WO2007080796A1 - 積層体 - Google Patents

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WO2007080796A1
WO2007080796A1 PCT/JP2006/326098 JP2006326098W WO2007080796A1 WO 2007080796 A1 WO2007080796 A1 WO 2007080796A1 JP 2006326098 W JP2006326098 W JP 2006326098W WO 2007080796 A1 WO2007080796 A1 WO 2007080796A1
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WO
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fiber
laminate
sheet
liquid
branched
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PCT/JP2006/326098
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English (en)
French (fr)
Inventor
Hiroyuki Kurata
Yukio Kouno
Original Assignee
Mitsui Chemicals, Inc.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Mitsui Chemicals, Inc. filed Critical Mitsui Chemicals, Inc.
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    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/12—Layered products comprising a layer of synthetic resin next to a fibrous or filamentary layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/022—Non-woven fabric
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    • B32B5/24—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/26—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer another layer next to it also being fibrous or filamentary
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A45—HAND OR TRAVELLING ARTICLES
    • A45D—HAIRDRESSING OR SHAVING EQUIPMENT; EQUIPMENT FOR COSMETICS OR COSMETIC TREATMENTS, e.g. FOR MANICURING OR PEDICURING
    • A45D44/00—Other cosmetic or toiletry articles, e.g. for hairdressers' rooms
    • A45D44/002—Masks for cosmetic treatment of the face
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
    • B32B2262/0253—Polyolefin fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/726—Permeability to liquids, absorption
    • B32B2307/7265—Non-permeable
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2555/00—Personal care

Definitions

  • the present invention relates to a laminate having high liquid diffusibility and capable of controlling the rewritability according to the application.
  • it is related with a laminated body preferable for liquid absorption.
  • a laminate having a structure in which a liquid-permeable sheet is provided on the front surface, a waterproof sheet is provided on the back surface, and a liquid-absorbing sheet is sandwiched between these intermediate layers is known.
  • a laminate is used, for example, for a sheet laid when a person or the like sleeps or a decorative sheet.
  • patients are lying down for a long time, and in particular, they are required to be excellent in properties that absorb sweat quickly and the liquid that is absorbed does not return (low writability).
  • a cosmetic sheet is required to have a small diffusion unevenness of liquid because it is used by soaking the liquid in the sheet and releasing the liquid as necessary.
  • a second sheet comprising a hydrophilic synthetic fiber layer and a cotton-like pulp layer between a liquid-permeable top sheet and a liquid-impermeable back sheet.
  • an absorber for example, JP-A-9 56748.
  • this sheet does not have sufficient liquid diffusibility and has a narrow range of moisture retention, which may cause a feeling of squeezing in applications intended to absorb or diffuse sweat, etc., and the structure is complicated. Since it is too thick, it may be inconvenient to handle. In addition, there is a risk of uneven diffusion in applications where the sheet is once soaked with a chemical or the like and the chemical is released as necessary.
  • the fiber web layer opens staple fibers or short fibers.
  • the entanglement of the fibers is planar or only in one direction, and the voids formed by the entanglement of the fibers are liable to be crushed and there is a possibility that the liquid retention is not sufficient. Also, because the fiber has a thick cross section at the tip, the liquid absorption capacity may not be sufficient.
  • Kai 2000-103677 discloses a composite sheet carrying SAP particles as another embodiment.
  • This absorbent non-woven fabric contains natural pulp in addition to the branched fibers and absorbs liquid due to the liquid absorbency of natural pulp. May not be enough.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 9 56748
  • Patent Document 2 JP 2000-103677 A
  • Patent Document 3 Japanese Patent Laid-Open No. 2005-113339
  • An object of the present invention is to obtain a laminate preferably used as a sanitary material such as a care sheet or a medical sheet or a cosmetic sheet such as a face mask.
  • a fiber sheet (A) comprising a branched fiber having a branched structure having an average fiber diameter within a specific range, a polyolefin nonwoven fabric (B), It has been found that the above problems can be solved by a laminate comprising a transparent film (C) and laminated in the order of (B), (A), and (C) from the surface, and the present invention has been completed. That is, the present invention is as follows.
  • Area force at joint of fiber sheet (A), polyolefin non-woven fabric (B) and water-impermeable film (C) is in the range of 0.5 to 35% of the total surface area of the laminate.
  • the laminate according to any one of [1] to [6].
  • a sheet comprising the laminate according to any one of [1], [2], [3], [5] or [7] to [10]
  • the laminated body of the present invention is a laminated body having a surface with high liquid diffusibility and adjustable rewritability (liquid returnability), and can be used for various applications.
  • it can be preferably used for a liquid absorbing sheet, and specifically, it can be used for a bedding or a medical sheet.
  • the liquid quickly diffuses into the sheet after absorbing the liquid from the surface, and the liquid does not return even when the surface force pressure is applied.
  • the backside force of the sheet does not leak liquid, so the futon laid under it does not get wet. Therefore, it is suitable for use as a bedding for care and a medical bedding.
  • the laminate of the present invention can be used as a cosmetic sheet.
  • the layered product of the present invention quickly absorbs the liquid such as the surface force cosmetic liquid, and the liquid quickly diffuses inside, and if the surface force is also applied, the absorbed liquid returns. Liquid that has been absorbed when splashed adheres to the face. In addition, since the liquid does not leak due to the back surface force of the sheet, the liquid adheres to the face without waste without touching and drying the liquid. Therefore, Suitable for decorative sheets such as face masks.
  • FIG. 1 is a photomicrograph of a branched fiber according to the present invention.
  • FIG. 2 A batch airlaid tester for producing fiber sheet (A).
  • FIG. 3 is an example of a pattern of a joint (emboss) of the laminate of the present invention.
  • FIG. 4 is a device for measuring liquid diffusibility of a laminate according to the present invention.
  • the fiber sheet (A) according to the present invention is composed of branched fibers having a specific structure.
  • the branched fiber according to the present invention is composed of various compounds, and it is preferable that the branched fiber is composed of thermoplastic rosin.
  • Polyolefins include ⁇ -olefin homopolymers having 2 to 6 carbon atoms, or copolymers of each other, and other copolymerizable olefins such as unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid. , Copolymers with acrylic acid esters, methacrylic acid esters, butyl acetate, etc., Sarasako is a polymer obtained by grafting unsaturated carboxylic acid monomers with peroxides to these homopolymers or copolymers. Is preferably exemplified.
  • crystalline polymers and copolymers of ethylene, propylene, 1-butene, 3-methyl-1-butene or 4-methyl-1-butene are particularly preferred.
  • low density polyethylene, linear low density polyethylene and elastomer (ethylene ⁇ - olefin copolymer), medium density polyethylene, high density polyethylene, ultra high molecular weight polyethylene, ethylene-methacrylic acid copolymer, malein Examples include acid-modified polyethylene with acid or acrylic acid, polypropylene, polybutene, poly-3-methylbutene, poly-4-methylbutene, and mixtures thereof.
  • These polyolefins may be produced by any production method as apparent from the gist of the invention.
  • the branched fiber according to the present invention may contain other various compounds as long as the object of the present invention is not impaired.
  • conventionally known antibacterial agents heat stabilizers, weather stabilizers, various stabilizers, antioxidants, dispersants, antistatic agents, slip agents, antiblocking agents, antifogging agents, lubricants, dyes, pigments, Natural oils, synthetic oils, waxes, fillers, etc.
  • a plurality of compounds may be contained, and the content can be appropriately selected according to the purpose.
  • the branched fiber according to the present invention has an average value (hereinafter referred to as “average fiber length”) force s of the longest part of one fiber, usually 0.05 to 50 mm.
  • ⁇ Force of LOmm, preferably 0.1 ⁇ : LOmm is particularly preferable. If the average fiber length is within this range, it is preferable because the fiber has an appropriate bulkiness when aggregated.
  • the average fiber length can be obtained, for example, by the following single jet.
  • [0015] Disperse the fiber assembly in water to a concentration of 0.02% by weight, and use the automatic fiber measuring machine (product name: FiberLab-3.5) manufactured by Metso Automation, Finland. Measure the fiber length.
  • the measuring machine irradiates the fiber flowing through the beam with xenon lamp light, collects video signals with a CCD (charge coupled device) sensor, and analyzes the image.
  • the length of the fiber is 0.05 mm increments (class), and both the length of the fiber and the fiber abundance (%) corresponding to the length of each fiber are measured. Get fiber length. 13 ⁇ 4 ⁇ ⁇ , 12000 ⁇ 13000 fibers.
  • N Number of fibers in one class
  • the average fiber length is determined by the following formula.
  • Average fiber length (mm) ⁇ (Nn X Ln 3 ) / ⁇ (Nn X Ln 2 )
  • Nn Number of fibers of each grade
  • the branched fiber according to the present invention preferably has a minimum diameter (hereinafter referred to as "fiber diameter") of about 0.5 111, and the maximum value is about 50 / zm. Is preferred. If the fiber diameter is within this range, it is preferable because the fiber has an appropriate bulkiness when aggregated.
  • the fiber diameter can be measured by observing one or one fiber with an optical microscope or an electron microscope. Specifically, for example, the maximum value and the minimum value of the fiber diameter can be measured as follows.
  • the fiber was observed at a magnification of 100 times with a digital HF microscope VH8000 manufactured by Keyence Corporation, 100 parts with a fiber diameter of 10 m or more were randomly selected, the fiber diameter of the selected part was measured, and the measurement was performed.
  • the maximum value among the values is defined as “maximum value of fiber diameter”.
  • the branched fiber according to the present invention has a branched structure in which one fiber is branched into a large number.
  • An example of the branched structure is shown in FIG.
  • Branched fibers can be confirmed by observing with an optical microscope or an electron microscope, for example.
  • FIG. 1 is a photograph obtained by observing a branched fiber assembly of Example 1 described later at a magnification of 100 with a Keyence Digital HF Microscope VH8000.
  • the structural fibers are not aligned in a specific direction, and the branched fibers are entangled with each other or the branched portions cross each other. Numerous pores are formed by intertwined or crossed fibers.
  • the fiber sheet (A) made of branched fibers can retain moisture as it is when the moisture enters the pores. That is, the rewetting property is low. In addition, since water can be easily taken into the pores, it has excellent water diffusibility.
  • the branched fiber according to the present invention is known as a kind of synthetic fiber! / Includes synthetic pulp.
  • the fiber sheet (A) of the present invention can be used for various purposes and applications by adjusting the basis weight.
  • the basis weight is set in the range of 30 to 60 gZm 2 , preferably 40 to 50 g / m 2 , the fiber sheet (A) has a high water retaining ability, so that the rewetting property is low. If the basis weight is too high, the liquid diffusion performance will deteriorate. If the basis weight is in the range of 10 to 20 gZm 2 , preferably 10 to 15 g / m 2, a material having high rewetting property can be obtained. If the basis weight is too low, the fiber sheet is not substantially formed and the liquid diffusibility is deteriorated.
  • the branched fiber according to the present invention can be obtained by various methods, but can usually be produced by a flash method.
  • the flash method is a method in which a polymer dissolved in a solvent at high pressure is ejected under reduced pressure to volatilize the solvent, and if necessary, the fiber is cut and beaten with a blender, disc refiner, etc.
  • This is a method of manufacturing a nonwoven fabric.
  • a polyolefin solution dispersed in an aqueous medium in the presence of a suspending agent is flushed by the method described in JP-A-48-44523, the fibrous substance has a randomly branched shape.
  • the fiber assembly of the present invention is obtained.
  • Such a fiber assembly made of a nonwoven fabric (synthetic norp) has high strength.
  • thermoplastic resin solution is flushed in the presence of water and a suspending agent.
  • the raw material resin is dissolved in a solvent capable of dissolving the resin, and the suspension and the water are mixed to obtain an emulsion.
  • Solvents include saturated hydrocarbons such as butane, pentane, hexane, heptane, octane and cyclohexane, aromatics such as benzene and toluene, methylene chloride, chloroform, tetrasalt carbon, etc. From among the halogenated carbons and the like, a material which can dissolve the raw material resin and volatilizes at the time of flashing and hardly remains in the obtained fiber aggregate is appropriately selected.
  • the addition amount of the suspending agent is preferably such that the suspending agent is 0.1 to 5% by mass in the fiber. In the production process, if the operation is such that a part of the added suspension is lost, add a large amount, etc., as appropriate. As an indication of the amount added, it is 0.1 to: LO parts by mass with respect to 100 parts by mass of the raw resin.
  • the obtained emano region is heated to 100 to 200 ° C., preferably 130 to 150 ° C., and pressure (absolute pressure) is 0.1 to 5 MPa, preferably 0.5 to 1.5 MPa. Then, the solvent is vaporized at the same time as it is ejected (flushed) from the nozzle under reduced pressure.
  • the decompression condition is preferably a pressure of lkPa to 95 kPa, and the ejection destination is preferably an inert atmosphere such as a nitrogen atmosphere.
  • pressure means absolute pressure.
  • This fiber is preferably cut and beaten with a Waring 'blender, a disc refiner or the like to obtain a desired length. At that time, it is preferable to perform the above-described cutting and beating treatment in a state of a water slurry having a concentration of 0.5 to 5 g / liter. After drying, open it with a mixer if desired.
  • a fiber having a branched structure in particular, a branched fiber according to the present invention can be preferably produced.
  • the fiber sheet (A) according to the present invention may contain binder fibers.
  • Noinda monofilament is one that binds and holds the above synthetic fibers together, and is suitable for holding the fiber sheet (A) in a sheet form.
  • any synthetic fiber may be used as long as it binds the above synthetic fibers.
  • fibers that can also have polyester strength. From the viewpoint of good adhesiveness, it is also preferable to use polyolefin.
  • homopolymers or copolymers of ⁇ -olefins having 2 to 6 carbon atoms and these and other copolymerizable olefins, acrylates, methacrylic acid and other unsaturated carboxylic acids, acrylic esters, methacrylic esters, Preferred examples include a copolymer obtained with an acid ester, vinyl acetate, or the like, and a polymer obtained by grafting an unsaturated carboxylic acid monomer with a peroxy acid compound to the homopolymer or copolymer.
  • Particularly preferred are crystalline polymers and copolymers of ethylene, propylene, 1-butene, 3-methyl 1-butene or 4-methyl 1-butene.
  • low-density polyethylene linear low-density polyethylene and elastomer (ethylene-a-olefin copolymer), medium-density polyethylene, high-density polyethylene, ultrahigh molecular weight polyethylene, and ethylene-methacrylic acid copolymer.
  • Polymers, acid-modified polyethylene with maleic acid or acrylic acid polypropylene, polybutene, poly-3-methylbutene, poly-4-methylbutene and mixtures thereof.
  • Noinder fiber can take various shapes Usually fiber diameter 1 ⁇ : LOO / zm, Preferably it is 5-50 micrometers, More preferably, it is 10-20 micrometers.
  • the binder fiber may be composed of a plurality of resin, for example, a core-sheath structure in which the composition of the center of the fiber and the outside thereof are different, or a side-by-side structure in which different resin is arranged on the fiber surface. .
  • it is a fiber having a core-sheath structure in which the core is polypropylene and the sheath is polyethylene in that the synthetic fiber having the above-mentioned specific structure is easily combined and has a sheet strength as appropriate when it is formed into a sheet.
  • the Norder fiber can be added within the range not impairing the object of the present invention, and the addition amount is preferably 5 to 50%, more preferably 15 to 40%, and particularly preferably 20 to 30%. If there are too many binder fibers, liquid diffusibility may be reduced.
  • the fiber sheet (A) of the present invention can contain other components in addition to the above-described branched fibers and binder fibers as long as the object of the present invention is not impaired.
  • the method for producing the fiber sheet (A) according to the present invention various known methods can be used. Usually, after the branched fibers and the binder fibers are obtained separately, the fiber sheet (A) is used. To do. For example, in a batch-type airlaid tester as shown in Fig. 2, the input fiber is defatted with a defatting device, a plurality of fibers are mixed, and sucked with a dust collector, allowing the fibers to fall in the former box. The fibers can be collected with a mesh to form a sheet.
  • the non-woven fabric (B) according to the present invention contains polyolefin as a main component.
  • Polyolefins include homopolymers or copolymers of 2 to 6 carbon oc-year-old refins, these and other copolymerizable olefins, unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid, acrylic esters, Preferred examples include a copolymer obtained with a copolymer of tacrylic acid ester, vinyl acetate or the like, and further a polymer obtained by grafting an unsaturated carboxylic acid monomer to the homopolymer or copolymer with a peroxide.
  • crystalline polymers and copolymers of ethylene, propylene, 1-butene, 3-methyl 1-butene or 4-methyl-1-butene are particularly preferred.
  • low-density polyethylene linear low-density polyethylene and elastomer (ethylene a-olefin copolymer), medium-density polyethylene, high-density polyethylene, ultra-high molecular weight polyethylene, ethylene-methacrylic acid copolymer, maleic acid And acid-modified polyethylene with acrylic acid, polypropylene, polybutene, poly-3-methylbutene, poly-4-methylbutene, and mixtures thereof.
  • the fiber itself constituting the nonwoven fabric (B) according to the present invention absorbs moisture, so that liquid returns from the surface. Further, it is preferable to select a resin having good adhesion to the fiber sheet (A). In the case of obtaining a laminate having high rewetting properties, it is preferable that the fibers constituting the nonwoven fabric (B) according to the present invention absorb moisture.
  • the nonwoven fabric (B) according to the present invention has a force capable of taking various shapes.
  • the fiber diameter is 1 to 200 ⁇ m, preferably 5 to 50 ⁇ m, more preferably 10 to 30 ⁇ m. is there.
  • the fiber may be composed of a plurality of resins.
  • the fiber may have a core-sheath structure in which the composition of the fiber center and the outside thereof are different, or a side-by-side structure in which different cocoons are arranged on the fiber surface. good.
  • a fiber having a core-sheath structure in which the core is made of polypropylene and the sheath is made of polyethylene because the synthetic fiber having the above specific structure is easily combined and an appropriate sheet strength can be obtained when it is formed into a sheet. It is preferable that Such a combination is preferable because only the fiber surface melts and the fiber core does not melt and maintains its shape when bonded by applying heat.
  • the basis weight of the nonwoven fabric (B) according to the present invention can be variously selected depending on the use and purpose, but is usually 10 to 200 g / m 2 , preferably 12 to 100 g / m 2 , more preferably 15 to 25 g / m 2. It is.
  • the method for producing the nonwoven fabric (B) according to the present invention various known methods can be employed.
  • the spun bond method melt blow method, carding method, etc.
  • the carding method is preferable in that a bulky nonwoven fabric can be obtained.
  • the water-impermeable film (C) according to the present invention is a film that does not allow water to permeate. Specifically, if the water pressure resistance measured according to the JIS-L-1092B method is lOkPa or more, there is no particular limitation, and there are pores that can be either breathable or non-breathable. You don't have to. Among them, a microporous film is preferable as one that does not allow permeation of water but permeates gas. Furthermore, it is preferable that it is a polyethylene microporous film at the point which has a softness
  • the thickness of the water-impermeable film (C) according to the present invention is usually 5 to 50 ⁇ m, preferably 5 to 30 m, and more preferably 5 to 20 m.
  • a breathable film it has fine pores that do not allow liquid to permeate but allow gas to permeate, and the diameter of the pore is usually 0.5-50 / ⁇ ⁇ , preferably 1-30 ⁇ m, more preferably 1 to 3 ⁇ m.
  • water-impermeable film (C) As a method for producing the water-impermeable film (C) according to the present invention, various known methods can be used, and examples thereof include, but are not limited to, an extrusion film-forming porous method. There is no.
  • the laminate of the present invention is formed by laminating the above fiber sheet (A), nonwoven fabric (B) and water-impermeable film (C) in the order of (B), (A) and (C).
  • a laminated body having high liquid diffusibility on the surface and adjustable rewetting properties can be obtained.
  • the liquid diffusibility is a property of diffusing the liquid when the liquid is applied to the surface of the laminate and absorbed. If the liquid diffusibility is high, when the liquid is applied to the surface, the liquid quickly diffuses over a wide area on the surface of the laminate. Absorbed liquid, basis weight of the fiber sheet (A) is not felt that the laminate surface was wet dry easily surface in the case of 30 ⁇ 60GZm 2, in the case of 10 to 20 g / m 2 a little If pressure is applied, the liquid will return to the surface.
  • the liquid diffusibility is usually 100 cm 2 or more, preferably 130 cm 2 or more, more preferably 150 cm 2 or more.
  • Rewetting is a property in which when a liquid is applied to the surface of the laminate and absorbed, the liquid returns to the surface again, and the basis weight of the fiber sheet (A) is appropriately adjusted. Can be adjusted. If the rewritability is low, the surface will feel dry even if liquid is applied to the surface.
  • the rewetting property is usually 30% or less, preferably 25% or less, more preferably 15% or less when the basis weight of the fiber sheet (A) is high, for example, in the case of 30 to 60 gZm 2 .
  • the rewritability is 30% or less, the wet feeling after water absorption decreases. Also, if the rewritability is high, the liquid is applied to the surface, and the liquid returns to the surface and feels wet with little or no pressure applied.
  • the basis weight of the fiber sheet (A) is low, for example, when the fiber sheet (A) is 10 to 20 gZm 2 , it is usually 50% or more, preferably 60% or more, more preferably 70% or more.
  • the laminated body of the present invention is preferably united by joining the three layers at a joint having an appropriate interval. It is preferable that the bonding is performed without separating the three layers and that there is an appropriate space between the layers.
  • the joint has a high bulk density and the other parts have a low bulk density. Liquid diffusibility and re-toutability are improved by mainly diffusing the liquid absorbed through the joint part and retaining the liquid absorbed in the part other than the joint part. .
  • the joints are preferably present at moderate intervals. In the case where the shape of the joint is a dot, circle, ellipse, rectangle, polygon, or irregular point, it is preferable that a large number of joints are uniformly dispersed.
  • the interval between the joint portions is the same width or the shape of the portion other than the joint portion is the same.
  • the pattern shown in Fig. 3 can be used.
  • the area of the bonded portion is usually 0.5 to 35%, preferably 5 to 15%, more preferably 5 to 15% with respect to the surface area of the laminate. Within this range, the liquid diffusibility and rewritability are good.
  • the size of one of the joints is not particularly limited, but when the shape of the joint is a dot or circle, the diameter is usually 0.1 nm! ⁇ 10mm, preferably lmn! ⁇ 5mm. In the case of an ellipse or a rectangle, it is preferable that the shorter one is in these ranges.
  • the bulk density of the joint portion is high, and the bulk density is low in other portions.
  • the portion having a low bulk density is 95 to 65% of the surface area of the laminate, and the bulk density is 0.05 to 0.12 g / cm 3 .
  • a portion having a high bulk density exists in an amount of 5 to 35% with respect to the surface area of the laminate, and the bulk density is 0.3 gZ cm 3 or more.
  • the bulk density can be measured by measuring the thickness with a laser displacement measuring device (LK-035 manufactured by Keyence Corporation). The measurement is performed on a two-layer laminate of the nonwoven fabric (B) and the fiber sheet (A) or a three-layer laminate of the nonwoven fabric (B), the fiber sheet (A) and the water-impermeable film (C).
  • the laminate of the present invention can be obtained by various known methods. Usually, the above three layers are prepared in advance and then bonded together. The three layers may be bonded at one time, or two of the three layers may be bonded first, and then the remaining one layer may be bonded. Each layer can be bonded by various known methods, and an adhesive may be used, or may be bonded by heat, ultrasonic waves, or the like. Among these layers, heat bonding is preferable. . As the heat-sealing method, various known methods such as embossing force and ultrasonic processing can be used. From the viewpoint of easy force processing, embossing force is preferable.
  • the water-impermeable film (C) is bonded to the other surface of the fiber sheet (A) by embossing.
  • the joining temperature can be appropriately selected according to the material of the fiber sheet (A), nonwoven fabric (B), and water-impermeable film (C) used.
  • the laminate of the present invention absorbs liquid from the nonwoven fabric (B) side, absorbs and holds the liquid with the fiber sheet (A), and the liquid absorbed by the water-impermeable film (C) leaks to the opposite side. Can be prevented. Therefore, the laminate of the present invention can be used for various applications, but can be used particularly for applications that absorb liquids. Specifically, bedding or medical bedding, food wrapping paper, medical wrapping paper packaging materials, wallpaper, moisture permeable waterproof sheets, building materials such as bran paper, disposable omuts, napkins, sheets top sheets It can be suitably used in a wide variety of applications such as absorbent materials, wipers, sanitary materials such as oil removing materials. Since the laminate of the present invention further has heat-retaining properties, it is preferable that the body temperature of a lying person can be maintained when using it as a bedding or as a medical bedding among the above uses.
  • the laminate of the present invention does not generate toxic gas or pollute the environment even if it is burned, it can be discarded by burning after use.
  • the synthetic pulp used has an average fiber diameter in the range of 1 to 50 m and has a branched structure, that is, a “limbed fiber having a specific structure”.
  • the results obtained are shown in Table 1. In Table 1, each symbol has the following meaning.
  • PE Polyethylene
  • PP Polypropylene
  • PPZPE core-sheath structure structure with polypropylene core and polyethylene sheath
  • SWP E505 SWP (registered trademark) E505 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.
  • SWP UL415 SWP (registered trademark) UL415 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.
  • core-sheath structure core is polypropylene
  • sheath is a low density polyethylene
  • a non-woven fabric obtained by carding using a composite fiber (bicomponent fiber, abbreviated bicon) was placed on the fiber sheet and melt-heat bonded at 125 ° C. with a hot plate.
  • the fiber sheet side of the bonded product and a polyethylene ventilation film (Mitsui Chemicals, Inc.) Spoor (registered trademark) basis weight 22 g / m 2 ) was embossed to obtain a laminate, which was obtained by applying the embossing area ratio (hereinafter referred to as “embossed area”).
  • Rate was 15%
  • liquid diffusivity was 155 cm 2
  • rewetting was 7.0%.
  • a laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that “rsWP UL415” was changed to “composite fiber having a core-sheath structure in which the core was polypropylene and the sheath was low-density polyethylene”.
  • the resulting laminate had an embossed area ratio of 15%, liquid diffusibility of 140 cm 2 and rewetting of 12.0%.
  • Example 3 Other than replacing “nonwoven fabric obtained by carding method using composite fiber with core-sheath structure whose core is polypropylene and sheath is low density polyethylene” by “spunbond method using random polypropylene” Produced a laminate in the same manner as in Example 1.
  • the resulting laminate had an embossed area ratio of 15%, a liquid diffusibility of 165 cm 2 , and a rewritability of 24.0%.
  • Nonwoven fabric obtained by carding using composite fiber with core-sheath structure with core of polypropylene and sheath of low density polyethylene was obtained by “spunbond method using composite spinning of random polypropylene and homopolypropylene”.
  • a laminated body was obtained in the same manner as in Example 1 except that “crimped nonwoven fabric” was used.
  • the resulting laminate had an embossed area ratio of 15%, a liquid diffusibility of 170 cm 2 and a rewetting property of 15.0%.
  • a laminate was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the embossed area ratio was adjusted to 5%.
  • the resulting laminate had a liquid diffusibility of 130 cm 2 and a rewetting property of 10.0%.
  • a laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that the embossed area ratio was adjusted to 35%.
  • the resulting laminate had a liquid diffusibility of 180 cm 2 and a rewetting property of 20.0%.
  • a laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the fiber sheet was composed of 45 g / m 2 of SWP E505 and 15 gZm 2 of SWP UL415, and the weight was changed to 60 g / m 2 .
  • the resulting laminate had an embossed area ratio of 15%, a liquid diffusibility of 100 cm 2 , and a re-writability of 5.0%.
  • a laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the fiber sheet was composed of 24 g / m 2 of SWP E505 and 8 gZm 2 of SWP UL415, and the weight was 32 g / m 2 .
  • the resulting laminate has an embossed area ratio of 15%, liquid diffusibility of 100 cm 2 and rewetting of 28.0%. It was.
  • a laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the fiber sheet was composed of 12 g / m 2 of SWP E505 and 4 gZm 2 of SWP UL415, and the weight was 16 g / m 2 .
  • the resulting laminate had an embossed area ratio of 15%, a liquid diffusibility of 190 cm 2 and a rewetting property of 65.0%.
  • a laminate was produced in the same manner as in Example 9 except that the embossed area ratio was adjusted to 0.5%.
  • the obtained laminate had a liquid diffusibility of 180 cm 2 and a rewetting property of 65.0%.
  • Example 2 A laminated body was obtained in the same manner as in Example 1 except that That is, natural pulp and a core-sheath composite fiber with a core of polypropylene and a sheath of low-density polyethylene are mixed at a weight ratio of 3: 1, and 20 ⁇ 20 cm, basis weight with a Notch type airlaid tester. A fiber sheet of 40 g / m 2 was produced.
  • the obtained laminate had an embossed area ratio S15%, a liquid diffusibility of 64 cm 2 and a rewetting property of 65.0%.
  • the process of “melting and heat-bonding using an embossing roll” between the fiber sheet and the nonwoven fabric is performed by “melting and heat-bonding at 125 ° C with a hot press with 0.5 mm spacers in the four corners”.
  • a laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the steps were changed.
  • the resulting laminate had an embossed area ratio of 0%, a liquid diffusibility of 90 cm 2 and a re-wetted property of 30.0%.
  • a laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that the embossed area ratio of the laminate was adjusted to 50%.
  • the obtained laminate had a liquid diffusibility of 110 cm 2 and a rewetting property of 50.0%.

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Abstract

特に介護用や医療用のシート等の衛生材料、或いはフェイスマスク等の化粧用シートとして好ましく用いられる積層体であって、表面が、液体拡散性が高く、且つ、リウェット性（液体戻り性）を制御できる積層体を提供する。本発明の積層体は、平均繊維径が特定の範囲にあり、分岐構造を有する分岐状繊維からなる繊維シート（Ａ）、ポリオレフィン製不織布（Ｂ）、水不透過性フィルム（Ｃ）が、表面から（Ｂ）、（Ａ）、（Ｃ）の順に積層してなる。

Description

明 細 書
積層体
技術分野
[0001] 本発明は、液体拡散性が高ぐ且つリウ ット性が用途に応じて制御できる、積層体 に関する。特に、液体吸収をするのに好ましい積層体に関する。
背景技術
[0002] 従来、表面に液透過性シート、裏面に防水性シート、これらの中間層に吸液シート を挟んだ構造の積層体が知られており、力かる積層体は表面力 液体を吸収し、中 間層で液体を保持し、裏面には漏らさない構造となっている。このような積層体は、例 えば人間等が寝る際に敷くシート、或いは、化粧用シートに使用されている。特に、 病院及び介護施設等では、患者が長時間横になるため、特に、汗等を素早く吸収し 、吸収した液体が戻らない性質 (低リウヱット性）に優れていることが求められている。 一方、化粧用シートは、薬液をシートに染み込ませて必要に応じて薬液を放出させて 使用するため、液の拡散ムラが少ないことが求められている。
[0003] これらの問題点を解決する為に、液透過性のトップシートと液不透過性のバックシ ートとの間に、親水性合成繊維の層と綿状パルプの層とからなるセカンドシート及び 吸収体を配置したものが提案されている（例えば、特開平 9 56748号公報)。しか し、このシートでは液体拡散性が十分でなく水分を保持する範囲が狭いので、汗等 の吸液や拡散を目的とする用途においてはジメジメ感が残るおそれがあり、また、構 造が複雑であり、厚くなりすぎるので取り扱いが不便である虞がある。また、シートに 一旦薬液等を染み込ませ必要に応じて薬液を放出することを目的とする用途におい ては、拡散ムラを生じる虞がある。
[0004] また、不織布層と繊維ウェブ層との積層体が提案されて ヽるが（例えば、特開 2000 — 103677号公報）、繊維ウェブ層はステーブル状繊維を開繊したり、短繊維をゥェ ブ化したりしたものであり、繊維の絡み合いが平面的或いは一方向のみであり、繊維 の絡み合いにより形成される空隙が潰れやすく保液力が十分ではない虞がある。ま た、繊維の先端の断面が太いため液体吸収力が十分でない虞があり、そのために特 開 2000— 103677号公報では、別の態様として SAP粒子を担持させた複合シート が開示されている。
[0005] さらに、分岐した繊維を用いる吸収性不織布が提案されている（例えば、特開 2005
113339号公報)。この吸収性不織布には、分岐した繊維の他に天然パルプが混 合されており、天然パルプの吸液性により、液体は吸収するものの、天然パルプ自体 に液体が吸収されるため液体拡散性が十分でない虞がある。
[0006] 特許文献 1 :特開平 9 56748号公報
特許文献 2 :特開 2000— 103677号公報
特許文献 3：特開 2005 - 113339号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0007] 本発明の目的は、特に介護用や医療用のシート等の衛生材料、或いは、フェイス マスク等の化粧用シートとして好ましく用いられる積層体を得ることであって、表面が
、液体拡散性が高ぐ且つ、リウエツト性を制御できる積層体を得ることである。
課題を解決するための手段
[0008] 上記課題を解決する為に誠意検討した結果、平均繊維径が特定の範囲にあり、分 岐構造を有する分岐状繊維からなる繊維シート (A)、ポリオレフイン製不織布 (B)、 水不透過性フィルム (C)からなり、表面から（B)、 （A)、 （C)の順に積層してなる積層 体によって上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。即ち、 本発明は以下のようになる。
[0009] [1]平均繊維長が 0. 05〜50mmであって分岐構造を有する分岐状繊維力もなる繊 維シート (A)、ポリオレフイン製不織布 (B)、水不透過性フィルム (C)からなり、表面 力も (B) / (A) / (C)の順に積層してなる積層体。
[2]積層体の表面が、液体拡散性 100cm2以上である [1]記載の積層体。
[3]繊維シート (A)力 目付け 30〜60g/m2の範囲にある [1]又は [2]に記載の積 層体。
[4]繊維シート (A)力 目付け 10〜20gZm2の範囲にある [1]又は [2]に記載の積 層体。 [5]積層体の表面が、リウエツト性 30%以下である [3]に記載の積層体。
[6]積層体の表面が、リウエツト性 50%以上である [4]に記載の積層体。
[7]繊維シート (A)、ポリオレフイン製不織布 (B)及び水不透過性フィルム (C)の接 合部の面積力 積層体の全表面積に対して 0. 5〜35%の範囲にある [1]〜[6]の いずれかに記載の積層体。
[8]分岐状繊維が、ポリオレフイン繊維を含んでなる [1]〜 [7]の ヽずれかに記載の 積層体。
[9]繊維シート (A)力 バインダー繊維を含有する [1]〜 [8]の 、ずれかに記載の積 層体。
[10]繊維シート (A)及びポリオレフイン製不織布 (B)がエンボスカ卩ェにより熱接着さ れてなる [1]〜 [5]の 、ずれかに記載の積層体。
[11] [1]、 [2]、 [3]、 [5]又は [7]〜[10]のいずれかに記載の積層体からなるシー
[12] [1]、 [2]、 [4]、 [6]又は [7]〜[10]のいずれかに記載の積層体力 なる化粧 用シート。
発明の効果
本発明の積層体は、表面が、液体拡散性が高ぐ且つ、リウ ット性 (液体戻り性)が 調節可能な積層体であって、種々の用途に使用することができる。例えば、液体吸 収用シートに好ましく用いることができ、具体的には寝装具や医療用のシートに用い ることができる。その場合には、本発明の積層体は、表面から液体を吸収した後に素 早く液体がシート内部に拡散し、表面力 圧力を掛けても液体の戻りが無い。また、 シートの裏面力も液体が漏れることもないので、その下に敷いた布団等が濡れること もない。したがって、介護用寝装具や医療用の敷布として使用するのに適している。 また、本発明の積層体は、化粧用シートとして用いることができる。その場合には、本 発明の積層体は、表面力 化粧液等の液体を吸収した後に素早く液体が内部に拡 散し、表面力も圧力をかければ吸収した液体が戻るので、顔の上に載せたときに吸 収した液体が顔に付着する。また、シート裏面力も液体が漏れることがないので、液 体が外気に触れて乾燥することが無ぐ無駄なく顔に液体が付着する。したがって、 フェイスマスク等の化粧シートに適している。
図面の簡単な説明
[0011] [図 1]本発明に係る分岐状繊維の顕微鏡写真である。
[図 2]繊維シート (A)を製造するバッチ式のエアレイド試験機である。
[図 3]本発明の積層体の接合部（エンボス）のパターンの例である。
[図 4]本発明の積層体の液体拡散性の測定装置である。
発明を実施するための最良の形態
[0012] 繊維シート (A)
本発明に係る繊維シート (A)は、特定の構造を有する分岐状繊維からなる。
本発明に係る分岐状繊維は、種々の化合物からなるが、熱可塑性榭脂からなること が好ましぐその中でもポリオレフインカもなることが好ましい。ポリオレフインとしては、 炭素数 2〜6の α—ォレフインの単独重合体、あるいは相互の共重合体、さらにはこ れらと他の共重合性のォレフィン、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和カルボン酸、 アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、酢酸ビュル等との共重合体、さら〖こはこれ ら単独重合体や共重合体に不飽和カルボン酸モノマーを過酸化物でグラフト反応さ せて得られるポリマーが好ましく例示される。特に、エチレン、プロピレン、 1ーブテン 、 3—メチルー 1ーブテンまたは 4ーメチルー 1ーブテンの結晶性の重合体および共 重合体が好ましく例示される。具体的には、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエ チレンやエラストマ一（エチレン αーォレフイン共重合体）、中密度ポリエチレン、高 密度ポリエチレン、超高分子量ポリエチレン、エチレン—メタクリル酸共重合体、マレ イン酸やアクリル酸による酸変性ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ 3—メ チルブテン、ポリ 4—メチルブテン及びこれらの混合物が挙げられる。これらのポリオ レフインは、発明の趣旨から明らかなようにどのような製造法で製造されたものであつ ても良い。
[0013] 本発明に係る分岐状繊維は、本発明の目的を損なわない範囲において他の種々 の化合物を含有していても良い。例えば、従来公知の抗菌剤、耐熱安定剤、耐候安 定剤、各種安定剤、酸化防止剤、分散剤、帯電防止剤、スリップ剤、アンチブロッキ ング剤、防曇剤、滑剤、染料、顔料、天然油、合成油、ワックス、充填剤等が挙げられ る。これらのうち、複数の化合物を含有していても良ぐその含有量は目的に応じて適 宜選択できる。
[0014] 本発明に係る分岐状繊維は、 1本の繊維の最長部分の平均値 (以下、「平均繊維 長」と ヽう。）力 s、通常 0. 05〜50mmであり、 0. 05〜： LOmmであるの力 子ましく、 0. 1〜： LOmmであるのが特に好ましい。平均繊維長がこの範囲にあれば、当該繊維を 集合体としたときに適度な嵩高性を有するので好ましい。平均繊維長は、例えば以 下の手 1噴で求めることができる。
[0015] 濃度 0. 02重量％になるように繊維の集合体を水に分散し、フィンランド国のメッツ ォオートメーション社製自動繊維測定機 (製品名； FiberLab- 3. 5)で一本一本の繊 維の長さを測定する。当該測定機では、キヤビラリ一中を流れる際の繊維にキセノン ランプ光を照射して CCD (電荷結合素子)センサーで映像信号を採取し、画像解析 する。繊維の長さは 0. 05mm刻み (級)で、繊維の長さと各繊維の長さに該当する繊 維の存在率（％)の両方を測定し、これらをもとに以下の式により平均繊維長を得る。 ΐ¾定 ίま、 12000〜 13000本の繊維【こつ!ヽて行う。
[0016] 各級の平均繊維長 Lnを求める。
Ln=∑L/N
L : 1つの級における一本一本の実測繊維長
N : 1つの級における繊維本数
これら力 以下の式により平均繊維長を求める。
平均繊維長 (mm) =∑ (Nn X Ln3) /∑(Nn X Ln2)
Nn:各級の繊維本数
Ln：各級の数平均繊維長（mm)
[0017] 本発明に係る分岐状繊維は、直径 (以下、「繊維径」という）の最小値が 0. 5 111程 度であることが好ましぐその最大値は 50 /z m程度であることが好ましい。繊維径がこ の範囲にあれば、当該繊維を集合体としたときに適度な嵩高性を有するので好まし い。繊維径は、 1本、 1本の繊維を光学顕微鏡あるいは、電子顕微鏡で観察する事で 測定することができる。具体的には、例えば、繊維径の最大値および最小値は、次の ようにして測定することができる。 [0018] キーエンス社製デジタル HFマイクロスコープ VH8000にて倍率 100倍で繊維を観 察し、繊維径が 10 m以上の部分を無作為に 100箇所選択し、選択部分の繊維径 を測定し、該測定値のうち最大の値を「繊維径の最大値」とする。
日本電子社製走査型電子顕微衝 SM6480にて倍率 3000倍で繊維を観察し、繊 維径が 10 m未満の部分を無作為に 100箇所選択し、選択部分の繊維径を測定し 、該測定値の最小の値を「繊維径の最小値」とする。
[0019] 本発明に係る分岐状繊維は、 1本の繊維が多数に枝分かれした分岐構造を有して いる。分岐構造としては、例えば図 1に示すような形態がある。分岐状繊維は、例え ば、光学顕微鏡または電子顕微鏡で観察することにより確認することができる。図 1は 、後述する実施例 1の分岐構造の繊維の集合体を、キーエンス社製デジタル HFマイ クロスコープ VH8000にて 100倍で観察した写真である。分岐状繊維は、多数集合 した場合には、構造繊維同士が特定方向に整列せず、分岐した繊維同士が互いに 絡み合ったり、分岐部分が交差したりして入り込む。絡み合ったり交差したりした繊維 により、多数の空孔が形成される。この空孔は、分岐状繊維が複雑に絡み合い或い は交差して形成されているので、圧力をかけても潰れ難い。従って、分岐状繊維から なる繊維シート (A)は、空孔部分にー且水分が入り込むと、その部分にそのまま水分 を保持できる。即ち、リウエツト性が低い。また、水分を空孔に取り入れやすいので水 分拡散性に優れる。
本発明に係る分岐状繊維は、合成繊維の一種として知られて！/、る合成パルプを包 含する。
本発明の繊維シート (A)は、目付けを調節することで種々の目的や用途に用いるこ とが出来る。例えば、目付けを 30〜60gZm2、好ましくは 40〜50g/m2の範囲にす れば、繊維シート (A)の保水力が高いのでリウエツト性が低いものが得られる。目付け が高すぎると液体拡散性能が悪くなる。目付けを 10〜20gZm2、好ましくは 10〜15 g/m2の範囲にすれば、リウエツト性が高いものが得られる。目付けが低すぎると実質 的に繊維シートとして形態をなさなくなり、液体拡散性が悪くなる。
このように目付けを調節することで、液体拡散性が高く維持したままで、リウエツト性 を高くしたり低くしたりすることができる。 [0020] (分岐状繊維の製造方法）
本発明に係る分岐状繊維は、種々の方法により得られるが、通常はフラッシュ法で 製造することが可能である。フラッシュ法とは、高圧でポリマーを溶媒に溶解したもの を減圧下に噴出することによって溶媒を揮散させ、さらに必要に応じワーリング 'ブレ ンダ一、ディスクリファイナ一等にて繊維を切断および叩解することで不織布を製造 する方法である。特に、特開昭 48— 44523に記載されている方法により、ポリオレフ イン溶液を懸濁剤の存在下、水媒体に分散させたものをフラッシュさせると、繊維状 物質が乱雑に分岐した形状を有する本発明の繊維の集合体が得られる。かかる繊 維の集合体を不織布にしたもの（合成ノルプ）は強度も大きい。
[0021] フラッシュ法は、具体的には、水と懸濁剤の存在下に熱可塑性榭脂溶液をフラッシ ュする。最初に、原料榭脂を、該榭脂を溶解可能な溶剤に溶解し、前述した懸濁剤 及び水をカ卩えてェマルジョンを得る。
[0022] 溶剤としては、ブタン、ペンタン、へキサン、ヘプタン、オクタン、シクロへキサン等の 飽和炭化水素系、ベンゼン、トルエン等の芳香族系、塩化メチレン、クロ口ホルム、四 塩ィ匕炭素等のハロゲンィ匕炭素類等の中から、原料榭脂を溶解させることができ、且 つ、フラッシュ時に揮発して、得られた繊維の集合体に残存しにくいものを適宜選択 する。
[0023] 懸濁剤の添加量は、繊維中、懸濁剤が 0. 1〜5質量％となる量とすることが好まし い。製造過程において、添加した懸濁剤の一部が抜けるような操作をする場合は多 めに添加する等、適宜調整し添加する。添加量の目安としては、原料榭脂 100質量 部に対して 0. 1〜： LO質量部である。懸濁剤を添加することにより、エマルシヨンを安 定ィ匕することができるとともに、フラッシュ後の繊維切断を水中で安定的に行うことが できる。
[0024] 次に、得られたエマノレジョンを、 100〜200oC、好ましくは 130〜150oCにカロ熱し、 圧力（絶対圧力） 0. l〜5MPa、好ましくは圧力 0. 5〜1. 5MPaの加圧状態にし、ノ ズルより減圧下へ噴出（フラッシュ）すると同時に溶剤を気化させる。減圧の条件は、 圧力 lkPa〜95kPaとすることが好ましぐ噴出先は窒素雰囲気等の不活性雰囲気 であることが好ましい。本発明において、「圧力」とは絶対圧力のことを示す。 上記のようにしてフラッシュすることにより、分岐構造を有する不定長の繊維が得ら れる。この繊維は、さらにワーリング'プレンダー、ディスクリファイナ一等にて切断およ び叩解して、所望の長さにすることが好ましい。そのとき、繊維を 0. 5〜5g/リットル 濃度の水スラリーの状態にして上記切断 ·叩解処理を行うことが好ましい。乾燥後、 所望によりミキサー等によって開綿してもょ 、。
[0025] 以上説明した方法によれば、分岐構造を有する繊維、特に本発明に係る分岐状繊 維を好ましく製造することができる。尚、分岐状繊維に、前記の添加剤を混合する場 合には、ェマルジヨンの段階で添加することが好ましい。そうすることで、分岐状繊維 に成形した後も添加剤の効果を長期間保持することが可能となる。
[0026] (バインダー繊維）
本発明に係る繊維シート (A)は、バインダー繊維を含有していても良い。ノインダ 一繊維とは、上記の合成繊維同士を結合して繋ぎ止めるものであって、繊維シート（ A)をシート状に保持するのに適している。ノ インダー繊維としては、上記合成繊維同 士を結合するものであれば 、ずれの形状 '素材であっても良ぐ合成繊維であっても 良い。例えば、ポリエステル力もなる繊維を用いることができる力 接着性が良好であ る点から、ポリオレフインカもなることが好ましい。例えば、炭素数 2〜6の α ォレフィ ンの単独重合体又は共重合体、さらにはこれらと他の共重合性のォレフィン、アタリ ル酸、メタクリル酸等の不飽和カルボン酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル 、酢酸ビニル等との共重合体、さらにはこれら単独重合体や共重合体に不飽和カル ボン酸モノマーを過酸ィ匕物でグラフト反応させて得られるポリマーが好ましく例示され る。特に、エチレン、プロピレン、 1—ブテン、 3—メチル 1—ブテンまたは 4—メチル 1ーブテンの結晶性の重合体および共重合体が好ましく例示される。具体的には 、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレンやエラストマ一（エチレン— a—ォレ フィン共重合体）、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、超高分子量ポリエチレ ン、エチレンーメタクリル酸共重合体、マレイン酸やアクリル酸による酸変性ポリェチ レン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ 3—メチルブテン、ポリ 4ーメチルブテン及びこ れらの混合物が挙げられる。
[0027] ノインダー繊維は種々の形状をとることができる力 通常は繊維径 1〜： LOO /z m、 好ましくは 5〜50 μ m、更に好ましくは 10〜20 μ mである。バインダー繊維は複数の 榭脂からなってもよぐ例えば、繊維の中心とその外側の組成が異なる芯鞘構造であ つても、異なる榭脂同士が繊維表面に配置するサイドバイサイド構造であっても良い 。その中でも、上記の特定構造の合成繊維を結合しやすぐ且つ、シート状にした際 に適宜シートの強度を有する点で、芯がポリプロピレンで鞘がポリエチレンである芯 鞘構造の繊維であることが好ましい。このような組み合わせであれば、熱をかけて接 着する場合に、バインダー繊維の表面のみが溶融し、ノインダー繊維の芯は溶融せ ず形状が維持されるので好まし ヽ。
ノインダー繊維は、本発明の目的を損なわない範囲で添加することができ、その添 加量は好ましくは 5〜50%、更に好ましくは 15〜40%、特に好ましくは 20〜30%で ある。バインダー繊維が多すぎると液体拡散性が低下する虞がある。
[0028] (他の成分）
本発明の繊維シート (A)は、上記の分岐繊維やバインダー繊維の他に、本発明の 目的を損なわない範囲で他の成分を含むことができる。例えば、従来公知の耐熱安 定剤、耐候安定剤、各種安定剤、酸化防止剤、分散剤、帯電防止剤、スリップ剤、了 ンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、染料、顔料、天然油、合成油、ワックス、充填剤 等が挙げられる。これらは複数使用してもよぐその含有量は、用途に応じて適宜選 択できる。
[0029] (繊維シート (A)の製造方法）
本発明に係る繊維シート (A)の製造方法は、公知の種々の方法を用いることができ 、通常は、上記の分岐状繊維とバインダー繊維とを別々に得た後に、繊維シート (A) にする。例えば、図 2のようなバッチ式のエアレイド試験機にて、解綿装置で投入繊 維の解綿をすると共に複数の繊維を混合し、集塵機で吸引する事で、フォーミンダボ ックス内に繊維を降らせてメッシュで繊維を捕集し、シートを形成することができる。
[0030] 不織布 (B)
本発明に係る不織布 (B)は、ポリオレフインを主成分とする。ポリオレフインとしては 、炭素数 2〜6の oc一才レフインの単独重合体又は共重合体、これらと他の共重合性 のォレフイン、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和カルボン酸、アクリル酸エステル、メ タクリル酸エステル、酢酸ビニル等との共重合体、さらにはこれら単独重合体や共重 合体に不飽和カルボン酸モノマーを過酸ィ匕物でグラフト反応させて得られるポリマー が好ましく例示される。特に、エチレン、プロピレン、 1—ブテン、 3—メチル 1—ブテ ンまたは 4ーメチルー 1ーブテンの結晶性の重合体および共重合体が好ましく例示さ れる。具体的には、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレンやエラストマ一（ェ チレン aーォレフイン共重合体）、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、超高 分子量ポリエチレン、エチレンーメタクリル酸共重合体、マレイン酸やアクリル酸によ る酸変性ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ 3—メチルブテン、ポリ 4—メチ ルブテン及びこれらの混合物が挙げられる。リウエツト性が低 ヽ積層体を得る場合は 、本発明に係る不織布 (B)を構成する繊維自体が水分を吸収すると表面から液体戻 りが生じるので、水分吸収が少ないものが好ましい。また、前記繊維シート (A)との接 着性が良好な榭脂を選択するのが好ましい。リウエツト性が高い積層体を得る場合は 、本発明に係る不織布 (B)を構成する繊維は繊維自体が水分を吸収するものである ことが好ましい。
[0031] 本発明に係る不織布 (B)は、種々の形状をとることができる力 通常は繊維径 1〜2 00 μ m、好ましくは 5〜50 μ m、更に好ましくは 10〜30 μ mである。また、繊維は複 数の樹脂からなってもよぐ例えば、繊維の中心とその外側の組成が異なる芯鞘構造 であっても、異なる榭脂同士が繊維表面に配置するサイドバイサイド構造であっても 良い。その中でも、上記の特定構造の合成繊維を結合しやすぐ且つ、シート状にし た際に適当なシートの強度が得られる点で、芯がポリプロピレンであり鞘がポリェチレ ンである芯鞘構造の繊維であることが好ましい。このような組み合わせであれば、熱を かけて接着する場合に、繊維の表面のみが溶融し、繊維の芯は溶融せず形状が維 持されるので好ましい。
本発明に係る不織布 (B)の目付けは、用途及び目的に応じて種々選択できるが、 通常は 10〜200g/m2、好ましくは 12〜100g/m2、更に好ましくは 15〜25g/m2であ る。
[0032] 本発明に係る不織布 (B)の製造方法は、公知の種々の方法をとることができる。例 えば、スパンボンド法、メルトブロー法、カーデイング法などが挙げられる力 この中で もカーデイング法が嵩高な不織布が得られる点で好ましい。
[0033] 水不诱渦性フィルム（C)
本発明に係る水不透過性フィルム（C)は、水を透過させないフィルムである。具体 的には、 JIS— L— 1092B法に準じて測定された耐水圧が lOkPa以上であれば、特 に限定は無ぐ通気性であっても非通気性であっても良ぐ孔が有っても無くても良い 。その中でも、水は透過させないが気体は透過させるものが好ましぐそのようなもの としては微多孔フィルムが挙げられる。更には、柔軟性を有する点でポリエチレン微 多孔フィルムであることが好ましい。また、非通気性フィルムの場合でも、柔軟性の点 でポリエチレンフィルムが好まし 、。
[0034] 本発明に係る水不透過性フィルム（C)の厚さは、通常 5〜50 μ m、好ましくは 5〜3 0 m、更に好ましくは 5〜20 mである。通気性フィルムである場合は、液体は透過 させないが気体は透過させる微細な孔を有し、その孔の直径は通常 0. 5〜50 /ζ πι、 好ましくは 1〜30 μ m、更に好ましくは 1〜3 μ mである。
本発明に係る水不透過性フィルム（C)の製造方法としては、公知の種々の方法をと ることができ、例えば、押出成膜多孔化法が挙げられるが、これに限定されるもので はない。
[0035] 穑層体
本発明の積層体は、上記の繊維シート (A)、不織布 (B)及び水不透過性フィルム（ C)を、（B)、 （A)、 （C)の順に積層してなる。このような構成にすることにより、表面の 液体拡散性が高く且つリウエツト性を調節可能な積層体となる。
[0036] 液体拡散性は、積層体の表面に液体を与えて吸液させたときに、その液体が拡散 する性質のことである。液体拡散性が高ければ、液体を表面に与えると、その液体が 素早く積層体の表面に広い範囲に拡散する。吸収された液体は、繊維シート (A)の 目付けが、 30〜60gZm2の場合には積層体表面が乾燥しやすく表面が濡れた感じ がせず、 10〜20g/m2の場合には少し圧力をかければ液体が表面に戻るので好ま しい。液体拡散性は、通常 100cm2以上、好ましくは 130cm2以上、更に好ましくは 1 50cm2以上である。液体拡散性が 100cm2以上になると、吸収した液体が素早く積 層体の表面の広い範囲に拡散する。 [0037] リウエツト性は、積層体の表面に液体を与えて吸液させたときに、その液体が表面に 再度戻ってくる性質のことであり、繊維シート (A)の目付け量を適宜調節することで調 節できる。リウ ット性が低ければ、液体を表面に与えても表面が乾燥した感じになる 。リウエツト性は、繊維シート (A)の目付けが高いとき、例えば 30〜60gZm2の場合 には通常 30%以下、好ましくは 25%以下、更に好ましくは 15%以下である。リウ ッ ト性が 30%以下になると、吸水後の湿潤感が少なくなる。また、リウ ット性が高けれ ば液体を表面に与え、少し圧力をかける又はかけなくても、当該表面に液体が戻り湿 つた感じになる。リウヱット性は、繊維シート (A)の目付けが低いとき、例えば 10〜20 gZm2の場合には通常 50%以上、好ましくは 60%以上、更に好ましくは 70%以上 である。
[0038] ここで、水分拡散性、リウ ット性、湿潤保温性の測定方法を、図 4を参考にしながら 示す。
(液体拡散性の測定）
図 4の様な、中心に直径 25mmの穴の開いた榭脂製プレート（縦 100mm X横 100 mm、厚さ 20mm)を、評価サンプル上面に載せ、榭脂製プレートの穴から水 2gを流 し込む。水を流し込み始めて力 3分後に水が拡散した面積を「液体拡散性」とした。
[0039] (リウ ット性の測定）
上記の「拡散面積」を測定した後、直ちにサンプルの上表面に、予め重量を測定し たろ紙 (坪量 335g/m2 (含水率 10%)、厚さ lmm)を 3枚載せて、その上に 3. 2kgの 重りを載せ、 2分間静置する。その後、ろ紙が吸収した水分量を測定して、次式により リウ ット性を算出する。
リウエツト性 (％) = 100 X [ろ紙が吸収した水分量 (g)] ÷ [流し込んだ水分量 2(g)]
[0040] 本発明の積層体は、上記 3層が適度な間隔をおいた接合部にて接合することで一 体ィ匕していることが好ましい。接合は、 3層が分離することなく接合し、且つ、各層間 に適度な空間を有することが好ましい。接合部は嵩密度が高ぐその他の部分は嵩 密度が低い。接合部の部分を通じて吸収した液体を主に拡散させ、接合部以外の部 分で吸収した液体を保持させることにより、液体拡散性及びリウ ット性が良好となる 。接合部は、適度に間隔を置いて存在することが好ましい。接合部の形状が点状、円 状、楕円状、長方形状、多角形状或いは異型の点状等の場合には、多数の接合部 が均一に分散していることが好ましい。また、接合部の形状が線状等で連続している 場合には、接合部の間隔が同じ巾である、或いは接合部以外の部分の形状が同一 であることが好ましい。例えば、図 3のようなパターンにすることも可能である。
[0041] 接合部の面積は、積層体の表面積に対して通常 0. 5〜35%、好ましくは 5〜15% 、更に好ましくは 5〜15%である。この範囲にあれば、液体拡散性及びリウ ット性が 良好である。また、接合部の 1つの接合部の大きさは、特に限定されないが、接合部 の形状が点状或いは円状の場合には、通常直径が通常 0. lmn！〜 10mm、好ましく は lmn！〜 5mmである。楕円状又は長方形状の場合には、長さが短い方がこれらの 範囲にあるのが好ましい。本発明の積層体は、接合部は嵩密度が高ぐそれ以外の 部分は嵩密度が低い。その場合には、通常は、嵩密度が低い部分は、積層体の表 面積に対して 95〜65%存在し、その嵩密度は 0. 05〜0. 12g/cm3である。嵩密 度が高い部分は、積層体の表面積に対して 5〜35%存在し、その嵩密度は 0. 3gZ cm3以上である。嵩密度の測定は、レーザー変位測定機 (キーエンス社製 LK— 035 )により厚みを測定して行うことができる。測定は、不織布 (B)及び繊維シート (A)の 2 層、又は、不織布 (B)、繊維シート (A)及び水不透過性フィルム (C)の 3層の積層体 について行う。
[0042] (積層体の製造方法）
本発明の積層体は、種々公知の方法によって得ることができる力 通常は、上記 3 層を予め作成しておき、それらを接合してなる。接合は、上記 3層を一度に行っても 良いし、上記 3層のうち 2層を先に接合した後、残りの 1層を接合することもできる。各 層の間は、種々公知の方法により接合することが可能であり、接着剤を用いても良い し、熱や超音波等により接合しても良いが、この中でも熱融着させることが好ましい。 熱融着の方法としては、エンボス力卩ェ、超音波加工法等種々公知の方法が挙げられ る力 加工が容易な点からエンボス力卩ェが好ましい。
例えば、前記繊維シート (A)の一方の面に不織布 (B)を熱により接合した後、繊維 シート (A)の他方の面に水不透過性フィルム（C)をエンボスカ卩ェにより接合する方法 が挙げられる。接合温度は、使用する繊維シート (A)、不織布 (B)及び水不透過性 フィルム (C)の素材等に応じて適宜選択できる。
[0043] 用涂
本発明の積層体は、不織布 (B)側から液体を吸収して、繊維シート (A)で液体を吸 収及び保持し、水不透過性フィルム (C)で吸収した液体が反対側に漏出することを 防止することができる。したがって、本発明の積層体は、種々の用途に使用すること が可能であるが、特に液体吸収する用途として使用することが可能である。具体的に は、寝具用或いは医療用の敷布、食品用包装紙、医療用包装紙の包装材、壁紙、 透湿防水シート、ふすま紙等の建材、使い捨てのォムッ、ナプキン、シーツのトップシ ートゃ吸収体、ワイパー、油脂取り材等の衛生材料等の多岐に渡って好適に使用す ることが出来る。本発明の積層体は、更には保温性を有するので、上記の用途の中 でも寝具用或 ヽは医療用の敷布として用いる場合には、横たわつた人の体温を保持 できるので好ましい。
本発明の積層体は、燃やしても有毒なガスが発生したり、環境を汚染することがな いので、使用した後に、燃やすことにより破棄することが可能であり好ましい。
[実施例]
[0044] 以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明する力 本発明の範囲はこれら の実施例等に限定されるものではない。使用した合成パルプは、平均繊維径が 1〜 50 mの範囲にあり、分岐構造を有する、すなわち「特定の構造を有する分肢状繊 維」であることが分っている。得られた結果は、表 1に示す。表 1において、それぞれ の記号は以下の意味を示す。
PE :ポリエチレン、 PP :ポリプロピレン
PPZPE芯鞘構造:芯がポリプロピレンで鞘がポリエチレンの構造
r PPZPP：ランダムポリプロピレンとホモポリプロピレンの複合紡糸
SWP E505 :三井化学 (株）製 SWP (登録商標） E505
SWP UL415 :三井化学 (株）製 SWP (登録商標） UL415
[0045] [評価方法]
(液体拡散性 (流し込んだ水分量が 2gの場合)の測定） 図 4の様な、中心に直径 25mmの穴の開いた榭脂製プレート（縦 100mm X横 100 mm、厚さ 20mm)を、評価サンプル上面に載せ、榭脂製プレートの穴から水 2gを流 し込む。水を流し込み始めてから 3分後に水が拡散した面積を求めた。
(リウエツト性 (流し込んだ水分量が 2gの場合)の測定）
上記の「拡散面積」を測定した後、直ちにサンプル上表面に、予め重量を測定した ろ紙 (坪量（目付け量） 335g/m2 (含水率 10%)、厚さ lmm)を 3枚載せて、その上に 3. 2kgの重りを載せ 2分間静置する。その後、ろ紙が吸収した水分量を測定して、下 記式によりリウエツト性を算出した。
リウエツト性 (％) = 100 X [ろ紙が吸収した水分量 (g)] ÷ [流し込んだ水分量 2(g)] [0046] (実施例 1)
合成パルプ (三井ィ匕学 (株)製 SWP (登録商標） E505、融点 135°C) (以下、「S WP E505」という。）と合成パルプ（三井化学 (株）製 SWP (登録商標） UL415、 融点 125°C) (以下、「SWP UL415Jという。）とを、重量比 3 : 1で混合し、ノ ツチ式 のエアレイド試験機で繊維シート（20 X 20cm,坪量（目付け量) 40g/m2)を作製し た。この繊維シートは、 SWP E505力 30g/m2、 SWP UL415が 10g/m2とからな る。次に、芯がポリプロピレン、鞘が低密度ポリエチレンである芯鞘構造の複合繊維（ バイコンポーネントファイバー、略称バイコン）を用いてカーデイング法により得られた 不織布を前記繊維シートの上に載せ、熱板により 125°Cで溶融熱接着した。こうして 得られた繊維シートと不織布との接合物の該繊維シート側と、ポリエチレン製通気フィ ルム（三井化学 (株)製 エスポアール (登録商標） 坪量 22g/m2)をエンボス加工す ることで貼り合せて、積層体を得た。得られた積層体は、エンボス加工により接合した 面積の率 (以下、「エンボス面積率」という）が 15%、液体拡散性が 155cm2、リウエツ ト性が 7. 0%であった。
[0047] (実施例 2)
rsWP UL415」を「芯がポリプロピレン、鞘が低密度ポリエチレンである芯鞘構造 の複合繊維」にした以外は、実施例 1と同様にして、積層体を得た。得られた積層体 のエンボス面積率は 15%、液体拡散性 140cm2、リウエツト性 12. 0%であった。
[0048] (実施例 3) 「芯がポリプロピレン、鞘が低密度ポリエチレンである芯鞘構造の複合繊維を用いて カーデイング法により得られた不織布」を、「ランダムポリプロピレンを用いてスパンボ ンド法により得られた不織布」に替えた以外は、実施例 1と同様にして積層体を得た。 得られた積層体のエンボス面積率は 15%、液体拡散性は 165cm2、リウヱット性が 24 . 0%であった。
[0049] (実施例 4)
「芯がポリプロピレン、鞘が低密度ポリエチレンである芯鞘構造の複合繊維を用いて カーデイング法により得られた不織布」を、「ランダムポリプロピレンとホモポリプロピレ ンの複合紡糸を用いてスパンボンド法により得られた捲縮不織布」に替えた以外は、 実施例 1と同様にして積層体を得た。得られた積層体のエンボス面積率は 15%、液 体拡散性は 170cm2、リウエット性は 15. 0%であった。
[0050] (実施例 5)
エンボス面積率が 5%となるように調節した以外は実施例 1と同様にして積層体を 作製した。得られた積層体の液体拡散性は 130cm2、リウエツト性は 10. 0%であった
[0051] (実施例 6)
エンボス面積率が 35%となるように調節した以外は実施例 1と同様にして積層体を 作製した。得られた積層体の液体拡散性は 180cm2、リウエツト性は 20. 0%であった
(実施例 7)
繊維シートを、 45g/m2の SWP E505と、 15gZm2の SWP UL415とからなるもの として秤量を 60g/m2とした以外は実施例 1と同様にして積層体を得た。得られた積 層体のエンボス面積率は 15%、液体拡散性は 100cm2、リウヱット性が 5. 0%であつ た。
(実施例 8)
繊維シートを、 24g/m2の SWP E505と、 8gZm2の SWP UL415とからなるものと して秤量を 32g/m2とした以外は実施例 1と同様にして積層体を得た。得られた積層 体のエンボス面積率は 15%、液体拡散性は 100cm2、リウエツト性が 28. 0%であつ た。
(実施例 9)
繊維シートを、 12g/m2の SWP E505と、 4gZm2の SWP UL415とからなるものと して秤量を 16g/m2とした以外は実施例 1と同様にして積層体を得た。得られた積層 体のエンボス面積率は 15%、液体拡散性は 190cm2、リウエツト性が 65. 0%であつ た。
(実施例 10)
エンボス面積率が 0. 5%となるように調節した以外は実施例 9と同様にして積層体を 作製した。得られた積層体の液体拡散性は 180cm2、リウエツト性が 65. 0%であった
[0052] (比較例 1)
rsWP E505力 30gZcm2、 SWP UL415が 10g/cm2」である繊維シートを、「 天然パルプが 30gZcm2、芯がポリプロピレンで鞘が低密度ポリエチレンである芯鞘 構造の複合繊維が 10g/cm2」に替えた以外は実施例 1と同様にして積層体を得た 。即ち、天然パルプと、芯がポリプロピレンで鞘が低密度ポリエチレンである芯鞘構造 の複合繊維とを重量比 3 : 1となるように混合し、ノツチ式のエアレイド試験機で 20 X 20cm,坪量 40g/m2の繊維シートを作製した。得られた積層体は、エンボス面積率 力 S15%、液体拡散性が 64cm2、リウエツト性が 65. 0%であった。
[0053] (参考例 1)
繊維シートと不織布とを、「エンボスロールを使って溶融熱接着」する工程を、「0. 5 mmのスぺーサーを四隅に入れた状態でホットプレスにて 125°Cで溶融熱接着」する 工程に替えた以外は実施例 1と同様にして積層体を得た。得られた積層体のェンボ ス面積率は 0%、液体拡散性は 90cm2、リウヱット性は 30. 0%であった。
[0054] (参考例 2)
積層体のエンボス面積率が 50%となるように調節した以外は実施例 1と同様にして 積層体を作製した。得られた積層体の液体拡散性は 110cm2、リウエツト性は 50. 0 %であった。
[0055] [表 1]
Figure imgf000020_0001
符号の説明
1 ノ ツチ式のエアレイド試験機
2 フォーミングボックス
3 スクリーンメッシュ
4 集塵装置
5 開綿装置
6 積層体
7 接合部 榭脂プレート

Claims

請求の範囲
[I] 平均繊維長が 0. 05〜50mmであって分岐構造を有する分岐状繊維からなる繊維 シート (A)、ポリオレフイン製不織布 (B)、水不透過性フィルム (C)からなり、表面から (B) / (A) / (C)の順に積層してなる積層体。
[2] 積層体の表面が、液体拡散性 100cm2以上である請求項 1記載の積層体。
[3] 繊維シート (A)力 目付け 30〜60gZm2の範囲にある請求項 1又は 2に記載の積層 体。
[4] 繊維シート (A)力 目付け 10〜20gZm2の範囲にある請求項 1又は 2に記載の積層 体。
[5] 積層体の表面が、リウ ット性 30%以下である請求項 3に記載の積層体。
[6] 積層体の表面が、リウエツト性 50%以上である請求項 4に記載の積層体。
[7] 繊維シート (A)、ポリオレフイン製不織布 (B)及び水不透過性フィルム (C)の接合部 の面積が、積層体の全表面積に対して 0. 5〜35%の範囲にある請求項 1〜6のい ずれかに記載の積層体。
[8] 分岐状繊維が、ポリオレフイン繊維を含んでなる請求項 1〜7のいずれかに記載の積 層体。
[9] 繊維シート (A)力 バインダー繊維を含有する請求項 1〜8の 、ずれかに記載の積 層体。
[10] 繊維シート (A)及びポリオレフイン製不織布 (B)がエンボスカ卩ェにより熱接着されて なる請求項 1〜5のいずれかに記載の積層体。
[II] 請求項 1、 2、 3、 5又は 7〜： LOのいずれかに記載の積層体力もなるシート。
[12] 請求項 1、 2、 4、 6又は 7〜： LOのいずれかに記載の積層体力もなる化粧用シート。
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