WO2007083822A1 - 導電性ガスケット材料 - Google Patents

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WO2007083822A1
WO2007083822A1 PCT/JP2007/051025 JP2007051025W WO2007083822A1 WO 2007083822 A1 WO2007083822 A1 WO 2007083822A1 JP 2007051025 W JP2007051025 W JP 2007051025W WO 2007083822 A1 WO2007083822 A1 WO 2007083822A1
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conductive material
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nonwoven fabric
fibers
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Kiyotaka Takebayashi
Toru Takegawa
Yutaka Tanaka
Hiroyasu Shimizu
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Seiren Co., Ltd.
Kb Seiren, Ltd.
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Definitions

  • the present invention relates to a conductive gasket material used for shielding unnecessary radiated electromagnetic waves from the outside or shielding electromagnetic waves leaking from the inside.
  • electromagnetic waves generated from devices using electronics are particularly problematic because the electromagnetic waves leaking from gaps such as opening and closing doors attached to the housings are the joints of each part of the housing.
  • conductive gaskets having various forms have been proposed.
  • the product includes (1) a synthetic fiber fabric (hereinafter referred to as conductive fiber fabric) in which a metal-plated synthetic resin foam having a prismatic shape as shown in USP 4, 8 5 7, 6 6 8 and a metal-plated synthetic resin foam is used. )) Or an organic fiber structure sheet and a synthetic resin porous sheet disclosed in Japanese Patent No. 3 300 6 6 5 Non-woven fabric made of organic fibers is metallized as shown in Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-1 6 6 4 6 7 (hereinafter referred to as “conductive foam sheet”). (Hereinafter referred to as “conductive nonwoven fabric”). Disclosure of the invention Object of the invention
  • the cloth-wrapped conductive gasket has a limitation in the shape of the gasket, that is, the cross-sectional shape is a square or L-shaped column, and is a so-called atypical type such as a donut shape or a petal shape It is difficult to make a gasket, and it is also difficult to eliminate the fiber hole from the cut section.
  • an aluminum foil gasket using an aluminum foil is used instead of the conductive fiber cloth. However, it becomes hard because of the metal foil, and the aluminum foil is broken when repeatedly compressed. There is a problem that the usage is limited.
  • the conductive foam sheet is metallized up to the inner synthetic resin porous sheet, there is a merit that the deformed type gasket can be easily manufactured by simply punching into an arbitrary shape. Occasionally metallized organic fiber scraps and porous sheet scraps fall off and float inside the electronic equipment, causing the risk of equipment damage and fire due to electrical shorts.
  • the conductive nonwoven fabric has the same problems as the conductive foam sheet described above, and has poor adhesion between the fibers constituting the nonwoven fabric. In actual use, fluff is generated on the material surface. This also causes the aforementioned electrical short circuit.
  • An object of the present invention is to solve the above-described problems of the prior art, and in particular, to provide a conductive material that is easy to manufacture and can form a high-quality electromagnetic shielding material.
  • the configuration of the present invention is as follows.
  • a conductive material obtained by metalizing a nonwoven fabric in which continuous organic fibers are self-adhered (2) The conductive material according to (1), wherein the organic fiber is a synthetic fiber.
  • the synthetic fiber comprises at least one fiber selected from urethane fiber, polyolefin fiber, nylon fiber, and polyester fiber.
  • Figure 1 shows the strain curve of tensile force of organic fiber structure sheet.
  • FIG. 2 is a perspective view of a conductive material obtained by metallizing a nonwoven fabric in which continuous organic fibers of the present invention are self-adhered.
  • FIG. 3 is a perspective view of a conductive material obtained by metallizing a laminated integrated composite sheet of a nonwoven fabric in which continuous organic fibers of the present invention are self-adhered and an organic fiber structure sheet.
  • FIG. 4 is a perspective view of a conductive material obtained by metallizing the polyurethane foam described in Comparative Example 1.
  • FIG. 5 is a perspective view of a conductive material obtained by metallizing a laminated integrated composite sheet of spun pond nonwoven fabric made of polyurethane foam and polyester fiber described in Comparative Example 2.
  • FIG. 6 is a perspective view of a conductive material obtained by metallizing a spunlace nonwoven fabric composed of polyester short fibers described in Comparative Example 3.
  • Non-woven fabric in which continuous organic fibers are self-adhered is metalized.
  • the conductive material as a whole which is obtained by metalizing the laminated integrated composite sheet of the organic fiber structure sheet and the nonwoven fabric with self-adhering continuous organic fibers
  • Laminated integrated composite sheet of polyurethane foam and organic fiber structure sheet is metalized, the entire conductive material
  • Spunlace nonwoven fabric is metalized, the whole conductive material
  • a typical example of the conductive gasket material of the present invention has a cross-sectional structure as shown in FIGS. Have.
  • 1 is the entire conductive gasket material
  • 2 is a non-woven fabric in which continuous fibers are self-adhering, and a metal film is formed even on the fiber surface inside the non-woven fabric.
  • 3 is the entire conductive gasket material
  • 2 is a non-woven fabric in which continuous fibers are self-adhering
  • 4 is an organic fiber structure sheet
  • a metal film is formed on the surface.
  • the conductive gasket material of the present invention has structural characteristics such that the non-metalized non-woven fabric (FIG. 2) and the fibers constituting the non-woven fabric and the organic fiber structure sheet (FIG. 3) are directly replaced with metallized fibers. That is, it has air permeability as before metallization, and has a structure in which the fibers constituting the nonwoven fabric and the organic fiber structure sheet are individually coated with an extremely thin metal film so as not to be affected by the external atmosphere.
  • Non-woven fabric with self-adhesive continuous fibers of the present invention includes polyurethane resin, polyolefin resin (including elastomeric polypropylene, propylene / ethylene copolymer resin), nylon resin and polyester resin (including polyester elastomer resin) And those obtained by forming a web of at least one thermoplastic resin selected from The web forming method is not particularly limited as long as it is a known production method such as spun pond spinning method, melt blow spinning method, etc. Among them, the melt pro-spinning method is preferable.
  • thermoplastic resin is melted with an extruder, the molten polymer is measured with a gear pump, and then discharged from spinning nozzle holes arranged in a row.
  • High-temperature heated gas is jetted at high speed from slits placed on both sides of the nozzle hole, and the polymer extruded from the nozzle hole is thinned by the high-speed gas flow and cooled to form continuous filaments.
  • the thinned filaments are separated from the gas flow on the moving conveyor net collection device without being substantially focused and stacked on the net.
  • Laminated filaments are bonded by fusion at their contact points in the state of being laminated by the heat of their own.
  • the distance from the spinning nozzle to the position where it is stacked on the collecting device is not so long, and it is preferable to set it to 10 to 100 cm. Preferably it is 20-50 cm. It is possible to provide a gas flow guiding path between the nozzle and the collection device, but it is not necessary.
  • the filaments are opened and laminated without substantially converging in the fiber longitudinal direction. If the single yarn is fused in a bundled state without being opened, the uniformity of the nonwoven fabric is degraded and the flexibility is significantly impaired.
  • the nonwoven fabric in which the continuous fibers of the present invention are self-adhered has a fiber diameter of preferably 1 to 50 IX m, more preferably 5 to 30 ⁇ , and a basis weight of preferably 20 to 1: 2 200 g / m 2 , elongation is preferably 100% or more, more preferably 300% or more.
  • Strength (25 mm width, per lg Zm 3 ) varies depending on thickness, but per unit weight Preferably, it is 6 cN or more, more preferably 10 cN or more, and the tear strength (25 mm width, per 1 g / m 3 ) is preferably 5 cN or more, more preferably 7 More than 5 c N.
  • the nonwoven fabric is excellent in stretch recovery property, with a recovery rate at 100% elongation of preferably 70% or more, more preferably 80% or more. Another feature is that it has extremely excellent air permeability and a soft texture, and the air permeability is preferably 5 to 200 cc Z cm 2 3.
  • the organic fiber structure sheet is laminated and integrated in the nonwoven fabric in which the continuous fibers of the present invention are self-adhered in order to provide dimensional stability in the process of plating.
  • the tension is applied in the processing process of the plating, so that it is stretched in the direction of travel, and as a result, it is difficult to control the desired thickness.
  • a nonwoven fabric in which continuous fibers are self-adhesive or an organic fiber structure sheet is used. Applying an adhesive to one of the surfaces and laminating the other, and if the nonwoven fabric with continuous fibers self-adhering is heat-meltable, at least the surface of the nonwoven fabric with continuous fibers self-adhering Examples thereof include a so-called welding method in which a part of the organic fiber structure sheet is laminated and bonded immediately after being partially melted.
  • Examples of the organic fiber structure sheet used in the present invention include fiber fabrics such as woven fabrics, knitted fabrics, and nonwoven fabrics using organic fibers.
  • organic fibers examples include synthetic fibers, semi-synthetic fibers, chemical fibers such as recycled fibers, plant fibers, and natural fibers such as animal fibers.
  • Synthetic fibers such as polyamide fibers such as 6 and polyester fibers such as polyethylene terephthalate are preferable.
  • polyester fibers such as polyethylene terephthalate are preferable in consideration of productivity, handleability, and cost. .
  • these fibers are preferably multifilament yarns having a single yarn fineness of 0.1 1 to 5.6 dtex. If the single yarn fineness is smaller than 0.11 decitex, sufficient strength cannot be obtained, and if it is larger than 5.6 decitex, the fabric becomes hard and the flexibility may be impaired.
  • Nonwoven fabric is more preferred as the type of fiber fabric.
  • the basis weight of the fiber fabric is preferably 10 to 100 g / m 2 .
  • the organic fiber structure sheet preferably has a membrane elastic modulus of 100 N / in or more.
  • the non-woven fabric in which the continuous organic fibers are self-adhered, or the formation of a metal film on the laminated integrated composite sheet can be performed by using a known method such as sputtering or vacuum deposition.
  • a known method such as sputtering or vacuum deposition.
  • gold, silver, copper, nickel, tin, cobalt, copper + nickel, copper + silver, nickel + cobalt, nickel + This is achieved by subjecting a desired metal such as copper + nickel to an electroless plating treatment or an electroless plating treatment after the electroless plating treatment.
  • the thickness of the metal coating is preferably from 0.01 to 2 ⁇ m. If the thickness is less than 0.1, sufficient shielding properties may not be obtained. If the thickness is more than 2 / im, further improvement in shielding properties may not be expected, and the metal coating may be easily peeled off.
  • electroless plating or a combination of electroless plating and electroplating it is easy to obtain the desired metal coating thickness, and continuous organic fibers are self-adhesive. Since the metal film can be formed without blocking the voids of the nonwoven fabric, the cushioning property as a gasket material is not impaired, which is preferable.
  • a gasket base is formed by a resin. It is desirable to coat the material.
  • the resin used is not particularly limited, such as a thermoplastic resin, but acrylic resin is preferred in consideration of processability and flexibility.
  • a method for applying the resin a conventionally known method such as impregnation or coating can be used.
  • MFR measurement of resin Measurement of melt flow rate (MFR) Measurement was performed at 23 ° C and a load of 21.18 N according to JISK 7 2 10.
  • Non-woven fabric weight Measured in accordance with JISL 1960 “Testing method for general long-fiber non-woven fabric”. A test piece with a basis weight of 10 0 X 100 mm was taken and weighed and converted per lm 2 .
  • Nonwoven fabric strength, elongation Measured according to JISL 1960 “Testing method for general long-fiber nonwoven fabric”. Take a test piece with a width of 25 mm and a length of 200 mm, and fix it using a tensile tester (Orientec) with the chuck spacing set to 100 mm. did. Is extended at a pulling rate of 30 0 mm / min, the test piece broken strength when was measured and elongation (2 5 mm width, per l gZm 3, in terms of per unit basis weight).
  • Nonwoven fabric air permeability Measured in accordance with the fragile form method of JI S L 1 90 6 “Test method for general long-fiber nonwoven fabric”. A test piece of about 200 X 20 Omm was collected and measured using a breathability tester (manufactured by TEXT E ST).
  • Nonwoven fabric stretch recovery rate Measured according to JIS L 1 09 6 “General textile test method”. However, the evaluation in the present invention is a recovery rate at an elongation of 100%, a test piece having a width of 25 mm and a length of 20 Omm is taken, and a tensile tester (manufactured by Orientec Co., Ltd.) is used, The specimen was fixed at 100 mm. After stretching to 100% at a pulling speed of 300 mm / min, the crosshead was returned to its original position at the same speed as when stretched, and the stress applied to the nonwoven fabric was set to zero. It was stretched to 100% at the same speed, and the stretched length of the non-woven fabric when the stress load began was defined as Lmm. The elongation recovery rate was determined according to the following formula.
  • Elongation recovery rate (%) ((1 00— L) / 1 00) X 1 0 0
  • Membrane elastic modulus Measured in accordance with “J I S L 1 90 6“ Test method for general long-fiber nonwoven fabric ”.
  • a test piece having a width of 25 mm and a length of 200 mm was taken, and using a tensile tester (manufactured by Shimadzu Corporation), the distance between the chucks was set to 100 mm and the test piece was fixed. Elongation was performed at a tensile speed of 30 Omm / min, and the membrane elastic modulus was calculated from the slope of the SS curve by the following formula.
  • Thickness Measured according to J IS L—10 98.
  • Measuring instrument Constant pressure thickness measuring instrument TYPE PF— 1 1 (Rough Rock) 50% compression stress: 1 mm Omm sample is put on the pressure plate and compressed at a speed of 0.5 mm / sec. The sample thickness is reduced to 50% of the initial thickness. The resulting load was read and divided by the area of the sample to obtain a pressure at 50% compression.
  • Both ends of a test piece having a width of 120 mm and a length of 120 mm were sandwiched between electrodes having a width of 100 mm, and a resistance value between 10 Omm was measured.
  • a test piece having a width of 12 Omm and a length of '12 Omm was sandwiched between copper plates having a width of 10 Omm, a length of 10 Omm, and a weight of 3 kg, and the resistance value between the copper plates was measured.
  • Chips The state of generation of chips when each sample was cut with scissors was judged visually. ⁇ Almost no cut waste
  • Propylene / ethylene copolymer (ExxonMobil VM 2 3 30, MF R: 3 0 0) was melt-kneaded with an extruder at 190 ° C, weighed with a gear pump, and a hole with a diameter of 0.5mm was formed.
  • Heat is discharged from melt blow nozzles arranged in a row at a pitch of 2 mm, polymer is extruded at a discharge condition of 0.96 gZm in per hole of the nozzle, and heated air is blown out from both sides of the nozzle (2 3 6 ° C, 9 N l / cm / min) by thinning and solidifying, a filament with a fiber diameter of 20 ⁇ m is formed, and this filament is placed on a moving competition network 20 cm away from the nozzle.
  • Example 2 30% of polypropylene resin (Idemitsu Petrochemical) was added to the propylene / ethylene copolymer (ExxonMobil VM 2330) of Example 1 and melt-kneaded with a 210 ° C extruder. Fabricate a non-woven fabric in the same way as 1, fiber diameter 20 ⁇ m, basis weight
  • a non-woven fabric having 200 gZm 2 , elongation of 420%, strength of 14 ⁇ 7N, 100% elongation recovery rate of 80% was prepared. The spinning situation was good.
  • the obtained raw machine is made of palladium chloride 0.3 g / L, stannous chloride 30 g / L,
  • Example 2 30% of polypropylene resin (Idemitsu Petrochemical) was added to the propylene / ethylene copolymer (ExxonMobil VM 2330) of Example 1 and melt-kneaded with a 210 ° C extruder. Fabricate a non-woven fabric in the same way as 1 and have a fiber diameter of 2 O A non-woven fabric with 200 gZm 2 , elongation 420%, strength 14.7N, 100% elongation recovery 80% was produced. The spinning situation was good.
  • the resulting green machine was then bonded to a spun pond non-woven fabric (weighing 40 g / m 2 , membrane elastic modulus 3000 NZ in) made of polyester long fibers (single yarn fineness 2.2 decitex), and a composite with a thickness of 0.8 mm. Got the body.
  • the obtained composite was immersed in an aqueous solution at 40 ° C. containing 0.3 gZL of palladium chloride, 30 g / L of stannous chloride and 300 ml of 36% hydrochloric acid for 2 minutes, and then washed with water. Subsequently, it was immersed in borohydric acid having an acid concentration of 0.1 N at 30 ° C. for 5 minutes and then washed with water. Next, it was immersed in an electroless copper plating solution consisting of 7.5 g / L of copper sulfate, 30% 1 ZL of 37% formalin, and 85 g / L of Rossill's salt for 5 minutes at 30 ° C and then washed with water.
  • the sample was immersed in an electroless nickel plating solution consisting of nickel sulfate 30 g / L, sodium hypophosphite 20 gZL, and ammonium citrate 50 g / L at 35 ° C for 5 minutes to form a layer of nickel. Washed. As shown in Table 1, the performance was low in cutting scrap removal. A small amount of large debris derived from spunbond was generated, but only small amounts of small particles and metal powder were generated.
  • Example 2 30% polypropylene resin (Idemitsu Petrochemical) was added to the propylene / ethylene copolymer (ExxonMobil VM 2330) from Example 1 and melt-kneaded with an extruder at 210 ° C.
  • a nonwoven fabric was produced in the same manner as in Example 1, and a nonwoven fabric having a fiber diameter of 20 ⁇ m, a basis weight of 200 gZm 2 , an elongation of 420%, a strength of 14.7 N, and a 100% elongation recovery rate of 80% was produced. The spinning situation was good.
  • polyester filaments with a fineness of 30 d / l 2 f (single yarn fineness of 2.8 dtex) so that the weaving density is 1 05 X 75 each Z in.
  • An organic fiber structure sheet raw machine having 23 g / membrane elastic modulus of 120 ON / in was obtained.
  • the obtained composite was immersed in an aqueous solution at 40 ° C. containing 0.3 g ZL of sodium chloride, 30 g ZL of stannous chloride and 300 m 1 ZL of 36% hydrochloric acid, and then washed with water. Subsequently, it was immersed in borohydric acid having an acid concentration of 0.1 IN at 30 ° C. for 5 minutes and then washed with water. Next, it was immersed in an electroless copper plating solution composed of copper sulfate 7.5 g / L, 37% honoremarin 30 m 1 / L, and Rossier salt 85 g / L at 30 ° C. for 5 minutes and then washed with water.
  • Example 2 30% of polypropylene resin (Idemitsu Petrochemical) was added to the propylene / ethylene copolymer (ExxonMobil VM 2330) of Example 1 and melt-kneaded with a 210 ° C extruder.
  • a non-woven fabric was produced in the same manner as in Example 1 to produce a non-woven fabric having a fiber diameter of 20 // m, a basis weight of 200 g / m 2 , an elongation of 420%, a strength of 14.7 N, a 100% elongation recovery rate of 80%. The spinning situation was good.
  • the obtained raw machine was bonded to a spunbonded nonwoven fabric (weight per unit: 40 g / m 2 , membrane elastic modulus: 300 ON / in) made of polyester long fiber (single yarn denier 2. O d), and thickness 0.8 mm composites were obtained.
  • the obtained composite was immersed in an aqueous solution at 40 ° C. containing 0.3 g / L of palladium chloride, 30 g / L of stannous chloride and 300 ml of 36% hydrochloric acid for 2 minutes, and then washed with water. Subsequently, it was immersed in borohydric acid having an acid concentration of 0.1 N at 30 ° C. for 5 minutes and then washed with water. Next, it was immersed in an electroless copper plating solution composed of copper sulfate 7.5 g / L, 37% formalin 3 Om 1 / L, and Rossyl salt 85 g / L at 30 ° C. for 5 minutes and then washed with water.
  • the obtained metal-plated composite was impregnated with 40 g ZL of a water-based acrylic resin (solid content: 47%) and then dried.
  • Polycarbonate-based polyurethane resin manufactured by Nippon Polyurethane was melt-kneaded with an extruder at 230 ° C. The following is the same as in Example 1 to produce a nonwoven fabric, fiber diameter 20 ⁇ , basis weight 200 g / m 2 , elongation A nonwoven fabric with 480%, strength 38.3N, 100% elongation recovery rate 90% was produced. The spinning situation was good.
  • the obtained dough was immersed in an aqueous solution of 40 ° C containing palladium chloride 0.3 g / L, stannous chloride 30 ⁇ Nore 36% hydrochloric acid 300 ml 1 ZL for 2 minutes, and then washed with water. Subsequently, it was immersed in borohydric acid having an acid concentration of 0.1 N at 30 ° C. for 5 minutes and then washed with water. Next, it was immersed in an electroless copper plating solution composed of copper sulfate 7.5 gZL, 37% formalin 3 Om 1 / L, Rossiel salt 85 g / L at 30 ° C. for 5 minutes, and then washed with water.
  • Polyester elastomer resin (Toyobo p-40B, MFR: 10 (230 ° C)) was melt-kneaded with a 260 ° C extruder, and the following was made in the same manner as in Example 1, A nonwoven fabric having a fiber diameter of 20 ⁇ , a basis weight of 200 g / m 2 , an elongation of 640%, a strength of 22.1 N, and a 100% elongation recovery rate of 88% was produced. The spinning situation was good.
  • the obtained dough was immersed in an aqueous solution at 40 ° C. containing 0.3 gZL of palladium chloride, 30 gZL of chloride and stannous tin and 30 Oml ZL of 36% hydrochloric acid for 2 minutes, and then washed with water. Subsequently, it was immersed in borohydric acid having an acid concentration of 0.1 N at 30 ° C. for 5 minutes and then washed with water. Next, it was immersed in an electroless copper plating solution composed of copper sulfate 7.5 g / L, 37% formalin 3 Om 1 / L, and Rossier salt 85 g ZL at 30 ° C. for 5 minutes and then washed with water.
  • Polyester f elastomer resin (Toyobo P-30B, MFR: 14 (190 ° C)) was melted and kneaded with a 250 ° C extruder.
  • the obtained dough was immersed in an aqueous solution at 40 ° C. containing 0.3 gZL of palladium chloride, 30 gZL of stannous chloride and 300 ml of 36% hydrochloric acid for 2 minutes, and then washed with water. Subsequently, it was immersed in borohydric acid having an acid concentration of 0.1 N at 30 ° C. for 5 minutes and then washed with water. Next, it was immersed in an electroless nickel plating solution consisting of nickel sulfate 30 gZL, sodium hypophosphite 20 gZL, and ammonium oxalate 50 g / L at 35 ° C. for 5 minutes and then washed with water.
  • a polyurethane foam having a thickness of 1.2 mm and a density of 30 pieces / inch was provided with a metal in the same manner as in Example 1 to obtain an electromagnetic wave shielding material.
  • Table 1 the performance was high in cut debris removal. In particular, there were large scraps derived from urethane foam fibers, and the performance was not satisfactory.
  • Spunbond nonwoven fabric (weight per unit area 40 g / m 2 , membrane elastic modulus 3000 NZ in) made of polyurethane foam and polyester long fiber (single yarn denier 2.0 d) with a thickness of 1.2 mm and a density of 30 pieces / inch is bonded. A composite with a thickness of 1.3 mm was obtained.
  • Example 3 This was applied in the same manner as in Example 1 to obtain an electromagnetic wave shielding material. As shown in Table 1, the performance was high in cutting waste removal. In particular, there were large scraps derived from fabrics and polyurethane foam fibers, and the performance was not satisfactory. [Comparative Example 3]
  • a spunlace nonwoven fabric (weight per unit area: 50 g / m 2 ) composed of polyester short fibers (single yarn denier 2.0 d) was applied with metal in the same manner as in Example 1 to obtain an electromagnetic wave shielding material.
  • Table 1 the performance showed that there was a lot of scouring scraps. In particular, there were large scraps derived from polyester fibers, and the performance was not satisfactory.
  • the conductive material of the present invention it is possible to easily manufacture a conductive gasket having an arbitrary shape as compared with the electromagnetic shielding material conventionally used for electro-tasting equipment, and has cushioning properties. Cut waste during punching can be greatly reduced, and occurrence of horror and fluff can be greatly reduced.

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Abstract

任意形状の導電性ガスケットを容易に製造でき、且つ、クッション性があり、且つ、打ち抜き加工時のカット屑を大幅に低減させることができるとともに、ホツレや毛羽の発生を大幅に低減させることが出来る導電性ガスケット用の導電性材料の提供を目的とするものである。連続した有機繊維が自己接着した不織布が、金属化されてなる、導電性材料。また、連続した有機繊維が自己接着した不織布と、有機繊維構造シートとの積層一体化複合体シートが、金属化されてなる、導電性材料。

Description

l 明 細 書
導電性ガスケット材料
技術分野
本発明は 外部からの不要輻射電磁波を遮蔽したり、 内部より漏洩する電磁波を 遮蔽したりする為に用いる導電性ガスケット材料に関する。
背景技術 - 近年パソコン、 テレビゲーム、 携帯電話等の、 所謂、 エレクトロニクス機器が広 く利用されるようになり、 一般の家庭生活の中にも普及してきた。 そしてこのよう な機器が工業用から一般の用途に拡大するにつれて、 これらの機器から漏れる電磁 波が他のエレクトロニクス機器に誤動作を起こさせたり、 通信機器に電波障害を起 こさせる等の問題が多発しマスコミにも大きく取り上げられるようになつてきた。 このような社会環境の中でエレクトロニクス ΐ業関連分野においては該機器から 漏洩する電磁波による種々の障害を防止すべく卓越した遮蔽効果を発揮する電磁波 シールド材料が求められるようになってきている。
一般にエレクトロニクスを利用した機器から発生する電磁波で特に問題とされて いるのは機器のハゥジングを構成する各パ一ッの継ぎ目ゃ該ハゥジングに取り付け られている開閉用扉などの隙間から漏洩する電磁波であり、 このような漏洩する電 磁波を遮蔽する目的で種々形態を有する導電性ガスケットが提案されている。
このような導電性ガスケットの中で、 電磁波遮蔽の目的を満足させる構造の遮蔽 材料として、 クッシヨン性があり金属並みの導電性を具備した製品が実際に用いら れ、 一応の効果が得られている。 該製品には （1 ) U S P 4 , 8 5 7 , 6 6 8に示 すような角柱形状からなる金属メツキされていない合成樹脂発泡体に、 金属メツキ した合成繊維布帛 （以下、 導電性繊維布帛） を回捲した構造の物 （以下、 布巻き導 電性ガスケット） や、 （2 ) 特許第 3 3 0 6 6 6 5号公報に示される、 有機繊維構 造シートと合成樹脂多孔体シートとの積層一体化複合体シートが金属化されたもの (以下、 導電性発泡体シート） 、 （3 ) 特開平 7— 1 6 6 4 6 7号公報に示される、 有機繊維からなる不織布が金属化されたもの （以下、 導電性不織布） などがある。 発明の開示 発明の目的
上述した導電性ガスケットのうち、 該布巻き導電性ガスケットは、 ガスケット形 状に制約があり、 つまり、 断面形状が四角形や L字型の柱状であり、 ドーナツ型や 花弁型といった所謂、 異型タイプのガスケットを作ることが困難であり、 更に、 切 断面からの繊維ホッレを皆無にすることは困難である。 また、 該繊維ホッレを回避 する手段として、 導電繊維布帛の代わりにアルミ箔を用いたアルミ箔ガスケットが 上巿されているが、 金属箔故に硬くなり、 また繰り返し圧縮されるとアルミ箔が破 れてしまう不具合があり、 用途が制限される。
また、 該導電性発泡体シートは、 内部の合成樹脂多孔体シートまで金属化されて いる為、 単に任意形状に打ち抜くだけで、 該異形タイプのガスケットを容易に製造 できるメリツトがあるが、 打ち抜き成型時に金属化された有機繊維屑や多孔体シー ト屑等の脱落が発生し、 電子機器内部で浮遊し、 電気ショートによる機器の損傷、 火災発生の危険があるという問題点が残る。
また、 該導電性不織布は、 前述の該導電性発泡体シートと同様の問題点が残る上 に、 不織布を構成する繊維間の接着力に乏しく、 実使用上、 材料表面に毛羽が発生 し、 これも前述の電気ショートの原因になる。
更に、 上記 3件の特許文献に記載されている部品及び材料は、 デスクトップパソ コンゃプラズマディスプレイといった大型電気製品では、 該繊維ホッレや屑脱落や 毛羽の懸念点はあるが、 実使用上の問題は報告されていない。 しかし、 携帯電話に 代表されるモパイル電子機器では、 該大型電気製品に比べて、 落としたり、 ぶっけ たりといった物理的負荷が大きくかかる為に、 該繊維ホッレや屑の脱落、 毛羽が致 命的になる恐れがある為、 採用を見送る場合が少なくない。
本発明の目的は、 上述の従来技術の問題点を解決することにあり、 特に製造が容 易で、 高品質の電磁波シールド材料を形成できる導電性材料を提供することにある。 発明の要約
本発明の構成は、 下記のとおりである。
( 1 ) 連続した有機繊維が自己接着した不織布が、 金属化されてなる、 導電性材 料。 (2) 有機繊維が合成繊維である、 （1) 記載の導電性材料。
(3) 合成繊維が、 ウレタン繊維、 ポリオレフイン繊維、 ナイロン繊維及びポリ エステル繊維から選ばれる、 少なくとも 1つの繊維からなる、 （2) 記載の導 電性材料。
(4) 連続した有機繊維が自己接着した不織布が、 メルトプロ一法、 又は、 スパ ンポンド法によって得られるものである、 （1) 記載の導電性材料。
(5) 金属が、 金、 銀、 銅、 ニッケル、 錫及びコバルトから選ばれる、 少なくと も 1つの金属からなる、 （1) 記載の導電性材料。
(6) 金属化が、 無電解メツキ法または電気メツキ法によって行われている、 (1) 記載の導電性材料。
(7) 連続した有機繊維が自己接着した不織布と、 有機繊維構造シートとの積層 一体化複合体シートが、 金属化されてなる、 導電性材料。
(8) 有機繊維構造シートが、 膜弾性率が 10 ON/i n以上である有機繊維の 不織布、 織物又は編物である （7) 記載の導電性材料
(9) 有機繊維構造シートにおける有機繊維が合成繊維である （7) または (8) 記載の導電性材料。
(10) 合成繊維が、 ウレタン繊維、 ポリオレフイン繊維、 ナイロン繊維及びポ リエステル繊維から選ばれる、 少なくとも 1つの繊維からなる、 （9) 記載の 導電性材料。
(1 1) 連続した有機繊維が自己接着した不織布が、 メルトプロ一法、 又は、 ス パンポンド法によって得られるものである、 （7) 記載の導電性材料。
(12) 金属が、 金、 銀、 銅、 ニッケル、 錫及びコバルトから選ばれる、 少なく とも 1つの金属からなる、 （7) 記載の導電性材料。
(13) 金属化が、 無電解メツキ法または電気メツキ法によって得られるもので ある、 （7) 記載の導電性材料。
(14) (1) 〜 （13) 記載の導電性材料に、 樹脂を付与した、 導電性材料。
(15) (1) 〜 （14) 記載の導電性材料を、 打ち抜き加工した、 導電性ガス ケット部品。 図面の簡単な説明
図 1は、 有機繊維構造シートの引張力一歪曲線。
図 2は、 本発明の連続した有機繊維が自己接着した不織布が、 金属化されてなる、 導電性材料の斜視図である。
図 3は、 本発明の連続した有機繊維が自己接着した不織布と、 有機繊維構造シー トとの積層一体化複合体シートが、 金属化されてなる、 導電性材料の斜視図である。 図 4は、 比較例 1に記載の、 ポリウレタンフォームが、 金属化されてなる、 導電 性材料の斜視図である。
図 5は、 比較例 2に記載の、 ポリウレタンフォームとポリエステル繊維からなる スパンポンド不織布の積層一体化複合体シートが、 金属化されてなる、 導電性材料 の斜視図である。
図 6は、 比較例 3に記載の、 ポリエステル短繊維からなるスパンレース不織布が、 金属化されてなる、 導電性材料の斜視図である。
図中の符号の内容を下記する。
1…連続した有機繊維が自己接着した不織布が、 金属化されてなる、 導電性材料 全体
2…連続した有機繊維が自己接着した不織布
3…連続した有機繊維が自己接着した不織布と、 有機繊維構造シートとの積層一 体化複合体シートが、 金属化されてなる、 導電性材料全体
4…有機繊維構造シート
5…ポリウレタンフォームが、 金属化されてなる、 導電性材料全体
6…ポリウレタンフォーム
7…ポリウレタンフォームと、 有機繊維構造シートとの積層一体化複合体シート が、 金属化されてなる、 導電性材料全体
8…スパンレース不織布が、 金属化されてなる、 導電性材料全体
9…スパンレース不織布
発明の実施の態様
本発明の導電性ガスケット材料の典型例は図 2及び図 3に示すような断面構造を 有する。 図 2に関して、 1は導電性ガスケット材料全体であり、 2は連続した繊維 が自己接着した不織布であり、 不織布内部の繊維表面にまで金属被膜が形成されて いる。
図 2に関して、 3は導電性ガスケット材料全体であり、 2は連続した繊維が自己 接着した不織布であり、 4は有機繊維構造シートであり、 2の不織布および 4の有 機繊維構造シート内部の繊維表面にまで金属被膜が形成されている。
本発明の導電性ガスケット材料は、 金属化前の不織布 （図 2 ) および不織布と有 機繊維構造シート （図 3 ) を構成する繊維がそのまま金属化繊維で置換されたよう な構造特性をもっている。 即ち、 金属化前と同様に通気性をもち、 しかも不織布お よび有機繊維構造シートを構成する繊維が外部雰囲気によって影響されないよう極 めて薄い金属被膜で個々に被覆された構造をもっている。
また、 本発明の導電性材料に、 難燃剤を含有させることにより、 電磁波シールド ガスケットとして適する、 難燃性を有する導電性材料を実現することが出来る。 '/ 本発明の連続した繊維が自己接着した不織布は、 ポリウレタン樹脂、 ポリオレフ \ イン樹脂 （エラストメリックポリプロピレン、 プロピレン ·エチレン共重合体樹脂 も包含） 、 ナイロン樹脂およびポリエステル樹脂 （ポリエステルエラストマ一樹脂 も包含） から選ばれる少なくとも 1種の熱可塑性樹脂をウェブ化して得られるもの が好ましい。 ウェブ化の方法は、 スパンポンド紡糸法、 メルトブロー紡糸法等の公 知の製造方法であれば特に限定されないが、 中でもメルトプロ一紡糸法が好ましい。
メルトブロー紡糸の一般的な方法を説明すると以下のようになる。 熱可塑性樹脂 を押出機で溶融し、 ギアポンプで溶融ポリマーを計量した後、 一列に配した紡糸ノ ズル孔から吐出する。 ノズル孔の両側に配したスリツ卜から高温加熱気体を高速で 噴射し、 その高速気体流によりノズル孔から押し出されたポリマ一を細化、 冷却し て連続したフィラメントを形成させる。 細化されたフィラメントは実質的に集束さ れることなく、 移動するコンベアネットの捕集装置上で気体流と分離され、 該ネッ ト上に積層される。 積層されたフィラメントは自己の有する熱により積層された状 態でその接触点が融着により接合される。 捕集装置上に積層後冷却固化する前又は 後にローラー等を用い加熱加圧して接合せしめてもよい。 フィラメント相互間の接 触点の接合を強固にするためには紡糸ノズルから捕集装置上に積層する位置までの 間隔は余り長くない方がよく、 1 0〜1 0 0 c mに設定するのがよい。 好ましくは 2 0〜5 0 c mである。 ノズルと捕集装置の間に気体流の誘導通路を設けることも 出来るが、 なくても差支えない。
本発明の連続した繊維が自己接着した不織布は、 フィラメントが実質的に繊維長 手方向に亘って集束することなく開繊して積層されていることが好ましい。 単糸が 開繊されずに集束された状態で融着されていると、 不織布の均一性が低下しまた柔 軟性が著しく損われる。
本発明の連続した繊維が自己接着した不織布は、 繊維径が好ましくは 1〜 5 0 IX m、 より好ましくは 5〜3 0 μ πιであり、 目付が好ましくは 2 0〜： 1 2 0 0 g /m 2であり、 伸度が好ましくは 1 0 0 %以上、 より好ましくは 3 0 0 %以上であり、 強度 （2 5 mm幅、 l g Zm 3あたり） は厚さにより異なるが、 単位目付あたり好 ましくは 6 c N以上、 より好ましくは 1 0 c N以上であり、 引裂強度 （2 5 mm幅、 1 g /m 3あたり） が単位目付あたり好ましくは 5 c N以上、 より好ましくは 7 . 5 c N以上である。 また、 1 0 0 %伸長時の回復率は好ましくは 7 0 %以上、 より 好ましくは 8 0 %以上で伸縮回復性に優れた不織布である。 また他の特長は、 極め て優れた通気性と柔軟な風合を有することであり、 通気度としては 5〜2 0 0 c c Z c m 2 3であることが好ましい。
本発明の連続した繊維が自己接着した不織布には、 好ましくは、 メツキの加工ェ 程での寸法安定性を付与する為に、 有機繊維構造シートを積層一体化するとよい。 つまり、 メツキの加工工程で、 張力がかかることで、 進行方向に伸びてしまい、 結 果として、 所望の厚さのコントロールが難しくなることを避ける為である。
次に、 連続した繊維が自己接着した不織布と、 有機繊維構造シートを積層一体化 して、 複合体シートを得る方法としては、 連続した繊維が自己接着した不織布、 ま たは有機繊維構造シートのいずれかの表面に接着剤を塗布し他方を積層して接着さ せる方法や、 連続した繊維が自己接着した不織布が熱溶融性の場合には、 連続した 繊維が自己接着した不織布の表面の少なくとも一部を熱溶融させた後直ちに該有機 繊維構造シートを積層して接着させる、 所謂、 溶着法等の方法が挙げられる。 '
7 本発明に使用する該有機繊維構造シートは、 有機繊維を用いて成る織物、 編物、 不織布などの繊維布帛が挙げられる。
有機繊維の例としては、 合成繊維、 半合成繊維、 再生繊維などの化学繊維、 およ ぴ植物繊維、. 動物繊維などの天然繊維などを用いることができるが、 特に、 ナイ口 ン 6やナイロン 6 6などのポリアミド繊維おょぴポリエチレンテレフタレートなど のポリエステル繊維などの合成繊維が好ましく、 上述の繊維の中で、 生産性、 取り 扱い性、 コスト性を考慮すると、 ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル 繊維が好ましい。
これらの繊維は、 たとえばポリエステル繊維の場合、 単糸繊度が 0 . 1 1〜5 . 6デシテックスであるマルチフィラメント糸が好ましい。 単糸繊度が 0 . 1 1デシ テックスより小さいと十分な強度が得られず、 また、 5 . 6デシテックスより大き いと、 布帛が硬くなり、 柔軟性が損なわれる虞がある。
また繊維布帛の種類としては不織布がより好まし 、。 繊維布帛の目付けは 1 0〜 1 0 0 g /m 2が好ましい。
また、 該寸法安定性を考慮すると、 該有機繊維構造シートは、 膜弾性率が 1 0 0 N/ i n以上が好ましい。
次に、 該連続した有機繊維が自己接着した不織布、 または、 該積層一体化複合体 シートへの金属被膜形成は、 スパッタリング、 真空蒸着メツキなど公知の方法を用 いることができるが、 金属層の均一化、 導電 ·遮蔽性を考慮すると、 無電解メツキ にて形成されることが好ましい。 通常の無電解メツキ処理に当たって行われる触媒 の付与や活性化などの前処理を行った後、 金、 銀、 銅、 ニッケル、 錫、 コバルト、 銅 +ニッケル、 銅 +銀、 ニッケル +コバルト、 ニッケル +銅 +ニッケル等の所望の 金属を無電解メツキ処理、 または、 無電解メツキ処理後、 更に、 電気メツキ処理を 施すことにより達成される。
無電解メツキ処理、 または、 無電解メツキ処理と電気メツキ処理の組み合わせに よって金属化された場合.、 該連続した有機繊維が自己接着した不織布の片面に金属 箔を積層させた場合に比べて、 不織布の組織内部に存在する繊維各々の表面部分に 均一に金属被膜が形成され、 厚み方向に対しても連続的な金属被膜が形成されるこ ととなる。 このことは、 導電性ガスケット材料として重要な体積抵抗値を低減させ る効果を有する。
金属被膜の厚さは 0 . 0 1〜 2 μ mが好ましい。 0 . 0 1 より薄いと十分な シールド性が得られない虞があり、 2 /i mより厚いとシールド性の更なる向上は望 めないばかりカ 金属被膜が剥離しやすくなる虞がある。 金属被膜の形成に無電解 メツキ処理、 または、 無電解メツキ処理と電気メツキ処理の組み合わせを用いた場 合には、 所望の金属被膜の厚さを得易く、 また、 連続した有機繊維が自己接着した 不織布が有する空隙を塞ぐことなく金属被膜を形成することができるため、 ガスケ ット材料としてのクッション性を損なうことがないので好ましい。
また、 有機繊維が自己接着した不織布、 または、 該積層一体化複合体シートから の、 金属層の剥離を低減するために、 基材に金属層付与後、 切断加工前に、 樹脂に よりガスケット基材を被覆することが望ましい。 用いられる樹脂は熱可塑性樹脂な ど特に限定されるものではないが、 加工性、 柔軟性を考慮するとアクリル榭脂が好 ましい。 樹脂の付与方法は、 含浸、 コーティングなど従来公知の方法を用いること ができる。
実施例
以下、 実施例を挙げて本発明を説明するが、 本発明はこの実施例に限定されない。 実施例の不織布の評価は下記に示す方法により測定を実施した。
樹脂の M F R測定：メルトフローレイ ト （M F R) の測定 J I S K 7 2 1 0 に準拠し、 2 3 0 °C、 荷重 2 1 . 1 8 Nで測定した。
不織布の平均繊維径：走查型電子顕微鏡 （S EM) を用いて、 不織布表面の 5 0 0倍拡大写真を撮影し、 5 0本の繊維の直径を測定し平均値を平均繊維径とした。 不織布目付： J I S L 1 9 0 6 「一般長繊維不織布 試験方法」 に準拠して測 定した。 目付は 1 0 0 X 1 0 0 mmの試験片を採取し、 重量を測定して l m 2あた りに換算した。
不織布強度おょぴ伸度.： J I S L 1 9 0 6 「一般長繊維不織布 試験方法」 に 準拠して測定した。 幅 2 5 mm, 長さ 2 0 0 mmの試験片を採取し、 引張試験機 (オリエンテック製） を用いて、 チャック間を 1 0 0 mmに設定して試験片を固定 した。 引張速度 30 0 mm/m i nで伸長させ、 試験片が破断した時の強度 （2 5 mm幅、 l gZm3あたり、 単位目付あたりに換算） および伸度を測定した。
不織布通気度： J I S L 1 9 0 6 「一般長繊維不織布 試験方法」 のフラジ一 ル形法に準拠して測定した。 約 200 X 20 Ommの試験片を採取し、 通気性試験 機 （TEXT E ST製） を用いて測定した。
不織布伸張回復率： J I S L 1 09 6 「一般織物試験方法」 に準拠して測定し た。 ただし、 本発明における評価は伸度 1 00%での回復率とし、 幅 2 5mm、 長 さ 20 Ommの試験片を採取し、 引張試験機 (オリエンテック製) を用いて、 チヤ ック間を 1 00 mmに設定して試験片を固定した。 引張速度 3 00 mm/m i nで 1 00%まで伸長させ後、 クロスヘッドを伸長時と同じ速度で元の位置に戻し、 不 織布にかかる応力を 0とした。 再ぴ同じ速度で 1 00%まで伸長させ、 応力負荷が 再ぴ始まる時の不織布の伸びた長さを Lmmとした。 伸長回復率は下記の式に従つ て求めた。
伸長回復率 （％) = ( (1 00— L) /1 00) X 1 0 0
膜弾性率： J I S L 1 9 0 6 「一般長繊維不織布 試験方法」 に準拠して測定 した。 幅 2 5mm、 長さ 2 0 0 mmの試験片を採取し、 引張試験機 （島津製作所 製） を用いて、 チャック間を 1 00mmに設定して試験片を固定した。 引張速度 3 0 Omm/m i nで伸長させ、 S— S曲線の傾きから、 下記の式で、 膜弾性率を s 算出した。
E = Fm÷ ( ε m÷ 1 00)
E……膜弾性率 [NZ i n]
F……引張力 [NZ i n]
ε……歪み [%] をあらわす。
m……引張力 Fと歪み εの関係が、 直線関係を維持している点をあらわす。
Fm m点での引張力
ε m…！ η点での歪み
厚み： J I S L— 1 0 9 8に準じて測定した。
測定器…定圧厚さ測定器 TYPE P F— 1 1 (ラフロック社製） 5 0%圧縮時応力： 1 Omm四方の大きさにカツトしたサンプ を受圧板にのせ 0. 5 mm/ s e cの速度にて圧縮し、 試料の厚さが、 初期の厚さの 5 0%になる ときの荷重を読みとり試料の面積で除して、 5 0%圧縮時の圧力を得た。
表面抵抗.：幅 1 2 0mm、 長さ 1 2 0mmの試験片の両端を巾 1 0 0mmの電極 で挟み 1 0 Omm間の抵抗値を測定した。
体積抵抗：幅 1 2 Omm、 長さ' 1 2 Ommの試験片を、 幅 1 0 Omm、 長さ 1 0 Omm, 重量 3 k gの銅板で挟み、 銅板間の抵抗値を測定した。
切り屑：各試料をハサミで切断したときの切り屑の発生状況を目視にて判断した。 ◎ カット屑の発生がほとんど無い
〇 カット屑の発生が少しある
△ カット屑の発生がある
X カット屑の発生が激しい
ほつれ ·毛羽：各試料をハサミで切断したときの繊維のほつれ ·毛羽の状況を目 視にて判断した。
〇 繊維のほつれ ·毛羽がない
△ 繊維のほつれ ·毛羽が少しある
X 繊維のほつれ ·毛羽がある
[実施例 1 ]
プロピレン .エチレン共重合体 （ェクソンモービル製 VM 2 3 3 0、 MF R ： 3 0 0) を 1 9 0°Cの押出機で溶融混練し、 ギアポンプで計量し、 直径 0. 5mmの 孔を 2mmピッチで一列に配したメルトブローノズルから吐出させ、 ノズルの 1ホ ール当たり 0. 9 6 gZm i nの吐出条件でポリマーを押し出し、 ノズルの両側か ら吹き出す加熱エア （2 3 6°C、 9 N l /c m/分） にて細化 '固化することによ つて、 繊維径が 2 0 ^ mのフィラメントを形成し、 このフィラメントをノズルから 2 0 c m離れた位置にある移動コンペァネット上に吹き付けると共にコンペァネッ トの直下に設けられた吸引装置によって加熱エアの 3倍の吸引量 （吸引速度 = 6 m / s ) で吸引することで、 目付が 2 0 0 gZm2、 伸度 4 6 0 %、 強度 1 3. 8 N、 1 0 0 %伸長回復率 8 2 %のポリオレフィン系弾性繊維不織布を得た。 次いで、 得られた生機を、 塩化パラジウム 0. 3 g/L、 塩化第一錫 30 g/ L、 36 %塩酸 30 Om 1 /Lを含む 40 °Cの水溶液に 2分間浸漬後、 水洗した。 続 、 て、 酸濃度 0. 1 Nのホウ沸化水素酸に 30°Cで 5分間浸漬後、 水洗した。 次に硫 酸同 7. 5 g/L、 37 %ホノレマリン 3 Om 1 ZL、 ロッシエノレ塩 85 g / Lカ ら 成る無電解銅メッキ液に 30でで 5分間浸漬後、 水洗した。 続いて、 硫酸二ッケル 30 gZL、 次亜燐酸ソーダ 2 O gZL、 クェン酸アンモニゥム 50 g/Lから成 る無電解ニッケルメツキ液に 35°C、 5分間浸漬しニッケルを積層させた後水洗し た。 その性能は表 1に示すように、 カット屑脱落が少なかった。 特に繊維由来の大 きい屑はなく、 粒径の小さい金属粉が少量発生しただけであった。
[実施例 2]
実施例 1のプロピレン ·エチレン共重合体 （ェクソンモービル製 VM 2330) にポリプロピレン樹脂 （出光石油化学製） を 30%添加して 210°Cの押出機で溶 融混練し、 以下は、 実施例 1と同様にして不織布を作製し、 繊維径 20 ^m、 目付
200 gZm2、 伸度 420%、 強度 14· 7N、 100 %伸長回復率 80 %の不 織布を作製した。 紡糸状況は良好であった。
次いで、 得られた生機を、 塩化パラジウム 0. 3 g/L、 塩化第一錫 30 g/L、
36 %塩酸 300 m 1 Z Lを含む 40 °Cの水溶液に 2分間浸漬後、 水洗した。 続い て、 酸濃度 0. 1 Nのホウ沸化水素酸に 30°Cで 5分間浸漬後、 水洗した。 次に硫 酸銅 7. 5 gZL、 37%ホルマリン 3 Om 1 ZL、 ロッシエル塩 85 g / Lから 成る無電解銅メツキ液に 30°Cで 5分間浸漬後、 水洗した。 続いて、 硫酸エッケル 30 g/L, 次亜燐酸ソーダ 20 g/L、 クェン酸アンモニゥム 50 gZLから成 る無電解二ッケルメッキ液に 35 °C、 5分間浸漬しニッケルを積層させた後水洗し た。 その性能は表 1に示すように、 力ット屑脱落が少なかった。 特に繊維由来の大 きい屑はなく、 粒径の小さい金属粉が少量発生しただけであった。
[実施例 3 ]
実施例 1のプロピレン ·エチレン共重合体 （ェクソンモービル製 VM 2330) にポリプロピレン樹脂 （出光石油化学製） を 30%添加して 210°Cの押出機で溶 融混練し、 以下は、 実施例 1と同様にして不織布を作製し、 繊維径 2 O 目付 200 gZm2、 伸度 420%、 強度 14. 7N、 100 %伸長回復率 80 %の不 織布を作製した。 紡糸状況は良好であった。
次いで、 得られた生機を、 ポリエステル長繊維（単糸繊度 2. 2デシテックス） からなるスパンポンド不織布 （目付け 40 g/m2、 膜弾性率 3000NZ i n) に接着し、 厚み 0. 8 mmの複合体を得た。
次いで、 得られた複合体を、 塩化パラジウム 0. 3 gZL、 塩化第一錫 30 g/ L、 36 %塩酸 300 m 1 Z Lを含む 40 °Cの水溶液に 2分間浸漬後、 水洗した。 続いて、 酸濃度 0. 1Nのホウ沸化水素酸に 30°Cで 5分間浸漬後、 水洗した。 次 に硫酸銅 7. 5 g/L、 37%ホルマリン 30m 1 ZL、 ロッシヱル塩 85 g/L から成る無電解銅メツキ液に 30°Cで 5分間浸漬後、 水洗した。 続いて、 硫酸ニッ ケル 30 g/L、 次亜燐酸ソーダ 20 gZL、 クェン酸アンモニゥム 50 g/Lか ら成る無電解二ッケルメッキ液に 35 °C、 5分間浸漬し-ッケルを積層させた後水 洗した。 その性能は表 1に示すように、 カツト屑脱落が少なかった。 スパンボンド 由来の大きい屑が少量発生したが、 粒径の小さレ、金属粉が少量発生しただけであつ た。
[実施例 4]
実施例 1のプロピレン ·エチレン共重合体 （ェクソンモービル製 VM 2330) にポリプロピレン樹脂 （出光石油化学製） を 30%添加して 21 0°Cの押出機で溶 融混練し、 以下は、 実施例 1と同様にして不織布を作製し、 繊維径 20 ^m、 目付 200 gZm2、 伸度 420%、 強度 14. 7 N、 1 00%伸長回復率 80%の不 織布を作製した。 紡糸状況は良好であった。
次に、 繊度 30 d/l 2 f のポリエステル長繊維 （単糸繊度 2. 8デシテック ス） を、 織密度が経 X緯がそれぞれ 1 05 X 75本 Z i nになるように製織し、 目 付け 23 g / 膜弾性率 1 20 ON/ i nの有機繊維構造シート生機を得た。 次いで、 得られた生機を、 油剤の除去及び、 寸歩安定性を付与する為に、 精練' セットし、 不織布と接着レて、 厚み 0. 9mmの複合体を得た。
次いで、 得られた複合体を、 塩ィヒパラジウム 0. 3 gZL、 塩化第一錫 30 gZ L、 36 %塩酸 300 m 1 Z Lを含む 40 °Cの水溶液に 2分間浸漬後、 水洗した。 続いて、 酸濃度 0. INのホウ沸化水素酸に 30°Cで 5分間浸漬後、 水洗した。 次 に硫酸銅 7. 5 g/L、 37%ホノレマリ ン 30m 1 /L、 ロッシエル塩 85 g/L から成る無電解銅メツキ液に 30°Cで 5分間浸漬後、 水洗した。 続いて、 硫酸ニッ ケル 30 g/L、 次亜憐酸ソーダ 20 gZL、 クェン酸アンモニゥム 50 g/Lか ら成る無電解-ッケルメッキ液に 35 °C、 5分間浸漬し-ッケルを積層させた後水 洗した。 その性能は表 1に示すように、 カット屑脱落が少なかった。 特に繊維由来 の大きい屑はなく、 粒径の小さい金属粉が少量発生しただけであった。
[実施例 5]
実施例 1のプロピレン ·エチレン共重合体 （ェクソンモービル製 VM 2330) にポリプロピレン樹脂 （出光石油化学製） を 30%添加して 210°Cの押出機で溶 融混練し、 以下は、 実施例 1と同様にして不織布を作製し、 繊維径 20//m、 目付 200 g/m2、 伸度 420%、 強度 14. 7N、 100 %伸長回復率 80 %の不 織布を作製した。 紡糸状況は良好であった。
次いで、 得られた生機を、 ポリエステル長繊維（単糸デニール 2. O d)からな るスパンボンド不織布 （目付け 40 g/m2、 膜弾性率 300 ON/ i n) に接着 し、 厚み 0. 8 mmの複合体を得た。
次いで、 得られた複合体を、 塩化パラジウム 0. 3 g/L、 塩化第一錫 30 g/ L、 36 %塩酸 300 m 1 Z Lを含む 40 °Cの水溶液に 2分間浸漬後、 水洗した。 続いて、 酸濃度 0. 1Nのホウ沸化水素酸に 30°Cで 5分間浸漬後、 水洗した。 次 に硫酸銅 7. 5 g/L, 37%ホルマリン 3 Om 1 /L、 ロッシヱル塩 85 g/L から成る無電解銅メツキ液に 30°Cで 5分間浸漬後、 水洗した。 続いて、 硫酸ニッ ケル 30 g/L、 次亜燐酸ソーダ 20 gZL、 クェン酸アンモ-ゥム 50 gZLか ら成る無電解ニッケルメツキ液に 35°C, 5分間浸漬しエッケルを積層させた後水 洗した。
次いで、 得られた金属めつきされた複合体を、 水系アクリル系樹脂 （固形分 4 7%) 40 gZLに含浸.させた後、 乾燥した。
その性能は表 1に示すように、 カット屑脱落がなかった。 繊維由来の大きい屑は なく、 粒径の小さい金属粉も殆ど発生しなかった。 [実施例 6]
ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂 （日本ポリウレタン製） を 230°Cの押出 機で溶融混練し、 以下は、 実施例 1と同様にして不織布を作製し、 繊維径 20 ηι、 目付 200 g/m2、 伸度 480%、 強度 38. 3N、 100%伸長回復率 90% の不織布を作製した。 紡糸状況は良好であった。
次いで、 得られた生地を、 塩化パラジウム 0. 3 g/L、 塩化第一錫 30 §ノレ 36 %塩酸 300 m 1 Z Lを含む 40 °Cの水溶液に 2分間浸漬後、 水洗した。 続 、 て、 酸濃度 0. 1Nのホウ沸化水素酸に 30°Cで 5分間浸漬後、 水洗した。 次に硫 酸銅 7. 5 gZL、 37%ホルマリン 3 Om 1 /L、 ロッシエル塩 85 g / Lから 成る無電解銅メツキ液に 30 °Cで 5分間浸漬後、 水洗した。 続いて、 硫酸ニッケル 30 g/L、 次亜燐酸ソーダ 20 g/L、 クェン酸アンモニゥム 50 g/Lから成 る無電解ュッケルメツキ液に 35°C、 5分間浸漬しニッケルを積層させた後水洗し た。 その性能は表 1に示すように、 カット屑脱落が少なかった。 特に繊維由来の大 きい屑はなく、 粒径の小さ 、金属粉が少量発生しただけであった。
[実施例 7]
ポリエステルエラス トマ一樹脂 （東洋紡製 p— 40 B、 MFR : 10 (23 0°C) ) を 260°Cの押出機で溶融混練し、 以下は、 実施例 1と同様にして不織布 を作製し、 繊維径 20 μπι、 目付 200 g/m2、 伸度 640%、 強度 22. 1 N、 100%伸長回復率 88%の不織布を作製した。 紡糸状況は良好であった。
次いで、 得られた生地を、 塩化パラジウム 0. 3 gZL、 塩ィ匕第一錫 30 gZL、 36%塩酸 30 Oml ZLを含む 40 °Cの水溶液に 2分間浸漬後、 水洗した。 続い て、 酸濃度 0. 1Nのホウ沸化水素酸に 30°Cで 5分間浸漬後、 水洗した。 次に硫 酸銅 7. 5 g/L, 37%ホルマリン 3 Om 1 /L、 ロッシエル塩 85 g ZLから 成る無電解銅メツキ液に 30°Cで 5分間浸漬後、 水洗した。 続いて、 硫酸ニッケル 30 g/L, 次亜燐酸ソーダ 20 g/L、 クェン酸アンモニゥム 50 g/Lから成 る無電解ニッケルメツキ液に 35°C、 5分間浸漬しニッケルを積層させた後水洗し た。 その性能は表 1に示すように、 力ット屑脱落がなかった。 繊維由来の大きい屑 はなく、 粒径の小さい金属粉も殆ど発生しなかった。 [実施例 8 ]
ポリエス fルエラストマ一樹脂 （東洋紡製 P— 30 B、 MFR ： 14 (1 9 0°C) ) を 250°Cの押出機で溶融混練し、 以下は、 実施例 1と同様にして不織布 を作製し、 繊維径 20 m、 目付 75 g/m2、 伸度 520%、 強度 9. 4N、 1 00%伸長回復率 87%の不織布を作製した。 紡糸状況は良好であった。
次いで、 得られた生地を、 塩化パラジウム 0. 3 gZL、 塩化第一錫 30 gZL、 36 %塩酸 300 m 1 Lを含む 40 °Cの水溶液に 2分間浸漬後、 水洗した。 続い て、 酸濃度 0. 1 Nのホウ沸化水素酸に 30°Cで 5分間浸漬後、 水洗した。 次に硫 酸ニッケル 30 gZL、 次亜燐酸ソーダ 20 gZL、 クェン酸アンモユウム 50 g /Lから成る無電解ニッケルメツキ液に 35°C、 5分間浸漬後、 水洗した。 続いて、 硫酸銅 7. 5 gZL、 37%ホルマリン 30m 1 ZL、 ロッシヱル塩 85 g / L力 ら成る無電解銅メツキ液に 30°Cで 5分間浸漬し銅を積層させた後水洗いした。 更 に、 硫酸ニッケル 30 gZL、 次亜燐酸ソーダ 20 gZL、 クェン酸アンモニゥム 50 g/Lから成る無電解ニッケルメツキ液に 35°C、 5分間浸漬しニッケルを積 層させた後水洗いした。 その性能は表 1に示すように、 カット屑脱落がなかった。 繊維由来の大きい屑はなく、 粒径の小さい金属粉も殆ど発生しなかった。
[比較例 1 ]
厚み 1. 2mm、 密度 30個/インチのポリウレタンフォームを実施例 1と同様 に金属を付与し、 電磁波シールド材を得た。 その性能は表 1に示すように、 カット 屑脱落が多かった。 特にウレタンフォーム繊維由来の大きい屑があり、 性能は満足 できるものではなかつた。
[比較例 2]
厚み 1. 2mm、 密度 30個/インチのポリウレタンフォームとポリエステル長 繊維（単糸デニール 2. 0 d)からなるスパンボンド不織布 （目付け40 g/m2、 膜弾性率 3000 NZ i n) を接着し、 厚み 1. 3 mmの複合体を得た。
これを実施例 1と同様.に金属を付与し、 電磁波シールド材を得た。 その性能は表 1に示すように、 カット屑脱落が多かった。 特に織物、 ポリウレタンフォーム繊維 由来の大きい屑があり、 性能は満足できるものではなかった。 [比較例 3 ]
ポリエス ル短繊維（単糸デニール 2 . 0 d )からなるスパンレース不織布 （目 付け 5 0 g /m 2 ) を実施例 1と同様に金属を付与し、 電磁波シールド材を得た。 その性能は表 1に示すように、 力ット屑脱落が多かった。 特にポリエステル繊維由 来の大きい屑があり、 性能は満足できるものではなかった。 表 1
Figure imgf000017_0001
産業上の利用可能性
本発明の導電性材料を用いることにより、 従来エレクトロ-タス機器に利用され てきた電磁波シールド材料と比較して、 任意形状の導電性ガスケットを容易に製造 でき、 且つ、 クッション性があり、 且つ、 打ち抜き加工時のカット屑を大幅に低減 させることができるとともに、 ホッレや毛羽の発生を大幅に低減させることが出来 る。

Claims

ponn^ /Λ Ε: Ι nogWO 2007/083822 PCT/JP2007/051025 17 請求の範囲
1 . 連続した有機繊維が自己接着した不織布が、 金属化されてなる、 導電性材料。
2 . 有機繊維が合成繊維である、 請求項 1記載の導電性材料。
3 . 合成繊維が、 ウレタン繊維、 ポリオレフイン繊維、 ナイロン繊維及びポリエステ ル繊維から選ばれる、 少なくとも 1つの繊維からなる、 請求項 2記載の導電性材 料。 '
4. 連続した有機繊維が自己接着した不織布が、 メルトブロー法、 又は、 スパンポ ンド法によって得られるものである、 請求項 1記載の導電性材料。
5 . 金属が、 金、 銀、 銅、 ニッケル、 錫及びコバルトから選ばれる、 少なくとも 1 つの金属からなる、 請求項 1記載の導電性材料。
6 . 金属化が、 無電解メツキ法または電気メツキ法によって行われている、 請求項 1記載の導電性材料。
7 . 連続した有機繊維が自己接着した不織布と、 有機繊維構造シートとの積層一体 化複合体シートが、 金属化されてなる、 導電性材料。
8 . 有機繊維構造シートが、 膜弾性率 1 0 O NZ i n以上である有機繊維の不織布、 織物 Xは編物である請求項 7記載の導電性材料。
9 . 有機繊維構造シートにおける有機繊維が合成繊維である請求項 7または 8記載 の導電性材料。
10. 合成繊維が、 ウレタン繊維、 ポリオレフイン繊維、 ナイロン繊維及びポリエステ ル繊維から選ばれる少なくとも 1つの繊維からなる、 請求項 9記載の導電性材料。
11. 連続した有機繊維が自己接着した不織布が、 メルトブロー法、 又は、 スパン ポンド法によって得られるものである、 請求項 7記載の導電性材料。
12. 金属が、 金、 銀、 銅、 ニッケル、 錫及びコバルトから選ばれる少なくとも 1 つの金属からなる、 請求項 7記載の導電性材料。
13. 金属化が、 無電解メツキ法または電気メツキ法によって行われている、 請求 項 7記載の導電性材料。
14. 請求項 1〜1 3のいずれか 1項記載の導電性材料に、 樹脂を付与した、 導電 性材料。 PCT/JPりハハ 7 /ハに1025
WO 2007/083822
18
15. 請求項 1〜1 4のいずれか 1項記載の導電性材料を、 打ち抜き加工した、 導 電性ガスケット部品。
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