブタジエン−ス
チレン共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−エチレン−ブタ
ジエン−スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）、フッ素系熱可
塑性樹脂、ポリエステル系熱可塑性樹脂または、これら
の熱可塑性樹脂を含む組成物（例えば、本発明に係る熱
可塑性樹脂（Ａ）及びエラストマー成分（Ｂ）が含まれ
ていてもよい）などを挙げることができる。これらは常
法に従って例えば樹脂用押出機によって押し出して、シ
ートを作成することができる。接着性付与層の厚さは特
に限定されないが、タイヤ軽量化のためには厚さが少な
い方がよく、５μｍ〜１５０μｍが好ましい。

【００２３】特定の熱可塑性樹脂成分（Ａ）とエラスト
マー成分（Ｂ）との組成比は、フィルムの厚さ、耐空気
透過性、柔軟性のバランスで適宜決めればよいが、好ま
しい範囲は１０／９０〜９０／１０、更に好ましくは２
０／８０〜８５／１５である。

【００２４】本発明に係るポリマー組成物は、前記した
通り、特定の空気透過係数及びヤング率を有するポリマ
ー成分（Ａ）及び（Ｂ）を必須の構成成分として含む
が、これを図示すれば図１のグラフ図に示す通りとな
り、図１において成分（Ａ）は領域Ｘに、成分（Ｂ）は
領域Ｙに、そして得られたポリマー組成物は領域Ｚに相
当する。

【００２５】本発明において、成分（Ａ）に属する熱可
塑性樹脂Ａ₁〜Ａ_nを決定し、これらの平均値Ａａｖ
（＝ΣφｉＡｉ（ｉ＝１〜ｎ）、ここでφｉはＡｉの重
量％）を求める。この点Ａａｖと空気透過係数が２５×
１０^-12cc・cm／cm²・sec ・cmHg、ヤング率５００MP
a の点Ｐとを直線で結び、直線ＡａｖＰを外挿してでき
た直線の下側と、空気透過係数２５×１０^-12cc・cm／
cm²・sec ・cmHg以上の領域Ｓに、Ｙ領域に属する
（Ｂ）成分、Ｂ₁〜Ｂ_nの平均値Ｂａｖ（＝ΣφｉＢｉ
（ｉ＝１〜ｎ）、ここでφｉはＢｉの重量％）が入るよ
うなエラストマーを選択し、適当配合で混合することに
より目的の領域Ｚに入るポリマー組成物を得ることがで
きる。

【００２６】以下、本発明のタイヤ用ポリマー組成物を
用いて製造した空気透過防止層を有する空気入りタイヤ
について更に詳しく説明する。本発明に係る空気入りタ
イヤの空気透過防止層は、タイヤ内部の任意の位置、即
ちカーカス層の内側又は外側、或いはその他の位置に配
置することができる。要はタイヤ内部からの空気の透過
拡散を防止して、タイヤ内部の空気圧を長期間保持する
ことができるように配置することにより本発明の目的が
達成される。

【００２７】図２は空気入りタイヤの空気透過防止層の
配置の典型例を例示する子午線方向半断面図である。図
２において、左右一対のビードコア１，１間にカーカス
層２が装架され、このカーカス層２の内側のタイヤ内面
には、インナーライナー層３が設けられている。図２に
おいて４はサイドウォールを示す。

【００２８】本発明において空気透過防止層を構成する
ポリマー組成物の製造方法は、予め熱可塑性樹脂とエラ
ストマー（ゴムの場合は未加硫物）とを２軸混練押出機
等で溶融混練し、連続相を形成する熱可塑性樹脂中にエ
ラストマー成分を分散させる。エラストマー成分を加硫
する場合には、混練下で加硫剤を添加し、エラストマー
を動的に加硫させても良い。また、熱可塑性樹脂または
エラストマー成分への各種配合剤（加硫剤を除く）は、
上記混練中に添加しても良いが、混練の前に予め混合し
ておくことが好ましい。熱可塑性樹脂とエラストマーの
混練に使用する混練機としては、特に限定はなく、スク
リュー押出機、ニーダ、バンバリミキサー、２軸混練押
出機等が挙げられる。中でも樹脂成分とゴム成分の混練
およびゴム成分の動的加硫には２軸混練押出機を使用す
るのが好ましい。さらに、２種類以上の混練機を使用
し、順次混練してもよい。溶融混練の条件として、温度
は熱可塑性樹脂が溶融する温度以上であれば良い。ま
た、混練時の剪断速度は２５００〜７５００ Sec^-1であ
るのが好ましい。混練全体の時間は３０秒から１０分、
また加硫剤を添加した場合には、添加後の加硫時間は１
５秒から５分であるのが好ましい。上記方法で作製され
たポリマー組成物は、次に樹脂用押出機による成形また
はカレンダー成形によってフィルム化される。フィルム
化の方法は、通常の熱可塑性樹脂または熱可塑性エラス
トマーをフィルム化する方法によれば良い。

【００２９】このようにして得られる薄膜は、熱可塑性
樹脂（Ａ）のマトリクス中にエラストマー（Ｂ）が不連
続相として分散した構造をとる。かかる状態の分数構造
をとることにより柔軟性と耐空気透過性のバランスを付
与することが可能でかつ、耐熱変形性改善、耐水性向上
等の効果を得ることが出来、かつ熱可塑の加工が可能と
なるため通常の樹脂用成形機即ち押出し成形または、カ
レンダー成形によって、フィルム化することが可能とな
る。フィルム化の方法は、通常の熱可塑性樹脂または、
熱可塑性エラストマーをフィルム化する方法によれば良
い。更に、接着性付与層は上記組成物と同様に混練成形
し、フィルム状となすことができる、又、単一組成の場
合は、そのまま樹脂用押出機でフィルム状とし、空気透
過防止層と少なくとも一方の表面に相対する層の間に配
置し、成形することができる。また、空気透過防止層と
接着性付与層の成形法の別の一態様として、空気透過防
止層組成物と接着性付与層組成物を個々に別々の樹脂用
押出機を使用し、同時に押し出し、該２本の押出機の先
端に共通のシーティングダイを設けて複層フィルムを作
成し、あらかじめ一体化した複層フィルムとなしてタイ
ヤの成形に供するシートとすることもできる。

【００３０】本発明に係るポリマー組成物の薄膜から成
る空気透過防止層を有する空気入りタイヤの製造方法に
ついて、図２に示すように、インナーライナー層３をカ
ーカス層２の内側に配置する場合の一例を説明すると、
予め本発明の空気透過防止層を構成するポリマー組成物
と接着性付与層を構成するポリマー又はポリマー組成物
を所定の幅と厚さ構成で薄膜状に押し出し、それをタイ
ヤ成型用ドラム上に円筒に貼り着ける。その上に未加硫
ゴムからなるカーカス層、ベルト層、トレッド層等の通
常のタイヤ製造に用いられる部材を順次貼り重ね、ドラ
ムを抜き去ってグリーンタイヤとする。次いで、このグ
リーンタイヤを常法に従って加熱加硫することにより、
所望の軽量化空気入りタイヤを製造することができる。
なお、カーカス層の外周面に空気透過防止層を設ける場
合にも、これに順じて行うことができる。

【００３１】本発明に従った空気透過防止層を接着せし
めるゴム層の材料には特に限定はなく、従来からタイヤ
用ゴム材料として一般に使用されている任意のゴム材料
とすることができる。そのようなゴムとしては、例え
ば、ＮＲ，ＩＲ，ＢＲ，ＳＢＲ等のジエン系ゴム、ハロ
ゲン化ブチルゴム、エチレン−プロピレン共重合ゴム、
スチレン系エラストマー等にカーボンブラック等の補強
剤、プロセスオイル等の軟化剤、可塑剤及び加硫剤等の
配合剤を添加したゴム組成物とすることができる。

【００３２】本発明に係る空気透過防止層は、空気透過
係数が２５×１０^-12cc・cm／cm²・sec ・cmHg以下、
好ましくは５×１０^-12cc・cm／cm²・sec ・cmHg以下
である。空気透過量を２５×１０^-12cc・cm／cm²・se
c ・cmHg以下にすることによって空気透過防止層の厚さ
を従来の空気透過防止層の厚さの１／２以下にすること
ができる。

【００３３】一方、ヤング率が１〜５００MPa 、好まし
くは１０〜３００MPa 、厚さが０．０２〜１．０mm、好
ましくは０．０５〜０．５mmである。ヤング率が１MPa
未満ではタイヤ成型時にシワがよる等によりハンドリン
グが困難になるので好ましくなく、逆に５００MPa 超で
は走行時のタイヤ変形に追従できないので好ましくな
い。

【００３４】

【実施例】以下、実施例に従って本発明を更に具体的に
説明するが、本発明を以下の実施例に限定するものでな
いことは言うまでもない。以下の例において使用した評
価方法は以下の通りである。

【００３５】フィルムの空気透過係数測定法ＪＩＳＫ７１２６「プラスチックフィルム及びシート
の気体透過度試験方法（Ａ法）」に準じた。試験片：各例で作成したフィルムサンプルを用い
た。試験気体：空気（Ｎ₂：Ｏ₂＝８：２）試験温度：３０℃

【００３６】フィルムのヤング率の測定法ＪＩＳＫ６２５１「加硫ゴムの引張試験方法」に準じ
た。試験片：各例で押出成形により作成したフィルム
サンプルを、押出時の樹脂の流れ方向に平行に、ＪＩＳ
３号ダンベルで打ち抜いた。得られた応力〜ひずみ曲線
の初期ひずみ領域の曲線に接線を引き、その接線の傾き
よりヤング率を求めた。

【００３７】タイヤ空気漏れ性能試験法１８５℃×１５分、圧力２．３MPa の加硫条件で、１６
５ＳＲ１３スチールラジアルタイヤ（リム１３×４
1/2 −Ｊ）を各例に従い作成し該タイヤを使用して、初
期圧力２００kPa 、無負荷条件にて室温２１℃で３ヶ月
間放置して測定間隔４日毎に圧力を測定した。測定圧力
Ｐｔ、初期圧力Ｐｏ及び経過日数ｔとして、関数：Ｐｔ／Ｐｏ＝ｅｘｐ（−αｔ）に回帰してα値を求める。得られたαを用い、ｔ＝３０
を下式に代入し、 β＝ [１−ｅｘｐ（−αｔ）] ×１００ β値を得る。このβ値を１ヶ月当りの圧力低下率（％／
月）とする。

【００３８】タイヤ走行耐久性試験法（インナーライナ
ー層の耐久試験法）同様に上記加硫条件でスチールラジアルタイヤ１６５Ｓ
Ｒ１３（リム：１３×４1/2 −Ｊ）を各例に従い作成
し、該タイヤを用いて、空気圧１４０kPa 、荷重５．５
kNの試験条件下に、室温３８℃で、φ１７０７mmドラム
上で、速度８０km／ｈで１０，０００km走行させた後に
タイヤの内面を検査する。即ち、空気透過防止層（イン
ナーライナー層）を目視検査し、次の故障が発見される
ものを不合格（×）とする。１）キレツ、クラックのあるもの２）ハガレ、浮き上がりのあるもの

【００３９】実施例１〜３表Ｉ〜表III に示す各種配合（重量部）及び構成で種々
の熱可塑性樹脂（Ａ）及びエラストマー成分（Ｂ）から
なる空気透過防止層と、接着性付与層との組み合わせに
ついて、積層前の空気透過防止層（厚さ０．０５mm）を
幅３５０mmに通常の樹脂押出機にてシート成形し、空気
透過係数及びヤング率を評価した。次にこのフィルムを
タイヤ成形用のドラムに巻き、さらに、同様に作成した
接着性付与層の０．０２mmのフィルムを巻き、さらにそ
の上にカーカス、サイドベルト、トレッド等のタイヤ部
材を積層させ、インフレートさせて、グリーンタイヤと
した。グリーンタイヤは、加硫機で１８５℃、１５分
間、圧力２．３MPa にて加硫させ、タイヤサイズ１６５
ＳＲ１３のタイヤに仕上げた。これらのタイヤの内圧低
下率及びタイヤ走行耐久性を評価した。結果を表Ｉ〜表
III に示す。

【００４０】

【表１】

【００４１】

【表２】

【００４２】

【表３】

【００４３】実施例４及び比較例１Ｂｒ−ＩＩＲ又はＢｒ−ポリ（イソブチレン−ｐ−メチ
ルスチレン）（Ｂｒ−ＩＰＭＳ）に各種配合剤を混合
し、密閉式のミキサー中で、マスターバッチＡ及びＢを
作製した。このマスターバッチＡ又はＢをゴム用ペレタ
イザーを用いてペレット化し、該ペレットを用いて表IV
に示す各種配合割合（重量部）で２軸混練機にて混練し
たポリマー組成物を樹脂用ペレタイザーを用いてペレッ
ト化し、次に樹脂用押出機で幅３５０mm、厚さ０．０５
mmのフィルムを作製した。得られたフィルムの空気透過
係数及びヤング率を測定した。

【００４４】このフィルムをタイヤ成形用のドラムに巻
き、さらに、接着性付与層としてエチレンエチルアクリ
レート共重合体（ＥＥＡ）の０．０２mmのフィルムを巻
き、さらに、その上にカーカス、サイドベルト、トレッ
ド等のタイヤ部材を積層させ、インフレートさせて、グ
リーンタイヤとした。グリーンタイヤは、加硫機で１８
５℃、１５分間、圧力２．３MPa にて加硫させ、タイヤ
サイズ１６５ＳＲ１３のタイヤに仕上げた。

【００４５】一方比較例として、グリーンタイヤの内面
に厚さ約０．７mmのタイゴムを介して、以下の配合表に
示す未加硫のブチルゴムから成る約０．５mmのインナー
ライナー層を有するグリーンタイヤを成形し、その後、
同様の加硫条件で加硫して、タイヤを仕上げた（サイズ
１６５ＳＲ１３）。

【００４６】ブチルゴム配合（単位：重量部） ──────────────────── Ｂｒ−ＩＩＲ１００カーボンブラック（ＧＰＦ）６０ステアリン酸１石油系炭化水素樹脂^*1 １０パラフィン系プロセス油１０３号ＺｎＯ３ＤＭ１硫黄０．６ ──────────────────── ＊１：エッソ化学社製エスコレッツ１１０２

【００４７】得られた空気入りタイヤのインナーライナ
ー層の重量測定、空気漏れ試験及びタイヤ走行耐久性試
験を行ったところ、結果は表IVの通りであった。

【００４８】

【表４】

【００４９】

【発明の効果】以上説明したように、本発明に従えば、
タイヤ内の空気圧保持性を良好に保持し、かつ柔軟性を
維持しつつ、しかもゴムとの接着性に優れており、タイ
ヤの軽量化を図ることができる、空気入りタイヤを得る
ことができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係るポリマー成分（Ａ）及び（Ｂ）並
びに本発明のポリマー組成物の空気透過係数とヤング率
との関係を示すグラフ図である。

【図２】本発明の空気入りタイヤの構造を示す子午線方
向半断面図である。

【符号の説明】

１…ビードコア２…カーカス層３…インナーライナー層４…サイドウォール

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ｉ）（Ａ）空気透過係数が２５×１０
^-12cc・cm／cm²・sec ・cmHg以下でヤング率が５００
MPa 超の少なくとも一種の熱可塑性樹脂を全ポリマー成
分重量当り１０重量％以上並びに（Ｂ）空気透過係数が
２５×１０^-1 ²cc・cm／cm²・sec ・cmHg超でヤング率
が５００MPa 以下の少なくとも一種のエラストマー成分
を全ポリマー成分重量当り１０重量％以上で、成分
（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計量（Ａ）＋（Ｂ）が全ポリ
マー成分重量当り３０重量％以上となる量で含むポリマ
ー組成物からなる、空気透過係数が２５×１０^-12cc・
cm／cm²・sec ・cmHg以下でヤング率が１〜５００MPa
の空気透過防止層並びに（ii）前記空気透過防止層とその少なくとも一方の表面
に相対する層との間に、熱可塑性樹脂の接着性付与層を
積層又はコーティングするとともに前記空気透過防止層
に相対する層と接着性付与層との臨界表面張力差が３mN
／ｍ以下であることを特徴とする空気入りタイヤ。
【請求項２】前記空気透過防止層と接着性付与層との
臨界表面張力差が３mN／ｍ以下であることを特徴とする
請求項１に記載の空気入りタイヤ。
【請求項３】前記（Ａ）成分の熱可塑性樹脂がポリア
ミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリニトリル系樹
脂、ポリ（メタ）アクリレート系樹脂、ポリビニル系樹
脂、セルロース系樹脂、フッ素系樹脂及びイミド系樹脂
の群から選ばれた少なくとも一種の熱可塑性樹脂である
請求項１又は２記載の空気入りタイヤ。
【請求項４】前記（Ｂ）成分のエラストマーがジエン
系ゴム及びその水添物、オレフィン系ゴム、含ハロゲン
系ゴム、シリコンゴム、含イオウゴム、フッ素ゴム並び
に熱可塑性エラストマーの群から選ばれた少なくとも一
種のエラストマーである請求項１〜３のいずれか１項に
記載の空気入りタイヤ。
【請求項５】成分（Ｂ）のエラストマーが組成物中で
不連続相を形成している請求項１〜４のいずれか１項に
記載の空気入りタイヤ。
【請求項６】（Ａ）空気透過係数が２５×１０^-12cc
・cm／cm²・sec ・cmHg以下でヤング率が５００MPa 超
の少なくとも一種の熱可塑性樹脂を全ポリマー成分重量
当り１０重量％以上並びに（Ｂ）空気透過係数が２５×
１０^-12cc・cm／cm²・sec ・cmHg超でヤング率が５０
０MPa 以下の少なくとも一種のエラストマー成分を全ポ
リマー成分重量当り１０重量％以上で、成分（Ａ）及び
成分（Ｂ）の合計量（Ａ）＋（Ｂ）が全ポリマー成分重
量当り３０重量％以上となる量で含む空気透過係数が２
５×１０^-12cc・cm／cm²・sec ・cmHg以下でヤング率
が１〜５００MPa の空気透過防止層用ポリマー組成物
を、該空気透過防止層及びその少なくとも一方の表面に相対
する層との間に、前記空気透過防止層に相対する層との
臨界表面張力差が３mN／ｍ以下の熱可塑性樹脂の被膜を
積層せしめ、加工加硫することを特徴とする空気入りタ
イヤの製造方法。