WO2006109722A1 - 光記録媒体 - Google Patents

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layer
recording
dye
recording medium
optical recording
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Shigeyuki Furomoto
Masaaki Mizuno
Naoyuki Uchida
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Mitsubishi Kagaku Media Co., Ltd.
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Definitions

  • the present invention relates to an optical recording medium, and more particularly to an optical recording medium capable of obtaining good recording / reproduction characteristics at high speed recording.
  • optical recording media such as DVD-RW and DVD-R store large amounts of information and are easily accessible at random. Therefore, as an external storage device in an information processing apparatus such as a computer.
  • a typical DVD-R having an organic dye-containing recording layer has a dye recording layer and a reflective layer in this order on a transparent disk substrate, and a laminate having a protective layer covering these recording layers and the reflective layer.
  • the structure is such that recording and playback are performed with laser light through the substrate.
  • a multilayer optical recording medium in which a plurality of recording layers are provided on the same medium has been developed.
  • the first transparent disk-shaped recording medium has been developed.
  • a two-layer type optical recording medium having two dye recording layers on an intermediate layer made of an ultraviolet curable resin on a substrate has been reported.
  • Such a two-layer optical recording medium has a 2P (Photo Polymerization) method using a transparent stamper and two disk substrates on which a recording layer and a reflective layer are laminated, and a photo-curable resin layer is interposed therebetween. And a method of attaching them.
  • a recording layer containing a reflective layer and a dye hereinafter also referred to as a recording layer (1) or a second recording layer
  • a recording layer (1) or a second recording layer is formed on the substrate that is the deepest in the laser light incident surface. They are layered in order of power.
  • the recording layer and the reflective layer are laminated in this order on the substrate on which the recording track guide groove is formed (
  • a laminated body or laminated structure may be referred to as a “regular laminated body” or a “regular laminated structure” when the transparent resin layer in which the grooves are formed is viewed on the substrate.)
  • a reflective layer and a recording layer are laminated in this order on a substrate similar to the above (hereinafter, such a laminated body or laminated structure may be referred to as “reverse laminated body” or “reverse laminated structure”).
  • Manufacture is performed by combining the coated surfaces and curing the photocurable resin. Optical information is recorded and reproduced on the two recording layers using recording / reproducing light incident from the first disk substrate side.
  • Such a method of adhering two disc substrates does not require a step of transferring the uneven shape of the transparent stamp as in the 2P method, and is considered to be excellent in productivity and cost reduction.
  • Patent Document 1 JP 2000-311384 A (paragraphs [0052], [0053], Example 2)
  • Patent Document 2 JP 2002-373451 A (paragraphs [0034], [0035], implementation) Example) Disclosure of the invention
  • the pressure is reduced.
  • the recording area is formed, for example, by changing the periphery of the recording layer exposed to a high temperature.
  • the thermal diffusion, particularly the heat radiation in the in-plane direction of the recording layer is unlikely to occur, the recording portion tends to expand to the adjacent track portion, and the cross talk tends to increase when recording is performed on a plurality of tracks. . These tendencies may cause the phenomenon that it is difficult to obtain good jitter.
  • Such crosstalk may be observed in the two-layer type optical recording medium by the above-described 2P method.
  • the two-layer formed by the method of adhering two disk substrates Type In a recording medium, it is prominently observed in a recording layer located behind the incident surface of recording / reproducing light (hereinafter sometimes referred to as “second recording layer”).
  • the second recording layer of the two-layer optical recording medium formed by the method of adhering two disc substrates is an inverse laminate in which a reflective layer and a recording layer are laminated on a substrate. Is provided.
  • the second disk substrate provided on the back side from the recording / reproducing light incidence surface in the two-layer type optical recording medium has a guide groove depth to ensure the reflectivity of the recording / reproducing light. It is set shallower than before. For this reason, the physical barrier effect of the guide groove is reduced, and excessive deformation due to flow deformation of the resin on the substrate occurs during recording and crosstalk is likely to increase immediately.
  • the present invention has been made to solve such a problem.
  • an object of the present invention is to provide an optical recording medium including an inversely laminated structure capable of obtaining good recording / reproducing characteristics in high-speed recording applications.
  • another object of the present invention is to provide an optical recording medium having a second recording layer that is particularly excellent in high-speed recording in a two-layer optical recording medium.
  • the present inventors have formed a barrier layer provided between the recording layer and the transparent resin layer with a material having a high thermal conductivity as a butter and a very thin film thickness. As a result, the present inventors have found that the above problems can be effectively solved.
  • the second recording layer of the two-layer optical recording medium contains a specific dye that is particularly excellent for high-speed recording, thereby solving various problems required for the second recording layer.
  • the present inventors have found that sufficient light resistance can be maintained, and have reached the present invention.
  • the gist of the present invention is an optical recording medium having a reflective layer, a recording layer containing a dye, and a transparent resin layer in this order on a substrate, wherein the recording layer and the resin layer are A barrier layer in between
  • the thermal conductivity M at 300K as a barrier of the material used for the barrier layer is 7 OW / m'K or more
  • the thickness t of the barrier layer is smaller than 5 nm.
  • a first reflective layer, a first recording layer containing a dye, a transparent resin layer, a second reflective layer containing a dye, and a second recording are formed on a first substrate.
  • R 1 is a hydrogen atom or an ester group represented by CO R 3 (where R 3 is a straight chain or a
  • R 2 represents a linear or branched alkyl group.
  • At least one of X 1 and X 2 is NHSO Y group (where Y is at least two
  • R 4 and R 5 each independently represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group, or a linear or branched alkoxy group.
  • R 6 , R 7 , R 8 and R 9 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms. It should be noted that H + is eliminated from the NHSO Y group to become NS ⁇ Y_ (negative) group, and the above general formula (1
  • the azo compound represented by) forms a coordinate bond with a metal ion.
  • the transparent resin layer has an intermediate layer having a guide groove in a two-layer optical recording medium in which a guide groove is formed in the intermediate layer by the two-sided method. (This may be referred to as “two-layered” hereinafter).
  • an optical recording medium capable of obtaining good recording / reproducing characteristics in high-density, high-speed recording applications can be obtained.
  • FIG. 1 (a) is a cross-sectional view schematically showing a configuration of an optical recording medium according to the first embodiment of the present invention
  • FIG. 1 (b) is a diagram of the present invention
  • FIG. 5 is a cross-sectional view schematically showing a configuration of an optical recording medium according to a second embodiment.
  • FIG. 2 is a graph showing the relationship between ⁇ jitter and the thermal conductivity of the barrier layer material in the reverse laminate of the optical recording medium manufactured in Experimental Example 1.
  • FIG. 3 is a graph showing the relationship between the thickness of the barrier layer and the jitter in the reverse laminated body of the optical recording medium produced in Experimental Example 2.
  • FIG. 4 is a graph showing the relationship between the material of the barrier layer and ST (%) and MT (%) in the reverse laminated body of the optical recording medium manufactured in Experimental Example 1.
  • FIG. 5 is a cross-sectional view schematically showing a configuration of an optical recording medium according to a third embodiment of the present invention.
  • Fig. 6 is a graph showing the relationship between jitter and asymmetry in the reverse laminate of the optical recording medium produced in Experimental Example 4, and Fig. 6 (b) is the graph in Experimental Example 4. 3 is a graph showing the relationship between jitter and recording power in a reverse laminated body of the produced optical recording medium.
  • FIG. 7 is a graph showing the relationship between jitter and asymmetry in the recording layer (1) of the optical recording medium produced in Experimental Example 5.
  • the present invention is not limited to the following embodiments, and can be implemented with various modifications within the scope of the gist thereof.
  • the first optical recording medium of the present invention has, as its basic structure, a reflective layer, a recording layer containing a dye, and a transparent resin layer in this order on a substrate. Furthermore, a barrier layer is provided between the recording layer and the resin layer as necessary.
  • One feature of the present invention is that a material having a high thermal conductivity is used for the rear layer.
  • a material with high thermal conductivity for the barrier layer in this way, heat during recording of the recording layer of the reverse laminate can be dissipated to suppress excessive deformation during recording and reduce crosstalk. Is possible.
  • the present invention has another feature in that the thickness of the barrier layer is made thinner than 5 nm. By reducing the film thickness in this way, even if a metal film or alloy film with a large extinction coefficient is used as a barrier layer, it is possible to suppress the attenuation of the recording light and to reduce the recording sensitivity of the reverse laminated structure. It becomes possible to obtain characteristics. Further, as will be described later, it is considered possible to form a good recording edge portion.
  • the effect of reducing crosstalk in the present invention is that the groove shape of the substrate used in the reverse laminated body, in particular, the groove depth is set to about 1Z5 or less of the groove depth of the normal forward lamination or the second disk substrate. This is especially noticeable in some cases. In other words, the effect of the present invention is remarkably exhibited when the grooves of the substrate of the reverse laminated body are provided shallowly in order to secure the disk reflectivity and suppress the decrease in recording sensitivity.
  • the present invention is preferably applied to a reverse laminated body using a substrate having a shallower groove than the conventional one.
  • FIG. 2 The relationship between the thermal conductivity of the barrier layer and the recording characteristics is supported by FIG. 2 in [Experimental Example 1] described later.
  • the jitter when recording on a plurality of tracks and reproducing the signals recorded on both adjacent tracks is referred to as MT (%).
  • the jitter that can be reproduced by recording the portion recorded on only one track in the state where there is no recording in the track that contacts P is referred to as ST (%).
  • ST (%) includes the effects of crosstalk
  • ST (%) does not include the effects of crosstalk.
  • Ajitter is a difference value between the MT (%) and the ST (%), and the larger the value, the greater the crosstalk.
  • the ⁇ jitter value is preferably 2% or less. When Ajitter exceeds 2%, MT (%) is 9 even if ST (%) is 7% and good. This is because the value exceeds / 0 , which is not preferable.
  • the thermal conductivity is less than 2% at 70 W / m'K or more, and good characteristics can be obtained.
  • the film thickness of the barrier layer is high heat transfer as supported by Table 3 of [Experimental Example 2] described later.
  • Table 3 of [Experimental Example 2] described later In the barrier layer of conductivity, it can be seen that it is difficult to improve jitter at the boundary of 5 nm. This is considered to be one of the causes that the recording light intensity is attenuated and the recording sensitivity is deteriorated as the film thickness is increased. It is also possible that the change in film morphology due to the increase in film thickness is related to deterioration.
  • the morphology of this film can be adjusted to some extent by the film formation conditions of the sputtering, the film composition, and the like.
  • the second reflective layer and the second recording layer are disposed on the opposite side of the transparent resin layer in contact with the reverse laminate from the reverse laminate side.
  • FIG. 1 (a) is a cross-sectional view schematically showing a configuration of an optical recording medium according to the first embodiment of the present invention.
  • Fig. 1 (a) shows a disk substrate (reverse laminate 11) in which a reflective layer and a recording layer are laminated on a transparent substrate, and a disk substrate (forward laminate 12) in which a recording layer and a reflective layer are sequentially laminated on a transparent substrate. ) Is shown.
  • an optical recording medium 100 includes a disc-shaped light-transmitting substrate (1) 101 in which grooves and lands or prepits are formed as an inverse laminate 11, and this
  • the substrate (1) 101 includes a reflection layer (1) 102 provided on the incident surface side of the laser beam 110, a recording layer (1) 103 containing a dye, and a barrier layer 104.
  • a disk-shaped light-transmitting substrate (2) 109 having grooves and lands or prepits, and a recording layer (2) 108 containing a dye provided on the substrate (2) 109
  • a translucent reflective layer (2) 107 that distributes the portion of the laser beam 110 incident from the substrate (2) 109 side, and a protective coating layer 106 provided on the reflective layer (2) 107.
  • the reverse laminate 11 and the regular laminate 12 are laminated via the transparent resin layer 105 so that the NOR layer 104 and the protective coat layer 106 face each other, and a two-layer type optical recording medium 100 is obtained. Is configured.
  • optical information is recorded and reproduced by the laser beam 110 incident from the substrate (2) 109 side of the positive laminate 12.
  • the reverse laminated body 11 includes the substrate (1) 101, the reflective layer (1) 102, the recording layer (1) 103, and the barrier laminated on the substrate (1) 101.
  • the layer 104 (hereinafter, the reflection layer (1) 102, the recording layer (1) 103, and the barrier layer 104 may be collectively referred to as “L1 layer”).
  • the material constituting the substrate (1) 101 is desirably optically transparent and has excellent optical properties such as a low birefringence. In addition, it is desirable to have excellent moldability such as easy injection molding. Furthermore, it is desirable that the hygroscopicity is small. Furthermore, it is desirable to provide shape stability so that the optical recording medium 100 has a certain degree of rigidity.
  • a material is not particularly limited. For example, acrylic resin, methacrylic resin, polycarbonate resin, polyolefin resin (especially amorphous polyolefin), polyester resin, polystyrene resin, epoxy resin, glass Etc.
  • substrates such as glass
  • polycarbonate is preferable from the viewpoints of high productivity such as optical characteristics and moldability, cost, low hygroscopicity, and shape stability.
  • Amorphous polyolefin is preferred from the standpoint of chemical resistance and low hygroscopicity.
  • a glass substrate is preferable from the viewpoint of high-speed response.
  • a backing made of an appropriate material can be provided in order to increase mechanical stability and increase rigidity.
  • A1 alloy substrates such as Al—Mg alloys containing A1 as the main component
  • Mg alloy substrates such as Mg_Zn alloys containing Mg as the main component
  • substrates such as silicon, titanium, ceramics, and paper; These combinations are mentioned.
  • the groove depth of the guide groove portion of the substrate (1) 101 constituting the reverse laminate 11 is usually 1/100 or more, preferably ⁇ 2/100 or more, and ⁇ , where ⁇ is the recording / reproducing wavelength. Preferably ⁇ or 2. ⁇ / ⁇ 00 or more.
  • the groove depth of the substrate (1) 101 is usually 6.6 nm or more, preferably 13 nm or more, more preferably 14.5 nm or more. is there.
  • the upper limit of the groove depth of the substrate (1) 101 in the reverse laminate 11 is preferably set to lOnm or less.
  • the amount of laser light 110 and the amount of reflected light incident on the recording layer (1) 103 via the substrate (2) 109 and the transparent resin layer 105 are as follows. ) Decreased by 108 and reflective layer (2) 107, resulting in low reflectivity 7 ⁇ 00 or less is a preferable upper limit of the groove depth.
  • the groove depth of the substrate (1) 101 is preferably 46.2 nm or less. More preferably, it is 6/100 or less.
  • the groove depth of the substrate (1) in the reverse laminated body 11 be shallower than the groove depth of the substrate (2) in the structure of the positive laminated body 12 described later.
  • the ratio to the groove depth of the substrate (2) is usually 1/3 or less, preferably 1/4 or less, more preferably 1/5 or less.
  • the groove width of the substrate (1) 101 in the reverse laminated body 11 is usually T / 10 or more, preferably 2T / 10 or more, and more preferably 3T / 10 or more, with the track pitch being taken into account. However, it is usually 8% / 10 or less, preferably 7T / 10 or less, more preferably 6T / 10 or less. If the groove width of the substrate (1) 101 is within this range, tracking can be performed satisfactorily and sufficient reflectance can be obtained. For example, when the track pitch is 740 nm, the groove width of the substrate (1) 101 is usually 74 nm or more, preferably 148 nm or more, and more preferably 222 nm or more.
  • the upper limit of the substrate (1) 101 is usually 592 nm or less, more preferably 518 nm or less, and still more preferably 444 nm or less.
  • the “groove width” of the substrate refers to the width of the groove at half the maximum depth of the groove, that is, the half-value width.
  • the substrate (1) 101 is preferably thick to some extent.
  • the thickness of the substrate (1) 101 is usually preferably 0.3 mm or more. However, it is usually 3 mm or less, preferably 1.5 mm or less.
  • the material constituting the reflective layer (1) 102 of the reverse laminate 11 is not particularly limited.
  • any one of metalloids can be used alone, or any two or more can be used as alloys.
  • Au, Al, and Ag are preferable.
  • a metal material containing 50% or more of Ag is preferable because of its low cost and high reflectance.
  • the reflective layer (1) 102 contains at least one element selected from the group consisting of Ti, Zn, Cu, Pd, Au, and rare earth metals as a main component of 0.1 to 15:
  • An alloy containing atomic% is preferable.
  • Two or more elements of Ti, Bi, Zn, Cu, Pd, Au and rare earth metals When it is included, the respective contents may be 0.:! To 15 atomic%, but the total content thereof is preferably 0.:! To 15 atomic%.
  • the alloy composition of the reflective layer (1) 102 is composed of Ag as a main component and at least one element selected from the group consisting of Ti, Bi, Zn, Cu, Pd, and Au. ⁇ 15 atomic%, and if necessary, at least one kind of rare earth element is contained at 0.1 ⁇ : 15 atomic%.
  • rare earth metals neodymium is particularly preferred.
  • the composition ratio of the alloy used in the present embodiment is in the above range.
  • the reflective layer (1) 102 a layer composed only of Au is suitable because it has small crystal grains and excellent corrosion resistance. It is also possible to use a layer made of Si as the reflective layer (1) 102. Furthermore, a multilayer film can be formed by alternately stacking a low refractive index thin film and a high refractive index thin film using a material other than a metal, and can be used as a reflective layer.
  • Examples of the method for forming the reflective layer (1) 102 include a sputtering method, an ion plating method, a chemical vapor deposition method, and a vacuum vapor deposition method.
  • the reflective layer (1) 102 in the reverse laminate 11 preferably has high reflectivity and high durability.
  • the thickness of the reflective layer (1) 102 is usually 30 nm or more, preferably 40 nm or more, and more preferably 50 nm or more.
  • it is usually 400 nm or less, preferably 300 nm or less.
  • the recording layer (1) 103 in the reverse laminate 11 usually contains a dye having the same sensitivity as that of a recording layer used for a single-sided recording medium such as CD_R, DVD-R, DV D + R, and the like.
  • a dye is preferably a dye compound having a maximum absorption wavelength max in a visible light to near infrared region of about 350 to 900 nm and suitable for recording with a blue to near microwave laser.
  • a near-infrared laser with a wavelength of approximately 770 to 830 nm (for example, ⁇ MA, 780 nm, 830 nm), which is usually used for CD-R, and a red laser with a wavelength of approximately 620 to 690 nm for DVD_Ri use
  • a dye suitable for recording with a so-called blue laser or the like having a wavelength of 635, 660, or 680 mm and a wavelength of 405 or 515 is more preferable. It is also possible to use a phase change material.
  • the dye used in the recording layer (1) 103 is not particularly limited, but an organic dye material is usually used.
  • organic dye materials include macrocyclic azanulene dyes (phthalocyanine dyes, naphthalocyanine dyes, porphyrin dyes, etc.), pyromethene dyes, polymethine dyes (cyanine dyes, merocyanine dyes, squalium dyes, etc.), anthraquinone dyes. And azurenium dyes, metal-containing azo dyes, metal-containing indoor phosphorus dyes, and the like. Of these, metal-containing azo dyes are preferable because they are excellent in recording sensitivity, durability and light resistance. These dyes may be used alone or in combination of two or more.
  • the recording layer (1) 103 may contain other components in addition to the dye.
  • the recording layer (1) 103 has a transition metal chelate compound (for example, acetyl acetyltonate chelate, bisphenyl dithiol, etc.) as a singlet oxygen quencher to improve the stability and light resistance of the recording layer.
  • a transition metal chelate compound for example, acetyl acetyltonate chelate, bisphenyl dithiol, etc.
  • a recording sensitivity improver such as a metal compound for improving the recording sensitivity.
  • a metal compound refers to a compound in which a metal such as a transition metal is contained in the form of atoms, ions, clusters, etc., for example, ethylenediamine complex, azomethine complex, phenylhydroxyamine complex.
  • Phenanthrin complex dihydroxyazobenzene complex, dioxime complex, nitrosaminophenol complex, pyridyltriazine complex, acetylacetate complex, metaguchisen complex, vorphiline complex And organometallic compounds.
  • a metal atom It is preferable that it is a transition metal.
  • the recording layer (1) 103 can be used in combination with a binder, a leveling agent, an antifoaming agent, or the like, if necessary.
  • binders include polybutyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, nitrocellulose, cellulose acetate, ketone resin, acrylic resin, polystyrene resin, urethane resin, polybutyral, polycarbonate, polyolefin and the like.
  • the method for forming the recording layer (1) 103 is not particularly limited, but is usually a vacuum deposition method, a sputtering method, or the like. Commonly used thin film formation methods such as the notching method, doctor blade method, cast method, spin coating method, and dipping method are listed, but in terms of mass productivity and cost, a wet film formation method such as a spin coating method is used. preferable. In addition, vacuum vapor deposition is preferred from the viewpoint that a uniform recording layer can be obtained.
  • the rotation speed is preferably 10 to 15000 rpm.
  • heat treatment is generally performed to remove the solvent.
  • the coating solvent for forming the recording layer by a coating method such as a doctor blade method, a casting method, a spin coating method, or a dipping method is not particularly limited as long as it does not attack the substrate.
  • ketone alcohol solvents such as diacetone alcohol and 3-hydroxyl-3-methyl-2-butanone
  • cellosolv solvents such as methylcetosolve and ethylcetosolve
  • chain hydrocarbons such as n-hexane and n-octane
  • Solvents Cyclohexane, methylcyclohexane, ethylcyclohexane, dimethylcyclohexane, n-butylcyclohexane, tert-butylcyclohexane, cyclooctane and other cyclic hydrocarbon solvents
  • tetrafluoropropanol octafluoro Perfluoroalkyl alcohol solvents such as chloropentanol and hexafluorobutanol
  • hydroxycarboxylic acid ester solvents such as methyl lactate, ethyl lactate and methyl 2-hydroxyisobutyrate.
  • the heat treatment for removing these solvents is usually performed at a temperature slightly lower than the boiling point of the solvent to be used, from the viewpoint of removing the solvent and using a simple facility. It is performed in the range of ° C to 100 ° C. Further, the heat treatment method is not particularly limited. For example, after forming a film by applying a solution containing a dye on the substrate (1) 101 to form the recording layer (1) 103, a predetermined film is formed. Examples of the method include holding at a temperature for a predetermined time (usually 5 minutes or more, preferably 10 minutes or more, and usually within 30 minutes, preferably within 20 minutes). Further, a method of heating the substrate (1) 101 by irradiating infrared rays or far infrared rays for a short time (for example, 5 seconds to 5 minutes) is also possible.
  • the vacuum deposition method for example, an organic dye and, if necessary, recording layer components such as various additives are placed in a crucible installed in the vacuum vessel, and the inside of the vacuum vessel is filled with an appropriate vacuum pump. After exhausting to about 10 2 to 10 _5 Pa, the crucible is heated to evaporate the components of the recording layer, and is deposited on a substrate placed facing the crucible.
  • the thickness of the recording layer (1) 103 of the reverse laminate 11 is usually 40 nm or more, preferably 50 nm or more, provided that it is usually 150 nm or less, preferably lOOnm or less. When the thickness force S of the recording layer (1) 103 is within this range, it is possible to suppress a decrease in sensitivity while ensuring a sufficient recording signal amplitude. In addition, if the recording layer (1) 103 is excessively thick, the sensitivity may decrease.
  • the noria layer 104 is provided in the reverse laminate 11.
  • the barrier layer 104 is provided between the recording layer (1) 103 and the transparent resin layer 105 in order to prevent components that ooze from the transparent resin layer 105 from contaminating or dissolving the recording layer (1) 103. Provided.
  • the barrier layer 104 is used to secure heat dissipation in the recording layer 103 and suppress crosstalk in high-speed recording. For this reason, in the present invention, a very thin film is formed by using a material having a high thermal conductivity as a butter which is not a thick film conventionally known for alloys and dielectrics. The characteristic is obtained.
  • the thermal conductivity of Balta increases rapidly with 70W / m'K as the boundary.
  • Fig. 2 which summarizes some of the data of the examples described later, if the thermal conductivity is further 9 OW / m'K or more, ⁇ jitter is 1%, except for Si and C, which are semiconductors. It can be seen that very good characteristics can be obtained.
  • the upper limit of the thermal conductivity of the barrier layer 104 is not necessarily limited, but 700 WZm′K is considered to be sufficient.
  • a single semiconductor such as Si or C is considered to exhibit even better characteristics by increasing its conductivity by alloying or using additives.
  • the thickness of the barrier layer 104 is usually less than 5 nm, preferably 4 nm or less, more preferably 3.5 nm or less.
  • the lower limit value of the film thickness is usually 0.5 nm or more, more preferably 1 nm or more, and further preferably 1.5 nm or more.
  • a thin film made of a material having high ductility and malleability and having a high thermal conductivity is used for the barrier layer 104. It is possible to trace the change due to the decomposition of the dye in the recording layer, and the jitter can be further improved.
  • Materials of the barrier layer 104 of the present invention include Mg, Cr, Mn, Fe, Ni, Zn, Ru, Rh, Pd, In, Os, Ir, Pt, Mo, Al, W, Co, Cr, Cu, Ag, Au alone or an alloy is preferable. More preferably, a simple substance or an alloy of Cu, Al, Au, Co, Cr, Mo, Si, W, C, and Ag is used. More preferably, it is a single element of a metal element or an alloy containing these metal elements as a main component in which Mo, W, Cu, Co, Cr, and A are selected. A metal element force S “main component” means that the metal element occupies 50% by weight or more of the alloy composition.
  • Mo, W, and Cu have extremely good characteristics
  • Co and Cr both have good sensitivity and good jitter at 4 ⁇ speed recording and 8 ⁇ speed recording.
  • Ag, Al, Si, and C may become a barrier layer 104 with good recording characteristics and weather resistance by alloying or improvement of a photo-curing resin.
  • the barrier layer 104 is considered to be better if it is a dense and smooth film. This is because when there is a density in the film, such as island-like structures, a change in temperature and humidity such as in a high-temperature and high-humidity test may cause grain boundaries to increase and the particle size to increase, resulting in an increase in noise. This is because an increase in film defects can occur.
  • the dense and smooth structure of the barrier layer 104 depends not only on its constituent components and composition but also on the conditions for forming the barrier layer 104.
  • the node layer 104 is formed by a generally used film forming method such as a vacuum evaporation method or a sputtering method, but it is preferable to form the node layer 104 by a notch method.
  • a target is pre-sputtered before sputtering. Set the pre-sputtering time longer than usual and start the sputtering after removing the moisture adsorbed on the target and the surface oxide layer, or set the argon pressure as low as possible.
  • the barrier layer 104 of the present invention is a thin film, it is considered that the surface state of the film of the NORA layer 104 affects the recording. Therefore, the recording characteristics can be improved by obtaining a dense and smooth film structure.
  • thermal conductivity refers to 300K described in Kittel, “Introduction to Solid State Physics, Volume 1", 6th edition, Table 1, "Debye temperature and thermal conductivity” on page 117. The value of thermal conductivity at is used. Table 1 below shows the thermal conductivity values of the main materials listed in the above table.
  • the barrier layer 104 is composed of a plurality of compositions, such as in the case of an alloy, it is obtained from the value obtained by multiplying the thermal conductivity of the Balta of each composition by the ratio of the composition as follows.
  • the value of the thermal conductivity is determined as the thermal conductivity of the material used for the barrier layer 104 .
  • a layer made of the same material as the barrier layer 104 may be provided between each of the layers.
  • the transparent resin layer 105 in the two-layer optical recording medium 100 of the present embodiment usually has a light transmittance that allows the laser light 110 incident from the substrate (2) 109 side to reach the recording layer (1) 103. Consists of materials.
  • the transparent resin layer 105 is preferably composed of a transparent resin having a glass transition temperature Tg of 150 ° C. or higher.
  • the transparent resin layer 105 may be composed of one layer or multiple layers. Constructing a transparent resin layer using such a transparent resin is thought to increase the hardness of the transparent resin layer and improve jitter.
  • the resin constituting the transparent resin layer 105 has an elastic modulus at 30 ° C of usually lOOOMPa or more, preferably ⁇ 2000MPa or more, more preferably ⁇ or 3000MPa or more, and further preferably ⁇ or 4000MPa or more. Is desirable.
  • the transparent resin layer 105 using a resin having an elastic modulus of lOOOMPa or more, the so-called confinement effect is further enhanced in recording and reproduction of the L1 layer (FIG. 1).
  • the upper limit of the elastic modulus is usually 6000 MPa or less.
  • the transparent resin layer 105 can be formed by a solution method such as coating, which is industrially advantageous. Construct transparent resin layer 105 When the resin has an elastic modulus in the above range, in the recording of the optical information of the recording layer (1) 103 of the reverse laminated body 11, excessive deformation extending to the adjacent track portion can be suppressed. As a result, the optical recording medium 100 has reduced crosstalk in high-speed recording of the L1 layer and improved jitter.
  • “transparent” in the transparent resin layer 105 means that it does not have a structure that scatters the laser beam 110 incident on the optical recording medium 100.
  • the film thickness of the transparent resin layer 105 is usually 5 ⁇ m or more, preferably 10 ⁇ m or more, although it depends on the mechanism of the focus servo.
  • the transparent resin layer 105 is usually preferably lOO x m or less.
  • Examples of the material constituting the transparent resin layer 105 include a thermoplastic resin, a thermosetting resin, an electron beam curable resin, an ultraviolet curable resin (including a delayed curable type), and the like.
  • the material constituting the transparent resin layer 105 is appropriately selected from these materials.
  • a thermoplastic resin, a thermosetting resin, or the like can be formed by dissolving in an appropriate solvent as necessary to prepare a coating solution, coating it, and drying (heating).
  • the ultraviolet curable resin can be formed by preparing a coating solution as it is or by dissolving in an appropriate solvent, and then applying the coating solution and curing it by irradiation with ultraviolet light. These materials can be used alone or in combination.
  • the spin coating method is preferable.
  • High-viscosity resins can be applied and formed by screen printing. It is preferable to use a UV curable resin that is liquid at 20 ° C. to 40 ° C. This is because productivity can be improved because it can be applied without using a solvent.
  • an ultraviolet curable resin is preferable in terms of transparency and high curing time, and is advantageous in production.
  • the ultraviolet curable resin include a radiocanore type ultraviolet curable resin and a cationic type ultraviolet curable resin, both of which can be used.
  • radical ultraviolet curable resin a composition containing an ultraviolet curable compound and a photopolymerization initiator as essential components is used.
  • UV curable compound monofunctional (meth) acrylate and polyfunctional (meth) acrylate can be used as the polymerizable monomer component. Each of these may be used alone or in combination of two or more.
  • “attalylate” and “metaatherate” are collectively referred to as “(meth) arylate”.
  • Examples of monofunctional (meth) acrylate include methyl, ethyl, propyl, butyl, aminole, 2-ethylhexyl, octyl, nonyl, dodecyl, hexadecyl, octadecyl, cyclohexyl, Benzyl, methoxyethyl, butoxychetyl, phenoxycetyl, nourphenoxychetyl, tetrahydrofurfuryl, glycidyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, 3-chloro-2-hydroxypropyl, dimethylaminoethyl, jetylaminoethyl, nonylsulfur (Meth) atalylate having a group such as enochetyltetrahydrofurfuryl, force prolatatone modified tetrahydrofurfuryl, isobornyl, dicyclopentanyl
  • Examples of the polyfunctional (meth) acrylate include 1,3-butylene glycol, 1,4_butanediol, 1,5_pentanediol, 3_methyl-1,5_pentanediol, 1,6_ Hexanediol, neopentyl glycol, 1,8_octanediol, 1,9-nonanediol, tricyclodecane dimethanol, ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polypropylene glycol, etc. Examples thereof include di (meth) atalylate, di (meth) atalylate of tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate, and the like.
  • di (meth) acrylate of diol obtained by adding 4 mol or more of ethylene oxide or propylene oxide to 1 mol of neopentyl glycol, and 2 mol of ethylene oxide or propylene oxide to 1 mol of bisphenol A.
  • Zio obtained by adding Di- or tri (meth) acrylate of triol obtained by adding 3 moles or more of ethylene oxide or propylene oxide to 1 mole of di (meth) acrylate, trimethylolpropane, 4 moles or more per mole of bisphenol Di (meth) acrylate, dimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol poly (meth) acrylate for addition of ethylene oxide or propylene oxide , Ethylene oxide-modified phosphoric acid (meth) acrylate, ethylene oxide-modified alkylated phosphoric acid (meth) acrylate, and the like.
  • those that can be used together with these polymerizable monomers include polyester (meth) acrylate, polyether (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate as polymerizable oligomers. Rate and the like.
  • the photopolymerization initiator a molecular cleavage type photopolymerization initiator or a hydrogen abstraction type photopolymerization initiator is preferable.
  • Examples of the molecular cleavage type photopolymerization initiator include benzoin isobutyl ether, 2,4 jetylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, benzyl, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine.
  • 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, benzoinethyl ether, benzyldimethyl ketanol, 2-hydroxy-1-2-methyl-1-phenylpropane-1-one, 1- (4-isopropylphenyl) _ 2-— Hydroxy-1-methylpropane_1_one and 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) _2_morpholinopropane-1-one may be used in combination.
  • Examples of the hydrogen abstraction type photopolymerization initiator include benzophenone, 4_phenylbenzophenone, isophthalphenone, 4-benzoyl-4'-methyl-1-diphenylsulfide and the like S.
  • a sensitizer can be used in combination.
  • the sensitizer include trimethylamine, methyldimethanolamine, triethanolamine, p-ethylaminoacetophenone, p-dimethylaminobenzoate, p-dimethylaminobenzoate.
  • examples include isoamyl perfume, N, N-dimethylbenzylamine, and 4,4′_bis (jetylamino) benzophenone.
  • examples of the cationic ultraviolet curable resin include an epoxy resin containing a cationic polymerization type photoinitiator.
  • examples of the epoxy resin include bisphenol A-epoxyhydrin type, alicyclic epoxy, long chain aliphatic type, brominated epoxy resin, glycidyl ester type, glycidyl ether type, and heterocyclic type.
  • Epoxy resin is preferably one that has a low content of free chlorine and chlorine ions. The amount of chlorine is preferably 1% by weight or less, more preferably 0.5% by weight or less.
  • the ratio of the cationic polymerization type photoinitiator per 100 parts by weight of the cationic ultraviolet curable resin is usually 0.1 parts by weight or more, preferably 0.2 parts by weight or more, and usually 20 parts by weight or less. The range is preferably 5 parts by weight or less.
  • a known photosensitizer can be used in combination in order to more effectively use the near-ultraviolet region and the visible region of the wavelength range of the ultraviolet light source. Examples of the photosensitizer in this case include anthracene, phenothiazine, benzylmethyl ketal, benzophenone, and acetophenone.
  • antioxidants represented by thermal polymerization inhibitors, hindered phenols, hindered amines, phosphites and the like, plasticizers, and epoxies.
  • Silane coupling agents typified by silane, mercaptosilane, (meth) acrylic silane and the like can also be blended for the purpose of improving various properties. These are selected from those having excellent solubility in UV curable compounds and those that do not inhibit UV transmission.
  • the transparent resin layer 105 of the optical recording medium 100 of the present embodiment specific means for obtaining a resin having a relatively high elastic modulus is not particularly limited, but the following methods are usually mentioned.
  • the ultraviolet curable resin described above a method of increasing the composition of a monomer component having 2 or more, preferably 3 or more, methacryloyl groups in the molecule; a polyester diol mixed with a linear polymer dial, etc.
  • Method for increasing the composition of the side chain-containing polymer diol component Method for increasing the intramolecular bond by lowering the side chain of the oligomer component whose main chain is a hard segment; Polyisocyanate compound, amino resin, epoxy
  • a crosslinking agent such as a compound, a silane compound, a metal chelate compound, etc. I can get lost.
  • trimethylolpropane tri (meth) acrylate pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, Dipentaerythritol hexa (meth) acrylate is even more particularly preferred.
  • diol di (meth) obtained by adding 2 mol of ethylene oxide or propylene oxide to norbornane dimethanol diatalylate, norbornane diethanol di (meth) acrylate, norbornane dimethanol.
  • tricyclodecane dimethanol di (meth) acrylate and tricyclopentadecane diethanol di (meth) acrylate are particularly preferable.
  • an acrylic monomer having a high crosslinking density with an acrylic monomer having a rigid cyclic structure in the crosslinked structure.
  • the ultraviolet curable resins a cationic ultraviolet curable resin that has low light scattering property and low viscosity and can be applied by spin coating is preferable.
  • there are many kinds of blending ratios and a large degree of freedom in composition and when the transparent resin layer 105 has a thickness of 10 / m or more, it is not necessary to consider the inhibition of curing by oxygen.
  • the ability to use UV-based resin is preferable.
  • the positive laminate 12 includes the substrate (2) 109, the recording layer (2) 108 laminated on the substrate (2) 109, the reflective layer (2) 107, and the protective coat layer 106 (hereinafter referred to as “the following”).
  • the recording layer (2) 108, the reflective layer (2) 107, and the protective coat layer 106 may be collectively referred to as “L0 layer”.
  • the substrate (2) 109 of the normal laminate 12 is made of the same material as the substrate (1) 101 of the reverse laminate 11. However, the substrate (2) 109 needs to be light transmissive.
  • the groove width of the substrate (2) 109 is usually 2T / 10 or more, preferably 3T / 9 or more, where T is the track pitch. If it is this range, a sufficient reflectance can be secured.
  • the groove width of the substrate (2) 109 is usually 148 nm or more, preferably 246 nm or more.
  • the groove width of the substrate (2) 109 is usually 7T / 10 or less, preferably 6TZ10 or less.
  • the groove width of the light-transmitting substrate (2) 109 is usually 518 nm or less, preferably 444 nm or less, because the groove shape transferability can be improved.
  • the groove depth of the substrate (2) 109 is preferable since it can ensure a sufficient power reflectivity of usually ⁇ ZlO or more when the recording / reproducing light wavelength is ⁇ . More preferably, it is / 8 or more, and more preferably ⁇ / 6 or more.
  • the groove depth of the substrate (2) 109 is usually 66 nm or more, preferably 82.5 nm or more, more preferably lOnm or more. is there.
  • the upper limit of the groove depth of the substrate (2) 109 is usually 2 ⁇ / 5 or less because it can improve the transferability of the groove shape, and is preferably 2 ⁇ / 7 or less.
  • the recording / reproducing wavelength is 660 nm, it is usually 264 nm or less, preferably 188.6 nm or less.
  • the recording layer (2) 108 of the positive laminate 12 contains the same dye as the recording layer (1) 103 of the reverse laminate 11.
  • the thickness of the recording layer (2) 108 of the positive laminate 12 is not particularly limited because the suitable film thickness varies depending on the recording method and the like. However, in order to obtain a sufficient degree of modulation, it is usually at least 20 ⁇ m, preferably 30 nm. Above, particularly preferably 40 nm or more. However, since it is necessary to transmit light, it is usually 200 nm or less, preferably 180 nm or less, more preferably 150 nm or less.
  • the thickness of the recording layer (2) 108 indicates the thickness of the thick film portion (the thickness of the recording layer (2) 108 in the groove portion of the substrate (2) 109).
  • the reflective layer (2) 107 of the regular laminate 12 is made of the same material as the reflective layer (1) 102 of the reverse laminate 11.
  • the reflective layer (2) 107 of the positive laminate 12 has a light transmittance of 40% or more, in which absorption of the laser beam 110 that is recording / reproducing light incident from the substrate (2) 109 side is small, and Usually, it needs to have an appropriate light reflectance of 30% or more. For example, an appropriate transmittance can be obtained by providing a thin metal with high reflectivity. There is also It is desirable to have a degree of corrosion resistance.
  • the recording layer (2) 108 located below the reflective layer (2) 107 is not affected by other components that exude from the upper layer (here, the transparent resin layer 105) of the reflective layer (2) 107. It is desirable to have a blocking property.
  • the thickness of the reflective layer (2) 107 is usually 50 ⁇ m or less, preferably 30 nm or less, more preferably 25 nm or less, in order to ensure a light transmittance of 40% or more. In order to ensure an appropriate light reflectance of 30% or more, the thickness of the reflective layer (2) 107 is usually 3 nm or more, preferably 5 nm or more.
  • the protective coating layer 106 of the regular laminate 12 is provided on the transparent resin layer 105 side of the reflective layer (2) 107 for the purpose of preventing oxidation of the reflective layer (2) 107, and preventing dust or scratches.
  • the material of the protective coating layer 106 is not particularly limited as long as it protects the reflective layer (2) 107.
  • the organic material include thermoplastic resins, thermosetting resins, electron beam curable resins, and ultraviolet ray curable resins.
  • examples of the inorganic substance include dielectrics such as silicon oxide, silicon nitride, magnesium fluoride (MgF), and tin (IV) (SnO).
  • the thickness of the protective coat layer 106 is usually in the range of 1 ⁇ m or more, preferably 3 ⁇ m or more, and usually 100 / im or less, preferably 30 ⁇ m or less, more preferably 10 ⁇ or less. If the thickness of the protective coat layer 106 is less than this range, curing failure due to oxygen may occur. On the other hand, if the thickness exceeds this range, the disc may be warped and a film thickness distribution is likely to occur.
  • the protective coating layer 106 is not necessarily provided, and the transparent resin layer 105 may be directly formed on the reflective layer (2) 107.
  • Information such as address information, medium type information, recording pulse conditions, and optimum recording power can be recorded on the optical recording medium of the present embodiment.
  • the LPP or ADI P format described in the DVD-R and DVD + R standards may be used.
  • FIG. 1 (b) is a sectional view schematically showing the configuration of the optical recording medium according to the second embodiment of the present invention.
  • FIG. 1 (b) shows a film surface incident type optical recording medium 200 in which optical information is recorded / reproduced by recording / reproduction light incident from the side opposite to the substrate side.
  • the optical recording medium 200 includes a substrate 201, a reflective layer 202 provided on the substrate 201, a recording layer 203 laminated on the reflective layer 202, and a recording layer 203.
  • a transparent resin layer 205 is further laminated on the incident surface side of the laser beam 210 on the reverse laminate including the provided barrier layer 204.
  • information is recorded and reproduced by a laser beam 210 irradiated onto the recording layer 203 from the transparent resin layer 205 side.
  • the substrate 201 constituting the reverse laminated body is formed using the same material as the substrate (1) 101 of the reverse laminated body 11 in the optical recording medium 100 of the first embodiment.
  • the materials constituting the reflective layer 202, the recording layer 203, and the barrier layer 204 are the reflective layer (1) 102 and the recording layer of the reverse laminate 11 in the optical recording medium 100 of the first embodiment, respectively.
  • the same materials as those described in 103 and the barrier layer 104 can be used. Further, the thickness of each layer is the same as the range described in the optical recording medium 100.
  • the transparent resin layer 205 is configured using the same material as the transparent resin layer 105 in the optical recording medium 100 described above, and the elastic modulus and thickness of the transparent resin layer 205 are the same as those in the first embodiment. It is adjusted to the same range as the transparent resin layer 105 in the optical recording medium 100 of the embodiment. In each of the above-described embodiments, any other layer may be provided between the layers as long as the function as the optical recording medium 100 is not impaired.
  • the two-layer type optical recording medium as the second optical recording medium of the present invention comprises a first reflective layer on a substrate (this is referred to as "first substrate"), A first recording layer containing a dye, and a transparent resin layer in this order, and on the transparent resin layer, a second reflective layer, a second recording layer, and a transparent substrate In other words, the substrate is further provided in this order.
  • the “substrate (1)” force in FIGS. 1A and 5 corresponds to the “first substrate”. Further, the “reflective layer (1)” in FIGS. 1A and 5 corresponds to the “first reflective layer”. Similarly, the “recording layer (1)” force in FIGS. 1 (a) and 5 corresponds to the above “first recording layer”.
  • the “reflection layer (2)” in FIGS. 1A and 5 corresponds to the “second reflection layer”.
  • the “recording layer (2)” force in FIGS. 1 (a) and 5 corresponds to the “second recording layer”.
  • the “substrate (2)” force in FIGS. 1 (a) and 5 corresponds to the “transparent substrate”, that is, the “second substrate”.
  • the first recording layer (second recording layer) is a metal-containing azo dye comprising, as a dye, an azo compound represented by the following general formula (1) and a Zn metal ion: (Hereinafter abbreviated as “metal-containing azo dye according to formula (1)”).
  • R 1 is a hydrogen atom or an ester group represented by CO R 3 (where R 3 is a straight chain or a
  • R 2 represents a linear or branched alkyl group.
  • At least one of X 1 and X 2 is NHS 0 Y group (where Y is at least 2
  • R 4 and R 5 each independently represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group, or a linear or branched alkoxy group.
  • the azo compound represented by) forms a coordinate bond with a metal ion.
  • R 3 is preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, such as an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a t-butyl group, or a sec-butyl group.
  • a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms such as a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexenole group, or a cycloheptyl group; Particularly preferably, a straight-chain alkyl group having 1 or 2 carbon atoms such as a methyl group or an ethyl group; a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms such as a cyclopentyl group or a cyclohexenole group, because steric hindrance is small. ;
  • R 2 is preferably a linear alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, such as a methinole group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, and a hexynole group; an isopropyl group, a sec butyl group, and an isobutyl group , T-butyl groups, 2-ethylhexyl groups, cyclopropyl groups, cyclohexylmethyl groups, etc., and branched alkyl groups having 3 to 8 carbon atoms.
  • Y represents a linear or branched alkyl group substituted with at least two fluorine atoms.
  • the linear or branched alkyl group is preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and more preferably a linear alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • R 5 is preferably a hydrogen atom, a linear alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms.
  • R 5 is more preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 or 2 carbon atoms.
  • the alkyl group and alkoxy group are preferably unsubstituted.
  • R 5 is particularly preferably a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, or a methoxy group.
  • R 6 , R 7 , R 8 , and R 9 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms. It is preferable to use a hydrogen atom or an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms because the absorbance and refractive index can be easily adjusted to predetermined values.
  • the hydrogen atom bonded to the carbon atom may be substituted with another substituent (for example, a halogen atom), but is preferably an unsubstituted alkyl group.
  • Examples of the alkyl group having 1 or 2 carbon atoms include a methyl group and an ethyl group. Easy synthesis From the viewpoints of properties and steric structures, R 6 , R 7 , R 8 and R 9 are most preferably a hydrogen atom.
  • the metal-containing azo dye according to the above formula (1) has (i) an appropriate calorific value, and (ii) has absorption in an appropriate wavelength region (the present inventors have described (i) and (Ii) is considered to be at least a factor contributing to the reaction in the heat mode.)
  • the deactivation rate of the excited state is large (the present inventors (M) is considered to be a factor that contributes at least to the photon mode reaction.)
  • jitter with a good balance between heat mode and photon mode decomposition reactions can be reduced, and crosstalk can be reduced. Therefore, when combined with the second recording layer of the two-layer optical recording medium, a remarkable effect is easily exhibited.
  • the metal-containing azo dye according to the above formula (1) is applied to the second recording layer of the two-layer optical recording medium by the powerful 2P method (the recording layer on the side far from the laser beam incident side). By containing, a remarkable effect can be obtained.
  • the metal-containing azo dye according to the above formula (1) is an azo dye that enables a high refractive index at a recording laser wavelength by a combination of its ligand and metal.
  • the metal-containing azo dye according to) has a calorific value that is greater than a certain value. Further, by combining the central metal ion Zn 2 + and, in the case where the recording light becomes an excited state, increasing the radiative transition probabilities Or, it is considered that it decomposes at a very high speed without undergoing a non-radiative transition by causing an energy transfer with another molecule. That is, the recording layer containing the metal-containing azo dye according to the above formula (1) is considered to be decomposed, that is, the formation of the recording portion is completed in a very short time. As a result, the above-mentioned disturbance in high-speed recording is reduced, and good high-speed recording power with low jitter and crosstalk is achieved on the second recording layer of a two-layer optical recording medium. It's easy.
  • the effect of reducing jitter can be recognized by, for example, widening the jitter asymmetry margin.
  • the reduction in crosstalk can also be known by increasing the asymmetry margin.
  • Examples of the metal-containing azo dyes represented by the general formula (1) include the following dyes.
  • third embodiment of the present invention an embodiment relating to the above-described second optical recording medium of the present invention (hereinafter referred to as “third embodiment of the present invention”) will be described.
  • FIG. 5 is a cross-sectional view schematically showing the configuration of the optical recording medium according to the third embodiment of the present invention.
  • An optical recording medium 300 shown in FIG. 5 includes a recording layer (2) (second recording layer) 302 containing a dye on a disk-shaped substrate (2) 301 (second substrate), a translucent reflective layer ( 2) 303 (second reflective layer), transparent resin layer 304, recording layer containing dye (1) 305 (first recording layer), reflective layer (1) 306 (first reflective layer), adhesive layer 307 And a substrate (1) 308 (first substrate) in this order.
  • the recording layer (2) 302 and the recording layer (1) 306 optical information is recorded and reproduced by the laser beam 310 incident from the substrate (2) 109 side.
  • the substrate (2) 301, the recording layer (2) 302, and the reflective layer (2) 303 may be collectively referred to as a “positive laminate”.
  • the recording layer (1) 305 force corresponds to the “second recording layer” described above.
  • a transparent resin layer 304 is formed on the reflective layer (2) 303.
  • a 2P (Photo Polymerization) method is usually used as a method for forming the transparent resin layer 304.
  • the guide groove is formed in the transparent resin layer 304 (this may be referred to as “intermediate layer”) using the 2P method, The procedure is generally as follows.
  • a photocurable resin raw material that is cured by light typified by radiation such as ultraviolet rays is applied to form a resin raw material layer.
  • a stamper having a concave / convex shape for transfer (hereinafter appropriately referred to as “uneven shape for transfer”) is placed thereon.
  • the stamper is peeled off. In this way, the uneven shape for transfer of the stamper is transferred to the surface of the photocurable resin, and the transparent resin layer 304 (2P layer) having the uneven shape, that is, the guide groove, is formed by the cured product of the photocurable resin. It has become possible to do.
  • the depth of the guide groove should be in the range of (1/100) X ⁇ or more and (1/6) X ⁇ or less.
  • “E” represents the recording / reproducing wavelength of the laser beam 310.
  • stamper for example, a stamper formed of cyclic polyolefin or polystyrene resin can be used.
  • various electron beam curable materials described as the material of the transparent resin layer 105 of the optical recording medium 100 described in the section of the first embodiment are used. Examples thereof include resins and ultraviolet curable resins.
  • a recording layer (1) 305 which is a second recording layer is formed on the transparent resin layer 304.
  • the dye of the recording layer (1) 305 at least the metal-containing azo dye according to the above formula (1) is used. Any one of the metal-containing azo dyes according to the above formula (1) may be used alone, or two or more thereof may be used in any combination and ratio. In addition to one or more metal-containing azo dyes according to the above formula (1), other one or more kinds of dyes may be used in combination. There are no particular restrictions on the types of other dyes that can be used in combination with the metal-containing azo dye according to the above formula (1).
  • Examples include the same dyes as those used for the recording layer (1) 103 of the optical recording medium 100 described in the section of the “first embodiment”.
  • the details of the recording layer (1) 305 other than the dyes, the details of the formation method, and the like are also described in detail in the recording layer (1) 103 of the optical recording medium 100 described in the section of the first embodiment. The same is true.
  • the reflective layer (1) 306 is formed on the recording layer (1) 305.
  • the details of the material and forming method of the reflective layer (1) 306 are the same as those of the optical recording medium 100 described in the section of the first embodiment.
  • the details of the spray layer (1) 102 are the same.
  • the substrate (1) 308 is provided on the reflective layer (1) 306.
  • the details of the material and the like of the substrate (1) 308 are the same as the details of the substrate (1) 101 of the optical recording medium 100 described in the section [First Embodiment].
  • the method of providing the substrate (1) 308 on the reflective layer (1) 306 is not particularly limited. Usually, as shown in FIG. 5, a preformed substrate (1) 308 is prepared, and this is applied to the reflective layer. (1) It is formed by bonding onto 306 via an adhesive layer 307.
  • the material of the adhesive layer 307 is not particularly limited. Examples include various curable resins similar to the transparent resin layer 105 of the optical recording medium 100 described in the section of the first embodiment, various conventional adhesives, pressure-sensitive double-sided tape, etc. Is mentioned.
  • the curable resin is cured on the reflective layer (1) 306 by the same coating method as that for the transparent resin layer 105 of the optical recording medium 100 described in the section of the first embodiment.
  • a layer made of a resin raw material (curable resin raw material layer) is formed, and a substrate (1) 308 is placed thereon and pressed, and conditions for curing the curable resin raw material during or after pressing (ultraviolet curing)
  • curable resin raw material irradiation with ultraviolet rays or radiation, and in the case of a thermosetting resin, heating is applied
  • the curable resin raw material is cured to form an adhesive layer 307 made of the curable resin.
  • the reflective layer (1) 306 and the substrate (1) 308 are bonded via the adhesive layer 307.
  • an adhesive is applied on the reflective layer (1) 306 by a method such as screen printing, and the substrate (1) 308 is placed thereon and pressed, whereby the adhesive layer In addition to forming 307, the reflective layer (1) 306 and the substrate (1) 308 are bonded via the adhesive layer 307.
  • an adhesive layer 307 is formed by pressing the pressure-sensitive double-sided tape between the reflective layer (1) 306 and the substrate (1) 308.
  • the reflective layer (1) 306 and the substrate (1) 308 are bonded to each other through the adhesive layer 307.
  • the light transmittance of the adhesive layer 307 formed by the above method is not particularly limited, and may be transparent or opaque.
  • the thickness of the adhesive layer 307 is not particularly limited, but is usually in the range of 1 z m or more, preferably 3 x m or more, and usually 300 z m or less, preferably 100 ⁇ m or less.
  • optical recording medium 300 according to the third embodiment has been described above.
  • the embodiment can be implemented with any modification without being limited thereto.
  • another arbitrary layer may be provided between the layers of the optical recording medium 300 described above.
  • examples of other layers include a protective coating layer provided between the reflective layer (2) 303 and the transparent resin layer 304, and a barrier layer provided between the transparent resin layer 304 and the recording layer (1) 305.
  • the details of the material and forming method of the protective coat layer and the barrier layer are the same as the details of the protective coat layer 106 and the barrier layer 104 of the optical recording medium 100 described in the section of the first embodiment.
  • a solution (concentration: 2% by weight) was prepared, dropped onto the above-mentioned reflective layer (1), spin-coated, and then dried at 70 ° C. for 30 minutes to form a recording layer (1).
  • the film thickness of the recording layer (1) in the groove portion of the substrate (1) (the groove portion of the reverse laminate in FIG. 1 (a), that is, the film thickness of the recording layer far from the incident laser beam) is about 70 nm.
  • Thickness of the recording layer (1) in the inter-groove portion was about 60 nm.
  • the OD value of the recording film was 1.20.
  • the barrier layer made of each composition described in Table 2 of [Experimental Example 1] is formed on the recording layer (1) without taking as much time as possible.
  • the film thickness of the barrier layer was adjusted to 2 nm by adjusting the sputtering time.
  • the pre-sputtering was performed before the sputtering of the NOR layer. In this way, a reverse laminated disc 1 was prepared.
  • a polycarbonate substrate (2) having a guide groove having a depth of 160 nm, a width of 360 nm and a track pitch of 740 nm was prepared, and the above-mentioned metal-containing metal was formed on the surface of the substrate (2) on which the guide groove was formed.
  • the thickness of the recording layer (2) (the thickness of the recording layer in the groove of the positive laminate in FIG. 1 (a)) was about 80 nm.
  • an Ag_Bi alloy (Bi: 1.0 atomic%) was formed on the recording layer (2) by sputtering so as to have a thickness of 17 ⁇ m, thereby forming a reflective layer (2).
  • an ultraviolet curable resin (radical ultraviolet curable resin SD347 manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.) is spin-coated and cured to provide a film thickness of 3 ⁇ m to 4 ⁇ m.
  • a positively laminated disc 2 was prepared.
  • the elastic modulus and glass transition temperature Tg of Resin A are determined by a dynamic viscoelasticity tester (leopipe mouth). (DDV series) and a measurement frequency of 3.5 Hz and a heating rate of 3 ° C / min.
  • the conditions for high-speed recording of optical information on the disc 1 which is a reverse laminate are as follows.
  • NA 0.65 of objective lens
  • the recording speed was 2.4 times that of DVD (linear speed: 9.2 mZs).
  • the recording power was 17 mW to 25 mW.
  • Jitter (data-to-clock jitter) measurement was performed while playing back at 1x speed.
  • MT (%) force is a value that reflects the signal quality of the optical disc.
  • MT (%) generally needs to be 13% or less, preferably 10% or less, and more preferably 9% or less. If it exceeds 13%, the error tends to increase.
  • ST (%) is preferably 10% or less. More preferably 9% or less, still more preferably
  • the difference between ST (%) and MT (%), that is, Ajitter, is preferably 2% or less, more preferably 1.6% or less, and even more preferably 1% or less. Beyond that, MT (%) may exceed 13%.
  • a two-layer optical recording medium (two-layer DVD-R disc) was prepared in which a disc 1 was provided with a 2 nm barrier layer made of the materials shown in Table 2 below.
  • DVD-R 2.4 ⁇ speed recording was performed on the obtained optical recording medium disc 1 under the above-mentioned conditions, and ST (%), MT (%), and Ajitter were measured. Obtained ST (%), MT (%), Ajitter results Is shown in Table 2 below.
  • Figure 2 shows a graph plotting thermal conductivity on the horizontal axis and ⁇ jitter on the vertical axis for materials with ST (%) of 9% or less. In the graph of Figure 2, “ ⁇ ” corresponds to each material. From the graph in Fig.
  • the thermal conductivity increases abruptly when the thermal conductivity is greater than 70WZm'K (Sn thermal conductivity 67WZmK). Furthermore, when the thermal conductivity is 90 W / m'K or higher, except for Si and C, which are semiconductors, the Ajitter is 1% or lower, indicating that very good characteristics can be obtained. For Si and C, it is considered possible to improve the characteristics by mixing other metal components.
  • Figure 4 shows the ST (%) and MT (%) graphs obtained using various materials for the barrier layer. From the graph of Fig. 4, the recording characteristics of Al (thermal conductivity 237W / mK), Mo (thermal conductivity 138WZm.K), W (thermal conductivity 174WZm * K), Cu (thermal conductivity 401W / mK) are extremely It turns out that it is favorable.
  • Both Co and Cr had good sensitivity and good jitter in 4x speed recording and 8x speed recording.
  • Ag, Al, Si, and C may become a barrier layer with good recording characteristics and weather resistance by alloying or improvement of the photo-curing resin.
  • Ma may improve characteristics such as MT (%) and ST (%) by adjusting the recording pulse strategy.
  • Au tends to be slightly inferior because the recording pulse margin is narrow. This is thought to be due to the mechanical properties of the Au film at high temperatures.
  • Nb and Ta with ST (%) exceeding 10% have small ⁇ jitter of 0.9% and 0.4%, respectively, but the jitter of each mark length is all bad, so the recording strategy condition However, this jitter value could not be improved. Therefore, it can be seen that Nb (thermal conductivity 54 W / m-K) and Ta (thermal conductivity 58 W / m′K) cannot be selected as the material of the barrier layer of the present invention.
  • Mo and Co thermal conductivity 100 W / m'K having the prescribed thermal conductivity, and ZnS—SiO as a dielectric film are used as materials for comparison, and the above procedure is followed.
  • a two-layer type optical recording medium (two-layer DVD-R disc) was prepared in which a disc 1 was provided with a rear layer having a thickness shown in Table 3 below.
  • DVD-R 2.4 ⁇ speed recording was performed on the obtained optical recording medium disc 1 under the above conditions, and ST (%), ⁇ (%), and ⁇ jitter were measured.
  • the obtained ST (%), MT (%), and Ajitter results are shown in Table 3 below.
  • Figure 3 shows a graph plotted with the barrier layer thickness on the horizontal axis and ⁇ jitter on the vertical axis.
  • optical recording media having Mo and Co barrier layers with thermal conductivity exceeding 70 W / mK tend to reduce Ajitter when the film thickness becomes thinner than 5 nm. As seen, it shows better jitter than ZnS-SiO. Especially for film thickness around 3nm, Mo
  • ZnS-SiO has a ⁇ jitter of around 2% regardless of the film thickness.
  • polycarbonate is injection-molded to produce a groove force S with a pitch of 0.74 / im, a width of 340nm, a depth of 28nm, a diameter of 120mm, and a thickness.
  • a 0.60 mm substrate (1) was formed.
  • an Ag—Bi—Nd alloy was deposited to a thickness of 80 nm on this substrate (1) by sputtering to form a reflective layer (1).
  • the OD value of the recording film on which the recording layer (1) was formed was 1.20.
  • the calorific value of the dye B in the nitrogen atmosphere is 40.7 Cal / g
  • the decomposition temperature is 278 ° C
  • the dye B has a calorific value appropriate for at least heat mode recording. I understood.
  • the calorific value and the decomposition temperature were measured using a TG / DTA6200 manufactured by Seiko I / f Instrument Co., under the conditions of a temperature rising rate of 10 ° C / min and a sample amount of about 4 mg.
  • the absorption maximum wavelengths of the dye-coated film of Dye B are 554. lnm and 601.9 (strong) nm.
  • Dye B has an absorbance at its absorption maximum in the vicinity of the recording wavelength of 660 nm. 15. It was found that the dye has an appropriate amount of absorption for recording on the second recording layer of the two-layer type optical recording medium of 15. 5%.
  • a layered disc 1 was prepared.
  • a polycarbonate substrate (2) having guide grooves having a depth of 160 nm, a width of 360 nm, and a track pitch of 740 nm was prepared, and the dye A and the above-described dye A and the above were formed on the surface of the substrate (2) on which the guide grooves were formed.
  • a recording layer (2) was formed. The thickness of the recording layer (2) (the thickness of the recording layer in the groove of the positive laminate in FIG.
  • the elastic modulus and glass transition temperature Tg of Resin A were measured using a dynamic viscoelasticity tester (manufactured by Leo Piven Kun: DDV series), measuring frequency 3.5 Hz, heating rate 3 ° C / Measured under min condition.
  • the conditions for high-speed recording of optical information on the disc 1 (reverse laminate) are as follows.
  • the recording speed was set to 4 times the speed of DVD (4 X recording) (linear speed: 15.3 m / s).
  • the recording pulse strategy conformed to DVD + Recordable Dual Layer 8.5 Gbytes Basic Format Specifications version 1.1.
  • the recording power was 20 mW to 40 mW.
  • Jitter (data-to-clock jitter) measurement was performed at 1x speed.
  • Fig. 6 (a) is a graph showing the relationship between jitter and asymmetry in the reverse laminate of the optical recording medium produced in Experimental Example 4, and Fig. 6 (b) is produced in Experimental Example 4. 6 is a graph showing the relationship between jitter and recording power in the reverse laminated body of the optical recording medium.
  • “Asymmetry” is the value specified as “asymmetry” in the DVD-R or DVD + R standard. If the asymmetry is positive, it means that the recording has been performed with a sufficiently large recording power. If the asymmetry is negative, it means that the recording power is insufficient.
  • Fig. 6 (a) shows the asymmetry margin of jitter of the reverse laminate including the recording layer (1) in which the recording layer (1) contains the coloring power Zn as the central metal ion, shown as "Dye A + Dye B".
  • asymmetry is reduced from -5% (corresponding to "0 ⁇ 05" in Fig. 6 (a)) to + 15% ( In Fig. 6 (a), it corresponds to “0.15”.) Even if it is changed over a very wide range up to a value slightly exceeding, it can be seen that a good jitter of 9% can be secured.
  • Fig. 6 (b) shows the results of measuring MT% of 4 X recording of the above reverse laminate of “Dye A + Dye B” and “Dye A + Dye C” while changing the recording laser power. Show. Also in ⁇ %, the combination of “Dye ⁇ + Dye ⁇ ” is superior to the combination of “Dye ⁇ + Dye C”.
  • a predetermined ultraviolet curable resin [1] for forming a transparent resin layer is dropped in a circular shape on the reflective layer (2), and a film having a thickness of about 25 zm is formed by a spinner method. did.
  • a predetermined ultraviolet curable resin [2] was dropped in a circular shape on the surface of the resin stamper where the guide groove was formed, and a film having a thickness of about 25 ⁇ m was formed by a spinner method.
  • a resin stamper is bonded onto the reflective layer (2) so that the resin layer made of the ultraviolet curable resin [1] and the resin layer made of the ultraviolet curable resin [2] face each other. It was. Subsequently, ultraviolet rays were irradiated from the resin stamper side to cure and bond these resin layers, thereby forming an adhesive body having a transparent resin layer (2P layer) having guide grooves.
  • the formed guide groove on the transparent resin has a track pitch force of .74 xm and a groove width of 290 nm. Was 190 nm.
  • UV curable resins [1] and [2] As the ultraviolet curable resins [1] and [2], the following radical ultraviolet curable resins were used, respectively.
  • the glass transition temperatures of the UV curable resins [1] and [2] are shown in parentheses.
  • the calorific value of Dye B in the nitrogen atmosphere is 40.7 CalZg, the decomposition temperature is 278 ° C.
  • the calorific value of Dye D in the nitrogen atmosphere is 34. l Cal / g, the decomposition temperature. It was found that any of these dyes having a central metal ion of Zn 2+ at 251 ° C. has a calorific value appropriate for at least heat mode recording.
  • the calorific value and decomposition temperature were measured using a TG / DTA6200 manufactured by Seiko Instruments Inc., under a temperature increase rate of 10 ° C / min, and a sample amount of about 4 mg.
  • the absorption maximum wavelength of the dye-coated film of Dye B is 554.
  • Dye B has an absorbance at its absorption maximum in the vicinity of the recording wavelength of 660 nm. 15. It can be seen that the dye has an appropriate amount of absorption for recording on the second recording layer of the two-layer type optical recording medium of 15. 5%.
  • the absorption maximum wavelength of the dye coating film of Dye D is 561.6 nm and 608.3 (strong) nm.
  • Dye D has an absorption maximum of 20 near the recording wavelength of 660 nm. .
  • the dye has an appropriate amount of absorption for recording on the second recording layer of the two-layer type optical recording medium of 1%.
  • a reflective layer (1) having a thickness of 120 nm was formed by sputtering using an Ag alloy made of Ag-Bi (Bi: 1.0 atomic%).
  • an ultraviolet curable resin was spin-coated on the reflective layer (1) to provide an adhesive layer. Then, a polycarbonate substrate having a diameter of 120 mm and a thickness of 0.6 mm was placed on the adhesive layer to form a substrate (2), which was cured by being irradiated with ultraviolet rays and adhered. A two-layer optical recording medium by the 2P method was produced as described above.
  • the conditions for high-speed recording of optical information on the recording layer (1) of the two-layer optical recording medium are as follows.
  • the recording speed was set to 8x DVD (8X recording) (linear speed 30.67mZs).
  • the recording power was 40 mW to 52 mW.
  • FIG. 7 is a graph showing the relationship between jitter and asymmetry in the recording layer (1) of the optical recording medium produced in Experimental Example 5.
  • Dye B and Dye D are changed to Dye C whose central metal ion is Ni 2+ and Dye A:
  • Dye ⁇ 50 wt%: The above-mentioned 8 ⁇ speed recording was performed on the recording layer (1) of the two-layer type optical recording medium obtained in exactly the same manner except that 50 wt%. The result is the curve shown as “Dye A + Dye C” in FIG.
  • the calorific value of Dye C in a nitrogen atmosphere was 27.6 Cal / g, and the decomposition temperature was 348 ° C.
  • the absorption maximum wavelength of the dye coating film of Dye C is 547. l lnm and 5 97.05 nm, and Dye C is 14.4% of the absorption maximum of the absorption maximum near the recording wavelength of 660 nm. It was found to be a dye having absorption.
  • the absorption spectrum of the film of Dye C was slower than Dye B and D.
  • the present invention can be suitably used in applications such as an optical recording medium for red semiconductor lasers such as DVD soil R and an optical recording medium for blue semiconductor lasers.

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Abstract

　高速記録用途において良好な記録再生特性が得られる光記録媒体を提供する。このため、基板上に、反射層、色素を含む記録層、透明樹脂層を、この順で有する光記録媒体において、前記記録層と前記樹脂層との間にバリア層を設けるとともに、前記バリア層に用いる材料のバルクとしての３００Ｋでの熱伝導率Ｍが７０Ｗ／ｍ・Ｋ以上であり、前記バリア層の膜厚ｔが５ｎｍより小さいようにする。

Description

明 細 書
光記録媒体
技術分野
[0001] 本発明は光記録媒体に関し、より詳しくは、高速記録で良好な記録再生特性が得 られる光記録媒体に関する。
背景技術
[0002] 近年、 DVD— RW、 DVD— R等の各種光記録媒体は、大容量の情報を記憶し、ラ ンダムアクセスが容易であるために、コンピュータ等の情報処理装置における外部記 憶装置として広く認知されている。例えば、有機色素含有記録層を有する代表的な DVD— R等は、透明ディスク基板上に色素記録層と反射層とをこの順に有し、これら の記録層や反射層を覆う保護層を有する積層構造であり、基板を通してレーザー光 にて記録 '再生が行なわれる。また、これら光記録媒体の記録容量を更に大容量ィ匕 するために、 夂の媒体に複数の記録層を設けた多層型光記録媒体が開発され、例 えば、ディスク状の透明な第 1の基板上に、紫外線硬化性樹脂からなる中間層を挟 んで 2個の色素記録層を有する 2層型光記録媒体が報告されている。
[0003] このような 2層型光記録媒体は、透明スタンパを用いる 2P (Photo Polymerization) 法と、記録層及び反射層を積層したディスク基板を 2枚形成し、光硬化性樹脂層を介 して貼着する方法とが知られている。何れの場合も、レーザー光の入射面に最も奥に あたる基板上に、反射層、色素を含む記録層（以下で、記録層（1)又は第 2層目の 記録層ともいう。）が、力かる順に積層されている。
[0004] そのうち、記録層及び反射層を積層したディスク基板を 2枚貼着する方法では、記 録トラック用の案内溝が形成された基板上に記録層と反射層とをこの順に積層した（ 以下、この様な積層体或いは積層構造を、溝が形成されている透明樹脂層を基板に みたてて、「正積層体」或いは「正積層構造」ということがある。）第 1のディスク基板と 、上記と同様の基板上に反射層と記録層とをこの順に積層した（以下、この様な積層 体或いは積層構造を、「逆積層体」或いは「逆積層構造」ということがある。）第 2のデ イスク基板とを形成し、それぞれのディスク基板に光硬化性樹脂を塗布した後、この 塗布面同士を合わせて光硬化性樹脂を硬化させることにより製造する。 2個の記録 層には、第 1のディスク基板側から入射する記録再生光を用いて光情報が記録-再 生される。このようなディスク基板を 2枚貼着する方法は、 2P法のように、透明スタン パの凹凸形状を転写する工程が不要であり、生産性に優れ、低コスト化が図れると考 られる。
[0005] 上記逆積層構成においては、記録層と光硬化性樹脂との間に「バリア層」と呼ばれ る層を設けることが知られている（特許文献 1、 2参照）。
[0006] 特許文献 1 :特開 2000— 311384号公報（段落 [0052]、 [0053]、実施例 2) 特許文献 2 :特開 2002— 373451号公報 (段落 [0034]、 [0035]、実施例） 発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0007] そもそも有機色素を含有する記録層を備えた光記録媒体においては、高速記録用 途におけるクロストークの発生をより抑制したいという課題がある。本発明者らの検討 によれば、これは、有機色素の熱伝導率が、他の公知の無機系記録媒体 (例えば D VD—RW)の記録層の熱伝導率よりもはるかに小さいことに主に起因するものである
[0008] 即ち、有機色素を含有する記録層においては、通常、集光された記録用レーザー 光を吸収した色素が分解し光学定数が変化したり、その部分の膜厚が減少すると共 に圧力が高まり、高温に曝された記録層周辺が変化するなどして記録部が形成され る。この場合、熱拡散、特に記録層面内方向の放熱が起こりにくいために、記録部が 隣接トラック部に拡大する傾向がある、また、複数トラックに記録が行なわれるとクロス トークが増大する傾向がある。これらの傾向により、良好なジッター (jitter)が得られ にくくなるという現象が生じると考えられる。
[0009] 更に、高速記録の場合、記録パルスが短小化するため、低速記録の場合より高パ ヮ一の記録用レーザー光を用いて色素を分解する必要がある。その結果、記録層が 低速記録の場合より高温にさらされるため、クロストークの増大が顕著となりやすい。
[0010] このようなクロストークの発生は、前述の 2P法による 2層型光記録媒体にも見られる 場合があるが、特に、 2枚のディスク基板を貼着する方法により形成される 2層型光記 録媒体において、記録再生光の入射面から奥側に位置する記録層（これを以下「第 2層目の記録層」という場合がある。）において顕著に見られる。前述したように、 2枚 のディスク基板を貼着する方法により形成される 2層型光記録媒体の第 2層目の記録 層は、基板上に反射層と記録層とを積層した逆積層体に設けられている。このような 逆積層体において、基板の溝間部に光情報を記録する場合は、記録変調度を確保 するために、溝間部の記録層の膜厚を厚くする必要がある。その場合、記録部の隣 接トラックは基板の溝部であるために、溝間部よりも記録層膜厚が厚くなりやすい。こ のために、溝部の記録層膜厚が厚くなる分、記録マークが横に広がり、クロストークが 増大しやすくなる。このような溝部と溝間部との記録膜厚の差は、有機色素溶液を塗 布する場合に発生しやすい。
[0011] また、 2層型光記録媒体における記録再生光の入射面から奥側に設けた第 2のデ イスク基板は、記録再生光の反射率を確保するために、案内溝の深さが従来よりも浅 く設定されている。このため、案内溝の物理的障壁効果が小さくなり、記録時に基板 の樹脂の流動変形等による過度の変形が生じやすぐクロストークが増大しやすレ、。
[0012] 本発明は、このような課題を解決するためになされたものである。
即ち、本発明の目的は、高速記録用途において良好な記録再生特性が得られる 逆積層構成を含む光記録媒体を提供することにある。
更に、本発明のもう一つの目的は、 2層型光記録媒体において、高速記録に特に 優れた第 2層目の記録層を有する光記録媒体を提供することにある。
課題を解決するための手段
[0013] 本発明者らは鋭意検討の結果、記録層と透明樹脂層との間に設けられるバリア層 を、バルタとしての熱伝導率が高い材料によって形成するとともに、その膜厚を非常 に薄くすることにより、上記課題が効果的に解決されることを見出した。
また、 2層型光記録媒体における第 2層目の記録層に、高速記録に特に優れた特 定の色素を含ませることにより、第 2層目の記録層に要求される種々の課題を解決し うる事、更に、十分な耐光性を維持することができる事を見出し、本発明に到達した。
[0014] 即ち、本発明の要旨は、基板上に、反射層、色素を含む記録層、透明樹脂層を、こ の順で有する光記録媒体であって、前記記録層と前記樹脂層との間にバリア層を設 けるとともに、前記バリア層に用いる材料のバルタとしての 300Kでの熱伝導率 Mが 7 OW/m'K以上であり、前記バリア層の膜厚 tが 5nmより小さいことを特徴とする、光 記録媒体に存する (請求項 1)。
更に、本発明のもう一つの要旨は、第 1の基板上に、第 1の反射層、色素を含む第 1の記録層、透明樹脂層、色素を含む第 2の反射層、第 2の記録層、及び第 2の基板 を、この順に有する光記録媒体であって、前記第 1の記録層（第 2層目の記録層）が、 色素として、下記一般式（1)で表わされるァゾ系化合物と Zn金属イオンとからなる含 金属ァゾ色素を少なくとも含有することを特徴とする、光記録媒体に存する (請求項 8 )。
[化 1]
1
Figure imgf000006_0001
(一般式 (1)中、
R1は、水素原子又は CO R3で示されるエステル基（ここで、 R3は、直鎖もしくは分
2
岐のアルキル基、又は、シクロアルキル基を表わす。）を表わす。
R2は、直鎖又は分岐のアルキル基を表わす。
X1及び X2のうち、少なくとも何れか一方は NHSO Y基（ここで、 Yは、少なくとも 2つ
2
のフッ素原子で置換されてレ、る直鎖又は分岐のアルキル基を表わす。 )を表わすとと もに、残りは水素原子を表わす。
R4及び R5はそれぞれ独立して、水素原子、直鎖若しくは分岐のアルキル基、又は 直鎖若しくは分岐のアルコキシ基を表わす。
R6、 R7、 R8及び R9はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素数 1若しくは 2のアルキ ル基を表わす。 尚、前記 NHSO Y基から H+が脱離して NS〇 Y_ (陰性)基となり、上記一般式（1
2 2
)で表されるァゾ系化合物は金属イオンと配位結合を形成する。 )
[0016] なお、上記の本発明のもう一つの要旨においては、前記透明樹脂層としては、前記 2Ρ法により中間層に案内溝を形成した 2層型光記録媒体における、案内溝を有する 中間層（これを以下「2Ρ層」という場合がある。）も含むものとする。
発明の効果
[0017] 力べして本発明によれば、高密度、高速記録用途において良好な記録再生特性が 得られる光記録媒体が得られる。
図面の簡単な説明
[0018] [図 1]図 1 (a)は、本発明の第 1の実施形態に係る光記録媒体の構成を模式的に示 す断面図であり、図 1 (b)は、本発明の第 2の実施形態に係る光記録媒体の構成を 模式的に示す断面図である。
[図 2]実験例 1で作製した光記録媒体の逆積層体における、バリア層の材料のバルタ の熱伝導率と Δ jitterとの関係を表わすグラフである。
[図 3]実験例 2で作製した光記録媒体の逆積層体における、バリア層の膜厚と Ajitte rとの関係を表わすグラフである。
[図 4]実験例 1で作製した光記録媒体の逆積層体における、バリア層の材料と ST (% )、 MT (%)との関係を表わすグラフである。
[図 5]本発明の第 3の実施形態に係る光記録媒体の構成を模式的に示す断面図で ある。
[図 6]図 6 (a)は、実験例 4で作製した光記録媒体の逆積層体における、ジッターとァ シンメトリーとの関係を表わすグラフであり、図 6 (b)は、実験例 4で作製した光記録媒 体の逆積層体における、ジッターと記録パワーとの関係を表わすグラフである。
[図 7]実験例 5で作製した光記録媒体の記録層（1)における、ジッターとアシンメトリー との関係を表わすグラフである。
符号の説明
[0019] 11 逆積層体
12 正積層体 100， 200, 300 光記録媒体
101， 308 基板（1)
102, 306 反射層（1)
103， 305 記録層（1)
104， 204 バリア層
105, 205 透明樹脂層
304 透明樹脂層（2P層）
106 保護コート層
107, 303 反射層（2)
108, 302 記録層（2)
109, 301 基板（2)
110, 210, 310 レーザー光
201 基板
202 反射層
203 記録層
307 鶴 jf
発明を実施するための最良の形態
[0020] 以下、本発明を実施するための最良の形態（適宜「発明の実施の形態」と略称する
。）について説明する。尚、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなぐ その要旨の範囲内で種々変形して実施することが出来る。
[0021] [本発明の基本概念 1]
本発明の第 1の光記録媒体は、その基本的な構成として、基板上に反射層、色素 を含む記録層、及び透明樹脂層をこの順で有する。更に、前記記録層と前記樹脂層 との間には、必要に応じてバリア層が設けられる。
[0022] そして、本発明では、前記ノくリア層に高熱伝導率の材料を用いることを特徴の一つ とする。このようにバリア層に高熱伝導率の材料を用いることにより、逆積層体の記録 層の記録時の熱を放熱させて、記録時の過度の変形などを抑制し、クロストークを低 減することが可能となる。 [0023] 更に、本発明では、前記バリア層の膜厚を 5nmより薄くすることにもう一つの特徴が ある。このように膜厚を薄くすることにより、消衰係数が大きい金属膜や合金膜をバリ ァ層としても、記録光の減衰を抑制し、逆積層構成の記録感度を低下させることな 良好な記録特性を得ることが可能となる。また、後述のように、良好な記録エッジ部を 形成することも可能となると考えられる。
[0024] 本発明におけるクロストーク低減の効果は、逆積層体に用いる基板の溝形状、特に 、溝深さを、通常の正積層或いは第 2のディスク基板の溝深さのおよそ 1Z5以下にし た場合に顕著に発揮される。つまり、ディスク反射率を確保し、記録感度の低下を抑 制するために、逆積層体の基板の溝を浅く設けた場合に本発明の効果が顕著に発 揮される。
[0025] なぜなら、溝深さが浅い場合には、基板の溝の壁による物理的な障壁、即ち、色素 や流動した記録時の基板の樹脂などの物質移動の障壁効果が得られにくくなるため 、記録時の記録部の過度の変形の発生などにより、クロストークが非常に大きくなつて しまうという課題が生じうるからである。従って、本発明は、従来よりも浅い溝を有する 基板を用いた逆積層体において適用されることが好ましい。
[0026] 尚、かかるバリア層の熱伝導率と記録特性との関係は、後述の〔実験例 1〕の図 2か らも裏付けられる。ここで、複数トラックに記録をし、隣接する両側のトラックに記録さ れた信号を再生したときのジッターを、 MT (%)と称する。また、 P 接するトラックに記 録がない状態で、 1つのトラックのみに記録した部分を再生し得られるジッターを、 ST (%)と称する。 MT (%)にはクロストークの影響が含まれるのに対し、 ST (%)にはク ロストークの影響は含まれなレ、。
[0027] そして、 Ajitterは、前記 MT (%)と ST (%)との差の値であり、この値が大きいほど 、クロストークが大きいということを意味する。この Δ jitterの値は、 2%以下が好ましい 。 Ajitterが 2%を超える場合には、例えば ST (%)が 7%と良好であっても、 MT (% )が 9。/0を超えることになるので好ましくないからである。
[0028] 以上を踏まえて図 2を見ると、実施例においては熱伝導率が 70W/m'K以上で 2 %を下回り、良好な特性が得られることがわかる。
[0029] 一方、バリア層の膜厚は、後述の〔実験例 2〕の表 3から裏付けられるように、高熱伝 導率のバリア層においては、 5nmを境に、ジッターの改善が困難であることがわかる 。これは、膜厚が厚くなることにより、記録光の強度が減衰し、記録感度が悪くなること が原因の一つと考えられる。また、膜厚が厚くなることによる膜のモルフォロジ一の変 化が悪化と関係していることも考えられる。この膜のモルフォロジ一は、スパッタの成 膜条件や膜の組成などにより、ある程度調整することが可能である。
[0030] 更に、本発明の光記録媒体は、上述の基本的な構成において、逆積層体と接する 透明樹脂層の、逆積層体側とは反対側に、第 2の反射層と第 2の記録層と透明基板 とを順番に更に設けることにより、多層型の光記録媒体に展開することができる。
[0031] [第 1の実施形態]
図 1 (a)は、本発明の第 1の実施形態に係る光記録媒体の構成を模式的に示す断 面図である。図 1 (a)には、透明基板上に反射層及び記録層を積層したディスク基板 (逆積層体 11)と、透明基板上に記録層及び反射層を順次積層したディスク基板 (正 積層体 12)とを有する 2層型の光記録媒体 100が示されている。
[0032] 図 1 (a)に示すように、光記録媒体 100は、逆積層体 11として、溝及びランド又はプ リピットが形成されたディスク状の光透過性の基板（1) 101と、この基板（1) 101のレ 一ザ一光 110の入射面側に設けられた反射層（1) 102と、色素を含む記録層 (1) 10 3と、バリア層 104とを有する。また、正積層体 12として、溝及びランド又はプリピット が形成されたディスク状の光透過性の基板（2) 109と、基板（2) 109上に設けられた 色素を含む記録層 (2) 108と、基板（2) 109側から入射したレーザー光 110のパヮ 一を振り分ける半透明の反射層（2) 107と、反射層（2) 107上に設けられた保護コー ト層 106とを有する。そして、これらの逆積層体 11と正積層体 12とは、ノ リア層 104と 保護コート層 106とが対向するように、透明樹脂層 105を介して積層され、 2層型の 光記録媒体 100を構成している。また、記録層（1) 103及び記録層（2) 108におい て、正積層体 12の基板（2) 109側から入射したレーザー光 110により、光情報の記 録再生が行なわれる。
[0033] 〔逆積層体〕
次に、逆積層体 1 1の各層について説明する。逆積層体 11は、上述の様に、基板（ 1) 101と、基板（1) 101上に積層された反射層 (1) 102、記録層 (1) 103及びバリア 層 104 (以下、これらの反射層（1) 102、記録層（1) 103、及びバリア層 104をまとめ て「L1層」ということがある。）とから構成される。
[0034] <基板（1) >
基板（1) 101を構成する材料は、光透過性を有し、複屈折率が小さい等光学特性 に優れることが望ましい。また、射出成形が容易である等、成形性に優れることが望ま しい。更に、吸湿性が小さいことが望ましい。更に、光記録媒体 100がある程度の剛 性を有するよう、形状安定性を備えるのが望ましい。このような材料としては、特に限 定されないが、例えば、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポ リオレフイン系樹脂（特に非晶質ポリオレフイン）、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン榭 脂、エポキシ樹脂、ガラス等が挙げられる。また、ガラス等の基体上に、光硬化性榭 脂等の放射線硬化性樹脂からなる樹脂層を設けたもの等も使用できる。これらの中 でも、光学特性、成形性等の高生産性、コスト、低吸湿性、形状安定性等の点からは ポリカーボネートが好ましい。また、耐薬品性、低吸湿性等の点からは、非晶質ポリオ レフインが好ましい。また、高速応答性等の点からは、ガラス基板が好ましい。
[0035] また、基板（1) 101は、必ずしも光透過性が必要ではないので、機械的安定性を高 め、剛性を大きくするために、適当な材料からなる裏打ちを設けることができる。この ような材料としては、例えば、 A1を主成分とした Al— Mg合金等の A1合金基板; Mgを 主成分とした Mg_Zn合金等の Mg合金基板；シリコン、チタン、セラミックス、紙等の 基板又はこれらの組み合わせが挙げられる。
[0036] 逆積層体 11を構成する基板（1) 101の案内溝部の溝深さは、記録再生波長を λと して、通常; 1 /100以上、好ましく ίま 2ぇ/100以上、更に好ましく ίま 2. 2 λ /ΐ00 以上である。例えば、記録再生光の波長（記録再生波長）が I =660nmの場合、基 板（1) 101の溝深さは、通常 6. 6nm以上、好ましくは 13nm以上、更に好ましくは 14 . 5nm以上である。
[0037] また、逆積層体 11における基板（1) 101の溝深さの上限は、 l lOnm以下とするこ とが好ましい。特に、本実施形態の光記録媒体 100の場合、基板（2) 109及び透明 樹脂層 105を介して記録層 (1) 103に入射するレーザー光 110の光量及び反射光 量は、記録層（2) 108及び反射層（2) 107により減衰され、反射率が低くなるために 、 7 λ Ζΐ00以下が好ましい溝深さの上限となる。例えば、記録再生波長を λ = 660 nmとすると、基板（1) 101の溝深さは、 46. 2nm以下とするのが好ましい。より好まし くは 6 /100以下である。
[0038] 以上のように、逆積層体 11における基板（1)の溝深さは、後述の正積層体 12の構 成における基板（2)の溝の深さよりも浅くすることが好ましぐ具体的には、基板（2) の溝深さに対する割合で、通常 1/3以下、好ましくは 1/4以下、更に好ましくは 1/ 5以下である。
[0039] 逆積層体 11における基板（1) 101の溝幅は、トラックピッチを Τとして、通常 T/10 以上、好ましくは 2T/10以上、更に好ましくは 3T/10以上である。但し、通常 8Τ/ 10以下、好ましくは 7T/10以下、更に好ましくは 6T/10以下である。基板（1) 101 の溝幅がこの範囲であれば、トラッキングを良好に行なうことができ、十分な反射率を 得ることができる。例えば、トラックピッチを 740nmとすると、基板（1) 101の溝幅は、 通常 74nm以上、好ましくは 148nm以上、更に好ましくは 222nm以上とする。また、 基板（1) 101の上限は、通常 592nm以下、より好ましくは 518nm以下、更に好ましく は 444nm以下とする。なお、本明細書において、基板の「溝幅」とは、溝の最大深さ の半分の深さにおける溝の幅、即ち半値幅のことを指すものとする。
[0040] 基板（1) 101はある程度厚いことが好ましぐ基板（1) 101の厚さは、通常 0. 3mm 以上が好ましい。但し、通常 3mm以下、好ましくは 1. 5mm以下である。
[0041] <反射層（1) >
逆積層体 11の反射層（1) 102を構成する材料としては、特に限定されないが、例 えほ、、 Au、 Al、 Ag、 Cu、 Ti、 Ni、 Pt、 Ta、 Pd、 Mg、 Se、 Hf、 V、 Nb、 Ru、 W、 Mn 、 Re、 Fe、 Co、 Rh、 Ir、 Zn、 Cd、 Ga、 In、 Si、 Ge、 Te、 Pb、 Po、 Sn、 Bi、希土類金 属等の金属及び半金属のうち何れか一種を単独で、又は何れか二種以上を合金に して用いることが可能である。これらの中でも、 Au、 Al、 Agが好ましぐ特に、 Agを 5 0%以上含有する金属材料はコストが安い点、反射率が高い点から好ましい。
[0042] 中でも、反射層（1) 102は、 Agを主成分とし、 Ti、 Zn、 Cu、 Pd、 Au及び希土類金 属よりなる群から選ばれる少なくとも 1種の元素を 0. 1〜： 15原子％含有する合金であ ることが好ましい。 Ti、 Bi、 Zn、 Cu、 Pd、 Au及び希土類金属のうち 2種以上の元素を 含む場合は、各々の含有量を 0. ：!〜 15原子％としてもかまわないが、それらの合計 含有量が 0.：!〜 15原子％であることが好ましい。
[0043] 更に好ましい反射層（1) 102の合金組成は、 Agを主成分とし、 Ti、 Bi、 Zn、 Cu、 P d、 Auよりなる群から選ばれる少なくとも 1種の元素を 0.：!〜 15原子％含有し、必要 に応じ、少なくとも 1種の希土類元素を 0. 1〜： 15原子％含有するものである。希土類 金属の中では、ネオジゥムが特に好ましレ、。具体的には、 AgPdCu、 AgCuAu、 Ag CuAuNd、 AgCuNd、 AgBi、 AgBiNd等である。尚、本実施の形態において使用さ れる合金の組成比は上述した範囲のものである。
[0044] 反射層（1) 102としては、 Auのみからなる層は結晶粒が小さぐ耐食性に優れ好適 である。また、反射層（1) 102として Siからなる層を用いることも可能である。更に、金 属以外の材料で低屈折率薄膜と高屈折率薄膜を交互に積み重ねて多層膜を形成し 、反射層として用いることも可能である。
[0045] 反射層（1) 102を形成する方法としては、例えば、スパッタ法、イオンプレーティン グ法、化学蒸着法、真空蒸着法等が挙げられる。
[0046] 逆積層体 11における反射層（1) 102は、高反射率、かつ高耐久性であることが望 ましい。高反射率を確保するために、反射層（1) 102の厚さは、通常 30nm以上、好 ましくは 40nm以上、更に好ましくは 50nm以上である。但し、生産上のタクトタイムを 短縮しコストを低減するためには、通常 400nm以下、好ましくは 300nm以下である。
[0047] <記録層（1) >
逆積層体 11における記録層（1) 103は、通常、例えば、 CD_R、 DVD-R, DV D + R等の片面型記録媒体に用いられる記録層と同程度の感度の色素を含有する。 このような色素は、 350〜900nm程度の可視光〜近赤外域に最大吸収波長 max を有し、青色〜近マイクロ波レーザーでの記録に適する色素化合物が好ましい。中 でも、通常 CD—Rに用いられるような波長 770〜830nm程度の近赤外レーザー（例 え ίま'、 780nm、 830nm)、 DVD_Riこ用レヽられるような波長 620〜690nm程度の 赤色レーザー（例えば、 635應、 660應、 680謹）、波長 405腹又は 515腹等 のいわゆるブルーレーザー等による記録に適する色素がより好ましい。尚、相変化型 材料を使用することも可能である。 [0048] 記録層（1) 103に使用される色素としては、特に限定されないが、通常、有機色素 材料が使用される。有機色素材料としては、例えば、大環状ァザァヌレン系色素（フ タロシアニン色素、ナフタロシアニン色素、ポルフィリン色素等）、ピロメテン系色素、 ポリメチン系色素（シァニン色素、メロシアニン色素、スクヮリリウム色素等）、アントラキ ノン系色素、ァズレニウム系色素、含金属ァゾ系色素、含金属インドア二リン系色素 等が挙げられる。これらの中でも、含金属ァゾ系色素は、記録感度に優れ、かつ耐久 性、耐光性に優れるため好ましい。これらの色素は 1種を単独で用いてもよぐ 2種以 上混合して用いてもよい。
[0049] また、記録層（1) 103には、色素の他にその他の成分が含まれていてもよい。
例えば、記録層（1) 103は、記録層の安定ゃ耐光性向上のために、一重項酸素ク ェンチヤ一として遷移金属キレートイ匕合物（例えば、ァセチルァセトナートキレート、ビ スフェニルジチオール、サリチルアルデヒドォキシム、ビスジチォ α—ジケトン等） 等や、記録感度向上のために金属系化合物等の記録感度向上剤を含有していても よい。ここで金属系化合物とは、遷移金属等の金属が原子、イオン、クラスタ一等の 形で化合物に含まれるものを言レ、、例えば、エチレンジアミン系錯体、ァゾメチン系 錯体、フエニルヒドロキシアミン系錯体、フエナント口リン系錯体、ジヒドロキシァゾベン ゼン系錯体、ジォキシム系錯体、ニトロソァミノフエノール系錯体、ピリジルトリアジン 系錯体、ァセチルァセトナート系錯体、メタ口セン系錯体、ボルフイリン系錯体のような 有機金属化合物が挙げられる。金属原子としては特に限定されないが、遷移金属で あることが好ましい。
[0050] 更に、記録層 (1) 103には、必要に応じて、バインダー、レべリング剤、消泡剤等を 併用することもできる。好ましいバインダーとしては、ポリビュルアルコール、ポリビニ ノレピロリドン、ニトロセルロース、酢酸セルロース、ケトン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリ スチレン系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリビュルブチラール、ポリカーボネート、ポリオレ フィン等が挙げられる。
ただし、前記記録層（1)において、高速記録特性を更にいつそう優れたものとする ためには、特定の色素との組み合わせが好ましい。そのことについては、後述する。
[0051] 記録層（1) 103の成膜方法としては、特に限定されないが、通常、真空蒸着法、ス ノ ッタリング法、ドクターブレード法、キャスト法、スピンコート法、浸漬法等、一般に行 なわれている薄膜形成法が挙げられるが、量産性、コスト面からはスピンコート法等 の湿式成膜法が好ましい。また、均一な記録層が得られるという点から、真空蒸着法 が好ましい。
[0052] スピンコート法による成膜の場合、回転数は 10〜： 15000rpmが好ましレ、。スピンコ ートの後、一般的に加熱処理を行ない、溶媒を除去する。ドクターブレード法、キャス ト法、スピンコート法、浸漬法等の塗布方法により記録層を形成する場合の塗布溶媒 としては、基板を侵さない溶媒であればよぐ特に限定されない。例えば、ジアセトン アルコール、 3—ヒドロキシ一 3 -メチルー 2 -ブタノン等のケトンアルコール系溶媒； メチルセ口ソルブ、ェチルセ口ソルブ等のセロソルブ系溶媒； n—へキサン、 n—ォクタ ン等の鎖状炭化水素系溶媒；シクロへキサン、メチルシクロへキサン、ェチルシクロへ キサン、ジメチルシクロへキサン、 n—ブチルシクロへキサン、 tert—ブチルシクロへ キサン、シクロオクタン等の環状炭化水素系溶媒;テトラフルォロプロパノール、ォクタ フルォロペンタノール、へキサフルォロブタノール等のパーフルォロアルキルアルコ ール系溶媒；乳酸メチル、乳酸ェチル、 2—ヒドロキシイソ酪酸メチル等のヒドロキシカ ルボン酸エステル系溶媒等が挙げられる。
[0053] これらの溶媒を除去するための加熱処理は、溶媒を除去し、且つ、簡便な設備によ り行なうという観点から、通常、使用する溶媒の沸点よりやや低い温度で行なわれ、 通常 60°C以上、 100°C以下の範囲で行なわれる。また、加熱処理の方法は、特に限 定されないが、例えば、基板（1) 101上に記録層（1) 103を形成するために色素を 含有する溶液を塗布して成膜した後、所定の温度で所定時間（通常 5分間以上、好 ましくは 10分間以上、また、通常 30分間以内、好ましくは 20分間以内)保持する方 法が挙げられる。また、赤外線、遠赤外線を短時間（例えば、 5秒間〜 5分間）照射し 、基板（1) 101を加熱する方法も可能である。
[0054] 真空蒸着法の場合は、例えば、有機色素と、必要に応じて各種添加剤等の記録層 成分を、真空容器内に設置されたるつぼに入れ、真空容器内を適当な真空ポンプで 10一2〜 10_5Pa程度にまで排気した後、るつぼを加熱して記録層成分を蒸発させ、 るつぼと向き合って置かれた基板上に蒸着させることにより行なわれる。 [0055] 逆積層体 11の記録層 (1) 103の厚さは、通常 40nm以上、好ましくは 50nm以上で あり、但し、通常 150nm以下、好ましくは lOOnm以下である。記録層（1) 103の厚さ 力 Sこの範囲とすれば、充分な記録信号振幅を確保しつつ、感度の低下を抑制するこ とができる。また、記録層 (1) 103の厚さが過度に大きいと、感度が低下する場合が ある。
[0056] <バリア層 >
ノ リア層 104は逆積層体 11に設けられる。一般的に、バリア層 104は、透明樹脂層 105からしみ出る成分が記録層 (1) 103を汚濁又は溶解することを防止するため、記 録層（1) 103と透明樹脂層 105の間に設けられる。
[0057] 本発明においては、上記目的の他に、記録層 103での放熱性を確保して、高速記 録におけるクロストークを抑制するためにバリア層 104を用いる。このため、本発明に おいては、従来、合金や誘電体で知られていた厚い膜ではなぐバルタとしての熱伝 導率が高い材料を用いて非常に薄い膜にするということにより、極めて良好な特性が 得られるのである。
[0058] まず、バルタとしての熱伝導率は上記の通り、 70W/m'Kを境に急激に特性が向 上する。後述の実施例のデータの一部をまとめた図 2においては、熱伝導率を更に 9 OW/m'K以上とすると、特に、半導体である Siと Cを除けば、 Δ jitterが 1 %を下回 り、極めて良好な特性が得られることがわかる。本発明におけるバリア層 104の熱伝 導率の上限は必ずしも制限はなレ、が、 700WZm'Kもあれば十分と考えている。単 体では半導体である Si、 Cなどは、合金化や添加物の使用等によって導電性を増加 させることにより、更に良好な特性を示すものと考えられる。
[0059] 一方、バリア層 104の膜厚が 5nmを超えると、上述したように、特性の著しい劣化が 見られる。よって、バリア層 104の膜厚は通常 5nmより小さぐ好ましくは 4nm以下、 更に好ましくは 3. 5nm以下の範囲とする。一方、膜厚の下限値は通常 0. 5nm以上 、より好ましくは lnm以上、更に好ましくは 1. 5nm以上とする。後出の [実施例]の欄 の表 2に列記された元素の中力 Mo、 Coの例をとり図 3に示すように、熱伝導率の 違いによりその最適値は異なるものの、この範囲において Ajitter並びに ST (%)、 MT (%)が安定して良好な値となることがわかる。 [0060] また、力かる薄膜にすることにより、熱伝導率が低いガラス質の誘電体膜とは異なり 、延性、展性を有する高熱伝導率の材料の薄膜をバリア層 104に用いることにより、 記録層の色素の分解による変化をきちんとトレースすることが可能となり、ジッターが 更に良好になっていることも考えられる。
[0061] 本発明のバリア層 104の材料としては、 Mg、 Cr、 Mn、 Fe、 Ni、 Zn、 Ru、 Rh、 Pd、 In、 Os、 Ir、 Pt、 Mo、 Al、 W、 Co、 Cr、 Cu、 Ag、 Auの単体もしくは合金が好ましい 。より好ましくは Cu、 Al、 Au、 Co、 Cr、 Mo、 Si、 W、 C、 Agの単体もしくは合金が挙 げられる。更に好ましくは、 Mo、 W、 Cu、 Co、 Cr、及び Aはりなる群力も選ばれる金 属元素の単体又はこれら金属元素を主成分とする合金である。なお、ある金属元素 力 S「主成分」であるとは、その金属元素が合金組成の 50重量％以上を占めることをい う。特に Mo、 W、 Cuは特性が極めて良好であり、 Co、 Crはともに、 4倍速記録、 8倍 速記録で感度が良好でジッターも良好である。尚、 Ag、 Al、 Si、 Cは、合金化或いは 光硬化性樹脂の改良などにより、記録特性並びに耐候性の良好なバリア層 104とな る可能性がある。
[0062] 本発明者らの検討によれば、上に例示する材料を用いてバリア層 104を形成した 場合でも、記録層がそれと接する光硬化性樹脂に溶け込まないようなバリア効果を十 分に得ることができることがわかった。また、バリア層 104は緻密で平滑な膜の方が良 レ、と考えられる。何故ならば、島状構造など膜内に粗密が存在する場合には、高温 高湿度試験などの温度、湿度の変化により、粒界が発生したり粒径が拡大したりして 、ノイズの上昇や膜欠陥の増加が起こりうるからである。
[0063] 尚、このバリア層 104の緻密で平滑な構造は、その構成成分や組成に依るほか、バ リア層 104を形成する際の条件にも依ると考えられる。ノ^ァ層 104は真空蒸着法、 スパッタ法など、一般的に用いられている成膜方法によって形成されるが、中でもス ノ ッタ法によって形成することが好ましい。ここで、スパッタ法の場合を例にとると、緻 密で平滑な構造のバリア層を得るためには、スパッタの前にターゲットをプリスパッタ する。そのプリスパッタの時間を通常よりも長く設定して、ターゲットに吸着した水分や 表面酸化層をなるベく除いてからスパッタを開始する、或いは、アルゴン圧をなるベく 低く設定するなど、スパッタの条件を適切な範囲に調整してスパッタを行なうことが好 ましい。また、本発明のバリア層 104は薄膜であるため、ノ リア層 104の膜の表面状 態が記録に影響することが考えられる。そのため、緻密で平滑な膜構造を得ることに より、記録特性を向上させることが可能となるのである。
[0064] 本明細書において、「熱伝導率」としては、キッテル著、「固体物理学入門 上巻」、 第 6版、 117ページの表 1「デバイ温度と熱伝導率」に記載された、 300Kでの熱伝導 率の値を用いるものとする。前記の表に記載された主な材料の熱伝導率の値を下記 の表 1に示す。
[0065] [表 1] 表 1
Figure imgf000018_0001
[0066] 実際の薄膜での熱伝導率を測定する方法はレ、くつか報告されてレ、るが、その実験 には特殊な装置 (例えば光交流法薄膜熱定数測定装置など)や特殊なサンプルの 作製法を必要とする。そのために、これらの手法は一般に普及しておらず、測定には 過度の労力を必要とする場合が多い。そのため、本発明においては、上記の一般化 されているバルタの熱伝導率を用いた。
[0067] 尚、合金の場合など、複数の組成からバリア層 104が成り立つ場合には、以下の様 に、それぞれの組成のバルタの熱伝導率に、その組成の割合をかけた値から求めら れる熱伝導率の値を、バリア層 104に用いる材料のバルタとしての熱伝導率と定める 。例えば、 95原子％の Alと 5原子％の Crからなる合金の熱伝導率は、 A1のバルタの 熱伝導率（237WZm*K)と、 Crのバルタの熱伝導率（94WZm*K)から、 237 X 0 . 95 + 94 X 0. 05 = 229. 9W/m'Kと求められる。このようにして、例えば 3元系で も 4元系でも同様に算出する。
[0068] 尚、上述のキッテル著「固体物理学入門上卷」第 6版、 117ページの表 1「デバイ温 度と熱伝導率」に熱伝導率が記載されていない材料の熱伝導率は、インターネットの WWWサイト（http://www.als. co.jp/thermal/db/prop_met. htm等）や、「理科年表」（ 丸善)、「物理学辞典」（培風館)等に挙げられている「熱伝導率の表」等、最新の物 性値を取得できる可能性があるデータベースから、その値を判断するものとする。
[0069] 尚、基板（1) 101と記録層（1) 103との間、基板（2) 109と記録層（2) 108との間、 記録層（2) 108と反射層（2) 107との間等に、それぞれバリア層 104と同様な材料か らなる層を設けてもよい。
[0070] 〔透明樹脂層〕
次に、逆積層体 11のレーザー光 110の入射面側に接して設けられた透明樹脂層 1 05について説明する。本実施形態の 2層型の光記録媒体 100における透明樹脂層 105は、通常、基板（2) 109側から入射するレーザー光 110が記録層 (1) 103に到 達する程度の光透過性を有する材料から構成される。透明樹脂層 105は、ガラス転 移温度 Tgが 150°C以上を有する透明樹脂から構成されることが好ましい。尚、この 透明樹脂層 105は 1層でも複数層力 成っていてもよレ、。このような透明樹脂を用い て透明樹脂層を構成することにより、透明樹脂層の硬さを増大させ、ジッターを改善 すると考えられる。
[0071] 透明樹脂層 105を構成する樹脂は、 30°Cでの弾性率が、通常 lOOOMPa以上、好 ましく ίま 2000MPa以上、より好ましく ίま 3000MPa以上、更に好ましく ίま 4000MPa 以上であることが望ましい。弾性率が lOOOMPa以上の樹脂を用いて透明樹脂層 10 5を構成することにより、 L1層（図 1)の記録 '再生において、いわゆる閉じこめ効果が より高められる。但し、弾性率の上限は、通常、 6000MPa以下である。弾性率が 60 OOMPa以下の樹脂を用いることにより、例えば、塗布等の溶液法により透明樹脂層 105を成膜することが可能となり、工業的に有利である。透明樹脂層 105を構成する 樹脂が上記範囲の弾性率を有することにより、逆積層体 11の記録層 (1) 103の光情 報の記録において、隣接するトラック部に及ぶ過度の変形を抑制することができる。 その結果、光記録媒体 100は、 L1層の高速記録でのクロストークが低減し、ジッター が改善される。ここで、透明樹脂層 105の「透明」とは、光記録媒体 100に入射するレ 一ザ一光 110を散乱する構造を有しなレ、、とレ、う意味である。
[0072] 尚、複数層の記録層を積層し、それぞれにフォーカスをかけるためには、記録層間 にある程度の距離があることが望ましい。そのために、透明樹脂層 105の膜厚は、フ オーカスサーボの機構にもよるが、通常 5 μ m以上、好ましくは 10 μ m以上である。
[0073] また、この層があまり厚い場合には、例えば、透明樹脂層 105を介してフォーカスサ ーボをかける記録層（1)にフォーカスサーボを調整するのに時間を要することがある 。更に、対物レンズの移動距離も長くなることがある。また、紫外線硬化にも時間を要 し、生産性が劣る可能性がある。以上のことから、透明樹脂層 105は、通常 lOO x m 以下が好ましい。
[0074] 次に、透明樹脂層 105を構成する材料の具体例について説明する。
透明樹脂層 105を構成する材料としては、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂 、電子線硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂 (遅延硬化型を含む)等を挙げることができ る。透明樹脂層 105を構成する材料は、これらの中から適宜選択される。熱可塑性榭 脂、熱硬化性樹脂等は、必要に応じて適当な溶剤に溶解して塗布液を調製し、これ を塗布し、乾燥 (加熱)することによって形成することができる。紫外線硬化性樹脂は 、そのままもしくは適当な溶剤に溶解して塗布液を調製した後にこの塗布液を塗布し 、紫外光を照射して硬化させることによって形成することができる。これらの材料は単 独又は混合して用いてもょレ、。
[0075] 透明樹脂層 105を形成する方法としては、例えば、スピンコート法やキャスト法等の 塗布法等が用いられる力 この中でもスピンコート法が好ましい。高粘度の樹脂はス クリーン印刷等によっても塗布形成できる。紫外線硬化性樹脂は、 20°C〜40°Cにお レ、て液状であるものを用いることが好ましい。これは、溶媒を用いることなく塗布できる ため生産性が良好となるからである。また、塗布液の粘度は、通常 20mPa' s以上、 1 OOOmPa · s以下となるように調整するのが好ましレ、。 [0076] 透明樹脂層 105を構成する材料の中でも、紫外線硬化性樹脂は、透明度が高 硬化時間が短く製造上有利な点で好ましい。紫外線硬化性樹脂としては、ラジカノレ 系紫外線硬化性樹脂とカチオン系紫外線硬化性樹脂が挙げられ、何れも使用する こと力 Sできる。
[0077] ラジカル系紫外線硬化性樹脂としては、紫外線硬化性化合物と光重合開始剤を必 須成分として含む組成物が用いられる。
[0078] 紫外線硬化性化合物としては、単官能 (メタ）アタリレート及び多官能 (メタ）アタリレ ートを重合性モノマー成分として用いることができる。これらは各々 1種を単独で用い てもよく、 2種類以上を併用してもよい。なお、本明細書においては、「アタリレート」と「 メタアタリレート」とを併せて「（メタ）アタリレート」と称する。
[0079] 単官能（メタ）アタリレートとしては、例えば、置換基としてメチル、ェチル、プロピル、 ブチル、アミノレ、 2—ェチルへキシル、ォクチル、ノニル、ドデシル、へキサデシル、ォ クタデシル、シクロへキシル、ベンジル、メトキシェチル、ブトキシェチル、フエノキシェ チル、ノユルフェノキシェチル、テトラヒドロフルフリル、グリシジル、 2—ヒドロキシェチ ル、 2—ヒドロキシプロピル、 3—クロロー 2—ヒドロキシプロピル、ジメチルアミノエチル 、ジェチルアミノエチル、ノニルフエノキシェチルテトラヒドロフルフリル、力プロラタトン 変性テトラヒドロフルフリル、イソボルニル、ジシクロペンタニル、ジシクロペンテニル、 ジシクロペンテ二ロキシェチル等の基を有する（メタ）アタリレート等が挙げられる。
[0080] 多官能（メタ）アタリレートとしては例えば、 1， 3—ブチレングリコール、 1， 4 _ブタン ジオール、 1 , 5 _ペンタンジオール、 3 _メチル一1 , 5 _ペンタンジオール、 1 , 6 _ へキサンジオール、ネオペンチルグリコール、 1， 8 _オクタンジオール、 1 , 9—ノナン ジオール、トリシクロデカンジメタノール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール 、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピ レンダリコール等のジ（メタ）アタリレート、トリス（2—ヒドロキシェチル）イソシァヌレート のジ (メタ）アタリレート等が挙げられる。
[0081] また、ネオペンチルグリコール 1モルに 4モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロ ピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アタリレート、ビスフエノール A1 モルに 2モルのエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たジォ 一ルのジ（メタ）アタリレート、トリメチロールプロパン 1モルに 3モル以上のエチレンォ キサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たトリオールのジ又はトリ（メタ）ァク リレート、ビスフエノーノレ A1モルに 4モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレン オキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アタリレート、トリメチロールプロパントリ (メタ）アタリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アタリレート、ジペンタエリスリトール のポリ（メタ）アタリレート、エチレンオキサイド変性リン酸 (メタ）アタリレート、エチレンォ キサイド変性アルキル化リン酸 (メタ）アタリレート等が挙げられる。
[0082] また、これらの重合性モノマーと同時に併用できるものとしては、重合性オリゴマー として、ポリエステル (メタ）アタリレート、ポリエーテル (メタ）アタリレート、エポキシ (メタ )アタリレート、ウレタン (メタ）アタリレート等が挙げられる。
[0083] 一方、光重合開始剤としては、分子開裂型光重合開始剤又は水素引き抜き型光重 合開始剤が好ましい。
[0084] 分子開裂型光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインイソブチルエーテル、 2, 4 ジェチルチオキサントン、 2—イソプロピルチォキサントン、ベンジル、 2, 4, 6—トリ メチルベンゾィルジフエニルフォスフィンォキシド、 2—べンジルー 2—ジメチルァミノ —1— (4 モルフォリノフエニル）一ブタン一 1—オン、ビス（2, 6 ジメトキシベンゾィ ル） 2, 4, 4—トリメチルペンチルフォスフィンォキシド等が挙げられる。更に、 1—ヒ ドロキシシクロへキシルフェニルケトン、ベンゾインェチルエーテル、ベンジルジメチ ノレケターノレ、 2—ヒドロキシ一 2—メチル一1—フエニルプロパン一 1—オン、 1— (4— イソプロピルフエニル） _ 2—ヒドロキシ一 2 _メチルプロパン _ 1 _オン及び 2—メチ ル— 1― (4—メチルチオフエニル） _ 2 _モルフォリノプロパン— 1 _オン等を併用し てもよい。
[0085] また、水素引き抜き型光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフエノン、 4_フエ二 ルベンゾフエノン、イソフタルフエノン、 4—ベンゾィル一4 '—メチル一ジフエニルスル フイド等力 S挙げられる。
[0086] また、これらの光重合開始剤とともに、増感剤を併用することができる。増感剤として は、例えば、トリメチルァミン、メチルジメタノールァミン、トリエタノールァミン、 p—ジェ チルアミノアセトフエノン、 p ジメチルァミノ安息香酸ェチル、 p ジメチルァミノ安息 香酸イソァミル、 N, N—ジメチルベンジルァミン及び 4, 4' _ビス（ジェチルァミノ）ベ ンゾフエノン等が挙げられる。
[0087] 一方、カチオン系紫外線硬化性樹脂としては、例えば、カチオン重合型の光開始 剤を含むエポキシ樹脂が挙げられる。エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフエノール A—ェピクロールヒドリン型、脂環式エポキシ、長鎖脂肪族型、臭素化エポキシ樹脂、 グリシジルエステル型、グリシジルエーテル型、複素環式系等が挙げられる。ェポキ シ樹脂としては、遊離した塩素及び塩素イオン含有率が少なレ、ものを用いるのが好 ましい。塩素の量が 1重量％以下が好ましぐより好ましくは 0. 5重量％以下である。
[0088] カチオン型紫外線硬化性樹脂 100重量部当たりのカチオン重合型光開始剤の割 合は、通常 0. 1重量部以上、好ましくは 0. 2重量部以上、また、通常 20重量部以下 、好ましくは 5重量部以下の範囲である。なお、紫外線光源の波長域の近紫外領域 や可視領域の波長をより有効に利用するため、公知の光増感剤を併用することがで きる。この際の光増感剤としては、例えばアントラセン、フエノチアジン、ベンジルメチ ルケタール、ベンゾフエノン、ァセトフエノン等が挙げられる。
[0089] また、紫外線硬化性樹脂には、必要に応じて更にその他の添加剤として、熱重合 禁止剤、ヒンダードフエノール、ヒンダードァミン、ホスファイト等に代表される酸化防 止剤、可塑剤及びエポキシシラン、メルカプトシラン、 （メタ）アクリルシラン等に代表さ れるシランカップリング剤等を、各種特性を改良する目的で配合することもできる。こ れらは、紫外線硬化性化合物への溶解性に優れたもの、紫外線透過性を阻害しな レ、ものを選択して用いる。
[0090] 本実施形態の光記録媒体 100の透明樹脂層 105において、比較的高弾性率の樹 脂を得るための具体的な手段は特に限定されないが、通常は以下の方法が挙げら れる。例えば、上述した紫外線硬化性樹脂として、分子内にメタアタリロイル基を 2個 以上、好ましくは 3個以上有するモノマー成分の組成を増大する方法；直鎖高分子ジ オールと混合するポリエステルジオール等の側鎖含有高分子ジオール成分の組成 を増大する方法；主鎖がハードセグメントであるオリゴマー成分の側鎖を低分子量とし 、分子内結合を増大させる方法;ポリイソシァネート化合物、ァミノ樹脂、エポキシィ匕 合物、シラン化合物、金属キレート化合物等の架橋剤を所定量添加する方法等が挙 げられる。
[0091] 特に、十分な硬さを有する樹脂を得るためには、トリメチロールプロパントリ（メタ）ァ タリレート、トリメチロールプロパン 1モルに 3モル以上のエチレンオキサイドもしくはプ ロピレンオキサイドを付加して得たトリオールのトリ（メタ）アタリレート、ペンタエリスルト 一ノレトリ又はテトラ（メタ）アタリレート、ペンタエリスノレトーノレ 1モノレに 4モノレ以上のェチ レンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たテトラアルコールのトリ又 はテトラ（メタ）アタリレート、ジペンタエリスリトールのペンタ又はへキサ（メタ）アタリレ ート、ジペンタエリスリトール 1モルに 6モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレ ンオキサイドを付加して得たへキサアルコールのペンタ又はへキサ（メタ）アタリレート 、等の多官応 (メタ）アタリレートを用いることは、架橋密度を高くでき、更に、収縮率を 大きくすることもでき好ましい。
[0092] その中で、トリメチロールプロパントリ（メタ）アタリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ )アタリレート、ペンタエリスルトールテトラ（メタ）アタリレート、ジペンタエリスルトールぺ ンタ（メタ）アタリレート、ジペンタエリスルトールへキサ（メタ）アタリレートが更に特に好 ましい。
[0093] また、ノルボリナンジメタノールジアタリレート、ノルボルナンジエタノールジ（メタ）ァ タリレート、ノルボルナンジメタノールにエチレンォキサォイド又はプロピレンォキサイ ドを 2モル付加して得たジオールのジ（メタ）アタリレート、トリシクロデカンジメタノール ジ (メタ）アタリレート、トリシクロデカンジエタノールジ (メタ）アタリレート、トリシクロデカ ンジメタノールにエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドを 2モル付加して得た ジオールのジ（メタ）アタリレート、ペンタシクロデカンジメタノールジ（メタ）アタリレート 、ペンタシクロオペンタデカンジエタノールジ（メタ）アタリレート、ペンタシクロペンタデ カンジメタノールにエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドを 2モル付加して得 たジオールのジ（メタ）アタリレート、ペンタシクロペンタデカンジエタノールにエチレン オキサイド又はプロピレンオキサイドを 2モル付加して得たジオールのジ (メタ）アタリレ ート等があるが、中でも、トリシクロデカンジメタノールジ (メタ）アタリレート、ペンタシク 口ペンタデカンジメタノールジ（メタ）アタリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ） アタリレート、ビス（2—アタリロイルォキシェチル）ヒドロキシェチルイソシァヌレート、ビ ス（2—アタリロイルォキシプロピル）ヒドロキシプロピルイソシァヌレート、ビス（2—ァク リロイルォキシブチル）ヒドロキシブチルイソシァヌレート、ビス（2—メタクリロイルォキ シェチル）ヒドロキシェチルイソシァヌレート、ビス（2—メタクリロイルォキシプロピル）ヒ チルイソシァヌレート、トリス（2—アタリロイルォキシェチル）イソシァヌレート、トリス（2 -アタリロイルォキシプロピル）イソシァヌレート、トリス（2 _アタリロイルォキシブチル） イソシァヌレート、トリス（2—メタクリロイルォキシェチル）イソシァヌレート、トリス（2—メ タクリロイルォキシプロピル）イソシァヌレート、トリス（2—メタクリロイルォキシブチル） イソシァヌレート等、架橋構造に剛直な環状構造を有するアタリレートも、高弾性率の 樹脂として好ましい。
[0094] その中でも、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アタリレート、トリシクロペンタデカ ンジエタノールジ (メタ）アタリレートが特に好ましい。
[0095] 更に、架橋密度が高くなるようなアクリルモノマーと、架橋構造に剛直な環状構造を 有するアクリルモノマーを適宜組み合わせることが好ましい。
[0096] また、紫外線硬化性樹脂の中でも、低光散乱性且つ低粘度でスピンコートで塗布 可能なカチオン型紫外線硬化性樹脂が好ましい。更に、種類が多ぐ配合比、組成 の自由度が大きい点、また、透明樹脂層 105の厚さが 10 / m以上の場合は、酸素に よる硬化阻害を考慮する必要がない点から、ラジカル系紫外線硬化性樹脂を使用す ること力 S好ましレ、。
[0097] 〔正積層体〕
次に、正積層体 12の各層について説明する。正積層体 12は、上述の様に、基板（ 2) 109と、基板（2) 109上に積層された記録層（2) 108、反射層（2) 107及び保護コ ート層 106 (以下、これらの記録層（2) 108、反射層（2) 107及び保護コート層 106を 、まとめて「L0層」ということがある。）とから構成される。
[0098] <基板（2) >
正積層体 12の基板（2) 109は、逆積層体 11の基板（1) 101と同様な材料により構 成される。但し、基板（2) 109は、光透過性であることが必要である。基板（2) 109の 溝幅は、トラックピッチを Tとして、通常 2T/ 10以上、好ましくは 3T/9以上である。 この範囲であれば反射率を十分に確保できる。例えば、トラックピッチを 740nmとす ると、基板（2) 109の溝幅は、通常 148nm以上、好ましくは 246nm以上とする。但し 、基板（2) 109の溝幅は、通常 7T/10以下、好ましくは 6TZ10以下である。例えば 、トラックピッチを 740nmとすると、光透過性の基板（2) 109の溝幅は、通常 518nm 以下、好ましくは 444nm以下とすると、溝形状の転写性を良好にできるので好ましい
[0099] 基板（2) 109の溝深さは、記録再生光波長を λとした場合、通常 λ ZlO以上とす るの力 反射率を十分確保できるので好ましい。より好ましくはえ /8以上、更に好ま しくは λ /6以上である。例えば、記録再生光の波長（記録再生波長）が λ = 660η mの場合、基板（2) 109の溝深さは、通常 66nm以上、好ましくは 82. 5nm以上、更 に好ましくは l lOnm以上である。ただし、基板（2) 109の溝深さの上限は、通常 2 λ /5以下とするのが溝形状の転写性を良好にできるため好ましぐより好ましくは 2 λ /7以下である。例えば、記録再生波長が 660nmの場合、通常 264nm以下、好ま しくは 188. 6nm以下である。
[0100] <記録層（2) >
正積層体 12の記録層（2) 108には、逆積層体 11の記録層 (1) 103と同様な色素 が含有されている。正積層体 12の記録層（2) 108の厚さは、記録方法等により適し た膜厚が異なるため、特に限定されないが、十分な変調度を得るために、通常 20η m以上、好ましくは 30nm以上、特に好ましくは 40nm以上である。但し、光を透過さ せる必要があるため、通常 200nm以下、好ましくは 180nm以下、より好ましくは 150 nm以下である。尚、記録層 (2) 108の厚さは、厚膜部の膜厚 (基板（2) 109の溝部 の記録層 (2) 108の厚さ）を示す。
[0101] <反射層（2) >
正積層体 12の反射層（2) 107は、逆積層体 11の反射層（1) 102と同様な材料か ら構成されている。正積層体 12の反射層（2) 107は、基板（2) 109側から入射する 記録再生光であるレーザー光 110の吸収が小さぐ光透過率が、通常、 40%以上あ り、且つ、通常、 30%以上の適度な光反射率を有する必要がある。例えば、反射率 の高い金属を薄く設けることにより適度な透過率を持たせることができる。また、ある 程度の耐食性があることが望ましい。更に、反射層（2) 107の上層（ここでは、透明樹 脂層 105)からしみ出る他の成分により、反射層（2) 107の下層に位置する記録層（2 ) 108が影響されないような遮断性を持つことが望ましい。
[0102] 反射層（2) 107の厚さは、通常 40%以上の光透過率を確保するために、通常 50η m以下、好ましくは 30nm以下、更に好ましくは 25nm以下である。 30%以上の適度 な光反射率を確保するために、反射層（2) 107の厚さは、通常 3nm以上、好ましくは 5nm以上である。
[0103] <保護コート層 >
正積層体 12の保護コート層 106は、反射層（2) 107の酸化の防止、防塵又は防傷 等を目的として、反射層（2) 107の透明樹脂層 105側に設けられている。保護コート 層 106の材料としては、反射層（2) 107を保護するものであれば特に限定されない。 有機物質の材料としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂、紫外 線硬化性樹脂等を挙げることができる。また、無機物質としては、酸化ケィ素、窒化ケ ィ素、フッ化マグネシウム（MgF )、酸化スズ (IV) (SnO )等の誘電体が挙げられる。
2 2
中でも、紫外線硬化性樹脂層を積層することが好ましい。保護コート層 106の厚さは 、通常 l x m以上、好ましくは 3 x m以上、また、通常 100 /i m以下、好ましくは 30 μ m以下、更に好ましくは 10 μ ΐη以下の範囲である。保護コート層 106の厚さがこの範 囲に満たないと、酸素による硬化障害が起こる場合があり、一方、この範囲を超えると 、ディスクが反る恐れや膜厚分布が生じやすくなる。尚、保護コート層 106は、必ずし も設ける必要はなぐ反射層（2) 107に、直接透明樹脂層 105を形成してもよい。
[0104] 本実施形態の光記録媒体には、アドレス情報、媒体の種類の情報、記録パルス条 件、及び最適記録パワー等の情報を記録することができる。これらの情報を記録する 形態としては、例えば、 DVD-R, DVD + Rの規格書に記載されている LPPや ADI Pのフォーマット等を用いればよレ、。
[0105] [第 2の実施形態]
図 1 (b)は、本発明の第 2の実施形態に係る光記録媒体の構成を模式的に示す断 面図である。図 1 (b)には、基板側とは反対側から入射する記録再生光により光情報 の記録再生が行なわれる膜面入射型の光記録媒体 200が示されている。図 1 (b)に 示されたように、光記録媒体 200は、基板 201と、基板 201上に設けられた反射層 2 02と、反射層 202上に積層された記録層 203と、記録層 203を保護するために設け られたバリア層 204とからなる逆積層体に、更にレーザー光 210の入射面側に透明 樹脂層 205が積層されている。光記録媒体 200は、透明樹脂層 205側から記録層 2 03に照射されるレーザー光 210により、情報の記録 '再生が行なわれる。
[0106] 逆積層体を構成する基板 201は、第 1の実施形態の光記録媒体 100における逆積 層体 11の基板（1) 101と同様な材料を用いて形成される。また、同様に、反射層 20 2、記録層 203及びバリア層 204を構成する材料は、それぞれ、第 1の実施形態の光 記録媒体 100における逆積層体 11の反射層（1) 102、記録層 (1 ) 103及びバリア層 104において説明した材料と同様なものを使用することができる。また、各層の厚さ 等は、光記録媒体 100におレ、て説明した範囲と同様な範囲である。
[0107] 更に、透明樹脂層 205は、前述した光記録媒体 100における透明樹脂層 105と同 様な材料を用いて構成され、また、透明樹脂層 205の弾性率及び厚さは、第 1の実 施形態の光記録媒体 100における透明樹脂層 105と同様な範囲に調整されている。 なお、上述の各実施形態において、光記録媒体 100としての機能を損なわない範 囲において、各層の間に任意の別の層を設けてもよい。
[0108] [本発明の基本概念 2]
続いて、本発明の第 2の光記録媒体である、特に高速記録に適した 2層型光記録 媒体について、第 2層目の記録層の構成を中心に、以下に説明する。
[0109] 本発明の第 2の光記録媒体である 2層型光記録媒体は、基板（これを「第 1の基板」 とレ、うこと力ある。）上に、第 1の反射層、色素を含む第 1の記録層、及び透明樹脂層 をこの順で有し、前記透明樹脂層の上に、第 2の反射層、第 2の記録層、及び透明 基板（これを「第 2の基板」とレ、うことがある。 )をこの順で更に設けた構成を有する。
[0110] 上記基本概念の具体例について、図 1 (a)及び図 5を用いて説明すると、以下のよ うになる。
つまり、図 1 (a)及び図 5における「基板（1)」力 上記「第 1の基板」に対応する。 また、図 1 (a)及び図 5における「反射層（1)」が、上記「第 1の反射層」に対応する。 同様に、図 1 (a)及び図 5における「記録層（1)」力 上記「第 1の記録層」に対応す る。
また、図 1 (a)及び図 5における「反射層（2)」が、上記「第 2の反射層」に対応する。 同様に、図 1 (a)及び図 5における「記録層（2)」力 上記「第 2の記録層」に対応す る。
そして、図 1 (a)及び図 5における「基板（2)」力 上記「透明基板」即ち「第 2の基板 」に対応する。
[0111] そして、前記第 1の記録層（第 2層目の記録層）が、色素として、下記一般式（1)で 表わされるァゾ系化合物と Zn金属イオンとからなる含金属ァゾ色素（以下「式（1)に 係る含金属ァゾ色素」と略称する。 )を少なくとも含有する。
[0112] [化 2]
Figure imgf000029_0001
[0113] (一般式 (1)中、
R1は、水素原子又は CO R3で示されるエステル基（ここで、 R3は、直鎖もしくは分
2
岐のアルキル基、又は、シクロアルキル基を表わす。）を表わす。
R2は、直鎖又は分岐のアルキル基を表わす。
X1及び X2のうち、少なくとも何れか一方は NHS〇 Y基（ここで、 Yは、少なくとも 2つ
2
のフッ素原子で置換されてレ、る直鎖又は分岐のアルキル基を表わす。 )を表わすとと もに、残りは水素原子を表わす。
R4及び R5はそれぞれ独立して、水素原子、直鎖若しくは分岐のアルキル基、又は 直鎖若しくは分岐のアルコキシ基を表わす。
R6、 R7、 R8及び はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素数 1若しくは 2のアルキ ル基を表わす。 尚、前記 NHSO Y基から H+が脱離して NS〇 Y_ (陰性)基となり、上記一般式（1
2 2
)で表されるァゾ系化合物は金属イオンと配位結合を形成する。 )
[0114] R3として好ましくは、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル 基、 t一ブチル基、 sec—ブチル基等の炭素数が 1以上 4以下の直鎖もしくは分岐の アルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロへキシノレ 基、シクロへプチル基等の炭素数 3以上 8以下のシクロアルキル基；である。特に好ま しくは、立体障害が小さいという理由から、メチル基、ェチル基等の炭素数 1若しくは 2の直鎖アルキル基；シクロペンチル基、シクロへキシノレ基等の炭素数 3以上 6以下 のシクロアルキル基；である。
[0115] R2として好ましくは、メチノレ基、ェチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、へ キシノレ基等の炭素数 1以上 6以下の直鎖アルキル基;イソプロピル基、 sec ブチル 基、イソブチル基、 t ブチル基、 2—ェチルへキシル基、シクロプロピル基、シクロへ キシルメチル基等の炭素数 3以上 8以下の分岐アルキル基等が挙げられる。
[0116] Yは、少なくとも 2つのフッ素原子で置換されている直鎖又は分岐のアルキル基を 表わす。直鎖又は分岐のアルキル基として好ましくは、炭素数 1以上 6以下の直鎖又 は分岐のアルキル基であり、より好ましくは、炭素数 1以上 3以下の直鎖アルキル基で ある。
[0117] R5として好ましくは、水素原子、炭素数 1以上 6以下の直鎖アルキル基、炭素 数 1以上 8以下のアルコキシ基である。
Figure imgf000030_0001
R5としてより好ましくは、水素原子、炭素 数 1若しくは 2のアルキル基、又は、炭素数 1若しくは 2のアルコキシ基である。上記ァ ルキル基、アルコキシ基は無置換であることが好ましい。
Figure imgf000030_0002
R5として特に好ましくは 、水素原子、メチル基、ェチル基、又はメトキシ基である。
[0118] R6、 R7、 R8、及び R9は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数 1若しくは 2のァ ルキル基を表わす。水素原子又は炭素数 1若しくは 2のアルキル基を用いることによ り、吸光度や屈折率を所定の値に調整しやすくなるため好ましい。炭素数 1若しくは 2 のアルキル基は、炭素原子に結合してレ、る水素原子が他の置換基 (例えばハロゲン 原子）で置換されていてもよいが、無置換のアルキル基であることが好ましい。炭素 数 1若しくは 2のアルキル基としては、メチル基、ェチル基が挙げられる。合成の容易 性や立体構造の点から、 R6、 R7、 R8、及び R9として最も好ましいのは、水素原子であ る。
[0119] 上記式（1)に係る含金属ァゾ色素は、（i)適度な発熱量を有し、（Π)適切な波長域 に吸収を有する（本発明者らは、 (i)と（ii)とを少なくともヒートモードの反応に寄与す る因子と考えている。）上に、含金属ァゾ色素の中では (m)励起状態の失活速度が 大きい（本発明者らは、（m)をフオトンモードの反応に少なくとも寄与する因子と考え ている。）と考えられる。その結果、ヒートモードとフオトンモードの分解反応のバランス が良ぐジッターを低減し、クロストークが低減できる可能性がある。そのために、 2層 型光記録媒体の第 2層目の記録層と組み合わせる場合に、格段の効果が発揮され やすい。何故ならば、前述のように、 2層型光記録媒体においてはジッターやクロスト ークの増大が顕著となりやすい。第 2層目の記録層としての逆積層体では、十分な反 射率を得るために溝深さを従来の溝深さよりも浅くする方が好ましい。その浅い溝が 、ジッターやクロストークを増大させる原因の一つである。また、基板の溝間部に相当 する領域に記録する場合には、前述のように、十分な記録変調度を得るために、記 録層の膜厚を厚くする必要がある。力かる記録層の厚い膜力 ジッターやクロストーク を増大させるもう一つの原因である。尚、ジッターやクロストークは、記録速度が大きく なるほど大きくなる傾向がある。一方、後述の第 3の実施形態に係る、 2P法による 2層 型光記録媒体においては、 2P層の膜厚のむらや 2Pの硬化収縮により発生する光学 的歪や反りが発生する場合がある。そのために、記録レーザー光のビームが歪んだり 、記録部分のビーム走行部分のオフセットが生じたりして、特に高速記録の時のジッ ターやクロストークを増大させる原因になる可能性がある。従って、力かる 2P法による 2層型光記録媒体の第 2層目の記録層（レーザー光の入射側からみて遠い側にある 記録層）に、上記式（1)に係る含金属ァゾ色素を含有させることにより、格段の効果 が得られる。
[0120] 上記式（1)に係る含金属ァゾ色素は、その配位子と金属との組み合わせにより、記 録レーザー波長において高屈折率を可能にするァゾ色素である。そして、上記式
)に係る含金属ァゾ色素は一定以上の発熱量を有する。更に、中心金属イオンを Zn2 +と組み合わせることにより、記録光により励起状態となる場合に、輻射遷移確率が増 す、或いは、別の分子との間にエネルギー移動を起こすなどして、無輻射遷移をあま り経ないで、非常に高速で分解するものと考えられる。つまり、上記式（1)に係る含金 属ァゾ色素を含む記録層は、分解、即ち、記録部分の形成が、非常に短時間で完了 されると考えられる。その結果、高速記録での、前述のような外乱が低減され、ジッタ 一やクロストークの小さい良好な高速記録力 2層型光記録媒体の第 2層目の記録 層におレ、て達成されやすレ、のである。
[0121] 尚、力かるジッターの低減の効果は、例えば、ジッターのアシンメトリーのマージン が広くなることにより知ることができる。また、クロストークの低減は、既に説明した MT %と ST%の他に、前記アシンメトリーマージンが広くなることによつても知ることが可 能である。
[0122] 力かる一般式（1)の含金属ァゾ色素の例としては、下記に挙げる色素が挙げられる
[0123] [化 3]
Figure imgf000032_0001
4]
〔 ΐοs
Figure imgf000033_0001
〕
Figure imgf000034_0001
Figure imgf000035_0001
Figure imgf000035_0002
Figure imgf000035_0003
[0127] [化 11]
Figure imgf000036_0001
[0128] [第 3の実施形態]
続いて、上述した本発明の第 2の光記録媒体に係る実施形態（これを以下「本発明 の第 3の実施形態」という。）について説明する。
[0129] 図 5は、本発明の第 3の実施形態に係る光記録媒体の構成を模式的に示す断面図 である。図 5に示す光記録媒体 300は、ディスク状の基板（2) 301 (第 2の基板）上に 、色素を含む記録層（2) (第 2の記録層） 302、半透明の反射層（2) 303 (第 2の反射 層）、透明樹脂層 304、色素を含む記録層（1) 305 (第 1の記録層）、反射層（1) 306 (第 1の反射層）、接着層 307、及び基板（1) 308 (第 1の基板）をこの順に有する。そ して、記録層（2) 302及び記録層（1) 306において、基板（2) 109側から入射したレ 一ザ一光 310により、光情報の記録再生が行なわれる。なお、基板（2) 301、記録層 (2) 302、及び反射層（2) 303を併せて「正積層体」と称する場合がある。また、記録 層（1) 305力 上述の「第 2層目の記録層」に該当することになる。
[0130] 基板（2) 301、記録層（2) 302、及び反射層（2) 303の材料や形成方法等の詳細 は、 [第 1の実施形態]の欄において説明した光記録媒体 100の基板（2) 109、記録 層（2) 108、及び反射層（2) 107の詳細と、それぞれ同様である。
[0131] 続いて、反射層（2) 303上に透明樹脂層 304を形成する。透明樹脂層 304を形成 する手法としては、通常は 2P (Photo Polymerization)法が用いられる。 2P法を用い て透明樹脂層 304 (これを「中間層」という場合もある。）に案内溝を形成する場合、そ の手順は通常、以下の通りである。
[0132] まず、反射層（2) 303上に、紫外線等の放射線に代表される光により硬化する光硬 化性樹脂原料等を塗布して樹脂原料層を形成する。続いて、この上に転写用の凹 凸形状 (以下適宜「転写用凹凸形状」という。）を有するスタンパを載置する。次いで、 上記光硬化性樹脂原料等を硬化させた後に、スタンパを剥離する。このようにして、 光硬化性樹脂の表面にスタンパの転写用凹凸形状を転写させて、凹凸形状、即ち 案内溝を有する透明樹脂層 304 (2P層）を、光硬化性樹脂の硬化物によって形成す ることができるようになつている。この場合、十分な反射率が得られるにょうにするため には、この案内溝の深さを、 (1/100) X λ以上、（1/6) X λ以下の範囲内とすれ ばよい。なお、「え」はレーザー光 310の記録再生波長を表わす。
[0133] 尚、前記スタンパとしては、例えば、環状ポリオレフイン又はポリスチレン系樹脂で形 成したスタンパ等を用いることができる。
また、透明樹脂層 304の材料となる光硬化性樹脂としては、 [第 1の実施形態]の欄 において説明した光記録媒体 100の透明樹脂層 105の材料として記載した、各種の 電子線硬化性樹脂や紫外線硬化性樹脂を挙げることができる。
[0134] 続いて、透明樹脂層 304上に、第 2層目の記録層である記録層（1) 305を形成す る。記録層（1) 305の色素としては、少なくとも上記式（1)に係る含金属ァゾ色素が 用いられる。上記式（1)に係る含金属ァゾ色素は、何れか一種を単独で用いてもよく 、二種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。また、一種又は二種以 上の上記式（1)に係る含金属ァゾ色素に加えて、その他の一種又は二種以上の色 素を併用してもよい。上記式（1)に係る含金属ァゾ色素と併用可能なその他の色素 の種類は特に制限されない。例としては、 [第 1の実施形態]の欄において説明した 光記録媒体 100の記録層 (1) 103に用いられる色素と同様の色素が挙げられる。ま た、記録層（1) 305の色素以外の材料や形成方法等の詳細についても、 [第 1の実 施形態]の欄において説明した光記録媒体 100の記録層 (1) 103の詳細と同様であ る。
[0135] 次に、記録層（1 ) 305上に反射層（1) 306を形成する。反射層（1) 306の材料や形 成方法等の詳細は、 [第 1の実施形態]の欄において説明した光記録媒体 100の反 射層（1) 102の詳細と同様である。
[0136] その後、反射層（1) 306上に基板（1) 308を設ける。基板（1) 308の材料等の詳細 は、 [第 1の実施形態]の欄において説明した光記録媒体 100の基板（1) 101の詳細 と同様である。また、反射層（1) 306上に基板（1) 308を設ける方法も特に制限され ないが、通常は図 5に示すように、予め成形した基板（1 ) 308を用意し、これを反射 層（1) 306上に接着層 307を介して貼り合わせることにより形成される。
[0137] 接着層 307の材料等は特に制限されない。例としては、 [第 1の実施形態]の欄に おいて説明した光記録媒体 100の透明樹脂層 105と同様の各種の硬化性樹脂や、 従来公知の各種の接着剤、感圧式両面テープ等が挙げられる。
[0138] 硬化性樹脂を用いる場合、 [第 1の実施形態]の欄において説明した光記録媒体 1 00の透明樹脂層 105と同様の塗布法等により、反射層（1) 306上に硬化性樹脂の 原料からなる層（硬化性樹脂原料層）を形成し、その上に基板（1) 308を載置し、押 圧するとともに、押圧中又は押圧後に硬化性樹脂原料を硬化させる条件 (紫外線硬 化性樹脂や放射線硬化性樹脂の場合には紫外線や放射線の照射、熱硬化性樹脂 の場合には加熱)を加え、硬化性樹脂原料を硬化させて硬化性樹脂からなる接着層 307を形成するとともに、当該接着層 307を介して反射層（1) 306と基板（1) 308とを 接着する。
[0139] 接着剤を用いる場合、反射層（1) 306上にスクリーン印刷等の方法で接着剤を塗 布し、その上に基板（1) 308を載置し、押圧することにより、接着層 307を形成すると ともに、当該接着層 307を介して反射層（1) 306と基板（1) 308とを接着する。
[0140] 両面テープ (例えば、感圧式両面テープ）を用いる場合、反射層（1) 306と基板（1 ) 308との間に感圧式両面テープを挟んで押圧することにより、接着層 307を形成す るとともに、当該接着層 307を介して反射層（1) 306と基板（1) 308とを接着する。
[0141] 以上の手法により形成される接着層 307の光透過性は特に制限されず、透明であ つても不透明であってもよい。接着層 307の厚さも特に制限されなレ、が、通常 l z m 以上、好ましくは 3 x m以上、また、通常 300 z m以下、好ましくは 100 μ m以下の範 囲である。
[0142] 以上、第 3実施形態に係る光記録媒体 300について説明したが、本発明の実施の 形態はこれに制限されることなぐ任意の変形を加えて実施することも可能である。
[0143] 例えば、上述の光記録媒体 300の各層の間に、他の任意の層を設けてもよレ、。他 の層の例としては、反射層（2) 303と透明樹脂層 304との間に設けられる保護コート 層や、透明樹脂層 304と記録層 (1) 305との間に設けられるバリア層等が挙げられる 。保護コート層及びバリア層の材料や形成方法等の詳細は、 [第 1の実施形態]の欄 において説明した光記録媒体 100の保護コート層 106及びバリア層 104の詳細と同 様である。
実施例
[0144] 以下、実施例（実験例）に基づき本実施の形態を更に具体的に説明する。尚、本実 施の形態は、その要旨を超えない限り以下の実施例（実験例）に限定されるものでは ない。
[0145] [実験条件]
後述する実験例 1、 2及び 4では、以下の手順に従って、逆積層体を有する 2層型 の光記録媒体 (図 1 (a)に示す構成の光記録媒体)を調製し、逆積層体を構成する記 録層（1)に記録された光情報の MT (%)及び ST (%)を測定した。
[0146] 〔光記録媒体の調製〕
<逆積層体の調製 >
先ず、表面に溝が形成された Niスタンパを用いて、ポリカーボネートを射出成形す ることにより、ピッチ 0. 74 z m、幅 340nm、深さ 28nmの溝力形成された直径 120m m、厚さ 0. 60mmの基板（1)を形成した。次に、この基板（1)の上に、 Ag_Bi_Nd 合金をスパッタ法により 80nmの厚さに成膜して反射層（1)を形成した。次いで、有 機色素化合物として、それぞれ下記化学式で表される含金属ァゾ色素である色素 A 及び色素 Bの混合物（色素 A:色素 8 = 50重量％： 50重量％)のテトラフルォロプロ パノール溶液 (濃度 2重量％)を調製し、これを上述の反射層（1)上に滴下し、スピン コートした後、 70°Cで 30分間乾燥し、記録層（1)を形成した。基板（1)の溝部におけ る記録層（1)の膜厚（図 1 (a)における逆積層体の溝部、即ち、入射レーザー光に遠 い部分の記録層膜厚）は約 70nm、基板（1)の溝間部における記録層（1)の膜厚（ 図 1 (a)における逆積層体の溝間部、即ち、入射レーザー光に近い部分の記録層膜 厚）は約 60nmであった。記録膜の OD値は 1. 20であった。
[化 12]
Ni 2十
Figure imgf000040_0001
色素 A
[0148] [化 13]
Figure imgf000040_0002
色素 B
[0149] 続いて、記録層（1)の形成後、なるべく時間をおかずに、この記録層（1)上に、後 述の〔実験例 1〕の表 2に記載の各組成からなるバリア層を、スパッタ法により形成した 。ここで、スパッタ時間を調整することにより、バリア層の膜厚を 2nmとなるようにした。 尚、ノ リア層のスパッタを行なう前に、前記のプリスパッタを実施した。このようにして、 逆積層体のディスク 1を調製した。
[0150] <正積層体の調製 >
深さ 160nm、幅 360nm、トラックピッチ 740nmの案内溝を形成したポリカーボネー ト製の基板（2)を調製し、この基板（2)の案内溝が形成された面上に、前述した含金 属ァゾ色素である色素 Aと下記化学式で表わされる含金属ァゾ色素である色素じと の混合物（色素 A:色素 C = 10重量％： 90重量％)のテトラフルォロプロパノール溶 液 (濃度 2重量％)を滴下し、スピンコートした後、 70°Cで 30分間乾燥し、記録層 (2) を形成した。記録層（2)の厚さ（図 1 (a)における正積層体の溝部の記録層膜厚）は 約 80nmであった。次いで、記録層（2)上に、 Ag_Bi合金（Bi : l . 0原子％)を 17η mの厚さとなるようにスパッタ法により成膜して反射層（2)を形成した。更に、この反射 層（2)上に、紫外線硬化性樹脂 (大日本インキ (株)製ラジカル系紫外線硬化性樹脂 SD347)をスピンコートして硬化させ、膜厚 3 μ m〜4 μ mの保護コート層を形成する ことにより、正積層体のディスク 2を調製した。
[0151] [化 14]
Figure imgf000041_0001
色素 C
[0152] < 2層型光記録媒体の調製 >
上述した方法で調製した逆積層体であるディスク 1のバリア層の上に、樹脂 A (大日 本インキ (株)製ラジカル系紫外線硬化性樹脂：弾性率 4000MPa (30°C)、ガラス転 移温度 Tg= 174°C)を、膜厚 23 μ mになるようにスピンコート回転数を調節して塗布 した。また、正積層体であるディスク 2の保護コート層の上に、上記樹脂 Aを、膜厚 23 x mになるようにスピンコート回転数を調節して塗布した。次に、それぞれ樹脂 Aを塗 布したディスク 1とディスク 2とを、樹脂 Aが塗布された面が対向するように重ね合わせ 、続いて、ディスク 2 (正積層体）の基板（2)側から紫外線を照射して樹脂 Aを硬化さ せ、樹脂 A力 なる透明樹脂層を形成することにより、 2層型の光記録媒体を調製し た。
[0153] 尚、樹脂 Aの弾性率及びガラス転移温度 Tgは、動的粘弾性試験機（レオパイブ口 ン社製: DDVシリーズ)を使用し、測定周波数 3. 5Hz、昇温速度 3°C/minの条件 で測定した。
[0154] 〔ディスク 1 (逆積層体)への光情報の高速記録条件〕
尚、逆積層体であるディスク 1への光情報の高速記録条件は以下の通りである。 評価機としては、パルステック製 DDU_ 1000 (波長 662nm、対物レンズの開口数 NA = 0. 65)を使用した。
記録速度は、 DVDの 2. 4倍速 (線速度 9. 2mZs)とした。
記録パルスストラテジーとしては、 DVD+Recordable Dual Layer 8.5Gbytes Basic Fo rmat Specifications version 1.1に準拠した。
記録パワーは、 17mW〜25mWとした。
ジッター（data-to-clock jitter)測定は、 1倍速にて再生しながら行なった。
[0155] 〔MT、 ST、 Ajitterの評価〕
通常の光ディスク製品は、トラックを空かさず記録されるので、 MT(%)力 その光 ディスクの信号品質を反映する値となる。 MT (%)は、一般的には 13%以下である 必要があり、 10%以下が好ましぐ更に好ましくは 9%以下である。 13%を超えると、 エラーが増大する傾向となる。
[0156] 尚、 ST (%)は 10%以下が好ましい。より好ましくは 9%以下であり、更に好ましくは
8%以下である。尚、ノ リア層の膜厚等の条件、或いは記録ストラテジーをいかに変 化させても ST (%)が 10%を下回らない場合は、そのバリア層が適切な材料ではな レ、と判断する。
[0157] また、 ST (%)と MT (%)の差、即ち、 Ajitterは、 2%以下が好ましぐより好ましく は 1. 6%以下であり、更に好ましくは 1%以下である。それを超えると、 MT (%)が 13 %を超えるおそれがある。
[0158] [実験例 1]
上述の手順に従って、それぞれ下記表 2に示す材料からなる 2nmのバリア層をディ スク 1に設けた、 2層型の光記録媒体（2層型 DVD— Rディスク）を作製した。得られ た光記録媒体のディスク 1に、上述の条件で DVD— Rの 2. 4倍速記録を行ない、 S T (%)、 MT (%)、 Ajitterを測定した。得られた ST (%)、 MT (%)、 Ajitterの結果 を下記表 2に示す。また、 ST (%)が 9%以下の材料について、熱伝導率を横軸に、 △ jitterを縦軸にとってプロットしたグラフを図 2に示す。図 2のグラフ中、「♦」が個々 の材料に対応する。図 2のグラフより、熱伝導率 70WZm'K (Snの熱伝導率 67WZ m-K)を境にして、それよりも熱伝導率が大きくなると急激に特性が向上することが分 かる。更に、熱伝導率が 90W/m'K以上では、半導体である Siと Cを除けば、 Ajitt erが 1%以下となり、極めて良好な特性が得られることがわかる。なお、 Siと Cについ ても、他の金属成分を混合して用いることにより、特性を向上させることが可能である と考えられる。
[表 2] 表 2
Figure imgf000043_0001
*固体物理、 2 1巻 （ 1 9 8 6年） 、 p . 2 7 7、 第 1表による。
* * Japanese Journal of Applied Physics, Vol.31 ( 1992), Pt. l, No.2B, p.415, Table Iによる。 … Japanese Journal of Applied Physics, Vol.35 (1996), Pt. l , No. IB, p .425, Table II【による。 各種の材料をバリア層に用いて得られた ST(%)及び MT (%)のグラフを図 4に示 す。図 4のグラフから、 Al (熱伝導率 237W/m.K)、 Mo (熱伝導率 138WZm.K) 、 W (熱伝導率 174WZm*K)、 Cu (熱伝導率 401W/m.K)の記録特性が極めて 良好であることがわかる。また、 Co、 Crはともに、 4倍速記録、 8倍速記録で感度が良 好で、ジッターも良好であった。尚、 Ag、 Al、 Si、 Cは、合金化或いは光硬化性樹脂 の改良などにより、記録特性並びに耐候性の良好なバリア層となる可能性がある。ま た、 Auは、記録パルスストラテジーを調整することにより、 MT (%)、 ST (%)等の特 性を改善できる可能性がある。し力し、上記の極めて良好な Mo、 W、 Cu、 Co、 Cr、 Alに比べれば、 Auは記録パルスマージンが狭ぐやや良くない傾向は見られる。そ れは、 Auの高温での膜の機械特性に起因するものと考えられる。
[0161] 一方、 ST (%)が 10%を超えた Nbと Taは、 Δ jitterはそれぞれ 0. 9%と 0. 4%と 小さいが、各マーク長のジッターがすべて悪いため、記録ストラテジー条件を検討し ても、このジッターの値を改善することはできなかった。従って、 Nb (熱伝導率 54W /m-K)と Ta (熱伝導率 58W/m'K)は、本発明のバリア層の材料として選択するこ とはできないことがわかる。
[0162] [実験例 2]
本発明に規定の熱伝導率を有する Mo、 Co (熱伝導率 100W/m'K)、及び、そ れらの比較として誘電体膜である ZnS— SiOを材料に用い、上述の手順に従ってそ
2
れぞれ下記表 3に示す膜厚のノくリア層をディスク 1に設けた、 2層型の光記録媒体（2 層型 DVD— Rディスク）を作製した。得られた光記録媒体のディスク 1に、上述の条 件で DVD—Rの 2. 4倍速記録を行ない、 ST (%)、 ΜΤ (%)、 Δ jitterを測定した。 得られた ST (%)、 MT (%)、 Ajitterの結果を下記表 3に示す。また、バリア層の膜 厚を横軸に、 Δ jitterを縦軸にとってプロットしたグラフを図 3に示す。
[0163] [表 3]
表 3
Figure imgf000045_0001
Japanese Journal of Applied Physics, Vol.35 (1996), Pt.1, No.2B, p.425, Table III による。
[0164] 表 3及び図 3に明らかなように、熱伝導率が 70W/m.Kを超える Mo、 Coのバリア 層を有する光記録媒体は、膜厚が 5nmより薄くなると、 Ajitterが低減する傾向が見 られ、 ZnS— SiOよりも良好なジッターを示している。特に、膜厚 3nm前後では、 Mo
2
、 Co共に安定して良好な ST(%)、 1^丁（％)と厶 6!~が得られることがわかる。
[0165] 一方、 ZnS— SiOは、膜厚によらず Δ jitterが 2%前後と、本発明のバリア層ほど
2
の良好な特性を得ることができないことがわかる。この違いは、まず、誘電体の熱伝 導率が本発明の伝導率のおよそ 1/100以下と非常に低いことに起因すると考えら れる。つまり、誘電体膜では十分な放熱効果が得らないために、浅溝でありかつ、逆 積層構成での良好なクロストーク特性が得られないのである。また、誘電体膜が、本 発明の金属や合金、半導体の膜のような延性、展性に乏しいことも、極めて良好な S τ(%)特性を得ることができない原因と考えられる。
[0166] [実験例 3]
実験例 1で作製した光記録媒体のうち、ノくリア層の材料として Mo、 Cr、 Co (膜厚は すべて 2nm)を用いた光記録媒体を、記録後に 80°C、 85%相対湿度の試験槽に保 存し、 250時間後に取り出して記録部の信号を再生した。何れの光記録媒体も、 PI ( Parity of lnner-code)エラーが殆んど変化せず、良好な保存安定性を持つことがわ かった。
[0167] [実験例 4]
〔光記録媒体の調製〕
<逆積層体の調製 >
先ず、表面に溝が形成された Niスタンパを用いて、ポリカーボネートを射出成形す ることにより、ピッチ 0. 74 /i m、幅 340nm、深さ 28nmの、溝力 S形成された直径 120m m、厚さ 0. 60mmの基板（1)を形成した。次に、この基板（1)の上に、 Ag— Bi— Nd 合金をスパッタ法により 80nmの厚さに成膜して反射層（1)を形成した。次いで、有 機色素化合物として、上記色素 A (中心金属が Ni2+)及び上記色素 B (中心金属が Z n2+)の混合物（色素 A :色素 B = 50重量0 /0： 50重量％)のテトラフルォロプロパノー ル溶液 (濃度 2. 1重量％)を調製し、これを上述の反射層（1)上に滴下し、スピンコ ートした後、 70°Cで 30分間乾燥し、記録層（1)を形成した記録膜の OD値は 1. 20 であった。
[0168] 尚、上記色素 Bの窒素雰囲気中での発熱量は 40. 7Cal/g、分解温度 278°Cであ り、少なくともヒートモード記録には適切な程度の発熱量を有する色素であることがわ かった。なお、発熱量及び分解温度の測定には、セィコ一/ fンスツルメント社製 TG/ DTA6200を用レ、、昇温速度 10°C/分、試料量約 4mgの条件で測定を行なった。
[0169] 尚、色素 Bの色素塗布膜の吸収極大波長は 554. lnmと 601. 9 (strong) nmであ り、色素 Bは、記録波長である 660nm近傍には、その吸収極大の吸光度の 15. 5% という、 2層型光記録媒体の第 2層目の記録層への記録には適切な量の吸収を有す る色素であることがわかった。
[0170] 続いて、記録層（1)の形成後、なるべく時間をおかずに、この記録層（1)上に、 Zn S - SiOをスパッタ法により 130nmの厚さとなるように形成した。このようにして、逆積
2
層体のディスク 1を調製した。
[0171] <正積層体の調製 > 深さ 160nm、幅 360nm、トラックピッチ 740nmの案内溝を形成したポリカーボネー ト製の基板（2)を調製し、この基板（2)の案内溝が形成された面上に、上記色素 Aと 上記色素 Cとの混合物（色素 A:色素 C = 10重量％： 90重量％)のテトラフルォロプロ パノール溶液 (濃度 2重量％)を滴下し、スピンコートした後、 70°Cで 30分間乾燥し、 記録層（2)を形成した。記録層（2)の厚さ（図 1 (a)における正積層体の溝部の記録 層膜厚）は約 80nmであった。次いで、記録層（2)上に、 Ag_Bi合金 (Bi : 1. 0原子 %)を 17nmの厚さとなるようにスパッタ法により成膜して反射層（2)を形成した。更に 、この反射層（2)上に、紫外線硬化性樹脂 (大日本インキ (株)製ラジカル系紫外線 硬化性樹脂 SD347)をスピンコートして硬化させ、膜厚 3 μ m〜4 μ mの保護コート 層を形成することにより、正積層体のディスク 2を調製した。
[0172] < 2層型光記録媒体の調製 >
上述した方法で調製した逆積層体であるディスク 1のバリア層の上に、樹脂 A (大日 本インキ (株)製ラジカル系紫外線硬化性樹脂：弾性率 4000MPa (30°C)、ガラス転 移温度 Tg= 174°C)を、膜厚 23 μ mになるようにスピンコート回転数を調節して塗布 した。また、正積層体であるディスク 2の保護コート層の上に、上記樹脂 Aを、膜厚 23 μ ηになるようにスピンコート回転数を調節して塗布した。次に、それぞれ樹脂 Αを塗 布したディスク 1とディスク 2とを、樹脂 Aが塗布された面が対向するように重ね合わせ 、続いて、ディスク 2 (正積層体）の基板（2)側から紫外線を照射して樹脂 Aを硬化さ せ、樹脂 A力 なる透明樹脂層を形成することにより、 2層型の光記録媒体を調製し た。
[0173] 尚、樹脂 Aの弾性率及びガラス転移温度 Tgは、動的粘弾性試験機（レオパイブ口 ン社製: DDVシリーズ)を使用し、測定周波数 3. 5Hz、昇温速度 3°C/minの条件 で測定した。
[0174] 〔ディスク 1 (逆積層体）における高速記録条件〕
尚、ディスク 1 (逆積層体）への光情報の高速記録条件は以下の通りである。
評価機としては、パルステック製 DDU_ 1000 (波長 662nm、対物レンズの開口数 NA = 0. 65)を用いた。
記録速度は、 DVDの 4倍速 (4 X記録）（線速度 15. 3m/s)とした。 記録パルスストラテジーとしては、 DVD+Recordable Dual Layer 8.5Gbytes Basic Fo rmat Specifications version 1.1に準拠した。
パルスのパワー比 P /P = 1. 7とした。
0 m
記録パワーは、 20mW〜40mWとした。
ジッター（data- to-clock jitter)測定は、 1倍速で行なった。
[0175] 図 6 (a)は、実験例 4で作製した光記録媒体の逆積層体における、ジッターとァシン メトリーとの関係を表わすグラフであり、図 6 (b)は、実験例 4で作製した光記録媒体 の逆積層体における、ジッターと記録パワーとの関係を表わすグラフである。なお、「 アシンメトリー」とは、 DVD— R又は DVD + Rの規格書に" asymmetry"と規定されて レ、る値である。アシンメトリーが正の値の場合には、十分大きな記録パワーで記録さ れたことを意味し、アシンメトリーが負の値の場合には、記録パワーが不十分であるこ とを意味する。
[0176] 図 6 (a)に「色素 A +色素 B」として示した曲線力 Znが中心金属イオンである色素 を記録層 (1)に含む逆積層体のジッターのアシンメトリーマージンである。 2層型光記 録媒体において 4倍速という非常に高速の記録にもかかわらず、アシンメトリーを、 - 5% (図 6 (a)では「一 0· 05」に相当する。）から + 15% (図 6 (a)では「0. 15」に相当 する。）を少し越える値まで、という非常に広い範囲で変化させても、ジッター 9%とい う良好なジッターを確保できることがわかる。
[0177] 一方、実験例 4の逆積層体において、中心金属が Znイオンである色素 Bを、中心 金属が Znイオンではなレ、色素 Cに変え、色素 A：色素 C =40重量％： 60重量％にし た以外は、全く同様にして 4 X記録のジッターのアシンメトリーマージンを調べた結果 力 図 6 (a)に「色素 A +色素 C」として示した曲線である。アシンメトリーマージン及び ボトムジッター力 「色素 A +色素 C」の方力 S「色素 A +色素 B」の組み合わせよりも良 くないことがわかる。尚、色素 Cの窒素雰囲気中での発熱量は 27. 6CalZg、分解温 度 348°Cであった。また、色素 Cの色素塗布膜の吸収極大波長は 547. l lnmと 597 . 05nmであり，色素 Cは、記録波長である 660nm近傍には、その吸収極大の吸光 度の 14. 4%の吸収を有する色素であることがわかった。色素 Cの膜の吸収スぺタト ルの形は、前記の色素 Bよりも緩慢となっていた。 [0178] 図 6 (b)に、「色素 A +色素 B」と「色素 A +色素 C」の上記逆積層体の 4 X記録の M T%を、記録レーザーパワーを変化させて測定した結果を示す。 ΜΤ%においても、 「色素 Α+色素 Β」の組み合わせの方が、「色素 Α+色素 C」の組み合わせよりも優れ ていることがわかる。
[0179] 以上の結果により、 Zn2+を中心金属とする本発明の色素を含む場合の方が、ジッ ターのアシンメトリーマージンが広 また、ジッター値自体も良好であり、クロストーク も低減されていることが明らかとなった。
[0180] [実験例 5]
実験例 5では、以下の手順に従って、図 5に示す構成の 2層型の光記録媒体を調 製し、記録層（1) (第 2層目の記録層）に記録された光情報の MT (%)及び ST (%) を測定した。
[0181] 先ず、表面に溝が形成された Niスタンパを用いて、ポリカーボネートを射出成形す ることにより、ピッチ 0. 74 /i m、幅 0. 33 x m、深さ 160nmの溝力 S形成された、直径 1 20mm,厚さ 0. 57mmの基板（2)を形成した。
次に、上記色素八と上記色素じとの混合物（色素八:色素じ= 10重量％: 90重量％ )のテトラフルォロプロパノール溶液 (濃度 2重量0 /0)を滴下し、スピンコートした後、 7 0°Cで 30分間乾燥し、記録層（2)を形成した。更に、記録層（2)上に、 Ag-Bi (Bi : l . 0原子％)からなる Ag合金を用いて、厚さ 17nmの半透明の反射層（2)をスパッタリ ング法により成膜した。
[0182] 次に、反射層（2)上に、透明樹脂層を形成するための所定の紫外線硬化性樹脂〔 1〕を円形に滴下し、スピナ一法により厚さ約 25 z mの膜を形成した。一方、樹脂スタ ンパの案内溝が形成された面に、所定の紫外線硬化性樹脂〔2〕を円形に滴下し、ス ピナ一法により厚さ約 25 μ mの膜を形成した。
[0183] 次に、紫外線硬化性樹脂〔1〕からなる樹脂層と、紫外線硬化性樹脂〔2〕からなる樹 脂層とが対向するように、反射層（2)上に樹脂スタンパを貼り合わせた。続いて、樹 脂スタンパ側から紫外線を照射して、これらの樹脂層を硬化させて接着させることに より、案内溝を有する透明樹脂層（2P層）を有する接着体を形成した。尚、形成され た透明樹脂上の案内溝は、トラックピッチ力 . 74 x mで溝幅が 290nmであり、溝深 さが 190nmであった。
[0184] なお、紫外線硬化性樹脂〔1〕， 〔2〕としては、それぞれ以下のラジカル系紫外線硬 化性樹脂を用いた。各紫外線硬化性樹脂〔1〕， 〔2〕のガラス転移温度を、括弧書き で示す。
紫外線硬化性樹脂〔1〕：大日本インキ株式会社製 SD6036 (Tg = 60°C) 紫外線硬化性樹脂〔2〕：日本化薬株式会社製 MPZ388 (Tg = 161°C)
[0185] 前記透明樹脂層（2P層）の上に、有機色素化合物として、上記色素 A (中心金属が Ni2+)及び上記色素 B (中心金属が Zn2+)と、下記式で表わされる色素 D (中心金属 が Zn2+)との混合物（色素 A： (色素 B +色素 D) = 50重量％： ( 15重量％ + 35重量 %) = 50重量％： 50重量％)のテトラフルォロプロパノール溶液 (濃度 2· 1重量％)を 調製し、これを上述の反射層（1 )上に滴下し、スピンコートした後、 70°Cで 30分間乾 燥し、記録層（1 )を形成した。
[0186] [化 15]
Figure imgf000050_0001
色^ D
[0187] 尚、上記色素 Bの窒素雰囲気中での発熱量は 40. 7CalZg、分解温度 278°Cであ り、色素 Dの窒素雰囲気中での発熱量は 34. l Cal/g、分解温度 251°Cであり、中 心金属イオンを Zn2+とするこれら何れの色素も、少なくともヒートモード記録には適切 な程度の発熱量を有する色素であることがわかった。なお、発熱量及び分解温度の 測定には、セイコーインスツルメント社製 TG/DTA6200を用レ、、昇温速度 10°C/ 分、試料量約 4mgの条件で測定を行なった。 [0188] 尚、色素 Bの色素塗布膜の吸収極大波長は 554. lnmと 601. 9 (strong) nmであ り、色素 Bは、記録波長である 660nm近傍には、その吸収極大の吸光度の 15. 5% という、 2層型光記録媒体の第 2層目の記録層への記録には適切な量の吸収を有す る色素であることがわかる。
[0189] そして、色素 Dの色素塗布膜の吸収極大波長は 561. 6nmと 608. 3 (strong) nm であり、色素 Dは、記録波長である 660nm近傍には、その吸収極大の吸光度の 20.
1%という、 2層型光記録媒体の第 2層目の記録層への記録には適切な量の吸収を 有する色素であることがわかる。
[0190] 続いて、 Ag— Bi (Bi : l . 0原子％)からなる Ag合金を用いて、厚さ 120nmの反射 層（1)をスパッタリング法により成膜した。
[0191] 更に、反射層（1)上に、紫外線硬化性樹脂をスピンコートして接着層を設けた。そ して、この接着層上に直径 120mm、厚さ 0. 6mmのポリカーボネート基板を載置し て基板（2)とし、紫外線を照射して硬化させ、接着させた。以上のようにして 2P法によ る 2層型光記録媒体を製造した。
[0192] 〔2層型光記録媒体の記録層 (1)における高速記録条件〕
尚、光情報の 2層型光記録媒体の記録層（1)への高速記録条件は以下の通りであ る。
評価機としては、パルステック製 ODU_ 1000 (波長 660nm、対物レンズの開口数 NA = 0. 65)を使用した。
記録速度は、 DVDの 8倍速（8 X記録）（線速度 30. 67mZs)とした。
記録パルスストラテジーとしては、 DVD+Recordable Dual Layer 8.5Gbytes Basic Fo rmat Specifications version 1.1に準拠した。
パルスのパワー比 P /P = 1. 3とした。
0 m
記録パワーは、 40mW〜52mWとした。
ジッター（data_to-clock jitter)測定は、 1倍速にて再生しながら行なった。
[0193] 図 7は、実験例 5で作製した光記録媒体の記録層 (1)における、ジッターとァシンメ トリーとの関係を表わすグラフである。
図 7において、上記の記録層（1)への 8倍速記録のジッターのアシンメトリーマージ ンの測定結果が、「色素 A +色素 B +色素 D」として示す曲線である。 「色素 A +色素 B +色素 D」の記録層（1)の、アシンメトリーが + 10。/。程度（図 7では「0. 1」に相当す る。）という非常に大きな条件においても、ジッターが 9%以下と、極めて良好な 2層型 光記録媒体の高速記録特性を示した。
[0194] —方、上記色素 Bと色素 Dを、中心金属イオンが Ni2+である色素 Cに変え、色素 A:
色素〇= 50重量％： 50重量％とした以外、全く同様にして得た 2層型光記録媒体の 記録層（1)に上述の 8倍速記録を行なった。その結果が、図 7に「色素 A +色素 C」と して示す曲線である。尚、色素 Cの窒素雰囲気中での発熱量は 27. 6Cal/g、分解 温度 348°Cであった。また、色素 Cの色素塗布膜の吸収極大波長は 547. l lnmと 5 97. 05nmであり、色素 Cは、記録波長である 660nm近傍には、その吸収極大の吸 光度の 14. 4%の吸収を有する色素であることがわかった。色素 Cの膜の吸収スぺク トルの形は、前記の色素 B、色素 Dよりも緩慢となっていた。
[0195] 図 7により、色素 A色素 Cの組み合わせでは、記録層（1)において、アシンメトリーが
+ 6%を越え大きくなるにつれて、ジッターが急峻に増加して悪化することがわ力る。 以上より、中心金属が Zn2+である本発明の色素 B及び色素 Dと組み合わせることに より、 2層型光記録媒体の第 2層目の記録層（記録層（1) )における 8倍速記録という 極めて高速な記録力 非常に良好に行なえることがわかった。
産業上の利用可能性
[0196] 本発明は、 DVD土 R等の赤色半導体レーザー用の光記録媒体や、青色半導体レ 一ザ一用の光記録媒体等の用途において、好適に利用することが可能である。
[0197] 尚、本出願は、 2005年 4月 7日付けで出願された日本出願（特願 2005— 111244
)及び 2006年 4月 6日付けで出願された日本出願（特願 2006— 104917)に基づい ており、それらの全体が引用により援用される。

Claims

請求の範囲
[1] 基板上に、反射層、色素を含む記録層、透明樹脂層を、この順で有する光記録媒 体であって、
前記記録層と前記樹脂層との間にバリア層を設けるとともに、
前記バリア層に用レ、る材料のバルタとしての 300Kでの熱伝導率 Mが 70W/m · K 以上であり、
前記バリア層の膜厚 tが 5nmより小さレ、
ことを特徴とする、光記録媒体。
[2] 前記 Mが 90W/m*K以上である
ことを特徴とする、請求項 1記載の光記録媒体。
[3] 前記 tが lnm以上、 4nm以下である
ことを特徴とする、請求項 1又は請求項 2に記載の光記録媒体。
[4] 前記バリア層が、 Mg、 Cr、 Mn、 Fe、 Ni、 Zn、 Ru、 Rh、 Pd、 In、〇s、 Ir、 Pt、 Mo、
Al、 W、 Co、 Cr、 Cu、 Ag、及び Auよりなる群力も選ばれる金属元素の単体又は前 記金属元素を主成分とする合金である
ことを特徴とする、請求項 1〜3の何れか一項に記載の光記録媒体。
[5] 前記バリア層が、 Mo、 W、 Cu、 Co、 Cr、及び Aはりなる群から選ばれる金属元素 の単体又は前記金属元素を主成分とする合金である
ことを特徴とする、請求項 4記載の光記録媒体。
[6] 前記透明樹脂層の上に、第 2の反射層と第 2の記録層と透明基板とをこの順番で 更に設けた
ことを特徴とする、請求項 1〜5の何れか一項に記載の光記録媒体。
[7] 前記記録層が、色素として、下記一般式（1)で表わされるァゾ系化合物と Zn金属ィ オンとからなる含金属ァゾ色素を少なくとも含有する
ことを特徴とする、請求項 6記載の光記録媒体。
[化 1]
Figure imgf000054_0001
(一般式 (1)中、
R1は、水素原子又は CO R3で示されるエステル基（ここで、 R3は、直鎖もしくは分
2
岐のアルキル基、又は、シクロアルキル基を表わす。）を表わす。
R2は、直鎖又は分岐のアルキル基を表わす。
X1及び X2のうち、少なくとも何れか一方は NHS〇 Y基（ここで、 Yは、少なくとも 2つ
2
のフッ素原子で置換されてレ、る直鎖又は分岐のアルキル基を表わす。）を表わすとと もに、残りは水素原子を表わす。
R4及び R5はそれぞれ独立して、水素原子、直鎖若しくは分岐のアルキル基、又は 直鎖若しくは分岐のアルコキシ基を表わす。
R6、
Figure imgf000054_0002
R8及び R9はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素数 1若しくは 2のアルキ ル基を表わす。
尚、前記 NHSO Y基から H+が脱離して NSO Y—(陰性)基となり、上記一般式（1
2 2
)で表されるァゾ系化合物は金属イオンと配位結合を形成する。 )
第 1の基板上に、第 1の反射層、色素を含む第 1の記録層、透明樹脂層、第 2の反 射層、色素を含む第 2の記録層、及び第 2の基板を、この順に有する光記録媒体で あって、
前記第 1の記録層が、色素として、下記一般式（1)で表わされるァゾ系化合物と Zn 金属イオンとからなる含金属ァゾ色素を少なくとも含有する
ことを特徴とする、光記録媒体。
[化 2] R8 R7
X2 ( 1 )
(一般式 (1)中、
R1は、水素原子又は CO R3で示されるエステル基（ここで、 R3は、直鎖もしくは分
2
岐のアルキル基、又は、シクロアルキル基を表わす。）を表わす。
R2は、直鎖又は分岐のアルキル基を表わす。
X1及び X2のうち、少なくとも何れか一方は NHSO Y基（ここで、 Yは、少なくとも 2つ
2
のフッ素原子で置換されてレ、る直鎖又は分岐のアルキル基を表わす。 )を表わすとと もに、残りは水素原子を表わす。
R4及び R5はそれぞれ独立して、水素原子、直鎖若しくは分岐のアルキル基、又は 直鎖若しくは分岐のアルコキシ基を表わす。
R6、 R7、 R8及び R9はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素数 1若しくは 2のアルキ ル基を表わす。
尚、前記 NHSO Y基から H+が脱離して NS〇 Y_ (陰性)基となり、上記一般式（1
2 2
)で表されるァゾ系化合物は金属イオンと配位結合を形成する。 )
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