WO2006101144A1 - 荷電制御剤及びその関連技術 - Google Patents

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WO2006101144A1
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charge control
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Kazuyoshi Kuroda
Masashi Yasumatsu
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Orient Chemical Industries, Ltd.
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Definitions

  • the present invention relates to an electrostatic charge image developing toner for developing an electrostatic latent image in electrophotography, electrostatic recording, electrostatic printing, etc., a charge control agent capable of controlling the charge amount of the toner, etc.
  • the present invention relates to a novel compound that functions as a charge control agent, and a charge control method for a resin powder.
  • charge control agents that have been put into practical use, those that impart a negative charge to the toner include metal complex dyes of monoazo compounds and metal complexes or metal salts of aromatic oxycarboxylic acids such as alkylsalicylic acid. Can be mentioned.
  • azo dye structure metal complexes proposed as charge control agents generally lack stability, such as mechanical friction and impact, electrical impact and light irradiation, temperature and humidity. Charge controllability is likely to be lost due to decomposition or alteration due to changes in conditions. Also, even those having a practical level of charge imparting properties often have insufficient charge stability or are colored and cannot be used for color toners.
  • metal complexes such as alkyl salicylic acid are generally used in color toners because they are light or colorless.
  • V has been proposed as a charge control agent having a negative charge imparting property that can solve such problems and contribute to further improvement in the performance of copying machines, printers, and the like.
  • Patent Document 1 proposes a metal complex or a metal salt of the following compound! Speak.
  • a 1 represents an organic cyclic residue (for example, a fluorene ring, a cyclohexyl ring, or a xanthene ring).
  • Patent Document 2 JP-A-8-50372 discloses, for example, the following compounds as charge control agents.
  • JP-A-10-239910 discloses charge control of benzene heterocyclic compounds such as coumarin (derivative), isatoic anhydride (derivative), and isatin (derivative) described below.
  • a negatively charged toner to be used as an agent has been proposed!
  • JP-A-4-139461 Patent Document 4 discloses, for example, the following compounds as charge control agents. [0014] [Chemical 4]
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 10-186728
  • Patent Document 2 JP-A-8-50372
  • Patent Document 3 Japanese Patent Laid-Open No. 10-239910
  • Patent Document 4 Japanese Patent Laid-Open No. 4-139461
  • the present invention has been made in view of the above-described problems existing in the prior art, and the object thereof is as follows.
  • Colorless or light color can be used for color toners
  • a charge control agent a novel compound that functions as the charge control agent, a charge control method for a resin powder using the charge control agent, and a fixing property and a non-settling property in a wide temperature range, and an environment resistance (Charge characteristics are less susceptible to changes in temperature and humidity. Qualitative), storage stability (stability of charging characteristics over time) and durability (stability of charging characteristics when toner is used many times), electrostatic charge image development that provides stable toner images It is to provide a toner.
  • a compound containing a 4-pyrone ring or a 4-1H-pyridone ring represented by the following general formula (I) is used as an active ingredient.
  • X represents an oxygen atom or N—H
  • R 1 to R 4 are independent of each other
  • R 1 to R 4 forces A group that forms a saturated or unsaturated ring, with or without a substituent, together with any other group selected.
  • R 5 to R 34 are independently of each other a hydrogen atom, an alkyl group, a substituent, a cycloalkyl group having a substituent, a substituent having or a substituent.
  • a phenyl group having no substituent or a naphthyl group having a substituent or not having a substituent is shown.
  • substituents in these phenol groups and naphthyl groups include alkyl groups, cycloalkyl groups, halogen atoms, sulfonate groups, aryl groups, acylamino groups, aryl carbonate groups, aminocarbo groups. , An alkoxy group, an acyl group, and an aryl carbonate group.
  • the phenyl group and naphthyl group are , One or more of these substituents may be present on the aromatic ring. When there are two or more substituents, they may be the same as or different from each other. ]
  • the compound of the general formula (I) is one or both of the following compounds 7 and 8.
  • substituents in the phenyl group and naphthyl group include an alkyl group, a cycloalkyl group, a halogen atom, a sulfonate group, an aryl group, an acylamino group, an aryl hydrocarbon group, an aminocarbo group, an alkoxy group, Examples include an acyl group and an aryl carbonate group.
  • the phenyl group and naphthyl group may have one or more of these substituents on the aromatic ring. Substituent When they are greater than or equal to force, they may be the same or different from each other.
  • the compound of the general formula (I) is preferably one or both of the following compounds 9 and 10.
  • R 47 and R 49 each independently represent a hydroxyl group or an amino group having a substituent or not having a substituent
  • R 48 and R ⁇ each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, a phenyl group having a substituent or a substituent, or a naphthyl group having a substituent or a substituent.
  • substituents in these phenyl and naphthyl groups include alkyl groups, cycloalkyl groups, halogen atoms, sulfonate groups, aryl groups, acylamino groups, aryl hydrocarbon groups, amino carbonate groups, alkoxy groups. And an acyl group and an arylcarbonyl group.
  • the phenyl group and naphthyl group May have one or more of these substituents on the aromatic ring. When the number of substituents is 2 or more, they may be the same as or different from each other. ]
  • the electrostatic image developing toner of the present invention comprises a toner grease, a colorant, and any one of the above charge control agents.
  • charge control of the resin powder is performed by adding any of the above charge control agents to the resin powder.
  • the compound of the present invention is a compound represented by the following formula (II) or a compound represented by the following formula (III).
  • R 51 and R 52 represent, independently of each other, an alkyl group having no or 1 to 18 carbon atoms, and having a branch;
  • n each independently represent an integer of 0 to 3.
  • alkyl group in the present specification is not limited by the presence or absence of branching unless otherwise specified.
  • R 53 and R 54 independently of each other represent an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms which is not branched or has a branch;
  • the charge control agent and the novel compound of the present invention are excellent in negative charge imparting property and stability, and have good dispersibility with respect to the toner resin. Excellent environmental stability of electricity, storage stability and durability, no harmful heavy metals, high safety and colorless to light color. When used in toners, it is difficult to cause color problems.
  • the negative charge control of the resin powder can be stably performed, and the use of a colorless or light color charge control agent that does not contain harmful heavy metals increases the safety. ⁇ Hard to cause color tone failure of fat powder.
  • the toner for developing an electrostatic image of the present invention can realize fixing property and non-offset property in a wide temperature range, and is excellent in environmental resistance, storage stability and durability, and forms a stable copy image. Is possible.
  • the charge control agent of the present invention comprises a compound containing a 4-pyrone ring or a 4 1H pyridone ring represented by the above general formula (I) as an active ingredient.
  • R 1 to R 4 in the above general formula (I) an aminocarbo group having or not having a substituent, an aminocarbomethyl group having or not having a substituent, an alkoxycarbonyl group, and an alkyl
  • groups are as follows. However, it is not restricted to these.
  • Examples of the aminocarbol group include a strong rubamoyl group and an N or N, N-substituted carbamoyl group.
  • Examples of the substituent (1 or 2) in the latter include 1 carbon atom.
  • Examples thereof include a phenol group or a naphthyl group having a substituent such as a steal group, an aryl group, an acylamino group, an arylcarbonyl-amino group, an aminocarbonyl group, an alkoxy group, an acyl group, an arylcarbonyl group, and the like.
  • N-substituted rubamoyl groups include N-methylamino carbonyl group, N- t butylamino force carbonyl group, N phenamino carbo group, N- (4-t Butylphenol) aminocarbonyl group, N, N diphenylaminocarbonyl group, N— (4-t-butylcyclohexyl) aminocarbole group, N— (2-cyclophenyl) aminocarbonyl group, N— [2— (Phenoxysulfo) phenol] aminocarbole group, N— (4-Biphenyl) aminocarboxyl group, N— ⁇ 4— [(t-Butylamino) carbol] phenol Aluminocarbole group, N— [4- (t-Butylcarboleamino) phenol] Aminocarbole group, N— (4-T-butoxyphenol) aminocarbole group, N— [4— (t Butylcarbol)
  • aminocarbomethyl group examples include a strong rubamoylmethyl group and an N or N, N-substituted strong rubamoylmethyl group.
  • substituent (1 or 2) in the latter examples include those having 1 to 18 carbon atoms.
  • alkyl group having no substituent, cycloalkyl group having a substituent, having no substituent, or [having 1 to 18 carbon atoms (preferably having 1 to 18 carbon atoms) 8) of alkyl group, cycloalkyl group, halogen atom, sulfonate ester group, aryl group, acylamino group, aryl hydrocarbon group, amino carbonate group, alkoxy group, acyl group, aryl carbonate group, etc.]
  • Examples of the group include a phenyl group or a naphthyl group.
  • N-substituent ruberamoylmethyl groups include N-methylaminocarbol. Methyl group, N—t butylaminocarboromethyl group, N-phenylaminocarbomethyl group, N— (4-t-butylphenol) aminocarboromethyl group, N, N diphenylaminocarboromethyl group, N — (4-T-Butylcyclohexyl) aminocarbomethyl group, N— (2-Chaophenyl) aminocarbomethyl group, N— [2- (Phenoxysulfolphenol) aminocarboromethyl group, N — (4-Biphenyl) aminocarbomethyl group, N— ⁇ 4— [(t-butylamino) carbol] phenol ⁇ aminocarbo-methyl group, N— [4— (t-butylcarbolumino) phenol- [Lu] aminocarbonylmethyl group, N— (4—t-butoxyphenyl) aminocarbonylmethyl
  • alkoxycarbo yl group examples include an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms (preferably 1 to 8 carbon atoms) such as a methoxy carbo ol group, an ethoxy carbonyl group, and a t-butoxy carbo ol group.
  • the alkoxy carbo group of can be mentioned.
  • alkyl group examples include alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms (preferably 1 to 8 carbon atoms) such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a propyl group, and a t-butyl group. Can be mentioned.
  • Examples of the substituent in the phenyl group having a substituent as R 1 to R 4 and the naphthyl group having a substituent include an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a cycloalkyl group, a halogen atom, and a sulfonic acid.
  • An ester group, an aryl group, an acylamine group, an arylcarbonyl group, an amino group, an alkoxy group, an acyl group, and an aryl group are preferred.
  • the phenyl group or naphthyl group has one or more of these substituents on the aromatic ring. It may be a thing. When two or more substituents are present, they may be the same as or different from each other.
  • alkyl group examples include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, and a t-butyl group.
  • Examples of the cycloalkyl group include a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, and the like.
  • halogen atom examples include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
  • Examples of the sulfonic acid ester group include methyl sulfonate, ethyl sulfonate, butyl sulfonate group, and sulfonic acid phenol group.
  • aryl groups include a phenol group, a tolyl group, a naphthyl group, and the like.
  • aminocarbol group examples include a force ruberamoyl group, an N-methylaminocarbol group,
  • N- (4 t butylphenol) aminocarbo ol group and the like can be mentioned.
  • acylamino group examples include an acetylamino group, an ethylcarbo-amino group, a tert-butylcarbonylamino group, and the like.
  • arylcarboamino group examples include a phenylcarboamino group, a (4-tert-butylphenyl) carboamino group, a 1-naphthylcarboamino group, and the like.
  • alkoxy group examples include a methoxy group, an ethoxy group, and a t-butoxy group.
  • Examples of the acyl group include a acetyl group, an ethyl carbo yl group, a t-butyl carbo ol group and the like.
  • Examples of the aryl carboyl group include a phenol carbonyl group, a (4 t butyl phenyl) carbo ol group, a 1 naphthyl carbo ol group and the like.
  • R 1 to R 4 form a saturated or unsaturated ring having or not having a substituent together with any other group selected from R 1 to R 4 forces, that is, the general formula (I )
  • R 1 to R 4 form a saturated or unsaturated ring having or not having a substituent together with any other group selected from R 1 to R 4 forces, that is, the general formula (I )
  • Two groups arbitrarily selected from R 1 to R 4 may or may not have a substituent!
  • saturated or unsaturated rings in this case include cyclopropene ring, cyclopropane ring, cyclobutadiene ring, cyclobutane ring, cyclopentagen ring, cyclopentane ring, cyclohexane ring, cycloheptatriene ring, benzene ring, Examples thereof include saturated or unsaturated carbon or complex (for example, heterocycles composed of carbon and nitrogen or oxygen) such as a pyridine ring and a pyran ring. However, it is not restricted to these.
  • Examples of the substituent of the saturated or unsaturated ring include 1 to 18 carbon atoms (preferably 1 to 8 carbon atoms) such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, and a t-butyl group. ), An alkyl group, a carboxyl group, a strong rubamoyl group, and an N or N, N-substituted strong rubamoyl group.
  • substituents (1 or 2) in N or N, N-substituted carbamoyl groups include alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms (preferably 1 to 8 carbon atoms), no substituents, or substitution A cycloalkyl group having a group, having no substituent, or [an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms (preferably 1 to 8 carbon atoms), a cycloalkyl group, a halogen atom, a sulfonate group, an aryl group, an acylamino group, An aryl group, an amino group, an alkoxy group, an acyl group, an aryl group, and the like] as a substituent.
  • N or N, N-substituent rubamoyl groups include N-methylamino carbonyl group, N- t butylamino carbo ol group, N- phen- lumino carbo ol group.
  • N— (4-t-butylphenol) aminocarbole group N, N—Diphenylaminocarbole group, N— (4-t-butylcyclohexyl) aminocarbole group -Lu) aminocarbol group, N— [2— (Phenoxysulfol) phenol] Aminocarbol group, N— (4-biphenyl) aminocarbol group, N— ⁇ 4— [(t-Butylamino ) Carbon] phenol ⁇ aminocarbole group, N— [4- (acetylylamino) phenol] aminocarbole group, N— (4—t-butoxyphenyl) aminocarbole group, N— [4 (t butylcarbole) phenol] aminocarbole group, N— (2 naphthyl) aminocarbole group, N— (4 t -1-naphthyl) Aminokarubo - le group, N, N-di (2-naphthyl)
  • examples of alkyl groups for R 5 to R 46 , R 48 and R ⁇ , examples of substituents in the phenyl group having a substituent, and R 35 to R 46 examples of the aminocarbonyl group are the same as those for R 1 to R 4 .
  • examples of the amino group which may have a substituent for R 47 and R 49 in the above compounds 1 to 10 include N or N, N-substituted or unsubstituted amino group.
  • the Examples of the substituent (1 or 2) include an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms (preferably 1 to 8 carbon atoms), no substituent, or [1 to 18 carbon atoms, preferably 1 to 8 carbon atoms. Alkyl group, cycloalkyl group, halogen atom, sulfonate group, aryl group, acylamino group, aryl hydrocarbon group, amino carbonate group, alkoxy group, acyl group, aryl carbonate group, and the like] as a substituent.
  • N or N, N-substituted or unsubstituted amino groups include amino groups, N-methylamino groups, N-t butylamino groups, N-phenylamino groups, N- (4-t Butylphenol) amino group, N, N diphenylamino group, N- (4 t-butylcyclohexyl) amino group, N— (2-chlorophenol) amino group, N— [2- (phenoxysulfol) [Phenol] amino group, N— (4-Biphenyl) amino group, N— ⁇ 4 [(t-Butylamino) carbol] phenol ⁇ amino group, N— [4 (Acetylamino) phenol ] Amino group, N— (4-t-butoxyphenyl) amino group, N— [4- (t-butylcarbole) phenol] amino group, N— (2 naphthyl) aminocarbol
  • R 1 to R 4 are the compounds containing a 4-pyrone ring or 4 1H pyridone ring represented by the general formula (I).
  • An alkyl group having 1 to 18 carbon atoms (preferably 1 to 8);
  • N or N, N-substituted aminocarbonyl group [the substituent (1 or 2) is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms (preferably 1 to 8 carbon atoms)] Examples thereof include a cycloalkyl group having no substituent or a cycloalkyl group having a substituent, a phenyl group or a naphthyl group having no substituent or a substituent.
  • substituents for the phenyl group and naphthyl group include alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms (preferably 1 to 8 carbon atoms), cycloalkyl groups, halogen atoms, sulfonic acid ester groups, aryl groups, acylamino groups, Examples thereof include an aryl carboamino group, an amino carbo group, an alkoxy group, an acyl group, and an allyl carbo group. ];
  • substituent includes an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms (preferably 1 to 8), a cycloalkyl group, a halogen atom, a sulfone group. Examples thereof include an acid ester group, an aryl group, an acylamine group, an arylcarbonyl group, an amino group, an alkoxy group, an acyl group, an aryl group. ];
  • the substituent includes alkyl having 1 to 18 carbon atoms (preferably 1 to 8 carbon atoms). Examples thereof include a group, a force carboxyl group, or an N- or N, N-substituted aminocarbonyl group.
  • Examples of the substituent (1 or 2) of the N or N, N-substituted aminocarbon group include a phenyl group or a naphthyl group having no substituent or a substituent, and examples of the substituent include Is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms (preferably 1 to 8 carbon atoms), a cycloalkyl group, a halogen atom, a sulfonic acid ester group, an aryl group, an acylamino group, an aryl hydrocarbon group, an amino group, or an alkoxy group. , Examples thereof include an acyl group and an aryl reel group. ]
  • R 1 to R 4 may be partly or completely different from each other, or may be the same! /.
  • Preferable specific examples of the compound containing the 4-pyrone ring or 41H pyridone ring represented by the general formula (I) include the following compound examples 1 to 43. However, preferred examples are not limited to these examples.
  • the charge control agent of the present invention preferably has a particle size of 10 m or less. More preferably, it is 3 ⁇ m or less, more preferably 1 ⁇ m or less. There is no particular lower limit on the particle size, but it can be, for example, 0.01 / zm or more.
  • the charge control agent having a target particle size can be obtained by dry or wet pulverization, recrystallization or reprecipitation using various pulverizers such as a ball mill and a bead mill.
  • the charge control agent of the present invention preferably has a low ionic component content. Specifically, it is more preferable filtrate conductivity of washing is 500 Scm _1 is preferred instrument 300 mu Scm _1 follows that less is! / ⁇ .
  • the charge control agent of the present invention preferably has a purity (weight percentage of the compound represented by the general formula (I) in the charge control agent) of 90% or more, preferably 95% or more.
  • the toner for developing an electrostatic charge image of the present invention comprises a toner grease, a colorant, and the charge control agent of the present invention.
  • the compound represented by the general formula (I) constituting the active ingredient may be a single compound or a mixture of several compounds.
  • the electrostatic image developing toner of the present invention may contain another charge control agent (for example, azo metal complex or salicylic acid metal complex).
  • the toner for developing an electrostatic charge image of the present invention is a 4-pyrone ring or 4 1H represented by the above formula (I).
  • Compound Power Containing Pyridone Ring It is desirable that 0.1 to 10 parts by weight is blended with 100 parts by weight of the toner resin. A more preferable blending amount of the charge control agent is 0.5 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the toner resin.
  • Examples of toner greases that can be used in the toner for developing an electrostatic charge image of the present invention include the following known toner greases (binding waxes). That is, styrene resin, styrene acrylic resin, styrene butadiene resin, styrene maleic acid resin, styrene butyl methyl ether resin, styrene methacrylate copolymer, polyester resin, polypropylene resin, etc. It is a thermoplastic rosin. These rosins can be used alone or in a blend of several.
  • the charge control agent of the present invention can also be used for controlling (enhancing) the charge of the resin powder by being contained in the electrostatic powder coating.
  • examples of the resin resin include thermoplastic resins such as acrylic, polyolefin, polyester, and polyamide, and thermosetting resins such as phenol, epoxy, and polyester. Each can be used alone or in combination with several types.
  • various dyes and pigments can be used alone or in combination of two or more as colorants.
  • Specific examples of the colorant that can be used are as follows. Quinophthalone yellow, isoindolinone yellow, benzidine yellow, perinone resin, perinone red, perylene manolene, rhodamine 6G lake, quinacridone red, anthanthrone red, rose bengal, copper phthalocyanine blue, copper phthalocyanine green, diketopyrrolopyrrole Organic pigments such as carbon pigments; carbon black, titanium white, titanium yellow, ultramarine, cobalt blue, brown, aluminum powder, bronze and other inorganic pigments; metal dyes; azo dyes, quinophthalone dyes, anthraquinone dyes, phthalocyanines Various dyes such as dyes based on dyes, indophenols and indoor phosphorus In addition to the oil-soluble dyes and disperse dyes, triarylmethan
  • the electrostatic image developing toner of the present invention is produced, for example, as follows.
  • toner, colorant, and charge control agent of the present invention as described above, and magnetic material as necessary (for example, fine powder made of ferromagnetic material such as iron, cobalt, and flight)
  • fluidity modifiers eg, silica, aluminum oxide, titanium oxide
  • anti-offset agents eg, wax, low molecular weight olefin wax
  • the mixture is melt-kneaded using a heat kneader such as a heating roll, an adader, an etastruder, etc., and the kneaded product is cooled and solidified.
  • a ⁇ m toner can be obtained.
  • a method obtained by dispersing the material in the binder resin solution and then spray-drying, or emulsifying and suspending a predetermined material in the monomer constituting the binder resin It is possible to apply a toner production method or the like by a polymerization method for obtaining a toner (so-called polymerized toner) by polymerizing the liquid and then polymerizing it.
  • Examples of polymerizable monomers for forming a resin for polymerized toner include styrene derivatives such as styrene and methylstyrene; methyl acrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, and methacrylate n -(Meth) acrylic acid esters such as butyl; vinyl monomers such as acrylonitrile, meta-tallow-tolyl, and acrylamide.
  • various surfactants for example, sodium dodecylbenzenesulfonate
  • organic or inorganic dispersants examples include polyvinyl alcohol, methenoresenololose, methylhydroxypropylcellulose and the like.
  • examples of inorganic dispersants include calcium phosphate, magnesium phosphate Fine powders of polyvalent metal phosphates such as aluminum phosphate; carbonate fine powders such as calcium carbonate and magnesium carbonate; calcium metasilicate, calcium sulfate, barium sulfate, hydroxide, calcium hydroxide, hydroxide Examples include inorganic dispersants such as aluminum.
  • polymerization initiator examples include azo-type or diazo-type polymerization initiators such as 2,2'-azoisobuty-mouth-tolyl and azobisbuty-mouth-tolyl; peroxide-type polymerization such as benzoyl peroxide. An initiator etc. can be illustrated.
  • the toner of the present invention when used as a two-component developer, the toner of the present invention can be used by mixing with carrier powder and can be developed by a magnetic brush developing method or the like.
  • the carrier is not particularly limited, and any known carrier can be used.
  • any known carrier can be used.
  • iron powder, nickel powder, ferrite powder, glass beads, etc. having a particle size of about 50 to 200 m, and their surfaces are coated with acrylate copolymer, styrene acrylate copolymer, styrene-methacryl methacrylate.
  • examples thereof include those coated with an acid ester copolymer, silicone resin, polyamide resin, fluorinated styrene resin, and the like.
  • the toner of the present invention is used as a one-component developer
  • fine powder made of a ferromagnetic material such as iron powder, nickel powder, or bright powder, for example.
  • An appropriate amount of can be added and dispersed.
  • Examples of the development method in this case include a contact development method and a jimbing development method.
  • charge control of the toner is performed by the charge control agent of the present invention in the toner.
  • the obtained toluene layer was washed with a saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution and saturated brine, and then dried using anhydrous magnesium sulfate. Next, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was distilled under reduced pressure to obtain 4.71 g (41.5% yield) of (4-t-butylbenzoyl) acetone as a fraction at 139 to 145 ° C at 9 mmHg. .
  • IR, NMR, MS, and elemental analysis data of the obtained compound are as follows.
  • a chart of 1 H-NMR spectrum and a chart of IR spectrum of the obtained compound (Compound Example 2) are shown in FIGS. 1 and 2, respectively.
  • IR, NMR, MS, and elemental analysis data of the obtained compound are as follows.
  • a chart of 1 H-NMR spectrum, a chart of IR ⁇ vector, a chart of differential thermal 'thermogravimetric analysis, and a chart of X-ray diffraction spectrum of the obtained compound are shown in FIG. To Figure 6.
  • TS Wheeler, "Organic Syntheses" Coll. Vol. IV, p. 478 (1963) includes 2 esterification and rearrangement from 2 hydroxyacetophenone and salt benzoyl to complete ring closure.
  • a method for synthesizing Le-4H-1-benzopyran-4-one is described! Compound Example 37 was synthesized by a method similar to this method.
  • Styrene-acrylic copolymer resin [Sanyo Kasei Co., Ltd. product name: CPR-600B] ⁇ ⁇ ⁇ 100 parts Low-polymerized polypropylene [Sanyo Kasei Co., Ltd. product name: Viscol 550P] ⁇ ⁇ ⁇ 3 parts Carbon black [Mitsubishi Co., Ltd. product name: MA-100] ⁇ ⁇ ⁇ 6 parts
  • a premix was prepared by uniformly premixing the above blend with a high-speed mill. This premitus was melt-kneaded with a heating roll, the kneaded product was cooled, and then coarsely pulverized with an ultracentrifugal pulverizer. The resulting coarsely pulverized product was finely pulverized using an air jet mill equipped with a classifier to obtain a black toner having an average particle diameter of 10 m.
  • a developer was prepared by mixing 95 parts of a ferrite carrier (trade name: F-150, manufactured by Powder Tech Co., Ltd.) with 5 parts of the obtained toner.
  • the developer was weighed into a plastic bottle, stirred with a ball mill at a rotation speed of lOOrpm to charge the developer, and the amount of electrification with time was measured under standard conditions (20 ° C, relative humidity 60%).
  • Table 1 shows the measurement results of the triboelectric charge amount for each stirring time (min).
  • the initial blow-off charge was measured in the same manner under each condition of low temperature and low humidity (5 ° C, relative humidity 30%) and high temperature and high humidity (35 ° C, relative humidity 90%) (stirring time: 10 minutes).
  • Table 2 shows the results, that is, the measurement results of the environmental stability of the charge amount.
  • the charge amount was measured using a blow-off charge amount measuring device [trade name: TB-200] manufactured by Toshiba Chemical Corporation.
  • ⁇ indicates that there is no capri and X indicates that there is capri.
  • ⁇ indicates that the line reproducibility is good, ⁇ indicates that the line is particularly good, and X indicates that the line reproducibility is poor.
  • ⁇ indicates that the charging stability and sustainability is good, ⁇ indicates that the charging stability is particularly good, and X indicates that the charging stability is poor.
  • ⁇ indicates that the offset phenomenon was not observed, and X indicates that it was observed.
  • Styrene-acrylic copolymer resin (Sanyo Kasei Co., Ltd. product name: CPR-600B] ⁇ ⁇ ⁇ 100 parts Low-polymerized polypropylene [Sanyo Kasei Co., Ltd. product name: Viscol 550P] ⁇ ⁇ ⁇ 3 parts CI Pigment Red 122 ⁇ ⁇ ⁇ 5 ⁇
  • a magenta toner and a developer were prepared by treating the above formulation in the same manner as in Example 4, and the measurement results of the time-dependent charge amount and charge amount environment stability measured in the same manner as in Example 4 were shown in Table 1 and It is shown in Table 2.
  • Table 3 shows the evaluation results of toner images formed using this developer in the same manner as in Example 4.
  • Styrene-acrylic copolymer resin (Sanyo Kasei Co., Ltd. product name: CPR-600B] ⁇ ⁇ ⁇ 100 parts
  • Low-polymerized polypropylene (Sanyo Kasei Co., Ltd. product name: Viscol 550P] ⁇ ⁇ ⁇ 3 parts
  • Table 3 shows the evaluation results of toner images formed using this developer in the same manner as in Example 4.
  • the dispersion was added to the polymerizable monomer composition, and the mixture was heated to 65 ° C while stirring at high speed with a TK homomixer (manufactured by Tokki Kako), and stirred for 30 minutes after the temperature was raised. Thereafter, the temperature was further raised to 80 ° C., and the mixture was stirred with an ordinary stirrer at a rotation speed of lOOrpm and polymerized for 6 hours while maintaining the temperature at 80 ° C.
  • TK homomixer manufactured by Tokki Kako
  • the reaction mixture was cooled, the solid matter was filtered off, and the filtered product was immersed in an aqueous hydrochloric acid solution having a concentration of 5% by weight to decompose calcium phosphate used as a dispersant.
  • the obtained solid was washed with water until the washing solution became neutral, dehydrated and dried to obtain a yellow toner having an average particle size of 13 m.
  • a developer was prepared by mixing 95 parts of a ferrite carrier (trade name: F-150, manufactured by Powder Tech Co., Ltd.) with 5 parts of the obtained polymerized toner, and measured in the same manner as in Example 4.
  • Tables 1 and 2 show the measurement results of the charge amount and charge amount environment stability, respectively.
  • Table 3 shows the evaluation results of toner images formed using this developer in the same manner as in Example 4.
  • Carbon black [Mitsubishi Co., Ltd. product name: MA-100] ⁇ ⁇ ⁇ 5 parts
  • Example 7 The above blend was treated in the same manner as in Example 7 to prepare a black polymerized toner and a developer, and the measurement results of the time-dependent charge amount and charge amount environment stability measured in the same manner as in Example 4 are shown. Shown in 1 and Table 2.
  • Table 3 shows the evaluation results of toner images formed using this developer in the same manner as in Example 4.
  • Styrene-acrylic copolymer resin manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.
  • Product name: CPR- 600mm ⁇ ⁇ ⁇ 100 parts
  • Low polymerization polypropylene Sanyo Kasei Co., Ltd. trade name: Viscol 550P] ⁇ ⁇ ⁇ 3 parts
  • a premix was prepared by uniformly premixing the above blend with a high-speed mill. This premitus was melt-kneaded with a heating roll, the kneaded product was cooled, and then coarsely pulverized with an ultracentrifugal pulverizer. By finely pulverizing the resulting crushed material using an air jet mill equipped with a classifier
  • mother particles of magenta toner having an average particle diameter of 10 ⁇ m were obtained.
  • a toner was obtained by externally adding 1 part by weight of child particles having a compound example 15 (charge control agent) force to 108 parts by weight of the obtained base particles.
  • Table 3 shows the evaluation results of toner images formed in the same manner as in Example 4 using this developer.
  • Polyester resin [Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Product name: Diacron ER—561] ⁇ ⁇ ⁇ 100 parts Carbon Black [Mitsubishi Co., Ltd. Product name: MA-100] ⁇ ⁇ ⁇ 5 parts
  • Table 3 shows the evaluation results of toner images formed using this developer in the same manner as in Example 4.
  • Example 11 the charge control agent of Example 4 is compounded with Compound Examples 1, 2, 4, 5, 8, 12, 14, 17, 20, 23, 26, 27, 33, 37, and 43, respectively. Except for exemption, the same as above. [Scraped black toner and developer were obtained. The amount of electrification with time and the amount of charge measured in the same manner as in Example 4 The qualitative measurement results are shown in Table 1 and Table 2, respectively.
  • Table 3 shows the evaluation results of toner images formed in the same manner as in Example 4 using this developer.
  • a black toner and a developer were obtained in the same manner as in Example 4 except that the charge control agent was changed to Compound Example 1 (below) described in JP-A-4-139461.
  • Tables 1 and 2 show the measurement results of the time-dependent charge amount and charge amount environmental stability measured in the same manner as in Example 4.
  • a black toner and developer were obtained in the same manner as in Example 4 except that the charge control agent was changed to Compound Example 2 (below) described in JP-A-4-139461.
  • Tables 1 and 2 show the measurement results of the time-dependent charge amount and charge amount environmental stability measured in the same manner as in Example 4.
  • a black toner and a developer were obtained in the same manner as in Example 4 except that the charge control agent was changed to Compound 8 (described below) described in JP-A-8-50372.
  • Table 1 and Table 2 show the measurement results of the time-dependent charge amount and charge amount environment stability measured in the same manner as in Example 4.
  • Example 1 A black toner and a developer were obtained in the same manner as in Example 4 except that the charge control agent was changed to the compound shown in Example 1 (below) described in JP-A-10-239910.
  • Table 1 and Table 2 show the measurement results of the time-dependent charge amount and charge amount environment stability measured in the same manner as in Example 4.
  • a black toner and a developer were obtained in the same manner as in Example 4, except that the charge control agent was changed to the compound shown in Example 15 described in JP-A-10-239910 (described below).
  • Table 1 and Table 2 show the measurement results of the time-dependent charge amount and charge amount environment stability measured in the same manner as in Example 4.
  • a black toner and developer were obtained in the same manner as in Example 4 except that the charge control agent was changed to the compound shown in Example 24 described in JP-A-10-239910 (described below).
  • Table 1 and Table 2 show the measurement results of the time-dependent charge amount and charge amount environment stability measured in the same manner as in Example 4.
  • a black toner and developer were obtained in the same manner as in Example 4 except that the charge control agent was changed to 2,6-dimethylquinone (below).
  • Tables 1 and 2 show the measurement results of the time-dependent charge amount and charge amount environmental stability measured in the same manner as in Example 4.
  • Example 4 -32.4 -40.1 -44.3 Example 5 -27.6 -37.4 -41.7 Example 6 -24.7 -37.4 -44.8 Example 7 -29.7 -39.0 -43.8 Example 8 -27.9 -36.8 -41.6 Example 9 -25.7 -34.3 -39.4 Example 10 -27.1 -38.4 -47.3 Example 11 -21.7 -28.7 -32.6 Example 12 -12.4 -21.5 -24.6 Example 13 -16.2 -26.9 -30.1 Example 14 -19.7 -28.0 -32.2 Example 15 -13.8 -21.7 -23.5 Example 16 -14.5 -22.4 -24.7 Example 17 -27.8 -32.7 -34.1 Example 18 -18.3 -25.2 -28.7
  • Example 5 5 ° C-30% RH 20 ° C-60% RH 35 ° C-90% RH
  • Example 4 -40.4 -40.1 -39.9 Example 5 -37.6 -37.4 -37.3
  • Example 6 -37.8 -37.4 -36.8
  • Example 7 -39.3 -39.0 -38.8
  • Example 8 -36.8 -36.8 -36.5
  • Example 9 -35.1 -34.3 -33.8
  • Example 10 -38.6 -38.4 -38.1
  • Example 11 -28.8 -28.7 -28.3
  • Example 12 -21.9 -21.5 -21.1
  • Example 13 -27.1 -26.9 -26.1
  • Example 15 -22.5 -21.7 -21.0
  • Example 16 -22.9 -22.4 -21.7
  • Example 17 -33.1 -32.7 -32.2
  • Example 18 -26.1 -25.2 -24.7
  • FIG. 1 is a chart of 1 H-NMR spectrum of the compound obtained in Example 1 (Compound Example 2).
  • FIG. 2 is a chart of the IR ⁇ vector of the compound obtained in Example 1 (Compound Example 2).
  • FIG. 3 is a chart of 1 H-NMR ⁇ vector of the compound obtained in Example 2 (Ich compound example 15).
  • FIG. 4 is a chart of the IR vector of the compound obtained in Example 2 (Compound Example 15).
  • FIG. 5 is a differential thermal and thermogravimetric analysis chart of the compound obtained in Example 2 (Compound Example 15).
  • FIG. 6 is a chart of an X-ray diffraction spectrum of the compound obtained in Example 2 (Compound Example 15).

Landscapes

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Abstract

　　【課題】　実用レベルの負帯電付与性を有し、無色乃至淡色でカラートナーに使用し得、トナー等の樹脂粉体の帯電による静電荷が環境変化に対し安定で、保存安定性・耐久性に優れ、安全性が高い荷電制御剤、並びにその荷電制御剤を用いる樹脂粉体の荷電制御方法及びトナーの提供。 　　【解決手段】　下記式で表される化合物を有効成分とする荷電制御剤並びにその荷電制御剤を用いる樹脂粉体の荷電制御方法及びトナー。 【化１】 Ｘ：酸素原子又はＮ－Ｈ　 Ｒ１乃至Ｒ４：水素原子、カルボキシル基、置換基を有する若しくは有しないアミノカルボニル基、置換基を有する若しくは有しないアミノカルボニルメチル基、アルコキシカルボニル基、アルキル基、置換基を有する若しくは置換基を有しないフェニル基、Ｒ１乃至Ｒ４から選ばれる他の何れかの基と共に置換基を有する若しくは有しない飽和若しくは不飽和環を形成する基を示す。

Description

明 細 書
荷電制御剤及びその関連技術
技術分野
[0001] 本発明は、電子写真、静電記録、静電印刷等における静電潜像を現像するための 静電荷像現像用トナー、そのトナー等の帯電量を制御し得る荷電制御剤、その荷電 制御剤として機能する新規化合物、及び榭脂粉体の荷電制御方法に関する。
背景技術
[0002] 電子写真法を利用した複写機、プリンタ一等においては、無機又は有機光導電材 料を含有する感光層を備えた感光体上に形成された静電潜像を現像するために、 着色剤及び定着用の榭脂等からなる種々のトナーが用いられて ヽる。
[0003] このようなトナーの帯電性は、静電潜像を現像するシステムにおいては特に重要な 因子である。そこでトナーの帯電量を適切に制御又は安定ィ匕するために、トナー中に 正電荷又は負電荷付与性の荷電制御剤が加えられることが多い。
[0004] 従来実用化されている荷電制御剤のうち、トナーに負電荷を付与するものとしては 、モノァゾィ匕合物の金属錯塩染料やアルキルサリチル酸等の芳香族ォキシカルボン 酸の金属錯体若しくは金属塩を挙げることができる。
[0005] これらのうち、荷電制御剤として提案されているァゾ染料構造の金属錯体の多くは 、一般に安定性に乏しぐ例えば、機械的摩擦や衝撃、電気的衝撃や光照射、温度 や湿度条件の変化等により、分解又は変質して荷電制御性が失われることとなり易 い。また、実用レベルの帯電付与性を有するものであっても、電荷の安定性に不十 分な点があったり、有色であるためカラートナー用として使用できないものが多い。一 方、アルキルサリチル酸等の金属錯体は、一般に淡色乃至無色であるためカラート ナー用としても使用されて 、る。
[0006] このような問題を解決し、複写機やプリンタ等の性能の更なる向上に寄与し得る負 電荷付与性の荷電制御剤の提案が、 V、くつかなされて 、る。
[0007] 例えば、特開平 10— 186728号公報 (特許文献 1)には、下記化合物の金属錯体 又は金属塩が提案されて！ヽる。 [0008] [化 1]
Figure imgf000004_0001
[式中、 A1は、有機環状残基 (例えば、フルオレン環、シクロへキシル環、又はキサン テン環)を示す。 ]
[0009] また特開平 8— 50372号公報 (特許文献 2)には、荷電制御剤として、例えば下記 のような化合物が開示されている。
[0010] [化 2]
Figure imgf000004_0002
[0011] 更に特開平 10— 239910号公報 (特許文献 3)には、下記のクマリン (誘導体）、ィ サト酸無水物 (誘導体)、ィサチン (誘導体)のようなベンゼン複素環化合物を荷電制 御剤として含む負荷電性トナーが提案されて!ヽる。
[0012] [化 3]
Figure imgf000004_0003
[0013] また、特開平 4— 139461号公報 (特許文献 4)には、荷電制御剤として、例えば下 記のような化合物が開示されている。 [0014] [化 4]
Figure imgf000005_0001
[0015] し力しながら、後の比較例において明らかになるように、先の特開平 10— 186728 号公報、特開平 8— 50372号公報、特開平 10 - 239910号公報、及び特開平 4—1 39461号公報に示された荷電制御剤の特性を検討したところ、何れの場合も無色乃 至淡色ではあるが十分な帯電量や環境安定性を与えないことが分力つた。
特許文献 1 :特開平 10— 186728号公報
特許文献 2：特開平 8 - 50372号公報
特許文献 3：特開平 10— 239910号公報
特許文献 4：特開平 4 - 139461号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0016] 本発明は、従来技術に存した上記のような課題に鑑み行われたものであって、そ の目的とするところは、
(1)実用レベルの負帯電付与性を有し、
(2)無色乃至淡色であって、カラートナーに使用することができ、
(3)用いたトナー等の榭脂粉体の帯電による静電荷が環境変化に対し安定であり、
(4)保存安定性 [荷電制御特性の経時的安定性]に優れ、
(5)耐久性 (用いたトナー等が多数回繰返し使用された場合の荷電制御特性の安定 性）に優れ、
(6)有害な重金属を含まず安全性が高 、
荷電制御剤、その荷電制御剤として機能する新規化合物、及びその荷電制御剤を 用いる榭脂粉体の荷電制御方法、並びに、広範な温度域における定着性及び非才 フセット性を実現できると共に、耐環境性 (温度や湿度の変化に対する帯電特性の安 定性)、保存安定性 (帯電特性の経時的安定性)及び耐久性 (トナーが多数回繰返し 使用された場合の帯電特性の安定性)に優れ、安定したトナー画像が得られる静電 荷像現像用トナーを提供することにある。
課題を解決するための手段
[0017] (1-1) 上記目的を達成する本発明の荷電制御剤は、
下記一般式 (I)で表される、 4 ピロン環又は 4 - 1H-ピリドン環を含む化合物を有 効成分とする。
[0018] [化 5]
Figure imgf000006_0001
[0019] [式 (I)中、
Xは、酸素原子又は N—Hを示し、
R1乃至 R4は、互いに独立的に、
水素原子、
カルボキシル基、
置換基を有する若しくは有しな 、ァミノカルボ-ル基、
置換基を有する若しくは有しな 、ァミノカルボ-ルメチル基、
アルコキシカルボ-ル基、
アルキル基、
置換基を有する若しくは置換基を有しな 、フエ-ル基、
置換基を有する若しくは置換基を有しないナフチル基、又は、
R1乃至 R4力 選ばれる他の何れかの基と共に置換基を有する若しくは有しな 、飽和 若しくは不飽和環を形成する基を示す。 ]
[0020] (1-2) 本発明の荷電制御剤は、上記一般式 (I)の化合物が、下記化合物 1乃至 6 力も選ばれる 1又は 2以上であるものとすることが好ましい [0021] 化合物 1
[化 6]
[0022]
[0023]
Figure imgf000007_0001
[0024] 化合物 4
[化 9] [0025]
[0026]
Figure imgf000008_0001
[0027] [化合物 1乃至 6中、 R5乃至 R34は、互いに独立的に、水素原子、アルキル基、置換 基を有しな 、若しくは置換基を有するシクロアルキル基、置換基を有する若しくは置 換基を有しないフエ-ル基、又は、置換基を有する若しくは置換基を有しないナフチ ル基を示す。これらのフエ-ル基及びナフチル基における置換基の例としては、アル キル基、シクロアルキル基、ハロゲン原子、スルホン酸エステル基、ァリール基、ァシ ルァミノ基、ァリールカルボ-ルァミノ基、ァミノカルボ-ル基、アルコキシ基、ァシル 基、ァリールカルボ二ル基を挙げることができる。前記フエ-ル基及びナフチル基は 、これらの置換基を芳香環上に 1又は 2以上有するものであってもよい。置換基が 2以 上である場合、それらは互いに同一であってもよく異なっていてもよい。 ]
[0028] (1-3) また本発明の荷電制御剤は、上記一般式 (I)の化合物が、下記化合物 7及 び 8の一方又は両方であるものとすることが好ましい。
[0029] 化合物 7
[化 12]
Figure imgf000009_0001
[0030] 化合物 8
[化 13]
Figure imgf000009_0002
[0031] [化合物 7及び 8中、 5乃至 R4bは、互いに独立的に、水素原子、アルキル基、置 換基を有する若しくは置換基を有しな ヽフエ-ル基、置換基を有する若しくは置換基 を有しないナフチル基、置換基を有する若しくは有しないァミノカルボニル基、又は力 ルポキシル基を示す。前記フエ-ル基及びナフチル基における置換基の例としては 、アルキル基、シクロアルキル基、ハロゲン原子、スルホン酸エステル基、ァリール基 、ァシルァミノ基、ァリールカルボ-ルァミノ基、ァミノカルボ-ル基、アルコキシ基、ァ シル基、ァリールカルボ-ル基を挙げることができる。前記フエ-ル基及びナフチル 基は、これらの置換基を芳香環上に 1又は 2以上有するものであってもよい。置換基 力 以上である場合、それらは互いに同一であってもよく異なっていてもよい。 ] [0032] (1-4) また本発明の荷電制御剤は、上記一般式 (I)の化合物が、下記化合物 9及 び 10の一方又は両方であるものとすることが好ましい。
[0033] 化合物 9
[化 14]
〇 〇
Figure imgf000010_0001
[0034] 化合物 10
[化 15]
Figure imgf000010_0002
[0035] [化合物 9及び 10中、
R47及び R49は、互いに独立的に、水酸基、又は置換基を有する若しくは置換基を有 しないアミノ基を示し、
R48及び R∞は、互いに独立的に、水素原子、アルキル基、置換基を有する若しくは 置換基を有しないフエ-ル基、又は、置換基を有する若しくは置換基を有しないナフ チル基を示す。これらのフエニル基及びナフチル基における置換基の例としては、ァ ルキル基、シクロアルキル基、ハロゲン原子、スルホン酸エステル基、ァリール基、ァ シルァミノ基、ァリールカルボ-ルァミノ基、ァミノカルボ-ル基、アルコキシ基、ァシ ル基、ァリールカルボ二ル基を挙げることができる。前記フエ-ル基及びナフチル基 は、これらの置換基を芳香環上に 1又は 2以上有するものであってもよい。置換基が 2 以上である場合、それらは互いに同一であってもよく異なっていてもよい。 ]
[0036] (2) 本発明の静電荷像現像用トナーは、トナー用榭脂、着色剤、及び、上記何れ かの荷電制御剤を備えてなるものである。
[0037] (3) 本発明の荷電制御方法は、榭脂粉体に上記何れかの荷電制御剤を含有させ ることによりその榭脂粉体の荷電制御を行うものである。
[0038] (4) 本発明の化合物は、下記式 (II)で表される化合物又は下記式 (III)で表される 化合物である。
[0039] [化 16]
Figure imgf000011_0001
••••(II)
[0040] [式（II)中、
R51及び R52は、互いに独立的に、炭素数 1乃至 18の枝分かれを有しない又は枝分 かれを有するアルキル基を示し、
m及び nは、互いに独立的に、 0乃至 3の整数を示す。 ]
なお、本明細書中におけるアルキル基は、特に断りのない限り、枝分かれを有無に っ 、て限定されるものではな 、。
[0041] [化 17]
Figure imgf000011_0002
• (III) [0042] [式（m)中、
R53及び R54は、互いに独立的に、炭素数 1乃至 18の枝分かれを有しない又は枝分 かれを有するアルキル基を示し、
p及び qは、互いに独立的に、 0乃至 3の整数を示す。 ]
発明の効果
[0043] 本発明の荷電制御剤及び新規ィ匕合物は、負電荷付与性及びその安定性に優れる と共に、トナー用榭脂に対する分散性が良好であり、トナーに用いられた場合に、帯 電量の環境安定性に優れ、保存安定性及び耐久性に優れ、有害な重金属を含まな いため安全性が高ぐ無色乃至淡色であるためトナー等に用いられた場合に色調障 害を引き起こし難い。
[0044] 本発明の荷電制御方法によれば、榭脂粉体の負荷電制御を安定的に行い得、有 害な重金属を含まない無色乃至淡色の荷電制御剤を用いるため、安全性が高ぐ榭 脂粉体の色調障害を引き起こし難い。
[0045] 本発明の静電荷像現像用トナーは、広範な温度域における定着性及び非オフセッ ト性を実現できると共に、耐環境性、保存安定性及び耐久性に優れ、安定した複写 画像の形成が可能である。
発明を実施するための最良の形態
[0046] 本発明の荷電制御剤は、上記一般式 (I)で表される 4 ピロン環又は 4 1H ピリ ドン環を含む化合物を有効成分とするものである。
[0047] 上記一般式 (I)における R1乃至 R4としての、置換基を有する若しくは有しないァミノ カルボ-ル基、置換基を有する若しくは有しないァミノカルボ-ルメチル基、アルコキ シカルボニル基、及びアルキル基については、それぞれ次のような例を挙げることが できる。但し、これらに限られるものではない。
[0048] ァミノカルボ-ル基としては、力ルバモイル基及び N 又は N, N—置換されたカル バモイル基を挙げることができ、後者における置換基（1又は 2個）の例としては、炭素 数 1乃至 18 (好ましくは炭素数 1乃至 8)のアルキル基、置換基を有しない若しくは置 換基を有するシクロアルキル基、置換基を有しな 、若しくは [炭素数 1乃至 18 (好まし くは炭素数 1乃至 8)のアルキル基、シクロアルキル基、ハロゲン原子、スルホン酸ェ ステル基、ァリール基、ァシルァミノ基、ァリールカルボ-ルァミノ基、ァミノカルボ- ル基、アルコキシ基、ァシル基、ァリールカルボ-ル基等]を置換基として有するフエ -ル基若しくはナフチル基を挙げることができる。 N 又は N, N 置換力ルバモイル 基のより具体的な例としては、 N—メチルァミノカルボ-ル基、 N— t ブチルァミノ力 ルボニル基、 N フエ-ルァミノカルボ-ル基、 N— (4— t ブチルフエ-ル）アミノカ ルボニル基、 N, N ジフエ-ルァミノカルボ-ル基、 N— (4— t ブチルシクロへキ シル）ァミノカルボ-ル基、 N— (2—クロ口フエ-ル）ァミノカルボ-ル基、 N— [2— ( フエノキシスルホ -ル）フエ-ル]ァミノカルボ-ル基、 N— (4—ビフエ-リル）アミノカ ルポ-ル基、 N— {4— [ (tーブチルァミノ）カルボ-ル]フエ-ル}ァミノカルボ-ル基 、 N— [4—（t ブチルカルボ-ルァミノ）フエ-ル]ァミノカルボ-ル基、 N— (4— t— ブトキシフエ-ル）ァミノカルボ-ル基、 N— [4—（t ブチルカルボ-ル）フエ-ル]ァ ミノカルボ-ル基等、 N— (2 ナフチル）ァミノカルボ-ル基、 N— (4 t ブチルー 1 ナフチル）ァミノカルボ-ル基、 N, N ジ（2—ナフチル）ァミノカルボ-ル基、 N 一（4 クロロー 2 ナフチル）ァミノカルボ-ル基、 N— [2 （フエノキシスルホ -ル） 1 ナフチル]ァミノカルボ-ル基、 N— {4 [ (t ブチルァミノ）カルボ-ル] 2 ナフチル }ァミノカルボ-ル基、 N— [4 （t—ブチルカルボ-ルァミノ） 1 ナフ チル]ァミノカルボ-ル基、 N— (4—t—ブトキシ 2 ナフチル）ァミノカルボ-ル基 、 N— [4一（t ブチルカルボ-ル） 1 ナフチル]ァミノカルボ-ル基を挙げること ができる。
ァミノカルボ-ルメチル基としては、力ルバモイルメチル基及び N 又は N, N—置 換された力ルバモイルメチル基を挙げることができ、後者における置換基（1又は 2個 )の例としては、炭素数 1乃至 18 (好ましくは炭素数 1乃至 8)のアルキル基、置換基 を有しな 、若しくは置換基を有するシクロアルキル基、置換基を有しな 、若しくは [炭 素数 1乃至 18 (好ましくは炭素数 1乃至 8)のアルキル基、シクロアルキル基、ハロゲ ン原子、スルホン酸エステル基、ァリール基、ァシルァミノ基、ァリールカルボ-ルアミ ノ基、ァミノカルボ-ル基、アルコキシ基、ァシル基、ァリールカルボ-ル基等]を置換 基として有するフエニル基若しくはナフチル基を挙げることができる。 N 又は N, N 置換力ルバモイルメチル基のより具体的な例としては、 N—メチルァミノカルボ-ル メチル基、 N— t ブチルァミノカルボ-ルメチル基、 N フエ-ルァミノカルボ-ルメ チル基、 N— (4— t ブチルフエ-ル）ァミノカルボ-ルメチル基、 N, N ジフエ-ル ァミノカルボ-ルメチル基、 N— (4— t ブチルシクロへキシル）ァミノカルボ-ルメチ ル基、 N— (2—クロ口フエ-ル）ァミノカルボ-ルメチル基、 N— [2—（フエノキシスル ホ-ルフエ-ル）ァミノカルボ-ルメチル基、 N— (4—ビフエ-リル）ァミノカルボ-ルメ チル基、 N— {4— [ (t ブチルァミノ）カルボ-ル]フエ-ル}ァミノカルボ-ルメチル 基、 N— [4—（t ブチルカルボ-ルァミノ）フエ-ル]ァミノカルボ-ルメチル基、 N— (4— t—ブトキシフエ-ル）ァミノカルボ-ルメチル基、 N— [4—（t ブチルカルボ- ル）フエ-ル]ァミノカルボ-ルメチル基、 N— (2—ナフチル）ァミノカルボ-ルメチル 基、 N— (4— t ブチルー 1 ナフチル）ァミノカルボ-ルメチル基、 N, N ジ（2— ナフチル）ァミノカルボ-ルメチル基、 N— (4 クロロー 2 ナフチル）ァミノカルボ- ルメチル基、 N— [2— (フエノキシスルホ-ル）— 1—ナフチル]ァミノカルボ-ルメチ ル基、 N— {4 [ (tーブチルァミノ）カルボ-ル ] 2 ナフチル }ァミノカルボ-ルメ チル基、 N— [4 （t—ブチルカルボ-ルァミノ） 1 ナフチル]ァミノカルボ-ルメ チル基、 N— (4—t—ブトキシ 2 ナフチル）ァミノカルボ-ルメチル基、 N— [4—（ t ブチルカルボ-ル） 1 ナフチル]ァミノカルボ-ルメチル基等を挙げることがで きる。
[0050] アルコキシカルボ-ル基の例としては、メトキシカルボ-ル基、エトキシカルボニル 基、 t ブトキシカルボ-ル基等の、アルコキシ基の炭素数が 1乃至 18 (好ましくは炭 素数 1乃至 8)のアルコキシカルボ-ル基を挙げることができる。
[0051] アルキル基の例としては、メチル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、プチ ル基、 t ブチル基等の、炭素数 1乃至 18 (好ましくは炭素数 1乃至 8)のアルキル基 を挙げることができる。
[0052] R1乃至 R4としての置換基を有するフエニル基及び置換基を有するナフチル基にお ける置換基としては、炭素数 1乃至 18のアルキル基、シクロアルキル基、ハロゲン原 子、スルホン酸エステル基、ァリール基、ァシルァミノ基、ァリールカルボ-ルァミノ基 、ァミノカルボ-ル基、アルコキシ基、ァシル基、ァリールカルボ-ル基が好ましい。 前記フエニル基又はナフチル基は、これらの置換基を芳香環上に 1又は 2以上有す るものであってもよい。置換基が 2以上である場合、それらは互いに同一であってもよ く異なっていてもよい。
[0053] 各置換基のより具体的な例を挙げる力 これらに限られるものではない。
アルキル基の例としては、メチル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチ ル基、 t—ブチル基等を挙げることができる。
[0054] シクロアルキル基の例としては、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロへプチ ル基等を挙げることができる。
[0055] ハロゲン原子の例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等を挙 げることができる。
[0056] スルホン酸エステル基の例としては、スルホン酸メチル、スルホン酸ェチル、スルホ ン酸ブチル基、スルホン酸フエ-ル基等を挙げることができる。
[0057] ァリール基の例としては、フエ-ル基、トリル基、ナフチル基等を挙げることができる
[0058] ァミノカルボ-ル基の例としては、力ルバモイル基、 N—メチルァミノカルボ-ル基、
N—（4 t ブチルフエ-ル）ァミノカルボ-ル基等を挙げることができる。
[0059] ァシルァミノ基の例としては、ァセチルァミノ基、ェチルカルボ-ルァミノ基、 tーブ チルカルボニルァミノ基等を挙げることができる。
[0060] ァリールカルボ-ルァミノ基の例としては、フエ-ルカルポ-ルァミノ基、（4—tーブ チルフエ-ル)カルボ-ルァミノ基、 1 ナフチルカルボ-ルァミノ基等を挙げることが できる。
[0061] アルコキシ基の例としては、メトキシ基、エトキシ基、 t—ブトキシ基等を挙げることが できる。
[0062] ァシル基の例としてはァセチル基、ェチルカルボ-ル、 t ブチルカルボ-ル基等 を挙げることができる。ァリールカルボ-ル基の例としてはフエ-ルカルポ-ル基、（4 t ブチルフエ-ル）カルボ-ル基、 1 ナフチルカルボ-ル基等を挙げることがで きる。
[0063] また、 R1乃至 R4が、 R1乃至 R4力 選ばれる他の何れかの基と共に置換基を有する 若しくは有しない飽和若しくは不飽和環を形成する場合、すなわち、一般式 (I)にお ける R1乃至 R4から任意に選ばれる二つの基 (特に、 R1と R2、 R3と R4)が、置換基を有 する若しくは有しな!/、飽和若しくは不飽和環を形成する場合における飽和若しくは不 飽和環の例としては、シクロプロペン環、シクロプロパン環、シクロブタジエン環、シク ロブタン環、シクロペンタジェン環、シクロペンタン環、シクロへキサン環、シクロヘプ タトリエン環、ベンゼン環、ピリジン環、ピラン環等の、飽和若しくは不飽和の炭素若し くは複素 (例えば炭素と窒素又は酸素力 なる複素環） 3乃至 8員環を挙げることがで きる。但し、これらに限られるものではない。
この飽和若しくは不飽和環が有する置換基の例としては、メチル基、ェチル基、プ 口ピル基、イソプロピル基、ブチル基、 t ブチル基等の炭素数 1乃至 18 (好ましくは 炭素数 1乃至 8)のアルキル基、カルボキシル基、力ルバモイル基、及び N 又は N, N 置換された力ルバモイル基等を挙げることができる。 N 又は N, N 置換カル バモイル基における置換基（1又は 2個）の例としては、炭素数 1乃至 18 (好ましくは 炭素数 1乃至 8)のアルキル基、置換基を有しな 、若しくは置換基を有するシクロアル キル基、置換基を有しない若しくは [炭素数 1乃至 18 (好ましくは炭素数 1乃至 8)の アルキル基、シクロアルキル基、ハロゲン原子、スルホン酸エステル基、ァリール基、 ァシルァミノ基、ァリールカルボ-ルァミノ基、ァミノカルボ-ル基、アルコキシ基、ァ シル基、ァリールカルボニル基等]を置換基として有するフエ-ル基若しくはナフチル 基等を挙げることができる。 N 又は N, N—置換力ルバモイル基のより具体的な例と しては、 N—メチルァミノカルボ-ル基、 N— t ブチルァミノカルボ-ル基、 N—フエ -ルァミノカルボ-ル基、 N— (4— t ブチルフエ-ル）ァミノカルボ-ル基、 N, N— ジフエ-ルァミノカルボ-ル基、 N— (4— t ブチルシクロへキシル）ァミノカルボ-ル 基、 N— (2—クロ口フエ-ル）ァミノカルボ-ル基、 N— [2—（フエノキシスルホ -ル） フエ-ル]ァミノカルボ-ル基、 N— (4—ビフエ-リル）ァミノカルボ-ル基、 N— {4— [ (tーブチルァミノ）カルボ-ル]フエ-ル}ァミノカルボ-ル基、 N— [4—（ァセチルァ ミノ）フエ-ル]ァミノカルボ-ル基、 N— (4— t—ブトキシフヱ-ル）ァミノカルボ-ル 基、 N— [4 （t ブチルカルボ-ル）フエ-ル]ァミノカルボ-ル基、 N— (2 ナフチ ル）ァミノカルボ-ル基、 N— (4 t ブチルー 1 ナフチル）ァミノカルボ-ル基、 N , N—ジ（2 ナフチル）ァミノカルボ-ル基、 N— (4 クロロー 2 ナフチル）アミノカ ルポ-ル基、 N— [2- (フエノキシスルホ-ル）— 1—ナフチル]ァミノカルボ-ル基、 N— {4 [ (tーブチルァミノ）カルボ-ル ] 2 ナフチル }ァミノカルボ-ル基、 N— [ 4一（t ブチルカルボ-ルァミノ） 1 ナフチル]ァミノカルボ-ル基、 N— (4 t— ブトキシ 2 ナフチル）ァミノカルボ-ル基、 N— [4—（t ブチルカルボ-ル） 1 —ナフチル]ァミノカルボ二ル基等を挙げることができる。
[0065] 上記化合物 1乃至 10における、 R5乃至 R46、 R48、及び R∞についてのアルキル基 の例、及び置換基を有するフエニル基における置換基の例、並びに R35乃至 R46〖こつ いてのァミノカルボ-ル基の例は、前記 R1乃至 R4についてのものと同様である。
[0066] また、上記化合物 1乃至 10における R47及び R49についての置換基を有していても よいアミノ基としては、 N 又は N, N—置換された又は無置換のァミノ基が挙げられ る。その置換基（1又は 2個）としては、炭素数 1乃至 18 (好ましくは炭素数 1乃至 8)の アルキル基、置換基を有しない若しくは [炭素数 1乃至 18、好ましくは炭素数 1乃至 8 、のアルキル基、シクロアルキル基、ハロゲン原子、スルホン酸エステル基、ァリール 基、ァシルァミノ基、ァリールカルボ-ルァミノ基、ァミノカルボ-ル基、アルコキシ基、 ァシル基、ァリールカルボ-ル基等]を置換基として有するフエ-ル基若しくはナフチ ル基を挙げることができる。 N 又は N, N—置換された又は無置換のァミノ基のより 具体的な例としては、アミノ基、 N—メチルァミノ基、 N— t ブチルァミノ基、 N フエ -ルァミノ基、 N— (4— t ブチルフエ-ル）アミノ基、 N, N ジフエ-ルァミノ基、 N - (4 t ブチルシクロへキシル）アミノ基、 N— (2 クロ口フエ-ル）アミノ基、 N— [ 2- (フエノキシスルホ -ル）フエ-ル]アミノ基、 N— (4—ビフエ-リル）アミノ基、 N— { 4 [ (tーブチルァミノ）カルボ-ル]フエ-ル}ァミノ基、 N— [4 （ァセチルァミノ）フ ェ -ル]アミノ基、 N— (4—t—ブトキシフエ-ル）アミノ基、 N— [4—（t ブチルカル ボ -ル）フエ-ル]アミノ基、 N— (2 ナフチル）ァミノカルボ-ル基、 N (4—t—ブ チルー 1 ナフチル）ァミノカルボ-ル基、 N, N—ジ（2—ナフチル）ァミノカルボ-ル 基、 N— (4 クロ口 2 ナフチル）ァミノカルボ-ル基、 N— [2— (フエノキシスルホ -ル） 1 ナフチル]ァミノカルボ-ル基、 N— {4 [ (tーブチルァミノ）カルボ-ル] 2 ナフチル }ァミノカルボ-ル基、 N— [4—（t ブチルカルボ-ルァミノ） 1 ナフチル]ァミノカルボ-ル基、 N— (4—t—ブトキシ 2 ナフチル）ァミノカルボ- ル基、 N— [4 t ブチルカルボ-ル） 1 ナフチル]ァミノカルボ-ル基等が挙 げられる。
なお、一般式 (I)で表される 4 ピロン環又は 4 1H ピリドン環を含む化合物は、 R1乃至 R4が、
水素原子；
炭素数 1乃至 18 (好ましくは 1乃至 8)のアルキル基；
置換基を有しな 、若しくは N 又は N, N 置換されたァミノカルボニル基 [その置換 基（1又は 2個）としては、炭素数 1乃至 18 (好ましくは炭素数 1乃至 8)のアルキル基、 置換基を有しな 、若しくは置換基を有するシクロアルキル基、置換基を有しな 、若し くは置換基を有するフエニル基若しくはナフチル基を例示することができる。そのフエ -ル基及びナフチル基の置換基としては、炭素数 1乃至 18 (好ましくは炭素数 1乃至 8)のアルキル基、シクロアルキル基、ハロゲン原子、スルホン酸エステル基、ァリール 基、ァシルァミノ基、ァリールカルボ-ルァミノ基、ァミノカルボ-ル基、アルコキシ基、 ァシル基、ァリールカルボ-ル基等を例示することができる。 ]；
置換基を有しな 、若しくは置換基を有するフエ-ル基若しくはナフチル基 [その置換 基としては、炭素数 1乃至 18 (好ましくは 1乃至 8)のアルキル基、シクロアルキル基、 ハロゲン原子、スルホン酸エステル基、ァリール基、ァシルァミノ基、ァリールカルボ ニルァミノ基、ァミノカルボ-ル基、アルコキシ基、ァシル基、ァリールカルボ-ル基 等を例示することができる。 ]；
又は
二つの基が、置換基を有しな 、若しくは置換基を有する 6員環を形成して ヽるもの [ その置換基としては、炭素数 1乃至 18 (好ましくは炭素数 1乃至 8)のアルキル基、力 ルボキシル基、又は N—若しくは N, N—置換されたァミノカルボ-ル基を例示するこ とができる。その N 若しくは N, N 置換アミノカルボ-ル基の置換基（1又は 2個） としては、置換基を有しない若しくは置換基を有するフエ-ル基若しくはナフチル基 を挙げることができ、その置換基としては、炭素数 1乃至 18 (好ましくは炭素数 1乃至 8)のアルキル基、シクロアルキル基、ハロゲン原子、スルホン酸エステル基、ァリール 基、ァシルァミノ基、ァリールカルボ-ルァミノ基、ァミノカルボ-ル基、アルコキシ基、 ァシル基、ァリールカルボ-ル基等を例示することができる。 ]
であることが好ましい。この場合の R1乃至 R4についても、一部又は全部が互いに異 なって 、てもよく同じであってもよ！/、。
[0068] 一般式 (I)で表される 4 ピロン環又は 4 1H ピリドン環を含む化合物の好まし い具体例として、下記化合物例 1乃至 43を挙げることができる。但し、好ましい例がこ れらに限られるものではない。
[0069] [化合物例 1]
[化 18]
〇
Figure imgf000019_0001
Figure imgf000019_0002
Figure imgf000019_0003
Figure imgf000020_0001
[0076] [化合物例 8] [化 25]
Figure imgf000021_0001
[0077] [化合物例 9] [化 26]
Figure imgf000021_0002
[0078] [化合物例 10] [化 27]
Figure imgf000021_0003
[化 29]
Figure imgf000022_0001
Figure imgf000022_0002
[0082] [化合物例 14] [化 31]
Figure imgf000022_0003
[0083] [化合物例 15] [化 32]
Figure imgf000022_0004
[0084] [化合物例 16]
[化 33]
Figure imgf000023_0001
[0085] [化合物例 17] [化 34]
Figure imgf000023_0002
[0086] [化合物例 18] [化 35]
Figure imgf000023_0003
[0087] [化合物例 19] [化 36]
Figure imgf000023_0004
[化合物例 20]
[化 37]
Figure imgf000023_0005
[0089] [化合物例 21] [化 38]
Figure imgf000024_0001
[0090] [化合物例 22」 [化 39]
Figure imgf000024_0002
[0091] [化合物例 23」 [化 40]
Figure imgf000024_0003
[0092] [化合物例 24] [化 41]
Figure imgf000024_0004
[0093] [化合物例 25」
[化 42]
Figure imgf000025_0001
[0094] 化合 ^ 26]
[化 43]
Figure imgf000025_0002
[0095] [化合物例 27] [化 4]
Figure imgf000025_0003
[0096] [化合物例 28] [化 45]
Figure imgf000025_0004
[0097] [化合物例 29] [化 46]
Figure imgf000025_0005
[0098] [化合物例 30] [化 47]
Figure imgf000026_0001
[0099] [化合物例 31] [化 48]
Figure imgf000026_0002
[0100] [化合物例 32] [化 49]
Figure imgf000026_0003
[0101] [化合物例 33] [化 50]
Figure imgf000026_0004
[0102] [化合物例 34] [化 51]
Figure imgf000026_0005
Figure imgf000027_0001
[0107] [化合物例 39] [化 56]
〇
Figure imgf000028_0001
[0108] [化合物例 40]
[化 57]
Figure imgf000028_0002
[ィ匕合物例 41]
Figure imgf000028_0003
[化 59]
Figure imgf000029_0001
[0111] [化合物例 43]
[化 60]
Figure imgf000029_0003
Figure imgf000029_0002
[0112] 上記本発明の荷電制御剤は、その粒径が 10 m以下であることが好ましい。より好 ましくは 3 μ m以下、更に好ましくは 1 μ m以下である。粒径の下限は特にないが、例 えば 0. 01 /z m以上とすることができる。目的の粒径を有する荷電制御剤は、ボール ミルやビーズミル等の各種粉砕機による乾式もしくは湿式粉砕または再結晶や再沈 などによって得ることができる。
また、本発明の荷電制御剤は、イオン成分含有量が少ないものであることが好まし い。具体的には、水洗時の濾液の電導度が 500 Scm_1以下であることが好ましぐ 300 μ Scm_1以下であることがより好まし!/ヽ。
[0113] また、本発明の荷電制御剤は、純度 (荷電制御剤中の一般式 (I)で表される化合物 の重量百分率）が 90%以上であることが好ましぐ 95%以上であることがより好ましい 次に、本発明の静電荷像現像用トナーは、トナー用榭脂、着色剤、及び上記本発 明の荷電制御剤を備えてなるものである。トナー中における本発明の荷電制御剤の 有効成分を構成する一般式 (I)で表される化合物は、単独種の化合物であってもよく 数種の化合物の混合物であってもよい。また本発明の静電荷像現像用トナーは、他 の荷電制御剤 (例えばァゾ金属錯体ゃサリチル酸金属錯体等)を含有するものであ つてもよい。
[0114] 本発明の静電荷像現像用トナーは、上記式 (I)で表される 4 ピロン環又は 4 1H
ピリドン環を含む化合物力 トナー用榭脂 100重量部に対して 0. 1乃至 10重量部 配合されたものであることが望ましい。荷電制御剤のより好ましい配合量は、トナー用 榭脂 100重量部に対して 0. 5乃至 5重量部である。
[0115] 本発明の静電荷像現像用トナーに用い得るトナー用榭脂の例としては、次のような 公知のトナー用榭脂 (結着榭脂)を挙げることができる。すなわち、スチレン榭脂、ス チレン アクリル榭脂、スチレン ブタジエン榭脂、スチレン マレイン酸榭脂、スチ レン ビュルメチルエーテル榭脂、スチレン メタアクリル酸エステル共重合体、ポリ エステル榭脂、ポリプロピレン榭脂等の熱可塑性榭脂である。これらの榭脂は、単独 で或いは数種をブレンドして用いることもできる。なお、本発明の荷電制御剤は、静 電粉体塗料に含有させて榭脂粉体の電荷の制御 (増強)のために用いることもできる 。その場合の塗料用榭脂としては、例えば、アクリル系、ポリオレフイン系、ポリエステ ル系、又はポリアミド系等の熱可塑性榭脂、並びに、フエノール系、エポキシ系、ポリ エステル系等の熱硬化性榭脂を挙げることができ、それぞれ単独で或いは数種をブ レンドして用いることができる。
[0116] 本発明のトナーにおいては、着色剤として種々の染料や顔料を、それぞれ単独で 又は 2種以上配合して使用することができる。用い得る着色剤の具体例は次のとおり である。すなわち、キノフタロンイェロー、イソインドリノンイェロー、ベンジジンイエロ 一、ペリノンォレジン、ペリノンレッド、ペリレンマノレーン、ローダミン 6Gレーキ、キナク リドンレッド、アンスアンスロンレッド、ローズベンガル、銅フタロシアニンブルー、銅フ タロシアニングリーン、ジケトピロロピロール系顔料等の有機顔料;カーボンブラック、 チタンホワイト、チタンイェロー、群青、コバルトブルー、べんがら、アルミニウム粉、ブ ロンズ等の無機顔料及び金属粉;ァゾ染料、キノフタロン系染料、アントラキノン系染 料、フタロシアニン系染料、インドフ ノール系染料、インドア-リン系染料等の各種 の油溶性染料や分散染料の他、ロジン、ロジン変性フエノール、ロジン変性マレイン 酸等の榭脂により変性されたトリアリールメタン系染料及びキサンテン系染料等を例 示することができる。
[0117] 本発明の静電荷像現像用トナーは、例えば次のように製造される。
[0118] 上記のようなトナー用榭脂、着色剤、及び本発明の荷電制御剤、並びに必要に応 じて磁性材料 (例えば、鉄、コバルト、フ ライト等の強磁性材料製の微粉体)、流動 性改質剤（例えば、シリカ、酸ィ匕アルミニウム、酸化チタン）、オフッセト防止剤（例え ば、ワックス、低分子量のォレフィンワックス）等をボールミルその他の混合機により十 分混合した後、その混合物を加熱ロール、エーダー、エタストルーダー等の熱混練機 を用いて溶融混練し、その混練物を冷却固化させた後、その固化物を粉砕及び分級 することにより、平均粒径 5乃至 20 μ mのトナーを得ることができる。
[0119] また、結着榭脂溶液中に材料を分散させた後、噴霧乾燥することにより得る方法、 或いは、結着榭脂を構成すべき単量体に所定材料を混合して乳化懸濁液とした後 に重合させてトナー (所謂重合トナー)を得る重合法によるトナー製造法等を応用す ることがでさる。
[0120] 例えば、懸濁重合法にお!、ては、重合単量体、着色剤及び荷電制御剤、並びに必 要に応じて重合開始剤、架橋剤、離型剤、及びその他の添加剤を均一に溶解又は 分散させて単量体組成物とした後、この単量体組成物を、分散安定剤を含有する連 続層（例えば水相）中に適当な分散機を用いて分散させると共に重合反応を行なわ せることにより、所望の粒径を有するトナー粒子を得ることが可能である。
[0121] 重合トナー用の榭脂を形成するための重合性単量体の例としては、スチレン、メチ ルスチレン等のスチレン誘導体；アクリル酸メチル、アクリル酸ェチル、メタアクリル酸 ェチル、メタアクリル酸 n—ブチル等の（メタ）アクリル酸エステル類；アクリロニトリル、 メタタリ口-トリル、アクリルアミド等のビニル系単量体が挙げられる。
[0122] 前記分散安定剤としては、各種界面活性剤（例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸 ナトリウム)や有機又は無機分散剤等を使用することができる。有機分散剤の例として は、ポリビニルアルコール、メチノレセノレロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース等 を挙げることができる。無機分散剤の例としては、リン酸カルシウム、リン酸マグネシゥ ム、リン酸アルミニウムのようなリン酸多価金属塩微粉体;炭酸カルシウム、炭酸マグ ネシゥムのような炭酸塩微粉体;メタ珪酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、 水酸ィ匕カルシウム、水酸ィ匕アルミニウムのような無機分散剤等を挙げることができる。
[0123] 前記重合開始剤としては、 2, 2'—ァゾイソブチ口-トリル、ァゾビスブチ口-トリルの ようなァゾ系又はジァゾ系重合開始剤；ベンゾィルペルォキシドのような過酸化物系 重合開始剤等を例示することができる。
[0124] 本発明のトナーを 2成分現像剤として用いる場合には、本発明のトナーをキヤリャ粉 と混合して用いることができ、磁気ブラシ現像法等により現像することができる。
[0125] キヤリャとしては、特に限定されず、公知のものが全て使用可能である。例示するな らば、粒径 50乃至 200 m程度の鉄粉、ニッケル粉、フェライト粉、ガラスビーズ等、 及びこれらの表面をアクリル酸エステル共重合体、スチレン アクリル酸エステル共 重合体、スチレンーメタクリル酸エステル共重合体、シリコーン榭脂、ポリアミド榭脂、 フッ化工チレン系榭脂等でコーティングしたものなどを挙げることができる。
[0126] 本発明のトナーを 1成分現像剤として用いる場合には、上記のようにしてトナーを製 造する際に、例えば鉄粉、ニッケル粉、フ ライト粉等の強磁性材料製の微粉体を適 量添加分散させて用いることができる。この場合の現像法としては、例えば接触現像 法、ジヤンビング現像法等を挙げることができる。
[0127] このような本発明のトナーを用いた静電荷像の現像においては、トナー中の本発明 の荷電制御剤によりそのトナーの荷電制御が行なわれる。
実施例
[0128] 次に実施例を挙げて本発明のトナーをより具体的に説明するが、勿論本発明はこ れらのみに限定されるものではない。なお、以下の記述においては、「重量部」を「部 」と略す。
[0129] ¾細 ( 2の 成)
4— t—ブチル安息香酸メチル 10.0g(52.0mmol)を 1,2 ジメトキシェタン 200mLに 溶解させた溶液に、ナトリウムメトキシド 3.37g(62.4mmol)をカ卩え、還流させた。これに 、アセトン 3.02g(52.0mmol)を 1,2—ジメトキシェタン 3.0mLに溶解させた溶液を滴下 し、 4時間還流後、放冷した。次いで、放冷後の反応溶液に水と 10%塩酸を加え、そ の反応溶液を酸性にしたものについて、トルエン抽出を行った。得られたトルエン層 を、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシゥ ムを用いて乾燥させた。次いで、溶媒を減圧留去し、残留物を減圧蒸留することによ り、 9mmHgで 139乃至 145°Cの留分として、（4— t ブチルベンゾィル)アセトン 4.71 g(41.5%収率)を得た。
[0130] 1,2 ジメトキシェタン（40mL)に水素化ナトリウム (60%、油性， 4. 18g[0. 105m ol])をカ卩えて還流させたものに、得られた (4— t ブチルベンゾィル)アセトン 4.57g(2 0.9mmol)と 4— t ブチル安息香酸メチル 6.03g(31.3mmol)を 1 , 2 -ジメトキシェタン (40mL)に溶解させた溶液を滴下し、 3時間還流させた。その後、反応溶液に水を 少量ずつ加えて過剰の水素化ナトリウムを分解させた後、反応溶液に酢酸ェチルと 1 0%塩酸水をカ卩えて反応溶液を酸性にした。次いで酢酸ェチル抽出し、酢酸ェチル 層を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。次いで、溶媒を減 圧留去後、残留物を n—へキサンを用いて再結晶させることにより、 1,5 ジ (4 t ブチルフエ-ル)一 1,3,5 ペンタントリオン 5.43g(68.7%収率)を得た。
[0131] 濃硫酸 10mlを氷水で冷却したものに、得られた 1,5 ジ (4 t ブチルフエ-ル) 1,3,5 ペンタントリオン 1.00g(2.64mmol)をカ卩えて溶解させた。これを 0°Cで 1時間 撹拌した後、反応溶液を 500mLの水に加えた。次いで、炭酸ナトリウムを加えて反応 溶液をアルカリ性にした後、結晶を吸引濾取して 500mLの水で洗浄した。この時の 電導度は 219 /z Scm_ 1であった。これを減圧下において 80°Cで乾燥させ、得られた 結晶を n—へキサンを用いて再結晶させることにより、 0.657g(69.0%収率)の化合物 (化合物例 2)を得た。
[0132] 得られた化合物（化合物例 2)の IR、 NMR、 MS、元素分析の各データは下記の通 りである。また、得られた化合物（ィ匕合物例 2)の1 H— NMRスペクトルのチャート及び IRスペクトルのチャートを、それぞれ図 1及び図 2に示す。
[0133] IR (KBr disk) v (cm"1) : 1650 (C=0)
1H-NMR (CDC1 ) δ (ppm) : 1.37 (18H,s,t— Bu)
3
6.79 (2H,s, = CH-)
7.55 (4H,d,J=8.7Hz,Ar-H) 7.80 (4H,d,J=8.7Hz,Ar-H)
Mass (m/z) : 361 (M+)
EA(%)：実測値 C, 83.62 H, 8.07
計算値 C, 83.29 H, 7.83 (for C H O )
25 28 2
[0134] 化合物例 3、 4、及び 6も同様に合成を行った。
[0135] 実窗列 2(化合物例 15の合成)
THF500mLに 4 -ォキソ 4H ピラン 2, 6 ジカルボン酸 10.0g(54.3mmol)を 加え、これを氷水で冷却しながら Ν,Ν' ジシクロへキシルカルボジイミド (DCC)22.4 g(0.109mol)をカ卩えた。氷水で冷却しながら 1時間撹拌後、氷水で冷却しながら 4— t —ブチルァ-リン 16.2g(0.109mol)をカ卩えた。室温で 3時間撹拌後、反応溶液に少 量の水をカ卩え、析出した結晶を吸引濾取した。得られた結晶を DMF (200mL)を用 いて再結晶させ、結晶を濾別した。その濾液を 3Lの水にカ卩えて結晶を析出させ、こ れを吸引濾取し、水で洗浄した。この時の濾液の電導度は 241 μ Scm_1であった。 洗浄した結晶を乾燥後酢酸ェチルを用いて再結晶させることにより、 7.69g(31.7% 収率)の化合物 (ィ匕合物例 15)を得た。
[0136] 得られた化合物（ィ匕合物例 15)の IR、 NMR、 MS、元素分析の各データは下記の 通りである。また、得られた化合物（ィ匕合物例 15)の1 H— NMRスペクトルのチャート 、 IR ^ベクトルのチャート、示差熱'熱重量分析のチャート、及び X線回折スペクトル のチャートを、それぞれ図 3乃至図 6に示す。
[0137] IR (KBr disk) v (cm— ： 3260 (N- H)
1660 (C=0)
1H-NMR(DMSO-d ) δ (ppm) : 1.30(18H,s,t— Bu)
6
7.05 (2H,s, = CH-)
7.45 (4H,d,J=8.4Hz,Ar-H)
7.69 (4H,d,J=8.4Hz,Ar-H)
10.72 (2H,s,N-H)
Mass (m/z) :445 (M+— H)
EA(%)：実測値 C, 72.79 H, 7.05 N, 6.32 計算値 C, 72.62 H, 6.77 N, 6.27 (for C H N O )
27 30 2 4
[0138] 実窗列 3(化合物例 17の合成)
I, 4ージヒドロー 4 ォキソピリジン 2, 6 ジカルボン酸 1水和物 5.00g(24.9mmol) をトルエン lOOmLに加えたものに、塩化チォニル 14.8g(0.124mol)及び DMF 0.06mL を加え、 6時間還流させた。これを放冷させた後、溶媒を減圧留去し、残留物に THF lOOmLとトリエチルァミン 8.82g(87.2mmol)をカ卩え、更に 4—ォキソ 4H ピラン一 2,6 ージカルボン酸 8.18g(54.8mmol)をカ卩えて、室温で 3時間撹拌した。その後、溶媒を減 圧濃縮し、残留物を 5Lの水に加えた。これを室温で一晩撹拌した後、結晶を吸引濾 取し、これを lOOOmLの水で洗浄した。この時の濾液の電導度は 232 μ Scm 1であつ た。この結晶を 80°Cで乾燥させた後、酢酸ェチルで再結晶させることにより、 4.74g(42 .7%収率)の化合物 (ィ匕合物例 17)を得た。
[0139] 化合物例 10、 12、 20、 22、 25、 27も同様に合成を行った。また、化合物例 7、 9、
I I、 13、 18、 19、 21、 23、 24、 26、 28、 29、 30は、原料を 4—ォキソ—4H ピラン — 2,6 ジカルボン酸に代えて同様に合成を行った。なお、化合物例 15はこの方法 によっても合成できる。さらに化合物例 8、 14、 16は合成例 1と同様にしてジエステル 体を合成、エステル部を加水分解後、同様に反応をさせることで合成した。化合物例 34、 35は原料に 4一才キソ 4H—ピラン 2,6 ジカルボン酸を用いァミンに代え て対応するアルコールを用いることで合成した。
[0140] T. S. Wheeler, "Organic Syntheses" Coll. Vol. IV, p.478(1963)には、 2 ヒドロキ シァセトフエノンと塩ィ匕ベンゾィルから、エステル化、転移反応を経て閉環を行い、 2 —フエ-ル -4H- 1 -ベンゾピラン— 4—オンを合成する方法が記載されて!ヽる。化 合物例 37はこの方法と同様の方法により合成した。
[0141] J. R. Prfister, W. E. Wymann, et. al, J. Med. Chem., 23(3), 335— 338(1980)で は、 4ーァセトキシ安息香酸ェチルの転移反応、それに続くアルデヒド誘導体との縮 合、さらに閉環反応を経て、フエニル基に置換基を持つ 6 カルボキシー2 フエ- ル— 4H— 1 ベンゾピラン 4 オン誘導体の合成を行って ヽる。化合物例 39はこ の方法と同様の方法により合成した。また、これを実施例 2と同様の方法によりアミド 化して化合物例 40を得た。 [0142] Michael P. Sammes, et. al., J. Chem. Soc. Perkin Trans. I, 5, 1585—90 (1981)にお いては、 2, 4 ペンタンジオンとエチレングリコールから、ケタールを生成し、これに 続いてシユウ酸ジェチルと縮合させ、さらに閉環することにより、 6—メチルー 4ーォキ ソ一 4H ピラン一 2 カルボン酸を合成して 、る。化合物例 32はこの方法と同様の 方法により合成した。また、これを実施例 2と同様の方法によりアミド化することにより 化合物例 42を得た。
[0143] M. Yamato and Y. Kusunoki, Chem. Pharm. Bull., 29 (5), 1214-1220 (1981)におい ては、アセトンジカルボン酸ジェチルをマグネシウムとの錯体とし、ァシル化と同時に 閉環することにより、 3, 5 ジエトキシカルボ-ルー 2, 6 ジメチルー 4H—ピラン 4—オンを合成している。化合物例 43は、この方法と同様に合成を行い、エステル部 を加水分解後、実施例 2と同様の方法でアミド化することにより得た。
[0144] M. Stiles and J. P. Selegue, J. Org. Chem., 56, 4067-4070(1991)には 1—フエ- ルブタン一 1,3 ジオンとシユウ酸ジメチルからトリケト酸を合成し、これを閉環させるこ とにより 4 ォキソ 6 フエニル 4H—ピラン 2 カルボン酸を合成する方法が記 載されている。化合物例 33はこの方法と同様にして合成した。
[0145] J. S. Bradshaw, P. Huszthy, et.al, Supermolecule chemistry, Vol.1,267 -275 (199 3)には 4— 1H ピリドン 2,6 ジカルボン酸をメタノール中塩化チォ-ルを用 、るこ とでジメチルエステルイ匕を行う方法が記載されて ヽる。化合物例 36はこの方法と同様 にして合成した。
[0146] Kuman Sadhana Banerjee and b.S.DeshapandeJ. Indian. Cnem. Soc, 52(1), 41-44(1975) .には、 2 ェチルー 6—メチルー 4 ォキソ 4H ピランを封管中アンモニアと反応 させることにより、 2 ェチルー 6—メチルー 1, 4ージヒドロー 4 ォキソピリジンを合 成している。化合物例 5、 38、 41は、それぞれ、実施例 化合物例 37、化合物例 4 0と同様にしてピロン誘導体を合成したものについてこの反応を用いることにより合成 した。
[0147] 実施例 4
スチレン—アクリル共重合榭脂 [三洋化成社製 商品名： CPR— 600B] · · · 100部 低重合ポリプロピレン [三洋化成社製 商品名：ビスコール 550P] · · · 3部 カーボンブラック [三菱ィ匕学社製 商品名： MA— 100] · · · 6部
荷電制御剤 [化合物例 15] · · · 1部
[0148] 上記配合物を高速ミルで均一に予備混合してプレミックスを調製した。このプレミツ タスを加熱ロールで溶融混練し、この混練物を冷却した後、超遠心粉砕機で粗粉砕 した。得られた粗砕物を分級機付のエアージェットミルを用いて微粉砕することにより 、平均粒径 10 mの黒色トナーを得た。
得られたトナー 5部に対してフェライトキャリア (パウダーテック社製 商品名： F— 15 0) 95部を混合して現像剤を調製した。
[0149] 本現像剤をポリ瓶中に計量し、回転数 lOOrpmのボールミルにより攪拌して現像剤 を帯電させ、標準条件 (20°C、相対湿度 60%)で経時帯電量を測定した。攪拌時間 (分)毎の摩擦帯電量の測定結果を表 1に示す。また、低温低湿（5°C、相対湿度 30 %)及び高温高湿（35°C、相対湿度 90%)の各条件下で同様にして初期ブローオフ 帯電量を測定 (攪拌時間： 10分間）した結果、すなわち帯電量環境安定性の測定結 果を、表 2に示す。
なお、帯電量の測定は、東芝ケミカル社製のブローオフ帯電量測定機 [商品名： T B— 200]により行なった。
[0150] 本現像剤を用いて市販の複写機 [有機感光体 (OPC)ドラム使用の機種]にてトナー の画像を形成した。得られたトナー画像について、カプリ、線再現性、帯電安定性及 び持続性、オフセット現象を目視で観察し、それぞれ 2段階又は 3段階で評価した。ト ナー画像の評価結果を表 3に示す。
[0151] なお、カプリについては、カプリがないものを〇、あるものを Xとした。線再現性につ いては、線再現性が良好なものを〇、その中でも特に良好なものを◎、悪いものを X とした。帯電安定性及び持続性については、帯電安定性及び持続性が良いものを〇 、その中でも特に良好なものを◎、悪いものを Xとした。オフセット現象については、 オフセット現象が観察されな力 たものを〇、観察されたものを Xとした。
[0152] 実施例 5
スチレン—アクリル共重合榭脂 [三洋化成社製 商品名： CPR— 600B] · · · 100部 低重合ポリプロピレン [三洋化成社製 商品名：ビスコール 550P] · · · 3部 C. I.ビグメントレッド 122 · · · 5咅
荷電制御剤 [化合物例 15] · · · 1部
[0153] 上記配合物を実施例 4と同様に処理してマゼンタトナー及び現像剤を調製し、実施 例 4と同様に測定した経時帯電量及び帯電量環境安定性の測定結果をそれぞれ表 1及び表 2に示す。
[0154] また、本現像剤を用いて実施例 4と同様に形成したトナー画像の評価結果を表 3に 示す。
[0155] 実施例 6
スチレン—アクリル共重合榭脂 [三洋化成社製 商品名： CPR— 600B] · · · 100部 低重合ポリプロピレン [三洋化成社製 商品名：ビスコール 550P] · · · 3部
C. I.ビグメントイエロー 180· · · 5部
荷電制御剤 [化合物例 15] · · · 1部
[0156] 上記配合物を実施例 4と同様に処理してイェロートナー及び現像剤を調製し、実施 例 4と同様に測定した経時帯電量及び帯電量環境安定性の測定結果をそれぞれ表 1及び表 2に示す。
[0157] また、本現像剤を用いて実施例 4と同様に形成したトナー画像の評価結果を表 3に 示す。
[0158] ¾細17
スチレン · ' · 80部
η—ブチルメタタリレート · · · 20部
C. I.ビグメントイエロー 180· · · 5部
2, 2，—ァゾイソブチ口-トリル' · · 1. 8部
荷電制御剤 (化合物例 15) · · · 1部
[0159] 上記配合物を高速ミキサーで均一にプレミキシングして重合性単量体組成物を得 た。
[0160] 一方、濃度 0. 1モル％の第三リン酸ナトリウム水溶液 100mlを蒸留水 600mlにより 希釈し、この液を攪拌しながら、この液に対し、濃度 1. 0モル Zリットルの塩化カルシ ゥム水溶液 18. 7mlを徐々に加えた。更に、この混合液を攪拌しながら、この混合液 に対し、濃度 20重量％のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液 0. 15gを加 えて分散液を調製した。
[0161] この分散液を前記重合性単量体組成物に加えて TK式ホモミキサー（特殊機化工 社製）により高速攪拌しながら温度 65°Cに昇温させ、昇温後 30分間攪拌した後、更 に 80°Cまで昇温させ、通常の攪拌機により回転数 lOOrpmで攪拌し、温度 80°Cのま ま 6時間重合させた。
[0162] 重合終了後、反応混合物を冷却して固形物を濾別し、その濾取物を濃度 5重量％ の塩酸水溶液中に浸漬させることにより、分散剤として利用したリン酸カルシウムを分 解した。得られた固形物を、洗浄液が中性となるまで水洗し、脱水、乾燥させることに より、平均粒径 13 mのイェロートナーを得た。
[0163] 得られた重合トナー 5部に対して、フェライトキャリア (パウダーテック社製、商品名： F- 150) 95部を混合して現像剤を調製し、実施例 4と同様に測定した経時帯電量 及び帯電量環境安定性の測定結果をそれぞれ表 1及び表 2に示す。
[0164] また、本現像剤を用いて実施例 4と同様に形成したトナー画像の評価結果を表 3に 示す。
[0165] ms
スチレン · ' · 80部
η—ブチルメタタリレート · · · 20部
カーボンブラック [三菱ィ匕学社製 商品名： MA—100] · · · 5部
2, 2，—ァゾイソブチ口-トリル' · · 1. 8部
荷電制御剤 (化合物例 15) · · · 1部
[0166] 上記配合物を実施例 7と同様に処理して黒色重合トナー及び現像剤を調製し、実 施例 4と同様に測定した経時帯電量及び帯電量環境安定性の測定結果をそれぞれ 表 1及び表 2に示す。
[0167] また、本現像剤を用いて実施例 4と同様に形成したトナー画像の評価結果を表 3に 示す。
[0168] 実施例 9
スチレン—アクリル共重合榭脂 [三洋化成社製 商品名： CPR— 600Β] · · · 100部 低重合ポリプロピレン [三洋化成社製 商品名：ビスコール 550P] · · · 3部
C. I.ビグメントレッド 122 · · · 5咅
[0169] 上記配合物を高速ミルで均一に予備混合してプレミックスを調製した。このプレミツ タスを加熱ロールで溶融混練し、この混練物を冷却した後、超遠心粉砕機で粗粉砕 した。得られた粗砕物を分級機付のエアージェットミルを用いて微粉砕することにより
、平均粒径 10 μ mのマゼンタトナーの母粒子を得た。
[0170] 得られた母粒子 108重量部に対して、化合物例 15 (荷電制御剤）力もなる子粒子 1 重量部を外添することによりトナーを得た。
[0171] このトナー 5重量部に対して、フェライトキャリア（F— 150 :パウダーテック社製の商 品名） 95重量部を混合して現像剤を調整した。
[0172] 本現像剤をポリ瓶中に計量し、回転数 lOOrpmのボールミルにぉ 、て撹拌して、現 像剤を帯電させ経時帯電量を測定した。実施例 4と同様に測定した経時帯電量及び 帯電量環境安定性の測定結果をそれぞれ表 1及び表 2に示す。
[0173] また、本現像剤を用いて実施例 4と同様に形成したトナー画像の評価結果を表 3に 示す。
[0174] 実施例 10
ポリエステル榭脂 [三菱レーヨン社製 商品名：ダイアクロン ER— 561] · · · 100部 カーボンブラック [三菱ィ匕学社製 商品名： MA—100] · · · 5部
荷電制御剤 [化合物例 15] · · · 1部
[0175] 上記配合物を実施例 4と同様に処理して黒色トナー及び現像剤を調製し、実施例 4 と同様に測定した経時帯電量及び帯電量環境安定性の測定結果をそれぞれ表 1及 び表 2に示す。
[0176] また、本現像剤を用いて実施例 4と同様に形成したトナー画像の評価結果を表 3に 示す。
[0177] 実施例 11乃至 25
実施例 11乃至 25は、実施例 4の荷電制御剤をそれぞれ化合物例 1, 2, 4, 5, 8, 12, 14, 17, 20, 23, 26, 27, 33, 37,及び 43【こ代免た以外 ίま同様【こして黒色ト ナー及び現像剤を得た。実施例 4と同様に測定した経時帯電量及び帯電量環境安 定性の測定結果をそれぞれ表 1及び表 2に示す。
[0178] また、本現像剤を用いて実施例 4と同様に形成したトナー画像の評価結果を表 3〖こ 示す。
[0179] 比較例 1
荷電制御剤を特開平 4— 139461に記載の化合物例 1 (下記）に変えた以外は実 施例 4と同様にして黒色トナー及び現像剤を得た。実施例 4と同様に測定した経時帯 電量及び帯電量環境安定性の測定結果をそれぞれ表 1及び表 2に示す。
[0180] [化 61]
Figure imgf000041_0001
[0181] 比較例 2
荷電制御剤を特開平 4— 139461に記載の化合物例 2 (下記）に変えた以外は実 施例 4と同様にして黒色トナー及び現像剤を得た。実施例 4と同様に測定した経時帯 電量及び帯電量環境安定性の測定結果をそれぞれ表 1及び表 2に示す。
[0182] [化 62]
Figure imgf000041_0002
[0183] 比較例 3
荷電制御剤を特開平 8— 50372に記載の化合物 1 (下記）に変えた以外は実施例 4と同様にして黒色トナー及び現像剤を得た。実施例 4と同様に測定した経時帯電量 及び帯電量環境安定性の測定結果をそれぞれ表 1及び表 2に示す。 [0184] [化 63]
Figure imgf000042_0001
[0185] 14
荷電制御剤を特開平 8— 50372に記載の化合物 8 (下記）に変えた以外は実施例 4と同様にして黒色トナー及び現像剤を得た。実施例 4と同様に測定した経時帯電量 及び帯電量環境安定性の測定結果をそれぞれ表 1及び表 2に示す。
[0186] [化 64]
Figure imgf000042_0002
[0187] 比較例 5
荷電制御剤を特開平 10— 239910に記載の実施例 1 (下記）に示された化合物に 変えた以外は実施例 4と同様にして黒色トナー及び現像剤を得た。実施例 4と同様 に測定した経時帯電量及び帯電量環境安定性の測定結果をそれぞれ表 1及び表 2 に示す。
[0188] [化 65]
Figure imgf000042_0003
[0189] 比較例 6
荷電制御剤を特開平 10— 239910に記載の実施例 15に示された化合物（下記） に変えた以外は実施例 4と同様にして黒色トナー及び現像剤を得た。実施例 4と同 様に測定した経時帯電量及び帯電量環境安定性の測定結果をそれぞれ表 1及び表 2に示す。
[0190] [化 66]
Figure imgf000043_0001
[0191] 比較例 7
荷電制御剤を特開平 10— 239910に記載の実施例 24に示された化合物（下記） に変えた以外は実施例 4と同様にして黒色トナー及び現像剤を得た。実施例 4と同 様に測定した経時帯電量及び帯電量環境安定性の測定結果をそれぞれ表 1及び表 2に示す。
[0192] [化 67]
Figure imgf000043_0002
[0193] 比較例 8
荷電制御剤を 2, 6—ジメチルキノン（下記）に変えた以外は実施例 4と同様にして 黒色トナー及び現像剤を得た。実施例 4と同様に測定した経時帯電量及び帯電量環 境安定性の測定結果をそれぞれ表 1及び表 2に示す。
[0194] [化 68]
Figure imgf000044_0001
LS0£/900ZdT/13d zv 丽 900Z OAV 撹 f半時間（分）
3 10 30 実施例 4 -32.4 -40.1 -44.3 実施例 5 -27.6 -37.4 -41.7 実施例 6 -24.7 -37.4 -44.8 実施例 7 -29.7 -39.0 -43.8 実施例 8 -27.9 -36.8 -41.6 実施例 9 -25.7 -34.3 -39.4 実施例 10 -27.1 -38.4 -47.3 実施例 11 -21.7 -28.7 -32.6 実施例 12 -12.4 -21.5 -24.6 実施例 13 -16.2 -26.9 -30.1 実施例 14 -19.7 -28.0 -32.2 実施例 15 -13.8 -21.7 -23.5 実施例 16 -14.5 -22.4 -24.7 実施例 17 -27.8 -32.7 -34.1 実施例 18 -18.3 -25.2 -28.7
(j«CZg) 実施例 19 -19.6 -28.3 -32.8 実施例 20 -25.4 -33.1 -35.9 実施例 21 -26.1 -35.1 -38.6 実施例 22 -13.6 -23.9 -28.6 実施例 23 -14.6 -22.2 -25.1 実施例 24 -23.9 -30.5 -34.1 実施例 25 -20.2 -25.7 -28.8 比較例 1 -4.5 -10.2 -15.2 比較例 2 -2.8 -5.7 -10.3 比較例 3 -1.2 -3.9 -9.5 比較例 4 -1.7 -5.7 -9.8 比較例 5 -2.8 -6.5 -14.4 比較例 6 -2.5 -4.3 -10.0 比較例 7 -3.7 -7.7 -11.2 比較例 8 -3.3 -6.9 -14.3 帯電量（jUCZg)
5°C-30%RH 20°C-60%RH 35°C-90%RH 実施例 4 -40.4 -40.1 -39.9 実施例 5 -37.6 -37.4 -37.3 実施例 6 -37.8 -37.4 -36.8 実施例 7 -39.3 -39.0 -38.8 実施例 8 -36.8 -36.8 -36.5 実施例 9 -35.1 -34.3 -33.8 実施例 10 -38.6 -38.4 -38.1 実施例 11 -28.8 -28.7 -28.3 実施例 12 -21.9 -21.5 -21.1 実施例 13 -27.1 -26.9 -26.1 実施例 14 -28.7 -28.0 -27.3 実施例 15 -22.5 -21.7 -21.0 実施例 16 -22.9 -22.4 -21.7 実施例 17 -33.1 -32.7 -32.2 実施例 18 -26.1 -25.2 -24.7 実施例 19 -28.7 -28.3 -27.9 実施例 20 -33.3 -33.1 -32.2 実施例 21 -35.7 -35.1 -34.4 実施例 22 -24.4 -23.9 -23.3 実施例 23 -22.3 -22.2 -22.0 実施例 24 -30.7 -30.5 -30.4 実施例 25 -25.8 -25.7 -25.5 比較例 1 -12.9 -10.2 -6.7 比較例 2 -8.4 -5.7 -3.1 比較例 3 -10.3 -3.9 -1.2 比較例 4 -11.4 -5.7 -2.2 比較例 5 -10.1 -6.5 -3.9 比較例 6 -8.7 -4.3 -1.9 比較例 7 -12.8 -7.7 -4.7 比較例 8 -12.0 -6.9 -2.1 3] 帯電安定性
実施例 カプリ 線再現性 オフセット現象
及び持続性
4 〇 ◎ 〇 〇
5 〇 〇 〇 〇
6 〇 〇 ◎ 〇
7 〇 ◎ ◎ 〇
8 〇 ◎ ◎ 〇
9 〇 〇 〇 〇
1 0 〇 〇 ◎ 〇
1 1 〇 〇 〇 ◎
1 2 〇 〇 〇 〇
1 3 〇 〇 〇 〇
1 4 ◎ 〇 〇 〇
1 5 〇 〇 〇 〇
1 6 〇 〇 ◎ 〇
1 7 〇 〇 〇 〇
1 8 〇 ◎ 〇 〇
1 9 〇 〇 ◎ ◎
20 〇 ◎ ◎ 〇
21 〇 〇 ◎ 〇
22 〇 〇 〇 〇
23 〇 〇 〇 〇
24 〇 ◎ 〇 〇
25 〇 ◎ 〇 〇 図面の簡単な説明
[図 1]実施例 1で得られた化合物（化合物例 2)の1 H— NMRスペクトルのチャートで ある。
[図 2]実施例 1で得られた化合物 (化合物例 2)の IR ^ベクトルのチャートである。
[図 3]実施例 2で得られた化合物（ィヒ合物例 15)の1 H— NMR ^ベクトルのチャートで ある。
[図 4]実施例 2で得られた化合物 (ィ匕合物例 15)の IR ^ベクトルのチャートである。
[図 5]実施例 2で得られた化合物 (ィ匕合物例 15)の示差熱'熱重量分析のチャートで ある。
[図 6]実施例 2で得られた化合物 (ィ匕合物例 15)の X線回折スペクトルのチャートであ る。

Claims

請求の範囲
[1] 下記一般式 (I)で表される化合物を有効成分とする荷電制御剤。
[化 1]
Figure imgf000048_0001
••••(I)
[式 (I)中、
Xは、酸素原子又は N— Hを示し、
R1乃至 R4は、互いに独立的に、
水素原子、
カルボキシル基、
置換基を有する若しくは有しな 、ァミノカルボ-ル基、
置換基を有する若しくは有しな 、ァミノカルボ-ルメチル基、
アルコキシカルボ-ル基、
アルキル基、
置換基を有する若しくは置換基を有しな 、フエ-ル基、
置換基を有する若しくは置換基を有しないナフチル基、又は、
R1乃至 R4力 選ばれる他の何れかの基と共に置換基を有する若しくは有しな 、飽和 若しくは不飽和環を形成する基を示す。 ]
[2] 上記一般式 (I)の化合物力 下記化合物 1乃至 6から選ばれる 1又は 2以上である 請求項 1記載の荷電制御剤。
化合物 1
[化 2] R6
R 、
化合物 2 匕 3]
Figure imgf000049_0001
化合物 3 '匕 4]
Figure imgf000049_0002
化合物 4
[化 5]
Figure imgf000050_0001
[化合物 1乃至 6中、
乃至 R34は、互いに独立的に、水素原子、アルキル基、置換基を有しない若しくは 置換基を有するシクロアルキル基、置換基を有する若しくは置換基を有しな 、フエ二 ル基、又は、置換基を有する若しくは置換基を有しないナフチル基を示し、 前記置換基を有するフエニル基及び置換基を有するナフチル基は、それぞれ、芳香 環上に置換基としてアルキル基、シクロアルキル基、ハロゲン原子、スルホン酸エス テル基、ァリール基、ァシルァミノ基、ァリールカルボ-ルァミノ基、ァミノカルボ-ル 基、アルコキシ基、ァシル基、又はァリールカルボ二ル基を 1又は 2以上有し、置換基 を 2以上有する場合、それらは互いに同一であってもよく異なっていてもよい。 ] 上記一般式 (I)の化合物が、下記化合物 7及び 8の一方又は両方である請求項 1 記載の荷電制御剤。
化合物 7
[化 8]
Figure imgf000051_0001
化合物 8
[化 9]
Figure imgf000051_0002
[化合物 7及び 8中、
R35乃至 R46は、互いに独立的に、水素原子、アルキル基、置換基を有する若しくは 置換基を有しな ヽフヱ-ル基、置換基を有する若しくは置換基を有しな ヽナフチル 基、置換基を有する若しくは有しないァミノカルボ-ル基、又はカルボキシル基を示 し、
前記置換基を有するフエニル基及び置換基を有するナフチル基は、それぞれ、芳香 環上に置換基としてアルキル基、シクロアルキル基、ハロゲン原子、スルホン酸エス テル基、ァリール基、ァシルァミノ基、ァリールカルボ-ルァミノ基、ァミノカルボ-ル 基、アルコキシ基、ァシル基、又はァリールカルボ二ル基を 1又は 2以上有し、置換基 を 2以上有する場合、それらは互いに同一であってもよく異なっていてもよい。 ] 上記一般式 (I)の化合物が、下記化合物 9及び 10の一方又は両方である請求項 1 記載の荷電制御剤。
化合物 9
[化 10]
〇 〇
Figure imgf000052_0001
化合物 10
[化 11]
〇 〇
Figure imgf000052_0002
[ィ匕合物 9及び 10中、
R47及び R49は、互いに独立的に、水酸基、又は置換基を有する若しくは置換基を有 しないアミノ基を示し、
R48及び R∞は、互いに独立的に、水素原子、アルキル基、置換基を有する若しくは 置換基を有しな ヽフヱ-ル基、又は置換基を有する若しくは置換基を有しな 、ナフチ ル基を示し、
前記置換基を有するフエニル基及び置換基を有するナフチル基は、それぞれ、芳香 環上に置換基としてアルキル基、シクロアルキル基、ハロゲン原子、スルホン酸エス テル基、ァリール基、ァシルァミノ基、ァリールカルボ-ルァミノ基、ァミノカルボ-ル 基、アルコキシ基、ァシル基、又はァリールカルボ二ル基を 1又は 2以上有し、置換基 を 2以上有する場合、それらは互いに同一であってもよく異なっていてもよい。 ] [5] トナー用榭脂、着色剤、及び、請求項 1乃至 4の何れかに記載の荷電制御剤を備 えてなる静電荷像現像用トナー。
[6] 榭脂粉体に請求項 1乃至 4の何れかに記載の荷電制御剤を含有させることによりそ の榭脂粉体の荷電制御を行う荷電制御方法。
[7] 下記式 (II)で表される化合物。
[化 12]
Figure imgf000053_0001
••••(Π)
[式 (II)中、
R51及び R52は、互いに独立的に、炭素数 1乃至 18の枝分かれを有しない又は枝分 かれを有するアルキル基を示し、
m及び nは、互いに独立的に、 0乃至 3の整数を示す。 ]
下記式 (III)で表される化合物。
[化 13]
Figure imgf000053_0002
(III)中、 RM及び 4は、互いに独立的に、炭素数 1乃至 18の枝分かれを有しない又は枝分 かれを有するアルキル基を示し、
p及び qは、互いに独立的に、 0乃至 3の整数を示す。 ]
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011197264A (ja) * 2010-03-18 2011-10-06 Ricoh Co Ltd トナー、並びに該トナーを用いた画像形成方法及びプロセスカートリッジ
JP2011197268A (ja) * 2010-03-18 2011-10-06 Ricoh Co Ltd トナー、並びに該トナーを用いた画像形成方法及びプロセスカートリッジ
JP2020034861A (ja) * 2018-08-31 2020-03-05 保土谷化学工業株式会社 電荷制御剤及びそれを用いたトナー

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20140017503A (ko) * 2011-02-28 2014-02-11 오리엔트 가가쿠 고교 가부시키가이샤 하전 제어제 및 이를 함유하는 정전하 상 현상용 토너
DE112020005027T5 (de) 2019-11-14 2022-07-21 Swimc Llc Metallverpackungspulverbeschichtungszusammensetzungen, beschichtete metallsubstrate und verfahren

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS55102504A (en) * 1979-01-29 1980-08-05 Kuraray Co Ltd Pyrrone-based fungicide for agriculture and gardening
JPS63206768A (ja) * 1987-02-24 1988-08-26 Fuji Xerox Co Ltd 静電荷像用現像剤組成物
JPH04290882A (ja) * 1991-03-19 1992-10-15 Kao Corp γ−ピロン誘導体、これを含有する紫外線吸収剤及び化粧料
JPH05502118A (ja) * 1990-07-31 1993-04-15 イーストマン コダック カンパニー 電荷制御剤としてｎ―置換ピリジニウム塩を含有するトナー及び現像剤
JPH10502186A (ja) * 1994-06-29 1998-02-24 ゼネカ・リミテッド 組成物および使用
JP2001523013A (ja) * 1997-11-12 2001-11-20 アベシア・リミテッド 化合物、組成物及び使用
JP2001523014A (ja) * 1997-11-12 2001-11-20 アベシア・リミテッド 化合物、組成物及び用途
JP2004322564A (ja) * 2003-04-28 2004-11-18 Mitsui Chemicals Inc ピラン化合物、及び該化合物を用いる光記録媒体

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL59748A (en) * 1979-04-05 1983-11-30 Lilly Industries Ltd 5-substituted pyranone derivatives,their production and pharmaceutical compositions containing them
US4964896A (en) * 1980-05-12 1990-10-23 Monsanto Company Certain-2,6-diphenyl-1,4-dihydro-4-oxo-nicotinates which are useful for inducing male sterility in cereal grain plants
JPH0778059B2 (ja) * 1986-03-11 1995-08-23 ダイセル化学工業株式会社 ピロン−３−カルボキサミド誘導体及び除草剤
US5663029A (en) * 1996-01-24 1997-09-02 Xerox Corporation Electrostatic imaging process

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS55102504A (en) * 1979-01-29 1980-08-05 Kuraray Co Ltd Pyrrone-based fungicide for agriculture and gardening
JPS63206768A (ja) * 1987-02-24 1988-08-26 Fuji Xerox Co Ltd 静電荷像用現像剤組成物
JPH05502118A (ja) * 1990-07-31 1993-04-15 イーストマン コダック カンパニー 電荷制御剤としてｎ―置換ピリジニウム塩を含有するトナー及び現像剤
JPH04290882A (ja) * 1991-03-19 1992-10-15 Kao Corp γ−ピロン誘導体、これを含有する紫外線吸収剤及び化粧料
JPH10502186A (ja) * 1994-06-29 1998-02-24 ゼネカ・リミテッド 組成物および使用
JP2001523013A (ja) * 1997-11-12 2001-11-20 アベシア・リミテッド 化合物、組成物及び使用
JP2001523014A (ja) * 1997-11-12 2001-11-20 アベシア・リミテッド 化合物、組成物及び用途
JP2004322564A (ja) * 2003-04-28 2004-11-18 Mitsui Chemicals Inc ピラン化合物、及び該化合物を用いる光記録媒体

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP1862860A4 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011197264A (ja) * 2010-03-18 2011-10-06 Ricoh Co Ltd トナー、並びに該トナーを用いた画像形成方法及びプロセスカートリッジ
JP2011197268A (ja) * 2010-03-18 2011-10-06 Ricoh Co Ltd トナー、並びに該トナーを用いた画像形成方法及びプロセスカートリッジ
JP2020034861A (ja) * 2018-08-31 2020-03-05 保土谷化学工業株式会社 電荷制御剤及びそれを用いたトナー
JP7099910B2 (ja) 2018-08-31 2022-07-12 保土谷化学工業株式会社 電荷制御剤及びそれを用いたトナー

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