WO2006064903A1

WO2006064903A1 - 液晶表示装置

Info

Publication number: WO2006064903A1
Application number: PCT/JP2005/023132
Authority: WO
Inventors: Masanori Yoshihara; Shuhei Okude; Tetsuya Toyoshima; Kohei Arakawa
Original assignee: Zeon Corporation
Priority date: 2004-12-16
Filing date: 2005-12-16
Publication date: 2006-06-22
Also published as: TW200632474A

Abstract

　液晶セル、光学異方体及び出射側偏光子を有する反射型若しくは半透過型の液晶表示装置であって、前記光学異方体は波長５５０ｎｍで測定した面内レターデーション値（Ｒｅ（５５０））と波長４５０ｎｍで測定した面内レターデーション値（Ｒｅ（４５０））との比Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）が１．００７以下である。また、液晶セル、該液晶セルを挟む一対の出射側偏光子及び入射側偏光子、並びに光学補償板を有するＯＣＢモードの液晶表示装置であって、前記光学補償板は面内レターデーションＲｅを有し、厚み方向の平均屈折率が面内の平均屈折率よりも小さく、厚み方向で屈折率が変化するものである。さらに前記の出射側偏光子はいずれも液晶セルから遠い側の面に反射防止膜を含み、該反射防止膜は、エアロゲルを含んでなる屈折率１．３７以下の低屈折率層を含んだ積層体である。

Description

明細書

液晶表示装置

技術分野

[0001] 本発明は反射型若しくは半透過型液晶表示装置に関する。さらに詳しくは、本発明は反射防止性及び耐傷つき性に優れ、正面方向からの画像特性を低下させることなぐ画面を斜め方向から見たときのコントラストの低下を防止し、どの方向から見ても黒表示品位が良好であり、均質で高いコントラストを有する反射型又は半透過型液晶表示装置に関する。

また、本発明は OCBモード液晶表示装置に関し、さらに詳細には、本発明は強い外光下においても防眩性に優れ、高いコントラストで、視認性に優れる OCBモード液晶表示装置に関する。

背景技術

[0002] 液晶表示装置は、薄型、軽量であることから、携帯型電子機器のディスプレイとして利用されている。携帯型電子機器は通常バッテリー駆動であるために消費電力を抑えることが重要な課題となっている。携帯型用途の液晶表示装置としては、電力消費が大きいバックライトを使用しなレ、、若しくは、常時使用しない低消費電力型で、薄型、軽量である半透過型又は反射型液晶表示装置が特に注目されている。

[0003] 反射型液晶表示装置は表示面から外光を取り入れ、それを液晶パネル背面の反射板で反射することによって、画像を表示するものである。一方、半透過型液晶表示装置は、前記の反射板の代わりに入射光の一部を透過する性質を持つ半透過反射板を使用し、かつバックライトを備えている。外光を利用できる場合にはバックライト非点灯の状態で反射型 (反射モード）として、また暗い環境ではバックライトを点灯させて透過型 (透過モード）として使用することができる。

[0004] 反射型又は半透過型液晶表示装置においてもカラー化'高精細化と表示品位の高いものが求められており、光を効率的に取り込み輝度を向上させると共に、光漏れによる白ボケをなくしコントラストを向上する事が必須になっている。し力これらを改善しても、外から入射してきた光の一部は表示装置表面で反射され、表示画面のぎらつき、映り込みによる表示品位の低下が避けられない。

[0005] 一方、〇CB (Optically Compensated Birefringence)モード液晶表示装置は、ネマチック液晶のベンド配向を利用する表示装置である。 OCBモード液晶表示装置は、高速応答であり、動画に対応できるという特徴を有しており、さらに理想的な補償手段が得られれば従来の液晶表示装置よりも広い視野角が得られる可能性を秘めてレ、る。このため OCBモードの液晶表示装置は高性能の表示装置として将来性が期待されている。

[0006] 上記 OCBモード液晶表示装置は、色補償と視野角補償を行う補償板が必要となる。 OCBモードの液晶セルは、ベンド配向の程度差により白黒表示あるいはその中間調を表示する方式である力いずれの状態であっても正面から見たとき、レターデーシヨンが生じるため、このままでは光の遮光を行うことができず充分なコントラスト比が得られなレ、。黒表示するためには、黒表示時における液晶セルの持つ面内のレターデーシヨンを相殺することのできる色補償板が必要となる。

[0007] また、 OCBモード液晶表示装置は、異方性をもつ液晶材料や偏光子を使用するために正面から見た場合に良好な表示が得られても、斜めから見ると表示性能が低下するという視野角の問題がある。このため、表示性能向上のためにも視野角補償板が必要となる。 OCBモードの液晶セルではベント配向を安定に保っために、液晶分子のダイレクターは電極基板に対し、平均的には大きな角度を成している必要があり、平均的な屈折率分布はセルの厚み方向で大きぐ面内方向でより小さいものとなつている。そのため補償板としては、この異方性を相殺できるもので、膜厚方向の屈折率が面内方向の屈折率よりも小さい負の一軸性構造を持つものが有効である。

[0008] このような観点から色補償および視野角補償を同時に行うことが可能な補償板として、面内にレターデーシヨンを持ちつつ、且つ厚み方向の屈折率が面内の屈折率より小さい二軸性の延伸フィルムの使用が提案されている。二軸性の延伸フィルムは、斜めから見る方位によっては充分な補償が達成されないことがある。これはセル中の液晶のダイレクターが、膜厚方向で連続的に変化しているために斜めに進む光に対して旋光分散が生じることがあるためである。一方、該ニ軸性延伸フィルムは厚み方向で屈折率の変化が無いため、旋光分散の影響を該ニ軸性延伸フィルムで打ち消すことができない。

[0009] したがって OCBモード液晶表示装置に対し、充分な色補償および視野角補償を同時に行うためには、面内のレターデーシヨンを持つことと、厚み方向の屈折率が面内の屈折率より小さいという条件の他に、厚み方向で屈折率が連続的に変化するという要件を満たさなければならないと考えられる。

このような色補償および視野角補償を同時に行う光学補償板として、特開平 8_ 32 7822号公報（米国特許第 5883685号公報）に、ディスコティック液晶性材料から成り、ディスコティック液晶の配向形態を固定化した液晶性光学フィルムであって、該配向形態がディスコティック液晶のダイレクターがフィルムの一方の面においては、フィノレム平面と 60° 以上、 90° 以下の角度をなしており、フィルムの他の面においては、 0° 以上、 50° 以下の角度を成すハイブリッド配向になっている液晶表示素子用補償フィルムが提案されてレ、る。

[0010] また特開平 9 197397号公報（米国特許第 5805253号公報）に、透明支持体およびその上に設けられたディスコティック構造単位を有する化合物からなる光学異方層からなり、該光学異方層のディスコティック構造単位の円盤面が、透明支持体面に対して傾いており、且つ該ディスコティック構造単位の円盤面と透明支持体面とのなす角度が、光学異方層の深さ方向において変化しており、透明支持体が、該透明支持体面の法線方向に光軸を有し、さらに下記の条件： 20≤{ (n +n ) /2 -n }

X d ≤400 (但し、 n 及び n は支持体の面内の主屈折率を表わし、 n は厚み

2

方向の主屈折率を表わし、 d は支持体の nm換算の厚さを表わす）を満足する光学

2

補償シートが提案されている。し力しこれらを改善しても、外から入射してきた光の一部は表示装置表面で反射され、表示画面のぎらつき、映り込みによる表示品位の低下が避けられない。

[0011] この表面反射を防止する方法としては防眩処理又は反射防止処理などの方法で反射防止膜を設ける方法が知られている。例えば、複数の無機酸化物から構成される反射防止膜が報告されている（特開 2000— 47187号公報、特開 2001— 74910 号公報)。しかし、この反射防止処理を施したものは反射光の色味が青紫色に着色すること力 Sある。さらに、この反射防止膜に凸形状を有する防眩層を組み合わせることが報告されている（特開 2002— 318383号公報)。しかしながら防眩層の凸形状で後方への光の散乱が発生し、この散乱が白ボケとなってコントラストに影響することがあった。

特許文献 1：特開平 8— 327822号公報

特許文献 2：特開平 9一 197397号公報

特許文献 3 :特開 2000— 47187号公報

特許文献 4 :特開 2001— 74910号公報

特許文献 5 :特開 2002— 318383号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0012] 本発明の目的は、正面方向からの画像特性を低下させることなく後方への光の散乱を防止して画面のコントラストの低下が無ぐ且つどの方向から見ても画面への映り込みが無い反射型又は半透過型液晶表示装置を提供することである。

また本発明の目的は、強い外光下においても、高いコントラストで視認でき、視野角が広く、且つ耐擦傷性に優れる OCBモード液晶表示装置を提供することである。課題を解決するための手段

[0013] 本発明者は、反射型又は半透過型液晶セル、光学異方体及び出射側偏光子を有し、前記光学異方体が波長 550nmで測定した面内レターデーシヨン値 (Re (550) ] と波長 450nmで測定した面内レターデーシヨン値（Re (450) )との比 Re (450) /Re (550)が 1. 007以下であり、前記出射側偏光子の液晶セル力遠い側にエアロゲルを含んでなる屈折率 1. 37以下の低屈折率層を含んでなる積層体からなる反射防止膜を備えた、液晶表示装置を構成することにより、どの方向から見ても画面への映り込みを防止し、均質で高いコントラストを有し、反射防止効果にも優れることを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。

[0014] また、本発明者は、〇CBモードの液晶セル、該液晶セルを挟む上下一対の偏光子、該偏光子のいずれ力前記液晶セルとの間に備えられた少なくとも夂の光学補償板、及び出射側偏光子の液晶セルから遠レ、方側にエア口ゲルを含んでなる屈折率 1 . 37以下の低屈折率層を含んでなる反射防止膜を備え、該光学補償板が、面内レタ一デーシヨン Reを有し、厚み方向の平均屈折率が面内の平均屈折率よりも小さぐ厚み方向で屈折率が変化するものである液晶表示装置が、強い外光下においても、高いコントラストで視認でき、視野角が広ぐ且つ耐擦傷性に優れることを見出し、この知見に基づいて、本発明を完成するに至った。

[0015] すなわち、本発明によれば、〔1〕反射型若しくは半透過型の液晶セル、光学異方体及び出射側偏光子を有し、出射側偏光子は、液晶セルから遠い側の面に反射防止膜を含み、該反射防止膜は、エア口ゲルを含んでなる屈折率 1. 37以下の低屈折率層を含んだ積層体であり、前記光学異方体は、波長 550nmで測定した面内レタ一デーシヨン値（Re (550) )と波長 450nmで測定した面内レターデーシヨン値（Re ( 450) )との比 Re (450) /Re (550)が 1. 007以下である液晶表示装置。

〔2〕前記光学異方体は、 Re (550)が 125〜： 150nmである、前記〔1〕に記載の反射型若しくは半透過型液晶表示装置。

〔3〕前記光学異方体は、透明樹脂フィルムを延伸配向してなるもの又は液晶性化合物を配向固定してなるものを含んでいる前記〔1〕に記載の液晶表示装置。

〔4〕前記光学異方体は、負の固有複屈折を有する透明樹脂のフィルムを延伸配向してなるものを含んでいる前記〔1〕に記載の液晶表示装置。

〔5〕前記反射防止膜は、さらに屈折率 1. 55以上のハードコート層を含むものである前記〔1〕に記載の液晶表示装置。

〔6〕前記ハードコート層は、無機酸化物粒子及び活性エネルギー硬化型樹脂を含んでなるものである前記〔5〕に記載の液晶表示装置。

〔7〕前記ハードコート層は、基材用の樹脂とハードコート層形成用の材料との共押出成形により積層されてなるものである前記〔5〕に記載の液晶表示装置。

〔8〕前記反射防止膜は、入射角 5° の反射率が、波長 430nm〜700nmで 1. 4% 以下であり、波長 550nmで 0. 7%以下である前記〔1〕に記載の液晶表示装置。が提供される。

[0016] また、本発明によれば、〔9〕 OCBモードの液晶セル、該液晶セルを挟む一対の出射側偏光子及び入射側偏光子、並びに光学補償板を有し、出射側偏光子は、液晶セルから遠い側の面に反射防止膜を含み、該反射防止膜は、エア口ゲルを含んでなる屈折率 1. 37以下の低屈折率層を含んだ積層体であり、前記光学補償板は、前記出射側偏光子と前記液晶セルとの間、または前記入射側偏光子と液晶セルとの間に備えられ、且つ面内レターデーシヨン Reを有し、厚み方向の平均屈折率が面内の平均屈折率よりも小さぐ厚み方向で屈折率が変化するものである液晶表示装置。

〔10〕前記光学補償板は、ディスコティック液晶の配向形態を固定した液晶性光学フイルムである前記〔9〕に記載の液晶表示装置。

〔11〕前記配向形態は、ディスコティック液晶のダイレクターが厚み方向で変化するものである前記〔10〕に記載の液晶表示装置。

〔12〕前記反射防止膜は、さらに屈折率 1. 55以上のハードコート層を含むものである前記〔9〕に記載の液晶表示装置。

〔13〕前記ハードコート層は、無機酸化物粒子及び活性エネルギー硬化型樹脂を含んでなるものである前記〔12〕 )に記載の液晶表示装置。

〔14〕前記ハードコート層は、基材用の樹脂とハードコート層形成用の材料との共押出成形により積層されてなるものである前記〔12〕に記載の液晶表示装置。

〔15〕前記反射防止膜は、入射角 5° の反射率が、波長 430nm〜700nmで 1. 4% 以下であり、波長 550nmで 0. 7%以下である前記〔9〕に記載の液晶表示装置。が提供される。

発明の効果

[0017] 本発明の反射型又は半透過型液晶表示装置は、特定の面内レターデーシヨン特性を有する光学異方体と、エア口ゲルを含んでなる低屈折率層を有する反射防止膜とを組み合わせたことによって、視野角が広ぐ映りこみが無ぐ耐傷性に優れ、どの方向から見ても黒表示品位が良好であり、均質で高いコントラストを有する。本発明の液晶表示装置は、パーソナルコンピューター、携帯電話、携帯ビデオゲーム機、電子手帳等の携帯型情報端末器用のディスプレイとして、好適に用いることができる。

[0018] また、本発明の OCBモード液晶表示装置は、偏光子と OCBモード液晶セルとの間に少なくとも 1枚の光学補償板が設けられ、この光学補償板が、面内レターデーションを有することによって、黒表示時における液晶セルの持つ面内のレターデーシヨンを相殺し、色補償をすることができる。そして、光学補償板の厚み方向の屈折率が面内の屈折率よりも小さくなつており且つ厚み方向で屈折率が連続的に変化することによって、液晶セルの持つ異方性を相殺し、斜め方向から見たときの補償をすることができる。さらに本発明の OCBモード液晶表示装置はエア口ゲルを含んでなる低屈折率層を有する反射防止膜を備えることによって、強い外光下においても、高いコントラストで広い視野角で視認できる。そして表示面の耐擦傷性、及び防汚性に優れているので、本発明 OCBモード液晶表示装置は、モパイル用、車載用などの粉塵が多く舞い、強い外光下でも使用される表示装置に好適である。

図面の簡単な説明

[0019] [図 1]本発明の半透過型液晶表示装置の一態様を示す図である。

[図 2]本発明の反射型液晶表示装置の一態様を示す図である。

[図 3]本発明の OCBモード液晶表示装置の一態様を示す図である。

符号の説明

[0020] 10、 31 :反射防止膜； 12、 20、 32 :偏光子； 13、 19、 33 : 1 2波長板； 15、 35 :透明電極； 16、 36 :液晶層；17 :—部に反射機能を有する透明電極；37 :反射板； 14、 18、 34 : 1Z4波長板； 21 :バックライト及び導光板； 120 :反射防止膜、 121A:出射側（視認側）偏光子、 121B :入射側偏光子、 122A, 122B :光学補償板、 123 : OC Bモード液晶セル、 124：基材 (保護フィルム）

発明を実施するための最良の形態

[0021] (反射型又は半透過型液晶表示装置）

本発明の反射型又は半透過型液晶表示装置は、反射型又は半透過型の液晶セノレ、出射側偏光子、並びに光学異方体を有するものであり、前記光学異方体は波長 550nmで測定した面内レターデーシヨン値（Re (550) )と波長 450nmで測定した面内レターデーシヨン値 (Re (450) )との比 Re (450) /Re (550)が 1. 007以下であり、前記出射側偏光子は液晶セル力遠い側の面に反射防止膜を含み、該反射防止膜はエア口ゲルを含んでなる屈折率 1. 37以下の低屈折率層を含んだ積層体である

[0022] 本発明の反射型又は半透過型液晶表示装置を構成する液晶セルは、反射機能のない透明電極基板と、反射機能を全面又は一部に有する透明電極基板との間に液晶性化合物を封入したものである。全面に反射機能を有する基板を用いた場合は反射型液晶表示装置を得ることができ、一部に反射機能を有する基板を用いた場合は半透過型液晶表示装置を得ることができる。

反射機能を付与するために通常反射板を用いる。反射板として金属板が好ましレ、。反射板の表面が平滑であると、正反射成分のみが反射されて視野角が狭くなること力 Sある。その為、反射板の表面に凹凸構造 (特許 2756206号参照）を導入するのが好ましレ、。また、半透過型液晶表示装置の場合、光を透過する領域と光を反射する領域とで構成することができる。

[0023] 本発明で用いる反射型又は半透過型の液晶セルは、封入する液晶性化合物の種類や、液晶性化合物を動作させる方法等によって、特に限定されず、例えば、 TN (T wisted Nematicリ方式、 STN (SuperTwisted Nematicリ方式、 ECB (Electric ally Controlled Birefringenceリ方式、 IPS (In— Plane Switching)方式、 VA (Vertical Alignment)方式、〇CB (Optically Compensated Birefringence )方式、 HAN (Hybrid Aligned Nematic)方式、 ASM (Axially Symmetric Aligned Microcell)方式などがある。さらにハーフトーングレイスケール方式、ドメイン分割方式、あるいは強誘電性液晶、反強誘電性液晶を利用した表示方式等の各種の方式が挙げられる。

[0024] 本発明に用いる出射側偏光子は、自然光から直線偏光を取り出すことができるものである。例えば、ヨウ素系偏光子、二色性染料を用いる染料系偏光子やポリェン系偏光子がある。ヨウ素系偏光子および染料系偏光子は、一般にポリビエルアルコール（ PVA)系フィルムを用いて製造する。偏光子はその製造方法によって特に限定されなレ、。 PVA系の偏光子を製造する方法としては、 PVA系フィルムにヨウ素イオンを吸着させた後に一軸に延伸する方法、 PVA系フィルムを一軸に延伸した後にヨウ素ィオンを吸着させる方法、 PVA系フィルムへのヨウ素イオン吸着と一軸延伸とを同時に行う方法、 PVA系フィルムを二色性染料で染色した後に一軸に延伸する方法、 PV A系フィルムを一軸に延伸した後に二色性染料で吸着する方法、 PVA系フィルムへの二色性染料での染色と一軸延伸とを同時に行う方法が挙げられる。また、ポリェン系の偏光子を製造する方法としては、 PVA系フィルムを一軸に延伸した後に脱水触媒存在下で加熱 ·脱水する方法、ポリ塩化ビュル系フィルムを一軸に延伸した後に脱塩酸触媒存在下で加熱 ·脱水する方法等の公知の方法が挙げられる。偏光子の厚さは特に制限はなレ、が、通常は厚さ 5〜80 μ ΐηのものを用いることが好ましい。出射側偏光子は液晶セルの反射機能を有しない透明電極基板側に通常設ける。半透過型液晶装置では、液晶セルの反射機能を有する透明電極基板側に入射側偏光子をさらに設け、液晶セルを出射側偏光子と入射側偏光子で挟んで配置する。入射側偏光子は前記出射側偏光子と同じ機能、構成を有するものである。半透過型液晶装置では、出射側偏光子の透過軸と入射側偏光子の透過軸とが略垂直になるように配置することが好ましい。

[0025] 偏光子は通常その両面に保護フィルムが設けられている。保護フィルムとしては、例えばトリァセチルセルロース等のセルロースエステルや脂環式構造含有重合体等の樹脂からなるものが挙げられるが、透明性、複屈折性、寸法安定性等に優れる点力脂環式構造含有重合体からなるものが好ましい。保護フィルムは、溶液流延法、溶融押出法、好ましくは、溶融押出法によってフィルム状に成形し必要に応じて延伸配向して得ることができる。なお、出射側偏光子の液晶セルから遠い方側に位置する保護フィルムを、後記の反射防止膜を形成するための基材にすることで、液晶表示装置を薄くすることができる。また、出射側偏光子及び入射側偏光子の液晶セルに近い方側に位置する保護フィルムを、後記の光学異方体又は光学補償板を形成するための基材にすることで、液晶表示装置を薄くすることができる。保護フィルムと偏光子との積層はプライマー層などを介して貼り合わせることによって行うことできる。

[0026] 本発明で用いる光学異方体は波長 550nmで測定した面内レターデーシヨン値 (R e (550) )と波長 450nmで測定した面内レターデーシヨン値（Re (450) )との比 Re (4 50) /Re (550)力 Si . 007以下であり、好ましくは 1. 006以下である。比 Re (450) / Re (550)の下限 ίま好ましく fま 0. 5、より好ましく fま 0. 7である。 Re (450) /Re (550) が前記範囲に入る光学異方体を備えることによって、発色のよいカラー表示を得ることができる。なお、レターデーシヨンには、フィルム面内のレターデーシヨン（Re)と、フイルム厚さ方向のレターデーシヨン（Rth)とがある。フィルム面内のレターデーシヨン（ Re)は、フィルム面内の主屈折率を n、 nとし、フィルムの厚さを d (nm)とすると、 Re = (n -n ) X dで求めることができる。フィルム厚さ方向のレターデーシヨン（Rth)は

、フィルム面内の主屈折率を n、 nとし、フィルム厚さ方向の屈折率を n、フィルムの厚さを d (nm)とすると、 Rth= { (n +n ) /2— n } X dで求めることができる。 Re及び

Rthは、市販の自動複屈折計 (王子計測社製、「K〇BRA_ 21ADH」）を用いて測定すること力 Sできる。

[0027] 本発明に用いる光学異方体は、波長 550nmで測定した面内レターデーシヨン Re ( 550)力 125〜： 150nmであること力 S好ましレヽ。

また、本発明に用いる光学異方体は、波長 λでのレターデーシヨン Re ( )と波長ぇとの匕1^3 (ぇ）/ぇカ通常0. 22〜0. 28、好ましくは 0. 23〜0. 27、より好ましくは 0. 24〜0. 26である。

[0028] 本発明に用いる光学異方体は、上記特性を有するものであれば、単層構造であつても、積層構造であってもよい。例えば、好適な光学異方体として、 1Z4波長板と 1 /2波長板とをその遅相軸の方向をずらして重ね合わせた光学異方体が挙げられる。 1/4波長板と 1/2波長板との遅相軸交差角を好ましくは 56° 〜62° 、より好ましくは 57° 〜61° にすると、広帯域性に優れた光学異方体が得られる。なお、遅相軸とは直線偏光を入射させた際に、位相の遅れが最大になる方向である。 1/4波長板は波長 550nmで測定した面内レターデーシヨンが 125〜： 150nmの光学異方体である。 1/2波長板は波長 550nmで測定した面内レターデーシヨンが 250〜300nmの光学異方体である。

[0029] (i) 1/4波長板や 1/2波長板は、透明樹脂フィルムを延伸配向することによって得ること力 Sできる。

光学異方体の遅相軸は、通常、その延伸方向、またはそれと直交する方向に生じる。フィルムを構成する透明樹脂は、 1mm厚の成形体にしたときの全光線透過率が 80%以上の樹脂であれば特に制限なく使用することができる。透明樹脂の具体例としては、脂環式構造を有する重合体樹脂、ポリエチレンやポリプロピレンなどの鎖状ォレフィン重合体、ポリカーボネート重合体、ポリエステル重合体、ポリスルホン重合体、ポリエーテルスルホン重合体、およびポリビュルアルコール重合体などの正の固有複屈折を有する樹脂；ビニル芳香族重合体、ポリアクリロニトリル重合体、ポリメチルメタタリレート重合体、およびセルロースエステル重合体などの負の固有複屈折を有する樹脂を挙げることができる。これらは 2種以上を組み合わせて、あるいは単独で使用できる。

[0030] 正の固有複屈折を有する樹脂の中では、脂環式構造を有する重合体樹脂及び鎖状ォレフイン重合体が好ましぐ特に透明性、低吸湿性、寸法安定性、軽量性などに優れるので脂環式構造を有する重合体樹脂が好ましい。

脂環式構造を有する重合体としては、例えば、ノルボルネン重合体、単環の環状ォレフイン重合体、およびビュル脂環式炭化水素重合体を挙げることができる。これらの中で、ノルボルネン重合体は、透明性と成形性が良好なので好適に用いることができる。ノルボルネン重合体としては、例えば、ノルボルネン単量体の開環重合体、ノルボルネン単量体と他の単量体との開環共重合体及びこれら重合体の水素添加物；ノルボルネン単量体の付加重合体、ノルボルネン単量体と他の単量体との付加共重合体及びこれらの重合体の水素添加物などを挙げることができる。これらの中で、ノルボルネン単量体の開環重合体又は開環共重合体の水素添加物は、透明性に優れるので、特に好ましい。

[0031] 負の固有複屈折を有する樹脂の中では、ビュル芳香族重合体、ポリアクリロニトリル重合体およびポリメチルメタタリレート重合体の中から選択される少なくとも 1種が好ましい。中でも複屈折発現性が高いという観点から、ビュル芳香族重合体がより好ましレ、。

ビュル芳香族重合体とは、ビュル芳香族単量体の重合体、又はビュル芳香族単量体と共重合可能な単量体との共重合体をいう。ビュル芳香族単量体としては、スチレン； 4—メチノレスチレン、 4_クロロスチレン、 3—メチノレスチレン、 4—メトキシスチレン、 4_tert—ブトキシスチレン、ひ一メチルスチレンなどのスチレン誘導体；などが挙げられる。これらを単独で使用しても 2種以上併用してもよい。ビュル芳香族単量体と共重合可能な単量体としては、プロピレン、ブテン等のォレフィン；アクリロニトリル等の _a , β一エチレン性不飽和二トリル単量体；アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸等のひ， β一エチレン性不飽和カルボン酸；アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル；マレイミド；酢酸ビュル；塩化ビュル；などが挙げられる。ビュル芳香族重合体の中でも、耐熱性が高い観点から、スチレン又はスチレン誘導体と無水マレイン酸との共重合体が好ましい。

[0032] 本発明に用いる透明樹脂は、耐熱性に優れる点から、そのガラス転移温度 Tgが 90 °C以上であるものが好ましぐ 100°C以上であるものが特に好ましい。

[0033] 上記透明樹脂フィルムの形成方法は特に制限されず、例えば、溶液流延法ゃ溶融押出法などの従来公知の方法が挙げられる。中でも、溶剤を使用しない溶融押出法は、揮発性成分の含有量を少なくでき、 100 z m以上で、 Rthの大きいフィルムが作製しやすぐ製造コストの観点からも好ましい。溶融押出法としては、 Tダイを用レ、る方法やインフレーション法などが挙げられる力 S、生産性や厚さ精度に優れる点で Tダイを用いる方法が好ましい。

[0034] Tダイを用いたフィルムの製造方法においては、透明樹脂を、 Tダイを有する押出機に投入し、透明樹脂のガラス転移温度よりも通常 80〜180°C高い温度に、好ましくはガラス転移温度よりも 100〜150°C高い温度にして透明樹脂を溶融させ、該溶融樹脂を Tダイから押し出し、冷却ロール等にて樹脂を冷やしフィルムに形成する。樹脂を溶融させる温度が過度に低いと透明樹脂の流動性が不足するおそれがあり、逆に過度に高いと透明樹脂が劣化する可能性がある。

[0035] 延伸する方法に特に制限はなぐ例えば、ロール間の周速の差を利用して縦方向に一軸延伸する方法、テンターを用いて横方向に一軸延伸する方法などのー軸延伸法；フィルムを把持するクリップの間隔が開いて縦方向の延伸と同時にガイドレールの広がり角度により横方向に延伸する同時二軸延伸法、ロール間の周速の差を利用して縦方向に延伸したのち、両端部をクリップにより把持してテンターを用いて横方向に延伸する逐次二軸延伸法などの二軸延伸法;横又は縦方向に左右異なる速度の送り力若しくは引っ張り力又は引き取り力を付カロし得るテンター延伸機や、横又は縦方向に左右等速度の送り力若しくは引っ張り力又は引き取り力を付加することができ、移動する距離が同じで延伸角度を固定し得る又は移動する距離が異なるテンター延伸機を用いて斜め延伸する方法；などを挙げることができる。

[0036] 光学異方体のレターデーシヨンは、例えば、フィルムの材質や、延伸前のフィルムの厚み、延伸倍率や延伸温度等の延伸条件を適宜設定することによって制御できる上記フィルムの延伸は、該透明樹脂のガラス転移温度を Tgとするとき、好ましくは T g— 30°Cから Tg + 60°Cの温度範囲、より好ましくは Tg— 10°C力 Tg + 50°Cの温度範囲にて、好ましくは 1. 01〜2倍の延伸倍率で行う。延伸速度は、好ましくは 5〜 lOOOmmZ秒、より好ましくは 10〜750mmZ秒である。延伸速度が上記範囲にあると、延伸制御が容易となり、さらに面精度やレターデーシヨンのバラツキが小さい光学異方体が得られる。

[0037] 本発明に用いる光学異方体の厚み方向屈折率 nは特に制限されない。例えば、 n z z と他の主屈折率 n及び nと力 n >n >n、 n >n =n、 n >n >n、 n =n >n、 x y x y z x y z x z y x z y n >n >nなる関係になるものが挙げられる。

z y

光学異方体は、その厚みが、好ましくは 10〜500 x m、より好ましくは 20〜250 μ m、特 ίこ好ましく fま 20〜： 120 z mである。

[0038] (ii) 1/4波長板および 1/2波長板は、液晶性化合物を配向固定することによって得ることちでさる。

液晶性化合物は光学異方性を有しており、これを一定方向に配列し固定することによって光学異方性のあるフィルムを得ることができる。具体的には、重合開始剤又は架橋剤の存在下で紫外線又は熱により重合もしくは架橋する性質を有する低分子量又は高分子量の液晶性化合物、あるいはそれらの混合物を、実質的に均一に配向させた状態で重合又は架橋反応により固定化させて得ることができる。

[0039] 光学異方体を得るために用いる液晶性化合物としては、棒状液晶性化合物又はデイスコティック液晶性化合物、あるいはこれらの混合物などを挙げることができる。棒状液晶性化合物としては、ァゾメチン類、ァゾキノン類、シァノビフヱニル類、シァノフエニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロへキサンカルボン酸フヱニルエステル類、シァノフエニルシクロへキサン類、トラン類、シァノ置換フエニルピリミジン類、アルコキシ置換フエニルピリミジン類、フエニルジォキサン類、およびアルケニルシク口へキシルベンゾニトリル類などが挙げられる。また、以上のような低分子液晶性化合物だけでなぐ高分子棒状液晶性化合物も用いることができる。さらに、棒状液晶性化合物の具体例として、特開平 7— 294735号公報 (米国特許第 5863457号公報）、特開 2002— 174724号公報及び特開平 8— 283748号公報に記載されている重合性液状組成物等が挙げられる。棒状液晶性化合物を用いた光学異方体の例として、液晶を垂直配向させた膜で n >n =nの関係を示すものが、傾斜配向させた膜で n >n >nの関係を示すものがあげられる。傾斜配向させた膜として、商品名 NH フィルム (新日本石油社製)等の市販品も使用できる。

[0040] ディスコティック液晶性化合物としては、種々の文献（例えば、 C. Desrade et al . , Mol. Cry sr. Liq. Cryst.， vol. 71 , pagel l l (1981年）；曰本ィ匕学会編、季刊化学総説、 No. 22,液晶の化学、第 5章第 10章第 2節（1994年）； B. Kohne etal.， angew. Chem. Soc. Chem. Comm. pagel 794 (1985年)； J. Zhang etal. , J. Am. Chem. Soc.， vol. 116， page2655 (1994年）；等）に記載されたものが挙げられる。ディスコティック液晶性化合物の重合については、特開平 8— 27 284号公報に記載がある。ディスコティック液晶性化合物を重合により固定するためには、ディスコティック液晶性化合物の円盤状コアに、連結基を介して重合性基を結合させる必要がある。このようなディスコティック液晶性化合物としては、例えば、特開 2000— 284126号公報（米国特許第 6400433号公報）に記載されたものが挙げられる。ディスコティック液晶性化合物を用いた光学異方体として、商品名 WVフィルム (富士写真社製)等の市販品も使用できる。

[0041] 液晶性化合物の配向は、通常、配向膜に液晶性化合物を塗布することによって行うことができる。

配向膜は、通常、光学的に等方性を有する高分子化合物で形成される。高分子化合物としてはセルロース樹脂、ポリイミド、ポリイミドアミド、ポリエーテルイミド、ポリエステル、ポリアリレート、ポリビュルアルコール、およびゼラチン等が挙げられる。これらは、 2種類以上を組み合わせて用いても良い。

[0042] また、液晶性化合物としてディスコティック液晶を用いる場合には、ディスコティック液晶分子を実質的にフィルム又は積層体の面に対して垂直（50° 力 90° の範囲の平均傾斜角）に配向させるのが好ましい。そのためには、配向膜を構成するポリマ一の官能基によって配向膜の表面エネルギーを低下させ、これによりディスコティック液晶性化合物を立てた状態にする。配向膜の表面エネルギーを低下させる官能基としては、フッ素原子や、炭素原子数が 10以上の炭化水素基が好ましく例示できる。フッ素原子又は炭化水素基を配向膜の表面に存在させるために、ポリマーの主鎖よりも側鎖にフッ素原子又は炭化水素基を導入するのが好ましい。フッ素原子を含有するポリマーのフッ素原子含有量は、好ましくは 0. 05〜80重量⁰ /₀、より好ましくは 0. 5 〜65重量％、さらに好ましくは:!〜 60重量％である。炭化水素基としては、脂肪族基、芳香族基又はこれらの組合せが挙げられる。脂肪族基は、環状、分岐状、直鎖状のいずれであってもよいが、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基又はシクロアルケニル基が好ましい。炭化水素基の炭素原子数は、好ましくは 10〜： 100、より好ましくは 10〜50さらに好ましくは 10〜40である。このようなポリマーの主鎖は、ポリイミド構造又はポリビュルアルコール構造を有するものであるのが好ましい。ポリイミドは、一般にテトラカルボン酸とジァミンとの縮合反応により合成することができる。ポリイミドに炭化水素基を導入する場合、ポリイミドの主鎖又は側鎖にステロイド構造を形成するのが好ましい。側鎖に存在するステロイド構造は、炭素原子数が 10以上の炭化水素基に相当し、ディスコティック液晶性化合物を垂直に配向させる機能を有する。また、ポリビエルアルコールとしては、例えば、フッ素原子を含む繰り返し単位を 5〜8 0モルの範囲で含むフッ素変性ポリビュルアルコール、炭素数が 10以上の炭化水素基を有する変性ポリビエルアルコールなどが挙げられる。

[0043] 配向膜を形成するためには、前記高分子化合物を製膜し、その高分子膜に配向処理を行う。配向処理としてはラビング処理が好適に用いられる。高分子膜をラビング処理する方法は特に制約されず、従来公知の方法により行うことができる。例えば、レーヨン、ナイロン等の布又はロールを用いて、高分子膜の表面を所定方向に擦する（ラビング)ことにより高分子膜表面に配向性を付与する方法が挙げられる。また、ラビング処理以外の配向処理としては、高分子膜上に直線偏光紫外線等の光を所定方向から照射する方法、高分子膜を延伸する方法等が挙げられる。また、高分子膜以外に、酸化ケィ素 (Si〇）などの斜方蒸着層等も配向膜として用いることもできる。

2

酉己向膜の厚さは、通常 0. 005〜： 10 z m、好ましくは 0. 01〜： l z mである。

[0044] 1/4波長板又は 1Z2波長板などの光学異方体の上に、該光学異方体の遅相軸とのなす角度が 50° 〜70° となる方向に配向処理された配向膜を形成し、該配向膜上に波長 550nmで測定したレターデーシヨンが 250〜300nmである液晶性化合物の固定化膜（1/2波長板相当）又は波長 550nmで測定したレターデーシヨンが 1 25〜150nmである液晶性化合物の固定化膜（1/4波長板相当）を形成することで、 1/4波長板と 1Z2波長板とを重ね合わせたものに相当する光学異方体を得ることができる。配向処理の方向は、基材となる光学異方体の遅相軸の方向に対して 50° 〜70° 、好ましくは 55° 〜65° 、より好ましくは 58° 〜62° の範囲で交差するようにする。配向膜上に塗布された液晶性化合物は、配向膜の配向方向と一致する方向に配向する。従って、配向処理を前記のような角度で行うことによって、基材の光学異方体の遅相軸と、液晶性化合物で形成される光学異方体とが所定角度で交差する積層体にすることができる。

[0045] 液晶性化合物の配向固定化膜の厚みは特に制限されないが、入射光に対して 1Z

4波長のレターデーシヨンを与える 1Z4波長板として十分な機能を付与する上では、通常 0. 5〜50 μ ΐηであるのが好ましい。液晶性化合物の固定化膜の種類と液晶性化合物の固定化膜層の厚みを所定のものに設定することで、液晶性化合物の固定化膜の層からなる所望の位相差を持つ波長板を得ることができる。

[0046] 液晶性化合物の固定化膜からなる光学異方体を形成するには、具体的には次のように行うことができる。先ず、光学異方体上に、該光学異方体の延伸方向と該光学異方体の遅相軸とのなす角度が 50° 〜70° となる方向に配向処理された配向膜を形成する。次に、液晶性化合物の有機溶剤溶液を該光学異方体の配向膜上に塗布し、加熱により溶剤を除去する。次いで、液晶性化合物が液晶状態となる温度まで冷却することにより、液晶性化合物を所定方向に配向させることができる。さらに、液晶性化合物が紫外線又は熱により重合もしくは架橋する場合には、液晶状態が保持された環境下で重合開始剤又は架橋剤の存在下、紫外線又は熱により重合若しくは架橋することにより、液晶性化合物の固定化膜を形成することができる。

[0047] 1/4波長板と 1Z2波長板とを積層する方法は、粘接着剤により貼り合せる方法、熱溶着や超音波融着により貼り合せる方法、共押出法などの、波長板を貼り合せる公知の方法を用いることができるが、広帯域な波長板としてより広い波長領域で使用でき、耐久性にも優れたものとするためには、粘接着剤を用いて積層するのが好ましレ、。

[0048] 本発明の液晶表示装置には、視野角を広くするなどの目的のために、前記光学異方体以外に、他の光学異方性を有するフィルムを任意の枚数で任意の場所に配置すること力 Sできる。光学異方性を有するフィルムとしては、一軸性を有する位相差フィルム、二軸性を有する位相差フィルム、またはこれらの積層体が挙げられる。例えば、一軸性を有する位相差フィルムとしては、 Cプレートや Aプレートが挙げられる。

[0049] Cプレートは、面内のレターデーシヨンがないかまたは極めて小さぐ厚さ方向にのみ位相差を有する位相差フィルムのことをいい、光軸がその面内方向に垂直な厚さ方向に存在する。前記 Cプレートは、その光学特性条件が、下記式（1)を満たす場合はポジティブ Cプレート、下記式（2)を満たす場合はネガティブ Cプレートと呼ばれる。下記 n、 n及び nは、前記位相差フィルム等における X軸、 Y軸、及び Z軸方向

X y z

の屈折率を表し、前記 X軸方向とは、前記層の面内での屈折率が最大となる方向（面内遅相軸方向）であり、前記 Y軸方向とは、前記層の面内で前記 X軸方向に垂直な方向（面内進相軸方向）であり、前記 Z軸方向とは、前記 X軸方向及び前記 Y軸方向に垂直な層の厚さ方向である。

n <n 山

x y z

n >n (2)

x y z

[0050] Aプレートは、厚さ方向のレターデーシヨンがないかまたは極めて小さぐ面内にのみ位相差を有する位相差フィルムのことをレ、い、光軸が面内方向に存在する。前記 Aプレートは、その光学特性が、下記式（3)を満たす場合はポジティブ Aプレート、下記式 (4)を満たす場合はネガティブ Aプレートと呼ばれる。

n >n =n (3)

x y z

n >n (4)

x z y

また、二軸性を有する位相差フィルムとしては、ポジティブ二軸位相差フィルム（n z

>n >n )、ネガティブ二軸位相差フィルム（n >n >n )力 S挙げられる。

x y x y z

[0051] 一軸性を有する位相差フィルムや二軸性を有する位相差フィルムとしては、固有複屈折値が正である材料からなるフィルムを延伸したフィルム、ポリスチレン樹脂などの固有複屈折値が負である材料からなる層の両面にノルボルネン系樹脂などの固有複屈折性が正である材料からなる層が積層されている積層体を延伸したもの、ディスコティック液晶を面に平行配向又は垂直配向させたものなどが挙げられる。

複屈折性を示す層の面内のレターデーシヨン Reや面と垂直方向のレターデーションである Rthは、使用する液晶モードに応じて適宜調整すればよい。

[0052] 本発明の反射型又は半透過型液晶表示装置は、出射側偏光子の液晶セルから遠い側 (視認側）の面に、反射防止膜が設けられている。この反射防止膜はエア口ゲルを含んでなる屈折率が 1. 37以下の低屈折率層を有する積層体であり、好ましくは、ハードコート層及び前記低屈折率層を液晶セル力遠い側に向かってこの順に有する積層体である。

反射防止膜は、例えば、透明樹脂基材に直接またはハードコート層を介して低屈折率層を積層させることによって得ることができる。

[0053] 透明樹脂基材は、透明樹脂からなるものである。透明樹脂基材の形状は特に限定されないが、通常、フィルムまたはシート状である。なお、透明樹脂基材として偏光子の保護フィルムを用いることもできる。

透明樹脂は、 1mm厚の成形体にしたときの全光線透過率が 80%以上、好ましくは 90%以上の樹脂であれば特に制限なく使用することができる。

透明樹脂の具体例としては、脂環式構造を有する重合体樹脂、ポリエチレンやポリプロピレンなどの鎖状ォレフィン重合体、セルロース重合体樹脂、ポリカーボネート重合体、ポリエステル重合体、ポリスルホン重合体、ポリエーテルスルホン重合体、ポリスチレン重合体、ポリビニルアルコール重合体、およびポリメタタリレート重合体などを挙げること力 Sできる。

[0054] これらの中でも、ノルボルネン重合体、単環の環状ォレフィン重合体、環状共役ジェン重合体、ビニル脂環式炭化水素重合体、及びこれらの水素化物等の脂環式構造含有重合体樹脂；セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートブチレート等のセルロース重合体樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル重合体樹脂；が好ましぐ透明性、低吸湿性、寸法安定性、軽量性等の観点から、ノルボルネン重合体、トリァセチルセルロース及びポリエチレンテレフタレートがより好ましぐノルボルネン重合体が特に好ましい。これらは 2種を組み合わせてあるいは単独で使用できる。ノルボルネン重合体としては、例えば、ノルボルネン単量体の開環重合体、ノルボルネン単量体と他の単量体との開環重合体及びこれら開環重合体の水素添加物；ノルボルネン単量体の付加重合体、ノルボルネン単量体と他の単量体との付加重合体及びこれら付加重合体の水素添カ卩物などを挙げることができる。これらの中で、ノルボルネン単量体の開環重合体の水素添加物は、透明性に優れるので、特に好ましい。

[0055] 透明樹脂は、溶媒としてシクロへキサン (重合体樹脂が溶解しない場合はトルエン）を用いたゲル'パーミエーシヨン'クロマトグラフィーにより測定したポリイソプレン換算 (トルエンの場合はポリスチレン換算）の重量平均分子量力通常 10, 000-300, 0

00、好まし <は 15, 000〜250， 000、より好まし <は 20, 000〜200， 000の範囲である。この範囲の重量平均分子量を持つ透明樹脂は、基材の機械的強度及び成形加工性を高度にバランスするので好適である。

透明樹脂は、その分子量分布（重量平均分子量 (Mw) /数平均分子量 (Mn) )によって特に制限されないが、通常：!〜 10、好ましくは 1〜6、より好ましくは 1.：!〜 4の範囲である。このような範囲に分子量分布を調整することによって、基材の機械的強度と成形加工性が良好にバランスする。

[0056] また、透明樹脂には、所望により各種配合剤が添加されたものを用いることができる。配合剤としては、熱可塑性樹脂材料で通常用レ、られるものであれば格別な制限はなぐ例えば、フエノール系酸化防止剤、リン酸系酸化防止剤、およびィォゥ系酸化防止剤等の酸化防止剤；ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤、ベンゾフエノン系紫外線吸収剤、アタリレート系紫外線吸収剤、および金属錯体系紫外線吸収剤等の紫外線吸収剤；ヒンダードアミン系光安定剤等の光安定剤；染料や顔料等の着色剤；脂肪族アルコールのエステル、多価アルコールのエステル、脂肪酸アミド、無機粒子等の滑剤；トリエステル系可塑剤、フタル酸エステル系可塑剤、脂肪酸—塩基酸エステル系可塑剤、およびォキシ酸エステル系可塑剤等の可塑剤；多価アルコールの脂肪酸エステル等の帯電防止剤；等が挙げられる。

[0057] 本発明に用いる透明樹脂基材は、上記透明樹脂を公知の成形方法によりフィルムまたはシート状に形成し、必要に応じて延伸することにより得ることができる。成形方法としては、フィルム中の揮発性成分の含有量や厚さむらを少なくできる点から、溶融押出成形法が好ましい。溶融押出成形法としては、 Tダイを用いる方法やインフレーション法等が挙げられる力 s、生産性や厚さ精度に優れる点で Tダイを用いる方法が好ましい。

[0058] また、本発明に用いる透明樹脂基材としては、片面又は両面に表面改質処理を施したものを使用することができる。表面改質処理を行うことにより、ハードコート層や偏光子との密着性を向上させることができる。表面改質処理としては、エネルギー線照射処理や薬品処理等が挙げられる。

エネルギー線照射処理としては、コロナ放電処理、プラズマ処理、電子線照射処理

、および紫外線照射処理等が挙げられる。処理効率の点等から、コロナ放電処理、およびプラズマ処理が好ましぐコロナ放電処理が特に好ましい。薬品処理としては、重クロム酸カリウム溶液、濃硫酸等の酸化剤水溶液中に、浸漬し、その後、水で洗浄する方法が挙げられる。

[0059] 透明樹脂基材の厚みは、通常 5〜300 μ m、より好ましくは 40〜200 μ mである。さらに好ましくは、 50〜： 150 μ ΐηである。透明樹脂基材の厚みが上記範囲にあると、表示画面の耐久性、機械的強度、耐擦傷性及び光学性能に優れた液晶表示装置が得られる。

[0060] ハードコート層は表面硬度の高い層である。具体的には、 JIS K5600— 5— 4に規定されてレ、る鉛筆硬度試験で「HB」以上の硬度、好ましくは「H」以上の硬度を持つ層である。

ハードコート層の平均厚みは特に限定されないが、通常 0. 5〜30 /i m、好ましくは 3〜： 15 z mである。ハードコート層を形成する材料は、 JIS K 5600— 5— 4に規定される鉛筆硬度が HB以上の硬度を持つ層を形成できるものであればよぐ例えば、シリコーン系、メラミン系、エポキシ系、アクリル系、およびウレタンアタリレート系などの有機ハードコート材料;二酸化ケイ素などの無機ハードコート材料;などを挙げることができる。これらの中で、ウレタンアタリレート系と多官能アタリレート系ハードコート材料は、接着力が大きぐ生産性に優れるので、好適に用いることができる。

[0061] 特に好ましレ、材料としては、活性エネルギー線硬化型樹脂及び/又は無機酸化物粒子を含有してなるものが挙げられる。活性エネルギー線硬化型樹脂は、分子中に重合性不飽和結合またはエポキシ基を有するプレボリマー、オリゴマー及び/又はモノマーを活性エネルギー線の照射により硬化させてなる樹脂である。プレボリマー、オリゴマー及び/またはモノマーを重合して硬化させるために、光重合開始剤や光重合促進剤が配合されている。活性エネルギー線は、電磁波又は荷電粒子線のうち分子を重合又は架橋し得るエネルギー量子を有するものである。通常は紫外線又は電子線を用いる。

[0062] ハードコート層は、その屈折率が 1. 55以上であることが好ましぐ 1. 60以上であることがより好ましい。ハードコート層の屈折率が上記好適な範囲であることにより、広帯域における反射防止性能及び耐擦傷性が向上し、ハードコート層の上に積層する低屈折率層の設計が容易になる。屈折率は、例えば、公知の分光エリプソメーターを用いて測定し求めることができる。

ハードコート層は、その平均表面粗さ（Ra)が 35nm以下、好ましくは:!〜 30nm、である。平均表面粗さをこの範囲にすると、アンカー効果等によって、ハードコート層と低屈折率層との密着性が高くなり、防眩性と低反射率のバランスが良くなる。平均表面粗さ (Ra)は、三次元構造解析顕微鏡 (サイゴ社製)を用い一定速度で走査させて干渉縞を観測することにより測定できる。

[0063] ハードコート層は、無機酸化物粒子をさらに含むものであるのが好ましい。無機酸化物粒子を添加することにより、耐擦傷性に優れ、屈折率が 1. 55以上のハードコート層を容易に形成することが可能となる。ハードコート層に用いる無機酸化物粒子としては、屈折率が高いものが好ましい。具体的には、屈折率が 1. 6以上、特に 1. 6〜2 . 3である無機酸化物粒子が好ましい。このような屈折率の高い無機酸化物粒子としては、例えば、チタニア（酸化チタン）、ジノレコニァ（酸化ジルコニウム）、酸化亜 #&、酸化錫、酸化セリウム、五酸化アンチモン、アンチモンをドープした酸化スズ (ATO) 、リンをドープした酸化スズ（PTO)、フッ素をドープした酸化スズ（FT〇）、スズをドープした酸化インジウム（IT〇）、亜鉛をドープした酸化インジウム（IZ〇）、およびアルミ二ゥムをドープした酸化亜鉛 (AZO)等が挙げられる。これらの中でも、五酸化アンチモン、並びにリンをドープした酸化スズ及び酸化チタンは、屈折率が高ぐ導電性と透明性のバランスに優れるので、屈折率を調節するための成分として適している。これらは、一種単独又は組合せて用いても良い。

[0064] 無機酸化物粒子を組み合わせることにより、複数の機能をバランスよく備えたハードコート層を形成することができる。例えば、屈折率は極めて大きいが導電性の小さレ、ルチル型酸化チタン粒子と、導電性は極めて大きいが屈折率はルチル型酸化チタンよりも小さい導電性無機酸化物を組み合わせて、所定の屈折率と良好な帯電防止性能を兼ね備えたハードコート層を形成することができる。また、無機酸化物粒子の量は、活性エネルギー線硬化性樹脂 100重量部に対して、 200〜： 1200重量部、好ましくは 300〜800重量部である。

[0065] 無機酸化物粒子は、ハードコート層の透明性を低下させないために、その一次粒子径が lnm〜100nmであることが好ましぐ lnm〜50nmであることがより好ましレ、。無機酸化物粒子の一次粒子径は、走査型電子顕微鏡 (SEM)等により得られるィメージ写真から目視計測してもよいし、動的光散乱法や静的光散乱法等を利用する粒度分布計等により機械計測してもよい。

[0066] 無機酸化物粒子は、その表面の少なくとも一部がァニオン性の極性基を有する有機化合物又は有機金属化合物により被覆されていることが好ましい。

また、ハードコート層には、前記無機酸化物粒子を均一に分散させるために、レべリング剤を含有させることができる。レべリング剤としてはフッ素系界面活性剤が好ましぐ特にフッ素化アルキル基含有オリゴマーからなるノニオン性フッ素系界面活性剤が好ましい。さらにハードコート層には、さらに有機反応性ケィ素化合物を含んでいてもよい。

[0067] ハードコート層は、透明樹脂基材に、前記ハードコート層を形成するための材料を塗工、乾燥し、硬ィ匕させることによって得ること力できる。前記塗工法としては、ワイヤ一バーコート法、ディップ法、スプレー法、スピンコート法、ロールコート法、およびグラビアコート法等が挙げられる。硬化方法としては、熱硬化法と、紫外線硬化法等の活性エネルギー線硬化法とがある力 S、本発明におレ、ては、活性エネルギー線硬化法が好ましい。ハードコート層を形成する材料として、活性エネルギー線硬化樹脂を用いた場合には、活性エネルギー線の照射強度及び照射時間は特に限定されず、用レ、る活性エネルギー線硬化性樹脂に応じて適宜、照射強度、照射時間などの照射条件を設定することができる。

この際、基材に前記材料を塗工する前に、基材の表面にプラズマ処理、プライマー処理などを施し、ハードコート層の剥離強度を高めることができる。

また、ハードコート層としては、基材用の樹脂と、ハードコート層を形成するための材料とを、共押出成形して、基材用樹脂と前記材料とが積層された共押出フィルムを形成することによって得ること力 Sできる。

ハードコート層は、その表面に、防眩性を付与するために凹凸形状を形成したものであってもよい。この凹凸形状は公知の防眩性付与のために有効な形状であれば特に制限はない。

[0068] 低屈折率層は、その屈折率が 1. 37以下のものであり、好ましくは 1. 37- 1. 25、より好ましくは 1. 36- 1. 32のものである。この低屈折率層を設けることによって視認性と耐擦傷性、強度のバランスに優れた出射側偏光子が得られ、これにより反射防止性能と耐擦傷性のバランスに優れた液晶表示装置が得られる。低屈折率層の厚さは、 10〜： 1 , OOOnmであること力 S好ましく、 30〜500nmであること力 Sより好ましレヽ。低屈折率層はエア口ゲルで構成されている。エア口ゲルは、マトリックスの中に微小な気泡が分散した透明性多孔質体であり、気泡の直径は大部分が 200nm以下である。エア口ゲルの気泡の含有量は、 10〜60体積％であることが好ましぐ 20〜40体積％であることがより好ましい。エア口ゲルとしては、シリカエア口ゲル、および中空粒子がマトリックス中に分散された多孔質体を挙げることができる。

[0069] シリカエア口ゲルは、米国特許第 4402927号公報、米国特許第 4432956号公報、米国特許第 4610863号公報等に開示されているように、アルコキシシランの加水分解重合反応によって得られたシリカ骨格からなる湿潤状態のゲル状化合物を、超臨界乾燥することによって製造することができる。この超臨界乾燥は、例えば二酸化炭素やアルコールなどの乾燥液をゲル状化合物の溶媒の全部又は一部と置換し、該乾燥液を超臨界状態にし、次いで超臨界状態から気相に変化した乾燥液 (気体）を排出することによって行うことができる。また、シリカエア口ゲルは、米国特許第 513 7279号公報、米国特許 5124364号公報等に開示されているように、ケィ酸ナトリウムを原料として、上記と同様にして製造しても良い。シリカエア口ゲルの屈折率は、ェァロゲルの原料配合比により自由に変化させることができる。

[0070] ここで、特開平 5— 279011号公報、特開平 7— 138375号公報（米国特許第 549 6527号公報）に開示されているように、前記のゲル状化合物を疎水化処理することによって、シリカエア口ゲルに疎水性を付与することが好ましい。この疎水性シリカェァロゲルは、湿気や水等が浸入し難くなり、シリカエア口ゲルの屈折率や光透過性等の性能が劣化することを防ぐことができるものである。

[0071] この疎水化処理は、ゲル状化合物を超臨界乾燥する前、あるいは超臨界乾燥中に行うことができる。疎水化処理は、ゲル状化合物の表面に存在するシラノール基の水酸基を疎水化処理剤の官能基と反応させ、疎水化処理剤の疎水基と置換させることによって行うものである。疎水化処理を行う手法としては、疎水化処理剤溶液にゲル状化合物を浸漬し、混合するなどしてゲル状化合物内に疎水化処理剤を浸透させた後、必要に応じて加熱する方法があげられる。

[0072] シリカエア口ゲルを含有してなる低屈折率層の、形成方法は特に制限されず、例えば、ハードコート層の上に前記ゲル状化合物を公知の塗工方法により塗工して、前記の超臨界乾燥を行って形成する方法が挙げられる。また、超臨界乾燥前又は超臨界乾燥中に疎水化処理を行ってもょレ、。

[0073] もう一つの態様としての、中空粒子がマトリックス中に分散された多孔質体は、微粒子の内部に空隙を有する中空微粒子をバインダー樹脂に分散させた多孔質体である（特開 2001— 233611号公報、特開 2003— 149642号公報参照）。バインダー樹脂は、中空微粒子の分散性、多孔質体の透明性、多孔質体の強度などの条件に適合するように、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、塩化ビュル樹脂、ェポキシ樹脂、メラミン樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、プチラール樹脂、フエノーノレ樹脂、酢酸ビニル樹脂、紫外線硬化樹脂、電子線硬化樹脂、ェマルジヨン樹脂、水溶性樹脂、親水性樹脂、これらの樹脂の混合物、さらにはこれら樹脂の変性体などの塗料用樹脂、又はアルコキシシランなどの加水分解性有機珪素化合物及びその加水分解物などを挙げることができる。これらの中で、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、アルコキシシランなどの加水分解性有機珪素化合物及びその加水分解物は、微粒子の分散性が良好であり、多孔質体の強度が大きいので、好適に用いることができる。

[0074] 前記アルコキシシラン等の加水分解性有機珪素化合物およびその加水分解物は、下記（a)〜（c)からなる群から選ばれる 1種以上の化合物から形成されたものであつて、分子中に、一（O— Si) — O—（式中、 mは自然数を表す。）結合を有するもので m

ある。

(a)： SiXで表される化合物。

4

(b)： SiXで表される化合物の少なくとも 1種の部分加水分解生成物。

4

(c)： SiXで表される化合物の少なくとも 1種の完全加水分解生成物。

4

[0075] 但し、 Xは、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子；置換基を有してレ、てもよレ、一価の炭化水素基；酸素原子；酢酸根、硝酸根などの有機酸根；ァセチルァセトナートなどの 3 _ジケトナート基;硝酸根、硫酸根などの無機酸根;メトキシ基、エトキシ基、 n プロポキシ基、 n ブトキシ基などのアルコキシ基；または水酸基を表す。

[0076] SiXで表される化合物（以下、「化合物（a)」という。）の中でも、一般式（5)： R SiY

4 a 4

〔式中、 Rは置換基を有していてもよい一価の炭化水素基を表し、 aは 0〜2の整数

— a

を表し、 aが 2のとき、 Rは同一であっても相異なっていてもよい。 Yは加水分解性基を表し、 Yは同一であっても相異なっていてもよい。〕で表されるケィ素化合物が好ましレ、。

[0077] 前記式（5)におレ、て Yは加水分解性基を表す。ここで、加水分解性基は、所望により酸または塩基触媒の存在下に加水分解して、一（O— Si) — O 結合を生じせし m

める基をいう。

加水分解性基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基などのアルコキシ基；ァセトキシ基、プロピオニルォキシ基などのァシルォキシ基；ォキシム基（― 0-N = C-R' (R，，））、エノキシ基（一〇一 C (R，）=C (R，，）R，，，）、ァミノ基、アミノキシ基（一 O— N (R，）R，，）、アミド基（一 N (R' )— C ( =〇）一 R' ' )等が挙げられる。これらの基において、 R'、 R' '、 R' ' 'は、それぞれ独立して水素原子又は一価の炭化水素基を表す。これらの中でも、 Yとしては、入手容易性などからアルコキシ基が好ましい。 [0078] 化合物（a)の分子量は特に制限されなレ、が、 40〜300であるのが好ましぐ 100〜 200であるのがより好ましい。

[0079] 化合物（a)の少なくとも 1種の部分加水分解生成物（以下、「化合物（b)」という。）、および化合物（a)の少なくとも 1種の完全加水分解生成物（以下、「化合物（b)」という。）は、化合物（a)の 1種またはそれ以上を、完全又は部分的に加水分解、縮合させることによって得ること力できる。化合物（b)および化合物（c)は、例えば、 Si (Or) (r

4 は 1価の炭化水素基を表す。）で表される金属テトラアルコキシドを、モル比 [H O] /

2

[Or]が 1以上、 1〜5、好ましくは 1〜3となる量の水の存在下、加水分解して得ることができる。加水分解は、 5〜： 100°Cの温度で、 2〜： 100時間、必要に応じて酸触媒や塩基触媒を用い、全容を撹拌することにより行うことができる。前記化合物 (b)および化合物（c)の分子量は特に制限されないが、通常、その重量平均分子量が 200〜5 000の範囲である。

[0080] 中空粒子は無機化合物の粒子であれば、特に制限されないが、外殻の内部に空孔が形成された無機中空粒子が好ましぐシリカ系中空粒子の使用が特に好ましい。無機化合物としては、無機酸化物が一般的である。無機酸化物としては、 SiO 、 A1

2

O、 B〇、 TiO 、 ZrO 、 Sn〇、 Ce〇、 P〇、 Sb〇、 MoO 、 Zn〇、 WO等の

2 3 2 3 2 2 2 2 3 2 5 2 3 3 2 3

1種又は 2種以上を挙げることができる。 2種以上の無機酸化物として、 TiO -A1〇

2 2 3

、 TiO -ZrO、 In〇一 SnO 、 Sb O— SnOを例示することができる。これらは 1

2 2 2 3 2 2 3 2

種単独で、あるいは 2種以上を組み合わせて用いることができる。

[0081] 中空微粒子は、無機化合物の微粒子を特に制限なく使用することができるが、外殻の内部に空洞が形成された無機中空微粒子であることが好ましぐシリカ系中空微粒子を特に好適に用いることができる。無機中空微粒子としては、（A)無機酸化物単一層、（B)数種類の無機酸化物からなる複合酸化物の単一層及び (C)上記 (A)と（B) との二重層を包含するものを用いることができる。

外殻は細孔を有する多孔質なものであってもよぐあるいは細孔が閉塞されて空孔が外殻の外側で密封されているものであってもよい。外殻は、内側の第 1無機酸化物被覆層及び外側の第 2無機酸化物被覆層からなる複数の無機酸化物被覆層であることが好ましい。外側に第 2無機酸化物被覆層を設けることにより、外殻の細孔を閉塞させて外殻を緻密化させたり、さらには、内部の空孔を密封した無機中空粒子を得ること力 Sできる。特に第 2無機酸化物被覆層の形成に含フッ素有機珪素化合物を用いる場合は、屈折率が低くなるとともに、有機溶媒への分散性もよくなり、さらに防汚性が付与されるので好ましい。このような含フッ素有機珪素化合物としては、 3, 3, 3 —トリフルォロプロピルトリメトキシシラン、メチル一3, 3， 3 _トリフルォロプロピルジメトキシシラン、ヘプタデカフルォロデシルメチルジメトキシシラン、ヘプタデカフルォロデシルトリクロロシラン、ヘプタデカフルォロデシルトリメトキシシラン、トリフルォロプロピルトリメトキシシラン、およびトリデカフルォロォクチルトリメトキシシラン等を挙げることが出来る。

[0082] 外殻の厚みは l〜50nm、特に 5〜20nmの範囲であるのが好ましレ、。外殻の厚み力 lnm未満であると、無機中空粒子が所定の粒子形状を保持できない場合がある。逆に、外殻の厚みが 50nmを超えると、無機中空粒子中の空孔が小さぐその結果、空孔の割合が減少して屈折率の低下が不十分であるおそれがある。

[0083] 上述のように第 1無機酸化物被覆層および第 2無機酸化物被覆層を外殻として設ける場合、これら層の厚みの合計が、：!〜 50nmの範囲となるようにすればよい。特に、緻密化された外殻の場合、第 2無機酸化物被覆層の厚みは 20〜40nmの範囲が好適である。

また、空孔には無機中空粒子を調製するときに使用した溶媒及び/又は乾燥時に浸入する気体が存在してもよレ、

[0084] 無機中空微粒子の平均粒子径に特に制限はなレ、が、 5〜2, OOOnmであることが好ましぐ 20〜100nmであることがより好ましい。平均粒子径が上記好適な範囲であることにより、中空によって低屈折率になる効果を高めるとともに、十分な透明性を有し、拡散反射による寄与を小さくできる。平均粒子径は、透過型電子顕微鏡観察により、数平均粒子径として求めることができる。

[0085] 本発明に使用できる無機中空粒子は、例えば特開 2001— 233611号公報に詳細に記載された方法に基づいて製造することができ、また一般に市販されている無機中空粒子を用いることもできる。

[0086] 無機中空粒子の配合量は、特に制限されないが、低屈折率層全体に対して、 10〜 30重量％であることが好ましい。無機中空粒子の配合量がこの範囲であるときに、視認性と耐擦傷性に優れた液晶表示装置を得ることができる。

[0087] 低屈折率層が中空粒子をマトリックス中に分散させた多孔質体である場合、その形成方法は特に制限されず、例えば、ハードコート層の上に中空粒子とバインダー樹脂とを含有してなる塗工液を公知の塗工方法により塗工し、必要に応じ乾燥'加熱処理を施す方法が挙げられる。塗工法としては、ワイヤーバーコート法、ディップ法、スプレー法、スピンコート法、ロールコート法、グラビアコート法等が挙げられる。必要に応じて行われる加熱の温度は、通常 50〜200°C、好ましくは 80〜150°Cである。

[0088] 本発明において、低屈折率層の平均厚さは、 10〜： 1000nm、好ましくは 20〜500 nmであり、さらに好ましくは、 30〜300nm、もっとも好ましくは 50〜： 150nmである。平均厚さをこの範囲にすることによって広い波長帯域において、反射防止効果、透明性、耐擦傷性のバランスに優れる液晶表示装置が得られる。

[0089] 本発明を構成する反射防止膜は、低屈折率層の防汚性を高めるために、低屈折率層上に防汚層がさらに形成されたものであっても良い。

防汚層の形成材料としては、低屈折率層の機能が阻害されず、防汚層としての要求性能が満たされる限り特に制限はない。通常、疎水基を有する化合物を好ましく使用できる。具体的な例としてはパーフルォロアルキルシラン化合物、パーフルォロポリエーテルシラン化合物、フッ素含有シリコーン化合物を使用することができる。防汚層の形成方法は、形成する材料に応じて、例えば、蒸着、スパッタリング等の物理的気相成長法；化学的気相成長法；湿式コーティング法；等を用いることができる。防汚層の厚みは特に制限はないが、通常 20nm以下が好ましぐ 1〜： !Onmであるのがより好ましい。

[0090] 本発明に用いる反射防止膜は、視認側からの、入射角 5° 、波長 430nm〜700n mの光での反射率の最大値が、通常 1. 4%以下であり、好ましくは 1. 3%以下である。反射防止膜は、入射角 5° の波長 550nmでの反射率力通常 0. 7%以下であり、好ましくは 0. 6%以下である。又、反射防止膜は、入射角 20° の波長 430nm〜7 OOnmでの反射率の最大値力 S、通常 1. 5%以下であり、好ましくは 1. 4%以下である。反射防止膜は、入射角 20° の波長 550nmでの反射率が、通常 0. 9。/。以下、好ましくは 0. 8%以下である。各反射率が上記の範囲にあることにより、外部光の映りこみ及びギラツキがなぐ視認性に優れた液晶表示装置とすることができる。反射率は、分光光度計 (紫外可視近赤外分光光度計 V— 550、日本分光社製)を用いて求めること力 Sできる。

[0091] また、反射防止膜は、スチールウール試験前後の反射率の変動が、通常 20。/o以下、好ましくは 10%以下である。反射率の変動が上記好適な範囲であることにより、画面のぼやけ、ギラツキの発生を抑えることができる。スチールウール試験は、スチーノレウーノレ # 0000に荷重 0. 025MPaを力、けた状態で、反射防止膜表面を 10回往復させ擦る試験のことである。反射率は、面内の異なる任意の場所 5箇所で 5回測定し、それら測定値の算術平均値力算出する。スチールウール試験前後の反射率の変動（ A R )は下記式で求めた。 Rbはスチールウール試験前の反射率、 Raはスチールウール試験後の反射率を表す。

^ R = I Rb— Ra I /Rb X 100 (%) (i)

[0092] 本発明を構成する反射防止膜は、全光線透過率が通常 94%以上、好ましくは 96 %以上である。そしてスチールウール試験前後の全光線透過率の変動力通常 10 %以内であり、好ましくは 8%以内、より好ましくは 6%以内である。全光線透過率は、日本電色工業（株）社製、「濁度計 NDH— 300A」を用いて ASTM D1003に準拠して、面内の異なる任意の場所 5箇所で 5回測定し、それら測定値の算術平均値から算出する。スチールウール試験前後の全光線透過率の変動（Δ Ι )は下記式で求め

t

た。 Rcはスチールウール試験前の全光線透過率、 Rdはスチールウール試験後の全光線透過率を表す。

A R = I Rc -Rd I /Rc X IOO (%) (ii)

t

[0093] また反射防止膜はヘイズ値が通常 1 %未満、好ましくは 0. 8%未満である。そして本発明の好適な反射防止膜は、スチーノレウーノレ # 0000に荷重 0. 025MPaをカナた状態で、層表面を 10往復させて擦った後のヘイズ値力 S、好ましくは 1 %以下であり、より好ましくは 0. 8%以下、特に好ましくは 0. 6%以下である。ヘイズ値を 1 %以下にすることにより、液晶表示装置の画像が鮮明になる。ヘイズ値は、 JIS K7361 - 1997に準拠して、日本電色工業社製「濁度計 NDH _ 300A」を用レ、て測定する。測定を面内の異なる場所 5箇所で 5回づっ測定し、その算術平均値をヘイズ値とする。

[0094] 本発明の反射型又は半透過型液晶表示装置においては、前記の出射側偏光子、入射側偏光子、光学異方体、液晶セル、及び反射防止膜の他に、他のフィルムまたは層を設けてもよぐ例えば、プリズムアレイシート、レンズアレイシート、光拡散板、導光板、拡散シート、輝度向上フィルムなどを適宜な位置に、 1層又は 2層以上配置すること力 Sできる。本発明の液晶表示装置においては、ノックライトとして、冷陰極管、水銀平面ランプ、発光ダイオード、エレクト口ルミネッセンスなどを用いることができる。

[0095] 図 1は本発明の半透過型液晶表示装置の一態様を示す概略図である。図 1に示す半透過型液晶表示装置は、下から順に、バックライト（22)及び導光板（21)と、入射側偏光子（20)と、 1Z2波長板（19)および 1/4波長板（18)からなる光学異方体と、一部に反射機能を持った透明電極（17)、液晶層（16)および透明電極（15)からなる半透過型液晶セルと、 1/4波長板（14)および 1/2波長板（13)からなる光学異方体と、出射側偏光子（12)と、反射防止膜 (10)とを備えている。

1/2波長板（13)と 1/4波長板（14)、および 1/2波長板（19)と 1/4波長板（18 )は約 60° の角度で遅相軸が交差している。

[0096] 図 2は本発明の反射型液晶表示装置の一態様を示す概略図である。図 2に示す反射型液晶表示装置は、下から順に、反射板（37)、液晶層（36)および透明電極（35 )からなる反射型液晶セルと、 1/4波長板（34)および 1/2波長板（33)からなる光学異方体と、出射側偏光子 (32)と、反射防止膜 (31)とを備えている。 1/2波長板（ 33)と 1/4波長板（34)は約 60° の角度で遅相軸が交差している。また、カラー表示の場合には、更にカラーフィルタ一層が前記反射型液晶セルの上側に設けられる

[0097] (OCBモード液晶表示装置）

本発明の〇CBモード液晶表示装置は、 OCBモードの液晶セル、該液晶セルを挟む一対の出射側偏光子及び入射側偏光子、並びに光学補償板を有するものである。該出射側偏光子は、液晶セル力遠い側の面に反射防止膜を含み、該反射防止膜はエア口ゲルを含んでなる屈折率 1. 37以下の低屈折率層を含んだ積層体である。前記光学補償板は、出射側偏光子と液晶セルとの間または入射側偏光子と液晶セルとの間のいずれかに備えられており、且つ面内レターデーシヨン Reを有し、厚み方向の平均屈折率が面内の平均屈折率よりも小さぐ厚み方向で屈折率が変化するものである。

[0098] OCBモードの液晶セルは、一般に一対の表面に配向膜が形成された透明電極を有する基板と、その基板間に封入されたネマチック液晶の層からなる。〇CBモード液晶セルでは、一般に電圧が付与された液晶セル内でベンド配向をすることができる液晶を使用する。そしてネマチック液晶のダイレクターの基板に対する角度が、液晶セルに付与される電圧の変化により変化する。通常、ネマチック液晶のダイレクターの基板に対する角度が、液晶セルに付与される電圧の増加により増加し、複屈折が低下する。この複屈折の変化により画像が与えられる。本発明において、液晶のベンド配向とは、液晶層の液晶分子のダイレクターが液晶層の中心線に関して対称 (線対称)であり、且つ少なくとも基板付近の領域でベンド部分を持つことを意味する。ベンド部分とは、基板付近の領域のダイレクターにより形成される線が曲がっている部分を言う。

[0099] 即ち、液晶のベンド配向とは、液晶分子のダイレクタ-と基板表面とのなす角度（配向角）が、基板近傍ではほぼ平行な角度であり、液晶層の中心に向かうにつれて漸次基板表面に対して垂直な角度を呈し、かつ液晶層の中心から離れるにしたがって対向する基板表面と略平行になるように、漸次連続的に変化することを意味する。基板間の中心付近では、ダイレクターはねじれ配向していても良い。さらに、上下基板に近レ、領域あるいは接触領域のダイレクターは、基板表面から傾レ、てレ、ても良レヽ（即ち、チルト角を有しても良い）。

[0100] 本発明の〇CBモード液晶表示装置では、 OCBモード液晶セルを挟み一対の出射側偏光子および入射側偏光子が配置される。一対の偏光子の透過軸は通常直角になるように配置される。本発明においては、〇CBモード液晶表示装置の視認者側に配置される偏光子を出射側偏光子と呼び、視認者側からみて液晶セルの裏側に配置される偏光子を入射側偏光子と呼ぶ。該偏光子は、前記反射型又は半透過型液晶表示装置に用いることができる偏光子と同様のものを用いることができる。 [0101] 本発明の OCBモード液晶表示装置に用いられる出射側偏光子は、液晶セルから遠い側の面に反射防止膜が含まれており、該反射防止膜はエア口ゲルを含んでなる屈折率 1. 37以下の低屈折率層を含んだ積層体である。反射防止膜は前記反射型又は半透過型液晶表示装置に用いることができる反射防止膜と同様のものを用いること力 Sできる。

[0102] 本発明の〇CBモード液晶表示装置は、出射側偏光子と液晶セルとの間または入射側偏光子と液晶セルとの間のいずれかに光学補償板を備えている。該光学補償板は、面内レターデーシヨン Reを有し、厚み方向の平均屈折率が面内の平均屈折率よりも小さぐ厚み方向で屈折率が変化するものである。

この光学補償板を少なくとも夂、偏光子と液晶セルとの間に備える。光学補償板の配置の仕方は、特に限定されず、反射防止膜/出射側偏光子/光学補償板/液晶セル Z入射側偏光子;反射防止膜 Z出射側偏光子 Z液晶セル Z光学補償板 Z 入射側偏光子；反射防止膜/出射側偏光子/光学補償板/液晶セル/光学補償板/入射側偏光子などの態様を挙げることができる。

[0103] 光学補償板の面内レターデーシヨン Reは、通常 200nm以下であり、より好ましくは lOOnm以下である。この範囲の面内レターデーシヨンを有することによって正面から見たときの色補償がなされ、彩色の整った表示画面を見ることができる。

[0104] 光学補償板は厚み方向の平均屈折率が面内の平均屈折率よりも小さくなつている。具体的には (_n +n ) /2 >nの関係を満たしている（但し、 n及び nは光学補償板面内の主屈折率を表わし、 nは厚み方向の主屈折率を表わす。）。面内屈折率 (n

+n ) /2と厚み方向屈折率 nとの差は、好ましくは 20/ (！〜 400/d (dは光学補償板の厚さ [nm]である。）である。

さらに光学補償板全体で一の厚み方向平均屈折率 nを有しているが、光学補償板を厚み方向で細力べ観察した場合、厚み方向の屈折率 n は厚み方向で分布を有 z (Z)

している。厚み方向屈折率 n の分布は、厚み方向で連続的に変化する、具体的に z (Z)

は漸減または漸増するものであることが好ましい。なお、 n の括弧内の zは厚み方 z (Z)

向の深さである。

[0105] 面内レターデーシヨン Reを有し、厚み方向の平均屈折率 nが面内の平均屈折率（ n +n ) /2よりも小さぐ厚み方向の屈折率 n が変化するような光学補償板は、デ

(z)

イスコティック液晶の配向形態を固定した液晶性光学フィルムによって得ることができる。この液晶性光学フィルムは、基材の上にディスコティック液晶を塗布し、配向させ固定することによって容易に得ることができる。なお、基材の上にディスコティック液晶を塗布し、配向させ固定することによって得る場合、前記レターデーシヨンや屈折率は、基材部分を除レ、た液晶層部分での値である。

基材は前記の反射防止膜を形成するときに使用する透明樹脂基材と同様のものが用いられる。また、基材には、一軸性光学異方体や二軸性光学異方体からなるものを用いることができる。

[0106] 一般にディスコティック液晶は、平面性の高い円盤状の形をしたメソゲンを有する分子により発現される液晶である。ディスコティック液晶の特徴は、液晶層中の極微小領域における屈折率が負の一軸性を有することである。ある平面内での屈折率 (n ) が等しぐその平面に垂直な方向が光軸（以下、ダイレクターと言う）であり、該ダイレクタ一方向の屈折率を nとしたとき、 n >nとなっている。こういった微小領域におけ e 0 e

るダイレクターが液晶層中でどのように配列するかで、得られる構造体の屈折率特性、ひいては光学特性が決定される。通常、液晶層全体にわたってダイレクターが同一方向を向いている場合、負の一軸性の構造物となる。ダイレクターが基材の法線にある場合ホメオト口ピック配向と呼ばれ、また、ダイレクターが基板法線から一定角度傾いている場合チルト配向と呼ばれる。

[0107] 本発明に用いる光学補償板は、ディスコティック液晶のダイレクターが厚み方向で徐々に変化したハイブリッド配向を形成することによって得ることができる。

ハイブリッド配向の膜厚方向における好ましい角度範囲は、ダイレクターと光学補償板面とのなす最小の角度（0° 以上 90° 以下の範囲となる角度）が、光学補償板の上面または下面の一方においては、通常 60° 以上 90° 以下の角度をなし、当該面の反対面においては、通常 0° 以上 50° 以下である。より好ましくは一方の角度の絶対値が 80° 以上 90° 以下、他方の角度の絶対値が 0° 以上 40° 以下である。

[0108] 本発明の液晶表示装置には、前記光学補償板以外に、二軸性又は一軸性光学異方体からなるフィルム、シート又は板を偏光子と液晶セルとの間にさらに配置することができる。

[0109] 図 3は本発明の OCBモード液晶表示装置の一態様を示す概略図である。図 3に示す OCBモード液晶表示装置は、下から順にバックライト及び導光板（図示せず）、入射側偏光子（121B)、光学補償板（122B)、 OCBモード液晶セル (123)、光学補償板（122A)、出射側偏光子（121A)、および反射防止膜（120)を備えている。入射側偏光子（121B)は、前記光学補償板（122B)と保護フィルム（124)との間に挟んで貼りあわせて用いられる。また出射側偏光子（121A)は、前記光学補償板（122A )と反射防止膜（120)との間に挟んで貼りあわせて用いられる。出射側偏光子（121 A)と入射側偏光子（121B)は透過軸 (双矢印で示す軸）が直交するように配置されている。また光学補償板（122A)および（122B)はラビング方向（矢印で示す方向）が平行に、且つ出射側偏光子（121A)の透過軸に対して 45° になるように配置されている。さらに、光学補償板（122A)および（122B)のラビング方向（矢印で示す方向）と、液晶セル（123)の両面にあるガラス板のラビング方向（矢印で示す方向）とは逆方向になるように配置されている。

実施例

[0110] 本発明を、実施例を示しながら、さらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではなレ、。なお部及び％は特に断りのない限り重量基準である。

[0111] (製造例 1)原反フィルム 1の作製

ノルボルネン重合体（商品名： ZEONOR 1420R、日本ゼオン社製、ガラス転移温度： 136°C、飽和吸水率： 0. 01重量％未満）のペレットを、空気を流通させた熱風乾燥器を用いて 110°Cで 4時間乾燥した。そしてリーフディスク形状のポリマーフィノレター（ろ過精度 30 μ m)が設置され、ダイリップの先端部がクロムめつきされた平均表面粗さ Ra = 0. 04 μ mのリップ幅 650mmのコートハンガータイプの Τダイを有する短軸押出機を用いて、前記ペレットを 260°Cで溶融押出しして厚み 100 /i m、幅 600m mの原反フィルム 1を得た。レターデーシヨン値 [Re (550) ]は、 3nmであった。

[0112] (製造例 2)原反フィルム 2の作成

製造例 1で用いたノルボルネン重合体からなる層（II層）、スチレンマレイン酸共重合体（ノヴァ'ケミカル社製、商品名「Daylark D332」、ガラス転移温度 130°C、オリゴマー成分含有量 3重量％)からなる層（I層）、及び変性したエチレン酢酸ビニル共重合体 (三菱化学社製、商品名「モディック AP A543」、ビカット軟化点 80°C) からなる接着剤層 (III層）が、 II層 (30 μ m)—III層 (6 μ m) _1層（150 μ m)—III層 (6 μ m)—II層（30 μ m)の順に積層された原反フィルム 2を共押出し成形により得た

[0113] (製造例 3)ハードコート層形成用組成物 HIの調製

6官能ウレタンアタリレートオリゴマー（商品名： NKオリゴ U_ 6HA、新中村化学社製） 30部、ブチルアタリレート 40部、イソボロニルメタタリレート（商品名： NK エステル IB、新中村化学社製） 30部、および 2, 2_ジフヱニルェタン— 1 _オン 10部をホモジナイザーで混合し、五酸化アンチモン微粒子の 40重量％メチルイソブチルケトン分散液（平均粒子径 20nm：水酸基がパイロクロア構造の表面に現われてレ、るアンチモン原子に 1つの割合で結合している。）を、五酸化アンチモン微粒子の重量がハードコート層形成用組成物 _{Η 1}全固形分の ₅₀重量％占める割合で混合して、ハードコート層形成用の材料であるハードコート層形成用組成物 HIを調製した。

[0114] (製造例 4)低屈折率層形成用組成物 L1の調製

テトラエトキシシラン 208部にメタノール 356部を加え、更に水 18部及び 0. 01Nの塩酸水溶液 18部を加え、デイスパーを用いてよく混合し、混合液を得た。該混合液を 25°C恒温槽中で 2時間撹拌して、重量平均分子量 850のシリコーンレジンの溶液を得た。次に、中空シリカ微粒子として中空シリカのイソプロパノール分散ゾル（固形分 20重量％、平均一次粒子径約 35nm、外殻厚み約 8nm、触媒化成工業社製)を上記シリコーンレジン溶液に加え、中空シリカ微粒子/シリコーンレジン (縮合化合物換算）が固形分基準で重量比が 70/30となるように添加し、さらに全固形分力 S1重量％になるようにメタノールで希釈して、低屈折率層形成用組成物 L1を調製した。

[0115] (製造例 5)低屈折率層形成用塗工液 L2の調製

中空シリカ微粒子 Zシリコーンレジン (縮合化合物換算）が固形分基準で重量比が 80/20となるようにした他は組成物 L1と同様にして、低屈折率層形成用組成物 L2 を得た。 [0116] (製造例 6)低屈折率層形成用組成物 L3の調製

メチルメタタリレート 90部、 n—ブチルアタリレート 40部、 γ—メタロキシプロピルトリメトキシシラン 20部、及びキシレン 130部を混合し、攪拌しながら 80°Cにカ卩温し、混合物を得た。次いでァゾビスイソバレロ二トリル 4部をキシレン 10部に溶解したものを、 3 0分間かけて前記 80°Cの混合物に滴下し、滴下後さらに 5時間 80°Cを維持し、固形分濃度 50。/。のシリル基含有ビニル樹脂溶液を得た。

シリル基含有ビュル樹脂の分子量 (ゲルパーミエーシヨンクロマトグラフィーによる測定でポリスチレン換算の分子量）は約 12， 000であり、樹脂 1分子あたりに平均 6個のシリル基を含有してレ、ることが推定された。ル基含有ビュル樹脂溶液 50部、アルミニウムトリス（ェチル)ァセトアセテート 10部、及びイソプロピルアルコール 30部を混合し、さらにイオン交換水 30部を添加して 60 °Cで 4時間反応させた。次に室温まで冷却し、ァセチルアセトン 7部を添加して、低屈折率層形成用組成物 L3を得た。

[0117] (製造例 7)偏光子の作製

平均重合度約 2, 400、ケン化度 99. 9モル％以上で厚さ 75 μ m のポリビエルァルコールフィルムを乾式で延伸倍率 5倍に一軸延伸し、さらに緊張状態を保ったまま、 60°Cの純水に 1分間浸漬した。次に、ヨウ素/ヨウ化カリウム/水の重量比が 0. 1 5/5/100の水溶液に 28°Cで 35秒間浸漬し、染色した。その後、重量平均分子量 5, 000のヨウ化カリウム/ホウ酸/水が重量比で 26/9. 5/100の水溶液に 76°C で 300秒間浸漬した。 15°Cの純水で 2秒間水洗した後、 50°Cで乾燥して、ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向された偏光子を得た。

[0118] (製造例 8)偏光子 Pの作製

コニカミノルタ社製トリアセチルセルロースフィルム（KC8UX2M)の一方の面に、 1 . 5N水酸化カリウムのイソプロピルアルコール溶液を 25ml/m²塗布し、 25°Cで 5秒間乾燥した。流水で 10秒洗浄し、 25°Cの空気を吹き付けることでフィルムの表面を乾燥した。このようにしてトリァセチルセルロースフィルムの一方の表面のみをケン化した。ケン化処理したフィルム表面が製造例 7で得られた偏光子の片面に重なる様にして、ポリビニルアルコール系接着剤を用いてロールトウロール法により貼りあわせて、偏光子の入射側面にトリァセチルセルロースフィルムを積層させ、偏光子 Pを得た。

[0119] (製造例 9)光学異方体 Cl、 C2及び C3の作製

製造例 1で得た、原反フィルム 1を、延伸機を使用して、オーブン温度（予熱温度、延伸温度、熱固定温度） 140°C、延伸速度 6m/分、縦延伸倍率 1. 5倍と 1. 3倍で延伸処理を行い、それぞれ光学異方体 C1及び C2を得た。

得られた光学異方体 C1及び C2の波長 550nmのレターデーシヨン値 [Re (550) ] は、それぞれ、 265nm、 132. 5nmであった。

上記の光学異方体 C1の片面に、上記の光学異方体 C2をアクリル接着剤（住友スリ一ェム社製、 DP— 8005クリア）を介して、それぞれの遅相軸の交差角が 59° になるように貼り合わせ光学異方体 C3を得た。この光学異方体 C3の比 Re (450) /Re ( 550)は 1. 005であった。

[0120] (製造例 10)光学異方体 C4の作製

光学異方体 C1の片面に、日本石油社製商品名 NHフィルムをアクリル接着剤（住友スリーェム社製、 DP— 8005クリア）を介して、それぞれの遅相軸の交差角が 59 ° になるように貼り合わせ光学異方体 C4を得た。この光学異方体 C4の Re (450) / Re (550)は 0. 86であった。

[0121] (製造例 11)光学異方体 C5、C6の作製

原反フィルム 2を、テンター延伸機を用いて、延伸温度 138°C、延伸倍率 1. 5倍、延伸速度 115%/minで幅方向に対して 13° 方向へ傾けた斜め延伸を行レ、、これを 3000mに渡ってロール状に卷き取って光学異方体 C5を得た。

得られた光学異方体 C5の Re (550)を測定したところ 137. 2nmであった。上記の光学異方体 C5の片面に、製造例 9で得られた光学異方体 C1をアクリル接着剤（住友スリーェム社製、 DP— 8005クリア）を介して、それぞれの遅相軸の交差角が 59° になるように貼り合わせ光学異方体 C6を得た。この光学異方体 C6の Re ( 450) /Re (550)は 0. 81であった。

[0122] (製造例 12)光学異方体 C7、 C8及び C9の作製製造例 1で得た、原反フィルム 1を、延伸機を使用して、オーブン温度（予熱温度、延伸温度、熱固定温度） 170°C、フィルム繰り出し速度 6m/分、縦延伸倍率 1. 75 倍と 1. 45倍で延伸処理を行い、それぞれ光学異方体 C7及び C8を得た。

得られた光学異方体 C7及び C8の Re (550)は、それぞれ、 265nm、 132. 5nmであった。

上記の光学異方体 C7の片面に、上記の光学異方体 C8をアクリル接着剤（住友スリ一ェム社製、 DP— 8005クリア）を介して、それぞれの遅相軸の交差角が 59° になるように貼り合わせ光学異方体 C9を得た。この光学異方体 C9の Re (450) /Re (55 0)は 1. 010であった。

[0123] (製造例 13)低屈折率層付偏光子 2Aの作成

製造例 1で得られた原反フィルム 1の両面に、高周波発信機 (春日電機社製高周波電源 AGI— 024)を用いてコロナ放電処理を出力 0. 8KWにて行レ、、表面張力が 0. 072N/mの基材フィルムを得た。

次に、製造例 3で得られたハードコート層形成用組成物 HIを前記基材フィルムの片面に、ダイコーターを用いて塗工し、 80°Cの乾燥炉の中で 5分間乾燥させて被膜を得た。

その後、紫外線を照射 (積算照射量 300mj/cm²)して、厚み 5 / mのハードコート層を積層した、積層フィルム 1Aを得た。ハードコート層の屈折率は 1. 62、鉛筆硬度は Hであった。

上記積層フィルム 1Aのハードコート層側に、製造例 4で得られた低屈折率層形成用組成物 L1を、ワイヤーバーコ一ターにより塗工し、 1時間放置して乾燥させ、得られた被膜を 120°Cで 10分間、酸素雰囲気下で熱処理し、厚み lOOnmの低屈折率層を積層した、低屈折率層付基材を得た。得られた低屈折率層付基材の低屈折率層が積層されていない側の表面が製造例 7で得られた偏光子の片面に重なる様にして、アクリル接着剤を用いてロールトウロール法により貼り合わせて、低屈折率層付偏光子 2Aを得た。

[0124] (製造例 14)観察者側偏光子 POlの作製

製造例 9で得られた光学異方体 C3と、製造例 13で得られた低屈折率層付偏光子 2Aを、低屈折率層付偏光子 2Aの透過軸と光学異方体 C3に積層されている光学異方体 C1の遅相軸の交差角が 15° になり、かつ光学異方体 C3の C1側と低屈折率層付偏光子 2Aの偏光子側が接する様に積層して、観察者側偏光子 POlを作製した。

[0125] (製造例 15)バックライト側偏光子 PB1の作成

製造例 9で得られた光学異方体 C3と、製造例 8で得られた偏光子 Pを、偏光子の透過軸と光学異方体 C3に積層されている光学異方体 C1の遅相軸の交差角が 15° になり、かつ光学異方体 C3の C1側と偏光子 Pの偏光子側が接する様に積層して、バックライト側偏光子 PB1を作製した。

[0126] (実施例 1)液晶表示装置 1の作製

TNモードの半透過型液晶セルとして、基盤両界面のプレチルト角が 2° 、ツイスト角が左ねじれ 70° 、 Andが反射表示部で 230nm、透過表示部で略 262nmのものを用いた。液晶膜厚は反射電極領域 (反射表示部）で 3.5μΐη、透明電極領域 (透過表示部）で 4.0/imとした。

製造例 14で得られた観察者側偏光子 P01、上記液晶セル、および製造例 15で得られたバックライト側偏光子 PB1を、この順序にて積層し、次にバックライト側偏光子に接する様に拡散シート、導光板、ノックライトをこの順序にて組み込み、液晶表示装置 1を作製した。作製した液晶表示装置 1の評価結果を表 1に示す。

[0127] [表 1] 表 1

実施例比較例

1 2 3 4 5 1 2 3

LR 1.36 1.36 1.36 1.36 1.33 1.36 1.45 -

Re(450)/

1.005 0.86 0.86 0.81 1.005 1.01 1.005 1.005 Re(550)

コントラスト比 20 25 23 25 25 10 15 13 反射率 0.6 0.6 0.6 0.6 0.5 0.6 5 0.5 広帯域性〇〇〇〇〇〇〇 X 視認性 A 〇〇〇〇〇〇 X 〇耐傷性〇〇〇〇〇〇〇〇反射率変化（％) 10 10 10 10 20 10 60 5 透過率変化（％) 2 2 2 2 5 2 10 10 [0128] (主屈折率）

自動複屈折計（王子計測器 (株）、 KOBRA— 21)を用いて、温度 20 ± 2°C、湿度 60 ± 5%の条件下で、波長 550nmで面内遅相軸の方向を求め、面内遅相軸方向の屈折率 _n、面内で遅相軸に垂直な方向の屈折率 n、厚さ方向の屈折率 nを測定する。

(レターデーシヨン）

高速分光エリプソメーター (J. A. Woolam社、 M— 2000U)を用レ、て、温度 20 ± 2 。C、湿度 60 ± 5%の条件下で測定した。

(低屈折率層およびハードコート層の屈折率）

高速分光エリプソメトリ i. A. Woollam社製、 M— 2000U)を用レ、、温度 20 ± 2。C 、湿度 60 ± 5。/。の条件下で入射角度をそれぞれ 55° 、 60° 、 65° で測定した場合の、波長領域 400〜1000nmのスペクトルから算出した。

(耐傷性）

スチールウール # 0000に荷重 0. 025MPaをかけた状態で表面を 10往復させ擦つた後の表面状態を目視で観察した。

〇：傷が認められない

△：わずかに傷が認められる。

X：傷が認められる

[0129] (反射率、反射率変動）

分光光度計（日本分光社製：「紫外可視近赤外分光光度計 V— 570」 )を用いて入射角 5° における反射率を面内の異なる任意の場所 5箇所で 5回行い、それらの算術平均値を反射率の値とした。

反射率変動は下記式で求めた。 Rbはスチールウールで擦る前の反射率、 Raは前記のごとくスチールウールで擦った後の反射率を表す。

^ R = I Rb -Ra I /Rb X IOO (%) (i)

(全光線透過率、全光線透過率変動）

日本電色工業（株）社製、「濁度計 NDH_ 300A」を用いて ASTM D1003に準拠して、面内の異なる任意の場所 5箇所で 5回測定し、それらの算術平均値を全光線透過率の代表値とし算出する。

変動率は次式より求める。 Rcはスチールウールで擦る前の全光線透過率、 Rdは前記のごとくスチールウールで擦った後の全光線透過率を表す。

A R = | Rc-Rd | /Rc X IOO (%) (ii)

t

[0130] (ヘイズ）

JIS K7361— 1997に準拠して、日本電色工業社製「濁度計 NDH_ 300A」を用いて測定する。測定を面内の異なる場所 5箇所で 5回づっ測定し、その算術平均値をヘイズ値とする。

(視認性 A)

黒表示させた時のパネルを目視で観察し二段階で評価した。

〇：グレアや映りこみが見られなレ、

X：グレアや映りこみが見られる

(広帯域性 A)

液晶表示パネルを周囲明るさ 500ルクスの環境に設置し、反射色を目視観察した。〇：反射色が黒

X：反射色が青

(コントラスト比）

液晶表示パネルを周囲明るさ 500ルクスの環境に設置し、透過モードの液晶表示装置を用いて、喑表示の時と明表示の時の正面から 5° の位置における輝度を色彩輝度計（トプコン社製、色彩輝度計 BM— 7)を用いて測定する。そして、明表示の輝度と暗表示の輝度の比（=明表示の輝度/暗表示の輝度）を計算し、これをコントラスト（CR)とする。コントラスト（CR)が大きいほど、視認性に優れる。

[0131] (実施例 2)液晶表示装置 2の作製

製造例 14において光学異方体 C3に換えて、製造例 10で得られた光学異方体 C4 を用いた他は製造例 14と同様の方法で観察者側偏光子 P〇2を得た。

次に製造例 15において、光学異方体 C3に換えて、製造例 10で得られた光学異方体 C4を用いた他は製造例 15と同様の方法でバックライト側偏光子 PB2を得た。さらに実施例 1において、観察者側偏光子 POlに換えて、観察者側偏光子 P02を用レヽ、ノくックライト側偏光子 PB1に換えて、ノくックライト側偏光子 PB2を用いた他は実施例 1と同じ方法で液晶表示装置 2を作製した。

作製した液晶表示装置 2の評価結果を表 1に示す。

[0132] (実施例 3)液晶表示装置 3の作製

Re (450) ZRe (550W . 86であるポリカーボネートフィルム（帝人社製商品名ピュアエース WR_W)と、製造例 13で得られた低屈折率層付偏光子 2Aを、低屈折率層付偏光子 2Aの透過軸とポリカーボネートフィルムの遅相軸の交差角力 S45° になり、かつポリカーボネートフィルムと低屈折率層付偏光子 2Aの偏光子側が接する様に積層して、観察者側偏光子 P03を作製した。

次に上記ポリカーボネートフィルムと、製造例 8で得られた偏光子 Pを、偏光子の透過軸とポリカーボネートフィルムの遅相軸の交差角力 S45° になり、かつポリカーボネートフィルムと偏光子 Pの偏光子側が接するように積層して、バックライト側偏光子 P B3を作製した。

さらに実施例 1において、観察者側偏光子 POlに換えて、観察者側偏光子 P03を用レヽ、ノくックライト側偏光子 PB1に換えて、ノくックライト側偏光子 PB3を用いた他は実施例 1と同じ方法で液晶表示装置 3を作製した。

作製した液晶表示装置 3の評価結果を表 1に示す。

[0133] (実施例 4)液晶表示装置 4の作製

製造例 14において光学異方体 C3に換えて、製造例 11で得られた光学異方体 C6 を用いた他は製造例 14と同様の方法で観察者側偏光子 P〇4を得た。

次に製造例 15において、光学異方体 C3に換えて、製造例 11で得られた光学異方体 C6を用いた他は製造例 15と同様の方法でバックライト側偏光子 PB4を得た。さらに実施例 1において、観察者側偏光子 POlに換えて、観察者側偏光子 P04を用レ、、バックライト側偏光子 PB1に換えて、ノックライト側偏光子 PB4を用いた他は実施例 1と同じ方法で液晶表示装置 4を作製した。

作製した液晶表示装置 4の評価結果を表 1に示す。

[0134] (実施例 5)液晶表示装置 5の作製

製造例 13において、低屈折率層形成用組成物 L1に換えて、製造例 5で得られた低屈折率層形成用組成物 L2を用いた他は、製造例 13と同じ方法で低屈折率層付偏光子 2Bを得た。

ついで製造例 14において低屈折率層付偏光子 2Aに換えて、低屈折率層付偏光子 2Bを用いた他は製造例 14と同様の方法で観察者側偏光子 P〇5を得た。

さらに実施例 1において、観察者側偏光子 POlに換えて、観察者側偏光子 P05を用いた他は実施例 1と同じ方法で液晶表示装置 5を作製した。

作製した液晶表示装置 5の評価結果を表 1に示す。

[0135] (比較例 1)液晶表示装置 6の作製

製造例 12で得られた光学異方体 C9と、製造例 13で得られた低屈折率層付偏光子 2Aを、低屈折率層付偏光子 2Aの透過軸と光学異方体 C9に積層されている光学異方体 C7の遅相軸の交差角が 15° になり、かつ光学異方体 C9の C7側と低屈折率層付偏光子 2Aの偏光子側が接する様に積層して、観察者側偏光子 P06を作製した。

次に製造例 12で得られた光学異方体 C9と、製造例 8で得られた偏光子 Pを、偏光子 Pの透過軸と光学異方体 C9に積層されている光学異方体 C7の遅相軸の交差角力 S15° になり、かつ光学異方体 C9の C7側と偏光子 Pの偏光子側が接する様に積層して、観察者側偏光子 PB5を作製した。

さらに実施例 1において、観察者側偏光子 POlに換えて、観察者側偏光子 P06を用レヽ、ノくックライト側偏光子 PB1に換えて、ノくックライト側偏光子 PB5を用いた他は実施例 1と同じ方法で液晶表示装置 6を作製した。

作製した液晶表示装置 6の評価結果を表 1に示す。

[0136] (比較例 2)液晶表示装置 7の作製

製造例 13において、低屈折率層形成用組成物 L1に換えて、製造例 6で得られた低屈折率層形成用組成物 L3を用レ、た他は、製造例 13と同じ方法で低屈折率層付偏光子 2Cを得た。

ついで製造例 14において低屈折率層付偏光子 2Aに換えて、低屈折率層付偏光子 2Cを用いた他は製造例 14と同様の方法で観察者側偏光子 P〇7を得た。

さらに実施例 1において、観察者側偏光子 POlに換えて、観察者側偏光子 P07を用いた他は実施例 1と同じ方法で液晶表示装置 7を作製した。

作製した液晶表示装置 7の評価結果を表 1に示す。

[0137] (比較例 3)液晶表示装置 8の作製

製造例 13で得られた積層フィルム 1Aのハードコート層を有する面に、 MgF層 89

2 nm、 TiO層 1 12nm、 MgF層 188nmをこの順にスパッタリング装置を用いて基板

2 2

温度 80°Cの条件で積層し、三層構造の反射防止膜積層フィルムを得た。得られた反射防止膜積層フィルムの反射防止膜が積層されていない側の表面が、製造例 7で得られた偏光子の片面に重なる様にして、アクリル系接着剤を用いて貼り合わせて、反射防止膜付偏光子 2Dを得た。

ついで製造例 14において低屈折率層付偏光子 2Aに換えて、反射防止膜付偏光子 2Dを用いた他は製造例 14と同様の方法で観察者側偏光子 P〇8を得た。

さらに実施例 1において、観察者側偏光子 PO lに換えて、観察者側偏光子 P08を用いた他は実施例 1と同じ方法で液晶表示装置 8を作製した。

作製した液晶表示装置 8の評価結果を表 1に示す。

[0138] 表 1から、エア口ゲルを含んでなる屈折率 1. 37以下の低屈折率層を含んだ積層体力なる反射防止膜を備え、且つ波長 550nmで測定した面内レターデーシヨン値 [ Re (550) ]と波長 450nmで測定した面内レターデーシヨン値 [Re (450) ]との比 Re ( 450) /Re (550)が 1. 007以下である光学異方体を備えた半透過型液晶表示装置はコントラスト比が高ぐ広帯域性、視認性 A、耐傷性のバランスに優れ、反射率又は全光線透過率の変動が小さレ、ことがわかる。

[0139] (製造例 16)基材 1Aの作製

ノルボルネン重合体（ZEONOR 1420R、日本ゼオン社製、ガラス転移温度： 136 °C、飽和吸水率： 0. 01重量％未満）のペレットを、空気を流通させた熱風乾燥器を用いて 1 10°Cで 4時間乾燥した。そしてリーフディスク形状のポリマーフィルター（ろ過精度 30 μ m)が設置され、ダイリップの先端部がクロムめつきされた平均表面粗さ Ra = 0. 04 μ mのリップ幅 650mmのコートハンガータイプの Τダイを有する短軸押出機を用いて、前記ペレットを 260°Cで溶融押出しして膜厚 100 z m、幅 600mmの長尺フィルム状基材 1Aを得た。得られた基材 1Aの飽和吸水率は 0. 01重量％以下であつた。また、面内のレターデーシヨン値（Re)は、 2nmであった。

[0140] (製造例 17)ハードコート剤の調製

6官能ウレタンアタリレートオリゴマー（NKオリゴ U— 6HA、新中村化学社製） 3 0重量部、ブチルアタリレート 40重量部、イソボニルメタタリレート 30重量部、及び 2， 2_ジフヱニルェタン— 1 _オン 10重量部をホモジナイザーで混合し、さらに五酸化アンチモンゾル (40%のメチルイソブチルケトンゾル：平均粒子径 20nm、水酸基がパイロクロア構造の表面に現れているアンチモン原子に 1つの割合で結合しているもの。）を五酸化アンチモン微粒子がハードコート剤の全固形分の 50重量％を占める割合で混合して、ハードコート層形成用の材料であるハードコート剤を得た。

[0141] (製造例 18)低屈折率層形成用塗工液 1の調製

テトラメトキシシラン 208重量部にメタノール 356重量部をカ卩え、さらに水 18重量部及び 0. 01N塩酸水溶液 18重量部を混合し、これを、デイスパーを用いてよく混合した。この混合液を 25°C恒温槽中で 2時間攪拌して、重量平均分子量 850のシリコーンレジンの溶夜を得た。

次に、中空シリカ粒子として中空シリカイソプロパノール分散ゾル（固形分 20重量％ ,平均一次粒子径約 35nm、外殻厚み約 8nm)を前記シリコーンレジンの溶液に中空シリカ粒子/シリコーンレジン (縮合化合物換算）が固形分基準で重量比が 7 : 3となるように添加し、次いで全固形分が 1%になるようにメタノールで希釈して、低屈折率層形成用塗工液 1を得た。

[0142] (製造例 19)低屈折率層形成用塗工液 2の調製

中空シリカ粒子/シリコーンレジン (縮合化合物換算）が固形分基準で重量比が _{8 :}

2となるようにした他は低屈折率層形成用塗工液 1と同様にして、低屈折率層形成用塗工液 2を得た。

[0143] (製造例 20)低屈折率層形成用塗工液 3の調製

メチルメタタリレート 90重量部、 n_ブチルアタリレート 40重量部、 γ—メタ口キシプ口ピルトリメトキシシラン 20重量部、及びキシレン 130重量部を混合し、攪拌しながら 8 0°Cに加温し、混合物を得た。次いでァゾビスイソバレロ二トリル 4重量部をキシレン 1 0重量部に溶解したものを、 30分間かけて前記 80°Cの混合物に滴下し、滴下後さらに 5時間 80°Cを維持し、固形分濃度 50%のシリル基含有ビニル樹脂溶液を得た。シリル基含有ビニル樹脂の分子量 (ゲルパーミエーシヨンクロマトグラフィーによる測定でポリスチレン換算の分子量）は約 12, 000であり、樹脂の 1分子あたりに平均 6個のシリル基を含有してレ、ることが推定された。

次にメチルトリメトキシシラン 100重量部、ジメチルジメトキシシラン 10重量部、前記で得たシリル基含有ビュル樹脂溶液 50重量部、アルミニウムトリス（ェチル)ァセトァセテート 10重量部、及びイソプロピルアルコール 30重量部を混合し、さらにイオン交換水 30重量部を添カ卩して 60°Cで 4時間反応させた。次に室温まで冷却し、ァセチルアセトン 7重量部を添加して、低屈折率層形成用塗工液 3を得た。

[0144] (製造例 21)偏光子 Gの作製

厚さ 75 z mの PVAフィルム（クラレ社製ビニロン # 7500)をチャックに装着し、ョゥ素 0. 2g/l及びヨウ化カリウム 60gZlの水溶液中に 30°Cにて 240秒間浸漬し、次いでホウ酸 70g/l及びヨウ化カリウム 30g/lの水溶液に浸漬し、その状態で 6. 0倍に一軸延伸し 5分間保持した。最後に室温で 24時間乾燥し、偏光度 99. 993%の偏光子 Gを得た。

[0145] (実施例 6)

基材 1Aの両面に、高周波発信機（コロナジェネレータ HV05— 2、 Tamtec社製）を用いて 0. 8kW出力でコロナ放電処理を行った。前記処理を施した基材の片面に、ハードコート剤を、 ₂5°C、相対湿度 60%の環境下でダイコーターを用いて塗布した。次いで相対湿度 5%以下の環境下で、 80°Cで 16秒間、 100°Cで 16秒間、次いで 120°Cで 16秒間、乾燥を行った。そして、出力 320W/cm、照射距離 60mmの条件で紫外線を照射してハードコート剤を硬化させ、厚さ 5 μ mのハードコート層を積層した基材 1Cを得た。

基材 1Cのハードコート層を有する面を 1. 6kW出力でコロナ放電処理を行った。前記処理を施した基材 1Cのハードコート層を有する面に低屈折率層形成用塗工液 1 を、 25°C、相対湿度 60%の環境下でワイヤーバーコ一ターによって塗布した。次いで相対湿度 5%以下で、 40°Cで 20秒間、 120°Cで 40秒間、乾燥を行った。次いで出力 160W/cm、照射距離 60mmの条件で紫外線を照射して、厚さ lOOnmの低屈折率層を形成して反射防止フィルム 1 Dを得た。

[0146] 厚さ 0. 1 μ mのゼラチン薄膜を塗設した 100 a mのトリアセチルセルロースフィルム

(富士写真フィルム社製、面内レターデーシヨン 5nm、厚さ方向レターデーシヨン 40η m)上に、ポリビュルアルコール 3%溶液を # 16ワイヤバーコ一ターで塗布し、 80°C の温風で乾燥させ、次レ、でラビング処理して配向膜を得た。

液晶性ディスコティック化合物 1. 8重量部、エチレングリコール変性トリメチロールプロパンアタリレート 0. 2重量部、セノレロースアセテートブチレート 0. 04重量部、光重合開始剤 (ィルガキュア— 907、チバ'ガイギ一社製） 0. 06重量部及び増感剤（力ャキュア一 DETX、日本化薬社製） 0. 02重量部を 3. 43重量部のメチルェチルケトンに溶解して塗布液を得た。この塗布液を前記配向膜に # 3ワイヤーバーを用いて塗布し、塗膜を 120°Cの恒温槽中に 3分間浸けて、ディスクコテツイク化合物を配向させた。塗膜を 120°Cの状態で、高温水銀灯（120W/cm)で紫外線を 1分間照射した。室温まで冷却し、厚さ Ι μ ΐηのディスコティック化合物を含む層を有する光学補償板を得た。液晶層のみのレターデーシヨンをラビング軸に沿って測定したところ、レタ一デーシヨンが 0となる方向は存在しなかった。この値をシミュレーションによってフィッティングしたところ、負の一軸性 (ダイレクター）が光学補償板面に対して 22° 力も 8 6° に連続的に変化したハイブリッド配向を示していることが解った。光軸角の平均傾斜角は 21° 、液晶層のもの厚さ方向レターデーシヨンは 117nmであった。この光学補償板は面内レターデーシヨンを有し、面内の平均屈折率が厚み方向屈折率よりも大きぐ厚み方向で漸次厚み方向屈折率が変化するものであった。

[0147] 偏光子 Gの一方の面に反射防止フィルム 1Dの基材側の面が接するように、偏光子 Gの別の面に光学補償板のトリァセチルセルロースフィルム側の面が接し且つ偏光子 Gの透過軸と光学補償板のラビング方向が 45° になるように、それぞれを、アタリル系接着剤 (住友スリーェム社製、 DP— 8005クリア）で貼り合わせ、出射側偏光子を得た。

[0148] 他の偏光子 Gの一方の面に基材 1Aが接するように、偏光子 Gの別の面に光学補償板のトリァセチルセルロースフィルム側の面が接し且つ偏光子 Gの透過軸と光学補償板のラビング方向が 45° になるように、それぞれを、アクリル系接着剤（住友スリーェム社製、 DP— 8005クリア）で貼り合わせ、入射側偏光子を得た。

[0149] ITO電極付ガラス基板にポリイミド膜を配向膜として設け、一方向にラビング処理を行った。この配向膜を有するガラス基板 2枚をラビング方向が平行となるように向かい合わせ、セノレギャップ 10 z mで接合し、メノレクネ土$¾夜晶2し11132 (厶 = 0. 1396) を注入して、ベンド配向液晶セルを得た。ベンド配向液晶セルに出射側偏光子をセル視認側に液晶層がセルに対向するように配置し、入射側偏光子を視認側の反対側に液晶層がセルに対向するように配置し、出射側偏光子と入射側偏光子とはクロスニコルの関係になり、ガラス基板のラビング方向と光学補償ラビング方向は逆向きで平行（図 3参照）になるように配置して、液晶表示装置を得た。

[0150] (実施例 7)

低屈折率層形成用塗工液 1に代えて低屈折率層形成用塗工液 2を用いた他は実施例 6同様にして液晶表示装置を得た。

[0151] (実施例 8)

偏光子 Gに代えてスーパーハイコントラスト偏光子（ボラテクノネ土製、 SKN- 18243 T、偏光度 99. 995%)を用いた他は実施例 6同様にして液晶表示装置を得た。

[0152] (比較例 4)

光学補償板の代わりに、厚さ 100 μ mのトリアセチルセルロースフィルムを用いた他は実施例 6同様にして液晶表示装置を得た。

[0153] (比較例 5)

低屈折率層形成用塗工液 1に代えて低屈折率層形成用塗工液 3を用いた他は実施例 6同様にして液晶表示装置を得た。

[0154] (比較例 6)

低屈折率層形成用塗工液 1の塗布を行わずに、コロナ放電処理を施した基材 1C のハードコート層を有する面に、 MgF層 89nm、 TiO層 112nm、 MgF層 188nm

2 2 2 をこの順にスパッタリング装置を用いて基板温度 80°Cの条件で積層し、三層構造の反射防止フィルムを得た他は実施例 6同様にして液晶表示装置を得た。

[0155] 実施例 6〜8及び比較例 4〜6によって得られた液晶表示装置の評価結果を表 2示した。 [0156] [表 2] 表 2

[0157] (視認性 B)

液晶表示装置を明るさ 500ルクスの環境下に置き、画像を表示して前正面より目視で観察し、以下の三段階で評価した。グレアとは視野内で過度に輝度が高い点や面が見えることによっておきる不' I'夬感や、見にくさのことをいう。

〇：グレア、映り混み、または画像のぼやけがない。

△：グレア、映り込み、または画像のぼやけが少しあり、気になる。

X：グレア、映り込み、または画像のぼやけが際立ってある。

[0158] (コントラスト比及び視野角）

液晶表示装置を明るさ 500ルクスの環境下に置き、 OCBモード液晶セルに 55Hz の矩形波電圧（白表示 2V、黒表示 6V)を印加し、白表示時の光線透過率と黒表示時の光線透過率との比（白/黒）をコントラスト比とした。そして、測定器 (EZ— Contr astl60D、 ELDIM社製）を用いてコントラスト比が 10となる視野角を画面の上下左右で求めた。

(広帯域性 B)

明るさが 500ルクスの環境下に液晶テレビを設置して、液晶セルに電圧をかけない状態で、画面の状態を観察した。〇：画面が黒色

X：画面が青色または青みを帯びている。

表 2から、エア口ゲルを含有してなる屈折率 1. 36の低屈折率層を含む反射防止膜を備え、面内レターデーシヨンを有し、厚み方向の平均屈折率が面内の平均屈折率よりも小さぐ厚み方向で屈折率が変化する光学補償板を備えた OCB液晶表示装置は、外光の明るい環境においてもコントラストに優れ、視野角も広ぐ視認性に優れてレ、ることがわかる。

一方、光学補償板を用いなかった場合 (比較例 1)、エア口ゲルを含有しない反射防止膜を用いた場合（比較例 2， 3)では外光の明るレ、環境にぉレ、てはコントラストが低ぐ視認性が悪くなつていることがわかる。

Claims

請求の範囲

[1] 反射型若しくは半透過型の液晶セル、光学異方体及び出射側偏光子を有し、出射側偏光子は、液晶セル力遠い側の面に反射防止膜を含み、

該反射防止膜は、エア口ゲルを含んでなる屈折率 1. 37以下の低屈折率層を含んだ積層体であり、

前記光学異方体は、波長 550nmで測定した面内レターデーシヨン値 (Re (550) ) と波長 450nmで測定した面内レターデーシヨン値（Re (450) )との比 Re (450) /Re (550)が 1. 007以下である液晶表示装置。

[2] 前記光学異方体は、！^ (550)が125〜150₁1111でぁる、請求項 1に記載の液晶表示装置。

[3] 前記光学異方体は、透明樹脂フィルムを延伸配向してなるもの又は液晶性化合物を配向固定してなるものを含んでいる請求項 1に記載の液晶表示装置。

[4] 前記光学異方体は、負の固有複屈折を有する透明樹脂のフィルムを延伸配向してなるものを含んでいる請求項 1に記載の液晶表示装置。

[5] 前記反射防止膜は、さらに屈折率 1. 55以上のハードコート層を含むものである請求項 1に記載の液晶表示装置。

[6] 前記ハードコート層は、無機酸化物粒子及び活性エネルギー硬化型樹脂を含んでなるものである請求項 5に記載の液晶表示装置。

[7] 前記ハードコート層は、基材用の樹脂とハードコート層形成用の材料との共押出成形により積層されてなるものである請求項 5に記載の液晶表示装置。

[8] 前記反射防止膜は、入射角 5° の反射率力波長 430nm〜700nmで 1. 4%以下であり、波長 550nmで 0. 7%以下である請求項 1に記載の液晶表示装置。

[9] OCBモードの液晶セル、該液晶セルを挟む一対の出射側偏光子及び入射側偏光子、並びに光学補償板を有し、

出射側偏光子は、液晶セル力遠レ、側の面に反射防止膜を含み、

該反射防止膜はエア口ゲルを含んでなる屈折率 1. 37以下の低屈折率層を含んだ積層体であり、

前記光学補償板は、前記出射側偏光子と前記液晶セルとの間、または前記入射側偏光子と前記液晶セルとの間に備えられ、且つ面内レターデーシヨン Reを有し、厚み方向の平均屈折率が面内の平均屈折率よりも小さぐ厚み方向で屈折率が変化するものである液晶表示装置。

[10] 前記光学補償板は、ディスコティック液晶の配向形態を固定した液晶性光学フィノレムである請求項 9に記載の液晶表示装置。

[11] 前記配向形態は、ディスコティック液晶のダイレクターが厚み方向で変化するものである請求項 10に記載の液晶表示装置。

[12] 前記反射防止膜は、さらに屈折率 1. 55以上のハードコート層を含むものである請求項 9に記載の液晶表示装置。

[13] 前記ハードコート層は、無機酸化物粒子及び活性エネルギー硬化型樹脂を含んでなるものである請求項 12に記載の液晶表示装置。

[14] 前記ハードコート層は、基材用の樹脂とハードコート層形成用の材料との共押出成形により積層されてなるものである請求項 12に記載の液晶表示装置。

[15] 前記反射防止膜は、入射角 5° の反射率力波長 430nm〜700nmで 1. 4%以下であり、波長 550nmで 0. 7%以下である請求項 9に記載の液晶表示装置。