WO2006051784A1

WO2006051784A1 - 反射防止フィルム、偏光板およびディスプレイ

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Publication number: WO2006051784A1
Application number: PCT/JP2005/020456
Authority: WO
Inventors: Tetsuya Toyoshima; Kouhei Arakawa
Original assignee: Zeon Corporation
Priority date: 2004-11-09
Filing date: 2005-11-08
Publication date: 2006-05-18
Also published as: KR20070067245A; US7875341B2; CN101099094A; EP1811319A4; CN101099094B; TW200630226A; KR101232516B1; JPWO2006051784A1; JP4803036B2; US20080032146A1; EP1811319A1

Abstract

　本発明は、反射防止層及び基材樹脂層を少なくとも有し、前記基材樹脂層が熱可塑性樹脂を主たる成分とする、ａ層及びｂ層を少なくとも含んでなり、前記ａ層の曲げ弾性率がｂ層の曲げ弾性率より大きく、かつ前記ａ層が反射防止層側に存在することを特徴とする反射防止フィルム、この反射防止フィルムを偏光子に貼り合わせてなることを特徴とする偏光板、並びにこの偏光板を備えることを特徴とするディスプレイである。本発明によれば、透明樹脂基材上に反射防止層が積層された反射防止フィルムであって、反射防止性能、靭性及び表面硬度のすべての面に優れる反射防止フィルム、この反射防止フィルムを用いた偏光板、及びこの偏光板を備えるディスプレイが提供される。

Description

明細書

反射防止フィルム、偏光板およびディスプレイ

技術分野

[0001] 本発明は、強靭で表面硬度が高い反射防止フィルム、この反射防止フィルムを偏光子に貼り合わせてなる偏光板、及びこの偏光板を備えるディスプレイに関する。背景技術

[0002] 従来から、複数の樹脂を積層することにより、それぞれの樹脂の特徴を生かした多層フィルムを作製することが広く知られている。

例えば、特開平 6— 255053号公報には、少なくとも 2層以上を有する熱可塑性榭脂シートにおいて、その少なくとも 1層が、非晶質ポリオレフインであることを特徴とする成形用熱可塑性樹脂シート及びその成形体が記載されている。この熱可塑性樹脂シートは、水蒸気バリア性、透明性に優れるとともに、金型との融着性が無ぐ広い温度範囲で成形が可能であると記載されている。

[0003] 特開平 8— 281882号公報には、ポリスチレン層/アクリロニトリル.ブタジエン.スチレン共重合体層 Zポリスチレン層のサンドイッチ状積層体からなるポリスチレン系フィルムが記載されている。この積層フィルムは、安価で、透明性、耐衝撃性に優れ、また縦方向又は横方向の引き裂き強度のバランスがよいフィルムであるとされている。

[0004] また、偏光板保護フィルムとして多層フィルムを用いる技術も知られている。例えば、特開 2000— 206303号公報には、トリァセチルセルロースよりも吸湿度が小さい、正の光弾性定数を有する樹脂層と負の光弾性定数を有する樹脂層とが積層され、光弾性定数が特定値よりも小さレ、ことを特徴とする偏光板保護フィルムが記載されてレ、る。さらにこの偏光板保護フィルムは、高温高湿の環境に置かれた場合であっても、表示ムラやコントラストの低下が生じなレ、と記載されてレ、る。

[0005] 特開 2002— 249600号公報には、中間層の両側に表面層が積層された 3層積層体からなり、少なくとも中間層には紫外線吸収剤が配合されており、中間層の紫外線吸収剤濃度が表面層より高く設定されてなる、波長 380nm以下の紫外線透過率が 4 0%以下であるノルボルネン榭脂フィルムが記載されている。また、この樹脂フィルムは、押出成形時に紫外線吸収剤が揮発することによる外観不良が起こらないと記載されている。

[0006] 一方、透明樹脂基材上に反射防止層が積層された反射防止フィルムが、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機エレクト口ルミネッセンスディスプレイ等のフラットパネルディスプレイの表面の反射防止用フィルム等として用いられている。そして、このような反射防止フィルムには、優れた反射防止性能に加えて、強靭で表面硬度の高いものが求められている。

[0007] し力、しながら、上記特許文献に記載された多層フィルムを用いても、強靭で優れた表面硬度を有する反射防止フィルムを得ることはできず、さらなる改良が求められている。

[0008] 本発明は、上記した従来技術の実情に鑑みてなされたものであり、透明樹脂基材上に反射防止層が積層された反射防止フィルムであって、反射防止性能、靭性及び表面硬度のすべてに優れる反射防止フィルム、この反射防止フィルムを用いた偏光板、及びこの偏光板を備えるディスプレイを提供することを課題とする。

発明の開示

[0009] 本発明者らは、上記課題を解決すベぐ基材樹脂フィルムに反射防止層を積層する反射防止フィルムについて鋭意研究した結果、曲げ弾性率が相対的に大きい熱可塑性樹脂を含む a層と、曲げ弾性率が相対的に小さい熱可塑性樹脂を含む b層を積層してなる透明樹脂フィルムの a層上に反射防止層を形成すると、反射防止機能、靭性及び表面硬度のすべての面に優れた反射防止フィルムを得ることができることを見出し、本発明を完成するに至った。

[0010] 力、くして本発明の第 1によれば、下記（1)〜（7)の反射防止フィルムが提供される。

(1)反射防止層及び基材樹脂層を少なくとも有し、前記基材樹脂層が熱可塑性樹脂を主たる成分とする、 a層及び b層を少なくとも含んでなり、前記 a層の曲げ弾性率が b 層の曲げ弾性率より大きぐかつ前記 _a層が反射防止層側に存在することを特徴とする反射防止フィルム。

(2)前記 a層の熱可塑性樹脂が、ビニル芳香族重合体、ポリアタリレート重合体、ポリメタタリレート重合体、ビュル脂環式炭化水素重合体及びその水素化物のいずれかである（1)の反射防止フィルム。

(3)前記 b層の熱可塑性樹脂が、脂環式構造含有重合体、セルロース重合体、ポリエステル重合体のいずれかである（1)又は（2)の反射防止フィルム。

[0011] (4)前記 a層と b層の曲げ弾性率の差力 0. 2GPa〜2. 5GPaである（1)〜（3)のいずれかの反射防止フィルム。

(5)前記 a層と b層の組み合わせが、 a層 Zb層で表したとき、ビニル芳香族重合体 Z 脂環式構造含有重合体、ポリアタリレート重合体/脂環式構造含有重合体、ポリメタタリレート重合体 Z脂環式構造含有重合体のレ、ずれかである（1)〜（4)のレ、ずれかの反射防止フィルム。

(6)前記反射防止層が、屈折率 1. 40以下の低屈折率層を含む層であることを特徴とする（1)〜（5)のいずれかの反射防止フィルム。

(7)前記基材樹脂層が、共押出法により得られたものであることを特徴とする（1)〜（ 6)のレ、ずれかの反射防止フィルム。

[0012] 本発明の第 2によれば、下記（8)の偏光板が提供される。

(8)本発明の反射防止フィルムを偏光子に貼り合わせてなることを特徴とする偏光板また本発明の第 3によれば、下記（9)のディスプレイが提供される。

(9)本発明の偏光板を備えることを特徴とするディスプレイ。

図面の簡単な説明

[0013] [図 1]本発明の反射防止フィルムの基材樹脂層における層構成例を示す図である。

[図 2]本発明の反射防止フィルムの層構成例を示す図である。

[図 3]本発明の偏光板の層構成例を示す図である。

[図 4]本発明のディスプレイ (液晶表示装置)を構成する液晶表示素子の層構成断面図である。

[図 5]図 4に示す液晶表示セルの層構成断面図である。

[図 6]可とう性評価試験方法を示す図である。

発明を実施するための最良の形態

[0014] 以下、本発明を詳細に説明する。 1)反射防止フィルム

本発明の反射防止フィルムは、反射防止層及び基材樹脂層を少なくとも有し、前記基材樹脂層が熱可塑性樹脂を主たる成分とする、 a層及び b層を少なくとも含んでなり、前記 a層の曲げ弾性率が b層の曲げ弾性率より大きぐかつ前記 a層が反射防止層側に存在することを特徴とする。

[0015] (1)基材樹脂層

本発明の反射防止フィルムの基材樹脂層は、熱可塑性樹脂を主たる成分とする、 a 層及び b層を少なくとも含むものである。ここで、「熱可塑性樹脂を主たる成分とする」とは、 a層及び b層を構成する樹脂成分が熱可塑性樹脂であって、所望により配合剤等が含まれてレ、てもよレ、とレ、う意味である。

[0016] (i) a層

a層に含まれる熱可塑性樹脂としては、透明性の高い熱可塑性樹脂であれば、特に制限されない。なかでも、光線透過率が 80%以上、ヘイズが 0. 5%以下であるものが好ましい。

[0017] a層に含まれる熱可塑性樹脂の好ましい具体例としては、ビュル芳香族重合体、ポリ（メタ）アタリレート重合体、ポリアクリロニトリル重合体、ビニル脂環式炭化水素重合体及びその水素化物が挙げられる。これらは 1種単独で、あるいは 2種以上を組み合わせて用いることができる。ここで、（メタ）アタリレートとは、アタリレート又はメタクリレートの意である。

[0018] ビュル芳香族重合体としては、ポリスチレン、スチレン及び/又はスチレン誘導体と、アクリロニトリル、無水マレイン酸、メチルメタタリレート及びブタジエン力選ばれる少なくとも一種との共重合体;スチレンと共役ジェンとの共重合体の水素化物（芳香族環の水素化物を含む）；等が挙げられる。ここで、スチレン誘導体としては、 4—メチノレスチレン、 3—メチノレスチレン、 4_クロロスチレン、 4—メトキシスチレン、 4_tert_ ブトキシスチレン、ひ一メチルスチレン等が挙げられる。

[0019] ポリ（メタ）アタリレート重合体としては、（メタ）アクリル酸エステル化合物の単独重合体、（メタ）アクリル酸エステル化合物の 2種以上の共重合体、（メタ）アクリル酸エステル化合物と他の共重合性単量体との共重合体等が挙げられる。ここで、（メタ）アタリル酸エステルとは、アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルの意である。

[0020] (メタ）アクリル酸エステルイ匕合物の具体例としては、メチル (メタ）アタリレート、ェチノレ (メタ）アタリレート、プロピル (メタ）アタリレート、イソプロピル (メタ）アタリレート、ブチノレ（メタ）アタリレート、イソブチル（メタ）アタリレート、 t_ブチル（メタ）アタリレート、へキシル（メタ）アタリレート、 2 _ェチルへキシル（メタ）アタリレート、 2—ヒドロキシェチノレ (メタ）アタリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アタリレート等が挙げられる。

[0021] ポリアクリロニトリル重合体としては、アクリロニトリルの単独重合体、アクリロニトリル、およびアクリロニトリルと共重合可能な単量体との共重合体等が挙げられる。アタリ口二トリルと共重合可能な単量体としては、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル、スチレン、酢酸ビュル、メタアクリル酸グリシジル、ジビュルベンゼン、ポリエチレングリコーノレ（_n = 1〜9)ジメタタリレート等が挙げられる。

[0022] ビュル脂環式炭化水素重合体は、ビュルシクロアルカン又はビュルシクロアルケン由来の繰り返し単位を有する重合体である。ビニル脂環式炭化水素重合体としては、例えば、ビエルシクロへキサン等のビニルシクロアルカン、ビエルシクロへキセン等のビニルシクロアルケン等のビニル脂環式炭化水素化合物の重合体及びその水素化物;スチレン、 a—メチルスチレン等のビニル芳香族炭化水素化合物の重合体の芳香環部分の水素化物等が挙げられる。

[0023] また、ビュル脂環式炭化水素重合体は、ビニル脂環式炭化水素化合物ゃビニル芳香族炭化水素化合物と、これらの単量体と共重合可能な他の単量体とのランダム共重合体、ブロック共重合体等の共重合体及びその水素化物であってもよい。ブロック共重合としては、ジブロック、トリブロック、又はそれ以上のマルチブロックや傾斜ブロック共重合等が挙げられるが、特に制限はない。

[0024] a層の好ましい樹脂としては、ビニル芳香族重合体、ポリ（メタ）アタリレート重合体、ビュル脂環式炭化水素重合体及びその水素化物が好ましぐポリスチレン、スチレン

•マレイン酸共重合体、ポリメチルメタタリレート、ビュル脂環式炭化水素重合体及びその水素化物がさらに好ましい。

[0025] (ii) b層

b層を構成する熱可塑性樹脂としては、透明性の高い熱可塑性樹脂であれば、特に制限されない。なかでも、光線透過率が 80%以上、ヘイズが 0. 5%以下であるものが好ましい。

[0026] b層を構成する樹脂の好ましレ、具体例としては、脂環式構造含有重合体、セルロース重合体、ポリエステル重合体、ポリカーボネート重合体、ポリスルホン重合体、ポリエーテルスルホン重合体、ビュル芳香族重合体、ポリオレフイン重合体、ポリビュルァルコール重合体、ポリ塩化ビュル重合体、ポリ（メタ）アタリレート重合体が挙げられる。これらの重合体は一種単独で、あるいは二種以上を組み合わせて用いることができる。

[0027] これらの中でも、透明性に優れること等から、脂環式構造含有重合体;セルロースジアセテート、セノレローストリアセテート、セノレロースアセテートブチレート等のセノレロース重合体；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル重合体が好ましぐ透明性、寸法安定性、軽量性等の観点から、脂環式構造含有重合体、セルローストリアセテート、ポリエチレンテレフタレートがより好ましぐ低吸湿性、寸法安定性の観点から脂環式構造含有重合体が特に好ましい。

[0028] 脂環式構造含有重合体は、重合体の繰り返し単位中に脂環式構造を有するものであり、主鎖中に脂環式構造を有する重合体及び側鎖に脂環式構造を有する重合体のいずれも用いることができる。

[0029] 脂環式構造としては、例えば、シクロアルカン構造、シクロアルケン構造等が挙げられる力熱安定性等の観点からシクロアルカン構造が好ましい。脂環式構造を構成する炭素数に特に制限はなレ、が、通常 4〜30個、好ましくは 5〜20個、より好ましくは 5〜： 15個である。脂環式構造を構成する炭素原子数がこの範囲にあると、耐熱性及び柔軟性に優れた基材樹脂フィルムを得ることができる。

[0030] 脂環式構造含有重合体中の脂環式構造を有する繰り返し単位の割合は、使用目的に応じて適宜選択されればよいが、通常 50重量％以上、好ましくは 70重量％以上、より好ましくは 90重量％以上である。脂環式構造を有する繰り返し単位が過度に少ないと耐熱性が低下し好ましくない。なお、脂環式構造含有重合体における脂環式構造を有する繰り返し単位以外の繰り返し単位は、使用目的に応じて適宜選択される。

[0031] 脂環式構造含有重合体の具体例としては、ノルボルネン重合体、単環の環状ォレフィン重合体、環状共役ジェン重合体、及びこれらの水素化物等が挙げられる。これらの中でも、透明性や成形性の観点から、ノルボルネン重合体が好ましい。

[0032] ノルボルネン重合体としては、具体的には、ノルボルネン単量体の開環重合体、ノルボルネン単量体と開環共重合可能なその他の単量体との開環共重合体、及びそれらの水素化物、ノルボルネン単量体の付加重合体、ノルボルネン単量体と付加共重合可能なその他の単量体との付加共重合体等が挙げられる。これらの中でも、透明性の観点から、ノルボルネン単量体の開環（共)重合体水素化物が特に好ましレ、。

[0033] ノルボルネン単量体としては、例えば、ビシクロ [2. 2. 1]ヘプト一 2—ェン (慣用名：ノルボルネン）、トリシクロ [4. 3. 0. I²' ⁵]デカ一3, 7_ジェン（慣用名：ジシクロペンタジェン）、 7， 8—ベンゾトリシクロ [4. 3. 0. I²' ⁵]デカ一 3—ェン (慣用名：メタノテトラヒドロフルオレン）、テトラシクロ [4. 4. 0. I²' ⁵. I⁷' ¹⁰]ドデ力一 3—ェン (慣用名：テトラシクロドデセン）、及びこれらの化合物の誘導体 (例えば、環に置換基を有するもの）等を挙げることができる。ここで、置換基としては、例えばアルキル基、アルキレン基、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基等を挙げることができる。また、これらの置換基は、同一又は相異なって複数個が環に結合していてもよい。ノルボルネン単量体は 1種単独で、あるいは 2種以上を組み合わせて用いることができる。

[0034] ノルボルネン単量体と開環共重合可能なその他の単量体としては、例えば、シクロへキセン、シクロヘプテン、シクロオタテン等のモノ環状ォレフィン類及びその誘導体；シクロへキサジェン、シクロへブタジエン等の環状共役ジェン及びその誘導体；等が挙げられる。

[0035] ノルボルネン単量体の開環重合体及びノルボルネン単量体とこれと共重合可能なその他の単量体との開環共重合体は、単量体を開環重合触媒の存在下に重合することにより得ることができる。

開環重合触媒としては、通常使用される公知のものを使用できる。

[0036] ノルボルネン単量体と付加共重合可能なその他の単量体としては、例えば、ェチレン、プロピレン等の炭素数 2〜20のひ一ォレフイン及びこれらの誘導体；シクロブテン、シクロペンテン等のシクロォレフイン及びこれらの誘導体； 1 , 4一へキサジェン等の非共役ジェン等が挙げられる。これらの単量体は 1種単独で、あるいは 2種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中では、 α—ォレフインが好ましく、エチレン力り好ましい。

[0037] ノルボルネン単量体の付加重合体及びノルボルネン単量体とこれと付加共重合可能な他の単量体との付加共重合体は、単量体を付加重合触媒の存在下に重合することにより得ることができる。付加重合触媒としては、通常使用される公知のものを使用できる。

[0038] ノルボルネン単量体の開環重合体、ノルボルネン単量体とこれと開環共重合可能なその他の単量体との開環共重合体、ノルボルネン単量体の付加重合体、及びノルボルネン単量体とこれと付カ卩共重合可能なその他の単量体との付加共重合体の水素化物は、公知の水素化触媒を添加し、炭素一炭素不飽和結合を好ましくは 90% 以上水素化することによって得ることができる。

[0039] 単環の環状ォレフィン重合体としては、例えば、シクロへキセン、シクロヘプテン、シクロオタテン等の付加重合体を挙げることができる。

また、環状共役ジェン重合体としては、例えば、シクロペンタジェン、シクロへキサジェン等の環状共役ジェン単量体を 1， 2 付加重合又は 1， 4 付加重合した重合体を挙げることができる。

[0040] 前記 a層及び b層を構成する熱可塑性樹脂の分子量は、溶媒としてシクロへキサン

(重合体樹脂が溶解しない場合はトルエン）を用いたゲル'パーミエーシヨン'クロマトグラフィ一により測定したポリイソプレン (溶媒としてトルエンを用いた場合はポリスチレン）換算の重量平均分子量が、通常 10, 000〜300， 000、好ましくは 15， 000〜 250, 000、より好ましく ίま 20， 000〜200, 000の範囲である。分子量カこのような範囲にあるときに、基材樹脂層の機械的強度及び成形加工性とが高度にバランスされ好適である。

[0041] 前記 a層及び b層を構成する熱可塑性樹脂のガラス転移温度は、使用目的に応じて適宜選択されればょレ、が、好ましくは 80°C以上、より好ましくは 100〜250°Cの範囲である。ガラス転移温度がこのような範囲にあるとき、フィルム状の基材樹脂層を製造する場合、高温 ·高湿度下での使用における変形や応力が生じることがなく耐久性に優れるフィルムを得ることができる。

[0042] 前記 a層及び b層を構成する熱可塑性樹脂の分子量分布（重量平均分子量 (Mw)

/数平均分子量 (Mn) )は特に制限されないが、通常 1. 0〜： 10. 0、好ましくは 1. 0

〜6. 0、より好ましくは 1.：!〜 4. 0の範囲である。このような範囲に分子量分布を調整することによって、フィルム状の基材樹脂層を製造する場合、機械的強度と成形加ェ性が良好にバランスされたフィルムを得ることができる。

[0043] (曲げ弾性率）

本発明の反射防止フィルムの基材樹脂層は、熱可塑性樹脂を主たる成分とする、 a 層及び b層を少なくとも含み、前記 a層の曲げ弾性率が b層の曲げ弾性率より大きレ、ことを特徴とする。

[0044] 曲げ弾性率は、物体に曲げ荷重をかけた場合の荷重とたわみの比をレ、い、より詳しくは、規定された 2点のひずみを ε 1、 ε 2とし、これらに対応する応力を ρ 1、 2とするとき、応力差 2— p i)をひずみ差（ε 2— ε 1)で除した値である。

[0045] 一般的に強靭なポリマーは曲げ弾性率が小さぐ表面硬度の高いポリマーは曲げ弾性率が大きい。本発明は、反射防止フィルムの基材樹脂層として、曲げ弾性率が相対的に大きく表面硬度の高い a層と、相対的に曲げ弾性率が小さく靭性に優れる b 層とを組み合わせて形成したものを用い、かつ、前記 a層を b層よりも反射防止層側（視認側）に配置することにより、強靭で、表面硬度が高い反射防止フィルムを提供するものである。

[0046] 前記 a層の曲げ弾性率は、 b層の曲げ弾性率より相対的に大きレ、ものであればょレ、が、より強靭で、表面硬度が高い反射防止フィルムを得る上では、 _a層の曲げ弾性率力 ¾GPa以上、好ましくは 3GPa〜4GPaであり、 b層の曲げ弾性率が 3GPa未満、好ましくは 0. lGPa〜3GPaであるのが好ましレ、。 a層の曲げ弾性率力 GPaをこえると、不透明または溶融粘度が高くなり、フィルム成形が困難になるおそれがある。また、 b層の曲げ弾性率が 0. lGPa未満となると、溶融時の粘度が低くなり、フィルム成形が困難になるおそれがある。

[0047] 前記 a層と b層の曲げ弾性率の差は、 a層の曲げ弾性率が b層の曲げ弾性率より相対的に大きいものであれば特に制限されないが、好ましくは 0. 2GPa〜2. 5GPa、より好ましくは、 0. 5GPa〜2. OGPaである。 a層と b層の曲げ弾性率の差があまりに小さいと、得られる反射防止フィルムの強靭性と表面硬度とのバランスが悪くなるおそれ力 Sある。一方、曲げ弾性率の差があまりに大きくなると、フィルム成形時に均一な積層フィルムを成膜するのが困難となるおそれがある。

[0048] a層と b層との好ましい組み合わせとしては、透湿性、強靭性及び表面硬度が高度にバランスされることから、 a層/ b層で表して、ビニル芳香族重合体/脂環式構造含有重合体、ポリ (メタ)アタリレート重合体/脂環式構造含有重合体が挙げられる。なかでも、ポリスチレン Z脂環式構造含有重合体、スチレン 'マレイン酸共重合体/脂環式構造含有重合体、ポリメチルメタタリレート Z脂環式構造含有重合体の組み合わせが特に好ましい。

[0049] 前記基材樹脂層は、少なくとも a層と b層を含む積層体であればよいが、前記 b層を介して a層の反対側に c層をさらに有するものや、 a層と b層の間に所望により X層を介して積層されたものであってもよい。

[0050] 前記 c層は、反射防止フィルムのカールを防止するために設けられ、 a層を構成する樹脂と b層を構成する樹脂の双方に親和性がある材質のものから形成することができる。例えば、透明性が高ぐ a層と b層を構成する樹脂の双方に親和性がある熱可塑性樹脂からなるものが挙げられる。また c層は、 a層又は b層と同じ樹脂から形成することちできる。

[0051] c層は反射防止フィルムのカールを防止するために設けられる力その厚みが薄すぎても厚すぎてもカールを防止できない。 c層の厚みは、通常 5〜： 100 /i m、好ましくは 10〜50 μ πιである。

[0052] 前記 X層は、 a層と b層を構成する樹脂の双方に親和性のある樹脂から形成することができる。例えば、ポリエステルウレタン樹脂、ポリエーテルウレタン樹脂、ポリイソシァネート樹脂、ポリオレフイン共重合体、主鎖に炭化水素骨格を有する樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル—酢酸ビニル共重合体、塩化ゴム、環化ゴム、これらの重合体に極性基を導入した変性物、等が挙げられる。これらの中で、ポリオレフィン共重合体、主鎖に炭化水素骨格を有する樹脂、及びそれらの変性物が好適に用いられる。

[0053] ポリオレフイン共重合体としては、エチレン—（メタ）アクリル酸メチル共重合体、ェチレン—（メタ）アクリル酸ェチル共重合体等のォレフィン—（メタ）アクリル酸エステル共重合体；エチレンなどのォレフィン及び (メタ）アクリル酸エステルに、さらに他の共重合可能な単量体 (プロピレン、マレイン酸、酢酸ビュル等）を共重合した三元共重合体；エチレン—酢酸ビュル共重合体；エチレン—スチレン共重合体；エチレン—（メタ

)アクリル酸グリシジノレエステル共重合体；等が挙げられる。

[0054] また、これらのポリオレフイン共重合体に極性基を導入する方法としては、酸化、ケン化、塩素化、クロルスルホン化、不飽和カルボン酸付加、等が挙げられる。これらの中で、不飽和カルボン酸付加が好ましく用いられる。

[0055] 主鎖に炭化水素骨格を有する樹脂としては、ポリブタジエン骨格又は少なくともその一部に水素添加したポリブタジエン骨格を有する樹脂が挙げられ、具体的には、ポリブタジエン樹脂、水添ポリブタジエン樹脂、スチレン 'ブタジエン 'スチレンブロック共重合体（SBS共重合体）、その水素添加物（SEBS共重合体)等が挙げられる。なかでも、スチレン'ブタジエン 'スチレンブロック共重合体の水素添加物の変性物が好 l である。

[0056] これらの重合体の変性物を得るために用いる極性基を導入するための化合物としては、カルボン酸又はその誘導体が好ましい。例えば、アクリル酸、メタクリノレ酸、マレイン酸、フマール酸等の不飽和カルボン酸；塩化マレィル、マレイミド、無水マレイン酸、無水シトラコン酸等の不飽和カルボン酸のハロゲン化物、アミド、イミド、無水物、エステル等の誘導体;等が挙げられる。これらの中でも、不飽和カルボン酸又は不飽和カルボン酸無水物による変性物は、密着性に優れるので、好適に用いることができる。不飽和カルボン酸又はその無水物の中では、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸がより好ましぐマレイン酸、無水マレイン酸が特に好ましレ、。これらの不飽和カルボン酸等は、 2種以上を混合して用い、変性することもできる。

[0057] 基材樹脂層を製造する方法は特に制限されず、例えば、（i) a層と b層とを別々に成膜し、 X層を介してドライラミネーシヨンにより積層して積層体とする方法、（ii)共押出法により成膜して積層体を得る方法等が挙げられる。なかでも、層間剥離強度が大きい積層体を得ることができ、かつ、生産効率が優れることから、 Gi)の共押出法が好ましレ、。

共押出法により積層体を得る方法は、具体的には、複数の押出機を用い、 a層を構成する樹脂材料と b層を構成する樹脂材料とを多層ダイから押出すことにより成膜するものである。

[0058] また、共押出する場合は、本発明の目的を阻害しない範囲で、配合剤を、 a層、 b層及び/又は c層に添カ卩することができる。

[0059] 用いる配合剤としては特に限定されず、例えば、層状結晶化合物;無機微粒子;酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、近赤外線吸収剤等の安定剤；滑剤、可塑剤等の樹脂改質剤；染料や顔料等の着色剤；帯電防止剤；等が挙げられる。これらの配合剤は一種単独で、あるいは二種以上を組み合わせて用レ、ることができる。配合剤の配合量は、本発明の目的を損なわない範囲で適宜定めること力 Sできる。

[0060] 得られる基材榭脂層全体の厚みは、通常 30〜200 μ ΐη、好ましくは 40〜： 150 /i m 、特に好ましくは 50〜： 100 μ mである。

[0061] また、基材榭脂層に含まれる a層の厚みは、通常 5〜： 100 /i m、好ましくは 10〜50

/i mである。 a層の厚みが 5 /i mより薄いと表面硬度を高くすることができなくなる。その一方、厚みが 100 /i mより厚くなると、フィルムが脆くなるため好ましくない。

[0062] b層の厚みは、通常 5〜： 100 μ m、好ましくは 10〜50 μ mである。 b層の厚みが 5 μ mより薄いとフィルムが脆くなるため好ましくなレ、。その一方、厚みが 100 /i mより厚くなると、フィルムの透明性が低下するおそれがある。また、反射防止フィルム全体の厚みが増加して、ディスプレイの小型化に支障が生じるおそれがある。

[0063] 基材樹脂層が X層を有するとき、 X層の厚みは通常 0. ：!〜 20 x m、好ましくは 1〜1 0 z m、より好ましくは 2〜7 mである。 x層の厚み力 0 mより厚くなると、表面硬度を高くできなくなるおそれがある。

[0064] 本発明の反射防止フィルムにおいては、前記基材樹脂層は透湿度が低いことが好ましレ、。後述するように、偏光子は、空気中の水分を吸収して偏光度が徐々に低下する性質があるので、偏光子に透湿度の低い基材樹脂層を貼り合わせることにより、耐久性に優れる偏光板を得ることができる。

透湿度は、 JIS K 7209に準拠した方法で測定することができる。

[0065] また基材樹脂層としては、その片面又は両面に表面改質処理が施されたものを用レ、ることもできる。表面改質処理を行うことにより、低屈折率層や後述するその他の層との密着性を向上させることができる。表面改質処理としては、エネルギー線照射処理ゃ薬品処理等が挙げられる。

[0066] エネルギー線照射処理としては、コロナ放電処理、プラズマ処理、電子線照射処理、紫外線照射処理等が挙げられ、処理効率の点等から、コロナ放電処理、プラズマ処理が好ましぐコロナ放電処理が特に好ましい。薬品処理としては、重クロム酸カリゥム溶液、濃硫酸等の酸化剤水溶液中に浸漬し、その後充分に水で洗浄する方法が挙げられる。薬品処理では、浸漬した状態で振盪すると効果的であるが、長期間処理すると表面が溶解したり、透明性が低下したりするといつた問題があり、用いる薬品の反応性、濃度等に応じて、処理時間等を調整する必要がある。

[0067] 基材樹脂層の層構成の具体例を（図 1— a)〜（図 1—f)に示す。（図 1— a)〜（図 1 — f)中、 laは a層を、 lbは b層を、 lcは c層を、 lxは接着層（x層）をそれぞれ示す。

(図 1— a)に示すものは、 a層— b層の 2層構造からなる基材樹脂層（10A)、（図 1 b)に示すものは、 a層 b層 a層の 3層構造からなる基材樹脂層（10B)、（図 1 c)に示すものは、 a層 b層 c層の 3層構造からなる基材榭脂層（10C)、（図 1 d) に示すものは、 a層 X層 b層の 3層構造からなる基材榭脂層（10D)、（図 1 e)に示すものは、 a層 X層 b層 X層 a層の 5層構造からなる基材樹脂層（10E)、また、（図 1 f)に示すものは、 a層 X層 b層 X層 c層の 5層構造からなる基材榭脂層（10F)である。本発明の反射防止フィルムを構成する基材樹脂層は、（図 1一 a) 〜（図 1 _ f )に示すものに限定されず、少なくとも a層と b層を有するものであればょレ、

[0068] これらの中でも、強靭で表面硬度に優れる反射防止フィルムが得られることから、 ( 図 1一 d)に示す a層一 X層一 b層の 3層構造からなる基材樹脂層（10D)、（図 1一 e) に示す a層 _x層— b層 _x層— a層の 5層構造からなる基材樹脂層（10E)が好ましレ、。 [0069] (2)反射防止層

本発明の反射防止フィルムは、前記基材樹脂層の a層上に反射防止層が形成されてなる。反射防止層は界面における反射を抑え、光線透過率を向上させる機能を有する層である。反射防止層としては、公知の層構成のものが採用でき、例えば、屈折率が相対的に低い低屈折率層からなるもの、屈折率が相対的に高い高屈折率層と、屈折率が相対的に低い低屈折率層が積層された層からなるもの等が挙げられる。

[0070] 本発明の反射防止フィルムの反射防止層としては、屈折率が 1. 40以下の低屈折率層を含むものが好ましぐ屈折率が 1. 25- 1. 38である低屈折率層を含むものがより好ましぐ屈折率が 1. 25- 1. 36である低屈折率層を含むものがさらに好ましレヽ

[0071] 低屈折率層の屈折率が 1. 40を越えると、所望の反射防止効果が得られなくなるおそれがある。一方、屈折率があまりに小さくなる（1. 25未満）と、低屈折率層の強度が弱ぐ反射防止フィルムとして求められる所望の機械的強度が得られない。屈折率は、例えば、公知の分光エリプソメータを用いて測定して求めることができる。

[0072] このような低屈折率層を含む反射防止層としては、例えば、活性エネルギー線硬化型樹脂と無機酸化物粒子とを含み、層全体の屈折率が 1. 55以上である高屈折率層と、この高屈折率層上に、屈折率が 1. 40以下の低屈折率層とからなる反射防止層、又は屈折率が 1. 25〜： 1. 40であり、かつ、スチールウール試験後の反射率の変動が 50%以内のものである低屈折率層が挙げられる。

[0073] 屈折率が 1. 40以下の低屈折率層は、例えば、無機化合物の中空微粒子を含んでなる組成物（以下、「低屈折率層形成用組成物」ということがある。）を、基材樹脂層 (基材樹脂フィルム)又は基材樹脂層（基材樹脂フィルム)上に積層されたその他の層の表面上に塗工し、必要に応じて乾燥'加熱処理を施すことにより形成することができる。なかでも、低屈折率層形成用組成物として、金属酸化物複合体を含有してなるものを用いるのが特に好ましい。

[0074] 前記金属酸化物複合体としては、下記（a)〜（c)からなる群から選ばれる 1種以上の化合物から形成されたものであって、分子中に、 - (O -M) - 0 - (式中、 Mは m

金属原子又は半金属原子を表し、 mは自然数を表す。）結合を有するものがより好ましい。

[0075] (a)式（1) : MX。で表される化合物。

(b)前記式（1)で表される化合物の少なくとも 1種の部分加水分解生成物。

(c)前記式（1)で表される化合物の少なくとも 1種の完全加水分解生成物。

[0076] 前記（a)の式（1)で表される化合物において、式（1)中、 Mの金属原子又は半金属原子としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；マグネシウム、カルシゥム、バリウム、ストロンチウム等のアルカリ土類金属；ホウ素、ァノレミニゥム、ガリウム、ィンジゥム、タリウム等の周期律表第 3B族元素；ケィ素、ゲルマニウム、スズ、鉛等の周期律表第 4B族元素；リン、砒素、アンチモン等の周期律表第 5B族元素;スカンジゥム、チタン、バナジウム、鉄、ニッケル、銅、亜鉛、イットリウム、ジルコニウム、ニオブ、タンタル、タングステン等の遷移金属元素；ランタン、セリウム、ネオジム等のランタノィド;等が挙げられる。これらの中でも、周期律表第 3B族元素、周期律表第 4B族元素、遷移金属元素が好ましぐアルミニウム、ケィ素、チタン、ジノレコニゥムがより好ましく、ケィ素（Si)がさらに好ましい。

[0077] Xは、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；置換基を有してレ、てもよレ、一価の炭化水素基；酸素原子；酢酸根、硝酸根等の有機酸根；ァセチルァセトナート等の一ジケトナート基;硝酸根、硫酸根等の無機酸根;メトキシ基、エトキシ基、 n—プロポキシ基、 n—ブトキシ基等のアルコキシ基；ァセトキシ基、プロピオニルォキシ基等のァシルォキシ基；水酸基；ォキシム基（ー0— N = C—R' (R") )；エノキシ基（一〇一 C ( R' ) =C (R") R"')；ァミノ基；アミノキシ基（一〇一 N (R，）R")；アミド基（一 N (R，）一 C ( = 0) -R")；等が挙げられる。これらの基において、 R'、 R"、 R'"は、それぞれ独立して水素原子又は一価の炭化水素基を表す。

また、 nは前記 M (金属原子又は半金属原子）の原子価を表す。 nが 2以上のとき、 Xは同一であっても相異なってレ、てもよレ、。

[0078] これらの中でも、前記式（1)で表される化合物としては、式（2)： R SiY (式中、 R

w 4-w

は置換基を有していてもよい一価の炭化水素基を表し、 wは 0〜2の整数を表し、 w 力 ¾のとき、 Rは同一であっても相異なっていてもよレ、。 Yは加水分解性基を表し、 Y は同一であっても相異なってレ、てもよレ、。 )で表されるケィ素化合物が特に好ましレ、。 [0079] 置換基を有してレ、てもよレ、一価の炭化水素基としては、メチル基、ェチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、ヘプチル基、ォクチル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロへキシル基等のシクロアルキル基；フエニル基、 4ーメチルフヱニル基、 1 _ナフチル基、 2 _ナフチル基等の置換基を有していてもよいァリール基；ビュル基、ァリル基等のアルケニル基；ベンジル基、フエネチル基、 3_フエ二ノレプロピル基等のァラルキル基；クロロメチル基、 γ—クロ口プロピノレ基、 3， 3, 3—トリフルォロプロピル基等のハロアルキル基； γ—メタクリロキシプロピル基等のアルケ二ルカルボニルォキシアルキル基； γ—グリシドキシプロピル基、 3， 4_エポキシシク口へキシルェチル基等のエポキシ基を有するアルキル基； γ—メルカプトプロピル基等のメルカプト基を有するアルキル基； 3 _アミノプロピル基等のアミノ基を有するアルキル基；等を例示することができる。これらの中でも、合成の容易性、入手容易性から、炭素数 1〜4のアルキル基、フエニル基が好ましい。

[0080] Υは加水分解性基を表す。ここで、加水分解性基は、所望により酸又は塩基触媒の存在下に加水分解して、 - (O-Si) —O—結合を生じせしめる基をいう。

m

[0081] 加水分解性基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等のアルコキシ基；ァセトキシ基、プロピオ二/レオキシ基等のアシノレオキシ基;ォキシム基（ー0 -N = C-R' (R") )；エノキシ基（一〇一C (R' ) =C (R") R'")；ァミノ基；アミノキシ基（一 O— N (R，）R，，)；アミド基（― N (R' )— C ( = 0)— R")等が挙げられる。これらの基において、 R'、 R"、 R' "は前記と同様の意味を表す。これらの中でも、 Yとしては、入手容易性等からアルコキシ基が好ましい。

[0082] 前記式（2)で表されるケィ素化合物としては、アルコキシシラン類、ァセトキシシラン類、ォキシムシラン類、エノキシシラン類、アミノシラン類、アミノキシシラン類、アミドシラン類等が挙げられる。これらの中でも、入手の容易さからアルコキシシラン類がより好ましい。

[0083] 前記式（2)中、 wが 0であるテトラアルコキシシランとしては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン等を例示でき、 wが 1であるオノレガノトリアルコキシシランとしては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、フエニルトリメトキシシラン、フエニルトリエトキシシラン、 3, 3, 3 _トリフルォロプロピルトリメトキシシラン等を例示できる。また、 wが 2であるジオルガノジアルコキシシランとしては、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジェトキシシラン、ジフエニルジメトキシシラン、ジフエ二ルジェトキシシラン、メチルフエ二ルジメトキシシラン等を例示できる。

[0084] 前記式（1)で表される化合物の分子量は特に制限されなレ、が、 40〜300であるのが好ましぐ 100〜200であるのがより好ましい。

[0085] 前記 (b)の式（1)で表される化合物の少なくとも 1種の部分加水分解生成物（以下、「ィ匕合物（3)」という。）、及び (c)の式（1)で表される化合物の少なくとも 1種の完全加水分解生成物（以下、「化合物（4)」という。）は、前記式（1)で表される化合物の 1 種又はそれ以上を、全部又は部分的に加水分解、縮合させることによって得ることができる。

[0086] 化合物（3)及び化合物（4)は、例えば、 M (Or) (Mは前記と同じ意味を表し、 rは 1

4

価の炭化水素基を表す。）で表される金属テトラアルコキシドを、モル比 [H〇]/[〇

2 r]が 1. 0以上、例えば 1. 0〜5. 0、好ましくは 1. 0〜3. 0となる量の水の存在下、加水分解して得ることができる。

加水分解は、 5〜： 100°Cの温度で、 2〜： 100時間、全容を撹拌することにより行うことができる。

[0087] 前記式（1)で表される化合物を加水分解する場合、必要に応じて触媒を使用してよい。使用する触媒としては、特に限定されるものではないが、得られる部分加水分解生成物及び/あるいは完全加水分解生成物が 2次元架橋構造になりやすぐその縮合化合物が多孔質化しやすい点、及び加水分解に要する時間を短縮する点から、酸触媒が好ましい。

[0088] 用いる酸触媒としては、特に限定されないが、例えば、酢酸、クロ口酢酸、クェン酸、安息香酸、ジメチルマロン酸、蟻酸、プロピオン酸、ダルタール酸、グリコーノレ酸、マレイン酸、マロン酸、トルエンスルホン酸、シユウ酸等の有機酸;塩酸、硝酸、ハロゲン化シラン等の無機酸；酸性コロイダルシリカ、酸化チタニアゾル等の酸性ゾル状フイラ一；を挙げることができる。これらの酸触媒は 1種単独で、あるいは 2種以上を組み合わせて使用することができる。

[0089] また、前記酸触媒の代わりに、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム等のアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属の水酸化物の水溶液、アンモニア水、ァミン類の水溶液等の塩基触媒を用いてもよい。

[0090] 化合物（3)及び化合物（4)の分子量は特に制限されないが、通常、その重量平均分子量が 200 5000の範囲である。

[0091] 前記低屈折率層形成用組成物は、基材樹脂フィルム又はその他の層に塗布して塗膜を形成すること、また、マトリクス形成材料の少なくとも部分的な加水分解が起こるのが好ましレ、場合があることから、水又は水と他の有機溶剤との混合物を含むのが好ましい。

[0092] 用いる有機溶剤としては、例えば、メタノーノレ、エタノール、イソプロパノール、 n- ブタノール、イソブタノール等の低級脂肪族アルコール類；エチレングリコール、ェチレングリコーノレモノブチノレエーテノレ、酢酸エチレングリコーノレモノェチノレエーテノレ等のエチレングリコール誘導体；ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のジエチレングリコール誘導体；ジアセトンアルコール；及びこれらの 2 種以上からなる組み合わせ;等の親水性有機溶剤が挙げられる。

[0093] また、前記親水性有機溶剤と併用して、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類； n キサン、 n—ヘプタン等の脂肪族炭化水素；酢酸ェチル、酢酸ブチル等のェステル類；メチルェチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；メチルェチルケトォキシム等のォキシム類;及びこれらの 2種以上からなる組み合わせ；等を使用すること力 Sできる。

[0094] 前記低屈折率層形成用組成物は、上記（a)及び (b)の化合物を含む場合、硬化触媒を含むのが好ましい。これによつて、低屈折率層形成用組成物を基材樹脂フィルム表面に塗布して塗膜を形成して乾燥する際に、縮合反応が促進されて被膜中の架橋密度が高くなり、被膜の耐水性及び耐アルカリ性を向上させることができる効果を得ること力できる。

[0095] 用いる硬化触媒としては、 Tiキレートイ匕合物、 Zrキレートイ匕合物等の金属キレート化合物；有機酸等が挙げられる。

[0096] 前記低屈折率層形成用組成物は、公知のシランカップリング剤を更に含んでいてもよレ、。シランカップリング剤を含むことによって、前記低屈折率層形成用組成物を用レ、て基材樹脂フィルム上に低屈折率層を形成する場合、基材樹脂フィルムと低屈折率層との間の密着性が向上する場合がある。

[0097] 基材樹脂フィルム上に低屈折率層形成用組成物を塗工する方法は特に制限されず、公知の塗工法を採用することができる。塗工法としては、ワイヤバーコート法、デイツプ法、スプレー法、スピンコート法、ロールコート法等が挙げられる。

[0098] 低屈折率層形成用組成物の塗膜を得た後は、乾燥し、必要に応じて加熱焼成や紫外線照射することにより、低屈折率層を形成することができる。必要に応じて行われる加熱の温度は、通常 50〜200。C、好ましくは 80〜： 150。Cである。

得られる低屈折率層の厚みは、通常 10〜： 1000nm、好ましくは 50〜500nmである。

[0099] 本発明の反射防止フィルムにおいては、反射防止層が低屈折率層からなる場合、基材樹脂層と低屈折率層との間にその他の層を介在させることができる。

また、反射防止層が高屈折率層と低屈折率層からなる場合、基材樹脂層と高屈折率層との間、若しくは高屈折率層と低屈折率層との間にその他の層を介在させることができる。

[0100] その他の層としては、ハードコート層やプライマー層が挙げられる。

ハードコート層は、基材樹脂層又は高屈折率層（以下、これらを「支持体」ということがある）の表面硬度、耐繰り返し疲労性及び耐擦傷性を補強する目的で形成される。ハードコート層の形成材料としては、 JIS K 5400に規定される鉛筆硬度試験で、「 HB」以上の硬度を示すものであれば特に制限されない。例えば、有機シリコーン系、メラミン系、エポキシ系、アクリル系、ウレタンアタリレート系等の有機系ハードコート材料;二酸化ケイ素等の無機系ハードコート材料;等が挙げられる。なかでも、接着力が良好であり、生産性に優れる観点から、ウレタンアタリレート系、多官能アタリレート系ハードコート材料の使用が好ましい。また、ハードコート層には、無機フィラーが含まれていてもよい。

[0101] ハードコート層の形成方法は特に制限されず、例えば、ハードコート層形成用塗工液を公知の塗工方法により支持体上に塗工して、紫外線を照射し硬化させて形成する方法が挙げられる。ハードコート層の厚みは特に限定されなレ、が、通常 0. 5〜30 μ m、好ましくは 3〜 15 μ mである。

[0102] プライマー層は、支持体と低屈折率層との接着性の付与及び向上を目的として形成される。プライマー層を構成する材料としては、例えば、ポリエステルウレタン樹脂、ポリエーテルウレタン樹脂、ポリイソシァネート樹脂、ポリオレフイン樹脂、主鎖に炭化水素骨格を有する樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニノぃ酢酸ビニル共重合体、塩化ゴム、環化ゴム、これらの重合体に極性基を導入した変性物等が挙げられる。これらの中で、主鎖に炭化水素骨格を有する樹脂の変性物及び環化ゴムの変性物を好適に用いることができる。

[0103] プライマー層の形成方法は特に制限されず、例えば、プライマー層形成用塗工液を公知の塗工方法により、支持体上に塗工して形成する方法が挙げられる。プライマ一層の厚みは特に制限されなレ、が、通常 0. 01〜5 111、好ましくは0. l〜2 x mである。

[0104] また、前記支持体、ハードコート層及びプライマー層を構成する樹脂材料には、所望により各種配合剤を添加することができる。配合剤としては、熱可塑性樹脂材料で通常用いられるものであれば格別な制限はなぐ例えば、フエノール系酸化防止剤、リン酸系酸化防止剤、ィォゥ系酸化防止剤等の酸化防止剤;ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤、ベンゾフエノン系紫外線吸収剤、アタリレート系紫外線吸収剤、金属錯体系紫外線吸収剤等の紫外線吸収剤；ヒンダードァミン系光安定剤等の光安定剤;染料や顔料等着色剤;脂肪族アルコールのエステル、多価アルコールのエステル、脂肪酸アミド、無機粒子等滑剤；トリエステル系可塑剤、フタル酸エステル系可塑剤、脂肪酸一塩基酸エステル系可塑剤、ォキシ酸エステル系可塑剤等の可塑剤；多価アルコールの脂肪酸エステル、導電性無機酸化物微粒子等の帯電防止剤；等が挙げられる。

[0105] 本発明の反射防止フィルムは、低屈折率層を保護し、かつ、防汚性能を高めるために、低屈折率層上に防汚層をさらに形成することができる。

[0106] 防汚層の形成材料としては、低屈折率層の機能が阻害されず、防汚層としての要求性能が満たされる限り特に制限はない。通常、疎水基を有する化合物を好ましく使用できる。具体的な例としてはパーフルォロアルキルシラン化合物、パーフルォロポリエーテルシラン化合物、フッ素含有シリコーンィ匕合物を使用することができる。防汚層の形成方法は、形成する材料に応じて、例えば、蒸着、スパッタリング等の物理的気相成長法；化学的気相成長法；湿式低屈折率層形成法；等を用いることができる。防汚層の厚みは特に制限はなレ、が、通常 20nm以下が好ましぐ 1〜： !Onmであるのがより好ましい。

[0107] 本発明の反射防止フィルムの反射率は、通常 1. 5%以下、好ましくは 1. 2%以下、より好ましくは 1. 0%以下である。スチールウールテスト前後の反射率の変動が小さレ、ものは、機械的強度に優れるということができる。反射率は、例えば、公知の分光光度計を用い、所定の入射角における反射スペクトルを測定し、波長 550nmにおける反射率として求めることができる。

[0108] 本発明の反射防止フィルムの層構成例を図 2に示す。図 2に示す反射防止フィルム 20は、基材樹脂層 10上に形成された高屈折率層 12を有し、該高屈折率層 12上に低屈折率層 14が積層された構造を有している。本発明の反射防止フィルムは図 2に示すものに限定されず、例えば、基材樹脂層上に 2層以上の高屈折率層を形成し、その上に低屈折率層が形成された構造のものであってもよい。

[0109] 本発明の反射防止フィルムは、透明性、反射防止性能、靭性及び表面硬度に優れており、フラットパネルの反射防止フィルムとして有用である。より具体的には、携帯電話、デジタル情報端末、ポケットベル（日本の登録商標）、ナビゲーシヨン、車載用液晶ディスプレイ、液晶モニター、調光パネル、 OA機器用ディスプレイ、 AV機器用ディスプレイ等の各種液晶表示素子；エレクト口ルミネッセンス表示素子、タツチパネノレ、リアプロジェクシヨン TV、プラズマディスプレイ、 CRT、有機エレクト口ルミネッセンス（EL)ディスプレイ、電子ペーパー等の反射防止フィルムとして有用である。

[0110] 2)偏光板

本発明の偏光板は、本発明の反射防止フィルムを、偏光子に貼り合わせてなることを特徴とする。

[0111] 用いる偏光子としては、偏光子としての機能を有するものであれば、特に限定はされない。例えば、ポリビニルアルコール（PVA)系やポリェン系の偏光子が挙げられる。

[0112] 偏光子の製造方法は特に限定されない。 PVA系の偏光子を製造する方法としては、 PVA系フィルムにヨウ素イオンを吸着させた後に一軸に延伸する方法、 PVA系フィルムを一軸に延伸した後にヨウ素イオンを吸着させる方法、 PVA系フィルムへのヨウ素イオン吸着と一軸延伸とを同時に行う方法、 PVA系フィルムを二色性染料で染色した後に一軸に延伸する方法、 PVA系フィルムを一軸に延伸した後に二色性染料で吸着する方法、 PVA系フィルムへの二色性染料での染色と一軸延伸とを同時に行う方法が挙げられる。

また、ポリェン系の偏光子を製造する方法としては、 PVA系フィルムを一軸に延伸した後に脱水触媒存在下で加熱'脱水する方法、ポリ塩化ビニル系フィルムを一軸に延伸した後に脱塩酸触媒存在下で加熱'脱水する方法等の公知の方法が挙げられる。

[0113] 本発明の偏光板は、本発明の反射防止フィルムの反射防止層が設けられていない側の一面に、偏光子を積層することにより製造することができる。

[0114] 反射防止フィルムと偏光子との積層は、接着剤や粘着剤等の適宜な接着手段を用レ、て貼り合わせることができる。接着剤又は粘着剤としては、例えば、アクリル系、シリコーン系、ポリエステル系、ポリウレタン系、ポリエーテル系、ゴム系等が挙げられる。これらの中でも、耐熱性や透明性等の観点から、アクリル系のものの使用が好ましい

[0115] 本発明の偏光板においては、偏光子の本発明の反射防止フィルムが積層されていない方の面に、接着剤又は粘着剤層を介して保護層が形成されていてもよい。

[0116] 前記保護層は、透明性が高ぐ偏光子を保護する機能を有する層であればよいが、面内のリタ一デーシヨンムラが小さい層であって、リタ一デーシヨンムラ（A R)が ± 2 %以内であるものが好ましい。

[0117] フィルム面内のリタ一デーシヨン（Re)は、フィルム面内の主屈折率を nx、 nyとし、フイルムの厚さを d (nm)とすると、 Re= (ηχ-ny) X dで求めることができる。また、フィノレム厚さ方向のリタ一デーシヨン（Rth)は、フィルム面内の主屈折率を nx、 nyとし、フイルムの厚さ方向の屈折率を _nz、フィルムの厚さを d (nm)とすると、 Rth=〔（nx + ny )/2—nz〕 Xdで求めることができる。

[0118] 屈折率 (nx、 ny、 nz)は、公知の自動複屈折計を使用してフィルム面内の任意の場所 5箇所で 5回測定して、それらの測定結果を用いてリタ一デーシヨン (Re、 Rth)をそれぞれ算出し、算出結果の平均値をリタ一デーシヨンの代表値とする。

[0119] また、リタ一デーシヨンムラ（AR)は、次式（1)又は（2)のいずれかにより求めることができ、以下の式（1)及び（2)により得られるいずれか大きい方の値を ARとする。ここで、 Rはリタ一デーシヨンの代表値、 Rminはリタ一デーシヨンの最小値、 Rmaxはリターデーシヨンの最大値をそれぞれ表す。

[0120] [数 1]

Δ R = (R ~ Rm i n ) /R X 1 00 (%) · · · ( 1 )

Δ R= (R™Rm a x) /R X 1 0 0 {%) · · - ( 2)

[0121] 保護層を構成する樹脂としては、透明性に優れるものが好ましい。例えば、脂環式構造含有重合体、セルロース樹脂、ポリカーボネート樹脂が挙げられる。

[0122] 脂環式構造含有重合体及びセルロース樹脂としては、前記基材樹脂層の b層を構成する樹脂として列記したものと同様のものが挙げられる。

[0123] ポリカーボネート樹脂は、カーボネート結合を有し、芳香族二価フエノール系化合物とホスゲン、又は炭酸ジエステルとを反応させることにより得られる熱可塑性樹脂である。ここで二価フエノール系化合物としては、 2, 2_ビス（4—ヒドロキシフエニル）プ口パン、 2, 2—ビス（4—ヒドロキシ一 3, 5—ジメチルフエニル）プロパン、ビス（4—ヒドロキシフエ二ノレ）メタン、 1, 1_ビス（4—ヒドロキシフエ二ノレ）ェタン、 2, 2_ビス（4—ヒドロキシフエニル）ブタン、 2， 2—ビス（4—ヒドロキシ一 3， 5—ジフエニル）ブタン、 2， 2—ビス（4—ヒドロキシ一 3， 5—ジェチルフエ二ノレ）プロパン、 2， 2—ビス（4—ヒドロキシ _3， 5—ジェチルフエニル）プロパン、 1， 1_ビス（4—ヒドロキシフエニル）シクロへキサン、 1—フエ二ノレ一 1, 1—ビス（4—ヒドロキシフエニル）ェタン等が挙げられる。

[0124] また、保護層は複屈折性を有していてもよいし、有していなくてもよい。複屈折性を有する層としては、複屈折による位相差を示すものであれば、特に制約されない。例えば、透明樹脂層を延伸処理等により複屈折性を付与したものや、液晶ポリマーの配向膜、あるいは透明樹脂層の配向膜上等に液晶ポリマー等の異方性材料を配向させたものが挙げられる。これらの中では、透明樹脂層を延伸処理等により複屈折性を付与したものが好ましい。

[0125] 透明樹脂層に複屈折性を付与する延伸処理は、例えば、自由端又は固定端による一軸延伸処理や二軸延伸処理等の適宜な方式で行うことができる。本発明においては、厚さ方向に配向したフィルムや、その厚さ方向の主屈折率の方向がフィルムの法線方向に対して傾斜したもの等も複屈折性を示す層として用いることができる。

[0126] 保護層を構成する樹脂としては、透明性、複屈折性、寸法安定性等に優れること等から、脂環式構造含有重合体、セルロース樹脂がより好ましぐ脂環式構造含有重合体が特に好ましい。

[0127] また、保護層は単一の層からなっていても、複数の層からなる積層体であってもよレ、。

保護層の ϋ厚み fま、通常 20〜300 μ πι、好ましく fま 40〜200 μ πιである。

[0128] 本発明の偏光板の一例の層構成断面図を図 3に示す。図 3に示す偏光板 30は、本発明の反射防止フィルム 20の高屈折率層 12及び低屈折率層 14が設けられていない面側に、接着剤又は粘着剤層 16を介して、偏光子 18が積層され、さらに偏光子 18の他の面側には、接着剤又は粘着剤層 16を介して、保護層 10aが積層された構造を有している。

本発明の偏光板は、本発明の反射防止フィルムを用いているので、反射防止性能、靭性及び表面硬度のすべての面に優れている。

[0129] 3)ディスプレイ

本発明のディスプレイは、本発明の偏光板を備えることを特徴とする。本発明のディスプレイの好ましい具体例としては、液晶表示装置等が挙げられる。

[0130] 本発明の偏光板を備えるディスプレイの一例として、液晶表示装置の中の液晶表示素子の層構成例を図 4に示す。図 4に示す液晶表示素子は、下から順に、偏光板 40、位相差板 50、液晶セル 60、及び本発明の偏光板 30からなる。偏光板 30は、液晶セル 60上に、図示を省略する接着剤又は粘着剤層を介して、偏光板面と貼り合わせて形成されている。液晶セル 60は、例えば図 5に示すように、透明電極 70を備えた電極基板 80の 2枚をそれぞれ透明電極 70が対向する状態で所定の間隔をあけて配置するとともに、その間隙に液晶 90を封入することにより作製される。図 5中、 100 はシーノレである。

[0131] 液晶 90の液晶モードは特に限定されなレ、。液晶モードとしては、インプレーンスイツチング（IPS)モード、バーチカルアラインメント（VA)モード、マルチバーチカルァラインメント（MVA)モード、コンティニユアスホイールアラインメント（CPA)モード、ッイステッドアラインメント（TN)モード、スーパーッイステッド（STN)モード、ハイブリッドァラインメントネマチック（HAN)モード、ォプチカルコンペンセィテッドベンド（OCB)モード等が挙げられる。

[0132] また、図 4に示す液晶表示素子は、印加電圧が低い時に明表示、高い時に喑表示であるノーマリーホワイトモードでも、印加電圧が低い時に喑表示、高い時に明表示であるノーマリーブラックモードでも用いることができる。

[0133] 液晶セルの両側に偏光板や光学部材を設ける場合、それらは同じであってもよいし、異なるものであってもよい。液晶表示装置の形成に際しては、例えば輝度向上フイルム、プリズムシート、レンズアレイシート、導光板、光拡散板、バックライト等の適宜な部品を適宜な位置に 1層又は 2層以上配置することができる。

[0134] 本発明のディスプレイは、優れた反射防止性能と耐擦傷性を有し、生産性に優れる本発明の偏光板を備えるので、優れた表示性能と耐擦傷性とを有し、生産性にも優れている。

実施例

[0135] 次に、実施例及び比較例により本発明をさらに詳細に説明する。但し、本発明は以下の実施例により何ら限定されるものではない。

(1)樹脂材料

樹脂 a :

ポリメチルメタタリレート（以下、「PMMA」と略記する。商品名：アタリペット VH001 ,三菱レーヨン社製）

ポリスチレン（以下、「1^」と略記する。商品名：トーヨースチロール GP. G320C,東洋スチレン社製）

[0136] 樹脂 b : ノルボルネン樹脂（以下、「NB」と略記する。商品名：ゼォノア 1060、日本ゼオン社製）

ポリカーボネート樹脂（以下、「PC」と略記する。商品名：パンライト K— 1300Y,帝人化成社製）

トリァセチルセルロース（以下、「TAC」と略記する。厚さ 40 μ πι、商品名： KC40X2 Μ,コニカミノルタ社製）

[0137] 接着層：

エチレン—酢酸ビュル共重合体（以下、「EVA1」と略記する。商品名： EVAFLEX 、三井デュポンケミカル社製）

変性エチレン—酢酸ビュル共重合体 (以下、「EVA2」と略記する。商品名：三菱モディック AP543)

[0138] (2)曲げ弾性率の測定

基材樹脂層の a層と b層の曲げ弾性率は、 JIS K 7171に準じて、引っ張り試験機 (オートグラフ AG— 100kNIS、島津製作所社製）を使用して測定した。

(3)透湿度の測定

透湿度は、 JIS K 7209に準拠して測定した。

[0139] 実施例 1

(1 1)基材樹脂層を構成する透明フィルム（1A)の製造

PMMAを、目開き 10 /i mのリーフディスク形状のポリマーフィルターを設置したダブルフライト型 50mmの一軸押出機（スクリュー有効長さ Lとスクリュー径 Dとの比 L/ D = 28)に装填されたホッパーへ投入し、押出機出口温度 260°C、押出機のギヤポンプの回転数 12rpmで溶融樹脂をダイスリップの表面粗さ Raが 0. 1 z mであるマルチマ二ホーノレドダイに供給した。

[0140] 一方、 NBを、目開き 10 μ mのリーフディスク形状のポリマーフィルターを設置したダブルフライト型 50mmの一軸押出機 (L/D = 30) 1台に導入し、押出機出口温度 260°C、押出機のギヤポンプの回転数 6rpmで溶融樹脂をダイスリップの表面粗さ R aが 0. 1 μ mであるマルチマ二ホールドダイに供給した。

[0141] そして、溶融状態の PMMA (a層）、 NB (b層）、 EVA1 (接着層 =x層）のそれぞれをマルチホールドダイから 260°Cで吐出させ、 130°Cに温度調整された冷却ロールにキャストし、その後、 50°Cに温度調整された冷却ロールに通して、 a層（20 μ ΐη)— X層 (4 μ m)— b層 (32 μ m)— x層 (4 μ m)— a層 (20 μ m)の 3種 5層力もなる幅 600 mm、厚さ 80 μ mの透明フィルム（1A)を共押出成形により得た。

[0142] ( 1一 2)プライマー溶液の調製

無水マレイン酸変性スチレン 'ブタジエン'スチレンブロック共重合体の水素添加物 (商品名：タフテック M1913、旭化成社製、メルトインデックス値は 200°C、 5kg荷重で 1. Og/10分、スチレンブロック含量 30重量％、水素添加率 80%以上、無水マレイン酸付加量 2%) 2部を、キシレン 8部とメチルイソプチルケトン 40部の混合溶媒に溶解し、孔径 l z mのポリテトラフルォロエチレン製のフィルターをろ過して、ろ過した溶液のみをプライマー溶液として調製した。

[0143] ( 1一 3)ハードコート剤の調製

6官能ウレタンアタリレートオリゴマー（商品名： NK オリゴ U— 6HA、新中村ィ匕学社製） 30部、ブチルアタリレート 40部、イソボロニルメタタリレート（商品名： NK エステル 1 B、新中村化学社製） 30部、 2, 2 ジメトキシ—1 , 2 ジフヱニルェタンー1 オン 10部をホモジナイザーで混合して紫外線硬化性樹脂組成物からなるハードコ一ト剤を調製した。

[0144] ( 1 4)低屈折率層形成用塗布液の調製

テトラメトキシシランのオリゴマー（商品名：メチルシリケート 51、コルコート社製）と、メタノール、水、 0. 01Nの塩酸水溶液を質量比 21 : 36 : 2 : 2で混合し、これを 25°C の高温槽中で 2時間撹拌して、重量平均分子量を 850に調製し、シリコーンレジンを得た。次に、中空シリカ微粒子として中空シリカイソプロパノール分散ゾル (触媒化成工業社製、固形分 20重量％、平均一次粒子径約 35nm、外殻厚み約 8nm)を前記シリコーンレジンに加え、中空シリカ微粒子/シリコーンレジン (縮合化合物換算）が固形分基準で重量比が 8 : 2となるように配合し、その後、全固形分が 1 %になるようにメタノールで希釈し、低屈折率層形成用塗布液を調製した。

[0145] ( 1 _ 5)反射防止フィルム（2A)の製造

( 1 _ 1 )で得た透明フィルム（1A)の両面に、高周波発信機（コロナジェネレータ H V05— 2、 Tamtec社製）を用いて、出力電圧 100%、出力 250Wで、直径 1 · 2mm のワイヤー電極で、電極長 240mm、ワーク電極間 1. 5mmの条件で 3秒間コロナ放電処理を行い、表面張力が 0. 072N/mになるように表面改質して表面改質済み基材樹脂フィルムを得た。

[0146] (1 _ 2)で得たプライマー溶液を、表面改質済み基材樹脂フィルムの片面に、乾燥後のプライマー層の膜厚が 0. 5 mになるように、ダイコーターを用いて塗布し、 80 °Cの乾燥炉の中で 5分間乾燥させて、プライマー層を有する基材樹脂フィルムを得た

[0147] プライマー層を有する基材樹脂フィルムのプライマー層を有する方の面に、（1 _ 3) で得たハードコート剤を硬化後のハードコート層の膜厚が 5 _β mになるように、ダイコ一ターを用いて連続的に塗布した。次いで 80°Cで 5分間乾燥させた後、紫外線照射 (積算光量 300mjZcm²)を行い、ハードコート剤を硬化させ、ハードコート層積層フイルムを得、ロール状に卷き取った。このハードコート層の厚さは 5 μ ΐηであった。

[0148] (1 4)で得た低屈折率層形成用塗布液を 1時間放置した後に、得られた積層フィルムの上にワイヤーバーコ一ターによって塗布して厚さ約 lOOnmの塗膜を形成し、さらに 1時間放置して乾燥した後に、被膜を 120°Cで 10分間酸素雰囲気下で熱処理し、低屈折率層が形成された反射防止フィルム（2A)を得た。

[0149] 実施例 2

実施例 1において、樹脂 aとして PMMAの代わりに PSを使用した以外は実施例 1と同様にして、 a層（20 μ m)— x層（4 μ m) b層（52 μ m)— x層（4 μ m)— a層（20 μ m)の 3種 5層力なる幅 600mm、厚さ 100 μ mの透明フィルム（1B)を共押出成形により得た。その後は実施例 1と同様にして、反射防止フィルム（2B)を作製した。

[0150] 実施例 3

実施例 1の共押出成形において、 3種 5層からなる透明フィルムに代えて、 a層（30 μ m) _x層（4 μ m) _b層（66 μ m)の 3種 3層からなる透明フィルムを得る以外は実施例 1と同様にして、幅 600mm、厚さ 100 μ mの透明フィルム（1C)を得た。その後は実施例 1と同様にして、反射防止フィルム（2C)を得た。

[0151] 実施例 4 実施例 1において、樹脂 bとして NBの代わりに PCを使用した以外は実施例 1と同様にして、 a層（20 μ m)— x層（4 μ m)— b層（32 μ m)— x層（4 μ m)— a層 (20 μ m )の 3種 5層力なる幅 600mm、厚さ 80 μ mの透明フィルム（I D)を共押出成形により得た。その後は実施例 1と同様にして、反射防止フィルム（2D)を得た。

[0152] 実施例 5

実施例 1において、樹脂 bとして NBの代わりに TACを使用した。この TACフィルムの両面に EVA2の 10重量％トルエン溶液を、乾燥後の厚さが 3 μ mになるように塗布した。次に、厚さ 20 x mの PMMAフィルムを TACフィルムの両面に圧着ラミネートし、 a層 (20 μ m)—x層 (3 μ m) _ b層 (40 μ m)—χ層 (3 μ m) _ a層 (20 μ m)の 3 種 5層力、らなる幅 600mm、厚さ 86 μ mの透明フィルム（IE)を得た。その後は実施例 1と同様にして、反射防止フィルム（2E)を得た。

[0153] 比較例 1

PMMAを単層押出しし、厚みが 100 μ ΐηの透明フィルム（1F)を得、その他は実施例 1と同様にして、反射防止フィルム（2F)を得た。

[0154] 比較例 2

NBからなる単層フィルムで、厚みが 100 /i mの透明フィルム（1G)を用レ、、その他は実施例 1と同様にして、反射防止フィルム（2G)を得た。

[0155] 実施例 6

(6— 1 )偏光子の製造

厚さ 75 μ mのポリビニルアルコールフィルム（商品名：クラレビ二ロン # 7500、クラレネ土製）をチャック装着し、ヨウ素 0. 2g/L、ヨウ化カリウム 30g/Lの組成の水溶液に浸漬するとともに、同時に 6. 0倍に一軸延伸しつつ、 5分間に亘つてホウ酸処理を行った。最後に、室温で 24時間乾燥し、偏光子を作製した。偏光度は 99. 995%であった。

[0156] (6 - 2)保護層を構成する透明フィルム（ 3)の製造

ノルボルネン樹脂フィルム（商品名：ゼォノアフィルム ZF— 14— 100、厚み 100 μ m、日本ゼオン社製）を、同軸二軸延伸機を使用して、オーブン温度（予熱温度、延伸温度、熱固定温度とも） 136°C、縦延伸倍率 1. 41倍、横延伸倍率 1. 41倍で同時二軸延伸を行い、厚さ 89 /imの延伸フィルムを得た。得られた延伸フィルムの面内のリタ一デーシヨン（Re)は 20nm、厚さ方向のリタ一デーシヨン（Rth)は 300nmであつた。この延伸フィルム（透明フィルム（3) )を保護層として用いた。

[0157] フィルム面内のリタ一デーシヨン (Re)は次のようにして測定した。

フィルム面内の主屈折率を nx、 nyとし、フィルムの厚さを d(nm)とすると、 Re= (nx -ny) Xdで求めた。

また、フィルムの厚さ方向のリタ一デーシヨン（Rth)は、フィルム面内の主屈折率を nx、 nyとし、フィルムの厚さ方向の屈折率を nzとし、フィルムの厚さを d (nm)すると、 Rth= [(nx + ny)/2-nz] Xdで求めた。

[0158] 屈折率（nx、 ny、 nz)は、公知の自動複屈折計を使用してフィルム面内の任意の場所 5箇所で 5回測定して、それらの測定結果を用いてリタ一デーシヨン (Re、 Rth)をそれぞれ算出し、算出結果の平均値をリタ一デーシヨンの代表値とする。

[0159] また、リタ一デーシヨンムラ（AR)は、次式（1)又は（2)のいずれかにより求めることができ、以下の式（1)及び（2)により得られるいずれか大きい方の値を ARとする。ここで、 Rはリタ一デーシヨンの代表値、 Rminはリタ一デーシヨンの最小値、 Rmaxはリターデーシヨンの最大値をそれぞれ表す。

測定した結果、 Re、 Rthのバラツキは、ともに 2%以内であった。

[0160] [数 2]

Δ R = (R-Rm i n) /R X 1 00 (%) . · ' ( 1 )

Δ R= (R - Rm a x } /R 1 0 0 {%) . ■ . ( 2)

[0161] (6 - 3)反射防止フィルム（2A)及び透明フィルム（3)の表面処理

反射防止フィルム（2A)及び透明フィルム（3)の表面に、高周波発信機 (コロナジェネレーター HV05_2、 Tamtec社製）を用いて、出力電圧 100%、出力 250Wで、直径 1. 2mmのワイヤー電極で、電極長 240mm、ワーク電極間 1. 5mmの条件で 3 秒間コロナ放電処理を行つた。

[0162] (6— 4)偏光板の作製

反射防止フィルム（2A)の表面処理を施した面にアクリル系接着剤（商品名： DP— 8005クリア、住友スリーェム社製）を介して偏光子を貼り合わせ、また偏光子のもう一方の面にアクリル系接着剤（商品名： DP— 8005クリア、住友スリーェム社製）を介して、透明フィルム（3)を透明フィルム（3)の表面改質処理を施した面側にして貼り合わせて、偏光板 (4A)を作製した。

[0163] (6— 5)液晶パネルへの偏光板の取りつけ

市販の液晶モニター（TNモード、〇CBモード、 VAモード、 MVAモード、 IPSモードの 20V型液晶モニターを用いた)から、液晶セルを挟んでいる偏光板及び視野角補償フィルムを剥がし、その代わりに上記で得た偏光板 (4A)を貼り合わせて評価用モニターを得た。

[0164] 実施例 7〜10、比較例 3. 4

実施例 6において、反射防止フィルム（2A)に代えて、反射防止フィルム（2B)〜（2 G)をそれぞれ用いる以外は、実施例 6と同様にして、偏光板 (4B)〜（4G)をそれぞれ作製した。また、得られた偏光板 (4B)〜（4G)をそれぞれ貼り合わせて評価用モ二ターを得た。

[0165] 靭性及び表面硬度の評価試験

(A)傷つき視認性試験

実施例:!〜 5、比較例 1， 2で得られた反射防止フィルムの視認側の表面硬度を、 JI S K 5600に従って、 2Hの鉛筆を用いて 500g荷重で測定した。測定後の偏光板を液晶パネルに配置した後にディスプレイを白表示にして、斜め 45度の角度で画面を観察した。鉛筆による傷が認められない場合は〇、傷が認められる場合には Xとして評価した。

[0166] (B)可とう性評価試験

実施例:!〜 5、比較例 1， 2で得られた反射防止フィルム（2A)〜（2G)のそれぞれを lcm X 5cmに打ち抜いて、試験フィルムを得た。得られた試験フィルム（10)を、図 6 に示すように 3mm φのスチール製の棒（2)に卷きつけ、卷きつけたフィルム（10)が棒（2)のところで折れるか否かをテストした。合計 10回テストを行レ、、折れなかった回数を可とう性を表す指標とした。

[0167] (C)反射率の測定

実施例:!〜 5、比較例 1， 2で得られた反射防止フィルム（2A)〜（2G)のそれぞれにっき、分光光度計を用い、所定の入射角における反射スペクトルを測定し、波長 5 50nmにおける反射率として求めた。

[0168] 実施例:!〜 5、比較例 1、 2で得られた基材樹脂フィルム（1A)〜（： 1G)の a層を構成する樹脂 a、 bの種類、 a層、 b層の曲げ弾性率、接着層 (X層）を構成する接着樹脂の種類、層構成 (厚み）、透湿度を第 1表にまとめて示す。また、上記傷つき視認性試験の評価結果、及び可とう性評価試験結果、反射率の測定結果も第 1表に示す。

[0169] [表 1]

第 1表より、曲げ弾性率が相対的に大きい a層と、曲げ弾性率が相対的に小さい b 層の積層フィルム (透明フィルム（1A)〜（： IE) )が基材樹脂層である反射防止フィルムを備える液晶表示装置 (実施例 6〜10)では、傷つき視認性試験、及び可とう性評価試験ともに良好な結果が得られ、強靭で表面硬度が高い偏光板を備えていることが分かった。また、優れた反射防止機能を有していることも分かった。

[0171] 一方、表面硬度が高い PMMAのみからなる透明フィルム（1F)が基材樹脂層である反射防止フィルムを備える液晶表示装置 (比較例 3)では、傷つき視認性試験の結果は良好であつたが、可とう性評価試験の結果が悪ぐ靭性に劣る偏光板を備えたものであった。また、表面硬度が低い NBがのみからなる透明フィルム（1G)が基材樹脂層である偏光板を備える液晶表示装置 (比較例 4)では、可とう性評価試験の結果は良好であつたが、傷つき視認性試験の結果が悪ぐ表面硬度が低い偏光板を備えたものであった。

[0172] (D)液晶表示性能の評価試験

市販の液晶モニター（TNモード、〇CBモード、 VAモード、 MVAモード、 IPSモードの 20V型液晶モニターを用いた)から、液晶セルを挟んでいる偏光板及び視野角補償フィルムのうち、視認側に設置されている、偏光板及び視野角補償フィルムを剥がし取り、それに代えて、実施例 6〜： 10及び比較例 3、 4で得た偏光板（3A)〜（3G) を該液晶セルに設置した。次いで、背景を黒表示で白文字を表示させて、正面から視線を上下左右に移動させ、その際に白文字が読み取れなくなる角度を測定した。測定結果を第 2表に示す。

[0173] (E)色むら評価試験

上記液晶表示性能の評価試験で作製した液晶表示装置を喑表示し、温度 60°C、湿度 90%で 300時間放置した。その後、暗室内で暗表示した表示画面全体を真正面から観察し、以下の指標で評価した。

〇：全体的に均一な黒表示になっており、光漏れがない。

△：額縁の上下左右に喑表示の色むらが見られる。

X：額縁の上下左右に光漏れが見られる。

評価結果を第 2表に示す。

[0174] (F)輝点欠損評価試験

上記液晶表示性能の評価試験で作製した液晶表示装置を喑表示し、温度 60°C、湿度 90%で 300時間放置し、暗室内で、その表示画面全体を真正面から観察し、輝点の数を数えた。評価結果を第 2表に示す。

[表 2]

第 2 表

視 Ϊ予角輝点欠損評価

;¾晶モ一ト色むら評価

上下 Γ ) 左右 (。 ) (個）実施例 6 55 100 0 0 実施例 7 60 90 〇 0 倒ら 55 90 o 0 実施例 9 TN 55 90 o 0 実施例 10 55 90 o 0 比較例 3 50 80 Δ 15 比較例 4 50 80 Δ 25 実施例 6 65 90 o 0 実施例 7 70 80 〇 0 実施例 8 65 85 o 0 実施例 9 OCB 65 80 〇 0 実施例 10 65 85 0 0 比較例 3 55 70 厶 10 比較例 4 60 75 Δ 15 実施例 6 90 100 0 0 実施例 7 85 95 o 0 実施例 8 85 95 〇 0 実施例 9 VA 85 95 〇 0 実施例 10 85 95 0 0 比較例 3 75 85 厶 7 比較例 4 70 80 厶 15 実施例 6 35 120 0 0 実施例 7 40 110 o 0 実施例 8 35 120 o 0 実施例 9 MVA 40 120 0 0 実施例 10 40 120 o 0 比較例 3 25 100 厶 20 比較例 4 25 100 厶 15 実施例 6 60 130 0 0 実施例 7 65 130 o 0 実施例 8 60 125 o 0 実施例 9 IPS 60 130 0 0 実施例 10 60 130 0 0 比較例 3 50 120 厶 17 比較例 4 50 120 厶 12 [0176] 第 2表から、実施例 6〜： 10の偏光板を使用して得られた液晶表示装置では、比較例 3, 4の偏光板を使用して得られた液晶表示装置に比して、液晶モードのいかんにかかわらず、視野角特性に優れていた。また、高温 ·高湿度の環境下に長時間（300 時間）置かれた後であっても、色むらの発生が少なぐ輝点欠損も発生しなかった。

[0177] 一方、比較例 3， 4の偏光板を使用して得られた液晶表示装置では、実施例の偏光板を使用して得られた液晶表示装置に比して、試験に使用したすべての液晶モードで、視野角特性が同等か劣っていた。また、高温 *高湿度の環境下に長時間（300時間）置かれた後においては、色むらの発生が認められ、輝点欠損の発生も見られた。産業上の利用可能性

[0178] 本発明によれば、優れた反射防止性能に加えて、強靭で表面硬度が高い反射防止フィルム、この反射防止フィルムを用いた偏光板、及びこの偏光板を備えるデイスプレイが提供される。

Claims

請求の範囲

[1] 反射防止層及び基材樹脂層を少なくとも有し、前記基材樹脂層が熱可塑性樹脂を主たる成分とする、 a層及び b層を少なくとも含んでなり、前記 a層の曲げ弾性率が b層の曲げ弾性率より大きぐかつ前記 a層が反射防止層側に存在することを特徴とする反射防止フィルム。

[2] 前記 a層の熱可塑性樹脂が、ビニル芳香族重合体、ポリアタリレート重合体、ポリメタクリレート重合体、ビュル脂環式炭化水素重合体及びその水素化物のいずれかである請求項 1に記載の反射防止フィルム。

[3] 前記 b層の熱可塑性樹脂が、脂環式構造含有重合体、セルロース重合体、ポリエステル重合体のいずれかである請求項 1または 2に記載の反射防止フィルム。

[4] 前記 a層と b層の曲げ弾性率の差力 0. 2GPa〜2. 5GPaである請求項 1〜3のいずれかに記載の反射防止フィルム。

[5] 前記 a層と b層の組み合わせが、 a層/ b層で表したとき、ビニル芳香族重合体/脂環式構造含有重合体、ポリアタリレート重合体/脂環式構造含有重合体、ポリメタタリレート重合体/脂環式構造含有重合体のいずれかである請求項:!〜 4のいずれかに記載の反射防止フィルム。

[6] 前記反射防止層が、屈折率 1. 40以下の低屈折率層を含む層であることを特徴とする請求項 1〜5のいずれかに記載の反射防止フィルム。

[7] 前記基材樹脂層が、共押出法により得られたものであることを特徴とする請求項 1

〜6のレ、ずれかに記載の反射防止フィルム。

[8] 請求項 1〜7のいずれかに記載の反射防止フィルムを偏光子に貼り合わせてなることを特徴とする偏光板。

[9] 請求項 8に記載の偏光板を備えることを特徴とするディスプレイ。