WO2005121442A1 - パルプの漂白方法 - Google Patents

Abstract

　パルプの酸処理あるいは光照射技術を更に発展させ、塩素系薬品を軽減し、かつ従来の漂白方法と比較してより効率的な漂白方法を開発する。また、環境負荷が少なくかつ退色性のない優れた高白色度パルプおよびそれを含有した紙を提供する。 　酸処理したパルプを洗浄後、のアルカリ性条件下、好ましくはｐH１０～１３の範囲で、波長１００～４００ｎｍの紫外及び／又は可視光を照射することにより、非常に効率の良い非塩素系の漂白方法を提供する。前記酸処理は、ｐＨ１～６、温度８０°C以上、の条件下で行うことができる。また、光照射処理が、還元剤、過酸化物、水素供与性有機化合物の群の中から選ばれた少なくとも1種類の化合物の存在下で行うことができる。 　また、ＩＳＯ白色度が88％以上であって、一定の退色試験において白色度の低下率が1.0％以下である高白色度化学パルプを提供する。 　

Description

明 細 書

パルプの漂白方法

技術分野

[oooi] 本発明は、酸処理後洗浄したパルプをアルカリ性条件下で、紫外光及び Z又は可 視光を照射することを特徴とするパルプの漂白方法、酸処理後洗浄したパルプに、 紫外光及び/又は可視光用による照射処理とオゾン添加とを組み合わせた処理を することによって、パルプの漂白を促進させることを特徴とする漂白方法、及び高白 色度の化学パルプを得ることができる化学パルプの漂白方法（以上を第 1発明という

。）、並びに退色性が大幅に改善された高白色度化学パルプ、及びそれを含有する 紙に関し、更に詳しくは漂白された化学パルプをさらに紫外光処理することによって 得られる退色性が大幅に改善された新規な高白色度化学パルプ、及びそれを含有 した紙 (第 2発明という。）に関するものである。

背景技術

[0002] 後述する第 1発明の背景技術は、次のとおりである。

[0003] 紙パルプ工場の漂白工程から排出される物質が環境に与える影響に関心が集まる 中、従来の塩素若しくは塩素系薬品又はこれらの組み合わせを主に用いた漂白方 法から、塩素を使わない非塩素 (ECF)漂白や更に進んで塩素系薬品を全く使用し ない完全無塩素 (TCF)漂白が全世界的に主流となりつつある。このような背景から、 ECF漂白や TCF漂白で使用される薬品としては、二酸化塩素や過酸化水素、酸素 、オゾンなどの薬品類に限定されてきている。しかしながら、これらの薬品のみでは、 組合せも自ずと限定されることもあり、漂白によって得られるパルプ品質、特に白色度 には限界があり、あるいはそれを得るためには高価な薬品を大量に使用しなければ ならない等の問題がでてきている。これらの問題を解決するために、これまでにない 漂白性能に優れた非塩素系薬品、あるいは新たな漂白方法の開発が求められてい る。

[0004] 従来からパルプに由来する各種の金属が酸素系漂白薬品の分解を促進し、酸素 系漂白薬品を無駄に消費することが知られている。そこで、この金属を除去し、酸素 系漂白薬品の漂白効率を高める技術として、比較的低温の酸処理若しくはキレート 剤処理又はこれらの組み合わせた処理などが提示されてレ、る。この酸処理の技術と して、リグノセルロース材料力 製造されたパルプを酸素漂白によって脱リグニンする 方法において、まず、パルプに亜硝酸塩及び酸を添加してパルプを前処理し、続い て酸素漂白を行う漂白方法、あるいは蒸解処理された化学パルプに対して、酸処理 を行った後、アルカリ性媒体中で過酸ィヒ物と加圧酸素による脱リグニンを行う漂白方 法が開示されている（例えば、特許文献 1、特許文献 2)。また、このほか、蒸解処理さ れた化学パルプに対して、高温高圧酸素漂白処理を行い、次いで酸処理またはキレ ート剤処理を行った後、アルカリ性媒体中で過酸化物、または過酸化水素と酸素に より脱リグニン ·漂白を行う漂白方法が開示されている（例えば、特許文献 3)。

[0005] また、 ECFまたは TCF漂白パルプの退色に係わる物質に関する最近の新たな知 見として、従来のリグニンやその変性物以外にへキセンゥロン酸が関与していること が知られ出している。このへキセンゥロン酸は、蒸解工程においてへミセルロース中 のメチルダルクロン酸力 脱メチルすることで生成する。このへキセンゥロン酸はパル プの退色性に関与していると言われている。このへキセンゥロン酸を除去する方法の 一つとして、比較的高温の酸処理技術が提示されている。これは、漂白前のパルプ を高温、かつ酸性条件下で処理することにより、このへキセンゥロン酸およびリグニン 変性物を酸加水分解し除去するものである。例えば、硫酸塩法またはアルカリ法によ つて製造したセルロースパルプの懸濁液を加熱し、約 85〜150°C、約 pH2〜5で処理 し、セルロースパルプ中のへキセンゥロン酸の少なくとも約 50%を除去し、パルプの力 ッパー価を 2〜9単位減少させる技術が開示されてレ、る（特許文献 4参照）。

[0006] また、光照射を利用する漂白技術として、未晒クラフトパルプの過酸化水素漂白に おいて紫外光を照射する技術 (例えば、非特許文献 1、あるいは特許文献 5参照）、 あるいは未晒クラフトパルプの酸素漂白におレ、て紫外光を照射する技術 (例えば、非 特許文献 2、参照参照）が開示されている。さらに、通常のアルカリ性過酸化水素漂 白を促進する前処理として過酸化物共存下で紫外光を照射する技術 (例えば、特許 文献 6参照）が開示されている。

[0007] また、還元剤を用いるパルプの漂白方法において紫外光若しくは可視光又はこれ らを併用した光を照射する技術 (特許文献 7参照）、あるいは酸化剤として ROOR'で 示される有機過酸化物の存在下、紫外光若しくは可視光又はこれらを併用した光を 照射する技術 (特許文献 8参照）、が開示されている。

[0008] また、近年、産業排水、生活排水など水の汚染が進んでおり、水環境汚染が社会 問題になっている。この様な背景のもとに、水環境保全技術の開発が活発に行われ ており、活性炭処理、膜処理、オゾン処理、紫外線処理、生物学的な処理などの技 術開発が行われている。それらの中で、総合的な処理として有望とされている、ォゾ ンと、紫外線を組み合わせた促進酸化技術 (特許文献 9参照）があり、分解効率の向 上、脱臭、脱色、殺菌作用の向上を図ることができ、さらには二次廃棄物を生じさせ なレ、浄化処理を行なうことができる。

特許文献 1：特許第 2895977号公報

特許文献 2：特開平 6— 101186号公報

特許文献 3 :特開平 6— 158573号公報

特許文献 4：特表平 10— 508346号公報

特許文献 5 :特開 2002— 88673号公報

特許文献 6：特開平 6— 128890号公報

特許文献 7 :特開 2002— 88671号公報

特許文献 8 :特開 2002— 88672号公報

特許文献 9：特開 2004— 97992号公報

非特許文献 1 : B.Marccia,et al. J34〜J39、 JOURNAL OF PULP AND PAPER SCIEN CE:Vol. l7,No.2,March 1991

非特許文献 2 : J. Abbot, et al. pl98〜202、 Appita Vol.46,No.3,May 1993 後述する第 2発明の背景技術は、次のとおりである。

[0009] 化学パルプを主原料とする紙製品、特にインクジェット用紙、熱転写記録用紙など の情報記録用紙や写真用印画紙支持体などにおいては高い白色度が要求される。 通常、未漂白クラフトパノレブの白色度を高めるために、塩素、次亜塩素酸塩、二酸化 塩素、酸素、過酸化水素、オゾンなどの化学薬品で多段漂白することにより未漂白パ ルプに残留するリグニンや多糖類由来の着色原因物質を除去している。塩素ガスに よる塩素漂白法、さらに有機塩素化合物の生成を低減した点でより環境に優しい二 酸化塩素による ECF漂白法で得られたパルプの ISO白色度は通常 82〜86%である 。 白色度が通常以上に高いレベルまで漂白された高白色度パルプは蒸解及び/ま たは漂白条件を強化する、或いはフエノール性の抽出成分含有量の少ない易蒸解 および漂白性の樹種を利用するなどの方法で製造されるのが一般的である。

高白色度パルプを製造する従来の技術としては、例えば、漂白工程として、少なく とも一段以上の塩素系の漂白段を含むシーケンスによって漂白されたパルプを、キ シラナ一ゼで処理し、更に次亜塩素酸塩段と二酸化塩素段の漂白シーケンスで漂 白することを特徴とする高白色度パルプの製造方法が開示されている（特許文献 10 参照）。また、リグノセルロース物質より得られた漂白パルプを、更に高温 '高アルカリ ハイポ晒段と二酸化塩素晒段の連続したシーケンスからなる工程で漂白する高白色 度パルプの製造方法において、該ニ酸化塩素晒段の工程が、二酸化塩素添加率 1 〜3重量％ (対絶乾パルプ）で、かつ 91°C以上 100°C未満の高温で実施されることを 特徴とする高白色度パルプの製造方法が開示されている（特許文献 11参照)。また 、漂白シーケンスが酸素漂白 オゾン漂白 アルカリ抽出 過酸化水素漂白一二 酸化塩素漂白 過酸化水素漂白 二酸化塩素漂白であり、該オゾン漂白工程で絶 乾パルプに対して 0.1〜1.0重量％のオゾンを用いて漂白された化学パルプであるこ とを特徴とする写真印画紙用支持体原紙について開示されている（特許文献 12参 照）。さらに、カッパ一価が 23以下の未晒クラフトパルプを脱リグニン度 40%以上で酸 素漂白し、次いでパルプ濃度 25%以上でオゾン漂白した後、 PN価を 2.8以下とし、 過酸化水素漂白と二酸化塩素漂白を含む多段漂白を行うことを特徴とする退色性の 優れた感材用高白色度パルプの製造方法が開示されている（特許文献 13参照）。し かし、従来の方法で得られた高白色度パルプ中には熱や紫外線で濃色化する極微 量の潜在的な着色物質が残存しており、経時で白色度が低下する、いわゆる退色現 象を避けるのが困難であった。

特許文献 10 :特開平 6— 101185号公報

特許文献 11 :特開平 9一 105091号公報

特許文献 12 :特開 2002— 62622号公報 特許文献 13 :特開 2003— 41494号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0011] 本第 1発明の課題は、前述の様な、パルプの酸処理あるいは光照射技術を更に発 展させ、塩素系薬品を軽減し、かつ従来の漂白方法と比較してより効率的な漂白方 法を開発すること、及び光漂白前段に酸処理および通常の TCF漂白で使用される漂 白段を、また光漂白後段にアルカリ性過酸化水素漂白段を導入することで、光漂白 段の光照射時間を大幅に短縮し、最終 ISO白色度 84%以上とする TCF漂白法を開 究することにある。

[0012] 本第 2発明の課題は、力、かる従来技術の欠点を克服し、環境負荷が少なくかつ退 色性のなレ、優れた高白色度パルプおよびそれを含有した紙を提供することにある。 課題を解決するための手段

[0013] 発明者らは、鋭意検討の結果、酸処理後洗浄したパルプをアルカリ性条件下、好ま しくは、 pHIO〜： 13の範囲で、波長 100〜400nmの紫外光及び/又は可視光を照 射することにより、非常に効率の良い非塩素系の漂白方法を見出し、本第 1発明の 1 に至ったものである。

[0014] また、酸処理洗浄したパルプに対して、オゾンの存在下で波長 100〜400nmの紫 外光及び/又は可視光による照射処理することにより、非常に効率の良いパルプの 漂白方法を見出し、本第 1発明の 2に至ったものである。

[0015] さらに、パルプの完全無塩素 (TCF)漂白において、酸素脱リグニン処理したパル プを酸処理後、通常の TCF漂白で使用される漂白方法により漂白したパルプを、ァ ルカリ性条件下で波長 100〜400nmの紫外光及び/又は可視光による光漂白処理 を行った後、アルカリ性過酸化水素漂白を行うことが、非常に効率の良い漂白方法 であることを見出したものである（本第 1発明の 3)。

さらにまた、このような高白色度で、かつ退色性の低いパルプとして、本発明者らは、 前記従来技術の難点を解消すべく鋭意検討を重ねた結果、漂白パルプをさらに紫 外光処理することで、上記のような白色度が高ぐ退色性がなぐかつ紙力の強いパ ルプの製造が可能であることを見出し、本第 2発明を完成するに至った。即ち、本第 2発明は、 ISO白色度が 88%以上であって、下記の退色試験：

QIS P 8222に従って手抄き紙を作成し、 J. TAPPI No. 21 紙及び板紙—退 色度試験方法の B法（キセノンアークランプ式耐光性試験器による方法）に準じて 30

°Cの環境下で、光量 67WZm²のキセノンランプを 30分間照射した後、 ISO白色度を 測定し、処理前の ISO白色度との低下率を求める。 )

において白色度の低下率が 1.0%以下である高白色度化学パルプである。

図面の簡単な説明

[0016] [図 1]本発明における照射反応装置を用いるシステムの一例を示す図である。

[図 2]本発明で用いる内部照射型の照射反応装置を示す図である。

[図 3]本発明実施例で用いた内部照射型の照射反応装置を示す図である。

[図 4]L材パルプを用いた光照射処理における処理 pHと白色度の関係を示した図で ある。

[図 5]L材パルプを用いた光照射処理における光照射時間と白色度の関係を示した 図である。

[図 6]N材パルプを用いた光照射処理における処理 pHと白色度の関係を示した図で ある。

[図 7]紫外光漂白実験装置の一例である。

符号の説明

[0017] 10 :光照射原料調整タンク

11：光照射反応装置供給ポンプ

12 :光照射反応装置

20 :光照射反応槽

21 :石英ガラス管

22 :光照射光源

23a, 23b :三方弁

24 :散気装置、散気管

25 :パルプスラリー入口

26 :パルプスラリー出口 27 :攪拌機

発明の実施の形態

[0018] 本第 1発明についての発明の実施の形態を説明する。

[0019] 本第 1発明の 1及び 2で対象とするパルプは、酸処理後洗浄したパルプである。特 に、クラフトパルプ (KP)に適用され、未晒 KPのみならず、酸素脱リグニン KP、ォゾ ン漂白 ΚΡ等にも好適である。本第 1発明の 3の漂白方法の対象となるパルプは、クラ フト蒸解を行い、酸素脱リグニン処理した化学パルプである。また、本第 1発明及び 第 2発明（ィ匕学パルプ)で使用するパルプ原料としては、特に限定するものではなぐ 広葉樹あるいは針葉樹の他、ケナフ、麻、イネ、パカス、竹等の植物でも良い。本第 1 発明の 2のパルプ漂白方法は、上記酸素脱リグニン処理したパルプを、酸処理後、 通常の TCF漂白で使用される漂白方法により漂白したパルプを、アルカリ性条件下 で波長 100〜400nmの紫外光及び/又は可視光による光照射処理を行った後、ァ ルカリ性過酸化水素漂白を行う。

[0020] 本発明の酸処理に使用する酸の種類は、無機酸でも有機酸でも良い。無機酸とし ては、硫酸、塩酸、硝酸、亜硫酸、亜硝酸、リン酸、二酸化塩素発生装置の残留酸な どの鉱酸を使用できる。好適には、硫酸である。有機酸としては、酢酸、乳酸、蓚酸、 クェン酸、蟻酸などを使用できる。酸処理時の pHは、 1. 0〜6. 0の範囲であり、好ま しく ίま 1. 0〜5. 0、更に好ましく ίま 2. 0〜5. 0、最適に fま 2. 5〜3. 5である。 pH力 1 . 0未満の場合はへキセンゥロン酸等と有害金属の除去は充分である力 酸が過剰 であるため粘度低下が大きくなる。一方、 pHが 6. 0を超えると酸濃度が低ぐへキセ ンゥロン酸等と有害金属の除去が不十分となる。へキセンゥロン酸の多い広葉樹パル プの場合、酸処理時の pHを 2. 5〜3. 5とすると、酸処理の温度を下げることが可能 であり、酸処理コストを低減できるという効果が生じてくる。

[0021] 酸処理は大気圧下、加圧下のいずれでも実施可能であり、処理温度としては 80°C 〜180°C、好ましくは 80°C〜130°Cである。温度が 30°C以上 80°C未満では金属除 去の面では効果はあるが、へキセンゥロン酸等の除去効果がない。なお、 100°C未 満であれば耐圧性の反応容器を必要としないので設備コスト的に有利である。

[0022] 酸処理時のパルプ濃度は、 0. ：!〜 50重量％の範囲であり、好ましくは 1. 0〜30重 量％、更に好ましくは 2. 0〜20重量％である。

[0023] へキセンゥロン酸等と有害金属の除去効果は、酸処理時の pH、反応温度、および 反応時間で決定される。これより、反応時間は他の 2条件に合わせて適宜設定される 、反応温度 90°Cでの反応時間 1. 5〜6時間、反応温度 95°Cでの反応時間 50分 間〜 5時間、反応温度 100°Cでの反応時間 30分間〜 4. 5時間、反応温度 120〜： 13 0°Cでの反応時間 5〜50分間が典型とされている。

[0024] また、酸性条件下で行われるオゾン漂白も、本願の対象とする酸処理の一形態で あり、通常の酸性オゾン漂白の条件が適用できる。ちなみに、一般的な酸性オゾン漂 白の条件は、オゾン濃度 1〜20重量％のオゾンガスを用いて、 pHl . 0〜8. 0 (本第 1発明の 1及び 3)又は ρΗ1〜7 (本第 1発明の 2)、パルプ濃度 0.：!〜 50重量％、温 度は 25〜95°C、が好適とされている。また、ここでの圧力についても負圧の状態から 加圧された状態まで特に限定されない。

[0025] なお、酸処理に際しては、 EDTA、 DPTA等のキレート剤を併用することにより、光 照射処理における更に大きな漂白反応促進効果が得られる。

[0026] 酸処理の結果、その後の紫外光及び/又は可視光の光照射処理において漂白効 果が促進される理由は明白ではないが、パルプ中の残留リグニンと金属イオン、特に 鉄イオンとが金属錯体を形成し、これが光照射処理によって着色化する。従って、酸 処理によって金属イオンを除去することによって光照射処理による漂白効果が向上 すると推察される。

[0027] 本発明において、オゾンを含む酸処理の後に、処理パルプの脱水及び/又は洗 浄を行うが、これらはパルプ製造において公知の脱水機及び/又は洗浄機を用いる こと力 Sできる。また、洗浄には新水のほか、酸処理以降の漂白工程で発生する漂白 排水や抄紙工程力 発生する抄紙排水等を使用することができる。

[0028] 本発明においては、前記酸処理したパルプに対して、アルカリ性条件下で、波長 1 00〜400nmの紫外光及び/又は可視光を照射する力 アルカリ性条件としては、 p Hとして 10〜： 13が好ましい。広葉樹パルプを処理とする場合には、 pH10〜12が、 また針葉樹パルプを処理とする場合には、 pHl l〜： 13が特に好ましい。本第 1発明 の 2においては、前記酸処理したパルプに対して、アルカリ性条件下あるいは酸性条 件下で、波長 100〜400nmの紫外光及び/又は可視光による照射処理を行う。ァ ルカリ性条件としては pH10〜13が、酸性条件としては pH2〜4の範囲が好ましい。 なお、この pH調整のために使用するアルカリとしては、通常のアルカリ性薬剤が使用 可能であるが、取扱い易さ等の点から水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、珪酸ナトリウ ム、炭酸ナトリウムが、特に好ましい。

[0029] 本発明の光照射処理時の、パルプ濃度は 0. 1〜： 12重量％が好ましレ、。 0. 1重量 %未満では漂白反応効率は高くなるものの、エネルギー効率が低下するため好まし くない。 12重量％を超える場合には、照射装置内でのパルプスラリ—の流動性が悪 くなるため、漂白反応効率が低下するため好ましくない。

[0030] また、この照射処理時の、パルプスラリーの温度は 20〜95°Cが好ましぐ 20°C未 満では漂白反応効率が低ぐまた一方、 95°Cを超える場合には、パルプ品質悪化の 可能性がでてくることや、あるいは反応装置内圧力が大気圧を超える可能性がでてく るため、耐圧性を考慮した装置設計が必要となるなど点で、いずれも好ましくない。

[0031] 本発明の照射装置において、照射する光の波長としては、 100〜400nmの波長が 好ましいが、 200〜360nm (本第 1発明の 2では、 180〜360nm)の波長力 S特に好 ましい。 lOOnm未満の波長では、セルロースの光分解が促進されるためパルプ強度 が著しく低下し、また 400nmを超える波長では、光着色物質の光励起が不十分であ るため光漂白性が大幅に低下するので、レ、ずれも好ましくなレ、。

[0032] 照射する光源としては、 100〜400nmの波長領域の光を持つものが使用でき、具 体的には、キセノンショートアークランプ、超高圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、低圧 水銀ランプ、重水素ランプ、メタルハライドランプ等〔木下忍「UV照射装置」、接着（2 002年、 46卷 7号) _P20〜27、あるいは杉森彰「光化学 第 8章光化学の実験方法 I」 、（裳華房、 1998年発行） pi 26〜： 136、参照〕がー例として挙げられ、これらの 1種あ るいは 2種以上を任意に組合せて使用することができる。

[0033] また、照射反応装置においてパルプが受ける照射の程度は、照射反応装置内での パルプの滞留時間を調節することや、照射光源のエネルギー量を調節すること等に より、任意に設定できる。照射反応装置内でのパルプの滞留時間調節の具体的な一 例を挙げれば、照射装置内のパルプ濃度を水希釈によって調節することや、あるい は空気や窒素等の不活性気体をパルプスラリー中に吹き込むことによってパルプ濃 度を調節することなどである。これらの条件は、 目標とする光照射反応後のパルプ品 質（白色度等）にあわせて、適宜設定できる。

[0034] 本第 1発明の 2は、前記の波長 100〜400nmの紫外光及び/又は可視光による 照射処理をオゾンの存在下で行うことが特徴である。また、 135〜242nmの波長領 域の光を照射する場合、光源周辺の気層部には通常空気が存在するためオゾンが 生成する。本発明においては、この光源周辺部に連続的に空気を供給する一方で、 生成するオゾンを連続的に抜き出し、光照射原料に注入することにより、系外からォ ゾンを供給すること無しに、反応の助剤としてオゾンを利用することができる。また更 に、光源周辺の気層部に酸素を供給することにより更に大量のオゾンを得ることがで きる。もちろん、発生したオゾンは、光照射反応時の助剤としてだけでなぐ通常のォ ゾン漂白にも使用できる。このように、本発明では、光照射反応装置で副次的に発生 するオゾンを利用できることも大きな利点である。なお、このような空気や酸素を、光 源周辺部でなぐ被処理パルプに供給することによつてもオゾンの生成は可能である 。更に、このような紫外光の作用によらない方法で系外から得たオゾンを反応の助剤 として利用することも可能である。

[0035] このように光照射反応装置で副次的に発生するオゾンの濃度は、空気や酸素の供 給の方法や酸素の濃度にもよるが、 0. 5〜100ppmである。このような低濃度のォゾ ンであっても、光照射処理との組み合わせでは非常に高い漂白効率が得られること は本第 1発明の 2の大きな特徴である。

[0036] この考え方を更に積極的に応用して、光照射反応装置に用いる光源を、波長 100 〜400nmに特性波長領域を持ち、かつ特性波長の異なる光源のうちから複数を選 定して用いることができる。具体的には、オゾン発生効率の高い 135〜242nmの狭 い波長特性を持つ光源と、光照射反応に適した 100〜400nmの波長領域をまんベ んなく持つ光源との組合せ等であり、これにより更に高い漂白効率を得ることができる

[0037] また、本発明の光照射処理においては、助剤として、還元剤（例えば、 NaBH、ヒド ラジン、水素）、酸化剤（例えば、酸素、オゾン）、過酸化物（例えば、過酸化水素、過 酢酸、過炭酸 Na、過ホウ酸 Na)、水素供与性有機化合物（例えば、アルコール、鎖 状ァミンとして、ェチルァミン、ジェチルァミン、また環状ァミンとして、テトラメチルピ ペリジン）、ァセチル基を有する有機化合物（例えば、 α —ァセチルー γーブチロラ タトン、ァセトール、アセトン）を併用して、照射反応効率を高めることができる。

[0038] 本第 1発明の 3においては、光漂白前段で ISO白色度を 70〜75%とするのに使用 される TCF漂白としてオゾン漂白、過酸化水素漂白等を単独または併用して使用で きる。

[0039] 本第 1発明の 3においてはオゾン漂白は、通常のオゾン漂白の条件が適用できる。

すなわち、オゾン漂白の条件は、オゾン濃度 1〜20重量％のオゾンガスを用いて、 p Hl〜8、パルプ濃度 0· 1〜50重量％、温度 25〜95°C、の範囲で処理すればよい。ま た、オゾン漂白時の圧力については負圧の状態から加圧された状態まで特に限定さ れない。

[0040] 本第 1発明の 3においては過酸化水素漂白は、通常のアルカリ性過酸化水素漂白 の条件が適用できる。すなわち、アルカリ性過酸化水素漂白は、過酸化水素の添カロ 率が対パルプ0.1〜2.0重量％、 ρΗ11〜13、パルプ濃度 0.1〜50重量％、温度 50〜9 5°C、の範囲で処理すればよい。

[0041] 本第 1発明の 3においては、酸処理後、通常の TCF漂白によって ISO白色度を 70 〜75%まで予め向上させておくことで、光漂白処理時間を大幅に短縮できる結果、 光漂白に要する電力費を大幅に削減できる。さらに、光漂白により白色度を 5%以上 向上させることで ISO白色度を 75〜80%にした後、最終漂白段で過酸化水素漂白を 行うと、過酸化水素漂白反応が促進されるため、効率良く ISO白色度 84%以上のパ ルプが得られる。光漂白前の TCF漂白で白色度を 75%より高くするには、薬品添カロ 量を増やしつつ厳しい反応条件（高温、長時間）で処理する必要があり、漂白コストと パルプ品質の観点から好ましくなレ、。一方、光漂白前の ISO白色度が 80%より高いと 、パルプ中に含まれる着色成分が極微量となり、光漂白の反応効率が顕著に悪化す る。従って、漂白コストの観点から、光漂白ではなぐ過酸化水素漂白で白色度を向 上させるのは好ましい。 TCF漂白後の白色度が 70%より低い場合、パルプ中に含ま れる着色成分が多いため、最終白色度を 84%以上にするには、光漂白処理時間を 長くする必要があり、電力費増を招く。また、光漂白後の白色度が 75%より低い場合 、パルプ中に比較的多く残存する難漂白性着色成分のため、過酸化水素漂白のみ で最終白色度 84%以上にするとは困難である。

[0042] 本発明における光照射反応装置を用いるシステムの一例を、図 1に示す。

[0043] 酸処理されたパルプは、光照射原料調整タンク（10)に受け入れられ、ここで撹拌さ れながら、光照射反応に適した温度 ·ρΗ·パルプ濃度に調整される。調整された光 照射原料 1は、光照射反応装置供給ポンプ（11)により、光照射反応装置（12)に送 られる。必要により、その前に、薬液として光照射反応における還元剤等の助剤が添 カロされる。なお、この助剤の添加場所としては、図 1の薬液添加場所の他、光照射原 料調整タンク（10)、あるいは両方であっても良ぐ助剤の性質あるいは光照射反応 条件にあわせて任意に設定できるが、迅速に反応する助剤あるいはそれ自体分解 性の高い助剤については、できるだけ光照射反応装置（12)に入る直前、すなわち 図 1の薬液添加場所に添加することが好ましい。

[0044] また、必要に応じて、光照射反応装置（12)に入る前に、気体を供給することができ る。これにより、光照射反応装置（12)内でのパルプ濃度（この場合、気体の密度が 小さいので、容量％として考慮）の調整が可能となるため、光照射反応装置（12)内 でのパルプの滞留時間あるいは照射反応時間を任意に調整できる。なお、この場合 に用いる気体の種類としては、空気あるいは窒素等の不活性気体が好適であり、こ れらを微細気泡としてパルプスラリー中に分散して用いる。また、光反応の助剤のうち 、水素、酸素、オゾン等の気体を用いる場合にも、同様に図 Εの場所に供給すること ができる。

[0045] 次に、光照射反応装置（12)を出た光照射反応後のパルプは、 目標とするパルプ 品質が得られたものについては、光照射反応を終了し次工程へ送る（C1 : 光照射 反応後のパルプ 1)。また、一方目標とするパルプ品質が得られなかったものについ ては、光照射反応を繰返すため再循環する（C2 :光照射反応後のパルプ 2)。この、 C1と C2の比率に関しては、 目標とするパルプ品質に対応させて、任意に設定するこ とができる。

[0046] なお、照射反応装置については、基本的には照射光源部とパルプスラリー容器部 から構成され、照射光源部がパルプスラリー容器部の内部に存在する内部照射型と 、照射光源部がパルプスラリー容器部の外部に存在する外部照射型とがあるが〔杉 森彰「光化学 第 8章光化学の実験方法 I」、（裳華房、 1998年発行) pl 26〜： 136、 参照〕、本発明においては、特に限定されない。また、照射光源部からの光がパルプ スラリーに照射されるが、通常、光源部周辺には空気等の気体が存在するため隔壁 が必要である。その際、光エネルギーが減衰することなく隔壁を透過するために、隔 壁材質の選定が重要である。

[0047] 本発明において、例えば、 300nmより長波長の光を用いる場合は、硬質ガラス製 のものを用いることができるが、 254nmより短波長の光を用いる場合は、石英ガラス 製のものを用いる。なお、このパルプスラリー容器の光透過反応に関与しない部分の 材質については、用いる光の波長に対して劣化の少ない材質の中から適切なものを 選定すること力 Sできる。

[0048] 光照射反応装置の一例を図 2に示す。酸処理されたパルプを光照射反応に適した 温度 · ρΗ ·パルプ濃度に調整し、更に必要により還元剤等の助剤を添加した後、スラ リー（al)として、この反応層（20)に（25)より注入される。注入されたパルプスラリー は、装置（20)内で流動しながら、光照射光源（22)で発生し隔壁（21 :石英ガラス管 )を通過した光による照射反応を行った後、装置出口（26)力 排出される。

[0049] また、必要に応じて、光照射反応装置（20)に付設される散気装置（24)を通じて、 気体を供給することができる。これにより、光照射反応装置（20)内でのパルプ濃度（ この場合、気体の密度が小さいので、容量％として考慮）の調整が可能となるため、 光照射反応装置（20)内でのパルプの滞留時間あるいは照射反応時間を任意に調 整できる。なお、この目的で用いる気体の種類としては、空気あるいは窒素等の不活 性気体が好適であり、これらを微細気泡としてパルプスラリー中に分散して用いる。

[0050] 一方、光反応の助剤のうち、水素、酸素、オゾン等の気体を用いる場合にも、この 散気装置（24)を通じて、気体を供給することができる。

[0051] また、図 2に示す様に、光照射光源として 135〜242nmの波長領域の光を用い、 光源冷却用気体 (bl)として、空気あるいは酸素を注入した場合、光照射部から排出 される気体中にはオゾンが存在する。このオゾンを含む排出ガスは、散気装置（24) を通じて光照射反応装置（20)内のパルプスラリー中に注入することにより、系外から オゾンを供給すること無しに、反応の助剤としてオゾンを利用することができる。また、 発生したオゾンは、光照射反応時の助剤以外の通常のオゾン漂白にも使用できる。 また水素、酸素、オゾン等の光照射反応の助剤として効果のある気体を系外から注 入し、併用することもできる。これら気体の利用に関しては、三方弁（23a、 23b)を付 設することにより任意に設定できる。

[0052] なお、光照射反応装置において、温度 ·ρΗの調節装置、ガス濃度検出装置等の付 帯設備を必要に応じて任意に付設することができる。

[0053] また、本発明の光照射処理は 1回以上複数回繰り返すことができるが、これは漂白 効率や目標とするパルプ品質（白色度）、あるいは組合せる他の漂白方法との関係 等の状況にあわせて適宜設定できる。光照射処理は 1回以上複数回繰り返す例は、 (1)図 1における光照射装置を 2個以上設けることができる。この場合には、シリーズ であっても、パラレルであってもよい。 （2)図 1における光照射装置の中に照射光源を 複数個（特性の同じものでも、異なるものでもよい）設けることができる。 （3)図 1に示さ れるシステム内を再循環することができる。

[0054] 本発明の漂白方法は、塩素系、非塩素系を問わず他の全ての公知の漂白方法と 任意に組合せることができる。具体的には、他の漂白方法に続いて本発明の漂白方 法とする、あるいは、本発明の漂白方法に続いて他の漂白方法とすることができる。 特に、本発明の漂白を行った後、過酸化水素処理をすることが、好ましい。また、これ らのシーケンスを複数回繰り返すこともでき、その際、異なる漂白方法のと間に洗浄 段を設けることもできる。また、光照射システムを組み込んだ漂白シーケンスを複数回 繰り返すこともできる。なお、光照射処理を複数行う際には、光照射処理後に、洗浄 を行うことが好ましい。

[0055] 本第 2発明についての発明の実施の形態を説明する。

本発明は、 ISO白色度が 88%以上であって、下記の退色試験において白色度の低 下率が 1.0%以下である高白色度化学パルプである。すなわち、従来紙の退色性を 評価する際には熱による退色試験で評価することが一般的であつたが、本発明者ら の検討によれば、下記のような紫外光による退色試験で評価することが実際の紙の 退色性とよく相関することが判明した。

[0056] JIS P8222に従って手抄き紙を作成し、 J. TAPPI No. 21 紙及び板紙 退色 度試験方法の B法（キセノンアークランプ式耐光性試験器による方法）に準じて 30°C の環境下で、光量 67WZm²のキセノンランプを 30分間照射した後、 JIS P 8148に 従って ISO白色度を測定し、処理前の ISO白色度との低下率を求める。本発明に使 用される化学パルプを得るための蒸解法としては、クラフト蒸解、ポリサルファイド蒸 解、ソーダ蒸解、アルカリサルファイト蒸解等の公知の蒸解法を用いることができるが

、パルプ品質、エネルギー効率を考慮すると、クラフト蒸解法が好適である。さらにク ラフト蒸解法としては修正蒸解法として、 MCC、 EMCC、 ITC、 Lo_ solids法等が 知られているが、特に限定することなく本発明に適用できる。木材は公知の条件でク ラフト蒸解することができるが、例えば、次の条件を挙げることができる。蒸解液の硫 化度は 7〜75%、好ましくは 15〜45%、有効アルカリ添加率は絶乾木材重量当り 5〜 30重量％、好ましくは 10〜25重量％、蒸解温度は 140〜170°Cである。また、蒸解方 式は、連続蒸解法或いはバッチ蒸解法のどちらでもよぐまた蒸解装置の方式は特 に問わない。

[0057] 本発明で使用する化学パルプは、公知の蒸解法により得られた未漂白化学パルプ を洗浄、粗選および精選工程を経て、酸素脱リグニン処理される。酸素脱リグニンの 条件は公知の方法で行うことができる。広葉樹化学パルプの場合、酸素脱リグニン後 のカッパ一価は 5〜15の範囲が良ぐ好ましくは？〜 15、さらに好ましくは 8〜12である 。この酸素脱リグニン処理は公知の中濃度法或いは高濃度法で実施される。例えば 、中濃度法の一般的な反応条件としては、パルプ固形分濃度 10〜18重量％、温度 1 00〜110°C、反応時間 60〜120分間、反応器内圧力 3〜6kgZm²が挙げられ、水酸 化ナトリウム添加率および酸素添加率は目標とするカッパ一価によって調整される。

[0058] 本発明の高白色度化学パルプの製造において、酸素脱リグニン処理後のパルプを 引き続き酸処理を行ったものを使用することが好ましい。パルプの酸処理に使用する 酸の種類は、無機酸でも有機酸でも良レ、。無機酸としては、硫酸、塩酸、硝酸、亜硫 酸、亜硝酸、リン酸、二酸化塩素発生装置の残留酸等の鉱酸を使用できる。好適に は硫酸である。有機酸としては、酢酸、乳酸、蓚酸、クェン酸、ギ酸等を使用できる。 広葉樹パルプの酸処理時の pHは 1.5〜6.0の範囲であることが望ましぐ好ましくは 1. 0〜5.0、さらに好ましくは 2.0〜5.0、最適には 2.5〜3.5である。 pH力 1.0未満の場合は へキセンゥロン酸と金属イオンの除去は十分である力 酸が過剰のためパルプ粘度 が大幅に低下する。一方、 pHが 6.0を超えると酸濃度が低ぐへキセンゥロン酸と金 属イオンの除去が不充分となる。広葉樹化学パルプの場合、酸処理時の pHを 2.5〜 3.5とすると、酸処理時の温度を低下させることが可能であり、酸処理コストを低減でき るという効果が生じてくる。

[0059] 酸処理は大気圧下、加圧下のいずれでも実施可能である。例えば、大気圧下の酸 処理時の反応温度は 80°C以上 100°C未満の範囲である。好ましくは 80〜95°C、さら に好ましくは 80〜90°Cである。温度が 30°C以上 80°C未満では金属除去の面では効 果があるが、へキセンゥロン酸の除去効果がない。

[0060] 酸処理後、パルプは引き続き多段漂白工程で漂白される。使用される薬品としては 、原子状塩素 (C)、苛性ソーダ (E)、次亜塩素酸塩 (H)、二酸化塩素 (D)、酸素 (〇 )、過酸化水素（P)、オゾン (Z)、硫酸 (A)、有機過酸等の公知の漂白剤と漂白助剤 力 なる薬品を挙げることができ、これらの中から適宜選択されて漂白薬品として用 レ、られる。漂白シーケンスとしては、特に限定はないが、例えば、 C/D-E/O-H Dのように原子状塩素と塩素系漂白薬品を含むシーケンス、 D— E— D、 Z-E/ O— Dのような原子状塩素を含まなレ、 ECF漂白シーケンス、 Z— E— P、 A— Z— E/ O— Pのように塩素系薬品を全く使用しない TCF漂白シーケンスを用いることができ る。

[0061] 本発明の高白色度化学パルプを製造する方法としては、上述した方法で得られた 漂白化学パルプをさらに紫外光及び/又は可視光による照射処理することが好まし レ、。また、光処理前の漂白化学パルプは、 ISO白色度 80%以上、好ましくは 86%以 上となるように漂白されていることが好ましい。例えば、光処理前後に P段を導入すれ ば非常に白色度の高いパルプを容易に得ることができる。

[0062] 紫外光及び/又は可視光による照射処理はアルカリ性条件下で行うことが好まし レ、。アルカリ性条件としては、 pH10〜13の範囲が好ましレ、。なお、この pH調整のた めに使用するアルカリとしては、通常のアルカリ性薬剤が使用可能である力 アルカリ として水酸化ナトリウムが好適である。また、 pH調整のために使用する酸としては、通 常の酸性薬剤が使用可能であるが、硫酸が好適である。

[0063] 紫外光及び/又は可視光による照射処理時におけるパルプ濃度は 0.1〜12重量 %が好ましい。 0.1重量％未満では漂白反応効率は高くなるものの、エネルギー効率 が低下するため好ましくない。 12重量％を超える場合には、漂白装置内でのパルプ スラリーの流動性が悪くなり、漂白反応効率が低下するため好ましくない。

[0064] 紫外光及び/又は可視光による照射処理時の温度にも特に制限はないが、 20〜9 5°Cが好ましい。 20°C未満では漂白反応効率が低ぐ 95°Cを超える場合には、パルプ 品質の悪化の可能性が生じることや、或いは反応装置内圧力が大気圧を超える可能 性も生じるため、耐圧性を考慮した装置設計が必要となる点で、いずれも好ましくな レ、。

[0065] 紫外光及び/又は可視光の照射時間は、原料パルプに含まれる潜在的着色物質 の構造やその濃度を考慮することにより適宜定められる。

[0066] 本発明において使用する紫外光及び/又は可視光としては、特別な制約はないが 、波長が 100〜400nm、好ましくは 200〜360nm程度の紫外光及び/又は可視光を 用いることが望ましい。波長が lOOnm未満の紫外光ではセルロースの光分解が促進 されるためパルプ強度及び白色度が著しく低下し、また、波長が 400nmを超える紫 外光では、着色物質の光励起が不充分であるため光漂白性が大幅に低下するので 、いずれも好ましくない。

[0067] 照射する光源としては低圧水銀灯、高圧水銀灯、キセノン灯等の通常の光源や、 各種エキシマランプや各種レーザー等も用いることができる力 大量のパルプを処理 する場合、高出力かつオゾンを発生する低圧水銀ランプを用いることが望ましい。ォ ゾン発生用紫外線ランプは主に波長 254nmの紫外光を放射しており、その他に波長 185nmの紫外光と可視光が含まれる。波長 185nmの紫外光の照射強度は温度に影 響されなレ、が、波長 254nmの紫外光の強度には温度依存性があり、 20〜40°Cで最 大となる。従って、ランプ表面温度が高くなる高出力オゾン発生用ランプではランプ 冷却に空気を使用し、冷却と同時に空気中の酸素から波長 185nmの紫外光によりォ ゾンガスを発生させてレ、る。排水処理ではこのオゾンガスが波長 254nmの紫外光で 分解され、その結果、強力な活性酸素種が生成し、着色成分の分解が顕著に促進 する。排水処理ではオゾン濃度が高いほど処理効率が向上する力 パルプ漂白では 波長 254nmの紫外光が最も漂白に有効な紫外線であるため、オゾンを過剰に供給 するとオゾンにより波長 254nmの紫外光が遮蔽され、漂白効率が低下するのみなら ず、高濃度オゾン力 発生した多量の活性酸素種でセルロース繊維の損傷が進み、 顕著な紙力低下を招く。従って、供給するオゾンには最適量があり、その量はパルプ 中の着色物質の構造やその量によって適宜調整される。

[0068] 本発明では光漂白促進剤として、従来公知の還元剤、酸化剤および水素供与性 有機化合物が全て使用できる。このような還元剤としては、例えば、ハイドロサルファ イト、水素化ホウ素化合物等を、酸化剤としては、過酸化水素、過炭酸ナトリウム、過 酢酸等を、水素供与性有機化合物としては、エタノールに代表される一級アルコー ル等を挙げることができる。また、本発明における添加剤は溶媒を使用せず、単独で 用いても良いが、紫外'可視光を透過する溶媒に分散もしくは溶解させて使用するこ とが望ましい。また、異種添加剤を混合して使用することもできる。このような溶媒とし ては、水、アルコール類、鎖状または環状のアルカン類、エーテル類等の単独溶媒 あるいはこれらの混合溶媒が挙げられるが、水が好ましく使用される。添加剤の使用 量は、溶媒に対する添加剤の飽和濃度以下であれば特に制限はないが、好ましくは 溶媒に対して、 0.01〜40重量％、より好ましくは 0.1〜20重量％とするのが適当である

[0069] 本発明で得られた高白色度化学パルプが退色が極めて少ない理由は明らかでは ないが、 254nmの非常に強い紫外光でパルプ中に残存する退色に関与する着色原 因物質が予め分解、除去されることで、退色試験に使用されるランプから放射される 比較的弱い紫外光では退色しなレ、ものと推察される。

[0070] 本発明の高白色度化学パルプを含有する紙の用途としては、書籍用紙の他、オフ セット印刷用紙、凸版印刷用紙、グラビア印刷用紙、新聞印刷用紙、電子写真用紙、 あるいは塗工紙、インクジェット記録用紙、感熱記録紙、感圧記録紙等の原紙として 使用すること力 Sできる。

[0071] 本発明の高白色度化学パルプを含有する紙は、本発明の高白色度化学パルプ以 外に原料パノレプとして化学パルプ、機械パルプ、脱墨パルプを単独または任意の割 合で混合して使用してもよい。抄紙時の pHは酸性、中性、アルカリ性のいずれでもよ レ、。

[0072] 本発明の高白色度パルプを含有する紙には、紙力増強剤を含有させることができ る。紙力増強剤としては、デンプン、加工デンプン、ポリアクリノレアミド、ポリビュルアル コール、ポリアミド 'ポリアミン系樹脂、尿素'ホルマリン系樹脂、メラミン 'ホルマリン系 樹脂、ポリエチレンィミンなどが例示される。紙力増強剤の含有量としては、パルプ絶 乾重量当り 0.1重量 %以上、 2重量％以下が好ましレ、。

[0073] また、本発明の高白色度パルプを含有する紙は填料を含有してもよい。填料として は、ホワイトカーボン、タルク、カオリン、クレー、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カル シゥム、酸化チタン、合成樹脂填料等の公知の填料を使用することができる。

[0074] さらに、本発明の高白色度パルプを含有する紙は、必要に応じて硫酸バンド、サイ ズ剤、歩留まり向上剤、濾水性向上剤、着色剤、染料、消泡剤、嵩高剤、蛍光増白 剤等を含有してもよい。

[0075] 本発明の高白色度パルプを含有する紙は、全く塗工処理をしていないか、あるい は顔料を含まない表面処理剤を塗工してもよい。非塗工用紙の場合、表面強度ゃサ ィズ性向上の目的で、水溶性高分子を主成分とする表面処理剤を塗工することが望 ましい。水溶性高分子としては、デンプン、加工デンプン、ポリアクリルアミド、ポリビニ ルアルコール等の表面処理剤として通常使用されるものを単独、あるいはこれらの混 合物を使用することができる。また、表面処理剤の中には、水溶性高分子の他に耐 水性、表面強度向上を目的とした紙力増強剤やサイズ性付与を目的とした外添サイ ズ剤を添カ卩することができる。表面処理剤の塗布量としては、表面処理剤は、 2ロー ノレサイズプレスコ一ター、ゲートローノレコーター、ブレードメタリングコーター、ロッドメ タリングコーター等の塗工機によって塗布することができる。表面処理剤の塗布量と しては、片面当り O.lgZm²以上 3gZm²以下が好ましい。

実施例

[0076] 次に実施例に基づき、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら

に限定されるものではない。 〈パルプ物性の測定〉

カッパ一価の測定 カッパ一価の測定: JIS P 8211に準じて行った。

[0077] パルプの白色度測定：パルプを離解後、 Tappi試験法 T205os— 71 JIS P 822 2)に従って坪量 60g/m²のシートを作製し、 JIS P 8148に準じてパルプの白色度 を測定した。

〈実験装置〉

本願実施例で用いた実験装置を図 3に示した。

[0078] 光照射反応槽（1)として、 3Lガラス製シリンダー（100mm φ X 620mmH)を用い た。この光照射反応槽（1)には、図に示す攪はん機 (4)、散気管（5)の他、温度調節 装置並びに _PH測定器を備えている。また、光照射光源（16W低圧水銀ランプ、 日本 フォトサイエンス社製 AY—1)は、石英ガラス管（45mm φ X 470mmH、厚さ 2mm) 内に設置し、光照射光源周辺には、空気を注入できる構造となっている。

[0079] [実施例 1]

日本製紙株式会社製の広葉樹酸素脱リグニン後のクラフトパノレプ (カッパ一価 11. 6、 ISO白色度 45. 6%)を用いた。

[0080] 以下の条件で酸処理を行い、カッパ一価 5. 5、白色度 47. 5%のパルプを得た。

[0081] 酸処理条件：パルプ濃度 10重量％、 pH3. 0 (硫酸使用）温度 95°C、処理時間 18 0分。処理終了後、パルプを水洗した。

[0082] このようにして得られた酸処理パルプの 5g (絶乾)採り、パルプ濃度を 0. 25重量％ とした後、 Na〇H及び H SOを用いて酸性〜アルカリ性領域にわたる pHのパルプス ラリーを調整した。これらのスラリーを図 3の実験装置に注入し、撹拌しながら、温度 2 5°C、処理時間 120分、 254nmに主波長を持つ低圧紫外線ランプを使用の条件で 光照射反応を行った。反応を終了したパルプは、洗浄した後、シートを作成し白色度 を測定した。結果を図 4及び表 1に示した。

[0083] [実施例 2]

実施例 1と同じ広葉樹酸素脱リグニン後のクラフトパルプを用いて、以下の条件で オゾン処理を行い、カッパ一価 3. 0、白色度 56. 6%のパルプを得た。

[0084] オゾン処理条件：パルプ濃度 10。/。、オゾン添加量 7kgZADTP、温度 50°C、処理 時間 30秒、 pH2. 5 (硫酸使用）。

[0085] このようにして得られたオゾン処理パルプの 5g (絶乾)採り、実施例 1と同様な条件 で、酸性〜アルカリ性領域にわたる pHのパルプスラリー調整、及び光照射反応を行 なった後、得られたパルプの白色度を測定した。結果を図 4及び表 1に示した。

[0086] [比較例 1]

実施例 1と同じ広葉樹酸素脱リグニン後のクラフトパルプの 5g (絶乾)採り、実施例 1 と同様な条件で、酸性〜アルカリ性領域にわたる pHのパルプスラリー調整、及び光 照射反応を行なった後、得られたパルプの白色度を測定した。結果を図 4及び表 1に 示した。

[0087] [表 1]

[0088] [実施例 3]

実施例 1と同じ酸処理パルプの 5g (絶乾)採り、パルプ濃度を 0. 25重量％とした後 、（Na〇H及び H SOを用いて） pHl l . 5のパルプスラリーを調整した。このスラリー を図 3の実験装置に注入し、撹拌しながら、温度 25°C、 254nmに主波長を持つ低圧 紫外線ランプを使用の条件で、処理時間を変えた光照射反応を行った。反応を終了 したパルプは、洗浄した後、シートを作成し白色度を測定した。結果を図 5及び表 2に 示した。

[0089] [実施例 4]

実施例 2と同じオゾン処理パルプの 5g (絶乾)採り、実施例 3と同様な条件で、処理 時間を変えた光照射反応を行ない白色度を測定した。結果を図 5及び表 2に示す。 [0090] [比較例 2]

比較例 1と同じ広葉樹酸素脱リグニン後のクラフトパルプの 5g (絶乾)採り、実施例 3 と同様な条件で、処理時間を変えた光照射反応を行ない白色度を測定した。結果を 図 5及び表 2に示した。

[0091] [表 2]

[0092] [実施例 5]

日本製紙株式会社製の針葉樹酸素脱リグニン後のクラフトパノレプ (カッパ一価 9. 1

、 ISO白色度 33. 3%)を用いた。

[0093] 以下の条件で酸処理を行い、カッパ一価 9. 1、白色度 34. 3%のパルプを得た。

[0094] 酸処理条件：パルプ濃度 10重量％、 pH3 (硫酸添加）温度 95°C、処理時間 180分

。処理終了後、パルプを水洗した。

[0095] このようにして得られた酸処理パルプの 5g (絶乾)採り、パルプ濃度を 0. 25重量％ とした後、 Na〇H及び H SOを用いて酸性〜アルカリ性領域にわたる pHのパルプス ラリーを調整した。これらのスラリーを図 3の実験装置に注入し、撹拌しながら、温度 2 5°C、処理時間 120分、 254nmに主波長を持つ低圧紫外線ランプを使用の条件で 光照射反応を行った。反応を終了したパルプは、洗浄した後、シートを作成し白色度 を測定した。結果を図 5及び表 3に示した。

[0096] [比較例 3]

実施例 5と同じ針葉樹酸素脱リグニン後のクラフトパルプの 5g (絶乾)採り、実施例 5 と同様な条件で、酸性〜アルカリ性領域にわたる pHのパルプスラリー調整、及び光 照射反応を行なった後、得られたパルプの白色度を測定した。結果を図 6及び表 3に 示した。

[0097] [表 3]

[0098] [実施例 6]

日本製紙株式会社製の広葉樹酸素脱リグニン後のクラフトパノレプ (カッパ一価 9. 5 、 ISO白色度 47. 5%)を用いた。

[0099] 以下の条件で酸処理を行い、カッパ一価 5. 5、白色度 48. 6%のパルプを得た。

[0100] 酸処理条件:パルプ濃度 10重量％、 pH3 (硫酸添加）、温度 85°C、処理時間 180 分。処理終了後、パルプを水洗した。

[0101] このようにして得られた酸処理パルプの 5g (絶乾)採り、パルプ濃度を 0. 5重量％と した後、 Na〇Hを用いて pHl l . 5のパルプスラリーを調整した。これらのスラリーを図 3の実験装置に注入し、撹拌しながら、温度 25°C、処理時間 120分、 254nmに主波 長を持つ低圧紫外線ランプを使用の条件で光照射反応を行った。反応を終了した パルプは、洗浄した後、シートを作成し白色度を測定した。結果を表 4に示した。

[0102] [比較例 4]

実施例 6と同じ酸処理パルプの 15g (絶乾）採り、パルプ濃度を 0. 5重量％とした後 、図 3の実験装置に注入し、撹拌しながら、温度 25°C、 pHl l . 5で、 120分間オゾン 処理を行った（光照射光源は不使用）。この間のパルプに対する積算オゾン添加量 は、 0. 7重量％であった。結果を表 4に示した。

[0103] [実施例 7]

実施例 6と同じ酸処理パルプを 15g (絶乾)採り、パルプ濃度を 0. 5重量％とした後 、図 3の実験装置に注入し、撹拌しながら、温度 25°C、 pHl l . 5で、 120分間、 254 nmに主波長を持つ低圧紫外線ランプを使用してオゾン処理と光照射反応を同時に 行った。この間のパルプに対する積算オゾン添加量は、 0. 7重量％であった。結果 を表 4に示した。

[0104] [実施例 8]

実施例 1と同じ広葉樹酸素脱リグニン後のクラフトパルプ (カッパ一価 11. 6、 ISO 白色度 45. 6%)を用いて、以下の条件でオゾン処理を行い、カッパ一価 3. 0、白色 度 56. 6。/。のパルプを得た。

[0105] オゾン処理条件：パルプ濃度 10。/。、オゾン添カ卩量 7kgZADTP、温度 55°C、処理 時間 30秒、 pH2. 5。

[0106] このようにして得られたオゾン処理パルプの 15g (絶乾)採り、パルプ濃度を 0. 5重 量％とした後、図 3の実験装置に注入し、撹拌しながら、温度 25°C、 pHl l . 5で、 12 0分間、 254nmに主波長を持つ低圧紫外線ランプを使用して光照射反応を行った。 結果を表 4に示した。

[0107] [表 4]

<パルプ物性の測定 >

•カッパ一価の測定: JIS P 8211に準じて行った。

'パルプの白色度測定：パルプを離解後、 JIS P 8222に従って坪量 60gZm²のシ ートを作製し、 JIS P 8148に準じてパルプの白色度を測定した。

ぐ実験装置 >

実施例で用いた実験装置を図 3に示した。光照射反応槽（20)として、 4Lガラス製 シリンダー（100mm φ X 620mmH)を用いた。この光照射反応槽（20)には、図に 示す攪はん機 (27)、散気管（24)の他、温度調節装置並びに pH測定器を備えてい る。また、光照射光源（16W低圧水銀ランプ、 日本フォトサイエンス社製 AY—1)は、 石英ガラス管（25mm φ X 470mmH、厚さ 2mm)内に設置し、光照射光源周辺に は、空気を注入できる構造となっている。本実施例においてはこの光照射光源を 2本 用いた。 [実施例 9]

日本製紙株式会社製の酸素脱リグニン後の広葉樹クラフトパノレプ (カッパ一価 11. 6、 ISO白色度 45. 6%)を用い、パルプ濃度 10重量％、 pH3. 0 (硫酸で調整）、温 度 95°C、処理時間 180分で酸処理を行った。酸処理終了後パルプを水洗し、得ら れたパルプは、カッパ一価 5. 5、白色度 47. 5%であった。

上記酸処理パルプを 15g (絶乾重量)採り、水を加えてパルプ濃度 0. 5重量％のパ ルプスラリーとした後、 Na〇Hを用いてパルプスラリーの pHを 11. 5に調整した。この パルプスラリーを図 3の実験装置に注入し、撹拌しながら、温度 25°C、処理時間 120 分、 254nmに主波長を持つ低圧紫外線ランプを使用の条件で光照射処理を行った 。また、同時に、光源冷却のために図 3の石英ガラス管内に注入した空気を、散気装 置に導いて排出し、オゾン添カ卩を行った。処理を終了したパルプは、洗浄した後、シ ートを作成し白色度を測定した。結果を表 5にまとめて示した。

[実施例 10]

パルプスラリーの pHを硫酸を用いて 2. 9に調整した以外は、実施例 9と同様の条 件で、光照射処理及びオゾン添加を行なった後、得られたパルプの白色度を測定し た。結果を表 5にまとめて示した。

[実施例 11]

パルプスラリーの pHを調整せず、 ρΗ6· 6とした以外は、実施例 1と同様の条件で、 光照射処理及びオゾン添カ卩を行なった後、得られたパルプの白色度を測定した。結 果を表 5にまとめて示した。

[比較例 5]

オゾン添加を行わなかった（空気を図 3の石英ガラス管内に注入せず、直接散気装 置に導入してパルプスラリーに添加した。）以外は、実施例 9と同様な条件で光照射 処理を行なった後、得られたパルプの白色度を測定した。結果を表 5にまとめて示し た。

[比較例 6]

光照射処理は行わず（光源を点灯させず）、オゾン発生装置 (オゾンスプレー、環境 工学株式会社製 NS _ 3)より発生したオゾン (濃度 50ppm)を図 3の散気装置を通し て添加した以外は、実施例 9と同様の条件で反応を行った後、得られたパルプの白 色度を測定した。結果を表 5にまとめて示した。

[表 5]

表 5より、オゾンの存在下で紫外光若しくは可視光又はそれらの併用による照射処 理を行った実施例 9〜： 11はより高白色度のパルプを製造することが可能である。しか しながら、照射処理を pH2〜4の酸性条件下、または pHIO〜： 13のアルカリ性条件 下で実施しな力つた実施例 11では白色度がやや劣ってレ、た。

<パルプの ISO白色度の測定 >

パルプの白色度測定：パルプを離解後、 JIP P 8222に従って坪量 60g/m²のシ ートを作製し、 JIS P 8148に準じてパルプの ISO白色度を測定した。

<パルプ >

広葉樹の酸素脱リグニン後のクラフトパノレプ（ISO白色度 45.6%、 日本製紙株式会 社製）を用い、これにさらに酸処理 オゾン漂白を下記の条件で行ったものを、実施 例及び比較例で使用した。

'酸処理:前記広葉樹の酸素脱リグニン後のクラフトパノレプを、パルプ濃度 10重量％ 、 pH3.0 (硫酸使用）温度 95°C、処理時間 180分で酸処理を行った。処理終了後、パ ルプを水洗した。この時のパルプの ISO白色度は 47.5%であった。

'オゾン漂白：前記酸処理後のパルプを、パルプ濃度 10%、オゾン添加量 7kg/ (風 乾パルプ It)、温度 50°C、処理時間 30秒、 pH2.5 (硫酸使用）でオゾン漂白を行った。 処理終了後、パルプを水洗した。この時のパルプの ISO白色度は 59.7%であった。

[実施例 12]

前記オゾン漂白後のパルプを、さらに下記の条件で、過酸化水素漂白 1一光漂白 —過酸化水素漂白 2の漂白シーケンスで漂白処理した。 •過酸化水素漂白 1 :パルプ濃度 10重量％、 pHl l.5 (水酸化ナトリウム使用）、温度 75 °C、処理時間 90分で行った。処理終了後、パルプを水洗した。この時のパルプの IS O白色度は 75.0%であった。

'光漂白条件：過酸化水素漂白後のパルプを 5g (絶乾重量)採り、パルプ濃度を 0.25 重量％とした後、水酸化ナトリウムを用いて pHl 1.5のパルプスラリーを調整した。これ らのスラリーを 2Lガラス製シリンダーに注入し、撹拌しながら、温度 25°C、処理時間 15 分、 254nmに主波長を持つ 16W低圧紫外線ランプ（日本フォトサイエンス社製 AY_ 1)で光照射反応を行った。処理終了後、パルプを水洗した。この時のパルプの ISO 白色度は 78.5%であった。

'過酸化水素漂白 2：光漂白処理後のパルプを上記過酸化水素漂白 1と同じ条件で 処理した。最終的に ISO白色度は 85.0%であった。

[実施例 13]

光漂白におレ、て処理時間を 30分とした以外は、実施例 1と同じ条件で漂白処理し た。光漂白後の ISO白色度は 80.0%であった。得られた光漂白処理後のパルプを上 記過酸化水素漂白 2の条件で処理した。最終的に ISO白色度は 86.1%であった。

[実施例 14]

過酸化水素漂白 1におレ、て処理時間を 45分とした以外は、実施例 1と同じ条件で 処理した。過酸化水素漂白 1後の ISO白色度は 71.0%であった。光漂白後の ISO白 色度は 74.5%であった。得られたパルプを上記過酸化水素漂白 2と同じ条件で処理 した。最終的に ISO白色度は 84.1%であった。

[実施例 15]

前記オゾン漂白後パルプを、光漂白一過酸化水素漂白の漂白シーケンスで漂白 処理した。光漂白は処理時間を 60分とした以外は実施例 12と同じ条件で実施した。 光漂白後の白色度は 75.4%であった。得られたパルプを実施例 12の過酸化水素漂 白 2と同じ条件で処理した。最終的に ISO白色度は 84.3%であった。

[実施例 16]

光漂白の処理時間を 120分とした以外は実施例 4と同じ条件で実施した。光漂白後 の ISO白色度は 81.8%であった。得られたパルプを実施例 12の過酸化水素漂白 2と 同じ条件で処理した。最終的に ISO白色度は 85.2%であった。

[実施例 17]

過酸化水素漂白 1におレ、て処理時間を 30分とした以外は、実施例 12と同じ条件で 処理した。過酸化水素漂白 1後の ISO白色度は 68.2%であった。光漂白後の ISO白 色度は 72.3%であった。得られたパルプを上記過酸化水素漂白 2と同じ条件で処理 した。最終的に ISO白色度は 81.7%であった。

[比較例 7]

前記オゾン漂白後パルプを、過酸化水素漂白 1一過酸化水素漂白 2の漂白シーケ ンスで漂白処理した。光漂白処理をしないこと以外は、実施例 12と同じ条件で漂白 処理した。最終的に ISO白色度は 79.3%であった。

[比較例 8]

前記オゾン漂白後パルプを、過酸化水素漂白 1一光漂白の漂白シーケンスで漂白 処理した。光漂白は処理時間を 60分とした以外は、実施例と同じ条件で処理した。過 酸化水素漂白 1は実施例 12と同じ条件で漂白処理した。最終的に ISO白色度は 83. 3%であった。

[比較例 9]

前記オゾン漂白後パルプを、過酸化水素漂白 1一光漂白 過酸化水素漂白 2の漂 白シーケンスで漂白処理した。光漂白を pH4.0 (硫酸酸性）で行った以外は、実施例 1と同じ条件で漂白処理した。光漂白後の白色度は 75.9%であった。得られたパルプ を実施例 12の過酸化水素漂白 2と同じ条件で処理した。最終的に ISO白色度は 82. 6%であった。

[0112] 実施例 12〜17、比較例 7〜9の結果を表 6に示した。

[0113] [表 6] 過酸化水素漂白 1後の 光漂白後の I so 過酸化水素漂白 2後の I I S O白色度 （％) 白色度 （％) S O白色度 （％) 実施例 1 2 7 5. 0 7 8. 5 8 5. 0 実施例 1 3 7 5. 0 8 0. 0 8 6. 1 実施例 14 7 1. 0 74. 5 84. 1 実施例 1 5 ― 7 5. 4 8 4. 3 実施例 1 6 - 8 1. 8 8 5. 2 実施例 1 Ί 68. 2 7 2. 3 8 1. 7 比較例 7 7 5. 0 - 7 9. 3 比較例 8 7 5. 0 8 3. 3 - 比較例 9 7 5. 0 7 5. 9 8 2. 6 表 6に示されるように、オゾン漂白後パルプを、過酸化水素漂白 1一光漂白一過酸 化水素漂白 2に漂白シーケンスで処理することにより、高白色度のパルプが得られた 。ただし、光漂白前の ISO白色度が 70%未満であるパルプを処理した実施例 6では 最終白色度がやや低かった。光漂白処理後に過酸化水素漂白処理をしなレ、比較例 2のシーケンスでは、 ISO白色度を 80%以上にするためには、光処理時間を大幅に 増加する必要があった。また、光漂白処理後の pHが酸性である比較例 9は実施例 1 2に比較して、光漂白後の白色度、最終白色度はいずれも低かった。

[実施例 18]

日本製紙株式会ネ： tA工場の塩素漂白法により得られた広葉樹漂白パルプ (ISO白 色度 85.6%)を 200g (絶乾重量)採り、パルプ濃度を 1%とした後、水酸化ナトリウムを 用いて pHll.5に調整した。このスラリーを図 7の実験装置に注入し、撹拌しながら、 温度 25°C、処理時間 120分で紫外光漂白処理を行った。処理が終了したパルプは洗 浄した後、シートを作成し白色度を測定した。退色試験には前記白色度測定後のシ ートを用いた。また、叩解処理後のパルプからシートを作成し、裂断長を測定した。こ れらの測定方法は下記に示した通りであり、結果を表 1に示した。

'フリーネスの測定：濃度 10%のパルプスラリーを PFIミルで 6000 rev処理した後、 JIS

P 8121に準じてフリーネス（CSF)を測定した。

'パルプの白色度測定:パノレプを離解した後、 JIS P 8222に従って坪量 60g/m² の手抄きシートを作製し、 JIS P 8148に準じてパルプの ISO白色度を測定した。 '裂断長の測定:パノレプを離解した後、 JIS P 8222に従って坪量 60g/m²のシート を作製し、 JIS P 8113に準じて裂断長を測定した。 '退色試験：キセノンランプウエザーメーターを用いて行った。キセノンランプから発生 する紫外線を 30分間サンプルに照射した後、 ISO白色度 CJIS P 8148)を測定し た。退色試験は温度 30°C、光量 67W/m²で実施した。なお、表 1中の Δ白色度、白 色度低下率は下記のように定義される。

Δ白色度 =退色試験後の ISO白色度一退色試験前の ISO白色度

白色度低下率 = Δ白色度/退色試験前の ISO白色度

•紫外光漂白実験装置:実施例で用いた実験装置を図 7に示した。 72.1ηπι ( φ ) Χ 11 80mm (Η)のガラス製円筒形の紫外光照射反応槽 (有効容積 2.64L)の中央部にォ ゾン発生用低圧紫外線ランプ（95W、 18mm ( φ ) X I 100mm (H)、セン特殊光源社 製 SUV110D)を固定し、発生したオゾンガス（540mg/h)は反応漕低部から導入され 、パルプスラリーとともに反応漕内をアップフローで移動する。光漂白後のパルプスラ リーはストックタンク（容量 30L)を経由した後、ポンプで反応槽に繰り返し送液循環で きるようにした。

[実施例 19]

日本製紙株式会社 B工場のオゾン ECF漂白法 [酸処理 (酸素脱リグニンパルプ濃 度 10重量％、 pH3 (硫酸添加）、温度 85°C、処理時間 180分）、オゾン処理 (パルプ濃 度 10重量％、 pH2.5 (硫酸添加）、オゾン添加量 7kg/風乾パルプ U、温度 55°C、処 理時間 30秒） ]により得られた広葉樹漂白パルプ (ISO白色度 84.9%) 200g (絶乾重 量)採り、パルプ濃度を 1%とした後、水酸化ナトリウムを用いて pHl l.5に調整した。こ のスラリーを図 7の実験装置に注入し、撹拌しながら、温度 25°C、処理時間 120分で 紫外光漂白処理を行った。処理が終了したパルプは洗浄した後、シートを作成し白 色度を測定した。退色試験には前記白色度測定後のシートを用いた。また、叩解処 理後のパルプ力 シートを作成し、裂断長を測定した。結果を表 7に示した。

[実施例 20]

日本製紙株式会社 C工場の ECF漂白法（二酸化塩素処理一過酸化水素処理一 二酸化塩素処理）により得られた広葉樹漂白パルプ (ISO白色度 84.3%)を 200g (絶 乾重量)採り、パルプ濃度を 1%とした後、水酸化ナトリウムを用いて pHl l.5に調整し た。このスラリーを図 7の実験装置に注入し、撹拌しながら、温度 25°C、処理時間 120 分で、紫外光漂白処理を行った。処理が終了したパルプは洗浄した後、シートを作 成し白色度を測定した。退色試験には前記白色度測定後のシートを用いた。また、 叩解処理後のパルプからシートを作成し、裂断長を測定した。結果を表 7に示した。

[比較例 10]

日本製紙株式会ネ： tA工場の塩素漂白法により得られた広葉樹漂白パルプ (ISO白 色度 86。/₀)を lOOg (絶乾重量)採り、パルプ濃度を 10%とした後、水酸化ナトリウムを 用レ、て pHl 1.5に調整した。このスラリーに過酸化水素を 3. Okg/風乾パルプ It添カロ し、温度 50°C、処理時間 180分で、漂白処理を行った。処理が終了したパルプは洗 浄した後、シートを作成し白色度を測定した。退色試験には前記白色度測定後のシ ートを用いた。また、叩解処理後のパルプからシートを作成し、裂断長を測定した。結 果を表 7に示した。

[比較例 11]

市販の二酸化塩素 ECF漂白法により得られた広葉樹漂白パルプ (ISO白色度 89.3 %)を用いてシートを作成し白色度を測定した。退色試験には前記白色度測定後の シートを用いた。また、叩解処理後のパルプからシートを作成し、裂断長を測定した。 結果を表 7に示した。

[比較例 12]

日本製紙株式会ネ ±A工場の塩素漂白法により得られた広葉樹漂白パルプ (ISO白 色度 85.6%)を用いてシートを作成し白色度を測定した。退色試験には前記白色度 測定後のシートを用いた。また、叩解処理後のパルプからシートを作成し、裂断長を 測定した。結果を表 7に示した。

[比較例 13]

日本製紙株式会社 B工場の塩素漂白法により得られた広葉樹漂白パルプ (ISO白 色度 84.9%)を用いてシートを作成し白色度を測定した。退色試験には前記白色度 測定後のシートを用いた。また、叩解処理後のパルプからシートを作成し、裂断長を 測定した。結果を表 7に示した。

[表 7] 0白 1 度 (½) 白色度 白色度低下率 叩解後の CSF 裂断長 退色試験肯 退色試験後 (%) (%) (mL) (km)

90.5 90.0 0.5 0.55 370 5.99

89.0 88.4 0.6 0.67 372 5.86

88.6 88.0 0.6 0.68 376 5.90

89.4 86.5 2.9 3.20 375 5.62 比較俐 11 89.3 86.7 2.6 2.90 365 5.18

85.6 82.5 3.1 3.60 385 5.58 比較例 1? 84.9 82.0 2.9 3.40 380 5.64

Claims

請求の範囲

[I] パルプの漂白方法であって、酸処理後洗浄したパルプをアルカリ性条件下で、波長

100〜400nmの紫外光及び/又は可視光を照射することを特徴とするパルプの漂 白方法。

[2] 前記アルカリ性条件力 pH10〜13の範囲であることを特徴とする請求項 1記載のパ ルプの漂白方法。

[3] 前記酸処理が、 ρΗ1〜6、温度 80°C以上の条件下で行われることを特徴とする請求 項 1又は 2いずれか記載のパルプの漂白方法。

[4] 前記酸処理が、オゾンの存在下、 pHl . 0〜8. 0、温度 25〜95°C、の条件下で行わ れることを特徴とする請求項 1又は 2いずれか記載のパルプの漂白方法。

[5] 光照射処理が、還元剤、過酸化物、水素供与性有機化合物の群の中から選ばれた 少なくとも 1種類の化合物の存在下で行われることを特徴とする請求項 1〜4いずれ か記載のパルプの漂白方法。

[6] 前記紫外光及び/又は可視光の照射光源が、波長特性の異なる複数光源からなる ことを特徴とする請求項 1〜5いずれか記載パルプの漂白方法。

[7] 光照射処理を複数回繰り返すことを特徴とする請求項:!〜 6いずれか記載のパルプ の漂白方法。

[8] 酸処理後洗浄したパルプに対して、オゾンの存在下で波長 100〜400nmの紫外光 及び/又は可視光による照射処理をすることを特徴とするパルプの漂白方法。

[9] 前記の紫外光及び Z又は可視光による照射処理力 ¾H2〜4の酸性条件下、または p H10〜： 13のアルカリ性条件下で行われることを特徴とする請求項 8記載のパルプ処 理方法。

[10] 前記酸処理が pH：!〜 6、温度 80〜： 180°Cの条件下で行われることを特徴とする請求 項 8なレ、し 9記載のパルプの漂白方法。

[II] 前記酸処理が、オゾンの存在下で、かつ ρΗ1〜8、温度 25〜95°Cの条件下で行わ れることを特徴とする請求項 8〜： 10のいずれかに記載のパルプの漂白方法。

[12] 前記オゾンは、空気若しくは酸素又はそれらの混合物に紫外光を照射することにより 発生させることを特徴とする請求項 8〜： 11のいずれかに記載のパルプの漂白方法。

[13] 照射処理時におけるオゾンの濃度が 0· 5〜： !OOppmであることを特徴とする請求項

8〜： 12のいずれかに記載のパルプの漂白方法。

[14] 紫外光及び/又は可視光の照射光源の周囲に空気若しくは酸素又はこれらの混合 物を供給しオゾンを発生させ、該オゾンを含有する気体をパルプに添加することを特 徴とするパルプの漂白装置。

[15] 紫外光及び/又は可視光を発生させる照射光源をその中に有するオゾン発生漕、 及びパルプスラリー漕からなるパルプの漂白装置にぉレ、て、前記オゾン発生漕は、 気体注入口及び排出口を有しており、前記排出口は、パルプスラリー漕と連通してい る、前記漂白装置。

[16] 酸素脱リグニン処理したパルプを酸処理後、完全無塩素漂白で使用される漂白方法 により漂白したパルプを、アルカリ性条件下で波長 100〜400nmの、紫外光及び Z又 は可視光による光漂白処理を行った後、アルカリ性過酸化水素漂白を行うことを特徴 とする化学パルプの完全無塩素 (TCF)漂白方法。

[17] 酸素脱リグニン処理したパルプを酸処理後、通常の TCF漂白で使用される漂白方法 により ISO白色度 70〜75%としたパルプを、アルカリ性条件下で波長 100〜400nmの 、紫外光及び/又は可視光による光漂白処理を行って ISO白色度 75〜80%にした 後、さらにアルカリ性過酸化水素漂白を行って ISO白色度 84%以上のパルプを得る ことを特徴とする化学パルプの完全無塩素漂白方法。

[18] 前記光漂白処理を pH10〜13の範囲で行うことを特徴とする請求項 1ないし 2記載の 化学パルプの漂白方法。

[19] 前記酸処理を ρΗ1〜6、温度 80°C以上の条件下で行うことを特徴とする請求項 16〜

18のいずれかに記載の化学パルプの漂白方法。

[20] 前記光漂白処理が、酸化剤、還元剤、過酸化物の群の中から選ばれた少なくとも 1種 類の化合物の存在下で行われることを特徴とする請求項 16〜： 19のいずれかに記載 の化学パルプの漂白方法。

[21] ISO白色度が 88%以上であって、下記の退色試験：

QIS P 8222に従って手抄き紙を作成し、 J. TAPPI No. 21 紙及び板紙—退 色度試験方法の B法（キセノンアークランプ式耐光性試験器による方法）に準じて 30 °Cの環境下で、光量 67W/m²のキセノンランプを 30分間照射した後、 ISO白色度を 測定し、処理前の ISO白色度との低下率を求める。 )

において白色度の低下率が 1.0%以下である高白色度化学パルプ。

[22] 紫外光及び/又は可視光で処理された化学パルプであって、 ISO白色度が 88%以 上である請求項 21記載の高白色度化学パルプ。

[23] 請求項 21ないし 22記載の高白色度化学パルプを含有する紙。

[24] 漂白化学パルプを紫外光及び Z又は可視光で処理することを特徴とする高白色度 化学パルプの製造方法。

[25] ISO白色度が 80%以上である漂白化学パルプを紫外光及び Z又は可視光で処理し 、 ISO白色度が 88%以上となるように漂白することを特徴とする高白色度化学パルプ の製造方法。