WO2005100476A1 - 光拡散性樹脂組成物 - Google Patents

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Hiroshi Kawato
Masami Kogure
Yoshihiko Horio
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Idemitsu Kosan Co., Ltd.
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Definitions

  • LCDs liquid crystal displays
  • light diffusion plates for direct-type backlights mounted on TVs that require brightness are mainly made of acrylic resin for screen sizes of about 20 inches.
  • acrylic resin has low heat resistance and high hygroscopicity, so it is inferior in dimensional stability.
  • a large screen size has a problem that warpage deformation occurs. Therefore, recently, polycarbonate resin, which is superior to acrylic resin in heat resistance and hygroscopicity, has been used as a matrix resin for a light diffusion plate, and the demand thereof has been increasing.
  • polycarbonate resin is used as the transparent resin for the matrix, the resin has superior heat resistance, impact strength and moisture absorption compared to acrylic resin.
  • Polycarbonate resin itself is transparent. It is inferior to acrylic resin in that it has a disadvantage that when a light diffusing agent is added, the diffused light obtained as a result of light diffusion has a yellow color tone and a reduced brightness.
  • Patent Document 3 Patent No. 3447156
  • Patent Document 4 Patent No. 3447848
  • Patent Document 5 JP-A-10-46018
  • the present invention relates to a light diffusing resin composition used for optical elements such as light diffusing plates, optical lenses and light guide plates in streets of liquid crystal displays, street light covers, glass substitutes for laminated glass for vehicles and building materials, and the like. It is an object to provide a product.
  • the present invention provides:
  • the light-diffusing resin composition of the present invention was able to reduce the yellow color tone of the diffused light, so that the brightness, color tone, A light diffusion plate having excellent steam resistance and heat stability during molding can be obtained.
  • Aromatic polycarbonate resin [(A) component]
  • the aromatic polycarbonate resin used as the component (A) a conventional production method, that is, usually, divalent phenol and phosgene or The compounds produced by reacting with a polycarbonate precursor such as a carbonated esterified product can be mentioned.
  • a branching agent is added to form a carbonate precursor such as divalent phenol and phosgene. It is produced by a reaction with a compound, or by a transesterification reaction of a divalent phenol with a carbonate precursor such as diphenol carbonate.
  • bisphenol A 2,2 bis (4-hydroxyphenyl) propane
  • bisphenol A 2,2 bis (4-hydroxyphenyl) propane
  • divalent phenols may be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the carbonate compound include diaryl carbonates such as diphenyl carbonate and dialkyl carbonates such as dimethyl carbonate and getyl carbonate.
  • molecular weight modifier various substances can be used as long as they are generally used for polymerization of aromatic polycarbonate resin.
  • examples of the monovalent phenol include phenol, o-n-butylphenol, mn-butylphenol, ⁇ - ⁇ -butylphenol, ⁇ isobutylphenol, m-isobutylphenol, ⁇ -isobutylphenol, and o— t-butyl phenol, m-t butino phenol, pt-buteno phenol, o-n-pent phenol, m-n-pent phenol, ⁇ - ⁇ pliers Noref henore, o—n—hexenole henore, m -N-hexylphenol, ⁇ - ⁇ -hexylphenol, p-t-octylphenol, o cyclohexylphenol, m-cyclohexylphenol, ⁇ cyclohexylphenol, o phenylphenol, m-phenol Enenylphenol, p-phenylphenol, o-n-non
  • p-t-butylphenol p-tamylphenol, p-phenylphenol, and the like are preferably used.
  • branching agents include, for example, 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane; ⁇ , ⁇ ′, ⁇ ′′ -tris (4hydroxyphenyl) -1,3,5 Isopropylbenzene; 1- [a-methyl-1-a- (4'-hydroxyphenyl) ethyl] 4- [ ⁇ ', ⁇ '-bis (4 "-hydroxyphenyl) ethyl] benzene; phloroglysin, trimellit A compound having three or more functional groups such as an acid and isatin bis ( ⁇ -talesol) can also be used.
  • the aromatic polycarbonate resin used in the present invention generally has a viscosity average molecular weight of 10,000 to 100,000, more preferably 15,000 to 40,000.
  • the acrylic resin used in the present invention refers to a polymer containing, as a repeating unit, a monomer unit of acrylic acid, acrylic ester, methacrylic acid, methacrylic ester, acrylonitrile, methallyl-tolyl, and a derivative thereof, and a single polymer. Copolymers or copolymers with styrene, butadiene, etc.
  • polyacrylic acid polymethyl methacrylate ( ⁇ )
  • polyacrylonitrile polyacrylonitrile
  • ethyl acrylate-acrylic acid 2-chloroethyl copolymer ⁇ -butyl acrylonitrile copolymer
  • acrylonitrile styrene copolymer Acrylonitrile butadiene copolymer, acrylonitrile butadiene styrene copolymer and the like.
  • polymethyl methacrylate ( ⁇ ) can be particularly preferably used.
  • This polymethyl methacrylate (PMMA) is a known material and is usually produced by bulk polymerization of a methyl methacrylate monomer in the presence of a peroxide or an azo-based polymerization initiator.
  • the viscosity average molecular weight of the acrylic resin is usually from 1,000 to 200,000, preferably from 20,000 to 100,000.
  • the amount of the acrylic resin is 0.01 part by mass or more, the light-guiding property of the aromatic polycarbonate resin as the matrix becomes good, and as a result, the luminance is improved.
  • the acrylic resin component When the amount is less than 1 part by mass, the acrylic resin component does not undergo phase separation and does not become cloudy, so that the light-guiding property of the aromatic polycarbonate resin as a matrix does not decrease. Brightness is improved.
  • These light diffusing agents may be used alone or in a combination of two or more.
  • the compounding amount is 10 parts by mass or less, the light diffusing property does not become excessive and the luminance does not decrease.
  • the average particle size of the light diffusing agent is generally 1 to 200 m, preferably 1 to 150 m, more preferably 20 to: L00 / zm.
  • Examples of the phosphoric acid compound include phosphorous acid, phosphoric acid, phosphonous acid, phosphonic acid, esters thereof, and the like. Specific examples include triphenyl phosphite, tris (noylphenyl) phosphite, and tris (2 , 4 di-tert-butylphenol) phosphite, tridecylphosphite, trioctylphosphite, trioctadecylphosphite, didecylmonophenylphosphite, dioctylmonophenylphosphite, diisopropylmonophenylphosphite, monobutyldiphenylphosphite, Monodecyldiphenylphosphite, monooctyldiphenylphosphite, bis (2,6 ditert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphi
  • Tris-no-phenyl phosphate, trimethyl phosphate, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite and dimethyl benzenephosphonate are preferred.
  • aromatic phosphine compound for example, a compound represented by the general formula (1)
  • X is a hydrocarbon group, at least one of which is an azyl group having 6 to 18 carbon atoms which may have a substituent.
  • Examples of the arylphosphine compound represented by the general formula (1) include triphenylphosphine, diphenylbutylphosphine, diphenyloctadecylphosphine, tris- (p-tolyl) phosphine, and tris- ( ⁇ -no -Ruphenyl) phosphine, tris- (naphthyl) phosphine, diphenyl- (hydroxymethyl) -phosphine, diphenyl- (acetoxymethyl) -phosphine, diphenyl- (13-ethylcarboxyethyl) -phosphine, tris- (P-chlorophenyl) phosphine, tris- (p-fluorophenyl) phosphine, diphenyl-pentylphosphine, diphenyl 13-cyanoethylphosphine, diphenyl (p-hydroxyphenyl) pho
  • triphenylphosphine can be particularly preferably used.
  • the amount of the phosphorus-based stabilizer used in the present invention is generally 0.001 to 0.5 part by mass, preferably 0.005 to 0.3 part by mass, based on 100 parts by mass of the aromatic polycarbonate resin. It is preferably 0.01 to 0.1 part by mass.
  • the organopolysiloxane used in the present invention has at least one type of neutral group selected from the group consisting of a phenyl group, a diphenyl group, a butyl group, and an alkoxy group.
  • the compound represented by the formula (2), the formula (8) or the formula (11) is preferred in that it has excellent compatibility with the aromatic polycarbonate resin and does not impair the transparency.
  • the amount of the alicyclic epoxy resin conjugate is 0.001 to 1 part by mass, preferably 0.005 to 0.8 part by mass, more preferably 0.01 part by mass, based on 100 parts by mass of the aromatic polycarbonate resin. ⁇ 0.5 parts by mass.
  • the method of mixing and kneading the above components can be carried out by a commonly used method without any particular limitation.
  • ribbon blender Henschel mixer, Banbury mixer, drum tumbler 1, a single screw extruder, a twin screw extruder, a coneder, a multi-screw extruder and the like.
  • a suitable heating temperature for kneading is usually 280 to 320 ° C.
  • the polycarbonate resin yarn composition of the present invention can be formed into an optical component by molding.
  • the viscosity average molecular weight Mv was measured by measuring the intrinsic viscosity [r?] Of a methylene chloride solution at 20 ° C. with an Ubbelohde type viscosity tube, and calculated by the following relational expression.
  • Thermoplastic polymethyl methacrylate resin ( ⁇ ) Sumipec MHF (trade name, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., viscosity average molecular weight 200000)
  • Crosslinked acrylic resin beads 1 Techno Polymer MBX-20 [trade name, manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd., average particle diameter 20 m]
  • Trefil R900 (trade name, manufactured by Toray Dow Koung Silicone Co., Ltd., amorphous, average particle diameter 20 m)
  • Polyorganosilsesquioxane resin Tospearl 145 [trade name, manufactured by Toshiba Corp., spherical, average particle size 4.5 ⁇ ⁇ ]
  • Crosslinked dimethyl siloxane resin X-52-875 [trade name, manufactured by Shin-Etsu Danigaku Co., Ltd., amorphous, average particle diameter 40 ⁇ m]

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Abstract

 本発明は、(A)芳香族ポリカーボネート樹脂100質量部に対し、(B)アクリル系樹脂0.01~1質量部及び(C)光拡散剤0.01~10質量部を配合してなる光拡散性樹脂組成物であって、液晶ディスプレー分野における光拡散板、光学レンズ及び導光板等の光学素子、街路灯カバー、車両及び建材用合わせガラス等のガラス代替用途などに用いられる光拡散性樹脂組成物を提供する。                                                                               

Description

明 細 書
光拡散性樹脂組成物
技術分野
[0001] 本発明は、液晶ディスプレー分野における光拡散板、光学レンズ及び導光板等の 光学素子、街路灯カバー、車両及び建材用合わせガラス等のガラス代替用途などに 用いられる光拡散性榭脂組成物に関するものである。
背景技術
[0002] 近年、液晶ディスプレー(LCD)の用途は、ノート型パソコン、モニターのみならず、 テレビジョン (TV)にまでその用途を拡大してきて 、る。
特に明るさが求められる TVに搭載される直下型バックライト用の光拡散板(肉厚 1 〜3mmt)は、 20インチ程度の画面サイズのものは、アクリル榭脂製が主流である。 し力しながら、アクリル榭脂は、耐熱性が低く吸湿性が高いために、寸法安定性に 劣り、結果として、大画面サイズのものは反り変形が生じるという問題点がある。 従って、最近では、耐熱性、吸湿性の点でアクリル榭脂よりも優れるポリカーボネー ト榭脂が光拡散板のマトリックス榭脂として用いられ、その需要が拡大しつつある。
[0003] 従来、通常のポリカーボネート榭脂に、光拡散剤を配合した組成物は公知である( 例えば、特許文献 1〜5参照)。
し力しながら、マトリックスに用いる透明性榭脂としてポリカーボネート榭脂を用いた ものは、アクリル榭脂に比較して、耐熱性、衝撃強さ及び吸湿性に優れる力 ポリ力 ーボネート榭脂自体の透明性がアクリル榭脂よりも劣るため、光拡散剤を配合した場 合に、光拡散の結果得られる拡散光は色調が黄色ぐ明るさが低下するという欠点が めつに。
即ち、ポリカーボネート榭脂製の光拡散板は、光が散乱を繰り返す (多重散乱)こと で、アクリル榭脂よりも短波長側の光の吸収が大きぐ拡散光が長波長側にシフトす るという欠点があり、拡散光の輝度及び色相の低下が大きぐその導光性の改良が要 望されている。
[0004] 特許文献 1 :特許第 3100853号明細書 特許文献 2:特許第 3357809号明細書
特許文献 3:特許第 3447156号明細書
特許文献 4:特許第 3447848号明細書
特許文献 5 :特開平 10—46018号公報
発明の開示
[0005] 本発明は、液晶ディスプレー分野における光拡散板、光学レンズ及び導光板等の 光学素子、街路灯カバー、車両及び建材用合わせガラス等のガラス代替用途などに 用いられる光拡散性榭脂組成物を提供することを課題とするものである。
[0006] 本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、芳香族ポリカーボネート 榭脂に、特定の成分を所定の割合で配合することにより、輝度、色調、耐スチーム性 及び成形時の熱安定性に優れる光拡散板用榭脂組成物が得られることを見出し、本 発明を完成するに至った。
[0007] すなわち、本発明は、
1. (A)芳香族ポリカーボネート榭脂 100質量部に対し、(B)アクリル系榭脂 0. 01〜 1質量部及び (C)光拡散剤 0. 01〜10質量部を配合してなることを特徴とする光拡 散性樹脂組成物、
2. (A)成分 100質量部に対して、更に、(D)リン系安定化剤 0. 001〜0. 5質量部 を配合してなることを特徴とする上記 1に記載の光拡散性榭脂組成物、
3. (A)成分 100質量部に対して、更に、(E) (A)成分との屈折率の差が 0. 1以下の オルガノポリシロキサン 0. 01〜1質量部を配合してなることを特徴とする上記 1又は 2 に記載の光拡散性榭脂組成物、
4. (A)成分 100質量部に対して、更に、(F)脂環式エポキシィ匕合物 0. 001〜1質 量部を配合してなることを特徴とする上記 1〜3に記載の光拡散性榭脂組成物、
5. (B)成分の粘度平均分子量が、 1000〜200000であることを特徴とする上記 1に 記載の光拡散性樹脂組成物、
6. (C)成分が、架橋ポリメチルメタタリレート榭脂粒子、シリコーン榭脂粒子、ポリオ ルガノシルセスキォキサン粒子、シリカ粒子、石英粒子、シリカ繊維、石英繊維、ガラ ス繊維力 選ばれた 1種又は 2種以上の組合わせであることを特徴とする上記 1に記 載の光拡散性樹脂組成物、
7. (C)成分の平均粒子径が、 1〜200 111でぁることを特徴とする上記1に記載の光 拡散性樹脂組成物、
8. (D)成分が、リン酸エステルイ匕合物及び Z又は芳香族ホスフィンィ匕合物であること を特徴とする上記 2に記載の光拡散性榭脂組成物
を提供するものである。
[0008] 本発明の光拡散性榭脂組成物は、拡散光が明るぐその黄色の色調を低減するこ とができたため、現状のポリカーボネート榭脂製光拡散板よりも更に、輝度、色調、耐 スチーム性及び成形時の熱安定性に優れる光拡散板を得ることができる。
発明を実施するための最良の形態
[0009] 以下、本発明について詳細に説明する。
1.光拡散性榭脂組成物の各成分及びその配合量
(1)芳香族ポリカーボネート榭脂〔 (A)成分〕
本発明の光拡散性榭脂組成物にぉ ヽて、 (A)成分として用いられる芳香族ポリ力 ーボネート榭脂としては、慣用された製造方法、即ち、通常、二価フ ノールとホスゲ ン又は炭酸エステルイ匕合物等のポリカーボネート前駆体とを反応させることにより製 造したちのを挙げることができる。
具体的には、例えば、塩化メチレンなどの溶媒中において、公知の酸受容体や分 子量調節剤の存在下、更に、必要により分岐剤を添加し、二価フエノールとホスゲン のようなカーボネート前駆体との反応により、又は二価フエノールとジフエ-ルカーボ ネートのようなカーボネート前駆体とのエステル交換反応などによって製造されたもの である。
[0010] 二価フエノールとしては、様々なものが挙げられる力 特に、 2, 2 ビス(4ーヒドロ キシフエ-ル)プロパン〔通称:ビスフエノール A〕が好適である。
ビスフエノール A以外のビスフエノールとしては、例えば、ビス(4—ヒドロキシフエ- ル)メタン; 1, 1—ビス(4 ヒドロキシフエ-ル)ェタン; 2, 2 ビス(4 ヒドロキシフエ -ル)ブタン; 2, 2 ビス(4 ヒドロキシフエ-ル)オクタン; 2, 2 ビス(4 ヒドロキシ フエ-ル)フエニルメタン ; 2, 2 ビス(4 ヒドロキシ 1—メチルフエ-ル)プロパン; ビス(4 -ヒドロキシフエ-ル)ナフチルメタン; 1 , 1 ビス(4 ヒドロキシ t ブチル フエ-ル)プロパン; 2, 2 ビス(4ーヒドロキシ 3 ブロモフエ-ル)プロパン; 2, 2 —ビス(4 ヒドロキシ一 3, 5—テトラメチルフエ-ル)プロパン; 2, 2 ビス(4 ヒドロ キシ一 3 クロ口フエニル)プロパン; 2, 2 ビス(4 ヒドロキシ一 3, 5—テトラタロロフ ェ -ル)プロパン; 2, 2 ビス(4 ヒドロキシ一 3, 5—テトラブロモフエ-ル)プロパン 等のビス(ヒドロキシァリール)アルカン類、 1, 1—ビス(4 ヒドロキシフエ-ル)シクロ ペンタン; 1, 1—ビス(4 ヒドロキシフエ-ル)シクロへキサン; 1, 1—ビス(4 ヒドロ キシフエ-ル)一 3, 5, 5—トリメチルシクロへキサン等のビス(ヒドロキシァリール)シク ロアルカン類、 4, 4'ージヒドロキシフエニルエーテル; 4, 4'ージヒドロキシ 3, 3'— ジメチルフエニルエーテル等のジヒドロキシァリールエーテル類、 4, 4'ージヒドロキシ ジフエ-ルスルフイド; 4, 4'—ジヒドロキシ— 3, 3'—ジメチルジフエ-ルスルフイド等 のジヒドロキシジァリールスルフイド類、 4, 4'ージヒドロキシジフエニルスルホキシド; 4 , 4'ージヒドロキシ 3, 3'—ジメチルジフエニルスルホキシド等のジヒドロキシジァリ 一ルスルホキシド類、 4, 4'ージヒドロキシジフエニルスルホン; 4, 4'ージヒドロキシー 3, 3'—ジメチルジフエ-ルスルホン等のジヒドロキシジァリールスルホン類、 4, 4'— ジヒロキシジフエ-ルなどのジヒドロキシジフエ-ル類などが挙げられる。
これらの二価フエノールは、それぞれ単独で用いてもよいし、 2種以上を混合して用 いてもよい。
また、炭酸エステル化合物としては、ジフエ-ルカーボネート等のジァリールカーボ ネートゃジメチルカーボネート,ジェチルカーボネート等のジアルキルカーボネート 等が挙げられる。
分子量調整剤としては、通常、芳香族ポリカーボネート榭脂の重合に用いられるも のなら、各種のものを用いることができる。
具体的には、一価フエノールとして、例えば、フエノール、 o— n—ブチルフエノール 、 m—n—ブチルフエノール、 ρ—η—ブチルフエノール、 ο イソブチルフエノール、 m イソブチルフエノール、 ρ—イソブチルフエノール、 o— t—ブチルフエノール、 m—t ーブチノレフエノーノレ、 p—t—ブチノレフエノーノレ、 o—n—ペンチノレフエノーノレ、 m—n —ペンチノレフエノーノレ、 ρ—η—ペンチノレフエノーノレ、 o—n—へキシノレフエノーノレ、 m —n—へキシルフェノール、 ρ—η—へキシルフェノール、 p—t—ォクチルフエノール、 o シクロへキシルフェノール、 m—シクロへキシルフェノール、 ρ シクロへキシルフ エノーノレ、 o フエニルフエノール、 m—フエニルフエノール、 p フエニルフエノール、 o—n—ノニノレフエノーノレ、 m—ノニノレフエノーノレ、 p—n—ノニノレフエノーノレ、 o クミノレ フエノール、 m タミルフエノール、 p タミルフエノール、 o ナフチルフエノール、 m ナフチルフエノール、 ρ ナフチルフエノール; 2, 5 ジー t ブチルフエノール; 2 , 4ージー t ブチルフエノール; 3, 5 ジー t ブチルフエノール; 2, 5 ジクミルフ ェノール; 3, 5—ジクミルフエノール; p クレゾール、ブロモフエノール、トリブロモフエ ノールなどが挙げられる。
これらの一価フエノールのなかでは、 p— t—ブチルフエノール、 p—タミルフエノール 、 p フエ-ルフエノールなどが好ましく用!、られる。
[0012] その他、分岐剤として、例えば、 1, 1, 1—トリス(4 ヒドロキシフエ-ル)ェタン; α , α ', α "—トリス(4 ヒドロキシフエ-ル)一 1, 3, 5 トリイソプロピルベンゼン; 1—〔 a—メチル一 a - (4 '―ヒドロキシフエ-ル)ェチル〕 4—〔 α ', α '―ビス(4"—ヒド ロキシフエ-ル)ェチル〕ベンゼン;フロログリシン、トリメリト酸、ィサチンビス(ο—タレ ゾール)等の官能基を 3つ以上有する化合物を用いることもできる。
本発明で用いられる芳香族ポリカーボネート榭脂は、通常、粘度平均分子量が 10 , 000〜100, 000のもの力 子ましく、より好ましくは 15, 000〜40, 000である。
[0013] (2)アクリル系榭脂〔(Β)成分〕
本発明で用いられるアクリル系榭脂は、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル 酸、メタクリル酸エステル、アクリロニトリル、メタタリ口-トリル及びそれらの誘導体のモ ノマー単位を繰り返し単位として含むポリマーをいい、単独重合体又はスチレン、ブ タジェン等との共重合体がある。
具体的には、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸メチル(ΡΜΜΑ)、ポリアクリロニトリル 、アクリル酸ェチルーアクリル酸 2—クロ口ェチル共重合体、アクリル酸 η—ブチルー アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル スチレン共重合体、アクリロニトリルーブタ ジェン共重合体、アクリロニトリル ブタジエン スチレン共重合体等が挙げられる。 なかでも、特に、ポリメタクリル酸メチル (ΡΜΜΑ)を好適に用いることができる。 [0014] このポリメタクリル酸メチル(PMMA)は、公知のものでよぐ通常、過酸化物、ァゾ 系の重合開始剤の存在下、メタクリル酸メチルモノマーを塊状重合してつくられる。 アクリル系榭脂の粘度平均分子量は、通常、 1000〜200000であり、好ましくは 20 000〜 100000である。
粘度平均分子量が上記範囲内であると、マトリックスである芳香族ポリカーボネート 榭脂への相溶性が優れて 、る。
本発明に用いられるアクリル系榭脂は、芳香族ポリカーボネート榭脂 100質量部に 対し、通常、 0. 01〜1質量部、好ましくは 0. 05-0. 5質量部、より好ましくは 0. 1〜 0. 3質量部配合される。
アクリル系榭脂の配合量が 0. 01質量部以上であると、マトリックスである芳香族ポリ カーボネート榭脂の導光性が良好となり、結果として輝度が向上する。
また、配合量が 1質量部以下であると、アクリル系榭脂成分の相分離が起こらず、白 濁しな 、ため、マトリックスである芳香族ポリカーボネート榭脂の導光性が低下せず、 結果として輝度が向上する。
[0015] (3)光拡散剤〔(C)成分〕
本発明で用いられる光拡散剤は、光学的に透明で、かつ芳香族ポリカーボネート 榭脂とは異なる屈折率を有するものである。
光拡散剤の具体例としては、架橋ポリメチルメタタリレート榭脂粒子、シリコーン榭脂 粒子、ポリオルガノシルセスキォキサン粒子、シリカ粒子、石英粒子、シリカ繊維、石 英繊維及びガラス繊維等が挙げられ、なかでも、架橋ポリメチルメタタリレート榭脂粒 子、シリコーン榭脂粒子、ポリオルガノシルセスキォキサン粒子、シリカ粒子及び石英 粒子を好適に用いることができる。
これらの光拡散剤は、 1種単独で用いてもよいし、 2種以上を組み合わせて用いて ちょい。
本発明に用いられる光拡散剤は、芳香族ポリカーボネート榭脂 100質量部に対し、 0. 01〜10質量部、好ましくは 0. 05〜8質量部、より好ましくは 0. 1〜6質量部配合 される。
光拡散剤の配合量が 0. 01質量部以上であると、光拡散性が発現し、輝度が上昇 する。
また、配合量が 10質量部以下であると、光拡散性が過剰とならず、輝度が低下する ことがない。
光拡散剤の平均粒径は、通常、 1〜200 m、好ましくは 1〜150 m、より好ましく は 20〜: L 00 /z mである。
本発明の光拡散性榭脂組成物には、更に以下の添加剤を必要に応じて配合する ことができる。
(4)リン系安定化剤〔(D)成分〕
本発明に用いられるリン系安定化剤としては、リン酸系化合物及び Z又は芳香族ホ スフインィ匕合物が挙げられる。
リン酸系化合物としては、亜リン酸、リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸及びこれらの エステル等が挙げられ、具体的には、トリフエ-ルホスフアイト、トリス(ノユルフェ-ル) ホスファイト、トリス(2, 4 ジ一 tert—ブチルフエ-ル)ホスファイト、トリデシルホスフ アイト、トリオクチルホスフアイト、トリオクタデシルホスフアイト、ジデシルモノフエ-ルホ スフアイト、ジォクチルモノフエ-ルホスフアイト、ジイソプロピルモノフエ-ルホスフアイ ト、モノブチルジフエ-ルホスフアイト、モノデシルジフエ-ルホスフアイト、モノォクチ ルジフエ-ルホスフアイト、ビス(2, 6 ジ tert—ブチルー 4 メチルフエ-ル)ペン タエリスリトールジホスフアイト、 2, 2—メチレンビス(4, 6 ジ一 tert—ブチルフエ- ル)ォクチルホスファイト、ビス(ノユルフェ-ル)ペンタエリスリトールジホスフアイト、ビ ス(2, 4 ジ tert ブチルフエ-ル)ペンタエリスリトールジホスフアイト、ジステアリ ノレペンタエリスリトールジホスフアイト、トリブチノレホスフェート、トリェチノレホスフェート、 トリメチルホスフェート、トリフエ-ルホスフェート、ジフエ-ルモノオルソキセ -ルホスフ エート、ジブチノレホスフェート、ジォクチノレホスフェート、ジイソプロピノレホスフェート、 4 , 4'—ビフエ二レンジホスホスフィン酸テトラキス(2, 4 ジ一 tert—ブチルフエニル) 、ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホン酸ジェチル、ベンゼンホスホン酸ジ プロピル等が挙げられる。
トリスノ -ルフエ-ルホスフアイト、トリメチルホスフェート、トリス(2, 4 ジ一 tert—ブ チルフエ-ル)ホスファイト及びベンゼンホスホン酸ジメチルが好まし 、。 [0017] 芳香族ホスフィン化合物としては、例えば、一般式(1)
P— (X) (1)
3
(式中、 Xは炭化水素基であり、少なくともその 1つは置換基を有していてもよい炭素 数 6〜 18のアジール基である。 )
で表わされるァリールホスフィン化合物が挙げられる。
一般式(1)のァリールホスフィン化合物としては、例えば、トリフエ-ルホスフィン、ジ フエ-ルブチルホスフィン、ジフエ-ルォクタデシルホスフィン、トリス一(p—トリル)ホ スフイン、トリス一(ρ—ノ-ルフエ-ル)ホスフィン、トリス一(ナフチル)ホスフィン、ジフ ェニルー(ヒドロキシメチル)一ホスフィン、ジフエ二ルー(ァセトキシメチル)一ホスフィ ン、ジフエ-ルー( 13—ェチルカルボキシェチル)—ホスフィン、トリス—(p—クロロフ ェニル)ホスフィン、トリス一(p—フルオロフェ -ル)ホスフィン、ジフエ-ルペンジルホ スフイン、ジフエ-ルー 13—シァノエチルホスフィン、ジフエ-ルー(p—ヒドロキシフエ -ル)一ホスフィン、ジフエ-ノレ一 1, 4—ジヒドロキシフエ-ノレ一 2—ホスフィン、フエ- ルナフチルベンジルホスフィン等が挙げられる。
なかでも、特にトリフエ-ルホスフィンを好適に用いることができる。
上記リン系安定化剤は、 1種単独で用いてもよいし、 2種以上を組み合わせて用い てもよい。
本発明で用いられるリン系安定化剤の配合量は、芳香族ポリカーボネート榭脂 100 質量部に対し、通常 0. 001〜0. 5質量部、好ましくは 0. 005〜0. 3質量部、より好 ましくは 0. 01〜0. 1質量部である。
リン系安定化剤の配合量が上記範囲内であると、成形時の熱安定性が向上する。
[0018] (5)オルガノポリシロキサン〔(E)成分〕
本発明に用いられるオルガノポリシロキサンは、フエ-ル基、ジフエ-ル基、ビュル 基、アルコキシ基の中力 選ばれる少なくとも一種の基を有し、例えば、シリコーン系 化合物にフ -ル基、ジフヱ-ル基、ビニル基、アルコキシ基の中力 選ばれる少な くとも一種の基を導入した反応性シリコーン系化合物 (オルガノシロキサン等)等であ る。
好ましいオルガノポリシロキサンとしては、フエ-ル基及び Z又はジフエ-ル基、ビ -ル基及び z又はアルコキシ基を有するオルガノポリシロキサンが挙げられる。 本発明に用いられるオルガノポリシロキサンは、(A)芳香族ポリカーボネート榭脂と の屈折率の差が 0. 1以下、好ましくは 0. 09以下、より好ましくは 0. 08以下である。 本発明に用いられるオルガノポリシロキサンの配合量は、芳香族ポリカーボネート 榭脂 100質量部に対し、通常、 0. 01〜1質量部、好ましくは 0. 02〜0. 8質量部、よ り好ましくは 0. 03-0. 3質量部配合される。
オルガノポリシロキサンの配合量が上記範囲内であると、成形時の熱安定性が向上 する。
[0019] (6)脂環式エポキシ化合物〔(F)成分〕
本発明に用いられる脂環式エポキシ化合物は、脂環式エポキシ基、即ち、脂肪族 環内のエチレン結合に酸素 1原子が付加したエポキシ基をもつ環状脂肪族化合物を 意味し、具体的には式(2)〜(11)で表される化合物が好適に用いられる。
[0020] [化 1]
Figure imgf000010_0001
[0021] [化 2]
3)
Figure imgf000010_0002
[0022] [化 3]
Figure imgf000011_0001
H3)
(n=1平均)
[0023] [化 4]
Figure imgf000011_0002
[0024] [化 5]
Figure imgf000011_0003
(a+b=1 又は 2)
6]
Figure imgf000012_0001
(a+b+c+d=1〜3)
[0026] [ィ匕 7]
Figure imgf000013_0001
(a+b+c+d=n (整数), R:炭化水素基)
[0027] [ィ匕 8]
Figure imgf000013_0002
(n:整数, R:炭化水素基)
[0028] [化 9]
Figure imgf000014_0001
(R :炭化水素基)
[0029] [化 10]
Figure imgf000014_0002
(n :整数, R:炭化水素基)
[0030] 中でも、式(2)、式 (8)又は式(11)で表される化合物力 芳香族ポリカーボネート 榭脂への相溶性に優れ、透明性を損なうことがな 、点で好ま 、。
脂環式エポキシィ匕合物の配合量は、芳香族ポリカーボネート系榭脂 100質量部に 対し、 0. 001〜1質量部、好ましくは 0. 005〜0. 8質量部、より好ましくは 0. 01〜0 . 5質量部配合される。
脂環式エポキシィ匕合物の配合量が上記範囲内であると、耐スチーム性が向上する
[0031] 2.各成分の配合及び混練
上記各成分の配合及び混練法については、特に制限はなぐ通常用いられる方法 で行うことができる。
例えば、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、バンバリ一ミキサー、ドラムタンブラ 一、単軸スクリュー押出機、 2軸スクリュー押出機、コニーダ、多軸スクリュー押出機等 により行なうことができる。
混練に際しての加熱温度は、通常、 280〜320°Cが適当である。
[0032] 本発明のポリカーボネート系榭脂糸且成物は、成形することにより光学部品とすること ができる。
光学部品としては、例えば、光拡散板、光学レンズ及び導光板、街路灯カバー、車 両及び建材用合わせガラス等が挙げられる。
実施例
[0033] 次に、本発明を実施例、比較例及び参考例により、更に詳細に説明するが、本発 明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
[0034] (1)実施例、比較例及び参考例で用いた材料の種類は、下記のとおりである。
(A)芳香族ポリカーボネート (PC)榭脂
1.タフロン FN1500A〔商品名、出光石油化学 (株)製、粘度平均分子量 15000、 屈折率 1. 585〕
2.タフロン FN2200A〔商品名、出光石油化学 (株)製、粘度平均分子量 22000、 屈折率 1. 585〕
また、粘度平均分子量 Mvは、ウベローデ型粘度管にて、 20°Cにおけるメチレンク 口ライド溶液の極限粘度 [ r? ]を測定し、下記の関係式により計算した。
[ r? ] = l. 23 X 10— 5Μν0·83
(Β)アクリル系榭脂
1.熱可塑性ポリメチルメタタリレート榭脂(ΡΜΜΑ):ダイアナール BR87〔商品名、 三菱レーヨン (株)製、粘度平均分子量 40000〕
2.熱可塑性ポリメチルメタタリレート榭脂(ΡΜΜΑ):スミペック MHF〔商品名、住友 化学 (株)製、粘度平均分子量 200000〕
分子量は、ォストワルド型粘度管にて、 25°Cにおけるクロ口ホルム溶液の極限粘度 [ r? ]を測定し、次の関係式により平均重合度 PAを求め、計算した。
logPA= l. 6131og ( [ r? ] X 10ソ 8. 29)
(C)光拡散剤 1.架橋アクリル榭脂ビーズ 1 :テクノポリマー MBX— 20〔商品名、積水化成品工業( 株)製、平均粒子径 20 m〕
2.架橋シリコーン榭脂 1 :トレフィル R900〔商品名、東レダウコーユングシリコーン (株 )製、不定形、平均粒子径 20 m〕
3.ポリオルガノシルセスキォキサン榭脂:トスパール 145〔商品名、(株)東芝製、球 状、平均粒子径 4. 5 ^ πι]
4.架橋ジメチルシロキサン榭脂: ΚΜΡ598〔商品名、信越ィ匕学 (株)製、球状、平均 粒子径 13 m〕
5.架橋ジメチルシロキサン榭脂 :X— 52— 875〔商品名、信越ィ匕学 (株)製、不定形 、平均粒子径 40 μ m〕
(D)リン系安定化剤
1. トリス(2, 4 ジ— tert—ブチルフエ-ル)ホスファイト:ィルガフォス 168〔商品名、 チバスべシャリティ ·ケミカルズ社製〕
2.ビス(2, 6 tert—ブチルー 4 メチルフエニル)ペンタエリスリトールージ—ホス ファイト:アデカスタブ PFP36〔商品名、旭電化工業 (株)製〕
3.トリフ ニルホスフィン: JC 263〔商品名、城北化学工業 (株)製〕
(E)オルガノポリシロキサン
1.ジフヱ-ル基、ビニル基、メトキシ基を有するオルガノポリシロキサンィ匕合物: KR — 511〔商品名、信越ィ匕学 (株)製、屈折率 1. 518〕
2.フエ-ル基、ビュル基、メトキシ基を有するオルガノポリシロキサンィ匕合物: KR— 2 19〔商品名、信越化学 (株)製、屈折率 1. 510]
(F)脂環式エポキシィ匕合物
1.脂環式エポキシィ匕合物:セロキサイド 2021P〔商品名、ダイセル化学 (株)製、式( 2)の化合物〕
2.アクリル基を有する脂環式エポキシィ匕合物: M100〔商品名、ダイセルィ匕学 (株)製 、式(3)の R力 Sメチル基である化合物〕
(G)市販光拡散板
1.ポリカーボネート (PC)榭脂ベース製光拡散板〔帝人化成 (株)製〕 2.ポリメチルメタタリレート (PMMA)榭脂ベース製光拡散板〔旭化成 (株)製〕
[0036] (2)各評価項目の測定法は、下記のとおりである。
1.平均輝度:ルミラー (東レ製 E60L)上に lmmのギャップを設けて冷陰極管を配置 し、この冷陰極管上 12mmの光源間距離を置いて評価用成形体又は市販光拡散板 を設置し、更に光拡散フィルム (恵和商工社製) 1枚を光拡散板の上に積層して、光 源直上の位置での光拡散光(出射光)の平均輝度 (cd/m2)を色彩色差計 (ミノルタ カメラ社製、 LS-110)で測定した。
2.拡散光の色調:ルミラー (東レ製 E60L)上に lmmのギャップを設けて冷陰極管を 配置し、この冷陰極管上 12mmの光源間距離を置いて評価用成形体又は市販光拡 散板を設置し、更に光拡散フィルム (恵和商工社製) 1枚を光拡散板の上に積層して 、光源直上の位置での拡散光の色調 (YI値; JIS—K— 7105に準拠した。)を色彩色 差計〔マクベス社製 MS 2020プラス (F光源 10度視野; J透過法)〕にて測定した。
3.成形時の熱安定性:評価用成形体外観を目視で観察した。
評価は、◎ (無色透明、シルバーの発生なし)、△ (やや黄変、シルバーの発生あり )の 2段階で行なった。
4.耐スチーム性:評価用成形体を、耐スチーム試験機 (平山製作所社製)槽内に入 れ、 120°Cの飽和水蒸気下に 50時間暴露し、外観の変化を目視観察した。
評価は、◎ (変化なし)、〇(白濁なし、クレーズのみ発生)、△ (白濁)の 3段階で行 なった。
[0037] 〔実施例 1〜10、比較例 1〜4及び参考例 1〜2〕
表 1に示す割合で各成分を混合後、単軸押出機(口径 40mm φ )を用い、スクリュ 一回転数 100rpm、温度 280°Cで混練し、ペレツトイ匕した。
このペレットを射出成形機にて、成形温度 300°C、金型温度 100°Cの条件で評価 用成形体(14mm角 X 3mmt)を作製し、各評価を行なった。
評価結果を表 1に示す。
[0038] [表 1]
Figure imgf000018_0001
産業上の利用可能性
本発明の光拡散性榭脂組成物は、拡散光が明るぐその黄色の色調を低減するこ とができるため、現状のポリカーボネート榭脂製光拡散板よりも更に、輝度、色調、耐 スチーム性及び成形時の熱安定性に優れる光拡散板を得ることができるので、液晶 ディスプレー分野における光拡散板、光学レンズ及び導光板等の光学素子、街路灯 カバー、車両及び建材用合わせガラス等のガラス代替用途などに用いられる。

Claims

請求の範囲
[1] (A)芳香族ポリカーボネート榭脂 100質量部に対し、(B)アクリル系榭脂 0. 01〜1 質量部及び (C)光拡散剤 0. 01〜10質量部を配合してなることを特徴とする光拡散 性榭脂組成物。
[2] (A)成分 100質量部に対して、更に、(D)リン系安定化剤 0. 001〜0. 5質量部を 配合してなることを特徴とする請求項 1に記載の光拡散性榭脂組成物。
[3] (A)成分 100質量部に対して、更に、 (E) (A)成分との屈折率の差が 0. 1以下の オルガノポリシロキサン 0. 01〜1質量部を配合してなることを特徴とする請求項 1又 は 2に記載の光拡散性榭脂組成物。
[4] (A)成分 100質量部に対して、更に、(F)脂環式エポキシィ匕合物 0. 001〜1質量 部を配合してなることを特徴とする請求項 1〜3のいずれかに記載の光拡散性榭脂 組成物。
[5] (B)成分の粘度平均分子量が、 1000〜200000であることを特徴とする請求項 1 に記載の光拡散性榭脂組成物。
[6] (C)成分が、架橋ポリメチルメタタリレート榭脂粒子、シリコーン榭脂粒子、ポリオル ガノシルセスキォキサン粒子、シリカ粒子、石英粒子、シリカ繊維、石英繊維、ガラス 繊維力 選ばれた 1種又は 2種以上の組合わせであることを特徴とする請求項 1に記 載の光拡散性樹脂組成物。
[7] (C)成分の平均粒子径が、 1〜200 111でぁることを特徴とする請求項1に記載の 光拡散性樹脂組成物。
[8] (D)成分が、リン酸エステルイ匕合物及び Z又は芳香族ホスフィンィ匕合物であること を特徴とする請求項 2に記載の光拡散性榭脂組成物。
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