WO2006007983A1 - Mischungen von azometallkomplexen als lichtabsorbierende verbindungen in der informationsschicht von optischen datenträgern - Google Patents

Mischungen von azometallkomplexen als lichtabsorbierende verbindungen in der informationsschicht von optischen datenträgern Download PDF

Info

Publication number
WO2006007983A1
WO2006007983A1 PCT/EP2005/007352 EP2005007352W WO2006007983A1 WO 2006007983 A1 WO2006007983 A1 WO 2006007983A1 EP 2005007352 W EP2005007352 W EP 2005007352W WO 2006007983 A1 WO2006007983 A1 WO 2006007983A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
formula
methyl
light
hydrogen
optical data
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/EP2005/007352
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Horst Berneth
Karin HASSENRÜCK
Timo Meyer-Friedrichsen
Josef-Walter Stawitz
Ulrich Feldhues
Friedrich-Karl Bruder
Rafael Oser
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lanxess Deutschland GmbH
Original Assignee
Lanxess Deutschland GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lanxess Deutschland GmbH filed Critical Lanxess Deutschland GmbH
Publication of WO2006007983A1 publication Critical patent/WO2006007983A1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B45/00—Complex metal compounds of azo dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C09B67/0046—Mixtures of two or more azo dyes
    • C09B67/0051—Mixtures of two or more azo dyes mixture of two or more monoazo dyes
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
    • G11B7/244—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
    • G11B7/246—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes
    • G11B7/2467—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes azo-dyes
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
    • G11B7/244—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
    • G11B7/249—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing organometallic compounds
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
    • G11B7/244—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
    • G11B7/246—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes
    • G11B2007/24612—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes two or more dyes in one layer
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
    • G11B7/244—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
    • G11B7/246—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
    • G11B7/244—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
    • G11B7/246—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes
    • G11B7/247—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes methine or polymethine dyes
    • G11B7/2472—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes methine or polymethine dyes cyanine
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
    • G11B7/244—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
    • G11B7/246—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes
    • G11B7/247—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes methine or polymethine dyes
    • G11B7/2475—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes methine or polymethine dyes merocyanine
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
    • G11B7/244—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
    • G11B7/246—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes
    • G11B7/247—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes methine or polymethine dyes
    • G11B7/2478—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes methine or polymethine dyes oxonol
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
    • G11B7/244—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
    • G11B7/249—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing organometallic compounds
    • G11B7/2492—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing organometallic compounds neutral compounds
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
    • G11B7/244—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
    • G11B7/249—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing organometallic compounds
    • G11B7/2495—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing organometallic compounds as anions

Definitions

  • the invention relates to mixtures of azo metal complexes, specific azo metal complexes, a process for their preparation, the azo compounds which function as ligands of the metal complexes and their preparation, which are based on the azo compounds
  • the write-once optical data carriers using special light-absorbing substances or mixtures thereof are particularly suitable for use in high-density recordable optical data storage devices which operate with blue laser diodes, in particular GaN or SHG laser diodes (360-460 nm) and / or for the For use with DVD-R or CD-R discs that use red (635 - 660 nm) or infrared (780 - 830 nm) laser diodes
  • the recordable compact disc (CD-R, 780 nm) has recently undergone enormous volume growth and represents the technically established system.
  • the writable information layer of light-absorbing organic substances must have as amorphous a morphology as possible in order to keep the noise signal as small as possible during writing or reading.
  • the amorphous layer of light-absorbing substances should preferably have a high heat resistance, otherwise other layers of organic or inorganic material, which are applied by sputtering or vapor deposition on the light-absorbing information layer via diffusion form blurred boundary surfaces and thus affect the reflectivity unfavorable.
  • a light-absorbing substance with too low heat resistance at the interface to a polymer carrier can diffuse in these and in turn affect the reflectivity unfavorable.
  • Too high a vapor pressure of a light-absorbing substance can sublime in the above-mentioned sputtering or vapor deposition of further layers in a high vacuum and thus reduce the desired layer thickness. This in turn leads to a negative influence on the reflectivity.
  • JP 11-310 728 describes an optical recording medium containing certain nonionic azo metal complexes in its information layer. These azo metal complexes contain azo dyes that must contain at least 2 fluorine atoms.
  • Azo dyes further contain a grouping of the formula -NH-SO 2 -Y, wherein Y is an alkyl or aryl radical.
  • the optical data memory is suitable for a write and read laser wavelength of 630-660 nm.
  • the object of the invention is therefore to provide suitable compounds which meet the high requirements (such as light stability, favorable signal-to-noise ratio, damage-free application to the substrate material, etc.) for use in the information layer in a write-once optical data carrier, in particular for high density recordable optical data storage formats in a Laserwellen ⁇ length range from 340 to 680 nm meet.
  • mixtures of azo metal complexes can fulfill the abovementioned requirement profile particularly well.
  • the invention therefore relates to mixtures containing at least two different
  • ⁇ i is S or NH
  • X 1 and X 1 independently of one another are CH or N,
  • heterocycle containing X 1 can be substituted by nonionic radicals
  • R 0 is NR 2 R 2 ' , R 8 or K + An
  • R 2 and R 2 ' are independently of each other optionally substituted by hydroxy, cyano or fluorine-substituted Ci-C ⁇ - alkyl and
  • R 2 can additionally be hydrogen
  • R 3 and R 4 are independently of each other optionally substituted by hydroxy, cyano, chlorine, acetoxy or -COOR 7 substituted Ci-C 4 alkyl or
  • NR 3 R 4 represents optionally substituted pyrrolidino, piperidino, morpholino,
  • R, R and R? 4; .uR6 independently of one another are together a - (CH 2 ⁇ - or - (CH 2 ) 3 bridge,
  • R 8 is optionally substituted by chlorine, C 1 -C 4 -alkoxy, in particular methoxy,
  • K + is an optionally substituted by chlorine, C ⁇ -C ⁇ alkoxy, in particular
  • R 11 is C 1 -C 4 -alkyl, in particular methyl, ethyl or benzyl, and
  • R 7 is Ci-C4-alkyl, in particular methyl or ethyl.
  • mixtures according to the invention comprising at least one azo metal complex which carries at least one ligand of the formula (I) in which
  • ⁇ l is NH and at least one different azometallic complex, which carries at least one ligand of the formula (T), wherein ⁇ l is S and the remaining radicals have the above meanings.
  • mixtures comprising at least one azo metal complex which comprises at least one ligand of the formula (IIa)
  • the X ⁇ -containing heterocycle of the formula (IHb) is unsubstituted or substituted by chlorine, bromine, nitro, cyano, methyl, ethyl, phenyl, -SR 7 or -SO 2 R 7 .
  • mixtures comprising at least one azo metal complex which has at least one ligand of the formula (XI), (XII) and / or (XHI)
  • R 0 is NR 2 R 2 , R 8 or a radical of the formula
  • R 1 is methyl or benzyl
  • R 2 and R 2 ' are independently methyl, ethyl or 2,2,2-trifluoroethyl and
  • R 2 can additionally be hydrogen
  • R 3 and R 4 are independently methyl, ethyl or
  • NR 3 R 4 represents pyrrolidino, piperidino, morpholino, piperazino or N-methylpiperazino,
  • R 5 and R 6 are hydrogen or
  • R 3 , R 5 and R 4 , R 6 independently of one another are together a - (CK 2 ) I or - (CH 2 V bridge,
  • R 7 is methyl or ethyl
  • R 8 is 2-thienyl, pyridine-N-oxide-3-yl, 2-, 3- or 4-pyridyl,
  • R 9 is hydrogen, methyl, trifluoromethyl, chlorine or bromine
  • R ! 10 is trifluoromethyl
  • R 11 is methyl, ethyl or benzyl
  • R 12 is hydrogen, cyano or nitro
  • the azo metal complexes are present as 1: 1 or 1: 2 metal: azo complexes, more preferably as 1: 2 metal: azo complexes.
  • Azometallkomplexe containing two identical or different, in particular two identical ligands of the formula (I). If it concerns two different ligands, then also the statistical mixtures of the complexes obtainable from ligands and metal are meant.
  • M stands for a metal
  • Divalent transition metals in particular Cu, Ni, Co, Zn, Pd, are suitable as preferred metals for the azo metal complexes.
  • the metals Cu, Ni and Co. are preferred.
  • Ni is particularly preferred.
  • metals for the Azometallkomplexe come trivalent transition metals, in particular Co, Cr in question. Preferred is Co.
  • R 0 is NR 2 R 2 ' , R 8 or a radical of the formula
  • R 1 is methyl
  • R 2 is methyl or 2,2,2-trifluoroethyl
  • R r is hydrogen or methyl
  • R 3 and R 4 are ethyl and R 5 and R 6 are hydrogen or
  • R 3 , R 5 is a -CH 2 -CH 2 -bridge and R 4 is methyl or ethyl and R 6 is hydrogen or
  • R 6 represents a -CH 2 -CH 2 -CH 2 -bridge
  • R 8 is 2-thienyl, 2- or 3-pyridyl
  • R 9 is hydrogen, methyl or bromine
  • R 1 is methyl
  • R 2 and R 2 ' are methyl
  • R 3 and R 4 are ethyl and R 5 and R 6 are hydrogen or
  • R 3 ; R 5 and R 4 ; R 6 represents a -CH 2 -CH r CH 2 bridge and
  • R 9 is methyl or bromine.
  • R 0 is 3-pyridyl
  • R 1 is methyl
  • R 2 and R 2 ' are methyl
  • R 3 and R 4 are ethyl and R 5 and R 6 are hydrogen or
  • R 3 ; R 5 and R 4 ; R 6 represents a -CH 2 -CH 2 -CH 2 -bridge and
  • R 9 is methyl or bromine.
  • R 0 is a radical of the formula
  • R 1 is methyl
  • R 2 and R 2 ' are methyl
  • R 3 and R 4 are ethyl and R 5 and R 6 are hydrogen or
  • R 6 represents a -CH 2 -CH 2 -CH 2 -bridge
  • R 9 is methyl or bromine
  • Preferred mixtures of azo metal complexes are those which contain nickel complexes of the formula (Ia) with the following ligands:
  • R 0 is one of the following formulas:
  • nickel complexes of the formula (Ia) which have two identical leaflets of the formula (I), which both correspond to the same of the abovementioned formulas (XIa) to (XVIh) and which also carry the same radical R 0 .
  • nickel complexes of the formula (Ia) which have two different ligands of the formula (I) 5 but which both correspond to the same ones of the abovementioned formulas (XIa) to (XVIh), where R 0 for one of the ligands
  • T stands and for the other ligand R 0 for
  • the latter are usually mixtures of metal complexes with
  • Suitable anions An "are all monovalent anions or one equivalent of a polyvalent anion or an equivalent of an oligomeric or polymeric anion in question. Preferably, there is are colorless anions. Suitable anions are for example chloride,
  • Toluoyl substituted benzoate the anion of naphthalene or benzenedicarboxylic acid, Diphenyletherdisulfonat, mono-, di- or trinitrophenolate, tetraphenylborate, cyanotriphenylborate, tetra-Cr to C 2 o-alkoxyborate, tetraphenoxyborate, 7,8- or 7,9-dicarba-nido -undecaborate (l-) or (2-) which are optionally substituted on the B and / or C atoms by one or two C 1 to C 10 alkyl or phenyl groups,
  • An "all monovalent anions or one equivalent of a polyvalent anion of a dye can be used.
  • the anionic dye to an absorption spectrum similar to the cationic azo metal salt.
  • Suitable examples are anionic azo dyes, anthraquinone dyes, methine dyes, porphyrins, phthalocyanines, subphthalocyanines, cyanines, merocyanines, rhodamines, metal complexes and oxonols.
  • Suitable rhodamines as anions are " For example, from DE-A 101 36 064 known.
  • Suitable cyanines as anions are known, for example, from US 2002/0022104.
  • Suitable metal complexes as anions are known, for example, from WO 03/098618.
  • Suitable oxonols as anions are known, for example, from EP-A 1 253 148.
  • Suitable rhodamine dyes are, for.
  • those of the formula (C) are, for.
  • R and R independently of one another represent hydrogen, methyl or ethyl
  • R 102 and R 104 independently of one another represent a sulfo or carboxy-substituted phenyl, naphthyl, benzthiazolyl or benzoxazolyl radical which may be substituted by chlorine, hydroxyl, methyl, methoxy or methylthio,
  • R 105 , R 106 , R 108 and R 109 are independently hydrogen, methyl or methoxy or R 101 ;
  • R 109 independently of one another are - (CH 2 ) 2 -, - (CH 2 ) 3 -, -C (CH 2 ) 2 -CH 2 -CH (CH 3 ) - or -O (CH 2 ) 2 - and
  • R 107 is hydrogen or sulfo.
  • Suitable oxonol dyes are, for. B. those of the formula (CI)
  • the rings B and C represent a five- or six-membered, carbocyclic or heterocyclic ring.
  • the ring B together with the two carbon atoms and the
  • R 111 and R 112 independently of one another represent hydrogen or methyl
  • R 113 is methyl or trifluoromethyl
  • R 114 is cyano, methoxycarbonyl or ethoxycarbonyl
  • R 115 is phenyl, chlorophenyl or tolyl
  • R 116 and R 117 independently represent hydrogen, methyl, ethyl, propyl or together represent a - (CH 2 ) ⁇ 5 - (CH 2 ) S-, - (CH 2 ) 6 bridge.
  • Suitable metal complex dyes are, for. Eg those of the formula (CII)
  • Y and Y are independently -O- or -COO-
  • M • 101 represents a divalent or trivalent metal
  • the rings H stand for a benzene ring or for a five- or six-membered, carbocyclic or heterocyclic ring which can be benzanellated and / or substituted by nonionic radicals, COOH or SO 3 H.
  • the rings H together with the two carbon atoms and Y 102 are a radical of the formulas
  • R and R independently of one another represent hydrogen or methyl
  • R ] 113 is methyl or trifluoromethyl
  • R 115 is phenyl, chlorophenyl or tolyl.
  • M is preferably Ni, Co, Cr, Fe, Cu.
  • Suitable cyanine dyes are, for. B. those of the formula (CHI)
  • R 131 and R 132 are independently of one another - (CH 2 VCOO “ , - (CH 2 ) n -SO 3 " or - (CH 2 ) n -O-SO 3 " ,
  • R 133 and R 134 independently of one another represent hydrogen, a nonionic radical, -COO " or -SO 3 " ,
  • the benzene rings D and E can be independently benzannelated and
  • n is an integer from 2 to 5.
  • Suitable merocyanine dyes are, for.
  • those of the formula (CIV) are, for.
  • R 135 is methyl, ethyl, benzyl, - ⁇ CH 2 ) n -COO " , - (CH 2 VSO 3 ' or - (CH 2 VO-SO 3 -,
  • R 136 is hydrogen, a nonionic radical, -COO ' or -SO 3 -,
  • the benzene ring F can be benzanelated
  • R 121 and R 122 independently of one another represent hydrogen, methyl or - (CH 2 VCOO-, - (CH 2 VSO 3 ' or - (CH 2 VO-SO 3 - stand,
  • R 123 is methyl or trifluoromethyl
  • R 124 is cyano, methoxycarbonyl or ethoxycarbonyl
  • R 125 is phenyl, chlorophenyl or tolyl
  • R 129 and R 130 independently of one another represent hydrogen, methyl, ethyl, propyl or together represent a - (CH 2 V, - (CH 2 ) S -, - (CH 2 VBrücke stand and
  • n is an integer from 2 to 5, wherein at least one of R 135 , R 121 and R 122 is - (CH 2 VCOO " , - (CH 2 ) H -SO 3 - or - (CH 2 ) H -O-SO 3 " , preferably Kr- (CH 2 VSO 3 " stands.
  • merocyanine dyes are, for. B. those of formula (CV)
  • R 1 is hydrogen, methyl, ethyl, propyl or phenyl
  • R 127 is hydrogen, methyl, ethyl, propyl, butyl, - (CH 2 VCOO " , - (CH 2 VSO 3 - or - (CH 2 VO-SO 3 ") ,
  • R 128 is hydrogen, methyl, ethyl, propyl, butyl or phenyl,
  • R 121 and R 122 independently of one another represent hydrogen, methyl or - (CH 2 ) 1 -COO " , - (CH 2 VSO 3 " or - (CH 2 VO-SO 3 ”) ,
  • R 123 is methyl or trifluoromethyl
  • R 124 is cyano, methoxycarbonyl or ethoxycarbonyl
  • R 125 is phenyl, chlorophenyl or tolyl
  • R 129 and R 130 independently of one another represent hydrogen, methyl, ethyl, propyl or together represent a - (CH 2 V, - (CH 2 V, - (CH 2 ) 6 - bridge and
  • n is an integer from 3 to 5
  • R 127 , R 121 and R 122 is - (CH 2 VCOO " , - (CH 2 VSO 3 " or - (CH 2 VO-SO 3 " , preferably UOr- (CH 2 VSO 3 " .
  • anionic methine dyes are, for. B. those of the formula (CVI)
  • X 141 stands for O or S
  • X 142 is CR 150 or N
  • R 143 is hydrogen, C 1 - to C 6 -alkyl, halogen, hydroxy or C 6 - to C O -aryl,
  • R 141 and R 142 independently of one another represent hydrogen, C r to C 6 -alkyl, C 5 - to C 7 -
  • Cycloalkyl C 6 - to C 10 -aryl or C 7 - to cis-aralkyl or
  • NR 141 R 142 represents pyrrolidino, morpholino, piperazino or piperidino
  • R 150 is hydrogen, cyano, C 1 - to C 6 -alkyl, halogen or C 6 - to C O -aryl
  • Y 10S is furN or CR 1 ⁇
  • R 15S is hydrogen or cyano
  • X 104 is CR 151 or N
  • R 146 is hydrogen, C 1 - to C 6 -alkyl, halogen, hydroxy or C 6 - to C 10 -aryl or
  • R 143 and R 146 form an -O- or -C (CH 3 ) 2 bridge
  • R 144 and R 145 independently represent hydrogen, C 1 - to C 6 -AIk ⁇ l, C 5 - to C 7 - cycloalkyl, C 6 - to Cio-aryl or C 7 - to C 15 aralkyl, or are
  • NR 144 R 145 represents pyrrolidino, morpholino, piperazino or piperidino,
  • R 151 is hydrogen, cyano, C 1 - to C 6 -alkyl, halogen or C 6 - to C 10 -aryl ⁇
  • X 105 is nitrogen or ⁇ io5_ R i47 mr s;
  • X 106 is O, S, NR 159 , CR 160 or CR 160 R 161 ,
  • Y 109 stands for N or CR 158 ,
  • R 147 and R 159 independently represents d- to C 6 alkyl, C 3 - to C 6 -alkenyl, C 5 - to C 7 -
  • Cycloalkyl or C 7 - to C are 6 aralkyl
  • R 160 and R 11 independently of one another represent hydrogen or methyl
  • S together with X 105 , X 106 and the C atom bonded between them represents a five- or six-membered aromatic or quasi-aromatic or partially hydrogenated heterocyclic ring containing 1 to 4 heteroatoms and / or benzo or naphthanellated and / or nonionic Radicals can be substituted,
  • R 154 and R 155 independently represent hydrogen, C 1 - or to Cio-aryl or a heterocyclic radical - to C 16 alkyl, C 4 - to C 7 - cycloalkyl, C 7 - to C 6 aralkyl, C 6
  • NR 154 R 155 is a five- or six-membered, N-connected saturated ring which may additionally contain an N or O and / or may be substituted by nonionic radicals,
  • R 156 and R 156 ' independently of one another are hydrogen, C r to C 16 -alkyl, C 1 - to C 16 -alkoxy or halogen, or
  • R 156 ; R 154 and / or R 156 ' ; R 155 forms a two- or three-membered bridge which may contain an O or N and / or may be substituted by nonionic radicals,
  • R 157 represents hydrogen, C 1 - to C 16 -alkyl, C 1 - to C 16 -alkoxy, halogen, cyano, C 1 - to C 4 -alkoxycarbonyl, O-CO-R 162 , NR 163 -CO-R 162 , 0-SO 2 -R 162 or NR 163 -SO 2 -R 162 ,
  • R 162 is hydrogen, C 1 - to C 16 -alkyl, C 4 - to C 7 -cycloalkyl, C 7 - to C 16 -aralkyl, C 1 - to C 16 -alkoxy, mono- or BiS-C 1 - to C 16 -alkylamino, C 6 - to C 10 -aryl, C 6 - to
  • R 163 is hydrogen or C 1 - to C 4 -alkyl, in which
  • R 141 , R 142 ; R 144 , R 145 , R 147 , R 154 and R 155 for -CCH 2 ) n -COCr, - (CH 2 ) H -SO 3 " or - (CH 2 VO-SO 3 " , preferably for - (CH 2 ) n -SO 3 " and stand for
  • n is an integer from 2 to 5.
  • Nonionic radicals are, for example, halogen, alkyl, alkenyl, aralkyl, aryl, alkoxy,
  • Particularly preferred mixtures of azo metal complexes are those which comprise a nickel complex of the formula (Ia) having two identical ligands of the formulas (XIa) to (XId) and one nickel complexes of the formula (Ia) having two ligands of the formulas (XtVa) to
  • azo metal complexes are those which comprise a nickel complex of the formula (Ia) having two identical ligands of the formers (XIa) to (XId) and a nickel complexes of the formula (Ia) having two identical ligands of the formers (XVa) to (XVI ) contain.
  • particularly preferred mixtures of azo metal complexes are those which comprise a nickel complex of the formula (Ia) having two identical ligands of the formula (XIa) to (XId) and a nickel complex of the formula (Ia) having two identical ligands of the formulas (XVIa) to (XVHi).
  • Very particularly preferred mixtures of azo metal complexes are those which contain a nickel complex of the formula (Ia) having two identical ligands of the formula (XIa) and a nickel complexes of the formula (Ia) having two identical ligands of the formula (XTVa).
  • very particularly preferred mixtures of azo metal complexes are those which comprise a nickel complex of the formula (Ia) having two identical ligands of the formula (XIa) and a nickel complex of the formula (Ia) having two identical ligands of the formers (XVa),
  • R 0 in these particularly and very particularly preferred mixtures of azo metal complexes is preferably one of the following formers:
  • C 1 -C 5 -alkyl radicals are preferably methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, 2-butyl, isobutyl, tert-butyl, n-pentyl, n-hexyl, which may be substituted by the radicals added above can.
  • substituted alkyl radicals are: perfluorinated
  • the particularly preferred azo metal complexes of the formula (Ia) each have 2 ligands, as can be taken from the formers (XI) to (XVT). It is assumed that they are in the form of the formulas (Ha) to (Hf):
  • the mixtures according to the invention may contain, in addition to the mixture of at least two azo metal complexes, further org. contain light-absorbing compounds ent.
  • the mixtures according to the invention consist of more than 95% by weight, in particular more than 98% by weight, of the mixture of the at least two azo metal complexes.
  • the azo metal complexes may contain solvents in the crystal.
  • the crystal does not contain more than two molecules of solvent per molecule of azometallic complex, more preferably not more than one molecule of solvent.
  • solvents may be water, alcohols such as methanol, ethanol, propanol, diacetone alcohol or 2,2,3,3-Tetrafluorpropa ⁇ ol, ketones such as acetone or butanone, dipolar solvents such as acetonitrile, N-methylpyrrolidone or dimethylformamide or mixtures thereof.
  • the mixtures according to the invention come in particular as powder or granules or as a solution having a solids content of at least 2 wt .-% in the trade. Preference is given to the granulate form, in particular granules having an average particle size of 50 ⁇ m to
  • Such granules can be prepared, for example, by spray drying.
  • the granules are characterized in particular by their dust poverty.
  • the mixtures according to the invention are distinguished by good solubility. They are readily soluble in non-fluorinated and fluorinated alcohols. Preference is given to fluorinated alcohols. Such alcohols are, for example, those having 3 to 9 C atoms, preferably propanol, butanol, pentanol, hexanol, diacetone alcohol, 2,2,3,3-tetrafluoropropanol, octafluoropentanol or else mixtures of these alcohols, such as e.g. Propanol / diacetone alcohol, butanol / diacetone alcohol, butanol / hexanol, butanol / nonanol. Preferred mixing ratios for the listed mixtures are, for example
  • the preferred solvent is 2,2,3,3-tetrafluoropropanol, propanol, butanol,
  • the solutions according to the invention preferably contain only the mixtures according to the invention consisting of more than 95% by weight, in particular more than 98% by weight, of the two azo metal complexes 1 and 2.
  • the invention further relates to the use of the mixtures according to the invention of at least two azo metal complexes as light-absorbing compounds in the information layer of write-once optical data carriers.
  • the optical data carrier is preferably written and read with red laser light, in particular with a wavelength in the range of 600-700 nm, particularly preferably in the range of 625-660 nm.
  • the invention further relates to an optical data carrier, comprising a preferably transparent, optionally already coated with one or more reflective layers substrate on the surface of a writable light information layer, optionally one or more reflective layers and optionally a protective layer or another substrate or a cover layer are applied, which with red light, preferably with a wavelength in the range of 600-700 nm, preferably from 620 to 680 nm, most preferably from 625 to 660 nm, preferably
  • Laser light can be written and read, wherein the information layer contains a licht ⁇ absorbing compound and optionally a binder, characterized in that the mixture according to the invention is used as the light-absorbing compound.
  • an optical data carrier containing a preferably transparent substrate, on the surface of which a light-writable information layer, one or more reflection layers and a protective layer or another substrate or a cover layer are applied, which is coated with red light, preferably with a wavelength in the Range of 600-700 nm, preferably from 620 to 680 nm, most preferably from 625 to 660 nm, preferably laser light, can be described and read, the
  • Information layer contains a light-absorbing compound and optionally a binder, characterized in that as a light-absorbing compound erfindungs ⁇ proper mixture is used.
  • the light-absorbing compound should preferably be thermally changeable.
  • the thermal change takes place at a temperature ⁇ 600 ° C, more preferably at a temperature ⁇ 400 ° C, most preferably at a temperature ⁇ 300 ° C, in particular> 200 ° C.
  • Such a change may be, for example, a decomposition or chemical change of the chromophore center of the light-absorbing compound.
  • the preferred embodiment of the light-absorbing compounds in the optical data memory according to the invention correspond to the preferred embodiments of the mixture of azo metal complexes according to the invention.
  • it is a mixture containing a complex 1 of the formula (Ia) with a ligand of Formulas (XI) to (XHI), more particularly of the formulas (XIa) to (XId), and as Complex 2 one of the formula (Ia) with a ligand of the formulas (XTV) to (XVT), especially of the formulas (XIVa ) to (XTVd), (XVa) to (XVl) and (XVIa) to (XVIh).
  • the Info ⁇ nations slaughter contains as light-absorbing compound only a mixture according to the invention consisting of more than 95 wt .-%, in particular more than 98 wt .-% of the two Azometallkomplexen 1 and 2.
  • the light-absorbing compounds used according to the invention guarantee a sufficiently high reflectivity (preferably> 10%, in particular> 20%, very particularly> 40%) of the optical data carrier in the unrecorded state and a sufficiently high absorption for thermal degradation of the information layer at point-specific
  • the contrast between written and unwritten locations on the data carrier is realized by the change in reflectivity of the amplitude as well as the phase of the incident light by the optical properties of the information layer which have changed after the thermal degradation.
  • the light-absorbing compounds used according to the invention guarantee a high light resistance of the unwritten optical data carrier as well as the information inscribed on the data carrier against daylight, sunlight or under increased artificial irradiation for imitation of daylight.
  • the light-absorbing compounds used according to the invention guarantee a high level of
  • the light-absorbing compounds preferably used according to the invention are stable enough so that the disk produced with them fulfills the required climatic test.
  • the mixtures of azometaU complexes according to the invention are preferably applied to the optical data carrier by spin coats. As a rule, they are used alone. However, it is also possible for such mixtures according to the invention to be mixed with one another or else with other dyes having similar spectral properties.
  • the information layer may contain, in addition to the light-absorbing compound, additives such as binders, wetting agents, stabilizers, thinners and sensitizers, as well as other ingredients. Preferably, the information layer does not contain such additives.
  • additives such as binders, wetting agents, stabilizers, thinners and sensitizers, as well as other ingredients.
  • the information layer does not contain such additives.
  • To the Spin coats are preferably used the solutions according to the invention listed above.
  • the optical data storage device can carry, in addition to the information layer, further layers such as metal layers, dielectric layers and protective layers.
  • Metals and dielectric layers serve u. a. for adjusting the reflectivity and the
  • Metals may, depending on laser wavelength, gold, silver, aluminum, alloys of these metals u. a. be.
  • Dielectric layers are, for example, silicon dioxide and silicon nitride.
  • Protective layers are, for example, photocurable, lacquers, (pressure-sensitive) adhesive layers and protective films.
  • Pressure-sensitive adhesive layers consist mainly of acrylic adhesives. Nitto Denko DA-
  • 8320 or DA-8310 disclosed in JP-A 11-273147, can be used for this purpose.
  • Protective films are preferably made of translucent material, preferably plastic films. Suitable materials include polycarbonate, copolycarbonates, PMMA and cyclic polyolefins. The thickness is, for example, 5 to 200 .mu.m, preferably 10 to 180 .mu.m, more preferably 20 to 150 .mu.m, most preferably 50 to 120 .mu.m.
  • Photo-curable lacquers are, for example, UV-curable lacquers. These are, for example, acrylates and methacrylates, as described, for example, in P.K. Oldring (Ed.), Chemistry & Technology of UV & EB Formulations for Coatings, Inks & Paints, Vol.
  • the thickness is, for example, 5 to 200 .mu.m, preferably 10 to 180 .mu.m, more preferably 20 to 150 .mu.m, most preferably 50 to 120 .mu.m.
  • the optical data carrier preferably contains at least one substrate.
  • the substrate material is preferably transparent.
  • the thickness is preferably 0.3 mm, or more preferably at least 0.6 mm.
  • Suitable substrate materials are preferably transparent thermoplastics or thermosets. Suitable thermoplastics are, for example, polycarbonate, copolycarbonates, PMMA and cyclic polyolefins.
  • the optical data carrier has, for example, the following layer structure (see Fig. 1): a preferably transparent substrate (11), an information layer (12), optionally one
  • the optical data carrier preferably contains an information layer (12).
  • the optical data carrier contains a reflection layer (13).
  • the optical data carrier contains a second substrate (15).
  • the optical data carrier contains a substrate (11) or (15) of polycarbonate or copolycarbonate.
  • the substrate (11) and (15) has a thickness of 0.3 to 1.5 mm, preferably 0.5 to 1.2 mm, in particular 0.6 mm.
  • the structure of the optical data carrier is as follows:
  • a transparent substrate 11
  • an information layer (12) which can be written on and read with light, preferably laser light
  • a reflection layer 13
  • an adhesive layer 14
  • a further transparent substrate 15
  • optical data carriers which contain two layers of information. They can be structured, for example, as follows:
  • a preferably transparent substrate 11
  • an information layer (12), optionally a reflection layer (13), optionally an adhesive layer (14), optionally a protective or dielectric layer, optionally an adhesive layer (14), optionally a reflection layer (13), an information layer (12), another preferably transparent substrate (15).
  • a preferably transparent substrate 11
  • an information layer (12), optionally a reflection layer (13), optionally an adhesive layer (14), optionally a protective or dielectric layer, an information layer (12), optionally a reflection layer (13) , another preferably transparent substrate (15).
  • these optical data carriers with two information frames contain at least one reflection layer and at least one adhesive layer.
  • the invention further relates to red light, preferably with light of wavelength 600-700 nm, in particular 620-660 nm, preferably 625 to 660 nm, in particular laser light described optical data carrier according to the invention.
  • Lithium perchlorate was interspersed. After stirring for 30 minutes, it was slowly added to 100 ml Water discharged. After aspirating, washing with 10 ml of water and drying at 50 0 C in vacuo gave 4.8 of a purple powder of mp. 309 0 C (dec.).
  • Solubility > 2% in TFP (2,2,3,3-tetrafluoropropanol) glassy film.
  • Dye mixture prepared in 2,2,3,3-tetrafluoropropanol consisted of three parts by mass of the azo metal complex of the formula (IIIa) of Example 1 and two parts by mass of the azo metal complex of the formula (LIVa) of Example 4. This solution was applied by spin coating on a pregrooved polycarbonate substrate.
  • the pregrooved polycarbonate substrate was made by injection molding as a disk.
  • the disk with the dye layer as information carrier was vapor-deposited with 100 nm of silver. Subsequently, a second disk was glued to the silver layer of the first with UV-curable acrylic paint. The thus-finished disc was burned by a commercial burner Plextor PX-708US at 4 times speed.
  • the written data on the disk was analyzed by a reference drive (Datarius CS4). The modulation of the 14T pit was 66% and the bottom jitter was 6.91%.
  • Limits 1 to 5 were varied.
  • the discs can be written with at least 4x (4x) to at least 8x (8x) write speed.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
  • Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)

Abstract

Mischungen enthaltend wenigstens zwei verschiedene Azometallkomplexe, die Liganden der Formel (I) enthalten, worin die Substituenten die in Anspruch 1. angegebenen Bedeutungen besitzen.

Description

MISCHUNGEN VON AZOMETALLKOMPLEXEN ALS
LICHTABSORBIERENDE VERBINDUNGEN IN DER
INFORMATIONSSCHICHT VON OPTISCCHEN DATENTRÄGERN
Die Erfindung betrifft Mischungen von Azometallkomplexen, spezielle Azometallkomplexe, ein Verfahren zu ihrer Herstellung, die als Liganden der Metallkomplexe fungierenden Azoverbindungen und ihre Herstellung, die den Azoverbindungen zugrundeliegenden
Kupplungskomponenten und ihre Herstellung sowie optische Datenspeicher, die die Metallkomplexe in ihrer Iαformationsschicht enthalten, sowie die Applikation der oben genannten Farbstoffe auf ein Polymersubstrat, insbesondere Polycarbonat, durch Spin- Coating oder Aufdampfen.
Die einmal beschreibbaren optischen Datenträger unter Verwendung von speziellen lichtabsorbierenden Substanzen bzw. deren Mischungen eignen sich insbesondere für den Einsatz bei hochdichten beschreibbaren optischen Datenspeicher, die mit blauen Laser¬ dioden insbesondere GaN oder SHG Laserdioden (360 - 460 nm) arbeiten und/oder für den Einsatz bei DVD-R bzw. CD-R Disks, die mit roten (635 - 660 nm) bzw. infraroten (780 - 830 nm) Laserdioden arbeiten
Die einmal beschreibbare Compact Disk (CD-R, 780 nm) erlebt in letzter Zeit ein enormes Mengenwachstum und stellt das technisch etablierte System dar.
Aktuell wird die nächste Generation optischer Datenspeicher - die DVD - in den Markt eingeführt. Durch die Verwendung kürzerwelliger Laserstrahlung (635 bis 660 nm) und höherer numerischer Apertur NA kann die Speicherdichte erhöht werden. Das beschreibbare
Format ist in diesem Falle die DVD-R.
Heute werden optische Datenspeicherformate, die blaue Laserdioden (Basis GaN, JP 08191171 oder Second Harmonie Generation SHG JP 09050629) (360 nm bis 460 nm) mit hoher Laserleistung benutzen, entwickelt. Beschreibbare optische Datenspeicher werden daher auch in dieser Generation Verwendung finden. Die erreichbare Speicherdichte hängt von der Fokusierung des Laserspots in der Informationsebene ab. Die Spotgröße skaliert dabei mit der Laserwellenlänge λ / NA. NA ist die numerische Apertur der verwendeten Objektivlinse. Zum Erhalt einer möglichst hohen Speicherdichte ist die Verwendung einer möglichst kleinen Wellenlänge λ anzustreben. Möglich sind auf Basis von Halbleiterr laserdioden derzeit 390 nm.
In , der Patentliteratur werden auf Farbstoffe basierende beschreibbare optische Daten¬ speicher beschrieben, die gleichermaßen für CD-R und DVD-R Systeme geeignet sind (JP-A 11 043 481 und JP-A 10 181 206). Dabei wird für eine hohe Reflektivität und eine hohe Modulationshöhe des Auslesesignals, sowie für eine genügende Empfindlichkeit beim Einschreiben von der Tatsache Gebrauch gemacht, dass die IR-Wellenlänge 780 nm der CD- R am Fuß der langwelligen Flanke des Absorptionspeaks des Farbstoffs liegt, die rote Wellenlänge 635 nm bzw. 650 nm der DVD-R am Fuß der kurzwelligen Flanke des
Absorptionspeaks des Farbstoffs liegt. Diese Konzept wird in JP-A 02 557 335, JP-A 10 058 828, JP-A 06 336 086, JP-A 02 865 955, WO-A 09 917 284 und US-A 5 266 699 auf den Bereich 450 nm Arbeitswellenlänge auf der kurzwelligen Flanke und den roten und IR Bereich auf der langwelligen Flanke des Absorptionspeaks ausgedehnt.
Neben den oben genannten optischen Eigenschaften muss die beschreibbare Informa¬ tionsschicht aus lichtabsorbierenden organischen Substanzen eine möglichst amorphe Morphologie aufweisen, um das Rauschsignal beim Beschreiben oder Auslesen möglichst klein zu halten. Dazu ist es besonders bevorzugt, dass bei der Applikation der Substanzen durch Spin Coating aus einer Lösung, durch Aufdampfen und/oder Sublimation beim nachfolgenden Überschichten mit metallischen oder dielektrischen Schichten im Vakuum
Kristallisation der lichtabsorbierenden Substanzen verhindert wird.
Die amorphe Schicht aus lichtabsorbierenden Substanzen sollte vorzugsweise eine hohe Wärmeformbeständigkeit besitzen, da ansonsten weitere Schichten aus organischem oder anorganischem Material, die per Sputtern oder Aufdampfen auf die lichtabsorbierende Informationsschicht aufgebracht werden via Diffusion unscharfe Grenzflächen bilden und damit die Reflektivität ungünstig beeinflussen. Darüber hinaus kann eine lichtabsorbierende Substanz mit zu niedriger Wärmeformbeständigkeit an der Grenzfläche zu einem Polymeren Träger in diesen diffundieren und wiederum die Reflektivität ungünstig beeinflussen.
Ein zu hoher Dampfdruck einer lichtabsorbierenden Substanz kann beim oben erwähnten Sputtern bzw. Aufdampfen weiterer Schichten im Hochvakuum sublimieren und damit die gewünschte Schichtdicke vermindern. Dies führt wiederum zu einer negativen Beeinflussung der Reflektivität.
In JP 11-310 728 wird ein optisches Aufzeichungsmedium beschrieben, das bestimmte nicht-ionische Azometallkomplexe in seiner Informationsschicht enthält. Diese Azometall- komplexe enthalten Azofarbstoffe, die mindestens 2 Fluoratome enthalten müssen. Die
Azofarbstoffe enthalten weiterhin eine Gruppierung der Formel -NH-SO2-Y, wobei Y für einen Alkyl- oder Arylrest steht. Der optische Datenspeicher ist geeignet für eine Schreib¬ und Lese-Laserwellenlänge von 630-660 nm. Aufgabe der Erfindung ist demnach die Bereitstellung geeigneter Verbindungen, die die hohen Anforderungen (wie Lichtstabilität, günstiges Signal-Rausch- Verhältnis, schädi¬ gungsfreies Aufbringen auf das Substratmaterial, u.a.) für die Verwendung in der Infor¬ mationsschicht in einem einmal beschreibbaren optischen Datenträger insbesondere für hochdichte beschreibbare optische Datenspeicher-Formate in einem Laserwellen¬ längenbereich von 340 bis 680 nm erfüllen.
Überraschender Weise wurde gefunden, dass als lichtabsorbierende Verbindungen Mischungen von Azometallkomplexen das oben genannte Anforderungsprofil besonders gut erfüllen können.
Die Erfindung betrifft daher Mischungen enthaltend wenigstens zwei verschiedene
Azometallkomplexe, die Liganden der Formel (I)
Figure imgf000004_0001
worin χi für S oder NH steht,
X^ und X^ unabhängig voneinander für CH oder N stehen,
wobei der X^ enthaltende Heterocyclus durch nichtionische Reste substituiert sein kann,
R0 für NR2R2', R8 oder K+ An steht,
R2 und R2' unabhängig voneinander für gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano oder Fluor substituiertes Ci-Cδ-Alkyl stehen und
R2 zusätzlich für Wasserstoff stehen kann,
R3 und R4 unabhängig voneinander für gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Chlor, Acetoxy oder -COOR7 substituiertes Ci-C4-AIkyl stehen oder
NR3R4 für gegebenenfalls substituiertes Pyrrolidino, Piperidino, Morpholino,
Piperazino oder N-Methyl-piperaziho steht,. R5 vmd R6 für Wasserstoff stehen oder
R ,R und R ?4 ;.üR6 unabhängig voneinander gemeinsam für eine -(CH2^- oder -(CH2)3- Brücke stehen,
R8 für gegebenenfalls durch Chlor, C^-C4-Alkoxy, insbesondere Methoxy,
Cyano, Nitro oder Acetamino substituiertes 2- oder 3-Thienyl, 2-, 3- oder 4- Pyridyl, Pyridin-N-oxid-2-, 3- oder 4-yl, Pyrimidin-2- oder -4-yl, Benzthiazol-2- oder -6-yl steht,
K+ für einen gegebenenfalls durch Chlor, C^-C^Alkoxy, insbesondere
Methoxy, Cyano, Nitro oder Acetamino substituierten Rest der Formel
Figure imgf000005_0001
steht,
R 11 für Ci-C4-Alkyl, insbesondere Methyl, Ethyl oder Benzyl steht und
An¬ für ein Anion steht,
enthalten.
Als bevorzugte Substituenten des X^ enthaltenden Hetererocyclus kommen vorzugsweise Trifluormethyl, Cyano, Nitro, -COOR7, -C(=NH)OR7, -CONH2, Phenyl, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Phenyl, -SR7 oder -SO2R7 in Frage,
worin
R7 für Ci-C4-Alkyl, insbesondere für Methyl oder Ethyl steht.
Bevorzugt sind erfindungsgemäße Mischungen, enthaltend wenigstens einen Azo- metallkomplex, der wenigstens einen Liganden der Formel (I) trägt, worin
χl für NH steht und wenigstens einen davon verschiedenen Azometallkomplex, der wenigstens einen Liganden der Formel (T) trägt, worin χl für S steht und die übrigen Reste die obige Bedeutungen haben.
Besonders bevorzugt sind Mischungen, enthaltend wenigstens einen Azometallkomplex, der wenigstens einen Liganden der Formel (HIa)
Figure imgf000006_0001
und wenigstens einen davon verschiedenen Azometallkomplex, der wenigstens einen
Liganden der Formel (IHb) enthält
Figure imgf000006_0002
worin die Reste die oben beschriebenen Bedeutungen haben.
Bevorzugt ist der X^-haltige Heterocyclus der Formel (DIa) unsubstituiert oder durch Trifluormethyl, Cyano, -COOR7, -C(=NH)OR7, -CONH2, -COMIR.7 oder Phenyl substituiert.
Bevorzugt ist der X^-haltige Heterocyclus der Formel (IHb) unsubstituiert oder durch Chlor, Brom, Nitro, Cyano, Methyl, Ethyl, Phenyl, -SR7 oder -SO2R7 substituiert.
Ganz besonders bevorzugt sind Mischungen enthaltend mindestens einen Azometallkomplex, der wenigstens einen Liganden der Formel (XI), (XII) und/oder (XHI) besitzt
Figure imgf000007_0001
Figure imgf000007_0002
Figure imgf000007_0003
besitzt und wenigstens einen davon verschiedenen Azometallkomplex, der wenigstens einen Liganden der Formel (XIV), (XV) und/oder (XVI)
Figure imgf000008_0001
besitzt, worin
R0 für NR2R2 , R8 oder für einen Rest der Formel
Figure imgf000008_0002
steht,
R1 für Methyl oder Benzyl steht, R2 und R2' unabhängig voneinander für Methyl, Ethyl oder 2,2,2-Trifluorethyl stehen und
R2 zusätzlich für Wasserstoff stehen kann,
R3 und R4 unabhängig voneinander für Methyl, Ethyl stehen oder
NR3R4 für Pyrrolidino, Piperidino, Morpholino, Piperazino oder N-Methyl- piperazino steht,
R5 und R6 für Wasserstoff stehen oder
R3;R5 und R4;R6 unabhängig voneinander gemeinsam für eine -(CK2)I- oder -(CH2V Brücke stehen,
R7 für Methyl oder Ethyl steht,
R8 für 2-Thienyl, Pyridin-N-oxid-3-yl, 2-, 3- oder 4-Pyridyl steht,
R9 für Wasserstoff, Methyl, Trifluormethyl, Chlor oder Brom steht,
R! 10 für Trifluormethyl steht,
R 11 für Methyl, Ethyl oder Benzyl steht,
R12 für Wasserstoff, Cyano oder Nitro steht und
An¬ für ein Anion steht,
wobei die Reste in Liganden (XI) bis (XV) nicht die gleiche Bedeutung haben müssen.
Mit Formel (XU) ist auch hier und weiter unten, z. B. in Formel (Eb), auch das Isomere der Formel
Figure imgf000009_0001
sowie die Mischung der Isomeren der Formeln (XH) und (XIIa) gemeint.
Mit Formel (XIH) sind hier und weiter unten, z. B. in Formel (Tic), auch die Isomeren der Formeln
Figure imgf000010_0001
und
Figure imgf000010_0002
sowie die Mischung von 2 oder 3 dieser Isomeren der Formeln (XIH), (XHIa) und (Xmb) gemeint.
Die Azometallkomplexe liegen in einer bevorzugten Ausfuhrungsform als 1:1 oder 1:2 Metall: Azo-Komplexe vor, besonders bevorzugt als 1 :2 Metall: Azo-Komplexe.
Deutlich bevorzugt sind solche Azometallkomplexe, die zwei gleiche oder verschiedene, insbesondere zwei gleiche Liganden der Formel (I) enthalten. Handelt es sich um zwei verschiedene Liganden, dann sind auch die statistischen Mischungen der aus Liganden und Metall erhältlichen Komplexe gemeint.
Bevorzugt sind solche Azometallkomplexe, die dadurch gekennzeichnet sind, dass sie der
Formel (Ia) [(D] 2+
M (Ia)
entsprechen, worin die beiden Liganden (I) unabhängig voneinander die oben angegebene Bedeutung der Liganden der Formeln (I), insbesondere (HIa), (DIb) oder (XI) bis (XVI) besitzen und
M für ein Metall steht.
Als bevorzugte Metalle für die Azometallkomplexe kommen zweiwertige Übergangsmetalle, insbesondere Cu, Ni, Co, Zn, Pd, in Frage. Bevorzugt sind die Metalle Cu, Ni sowie Co. Besonders bevorzugt ist Ni.
Ebenfalls bevorzugt sind solche Azometallkomplexe, die dadurch gekennzeichnet sind, dass sie der Formel (Ib)
[(» ] " M3+ An" (Ib)
entsprechen, worin die beiden Liganden (I) unabhängig voneinander die oben angegebene Bedeutung der Liganden der Formeln (I), insbesondere (DIa), (DIb) oder (XI) bis (XVI) besitzen,
- M für ein Metall steht und
An" für ein Anion steht.
Als bevorzugte Metalle für die Azometallkomplexe kommen dreiwertige Übergangsmetalle, insbesondere Co, Cr in Frage. Bevorzugt ist Co.
Besonders bevorzugt sind die Azometallkomplexe, die Liganden der Formeln (DIa) oder (JHb), insbesondere (XI), (XIV) und (XV) enthalten.
Ia den Formeln (XI), (XIV) und (XV) stehen bevorzugt
R0 für NR2R2', R8 oder einen Rest der Formel
Figure imgf000012_0001
R1 für Methyl,
R2 für Methyl oder 2,2,2-Trifluorethyl,
Rr für Wasserstoff oder Methyl,
R3 und R4 für Ethyl und R5 und R6 für Wasserstoff oder
NR3R4 für Pyrrolidino und R5 und R6 für Wasserstoff oder
R3;R5 für eine -CH2-CH2-Brücke und R4 für Methyl oder Ethyl und R6 für Wasserstoff oder
R3;R5 und R4;R6 für eine -CH2-CH2-CH2-Brücke,
R8 für 2-Thienyl, 2- oder 3-Pyridyl,
R9 für Wasserstoff, Methyl oder Brom,
R11 für Methyl und
An' für ein Anion.
In den Formeln (XI), (XTV) und (XV) stehen besonders bevorzugt
R0 für MR2R2',
R1 für Methyl,
R2 und R2' für Methyl,
R3 und R4 für Ethyl und R5 und R6 für Wasserstoff oder
R3;R5 und R4;R6 für eine -CH2-CHrCH2-Brücke und
R9 für Methyl oder Brom.
In den Formeln (XI). (XTV) und (XV) stehen ebenfalls besonders bevorzugt R0 für 3-Pyridyl,
R1 für Methyl,
R2 und R2' für Methyl,
R3 und R4 für Ethyl und R5 und R6 für Wasserstoff oder
R3;R5 und R4;R6 für eine -CH2-CH2-CH2-Brücke und
R9 für Methyl oder Brom.
In den Formeln (XI), (XIV) und (XV) stehen ebenfalls besonders bevorzugt
R0 für einen Rest der Formel
>
R1 für Methyl,
R2 und R2' für Methyl,
R3 und R4 für Ethyl und R5 und R6 für Wasserstoff oder
R3;R5 und R4;R6 für eine -CH2-CH2-CH2-Brücke ,
R9 für Methyl oder Brom,
R11 für Methyl und
An" für ein Anion.
Bevorzugte Mischungen von Azometallkomplexen sind solche, die Nickelkomplexe der Formel (Ia) mit folgenden Liganden enthalten:
Figure imgf000014_0001
Figure imgf000014_0002
Figure imgf000014_0003
(XId),
Figure imgf000014_0004
Figure imgf000015_0001
Figure imgf000016_0001
Figure imgf000017_0001
Figure imgf000017_0002
Figure imgf000017_0003
(XVd),
Figure imgf000017_0004
Figure imgf000018_0001
Figure imgf000018_0002
Figure imgf000018_0003
(XVh),
Figure imgf000018_0004
Figure imgf000019_0001
Figure imgf000019_0002
Figure imgf000019_0003
(XVl),
Figure imgf000019_0004
Figure imgf000020_0001
Figure imgf000020_0002
Figure imgf000020_0003
(XVId),
Figure imgf000020_0004
Figure imgf000021_0001
worin
R0 für eine der folgenden Formeln steht:
Figure imgf000022_0001
wobei An" für eine Anion steht.
Besonders bevorzugt sind die Nickelkomplexe der Formel (Ia), die zwei gleiche Ligaaden der Formel (I), die beide der gleichen der oben genannten Formeln (XIa) bis (XVIh) entsprechen und die auch den gleichen Rest R0 tragen, besitzen.
Ebenfalls besonders bevorzugt sind die Nickelkomplexe der Formel (Ia), die zwei verschiedene Liganden der Formel (I)5 die aber beide der gleichen der oben genannten Formeln (XIa) bis (XVIh) entsprechen, besitzen, wobei bei dem einen Liganden R0 für
T) steht und bei dem anderen Liganden R0 für
Figure imgf000022_0002
steht.
Insbesondere handelt es sich bei letzteren in der Regel um Mischungen aus Metallkomplexen mit
- 2 Liganden, die beide R =
Figure imgf000022_0003
tragen,
Figure imgf000022_0004
2 Liganden, von denen der eine R0 =
Figure imgf000023_0001
und der andere Ru = trägt.
Als Anionen An" kommen alle einwertigen Anionen oder ein Äquivalent eines mehrwertigen Anions oder ein Äquivalent eines oligo- oder polymeren Anions in Frage. Vorzugsweise handelt es sich um farblose Anionen. Geeignete Anionen sind beispielsweise Chlorid,
Bromid, Iodid, Nitrat, Carbonat, Hydrogencarbonat, Sulfat, Hydrogensulfat, Azid, Cyanat, Thiocyanat, Tetrafluoroborat, Perchlorat, Hexafluorosilicat, Hexafluorophosphat, Methosulfat, Ethosulfat, C1- bis C10-Alkansulfonat, Ci- bis Ci0-Perfluoralkansulfonat, (CFsSC^N", ggf. durch Chlor, Hydroxy, Cr bis C4-Alkoxy substituiertes Cr bis Ci0- Alkanoat, Oxalat, gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Hydroxy, C1- bis C25-Alkyl, Perfluor-
Ci- bis C4-AIlCyI, Ci- bis C4-Alkoxycarbonyl oder Chlor substituiertes Benzol- oder Naphthalin- oder Biphenylsulfonat, gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Hydroxy, Cr bis C4- -Alkyl, Ci- bis C4-Alkoxy, Ci- bis C4-Alkoxycarbonyl oder Chlor substituiertes Benzol- oder Naphthalin- oder Biphenyldisulfonat, gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Hydroxy, Ci- bis C4-Alkyl, Ci- bis C4-Alkoxy, C1- bis C4-Alkoxycarbonyl, Benzoyl, Chlorbenzoyl oder
Toluoyl substituiertes Benzoat, das Anion der Naphthalin- oder Benzoldicarbonsäure, Diphenyletherdisulfonat, Mono-, Di- oder Trinitrophenolat, Tetraphenylborat, Cyanotriphenylborat, Tetra-Cr bis C2o-alkoxyborat, Tetraphenoxyborat, 7,8- oder 7,9- Dicarba-nido-undecaborat(l-) oder (2-), die gegebenenfalls an den B- und/oder C-Atomen durch eine oder zwei Ci- bis Cπ-Alkyl- oder Phenyl-Gruppen substituiert sind,
Dodecahydro-dicarbadodecaborat^-) oder B-Ci- bis Cπ-Alkyl-C-phenyl-dodecahydro- dicarbadodecaborat(l-), Polystyrolsulfonat, Poly(meth)acrylat, Polyallylsulfonat.
Bevorzugt sind Bromid, Iodid, Tetrafluoroborat, Perchlorat, Hexafluorophosphat, Methan- sulfonat, Trifluormethansulfonat, Benzolsulfonat, Toluolsulfonat, Dodecylbenzolsulfonat, Tetradecansulfonat, Polystyrolsulfonat.
Weiterhin können als Anionen An" alle einwertigen Anionen oder ein Äquivalent eines mehrwertigen Anions eines Farbstoffs verwendet werden. Vorzugsweise hat der anionische Farbstoff An" ein ähnliches Absorptionsspektrum wie das kationische Azometall-Salz. Geeignete Beispiele sind anionische Azofarbstoffe, Anthrachinonfarbstoffe, Methin- farbstoffe, Porphyrine, Phthalocyanine, Subphthalocyanine, Cyanine, Merocyanine, Rho- damine, Metallkomplexe sowie Oxonole. Geeignete Rhodamine als Anionen sind" beispielsweise aus DE-A 101 36 064 bekannt. Geeignete Cyanine als Anionen sind beispielsweise aus US 2002/0022104 bekannt. Geeignete Metallkomplexe als Anionen sind beispielsweise aus WO 03/098618 bekannt. Geeignete Oxonole als Anionen sind beispielsweise aus EP-A 1 253 148 bekannt.
Bevorzugt sind Metallkomplexe der Formeln (Ia) mit Liganden der Formeln (XI) bis (XV), insbesondere solche Metallkomplexe der Formeln (Ea) bis (He), worin R0 für K+ An' steht, wobei
An" für Iodid, Nitrat, Tetrafluoroborat, Perchlorat, Hexafluorophosphat, Methansulfonat, Trifluormethansulfonat oder das Anion oder ein Äquivalent eines Anions eines Rhodamin-, Oxonol-, Merocyanin-, Cyanin- oder Metallkomplex-Farbstoffs steht
und K+ und die anderen Reste die oben angegebene Bedeutung besitzen.
Geeignete Rhodaminfarbstoffe sind z. B. solche der Formel (C)
Figure imgf000024_0001
worin
R und R unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl stehen,
R102 und R104 unabhängig voneinander für einen durch Sulfo oder Carboxy substituierten Phenyl-, Naphthyl-, Benzthiazolyl- oder Benzoxazolyl-Rest stehen, die durch Chlor, Hydroxy, Methyl, Methoxy oder Methylthio substituiert sein können,
R105, R106, R108 und R109 für unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl oder Methoxy stehen oder R101; R105, R102; R106, R103; R108 und R104; R109 unabhängig voneinander für -(CH2)2-, -(CH2)3-, -C(CHs)2-CH2-CH(CH3)- oder -O(CH2)2- stehen und
R107 für Wasserstoff oder Sulfo steht.
Geeignete Oxonolfarbstoffe sind z. B. solche der Formel (CI)
Figure imgf000025_0001
worin
die Ringe B und C für einen fünf- oder sechsgliedrigen, carbocyclischen oder hetero- cyclischen Ring stehen.
Vorzugsweise sind in Formel (CI) B und C gleich.
Vorzugsweise stehen der Ring B zusammen mit den beiden C-Atomen und dem
Sauerstoffatom für einen Rest der Formeln
Figure imgf000025_0002
wobei von dem mit * gekennzeichnete C- Atom die Doppelbindung zum Rest der Formel
(CI) ausgeht,
und der Ring C zusammen mit den beiden C-Atomen und dem Sauerstoffatom für einen Rest der Formeln!
Figure imgf000026_0001
wobei von dem mit ~ gekennzeichneten C-Atom die Einfachbindung zum Rest der Formel (CI) ausgeht,
worin
R111 und R112 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Methyl stehen,
R113 für Methyl oder Trifluormethyl steht,
R114 für Cyano, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl steht,
R115 für Phenyl, Chlorphenyl oder Tolyl steht,
R116 und R117 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl stehen oder gemeinsam für eine -(CH2)^5 -(CH2)S-, -(CH2)6-Brücke stehen.
Geeignete Metallkomplexfarbstoffe sind z. B. solche der Formel (CII)
Figure imgf000027_0001
worin
Y und Y unabhängig voneinander für -O- oder -COO- stehen,
M •101 für ein zwei- oder dreiwertiges Metall steht,
die Ringe H für einen Benzolring oder für einen fünf- oder sechsgliedrigen, carbocyclischen oder heterocyclischen Ring stehen, die benzanelliert und/oder durch nichtionische Reste, COOH oder SO3H substituiert sein können.
Vorzugsweise stehen die Ringe H zusammen mit den beiden C-Atomen und Y102 für einen Rest der Formeln
Figure imgf000027_0002
wobei von dem mit ~ gekennzeichneten C-Atom die Einfachbindung zum Rest der Verbindung (CII) ausgeht,
worin
R und R unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Methyl stehen,
R] 113 für Methyl oder Trifluormethyl steht,
R 115 für Phenyl, Chlorphenyl oder Tolyl steht. M steht vorzugsweise für Ni, Co, Cr, Fe, Cu.
Geeignete Cyaninfarbstoffe sind z. B. solche der Formel (CHI)
Figure imgf000028_0001
worin
Y1U3 und Ylü4 unabhängig voneinander für S, C(CH3)2 oder -CH=CH- stehen,
R131 und R132 unabhängig voneinander für -(CH2VCOO", -(CH2)n-SO3 " oder -(CH2)n-O-SO3 " stehen,
R133 und R134 unabhängig voneinander für Wasserstoff, einen nichtionischen Rest, -COO" oder -SO3 " stehen,
die Benzolringe D und E unabhängig voneinander benzanneliert sein können und
n für eine ganze Zahl von 2 bis 5 steht.
Geeignete Merocyanin-Farbstoffe sind z. B. solche der Formel (CIV)
Figure imgf000028_0002
worin
der Ring G für einen Rest der Formeln
Figure imgf000029_0001
wobei von dem mit * gekennzeichneten C-Atom die Doppelbindung zum Rest der Verbindung (CW) ausgeht,
steht,
Y105 für S, C(CH3)2 oder -CH=CH- steht,
R135 für Methyl, Ethyl, Benzyl, -<CH2)n-COO", -(CH2VSO3 ' oder -(CH2VO-SO3- steht,
R136 für Wasserstoff, einen nichtionischen Rest, -COO' oder -SO3- steht,
der Benzolring F benzanneliert sein kann,
R121 und R122 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl oder -(CH2VCOO-, -(CH2VSO3 ' oder -(CH2VO-SO3- stehen,
R123 für Methyl oder Trifluormethyl steht,
R124 für Cyano, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl steht,
R125 für Phenyl, Chlorphenyl oder Tolyl steht,
R129 und R130 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl stehen oder gemeinsam für eine -(CH2V, -(CH2)S-, -(CH2VBrücke stehen und
n für eine ganze Zahl von 2 bis 5 steht, wobei wenigstens einer der Reste R135, R121 und R122 für -(CH2VCOO", -(CH2)H-SO3- oder -(CH2)H-O-SO3 ", vorzugsweise Kr-(CH2VSO3 " steht.
Ebenfalls geeignete Merocyanin-Farbstoffe sind z. B. solche der Formel (CV)
Figure imgf000030_0001
worin
der Ring G für einen Rest der Formeln
Figure imgf000030_0002
Figure imgf000030_0004
Figure imgf000030_0003
wobei von dem mit * gekennzeichneten C-Atom die Doppelbindung zum Rest der Formel
(CV) ausgeht,
steht,
Y rl1OU6Ö für O, S oder -CH=CH- steht,
Y1U ' für N3 CH oder C-CN steht,
R1 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl oder Phenyl steht, R127 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, -(CH2VCOO", -(CH2VSO3- oder -(CH2VO-SO3 " steht,
R128 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl oder Phenyl steht,
R121 und R122 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl oder -(CH2)Ii-COO", -(CH2VSO3 " oder -(CH2VO-SO3 " stehen,
R123 für Methyl oder Trifluormethyl steht,
R124 für Cyano, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl steht,
R125 für Phenyl, Chlorphenyl oder Tolyl steht,
R129 und R130 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl stehen oder gemeinsam für eine -(CH2V, -(CH2V, -(CH2)6-Brücke stehen und
n für eine ganze Zahl von 3 bis 5 steht,
wobei wenigstens einer der Reste R127, R121 und R122 für -(CH2VCOO", -(CH2VSO3 " oder -(CH2VO-SO3 ", vorzugsweise UOr-(CH2VSO3 " steht.
Ebenfalls geeignete anionische Methin-Farbstoffe sind z. B. solche der Formel (CVI)
Figure imgf000031_0001
worin
X141 für O oder S steht,
X142 für CR150 oder N steht,
R143 für Wasserstoff, C1- bis C6-Alkyl, Halogen, Hydroxy oder C6- bis CiO-Aryl steht,
R141 und R142 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Cr bis C6-Alkyl, C5- bis C7-
Cycloalkyl, C6- bis C10-Aryl oder C7- bis Cis-Aralkyl stehen oder
NR141R142 für Pyrrolidino, Morpholino, Piperazino oder Piperidino stehen, R150 für Wasserstoff, Cyano, C1- bis C6-Alkyl, Halogen oder C6- bis CiO-Aryl steht,
Y10S furN oder C-R1^ steht,
R15S für Wasserstoff oder Cyano steht,
für einen Rest der Formeln
Figure imgf000032_0001
(CVIc) steht,
Figure imgf000032_0002
worin
X1' für O oder S steht,
X104 für CR151 oder N steht,
R146 für Wasserstoff, C1- bis C6-Alkyl, Halogen, Hydroxy oder C6- bis C10-Aryl steht oder
R143 und R146 eine -O- oder -C(CH3)2-Brücke bilden,
R144 und R145 unabhängig voneinander für Wasserstoff, C1- bis C6-AIk^l, C5- bis C7- Cycloalkyl, C6- bis Cio-Aryl oder C7- bis C15-Aralkyl stehen oder
NR144R145 für Pyrrolidino, Morpholino, Piperazino oder Piperidino steht,
R151 für Wasserstoff, Cyano, C1- bis C6-Alkyl, Halogen oder C6- bis C10-Aryl steht^ X105 für Stickstoff steht oder χio5_Ri47 mr s steht;
X106 für O, S, N-R159,CR160 oder CR160R161 steht,
Y109 für N oder C-R158 steht,
R147 und R159 unabhängig voneinander für d- bis Ci6-Alkyl, C3- bis C6-Alkenyl, C5- bis C7-
Cycloalkyl oder C7- bis Ci6-Aralkyl stehen,
R160 und R1 1 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Methyl stehen,
S zusammen mit X105, X106 und dem dazwischen gebundenen C-Atom für einen fünf- oder sechsgliedrigen aromatischen oder quasiaromatischen oder teilhydrierten he- terocyclischen Ring steht, der 1 bis 4 Heteroatome enthalten und/oder benz- oder naphthanelliert und/oder durch nichtionische Reste substituiert sein kann,
R154 und R155 unabhängig voneinander für Wasserstoff, C1- bis C16-Alkyl, C4- bis C7- Cycloalkyl, C7- bis Ci6-Aralkyl, C6- bis Cio-Aryl oder einen heterocyclischen Rest stehen oder
NR154R155 für einen fünf- oder sechsgliedrigen, über N angebundenen gesättigten Ring stehen, der zusätzlich ein N oder O enthalten kann und/oder durch nichtionische Reste substituiert sein kann,
R156 und R156' unabhängig voneinander für Wasserstoff, Cr bis C16-Alkyl, C1- bis C16- Alkoxy oder Halogen stehen oder
R156; R154 und/oder R156'; R155 eine zwei- oder dreigliedrige Brücke bilden, die ein O oder N enthalten kann und/oder durch nichtionische Reste substituiert sein kann,
R157 für Wasserstoff, C1- bis C16-Alkyl, C1- bis C16-Alkoxy, Halogen, Cyano, C1- bis C4- Alkoxycarbonyl, O-CO-R162, NR163-CO-R162, 0-SO2-R162 oder NR163-SO2-R162 steht,
R162 für Wasserstoff, C1- bis C16-Alkyl, C4- bis C7-Cycloalkyl, C7- bis C16-Aralkyl, C1- bis C16-Alkoxy, Mono- oder BiS-C1- bis C16-Alkylamino, C6- bis C10-Aryl, C6- bis
C10-Aryloxy, C6- bis C^-Arylamino oder einen heterocyclischen Rest steht und
R163 für Wasserstoff oder C1- bis C4-Alkyl steht, wobei
wenigstens zwei der Reste R141, R142 ; R144, R145, R147, R154 und R155 für -CCH2)n-COCr, -(CH2)H-SO3 " oder -(CH2VO-SO3 ", vorzugsweise für -(CH2)n-SO3 " stehen und für
n für eine ganze Zahl von 2 bis 5 steht.
Nichtionische Reste sind beispielsweise Halogen, Alkyl, Alkenyl, Aralkyl, Aryl, Alkoxy,
Alkylthio, Hydroxy, Amino, Alkylamino, Dialkylamino, Cyano, Nitro, Alkoxycarbonyl, Alkylamino- oder Dialkylaminocarbonyl, Alkanoyl, Aroyl, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl.
Besonders bevorzugte Mischungen von Azometallkomplexen sind solche, die einen Nickelkomplexe der Formel (Ia) mit zwei gleichen Liganden der Formeln (XIa) bis (XId) und einen Nickelkomplexe der Formel (Ia) mit zwei Liganden der Formeln (XtVa) bis
(XTVd) enthalten.
Ebenfalls besonders bevorzugte Mischungen von Azometallkomplexen sind solche, die einen Nickelkomplexe der Formel (Ia) mit zwei gleichen Liganden der Formern (XIa) bis (XId) und einen Nickelkomplexe der Formel (Ia) mit zwei gleichen Liganden der Formern (XVa) bis (XVl) enthalten.
Ebenfalls besonders bevorzugte Mischungen von Azometallkomplexen sind solche, die einen Nickelkomplexe der Formel (Ia) mit zwei gleichen Liganden der Formehl (XIa) bis (XId) und einen Nickelkomplexe der Formel (Ia) mit zwei gleichen Liganden der Formeln (XVIa) bis (XVHi) enthalten.Ganz besonders bevorzugte Mischungen von Azometallkomplexen sind solche, die einen Nickelkomplexe der Formel (Ia) mit zwei gleichen Liganden der Formel (XIa) und einen Nickelkomplexe der Formel (Ia) mit zwei gleichen Liganden der Formel (XTVa) enthalten.
Ebenfalls ganz besonders bevorzugte Mischungen von Azometallkomplexen sind solche, die einen Nickelkomplexe der Formel (Ia) mit zwei gleichen Liganden der Formel (XIa) und einen Nickelkomplexe der Formel (Ia) mit zwei gleichen Liganden der Formern (XVa),
(XVe), (XVi) enthalten.
R0 steht in diesen besonders und ganz besonders bevorzugten Mischungen von Azometallkomplexen vorzugsweise für eine der folgenden Formern:
Figure imgf000035_0001
wobei An" für ein Anion steht.
Ci-C5-Alkylreste sind vorzugsweise Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, 2-Butyl, iso-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, die durch die oben angewgebenen Reste substituiert sein können. Beispiele für solche substituierten Alkylreste sind: perfluoriertes
Methyl, perfluororiertes Ethyl, 2,2-Difluorethyl, 3,3,3-Trifluorethyl, Perfluorbutyl, Cyan- ethyl, Methoxyethyl, Chlorethyl, Acetoxyethyl, Methoxycarbonylethyl.
Ebenfalls bevorzugt sind Azometallkomplexe mit Liganden der Formel (XI) bis (XVI), wobei letztere keine Fluoratome besitzen.
Die besonders bevorzugten Azometallkomplexe der Formel (Ia) besitzen jeweils 2 Liganden, wie sie den Formern (XI) bis (XVT) entnommen werden können. Es wird davon ausgegangen, dass sie in Form der Formel (Ha) bis (Hf) vorliegen:
Figure imgf000035_0002
Figure imgf000036_0001
Figure imgf000036_0002
Figure imgf000037_0001
worin M und die Reste der jeweiligen Azoliganden unabhängig voneinander die oben genannte Bedeutung haben. Ln Rahmen dieser Anmeldung wird davon ausgegangen, dass die jeweiligen Formeln (Ha) bis (IEf) Unterformeln von (Ia) charakterisieren.
Die erfindungsgemäßen Mischungen können neben der Mischung von mindestens zwei Azometallkomplexen natürlich noch weitere org. lichtabsorbierende Verbindungen ent¬ halten. Vorzugsweise bestehen die erfindungsgemäßen Mischungen zu mehr als 95 Gew.-%, insbesondere zu mehr als 98 Gew.-% aus der Mischung der mindestens zwei Azo- metallkomplexe.
Die Azometallkomplexe können im Kristall Lösungsmittel enthalten. Vorzugsweise enthält der Kristall pro Molekül Azometallkomplex nicht mehr als zwei Moleküle Lösungsmittel, besonders bevorzugt nicht mehr als ein Molekül Lösungsmittel. Solche Lösungsmittel können sein Wasser, Alkohole wie Methanol, Ethanol, Propanol, Diacetonalkohol oder- 2,2,3,3-Tetrafluorpropaαol, Ketone wie Aceton oder Butanon, dipolare Lösungsmittel wie Acetonitril, N-Methylpyrrolidon oder Dimethylformamid oder Mischungen davon.
Die erfindungsgemäßen Mischungen kommen insbesondere als Pulver oder Granulat oder als Lösung mit einem Feststoffanteil von wenigstens 2 Gew.-% in den Handel. Bevorzugt ist die Granulatform, insbesondere Granulate mit mittlerer Teilchengröße von 50 μm bis
10 mm, insbesondere 100 bis 800 μm. Solche Granulate können beispielsweise durch Sprühtrocknung hergestellt werden. Die Granulate zeichnen sich insbesondere durch ihre Staubarmut aus.
Die erfindungsgemäßen Mischungen zeichnen sich durch eine gute Löslichkeit aus. Sie sind in nicht-fluorierten und fluorierten Alkoholen gut löslich. Bevorzugt sind fluorierte Alko¬ hole. Solche Alkohole sind beispielsweise solche mit 3 bis 9 C-Atomen, vorzugsweise Propanol, Butanol, Pentanol, Hexanol, Diacetonalkohol, 2,2,3 ,3-Tetrafluorpropanol, Octafluorpentanol oder auch Mischungen aus diesen Alkoholen wie z.B. Propanol/Diacetonalkohol, Butanol/Diacetonalkohol, Butanol/Hexanol, Butanol/Nonanol. Bevorzugte Mischungsverhältnisse für die aufgeführten Mischungen sind beispielsweise
80:20 bis 99:1, bevorzugt 90:10 bis 98:2.
Ebenfalls bevorzugt sind die Lösungen enthaltend wenigstens ein organisches Lösungsmittel und wenigstens 1 Gew.-%, vorzugsweise wenigstens 2 Gew.-%, besonders bevorzugt wenigstens 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Lösung, der erfϊndungsgemäßen Mischung. Als bevorzugtes Lösungsmittel wird dabei 2,2,3,3-Tetrafiuorpropanol, Propanol, Butanol,
Pentanol, Hexanol, Diacetonalkohol, Dibutylether oder Heptanon oder Mischungen davon verwendet. Besonders bevorzugt ist 2,2,3 ,3-Tetrafluorpropanol. Ebenfalls besonders bevorzugt ist Butanol. Ebenfalls besonders bevorzugt ist Butanol/Diacetonalkohol im Mischungsverhältnis 90:10 bis 98:2.
Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Lösungen neben dem Lösungsmittel nur die erfϊndungsgemäßen Mischungen bestehend zu mehr als 95 Gew.-%, insbesondere zu mehr als 98 Gew.-% aus den beiden Azometallkomplexen 1 und 2.
Die Erfindung betrifft weiterhin die Verwendung der erfindungsgemäßen Mischungen aus mindestens zwei Azometallkomplexen als lichtabsorbierende Verbindungen in der Infor- mationsschicht von einmal beschreibbaren optischen Datenträgern. Bevorzugt wird bei dieser Verwendimg der optische Datenträger mit rotem Laserlicht, insbesondere mit einer Wellenlänge im Bereich von 600-700 nm beschrieben und gelesen, besonders bevorzugt im Bereich von 625-660 nm.
Die Erfindung betrifft weiterhin einen optischen Datenträger, enthaltend ein vorzugsweise transparentes, gegebenenfalls schon mit einer oder mehreren Reflektionsschichten beschichtetes Substrat, auf dessen Oberfläche eine mit Licht beschreibbare Informations- schicht, gegebenenfalls eine oder mehrere Reflexionsschichten und gegebenenfalls eine Schutzschicht oder ein weiteres Substrat oder eine Abdeckschicht aufgebracht sind, der mit rotem Licht, vorzugsweise mit einer Wellenlänge im Bereich von 600-700 nm, vorzugsweise von 620 bis 680 nm, ganz besonders bevorzugt von 625 bis 660 nm, vorzugsweise
Laserlicht, beschrieben und gelesen werden kann, wobei die Informationsschicht eine licht¬ absorbierende Verbindung und gegebenenfalls ein Bindemittel enthält, dadurch gekennzeichnet, dass als lichtabsorbierende Verbindung die erfindungsgemäße Mischung verwendet wird.
Bevorzugt ist ein optischer Datenträger, enthaltend ein vorzugsweise transparentes Substrat, auf dessen Oberfläche eine mit Licht beschreibbare Informationsschicht, eine oder mehrere Reflexionsschichten und eine Schutzschicht oder ein weiteres Substrat oder eine Abdeck¬ schicht aufgebracht sind, der mit rotem Licht, vorzugsweise mit einer Wellenlänge im Bereich von 600-700 nm, vorzugsweise von 620 bis 680 nm, ganz besonders bevorzugt von 625 bis 660 nm, vorzugsweise Laserlicht, beschrieben und gelesen werden kann, wobei die
Informationsschicht eine lichtabsorbierende Verbindung und gegebenenfalls ein Bindemittel enthält, dadurch gekennzeichnet, dass als lichtabsorbierende Verbindung die erfindungs¬ gemäße Mischung verwendet wird.
Die lichtabsorbierende Verbindung sollte vorzugsweise thermisch veränderbar sein. Vorzugsweise erfolgt die thermische Veränderung bei einer Temperatur <600°C, besonders bevorzugt bei einer Temperatur <400°C, ganz besonders bevorzugt bei einer Temperatur <300°C, insbesondere >200°C. Eine solche Veränderung kann beispielsweise eine Zer¬ setzung oder chemische Veränderung des chromophoren Zentrums der lichtabsorbierenden Verbindung sein.
Die bevorzugten Ausführungsform der lichtabsorbierenden Verbindungen im erfin¬ dungsgemäßen optischen Datenspeicher entsprechen den bevorzugten Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Mischung von Azometallkomplexen. Insbesondere handelt es sich um eine Mischung enthaltend einen Komplex 1 der Formel (Ia) mit einem Liganden der Formeln (XI) bis (XHI), ganz besonders der Formeln (XIa) bis (XId), und als Komplex 2 einen der Formel (Ia) mit einem Liganden der Formeln (XTV) bis (XVT), ganz besonders der Formeln (XIVa) bis (XTVd), (XVa) bis (XVl) und (XVIa) bis (XVIh). Bevorzugt enthält die Infoπnationsschicht als lichtabsorbierende Verbindung nur eine erfindungsgemäße Mischung bestehend zu mehr als 95 Gew.-%, insbesondere mehr als 98 Gew.-% aus den beiden Azometallkomplexen 1 und 2.
Die erfindungsgemäß eingesetzten lichtabsorbierenden Verbindungen garantieren eine genügend hohe Reflektivität (vorzugsweise > 10%, insbesondere > 20 %, ganz besonders > 40 %) des optischen Datenträgers im unbeschriebenen Zustand sowie eine genügend hohe Absorption zur thermischen Degradation der Informationsschicht bei punktueller
Beleuchtung mit fokussiertem Licht, wenn die Lichtwellenlänge im Bereich von 600 bis 700 nm liegt. Der Kontrast zwischen beschriebenen und unbeschriebenen Stellen auf dem Datenträger wird durch die Reflektivitätsänderung der Amplitude als auch der Phase des einfallenden Lichts durch die nach der thermischen Degradation veränderten optischen Eigenschaften der Informationsschicht realisiert.
Die erfindungsgemäß eingesetzten lichtabsorbierenden Verbindungen garantieren eine hohe Lichtbeständigkeit des unbeschriebenen optischen Datenträgers sowie der auf dem Datenträger eingeschriebenen Informationen gegenüber Tageslicht, Sonnenlicht oder unter verstärkter künstlicher Bestrahlung zur Imitation von Tageslicht.
Die erfindungsgemäß eingesetzten lichtabsorbierenden Verbindungen garantieren eine hohe
Empfindlichkeit des optischen Datenträgers gegenüber rotem Laserlicht ausreichender Energie, so dass der Datenträger mit hoher Geschwindigkeit (> 2x, > 4x, > 8x) beschrieben werden kann.
Die erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzten lichtabsorbierenden Verbindungen sind stabil genug, so dass die mit ihnen hergestellte Disk den geforderten Klimatest erfüllt.
Die erfindungsgemäßen Mischungen von AzometaUkomplexen werden auf den optischen Datenträger vorzugsweise durch Spin-coaten aufgebracht. In der Regel werden sie allein eingesetzt. Es können jedoch auch solche erfindungsgemäße Mischungen untereinander oder aber mit anderen Farbstoffen mit ähnlichen spektralen Eigenschaften gemischt werden. Die Informationsschicht kann neben der lichtabsorbierenden Verbindung Additive enthalten wie Bindemittel, Netzmittel, Stabilisatoren, Verdünner und Sensibilisatoren sowie weitere Bestandteile. Vorzugsweise enthält die Informationsschicht keine solchen Additive. Zum Spin-coaten werden vorzugsweise die oben aufgeführten erfindungsgemäßen Lösungen verwendet.
Der erfindungsgemäße optische Datenspeicher kann neben der Informationsschicht weitere Schichten wie Metallschichten, dielektrische Schichten sowie Schutzschichten tragen. Metalle und dielektrische Schichten dienen u. a. zur Einstellung der Reflektivität und des
Wärmehaushalts. Metalle können je nach Laserwellenlänge Gold, Silber, Aluminium, Legierungen dieser Metalle u. a. sein. Dielektrische Schichten sind beispielsweise Silizium¬ dioxid und Siliciumnitrid. Schutzschichten sind, beispielsweise photohärtbare, Lacke, (drucksensitive) Kleberschichten und Schutzfolien.
Drucksensitive Kleberschichten bestehen hauptsächlich aus Acrylklebern. Nitto Denko DA-
8320 oder DA-8310, in Patent JP-A 11-273147 offengelegt, können beispielsweise für diesen Zweck verwendet werden.
Schutzfolien bestehen vorzugsweise aus lichtdurchlässigem Material, vorzugsweise Kunst¬ stofffolien. Geeignete Materialen sind beispielsweise Polycarbonat, Copolycarbonate, PMMA und cyclische Polyolefine. Die Dicke beträgt beispielsweise 5 bis 200 μm, bevorzugt 10 bis 180 μm, besonders bevorzugt 20 bis 150 μm, ganz besonders bevorzugt 50 bis 120 μm.
Photohärtbare Lack sind beispielsweise UV-härtbare Lacke. Es handelt sich dabei beispielsweise um Acrylate und Metacrylate, wie sie beispielsweise aus P. K. T. Oldring (Ed.), Chemistry & Technology of UV & EB Formulations for Coatings, Inks & Paints, Vol.
2, 1991, SITA Technology, London, pp. 31-235 bekannt sind. Die Dicke beträgt beispielsweise 5 bis 200 μm, bevorzugt 10 bis 180 μm, besonders bevorzugt 20 bis 150 μm, ganz besonders bevorzugt 50 bis 120 μm.
Der optische Datenträger beinhaltet darüber hinaus vorzugsweise wenigstens ein Substrat. Das Substratmaterial ist vorzugsweise transparent. Seme Dicke beträgt vorzugsweise 0,3 mm, oder mehr vorzugsweise wenigstens 0,6 mm. Geeignete Substratmaterialien sind vorzugsweise transparente Thermoplaste oder Duroplaste. Geeignete Thermoplaste sind beispielsweise Polycarbonat, Copolycarbonate, PMMA und cyclische Polyolefine.
Der optische Datenträger weist beispielsweise folgenden Schichtaufbau auf (vgl. Fig. 1): ein vorzugsweise transparentes Substrat (11), eine Informationsschicht (12), gegebenenfalls eine
Reflexionsschicht (13), gegebenenfalls eine Kleberschicht (14), ein weiteres vorzugsweise transparentes Substrat (15):. Bevorzugt enthält der optische Datenträger eine Iαformationsschicht (12).
Ebenfalls bevorzugt enthält der optische Datenträger eine Reflexionsschicht (13).
Ebenfalls bevorzugt enthält der optische Datenträger ein zweites Substrat (15).
Ebenfalls bevorzugt enthält der optische Datenträger ein Substrat (11) bzw. (15) aus PoIy- carbonat oder Copolycarbonat.
Ebenfalls bevorzugt hat das Substrat (11) und (15) eine Dicke von 0.3 bis 1.5 mm, vorzugsweise 0.5 bis 1.2 mm, insbesondere 0,6 mm.
Ebenfalls besonders bevorzugt ist der Aufbau des optischen Datenträgers wie folgt:
ein transparentes Substrat (11), eine mit Licht, vorzugsweise Laserlicht beschreib- und lesbare Informationsschicht (12), eine Reflexionsschicht (13), eine Kleberschicht (14), ein weiteres transparentes Substrat (15).
Ebenfalls Gegenstand der Erfindung sind optische Datenträger, die zwei Informations¬ schichten enthalten. Sie können beispielsweise folgendermaßen aufgebaut sein:
ein vorzugsweise transparentes Substrat (11), eine Informationsschicht (12), gegebe- nenfalls eine Reflexionsschicht (13), gegebenenfalls eine Kleberschicht (14), gegebenenfalls eine Schutz- oder dielektrische Schicht, gegebenenfalls eine Kleber¬ schicht (14), gegebenenfalls eine Reflexionsschicht (13), eine Informationsschicht (12), ein weiteres vorzugsweise transparentes Substrat (15).
ein vorzugsweise transparentes Substrat (11), eine Informationsschicht (12), gegebe- nenfalls eine Reflexionsschicht (13), gegebenenfalls eine Kleberschicht (14), gegebenenfalls eine Schutz- oder dielektrische Schicht, eine Informationsschicht (12), gegebenenfalls eine Reflexionsschicht (13), ein weiteres vorzugsweise transparentes Substrat (15).
ein vorzugsweise transparentes Substrat (11), eine Informationsschicht (12), gegebe- nenfalls eine Reflexionsschicht (13), gegebenenfalls eine Schutz- oder dielektrische
Schicht, eine Informationsschicht (12), gegebenenfalls eine Reflexionsschicht (13), gegebenenfalls eine Kleberschicht (14), ein weiteres vorzugsweise transparentes Substrat (15). Vorzugsweise enthalten diese optische Datenträger mit zwei InformationsscMchten wenigstens eine Reflexionsschicht und wenigstens eine Kleberschicht.
Die Erfindung betrifft weiterhin mit rotem Licht, vorzugsweise mit Licht der Wellenlänge 600-700 nm, insbesondere 620-660 nm, bevorzugt 625 bis 660 nm, insbesondere Laserlicht beschriebene erfindungsgemäße optische Datenträger.
Die folgenden Beispiele verdeutlichen den Gegenstand der Erfindung.
Beispiele
Beispiel 1
a) 41,0 g N,N-Diethyl-m-phenylendiamin wurden in 350 ml 1,2-Dichlorethan unter Stickstoffatmosphäre gelöst. 35,9 g N,N-Dimethylamidosulfonsäurechlorid wurden zugefügt, wobei die Temperatur bis auf 380C anstieg. Nach 3 h Rühren bei Raum¬ temperatur wurden 27,7 g Triethylamin sowie 10,0 g Dimethylamidosulfon- säurechlorid zugesetzt. Nach Rühren über Nacht bei Raumtemperatur wurde in 1000 ml Wasser ausgetragen und mit 20-gew.-proz. Natronlauge auf pH = 7,5 ge¬ stellt. Die organische Phase wurde abgetrennt, mit 100 ml Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und einrotiert. Das erhaltene Öl wurde dreimal mit 100 ml Methylcyclohexan extrahiert. Schließlich blieben 47,1 g (61 % d. Th.) eines beigen Pulvers der Formel
Figure imgf000044_0001
zurück.
b) 2,45 g 2-Amino-4,5-dicyano-imidazol wurden in einer Mischung aus 40 ml Wasser und 40 ml 35-gew.-proz. Salzsäure suspendiert. Während 1,5 h tropfte bei 0-50C eine Natriumnitritlösung hergestellt aus 1,3 g NaNO2 in 10 ml Wasser dazu. 1 h wurde die Suspension bei 0-50C unter deutlichem Nitritüberschuss nachgerührt.
c) 5,0 g des Anilinderivats aus a), 0,6 g Harnstoff und 10,3 g Natriumacetat wurden in 100 ml Methanol vorgelegt. Bei 0-50C wurde die unter b) hergestellte Diazotierung während 1 h eingetragen. Über Nacht ließ man unter Rühren auf Raumtemperatur kommen. Dann wurde abgesaugt und bei 600C im Vakuum getrocknet. Man erhielt
6,7 g (88 % d. Th.) des Azofarbstoffs der Formel
Figure imgf000045_0001
als rotes Pulver vom Schmelzpunkt 156-157°C.
λmax = 493 nm (Methanol)
ε = 38263 1/mol cm.
Zu einer Suspension von 3,6 g des Azofarbstoffs aus c) in 50 ml Methanol wurden 1,37 g Dimethylsulfat und nach 1 h 1,5 g Kaliumcarbonat bei 300C gegeben. Nach 2 h Rühren bei Raumtemperatur wurden erneut 1,0 g Dimethylsulfat und nach 1 h 1,1 g Kaliumcarbonat zugesetzt. Nach weiteren 4 h Rühren wurde abgesaugt, mit 2x 5 ml Methanol und 100 ml Wasser gewaschen und bei 600C im Vakuum getrocknet. Man erhielt 2,95 g (79 % d. Th.) eines roten Pulvers der Formel
Figure imgf000045_0002
vom Schmp. 246-2470C.
λmax = 515 nm (Methylenchlorid)
ε = 55127 1/mol cm. 1,0 g des Farbstoffs aus d) wurden in 25 ml Methanol bei Raumtemperatur sus¬ pendiert. 0,3 g Nickelacetat-Tetrahydrat wurden zugesetzt. Über Nacht wurde bei Raumtemperatur gerührt, abgesaugt und bei 500C im Vakuum getrocknet. Man erhielt 0,9 g (86 % d. Th.) eines grünschimmernden rotvioletten Pulvers der Formel (LIa)
Figure imgf000046_0001
Schmp. > 2800C
λmax = 541 nm (Methylenchlorid)
ε = 107238 1/mol cm
Löslichkeit: >2 % in TFP (2,2,3 ,3-Tetrafluorpropanol)
glasartiger Film
Beispiel 2
Unter Verwendung von 3-Phenyl-5-amino-l,2-4-thiadiazol wurde der Azometallkomplex der Formel (LEIa)
Figure imgf000047_0001
vom Schmp. 260-2650C (Zers.) erhalten.
λmax = 553 nm (Methylenchlorid)
ε = 93649 1/mol cm
Löslichkeit: > 2 % in TFP (2,2,3 ,3-Tetrafluorpropanol)
glasartiger Film
Beispiel 3
Unter Verwendung von 3-Phenyl-5-amino-l,2-4-thiadiazol wurde der Azometallkomplex der Formel (LVa)
Figure imgf000048_0001
vom Schmp. 246°C erhalten.
λmax = 554 nm (Methylenchlorid)
ε = 84092 1/mol cm
Löslichkeit: > 2 % in TFP (2,2,3 ,3-Tetrafluorpropanol)
glasartiger Film
Beispiel 4
a) Zu einer Lösung von 18,4 g N,N-Diethyl-m-phenylendiamin in 100 ml 1,2- Dichlorethan wurde bei Raumtemperatur eine Lösung von 25,2 g Pyridin-3- sulfonsäurechlorid (Biorg. Med. Chem. Lett. 2002, 12, 2097, J. Prakt. Chem. 1967, 36, 160) in 100 ml 1,2-Dichlorethan während 30 min getropft, wobei die Tem- peratur bis auf 40 °C anstieg. Nach Rühren über Nacht bei Raumtemperatur wurde , auf 1 1 Wasser ausgetragen, mit 20-proz. natronlauge auf pH = 7 gestellt, die organische Phase abgetrennt, mit 100 ml Wasser ausgeschüttelt, über Natriumsulfat getrocknet und einrotiert. Der Rückstand wurde 2x mit 100 ml Methylcyclohexan verrührt, schließlich abgesaugt und bei Raumtemperatur im Vakuum getrocknet. Man erhielt 32,7 g (96 % d. Th.) des Sulfonamids der Formel
Figure imgf000049_0001
als graues Pulver.
b) 2,8 g 2-Ammo-5-methyl-l,3,4-thiadiazol wurden in 32 ml Eisessig und 15 ml Ameisensäure gelöst. Nach Abkühlen auf 0-50C wurden während 1,5 h 7,8 g 40- gew.-proz. Nitrosylschwefelsäure eingetragen. 1 h wurde bei 0-50C gerührt.
c) 7,5 g des Sulfonamids aus a) wurden in 200 ml Methanol zusammen mit 1,5 g Harnstoff gelöst und auf 5°C gekühlt. Die orange Lösung aus b) wurde bei maximal 1O0C während 30 min langsam zugegeben, wobei der pH-Wert mit 20-proz. Natronlauge bei maximal 1,5 gehalten wurde. Während 1 h wurde auf Raum- temperatur kommen gelassen und auf pH = 3,5 gestellt. Es wurde abgesaugt und mit
100 ml Wasser gewaschen. Der feuchte Filterkuchen wurde bei 500C im Vakuum getrocknet. Man erhielt 5,28 g (51 % d. Th.) eines roten Pulvers der Formel
Figure imgf000049_0002
λmax = 503 nm (in Methylenchlorid)
ε = 40557 1/mol cm.
d) 2,0 g des Farbstoffs aus c) wurden in 20 ml N-methylpyrrolidon gelöst. 0,6 g Nickel- acetat-tetrahydrat wurden zugesetzt. Nach Rühren über Nacht bei Raumtemperatur wurden 50 ml Wasser zugesetzt. Es wurde abgesaugt, mit 3x 10 ml Wasser ge¬ waschen und bei 500C im Vakuum getrocknet. Das rote Pulver wurde in 20 ml Toluol über Nacht ausgerührt, abgesaugt und bei 500C im Vakuum getrocknet. Man erhielt 1,15 g (50 % d. Th.) eines roten Pulvers der Formel (LIVa)
Figure imgf000050_0001
vom Schmp. > 2600C.
λmax = 554, 588 nm (Methylenchlorid)
ε = 84622 1/mol cm (bei 554 nm)
Löslichkeit: > 2 % in TFP (2,2,3,3-Tetrafluorpropanol)
gibt einen glasartigen Film
Beispiel 5
a) Analog Beispiel 1 und Beispiel 4 wurde der Azofarbstoffe der Formel
Figure imgf000050_0002
hergestellt. b) 0,63 g des Farbstoffs aus a) wurden in 15 ml Acetonitril mit 0,4 ml Dimethylsulfat versetzt und 8 h bei 400C verrührt. Es wurde auf 50 ml Wasser ausgetragen und durch Zugabe von Natriumperchlorat gefällt. Nach dem Absaugen, Waschen mit Wasser und Trocknen bei 500C im Vakuum erhielt man 0,48 g (59 % d. Th.) eines roten Pulvers der Formel
Figure imgf000051_0001
c) 0,3 g des kationischen Farbstoffs aus b) wurden in 10 ml Methanol mit 0,06 g Nickelacetat-tetrahydrat versetzt und über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Es wurde abgesaugt, mit Wasser gewaschen und bei 50 0C im Vakuum getrocknet. Man erhielt 0,3 g (95 %. d. Th.) eines roten Pulvers der Formel (LIIa)
Figure imgf000051_0002
vom Schmp. > 2800C.
Xn13x = 542, 578 nm (Dimethylformamid) ε = 105444 1/mol cm (bei 578 nm)
Löslichkeit: > 2 % in TFP (2,2,3,3-Tetrafluorpropanol)
Beispiel 6
Analog Beispiel 4 wurde unter Verwendung von Thiophen-2-sulfonsäurechlorid (J. Chem. Soc. 1956, 4114) der Metallkomplex der Formel
Figure imgf000052_0001
hergestellt.
Schmp. > 2800C
λmax = 555 nm (Methylenchlorid)
ε = 59084 1/mol cm
Löslichkeit: > 2 % in TFP (2,2,3,3-Tetrafluorpropanol)
gibt einen glasartigen Film
Beispiel 7
12,7 g des Azofarbstoffs aus Beispiel 5a) wurden in 50 ml Acetontril vorgelegt und mit 1,35 g Nickelacetat-tetrahydrat versetzt. Nach Rühren über Nacht bei Raumtemperatur wurden
0,5 ml Dimethylsulfat und erneut über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. 0,64 g
Lithiumperchlorat wurden eingestreut. Nach 30 min Rühren wurde langsam auf 100 ml Wasser ausgetragen. Nach Absaugen, Waschen mit 10 ml Wasser und Trocknen bei 50 0C im Vakuum erhielt man 4,8 eines violetten Pulvers vom Schmp. 309 0C (Zers.).
Es handelt sich dabei um eine Mischung der Metallkomplexe der Formern
Figure imgf000053_0001
λmax = 543, 578 nm (Dichlormethan)
Löslichkeit: > 2 % in TFP (2,2,3,3-Tetrafluorpropanol) glasartiger Film.
Beispiel 8
Es wurde bei Raumtemperatur eine Lösung der Konzentration von 20 g/l einer
Farbstofrmischung in 2,2,3,3-Tetrafluorpropanol hergestellt. Die Farbstoffinischung bestand aus drei Masseanteilen des Azometallkomplexes der Formel (LIa) des Beispiels 1 und zwei Masseanteilen des Azometallkomplexes der Formel (LIVa) des Beispiels 4. Diese Lösung wurde mittels Spin Coatiαg auf ein pregrooved Polycarbonat-Substrat appliziert. Das pregrooved Polycarbonat-Substrat wurde mittels Spritzguss als Disk hergestellt. Die
Dimensionen der Disk und der Groove-Struktur entsprachen denen, die üblicherweise für DVD+R verwendet werden. Die Disk mit der Farbstoffschicht als Informationsträger wurde mit 100 nm Silber bedampft. Anschließend wurde mit UV-härtbarem Acryllack eine zweite Disk auf die Silberschicht der ersten geklebt. Die so fertig gestellte Disk wurde mittels eines kommerziellen Brenners Plextor PX-708US mit 4-facher Geschwindigkeit gebrannt. Die geschriebenen Daten auf der Disk wurden mittels eines Referenzlaufwerkes (Datarius CS4) analysiert. Als Modulation des 14T-Pits wurde 66 % erhalten und der Bottom- Jitter betrug 6,91 %.
Analoge Ergebnisse wurden mit den Mischungen aus dem Azometallkomplex der Formel (LIa) mit einem der Azometallkomplexe der Formel (LHIa) oder (LVa) erzielt. Analoge
Ergebnisse wurden mit den Mischungen aus dem Azometallkomplex der Formel (LIIa) mit einem der Azometallkomplexe der Formel (LITIa), (LTVa) oder (LVa) erzielt. Analoge
Ergebnisse wurden auch erzielt, wenn die Mischungsverhältnisse C1Zc2 innerhalb der
Grenzen 1 bis 5 variiert wurden. Die Scheiben lassen sich mit mindestens 4-facher (4x) bis mindestens 8-facher (8x) Schreibgeschwindigkeit beschreiben.
Analoge Ergebnisse werden auch erzielt, wenn je ein Azometallkomplex der Tabelle 1 mit einem Azometallkomplex der Tabelle 2 gemischt wird. Tabelle 1 (Azometallkomplexe T)
Figure imgf000055_0001
Figure imgf000056_0001
Figure imgf000057_0001
Figure imgf000058_0001
Figure imgf000059_0001
Figure imgf000060_0001
Figure imgf000061_0001
a) Isomerenmischung
b) Mischung aus den beiden symmetrischen und dem unsymmetrischen Komplex Tabelle 2 (Azometallkomplexe 2)
Figure imgf000062_0001
Figure imgf000063_0001
Figure imgf000064_0001
Figure imgf000065_0001
Figure imgf000066_0001
Figure imgf000067_0001
Figure imgf000068_0001
Figure imgf000069_0001
Figure imgf000070_0001
Figure imgf000071_0001
b) Mischung aus den beiden symmetrischen und dem unsymmetrischen Komplex

Claims

Patentansprüche
1. Mischungen enthaltend wenigstens zwei verschiedene Azometallkomplexe, die Liganden der Formel
Figure imgf000072_0001
worin
Xl für S oder NH steht,
X^ und X^ unabhängig voneinander für CH oder N stehen,
wobei der χl enthaltende Heterocyclus durch nichtionische Reste substituiert sein kann,
R0 für NR2R2', R8 oder K+ An steht,
R und R unabhängig voneinander für gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano oder Fluor substituiertes Ci-Cδ-Alkyl stehen und
R2 zusätzlich für Wasserstoff stehen kann,
R3 und R unabhängig voneinander für gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Chlor, Acetoxy oder -COOR7 substituiertes C1-C4-AIlSyI stehen oder
NR3R4 für gegebenenfalls substituiertes Pyrrolidino, Piperidino, Morpho- lino, Piperazino oder N-Methyl-piperazino steht,
R und R für Wasserstoff stehen oder
R ;R und R ;R unabhängig voneinander gemeinsam für eine -(CH2V °der -(CH2)3- Brücke stehen,
Rs für gegebenenfalls durch Chlor, Cj-C4-Alkoxy, insbesondere Methoxy, Cyano, Nitro oder Acetamino substituiertes 2- oder 3- Thienyl,
2-, 3- oder 4-Pyridyl, Pyridin-N-oxid-2-,
3- oder 4-yl, Pyrimidin-2- oder -4-yl, Benzthiazol-2- oder -6-yl steht,
K+ für einen gegebenenfalls durch Chlor, C^-C^Alkoxy, insbesondere Methoxy, Cyano, Nitro oder Acetamino substituierten Rest der Formel
Figure imgf000073_0001
steht,
R 11 für C^-C^AUcy!, insbesondere Methyl, Ethyl oder Benzyl steht und
An¬ für ein Anion steht.
Mischung gemäß Anspruch 1 enthaltend wenigstens einem Azometallkomplex, der wenigstens einen Liganden der Formel (I) trägt, worin
χl für NH steht und wenigstens einen davon verschiedenen Azometallkomplex, der wenigstens einen Liganden der Formel (I) trägt, worin
χl für S steht und die übrigen Reste die Bedeutungen gemäß Anspruch 1 haben.
Mischungen nach wenigstens einem der Ansprüche 1 oder 2, enthaltend wenigstens einen Azometallkomplex, der wenigstens einen Liganden der Formel (HIa)
Figure imgf000073_0002
und wenigstens einen davon verschiedenen Azometallkomplex, der wenigstens einen Liganden der Formel (DDb), enthält
Figure imgf000074_0001
worin die Reste die gemäß Anspruch 1 oder 2 beschriebenen Bedeutungen haben.
4. Mischung nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 3, enthaltend wenigstens einem Azometallkomplex der wenigstens einen Liganden der Formel (XI)5 (XH) und/oder (XHI) besitzt
Figure imgf000074_0002
besitzt
und wenigstens ein davon verschiedenen Azometallkomplex der wenigstens einen Liganden der Formel (XIV), (XV) und/oder (XVI)
Figure imgf000075_0001
besitzt,
worin
R0 für NR2R2', R8 oder für einen Rest der Formel
Figure imgf000075_0002
steht,
R1 für Methyl oder Benzyl steht,
R2 und R2 unabhängig voneinander für Methyl, Ethyl oder 2,2,2-Trifluorethyl stehen und
R2 zusätzlich für Wasserstoff stehen kann,
R3 und R4 unabhängig voneinander für Methyl, Ethyl stehen oder
NR3R4 für Pyrrolidino, Piperidino, Morpholino, Piperazino oder N-Methyl- piperazino steht,
Rs und R6 für Wasserstoff stehen oder
R3;R5 und R4;R6 unabhängig voneinander gemeinsam für eine -(CR2)I- oder
-(CH2)3- Brücke stehen,
R7 für Methyl oder Ethyl steht,
R8 für 2-Thienyl, Pyridin-N-oxid-3-yl, 2-, 3- oder 4-Pyridyl steht,
R9 für Wasserstoff, Methyl, Trifluormethyl, Chlor oder Brom steht,
R10 für Trifluormethyl steht,
R11 für Methyl, Ethyl oder Benzyl steht,
R12 für Wasserstoff, Cyano oder Nitro steht und
An" für ein Anion steht,
wobei die Reste in Liganden (XI) bis (XV) nicht die gleiche Bedeutung haben müssen.
5. Mischung nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass sie wenigstens einen Azometallkomplex der Formel (Ia)
(Ia)
Figure imgf000076_0001
enthält, worin die beiden Liganden I unabhängig voneinander die in Anspruch 1 bis 4 angegebene Bedeutung besitzen und
M für ein Metall steht.
6. Mischung nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass als Metall des Azometallkomplexes ein zweiwertiges Übergangsmetall, insbesondere Cu, Ni, Co, Zn, Pd, bevorzugt Cu, Ni sowie Co, besonders bevorzugt Ni eingesetzt wird.
7. Mischung nach wenigstens einem der Ansprüche bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass sie Liganden der Formeln (XT), (XTV) und (XV) enthalten,
worin
R0 für NR2R2', R8 oder einen Rest der Formel
Figure imgf000077_0001
steht,
R1 für Methyl steht,
R2 für Methyl oder 2,2,2-Trifluorethyl steht,
R2' für Wasserstoff oder Methyl steht,
R3 und R4 für Ethyl und R5 und R6 für Wasserstoff oder
NR3R4 für Pyrrolidino und R5 und R6 für Wasserstoff oder
R3;R5 für eine -CH2-CH2-Brücke und R4 für Methyl oder Ethyl und R6 für Wasserstoff oder
R3;R5 und R4;R6 für eine -CH2-CH2-CH2-Brücke stehen,
R8 für 2-Thienyl, 2- oder 3-Pyridyl steht,
R9 für Wasserstoff, Methyl oder Brom steht, R11 für Methyl steht und
An' für ein Anion steht.
8. Mischlingen nach wenigstens einem der Ansprüche 5 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass sie Nickelkomplexe der Formel (Ia) mit folgenden Liganden enthalten:
Figure imgf000078_0001
Figure imgf000078_0002
Figure imgf000078_0003
Figure imgf000079_0001
Figure imgf000080_0001
Figure imgf000080_0002
Figure imgf000080_0003
(XIVc),
Figure imgf000080_0004
Figure imgf000081_0001
Figure imgf000081_0002
Figure imgf000081_0003
(XVc),
Figure imgf000081_0004
Figure imgf000082_0001
Figure imgf000083_0001
Figure imgf000084_0001
Figure imgf000084_0002
Figure imgf000084_0003
(XVIc)
Figure imgf000084_0004
Figure imgf000085_0001
Figure imgf000085_0002
Figure imgf000085_0003
Figure imgf000085_0004
Figure imgf000086_0001
worin
R0 für eine der folgenden Formeln steht:
Figure imgf000086_0002
wobei An" für ein Anion steht.
9. Verwendung von Mischungen nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 8 als lichtabsorbierende Verbindung in der Informationsschicht von einmal beschreib¬ baren optischen Datenträgern.
10. Verwendung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, das der optische
Datenträger mit rotem Laserlicht, insbesondere mit einer Wellenlänge im Bereich von 600-700 nm beschrieben und gelesen werden kann.
11. Lösung von Mischungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie wenigstens 1 Gew.-% der Mischung nach Anspruch 1 enthält und dass als Lösungsmittel 2,2,3,3-Tetrafluorpropanol, Propanol, Butanol, Pentanol, Hexanol,
Diacetonalkohol, Dibutylether, Heptanon oder Mischungen davon verwendet wird.
12. Lösung von Mischungen von Azometallkomplexen gemäß Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass als Lösungsmittel 2,2,3,3-Tetrafluorpropanol verwendet wird.
13. Optischer Datenträger enthaltend ein vorzugsweise transparentes gegebenenfalls schon mit einer oder mehreren Reflektionsschichten beschichtetes Substrat, auf dessen Oberfläche eine mit Licht beschreibbare Informationsschicht, gegebenenfalls eine oder mehrere Reflexionsschichten und gegebenenfalls eine Schutzschicht oder ein weiteres Substrat oder eine Abdeckscbicht aufgebracht sind, der mit rotem Licht, vorzugsweise Laserlicht, beschrieben und gelesen werden kann, wobei die 5 Informationsschicht eine lichtabsorbierende Verbindung und gegebenenfalls ein
Bindemittel enthält, dadurch gekennzeichnet, dass als lichtabsorbierende Ver¬ bindung wenigstens eine Mischung von zwei Azometallkomplexen nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 8 verwendet wird.
14. Optischer Datenträger gemäß Anspruch 13 enthaltend ein vorzugsweise -10 transparentes Substrat, auf dessen Oberfläche eine mit Licht beschreibbare
Informationsschicht, eine Reflexionsschicht, eine Klebstoffschicht und ein weiteres Substrat aufgebracht sind, der mit rotem Licht, vorzugsweise Laserlicht, beschrieben und gelesen werden kann, wobei die Informationsschicht eine lichtabsorbierende Verbindung enthält, dadurch gekennzeichnet, dass als lichtabsorbierende 15 Verbindung eine Mischung von zwei Azometallkomplexen nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 8 verwendet wird.
15. Optischer Datenträger gemäß wenigstens einem der Ansprüche 13 oder 14, dadurch gekennzeichnet, dass als lichtabsorbierende Verbindung eine Mischung nach Anspruch 4 eingesetzt wird.
20 16. Verfahren zur Herstellung der optischen Datenträger gemäß wenigstens einem der
Ansprüche 13 bis 15, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man ein vorzugsweise transparentes Substrat mit einer Mischung gemäß Anspruch 1 gegebenenfalls in Kombination mit geeigneten Bindern und Additiven und gegebenenfalls geeigneten Lösungsmitteln beschichtet und gegebenenfalls mit einer Reflexionsschicht, einer
25 Klebstoffschicht und einem weiteren Substrat versieht.
17. Mit rotem Licht, insbesondere rotem Laserlicht, beschriebene optische Datenträger nach wenigstens einem der Ansprüche 13 bis 15.
PCT/EP2005/007352 2004-07-19 2005-07-07 Mischungen von azometallkomplexen als lichtabsorbierende verbindungen in der informationsschicht von optischen datenträgern Ceased WO2006007983A1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102004034866.9 2004-07-19
DE102004034866A DE102004034866A1 (de) 2004-07-19 2004-07-19 Mischungen von Azometallkomplexen als lichtabsorbierende Verbindungen in der Informationsschicht von optischen Datenträgern

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2006007983A1 true WO2006007983A1 (de) 2006-01-26

Family

ID=34972305

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2005/007352 Ceased WO2006007983A1 (de) 2004-07-19 2005-07-07 Mischungen von azometallkomplexen als lichtabsorbierende verbindungen in der informationsschicht von optischen datenträgern

Country Status (3)

Country Link
DE (1) DE102004034866A1 (de)
TW (1) TW200615941A (de)
WO (1) WO2006007983A1 (de)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1925642A1 (de) * 2006-11-27 2008-05-28 Clariant International Ltd. 3-Hydroxy-cyclohex-2-enon-basierte Azofarbstoffe und deren Verwendung zusammen mit anionischen Azometallkomplexfarbstoffen

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1036693A (ja) * 1996-07-17 1998-02-10 Mitsubishi Chem Corp 金属キレート化合物および該金属キレート化合物を用いた光学記録媒体
JPH1058828A (ja) * 1996-08-16 1998-03-03 Mitsui Petrochem Ind Ltd 光記録媒体
EP0844243A1 (de) * 1996-11-20 1998-05-27 Mitsubishi Chemical Corporation Sulfonamide und Verfahren zu ihrer Herstellung, Metall-chelates hergestellt aus den Sulfonamiden, und optisches Aufzeichnungsmaterial hergestellt aus den Metall-chelaten
JPH11130970A (ja) * 1997-10-31 1999-05-18 Mitsubishi Chemical Corp 含金属アゾ化合物および該化合物を使用した光学記録媒体
JPH11310728A (ja) * 1998-04-28 1999-11-09 Mitsubishi Chemical Corp アゾ金属キレート色素及びこの色素を使用した光学記録媒体
JP2000309722A (ja) * 1999-02-26 2000-11-07 Mitsubishi Chemicals Corp 金属キレート色素及び該色素を使用した光学記録媒体
JP2001152040A (ja) * 1999-11-30 2001-06-05 Mitsubishi Chemicals Corp 金属キレート色素及び該金属キレート色素を使用する光学記録媒体
JP2002088268A (ja) * 2000-09-12 2002-03-27 Mitsubishi Chemicals Corp 金属キレート色素及びこれを含む光学記録媒体
JP2002114922A (ja) * 2000-08-04 2002-04-16 Mitsubishi Chemicals Corp アゾ金属キレート色素及びこれを用いた光学記録媒体
EP1275517A1 (de) * 2000-04-17 2003-01-15 Mitsubishi Chemical Corporation Optisches aufzeichnungsmedium
WO2003098618A1 (en) * 2002-05-17 2003-11-27 Ciba Speciality Chemicals Holding Inc. High-performance optical storage media

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1036693A (ja) * 1996-07-17 1998-02-10 Mitsubishi Chem Corp 金属キレート化合物および該金属キレート化合物を用いた光学記録媒体
JPH1058828A (ja) * 1996-08-16 1998-03-03 Mitsui Petrochem Ind Ltd 光記録媒体
EP0844243A1 (de) * 1996-11-20 1998-05-27 Mitsubishi Chemical Corporation Sulfonamide und Verfahren zu ihrer Herstellung, Metall-chelates hergestellt aus den Sulfonamiden, und optisches Aufzeichnungsmaterial hergestellt aus den Metall-chelaten
JPH11130970A (ja) * 1997-10-31 1999-05-18 Mitsubishi Chemical Corp 含金属アゾ化合物および該化合物を使用した光学記録媒体
JPH11310728A (ja) * 1998-04-28 1999-11-09 Mitsubishi Chemical Corp アゾ金属キレート色素及びこの色素を使用した光学記録媒体
JP2000309722A (ja) * 1999-02-26 2000-11-07 Mitsubishi Chemicals Corp 金属キレート色素及び該色素を使用した光学記録媒体
JP2001152040A (ja) * 1999-11-30 2001-06-05 Mitsubishi Chemicals Corp 金属キレート色素及び該金属キレート色素を使用する光学記録媒体
EP1275517A1 (de) * 2000-04-17 2003-01-15 Mitsubishi Chemical Corporation Optisches aufzeichnungsmedium
JP2002114922A (ja) * 2000-08-04 2002-04-16 Mitsubishi Chemicals Corp アゾ金属キレート色素及びこれを用いた光学記録媒体
JP2002088268A (ja) * 2000-09-12 2002-03-27 Mitsubishi Chemicals Corp 金属キレート色素及びこれを含む光学記録媒体
WO2003098618A1 (en) * 2002-05-17 2003-11-27 Ciba Speciality Chemicals Holding Inc. High-performance optical storage media

Non-Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DATABASE WPI Section Ch Week 199816, Derwent World Patents Index; Class A60, AN 1998-175149, XP002346060 *
DATABASE WPI Section Ch Week 199819, Derwent World Patents Index; Class E21, AN 1998-211855, XP002346058 *
DATABASE WPI Section Ch Week 199931, Derwent World Patents Index; Class A60, AN 1999-360401, XP002346057 *
DATABASE WPI Section Ch Week 200004, Derwent World Patents Index; Class E24, AN 2000-048035, XP002346051 *
DATABASE WPI Section Ch Week 200124, Derwent World Patents Index; Class E21, AN 2001-228739, XP002346053 *
DATABASE WPI Section Ch Week 200201, Derwent World Patents Index; Class E21, AN 2002-002007, XP002346052 *
DATABASE WPI Section Ch Week 200244, Derwent World Patents Index; Class E21, AN 2002-411974, XP002346059 *
DATABASE WPI Section Ch Week 200252, Derwent World Patents Index; Class E21, AN 2002-482833, XP002346054 *

Also Published As

Publication number Publication date
DE102004034866A1 (de) 2006-02-16
TW200615941A (en) 2006-05-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1377976A2 (de) Optischer datenträger enthaltend in der informationsschicht einen merocyaninfarbstoff als lichtabsorbierende verbindung
EP1377974A1 (de) Optischer datenträger enthaltend in der informationsschicht einen xanthenfarbstoff als lichtabsorbierende verbindung
EP1386317A1 (de) Optischer datenträger enthaltend in der informationsschicht einen cyaninfarbstoff als lichtabsorbierende verbindung
EP1377971A1 (de) Optischer datenträger enthaltend in der informationsschicht einen kationischen aminoheterocyclischen farbstoff als lichtabsorbierende verbindung
EP1374233A1 (de) Optischer datenträger enthaltend in der informationsschicht einen triazacyaninfarbstoff als lichtabsorbierende verbindung
EP1377968A2 (de) Optischer datenträger enthaltend in der informationsschicht einen heterocyclischen azofarbstoff als lichtabsorbierende verbindung
DE102004002758A1 (de) Metallkomplexe als lichtabsorbierende Verbindungen in der Informationsschicht von optischen Datenträgern
WO2004072185A1 (de) Azometallfarbstoffe sowie optischer datenträger enthaltend in der informationsschicht solche einen azometallfarbstoff als lichtabsorbierende verbindung
EP1374234A1 (de) Optischer datenträger enthaltend in der informationsschicht einen hemicyaninfarbstoff als lichtabsorbierende verbindung
US6726972B2 (en) Optical data storage medium containing a diaza hemicyanine dye as the light-absorbing compound in the information layer
DE102004034866A1 (de) Mischungen von Azometallkomplexen als lichtabsorbierende Verbindungen in der Informationsschicht von optischen Datenträgern
WO2006005444A1 (de) Kationische metallkomplexe als lichtabsorbierende verbindungen in der informationsschicht von optischen datenträgern
DE102005054770A1 (de) Mischungen von Azometallkomplexen als lichtabsorbierende Verbindungen in der Informationsschicht von optischen Datenträgern
EP1597322A2 (de) Metallkomplexe als lichtabsorbierende verbindungen in der informationsschicht von optischen datenträgern
DE102006022756A1 (de) Optischer Datenträger enthaltend in der Informationsschicht einen Indolcyaninfarbstoff als lichtabsorbierende Verbindung
JP2002046354A (ja) 含金属アザオキソノール系色素化合物及びこれを含有する光情報記録媒体
DE102004043826A1 (de) Metallkomplexe als lichtabsorbiernde Verbindungen in der Informationsschicht von optischen Datenträgern
DE102004028845A1 (de) Optischer Datenträger enthaltend in der Informationsschicht einen Hemicyaninfarbstoff als lichtabsorbierende Verbindung
EP1599548A1 (de) Metallkomplexe als lichtabsorbierende verbindungen in der informationsschicht von optischen datenträgern
WO2007006417A2 (de) Axial substituierte phthalocyaninsulfonamide als lichtabsorbierende verbindungen in der informationsschicht von optischen datenträgern
DE102004026708A1 (de) Metallkomplexe als lichtabsorbierende Verbindungen in der Informationsschicht von optischen Datenspeichern
DE10117464A1 (de) Optischer Datenträger enthaltend in der Informationsschicht einen Merocyaninfarbstoff als lichtabsorbierende Verbindung
WO2005117004A1 (de) Metallkomplexe als lichtabsorbierende verbindungen in der informationsschicht von optischen datenträgern
DE102004038327A1 (de) Optische Datenträger enthaltend Porphyrinsulfonamide in der Informationsschicht
DE10117462A1 (de) Optischer Datenträger enthaltend in der Informationsschicht einen Hemicyaninfarbstoff als lichtabsorbierende Verbindung

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AE AG AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BW BY BZ CA CH CN CO CR CU CZ DE DK DM DZ EC EE EG ES FI GB GD GE GH GM HR HU ID IL IN IS JP KE KG KM KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MA MD MG MK MN MW MX MZ NA NG NI NO NZ OM PG PH PL PT RO RU SC SD SE SG SK SL SM SY TJ TM TN TR TT TZ UA UG US UZ VC VN YU ZA ZM ZW

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): BW GH GM KE LS MW MZ NA SD SL SZ TZ UG ZM ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IS IT LT LU LV MC NL PL PT RO SE SI SK TR BF BJ CF CG CI CM GA GN GQ GW ML MR NE SN TD TG

122 Ep: pct application non-entry in european phase